CN101687584A - 包装容器用塑料片 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种包装容器用塑料片，该塑料片在以生鲜鱼肉的状态保管/运输的情况下，可降低生鱼肉类等收纳物在包装前残留或包装后附着的微生物的活性，同时还可以抑制该微生物的繁殖。该包装容器用塑料片由三层结构的塑料片构成，所述三层结构的塑料片是内层叠层有含抗氧化剂和抗菌剂的聚乙烯膜、中间层叠层有高气体屏蔽性的聚乙烯醇膜、外层叠层有聚丙烯膜。

Description

包装容器用塑料片
技术领域
本发明涉及一种用于将生鱼肉类等收纳物包装在容器中以长时间保存的包装容器用塑料片。
背景技术
远洋渔业捕获的或在远方饲养的金枪鱼、鲣鱼等大型鱼类在捕获或饲养这些鱼的捕鱼船上或在饲养地被除去内脏等后，将完整的或切割成块的鱼在低温下冷冻，并以冷冻鱼体的状态保管/运输到消费地。
一方面，以生鲜鱼肉的状态保管/运输到消费地的情况下，如专利文献1、专利文献2中所述，以往，在氧气透过率低的塑料膜制造的袋子的袋内处于减压状态下，将完整的或切割成块的鱼肉等装入袋内，并密封包装后，将该包装袋、或同样包装的多个包装袋收纳在发泡苯乙烯制的容器等中，并用冰等冷却剂使其处于低温状态。
但是，以往内包装使用气体屏蔽性塑料膜制造的袋子，而作为外包装使用发泡苯乙烯制的容器等，并以生鲜鱼肉的状态保管/运输的方法，不能抑制生鱼肉上包装前残留的、或包装后附着的细菌等微生物的繁殖，因此以往的方法在保持新鲜程度的条件下长时间保存生鱼肉方面是不充分的。此外，用真空包装机将塑料膜制的袋内进行脱气时，由于包装体内减压，例如促进了水滴从生金枪鱼块流出，这成为促进新细菌产生的原因。生肉类等的情况下也会产生同样的现象。
专利文献1：日本特开2000-335599号公报
专利文献2：日本特开2006-14630号公报
发明内容
发明要解决的问题
于是，本发明的目的在于改良以往的包装容器用塑料膜或片，提供一种包装容器用塑料片，例如在以生鲜鱼肉的状态保管/运输的情况下，该包装容器用塑料片可降低包装前残留在生鱼肉类等收纳物上或包装后附着在生鱼肉类等收纳物上的微生物的活性，同时还抑制该微生物的繁殖。
解决问题的方法
为了解决上述问题，权利要求1的发明涉及一种包装容器用塑料片，其包含二层结构的塑料片，该二层结构的塑料片是将作为内层的含有抗氧化剂和抗菌剂的聚乙烯膜和作为外层的高气体屏蔽性的聚乙烯醇膜叠层而成的。
关于权利要求2的发明，其中，上述聚乙烯膜含有抗氧化剂和抗菌剂，且抗氧化剂和抗菌剂的总含量相对于每100重量份聚乙烯膜为1～20重量份。
关于权利要求3的发明，其中，上述二层结构塑料片中的聚乙烯膜的厚度为50～200微米、聚乙烯醇膜的厚度为12～30微米。
权利要求4的发明涉及一种包装容器用塑料片，其包含三层结构的塑料片，该三层结构的塑料片是将作为内层的含有抗氧化剂和抗菌剂的聚乙烯膜、作为中间层的高气体屏蔽性的聚乙烯醇膜、和作为外层的聚丙烯膜叠层而成的。
关于权利要求5的发明，其中，上述聚乙烯膜含有抗氧化剂和抗菌剂，且抗氧化剂和抗菌剂的总含量相对于每100重量份聚乙烯膜为1～20重量份。
关于权利要求6的发明，其中，上述三层结构塑料片中聚乙烯膜的厚度为50～200微米、聚乙烯醇膜的厚度为12～30微米、聚丙烯膜的厚度为15～50微米。
关于权利要求7的发明，其中，上述聚乙烯膜还含有防腐剂。
权利要求8的发明涉及一种包装容器，其用上述包装容器用塑料片制成袋子，并在其周边的一部分设有能开封的开口部，且使该开口部形成为通过拉锁(フアスナ一)可进行密封，而在无收纳物收纳时该袋成为扁平且薄的可折叠状态。
发明的效果
按照本发明，由于与生鱼肉类等收纳物接触的二层结构塑料片的内层使用含有抗氧化剂的聚乙烯膜，则可通过渗出到内层的内面上的部分抗氧化剂的抗氧化作用，来抑制由包装前残留在收纳物上的二氧化碳等衍生的氧等的产生，例如，可显著降低需氧性细菌的活性，其结果可增强抗菌作用。另外，由于含有抗菌剂，通过渗出到内层的内面上的部分抗氧化剂和抗菌剂的协同效果，则可抑制包装后附着在收纳物上的细菌等微生物的繁殖，从而可以防止收纳物发生腐败及产生难闻的气味。
此外，由于聚乙烯膜具有较好的透明度，故可以从外部看到收纳物的新鲜程度的状况。而且，由于聚乙烯膜具有良好的水分隔离特性，故不用担心从收纳物自然渗出的水滴、其它水分透过内层释放到外部。
本发明的第1实施方式涉及二层结构塑料片。由于在二层结构塑料片的外层使用高气体屏蔽性的聚乙烯醇膜，则气体屏蔽性和透明度优异，于是在因收纳物发生腐败而产生气体的情况下，不用担心该气体透过外层释放到外部、或外部的空气等透过外层侵入内层，而且可以由外层的外部看到收纳物的新鲜程度的状况。
由于使用的聚乙烯膜中，相对于每100重量份聚乙烯膜(表示作为膜原料的聚乙烯树脂100重量份。以下相同)含有合计总含量为1～20重量份的抗氧化剂和抗菌剂，可在不影响聚乙烯膜特性的条件下在短时间内杀灭附着在收纳物上的微生物，从而可以进一步防止收纳物发生腐败。
当使用抗菌剂和抗氧化剂的含有比例即抗菌剂∶抗氧化剂在1∶1/100～1∶100范围的聚乙烯膜时，抗氧化剂和抗菌剂能发挥协同效果。通常，使用抗菌剂和抗氧化剂的含有比例在1∶1/10～1∶10范围的聚乙烯膜时，可以均衡地发挥抗氧化作用和抗菌作用，可以得到不限于收纳鱼肉类等收纳物种类的高通用性包装容器用塑料片，因此优选。
通过在外层使用氧气透过率为1.0cc/m2·d·atm以下的高气体屏蔽性聚乙烯醇膜，则可进一步降低因收纳物发生腐败而产生的气体透过外层释放到外部、或外部的空气等透过外层侵入内层的可能性，从而可以显著降低需氧性微生物的活性，并可进一步抑制其繁殖。尤其优选使用氧气透过率为0.5～0.7cc/m2·d·atm的高气体屏蔽性的聚乙烯醇膜。
在二层结构塑料片中，由于聚乙烯膜厚度为50～200微米、聚乙烯醇膜厚度为12～30微米，因此可均衡地发挥含有抗氧化剂和抑菌剂的聚乙烯膜具有的抑制微生物繁殖的效果和聚乙烯醇膜具有的气体屏蔽效果，从而可得到通用性高的包装容器用塑料片。
本发明的第2实施方式涉及三层结构塑料片。该包装容器用塑料片包含三层结构塑料片，所述三层结构塑料片是将作为内层的含有抗氧化剂和抗菌剂的聚乙烯膜、作为中间层的高气体屏蔽性的聚乙烯醇膜、和作为外层的聚丙烯膜叠层而成的，由于聚丙烯膜具有良好的机械强度、透明度，且着色性优异，对于来自外层外部的冲击的耐受性强、可长时间使用、并可在外部表面进行印刷，而且可以从外层的外部目视收纳物的新鲜程度的状况。因此，用该三层结构塑料片进行制袋而成的包装容器，通过实现其自身外部包装的作用，则可以兼具外包装的功能。而且，通过聚丙烯膜的水分隔离特性，可以防止外部的湿气透过外层到达中间层的聚乙烯醇膜。由此，可以避免中间层的聚乙烯醇膜因湿气影响而导致的气体屏蔽效果的丧失。
由于三层结构塑料片中聚丙烯膜的厚度为15～50微米，故能够均衡地发挥抑制附着在收纳物上的微生物繁殖的效果、气体屏蔽效果、耐冲击效果和耐用效果，还可以进一步得到通用性高的包装容器用塑料片。
在二层及三层结构塑料片中，与收纳物接触的内层聚乙烯膜中还可含有防腐剂。这样，渗出到内层的内面上的部分防腐剂可防止微生物的侵入、发育、增殖，通过抗氧化剂和抗菌剂与防腐剂的协同效果，可以防止生鱼肉类等商品价值尤其体现在新鲜程度上的收纳物发生腐败。
由于使用相对于每100重量份聚乙烯膜(表示作为膜原料的聚乙烯树脂100重量份。以下相同)含有总含量1～20重量份的抗氧化剂、抗菌剂及防腐剂的聚乙烯膜，则可以在不损坏聚乙烯膜特性的条件下得到能保持新鲜度地长时间保存收纳物的包装容器用塑料片。
使用抗氧化剂和抗菌剂的总含量与防腐剂含量的含有比率在1∶1/10～1∶10范围的聚乙烯膜时，可以发挥抗氧化剂和抗菌剂与防腐剂的协同效果。通常，使用将上述含有比率在1∶1/5～1∶5范围的聚乙烯膜时，由于抗氧化剂和抗菌剂与防腐剂的协同效果增强，由此可均衡地发挥抗氧化作用、抗菌作用和防腐作用，从而可以得到适用于生鱼肉类等商品价值尤其体现在新鲜程度上的收纳物、且通用性高的包装容器用塑料片，因此优选。
本发明涉及的包装容器是将上述包装容器用塑料片制成袋子，并在其在周边的一部分设有能开封的开口部，该开口部通过密封件可进行密封，该包装容器在无收纳物收纳时形成为扁平且薄的可折叠状态，因此在长时间保存收纳物的过程中，可形成密封袋，可抑制收纳物发生腐败和产生难闻的气味，并能阻止由收纳物产生的水分、气体等泄露到外部，还可从外部肉眼观察到收纳物，而且便于预先将多个收纳物收纳保存储备起来以备使用，从而可以使收纳物的收纳处理更为容易。
附图说明
[图1]为本发明的第1实施方式的截面图。
[图2]为本发明的第2实施方式的截面图。
[图3]为用本发明的第2实施方式的三层结构片材进行制袋而成的包装容器的立体图。
[图4]为示出在10℃～15℃下生金枪鱼中的细菌活菌数测定结果的图。
[图5]为示出在10℃～20℃下生金枪鱼中的细菌活菌数测定结果的图。
[图6]为示出硫化氢的透过量测定结果的图。
[图7]为示出腐败成分的透过量测定结果的图。
[图8]为示出生金枪鱼中的K值测定结果的图。
符号说明
1本发明的第1实施方式的包装容器用塑料片
2、12聚乙烯膜
3、13聚乙烯醇膜
5抗氧化剂、抗菌剂
11本发明的第2实施方式的包装容器用塑料片
14聚丙烯膜
6本发明的包装容器
7袋主体
8拉锁
9上部塑料片
9’下部塑料片
具体实施方式
下面，基于附图对本发明的包装容器用塑料片的最佳方式进行说明。图1示出本发明的包装容器用塑料片的第1实施方式的截面图。图2示出本发明的包装容器用塑料片的第2实施方式的截面图。而且在全部附图中，相同的构成部分用相同的符号表示。
图1所示的第1实施方式的包装容器用塑料片1，是在作为内层的厚度50～200微米、优选厚度100微米的聚乙烯膜2上，叠层作为外层的厚度12～30微米、优选12微米的高气体屏蔽性聚乙烯醇膜3而构成的二层结构片。
在聚乙烯膜2中混合有抗氧化剂和抗菌剂，还可添加防腐剂。而且，抗氧化剂和抗菌剂在图中示意性地示出，用同一符号5表示(添加防腐剂的情况也相同)。关于抗氧化剂和抗菌剂以及防腐剂的含有比率，三者是在上述含有比率范围内，并优选根据将上述二层结构片材制袋作为包装容器的情况下具体收纳物的性状、例如、生鱼肉类的种类、大小等来改变三者的比例。例如，为了抑制腐败发生，在使用于特别需要强力的抗氧化力的收纳物时，优选提高抗氧化剂的含有比率，在使用于特别需要强力的抗菌力的收纳物时，优选提高抗菌剂的含有比率，在使用于特别需要强力的防腐力的收纳物时，优选提高防腐剂的含有比率。
而且，收纳物并不限于生鱼肉类，还可以是米、麦等谷物、人或动物的尸体。
关于抗氧化剂，优选根据制成包装容器时具体收纳物的性状，含有选自类黄酮、丹宁、花青苷、异黄酮等多酚、儿茶素、维他命C、维他命E等中的一种、或多种的组合。
关于抗菌剂，优选根据制成包装容器时具体收纳物的性状，含有选自银离子类抗菌剂、苯酚醚类杀菌剂、天然抗菌剂、甘油脂肪酸酯等中的一种、或多种的组合。
关于防腐剂，优选根据作为包装容器时具体收纳物的性状，含有例如，从尼泊金(パラベン，Paraben)等防腐剂中选出的一种、或多种的组合。
关于聚乙烯膜2中抗氧化剂和抗菌剂的含量，相对于每100重量份的聚乙烯膜，抗氧化剂和抗菌剂的总含量为1～20重量份，优选3～10重量份。此外，关于抗菌剂和抗氧化剂的含有比例即抗菌剂∶抗氧化剂在1∶1/100～1∶100范围、优选1∶1/10～1∶10范围。
还含有防腐剂的情况下，通常优选每100重量份聚乙烯膜含有抗氧化剂、抗菌剂及防腐剂的总含量为1～20重量份、特别优选3～10重量份。
而且，使用低密度聚乙烯膜作为聚乙烯膜时，由于热封性和透明度好，因此用制袋机制袋时，易于使袋周边熔粘，并可以容易地得到可确保具有高密封强度且透明度高的包装容器，因此优选。
由于在聚乙烯膜2上，叠层有作为外层的氧气透过率1.0cc/m2·d·atm以下、优选0.5～0.7cc/m2·d·atm的高气体屏蔽性聚乙烯醇膜3，故可以得到气体屏蔽特别高、且具有高透明度、高品质的包装容器用塑料片。而且，使用拉伸聚乙烯醇膜作为高气体屏蔽性聚乙烯醇膜时，可得到超气体屏蔽性的二层结构片材，因此优选。
需要说明的是，对于二层结构片材全体的厚度、内层及外层的厚度没有特别限制，可根据使用二层结构片材的包装容器的种类、目的来任意改变。例如，用于包装一条生金枪鱼的情况下，优选聚乙烯膜厚度为50～200微米、聚乙烯醇膜厚度为12～30微米、二层结构片材的全体厚度为62～220微米。
图2所示的第2实施方式的包装容器用塑料片11，是在作为内层的厚度50～200微米、优选厚度100微米的聚乙烯膜12上，叠层作为中间层的厚度12～30微米、优选厚度12微米的高气体屏蔽性聚乙烯醇膜13、和作为外层的厚度15～50微米、优选厚度20微米的聚丙烯膜14而形成的三层结构片材。
聚乙烯膜中抗氧化剂和抗菌剂的含量与上述第1实施方式的含量相同，每100重量份的聚乙烯膜含有抗氧化剂和抗菌剂的总量为1～20重量份、优选3～10重量份。此外，抗菌剂和抗氧化剂的含有比例即抗菌剂∶抗氧化剂为1∶1/100～1∶100的范围、优选1∶1/10～1∶10的范围。使用低密度聚乙烯膜作为聚乙烯膜的情况优选与上述第1实施方式的情况相同。
进一步含有防腐剂的情况下，与上述第1实施方式相同，通常优选每100重量份聚乙烯膜含有抗氧化剂、抗菌剂及防腐剂的总量为1～20重量份、特别优选3～10重量份。
使用拉伸聚乙烯醇膜作为中间层叠层的高气体屏蔽性的聚乙烯醇膜13时，优选与作为上述第1实施方式的外层叠层的聚乙烯醇膜相同。
在聚乙烯醇膜13的中间层上叠层有作为外层的聚丙烯膜14。使用拉伸聚丙烯膜作为聚丙烯膜时，可得到机械强度进一步提高的三层结构片材，因此优选。
需要说明的是，三层结构片材的总厚度、内层、中间层及外层的厚度没有特别限制，可根据使用三层结构片材的包装容器的种类、目的来任意改变这些厚度。例如，用作一条生金枪鱼的包装容器的情况下，优选聚乙烯膜12的厚度为50～200微米、聚乙烯醇膜13的厚度为12～30微米、聚丙烯膜14的厚度为15～50微米、三层结构片材的总厚度为77～280微米。
图3为示出用上述第2实施方式的包装容器用塑料片11进行制袋，并加工成包装一条100kg级的生金枪鱼的收纳保存袋的包装容器6的立体图。袋主体7在保管时是薄的扁平状且可折叠的，使用时只要打开拉锁8，抓住被折叠的形成表面和背面的上部、下部塑料片9、9’进行上下抻拉使其张开即可，可容易地形成形态上稳定的箱型保存容器。因此，不仅收纳物的收纳操作很容易，而且保存容器本身还具有箱子的效果。
实施例
下面通过实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
使用检测体No1作为本发明的实验片，所述检测体No1为图2所示的第2实施方式的三层结构塑料片，其大小约为50mm×50mm，内层是厚度约0.1mm的聚乙烯膜，中间层是厚度约0.012mm的高气体屏蔽性聚乙烯醇膜、作为外层是厚度约0.020mm的聚丙烯膜，三层结构片材的总厚度约0.132mm。使用低密度聚乙烯膜作为内层的聚乙烯膜，相对于每100重量份聚乙烯膜，在低密度聚乙烯膜中分散混合有5重量份儿茶素作为抗氧化剂、5重量份银离子类抗菌剂作为抗菌剂。图2示意性地示出内层的聚乙烯膜中分散混合有5重量份抗氧化剂和5重量份抗菌剂的状态。
作为实验方法，采用依据“JIS Z 2801(抗菌加工品、抗菌性实验方法、抗菌效果)”的方法，在该聚乙烯膜与收纳物接触的一面接种大肠杆菌作为实验菌，接种后马上对每个实验片进行测定，测定-1中测定的活菌数为2.4×105、测定-2中测定的活菌数为2.6×105、测定-3中测定的活菌数为2.5×105、平均活菌数为2.5×105。样品采用在12小时后和24小时后的样品。
对检测体No1在35℃下经过12小时后进行测定时，测定-1～测定-3及平均值的菌数均减少至低于10。同样，24小时后测定时，基本检测不到活菌数。
该实施例1的检测体No1的大肠杆菌活菌数测定结果示于表1。
使用检测体No2作为与实施例1相比较的比较例1，关于检测体No2，在与检测体No1相同的三层结构塑料片内层的低密度聚乙烯膜中，每100重量份聚乙烯膜分散混合有10重量份银离子类抗菌剂作为抗菌剂。此外，关于刚刚接种大肠杆菌后的检测体No2的活菌数，测定-1～测定-3及平均值均与检测体No1相同。
对检测体No2在35℃下经过12小时后进行测定时，测定-1活菌数减少至低于80、测定-2活菌数减少至低于70、测定-3活菌数减少至低于90、平均值活菌数减少至低于80。同样，24小时后测定时，测定-1～测定-3及平均值的活菌数均减少至低于10。
该比较例1的检测体No2的大肠杆菌活菌数测定结果示于表1。
使用检测体No3作为与实施例1相比较的比较例2，关于检测体No3，在与检测体No1相同的三层结构塑料片内层的低密度聚乙烯膜中，每100重量份聚乙烯膜分散混合有10重量份儿茶素作为抗氧化剂。此外，关于刚刚接种大肠杆菌后的检测体No3的活菌数，测定-1～测定-3及平均值均与检测体No1相同。
对检测体No3在35℃下经过12小时后进行测定时，测定-1活菌数为3.1×102、测定-2活菌数为2.9×102、测定-3活菌数为3.4×102、平均值活菌数为3.1×102。同样，24小时后测定时，测定-1～测定-3及平均值的活菌数均减少至低于10。
该比较例2的检测体No3的大肠杆菌活菌数测定结果示于表1。
使用检测体No4作为与实施例1相比较的比较例3，关于检测体No4，在与检测体No1相同的三层结构塑料片内层的低密度聚乙烯膜中，不含有抗氧化剂或抗菌剂等添加剂。此外，关于刚刚接种大肠杆菌后的检测体No4的活菌数，测定-1～测定-3及平均值均与检测体No1相同。
对检测体No4在35℃下经过12小时后进行测定时，测定-1活菌数为2.8×106、测定-2活菌数为2.6×106、测定-3活菌数为3.0×106、平均活菌数为2.8×106。同样，24小时后测定时，测定-1活菌数为1.4×107、测定-2活菌数为1.4×107、测定-3活菌数为1.3×107、平均值活菌数为1.4×107。
该比较例3的检测体No4的大肠杆菌活菌数测定结果示于表1。
实施例2
使用检测体No1作为本发明的实验片，检测体No1为图2所示的第2实施方式的三层结构塑料片，其大小为约50mm×50mm、内层是厚度约0.1mm的聚乙烯膜、中间层是厚度约0.012mm的高气体屏蔽性聚乙烯醇膜、外层是厚度约0.020mm的聚丙烯膜，三层结构片材总厚度约0.132mm。使用低密度聚乙烯膜作为内层的聚乙烯膜，相对于每100重量份聚乙烯膜，在低密度聚乙烯膜中分散混合有5重量份儿茶素作为抗氧化剂、5重量份银离子类抗菌剂作为抗菌剂。
实验方法与上述实施例1相同，采用依据”JIS Z 2801(抗菌加工品、抗菌性实验方法、抗菌效果)”的方法，在该聚乙烯膜与收纳物接触的一面接种金黄色葡萄球菌作为实验菌，接种后马上对每个实验片进行测定，测定-1的活菌数为1.2×105、测定-2的活菌数为1.5×105、测定-3的活菌数为1.2×105、平均值活菌数为1.3×105。样品采用在12小时后和24小时后的样品。
对检测体No1在35℃下经过12小时后进行测定时，测定-1～测定-3及平均值的活菌数均减少至低于10。同样，24小时后测定时，基本检测不到活菌数。
该实施例2的检测体No1的金黄色葡萄球菌的活菌数测定结果示于表1。
使用检测体No2作为与实施例2相比较的比较例4，关于检测体No2，在与检测体No1相同的三层结构塑料片内层的低密度聚乙烯膜中，每100重量份聚乙烯膜中分散混合有10重量份银离子类抗菌剂作为抗菌剂。此外，关于刚刚接种金黄色葡萄球菌后检测体No2的活菌数，测定-1～测定-3及平均值均与检测体No1相同。
对检测体No2在35℃下经过12小时后进行测定时，测定到的测定-1活菌数低于100、测定-2活菌数减少至低于90、测定-3活菌数减少至低于100、平均值活菌数减少至低于100。同样，24小时后测定时，测定-1～测定-3及平均值的活菌数均减少至低于10。
该比较例4的检测体No2的金黄色葡萄球菌的活菌数测定结果示于表1。
使用检测体No3作为与实施例2相比较的比较例5，关于检测体No3，在与检测体No1相同的三层结构塑料片内层的低密度聚乙烯膜中，每100重量份聚乙烯膜中混合分散有10重量份儿茶素作为抗氧化剂。此外，关于刚刚接种金黄色葡萄球菌后的检测体No3的活菌数，测定-1～测定-3及平均值均与检测体No1相同。
对检测体No3在35℃下经过12小时后进行测定时，测定到的测定-1的活菌数为1.8×102、测定-2的活菌数为1.6×102、测定-3的活菌数为1.6×102、平均值活菌数为1.7×102。同样，24小时后测定时，测定-1～测定-3及平均值的活菌数均减少至低于10。
该比较例5的检测体No3的金黄色葡萄球菌的活菌数测定结果示于表1。
使用检测体No4作为与实施例2相比较的比较例6，关于检测体No4，在与检测体No1相同的三层结构塑料片内层的低密度聚乙烯膜中，不含有抗氧化剂或抗菌剂等添加剂。此外，关于刚刚接种金黄色葡萄球菌后检测体No4的活菌数，测定-1～测定-3及平均值均与检测体No1相同。
对检测体No4在35℃下经过12小时后进行测定时，测定到的测定-1活菌数为1.6×106、测定-2活菌数为1.4×106、测定-3活菌数为1.2×106、平均值活菌数为1.4×106。同样，24小时后测定时，测定到的测定-1活菌数为2.5×106、测定-2活菌数为2.2×106、测定-3活菌数为2.3×106、平均值活菌数为2.3×106。
该比较例6的检测体No4的金黄色葡萄球菌的活菌数测定结果示于表1。
表1
Figure A20078005374700131
实施例3
使用检测体No1作为本发明的实验片，检测体No1为图2所示的第2实施方式的三层结构塑料片，其大小为约50mm×50mm、内层是厚度约0.1mm的聚乙烯膜，中间层是厚度约0.012mm的高气体屏蔽性聚乙烯醇膜，外层是厚度约0.020mm的聚丙烯膜，三层结构片材全体厚度约0.132mm。使用低密度聚乙烯膜作为内层的聚乙烯膜，相对于每100重量份聚乙烯膜，低密度聚乙烯膜中混合分散有5重量份儿茶素作为抗氧化剂、5重量份银离子类抗菌剂作为抗菌剂。
作为实验方法与上述实施例1相同，采用依据“JIS Z 2801(抗菌加工品、抗菌性实验方法、抗菌效果)”的方法，在该聚乙烯膜与收纳物接触的一面接种大肠杆菌作为实验菌，接种后马上对每个实验片进行测定，活菌数为2.3×105。样品采用24小时后的样品。
对检测体No 1在35℃下经过24小时后进行测定时，活菌数减少至低于10。
该实施例3的检测体No1的大肠杆菌活菌数测定结果示于表1。
使用下述二层结构塑料片作为与实施例3相比较的比较例7，该二层结构塑料片的内层是厚度约0.1mm的聚乙烯膜、而作为其外层是厚度约0.015mm的尼龙膜、总厚度约0.115mm、其大小约50mm×50mm。内层的聚乙烯膜中不含有抗氧化剂或抗菌剂等添加剂。而且，比较例7的刚刚接种后的大肠杆菌的活菌数与检测体No1相同。
对比较例7在35℃下经过24小时后进行测定时，大肠杆菌的活菌数增至1.3×107～1.5×107。
该比较例7的大肠杆菌的活菌数测定结果示于表2。
实施例4
使用检测体No1作为本发明的实验片，检测体No1为图2所示的第2实施方式的三层结构塑料片，其大小约为50mm×50mm，内层是厚度约0.1mm的聚乙烯膜，中间层是厚度约0.012mm的高气体屏蔽性聚乙烯醇膜，外层是厚度约0.020mm的聚丙烯膜，三层结构片材的全体厚度约0.132mm。使用低密度聚乙烯膜作为内层的聚乙烯膜，相对于每100重量份聚乙烯膜，低密度聚乙烯膜中混合分散有5重量份儿茶素作为抗氧化剂、5重量份银离子类抗菌剂作为抗菌剂。
作为实验方法与上述实施例1相同，采用依据“JIS Z 2801(抗菌加工品、抗菌性实验方法、抗菌效果)”的方法，在该聚乙烯膜与收纳物接触的一面接种金黄色葡萄球菌作为实验菌，接种后马上对每个实验片进行测定，活菌数为1.3×105。对于样品采用24小时后的样品。
对检测体No1在35℃下经过24小时后进行测定时，活菌数减少至低于10。
该实施例4的检测体No1的金黄色葡萄球菌的活菌数测定结果示于表2。
使用下述二层结构塑料片作为与实施例4相比较的比较例8，该二层结构塑料片的内层为厚度约0.1mm的聚乙烯膜，外层是厚度约0.015mm的尼龙膜，总厚度约0.115mm、大小约50mm×50mm。内层的聚乙烯膜中不含有抗氧化剂或抗菌剂等添加剂。此外，关于刚刚接种金黄色葡萄球菌后比较例1的活菌数，与检测体No1相同。
对比较例8在35℃下经过24小时后进行测定时，金黄色葡萄球菌的活菌数增至2.0×106～2.6×106。
该比较例8的金黄色葡萄球菌的活菌数测定结果示于表2。
[表2]
Figure A20078005374700151
实施例5
用检测体No1制包装容器作为本发明的实验包装容器，该检测体No1制包装容器是将图2所示的第2实施方式的三层结构塑料片进行制袋得到的，内层是厚度约0.1mm的聚乙烯膜，中间层是厚度约0.012mm的高气体屏蔽性聚乙烯醇膜，外层是厚度约0.020mm的聚丙烯膜，三层结构塑料片总厚度约0.132mm，袋的大小为长约30cm×宽约50cm。使用低密度聚乙烯膜作为内层的聚乙烯膜，相对于每100重量份聚乙烯膜，低密度聚乙烯膜中混合分散有5重量份儿茶素作为抗氧化剂、5重量份银离子类抗菌剂作为抗菌剂。
作为实验方法，在检测体No1制包装容器内收纳生金枪鱼块约7kg，测定1g生金枪鱼中细菌的活菌数。样品采用在开始时、24小时后、48小时后及72小时后的样品。
在10℃～15℃下，实验刚刚开始后，测定1g生金枪鱼中的活菌数低于101，24小时后比开始时减少一些，48小时后活菌数略有增加但仍保持低于开始时，72小时后活菌数约为101。
收纳在该实施例5的检测体No1制包装容器内的生金枪鱼中细菌的活菌数的测定结果示于图4。
使用生鱼肉类用普通包装袋作为与实施例5相比较的比较例9，该普通包装袋的大小大致与检测体相同，其由不含抗氧化剂或抗菌剂等添加剂、厚度约0.1mm的聚碳酸酯片材进行制袋得到。作为实验方法，与检测体No1制包装容器相同，在比较例9内收纳约7kg生金枪鱼块，测定1g生金枪鱼中细菌的活菌数。对于样品采用在开始时、24小时后、48小时后及72小时后的样品。
在10℃～15℃下，实验刚刚开始后，测定1g生金枪鱼中的活菌数低于101，与No1制包装容器的活菌数大致相同，24小时后与开始时的活菌数大致相同，48小时后略增至约101，72小时后活菌数迅速增至103～104之间。
收纳在该比较例9内的生金枪鱼中细菌的活菌数测定结果示于图4。
使用生鱼肉类用普通包装袋作为与实施例5相比较的比较例10，该普通包装袋的大小大致与检测体No1制包装容器相同，其由不含抗氧化剂或抗菌剂等添加剂、厚度约0.1mm的聚氯乙烯片材制袋得到。作为实验方法，与检测体No1制包装容器相同，在比较例10内收纳约7kg生金枪鱼块，测定1g生金枪鱼中细菌的活菌数。对于样品采用在开始时、24小时后、48小时后及72小时后的样品。
在10℃～15℃下，实验刚刚开始后，测定1g生金枪鱼中的活菌数低于101，与检测体No1制包装容器的活菌数下大致相同，24小时后增加至101～102之间，48小时后活菌数迅速增至103～104之间、72小时后迅速增至105～106之间。
该比较例10内收纳的生金枪鱼中细菌的活菌数测定结果示于图4。
实施例6
实施例5在10℃～15℃下进行细菌的测定实验，而实施例6与实施例5的区别是在10℃～20℃下进行细菌的测定实验，其它本发明的实验包装容器、实验方法、样品均与实施例5相同。
于10℃～20℃下在实验刚刚开始后，测定1g生金枪鱼中的活菌数低于101，24小时后稍微增加至101～102之间，48小时后测定发现活菌数增至102～103之间、72小时后增至104～105之间。
该实施例6的检测体No1制包装容器内收纳的生金枪鱼中细菌的活菌数测定结果示于图5。
与实施例5相比较的比较例9在10℃～15℃下进行细菌的测定实验，而与实施例6相比较的比较例11在10℃～20℃下进行细菌的测定实验，除此之外和与实施例5相比较的比较例9相同。
于10℃～20℃下在实验刚刚开始后，测定发现1g生金枪鱼中的活菌数低于101，与用检测体No1制包装容器时的活菌数基本相同，24小时后增加至101～102之间，48小时后活菌数迅速增至103～104间、72小时后增至105～106间。
该比较例11内收纳的生金枪鱼中细菌的活菌数测定结果如图5所示。
与实施例5相比较的比较例10在10℃～15℃下进行细菌的测定实验，而与实施例6相比较的比较例12则在10℃～20℃下进行细菌的测定实验，除此之外和与实施例5相比较的比较例10的情况相同。
于10℃～20℃下在实验刚刚开始后，测定发现1g生金枪鱼中的活菌数低于101，与用检测体No1制包装容器时的活菌数基本相同，24小时后增加至103～104之间，48小时后活菌数迅速增至105～106间、72小时后增至106～107间。
该比较例12内收纳的生金枪鱼中细菌的活菌数测定结果示于图5。
实施例7
用检测体No1制包装容器作为本发明的实验包装容器，该检测体No1制包装容器是将图2所示的第2实施方式的三层结构塑料片制袋得到的，其内层是厚度约0.1mm的聚乙烯膜，中间层是厚度约0.012mm的高气体屏蔽性聚乙烯醇膜，外层是厚度约0.020mm的聚丙烯膜，三层结构塑料片的总厚度约0.132mm，袋的大小为长约15cm×宽约25cm。使用低密度聚乙烯膜作为内层的聚乙烯膜，对于每100重量份聚乙烯膜，低密度聚乙烯膜中混合分散有5重量份儿茶素作为抗氧化剂、5重量份银离子类抗菌剂作为抗菌剂。
作为实验方法，在检测体No1制包装容器内收纳生肉约100g，再将密封的检测体No1制包装容器装入长宽高约30cm的容器中，用检测管测定从密封容器中的检测体No1制包装容器中透过的作为腐败气体之一的硫化氢的透过量。对于样品采用在第1～第8天的样品。
在常温下测定硫化氢的透过量时，在第1～第8天的整个期间测定浓度(ppm)数值为0。
用检测管测定该实施例7的硫化氢透过量的测定结果示于图6。
使用普通生鱼肉类用包装袋作为与实施例7相比较的比较例13，该包装袋是用厚度约0.2mm、不含抗氧化剂或抗菌剂等添加剂的聚氯乙烯片材制袋得到的，袋的大小与检测体No1制包装容器基本相同。实验方法及样品与实施例7的情况相同。
在常温下测定硫化氢的透过量时，测定出的浓度数值是第1～5天为0ppm、第7天约0.3ppm、第8天约1.25ppm。
用检测管测定该比较例13的硫化氢透过量的测定结果示于图6。
使用普通生鱼肉类用包装袋作为与实施例7相比较的比较例14，该包装袋是用下述二层结构塑料片制袋得到的，该二层结构塑料片的内层是厚度约0.06mm的聚乙烯膜，外层是厚度约0.005mm的尼龙膜，总厚度约0.065mm，内层的聚乙烯膜中不含有抗氧化剂或抗菌剂等添加剂，袋的大小与检测体No1制包装容器基本相同。实验方法及样品与实施例7的情况相同。
在常温下测定硫化氢的透过量时，测定的浓度数值是第1～2天为0ppm、第3天约3.5ppm、第4天约11ppm、第5天约17.5ppm、第7天约25ppm、第8天约16ppm。
用检测管测定该比较例14的硫化氢透过量的测定结果示于图6。
使用普通生鱼肉类用包装袋作为与实施例7相比较的比较例15，该包装袋是用厚度约0.05mm、不含抗氧化剂或抗菌剂等添加剂的聚乙烯膜进行制袋得到的，袋的大小与检测体No1制包装容器基本相同。实验方法及样品与实施例7的情况相同。
在常温下测定硫化氢的透过量时，测定的浓度数值是第1～2天为0ppm、第3天约1.7ppm、第4天约18.1ppm、第5天约100ppm、第7天约400ppm、第8天约300ppm。
用检测管测定该比较例15的硫化氢透过量的测定结果示于图6。
实施例8
用检测体No1制包装容器作为本发明的实验包装容器，该检测体No1制包装容器是将图2所示第2实施方式的三层结构塑料片进行制袋得到的，其内层是厚度约0.1mm的聚乙烯膜，中间层是厚度约0.012mm的高气体屏蔽性聚乙烯醇膜，外层是厚度约0.020mm的聚丙烯膜，三层结构塑料片的总厚度约0.132mm，袋子的大小为长约15cm×宽约25cm。使用低密度聚乙烯膜作为内层的聚乙烯膜，对于每100重量份聚乙烯膜，低密度聚乙烯膜中混合分散有5重量份儿茶素作为抗氧化剂、5重量份银离子类抗菌剂作为抗菌剂。
作为实验方法，在检测体No1制包装容器内收纳生肉约100g，再将密封的检测体No1制包装容器装入长宽高约30cm的容器中，用GCMS测定从密封容器中的检测体No1制包装容器中透过的作为腐败成分之一的二甲基二硫醚、2-丁酮、二甲基硫醚、乙醇、甲基硫醇的透过量。样品采用第1～第8天的样品。
在常温下测定上述腐败成分的透过量时，在第1～第8天的整个期间测定浓度(ppm)数值为0。
用GCMS测定的该实施例8的上述腐败成分透过量的测定结果示于图7。
使用普通生鱼肉类用包装袋作为与实施例8相比较的比较例16，该包装袋是用厚度约0.2mm、不含抗氧化剂或抗菌剂等添加剂的聚氯乙烯片材进行制袋得到的，袋子的大小与检测体No1制包装容器基本相同。实验方法及样品与实施例8的情况相同。
在常温下测定上述腐败成分的透过量时，测定发现：第1天腐败成分检出量数值为0、第2天腐败成分检出量数值约180、第3天腐败成分检出量数值约300、第4天腐败成分检出量数值约380、第5天腐败成分检出量数值约500、第7～8天腐败成分检出量数值约800。
用GCMS测定的该比较例16的上述腐败成分透过量的测定结果进于图7。
使用普通生鱼肉类用包装袋作为与实施例8相比较的比较例17，该包装袋是用二层结构塑料片制袋得到的，该二层结构塑料片的内层为厚度约0.06mm的聚乙烯膜，外层是厚度约0.005mm的尼龙膜，总厚度约0.065mm，内层的聚乙烯膜中不含有抗氧化剂或抗菌剂等添加剂，袋的大小与检测体No1制包装容器基本相同。实验方法及样品与实施例8的情况相同。
在常温下测定上述腐败成分的透过量时，测定发现：第1天腐败成分检出量数值为0、第2天腐败成分检出量数值约250、第3天腐败成分检出量数值约500、第4天腐败成分检出量数值约550、第5天腐败成分检出量数值约480、第7天腐败成分检出量数值约630、第8天腐败成分检出量数值约620。
用GCMS测定的该比较例17的上述腐败成分透过量的测定结果示于图7。
使用普通生鱼肉类用包装袋作为与实施例8相比较的比较例18，该包装袋使用厚度约0.05mm、不含抗氧化剂或抗菌剂等添加剂的聚乙烯膜制袋得到的，袋的大小与检测体No1制包装容器基本相同。实验方法及样品与实施例8的情况相同。
在常温下测定上述腐败成分的透过量时，测定发现：第1天腐败成分检出量数值为0、第2天腐败成分检出量数值约260、第3天腐败成分检出量数值约550、第4天腐败成分检出量数值约600、第5天腐败成分检出量数值约1300、第7天腐败成分检出量数值约3500、第8天腐败成分检出量数值约4000。
用GCMS测定的该比较例18的上述腐败成分透过量的测定结果示于图7。
实施例9
用检测体No1制包装容器作为本发明的实验包装容器，该检测体No1制包装容器是将图2所示的第2实施方式的三层结构塑料片制袋得到的，其内层是厚度约0.1mm的聚乙烯膜，中间层是厚度约0.012mm的高气体屏蔽性聚乙烯醇膜，外层是厚度约0.020mm的聚丙烯膜，三层结构塑料片的总厚度约0.132mm，袋的大小为长约30cm×宽约50cm。使用低密度聚乙烯膜作为内层的聚乙烯膜，对于每100重量份聚乙烯膜，低密度聚乙烯膜中混合分散有5重量份儿茶素作为抗氧化剂、5重量份银离子类抗菌剂作为抗菌剂。
作为实验方法，在检测体No1制包装容器内收纳生金枪鱼块约7kg，测定生金枪鱼的新鲜程度指标K值。样品采用72小时后的样品。
需要说明的是，K值以肌苷酸及次黄嘌呤的总含量与腺苷三磷酸的代谢产物腺苷二磷酸、腺苷一磷酸、肌苷酸及次黄嘌呤的总量的比值表示，通常K值低于20％的生鱼肉类可以以生鱼片的状态食用，K值为20％以上的生鱼肉类可以煮熟食用，K值为50％以上的生鱼肉类不适合作为食品材料。
在10℃～15℃下经72小时后，测定K值约为10％。
该实施例9的检测体No1制包装容器内收纳的生金枪鱼中的K值测定结果示于图8。
使用普通生鱼肉类用包装袋作为与实施例9相比较的比较例19，该包装袋是用厚度约0.1mm、不含抗氧化剂或抗菌剂等添加剂的聚碳酸酯片材制袋得到的，袋的大小与检测体No1制包装容器基本相同。作为实验方法与检测体No1制包装容器相同，在比较例19内收纳生金枪鱼块约7kg，测定生金枪鱼的新鲜程度指标K值。对于样品采用72小时后的样品。
在10℃～15℃下经过72小时后，测定K值约为36％。
该比较例19内收纳的生金枪鱼中的K值测定结果示于图8。
使用普通生鱼肉类用包装袋作为与实施例9相比较的比较例20，该包装袋是用厚度约0.1mm、不含抗氧化剂或抗菌剂等添加剂的聚氯乙烯片材制袋得到的，袋的大小与检测体No1制包装容器基本相同。作为实验方法与检测体No1制包装容器相同，在比较例20内收纳生金枪鱼块约7kg，测定生金枪鱼的新鲜程度指标K值。对于样品采用72小时后的样品。
在10℃～15℃下经过72小时后，测定K值约为75％。
该比较例20内收纳的生金枪鱼中的K值测定结果示于图8。
工业实用性
本发明适用于在较长时间能保持其新鲜程度地运输及保管生鱼肉类等的用途中。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
国际申请号：PCT/JP2007/059726
国际公开号：WO 2008/139593A1
柳沈案号：PSH58882A
基于PCT条约第19条(1)的修改说明
1.将原权利要求2并入权利要求1中，明确通过内层的聚乙烯膜中含有的抗氧化剂和抗菌剂的协同效果，与单独含有的情况相比，能更有效地抑制微生物的繁殖。
该修改所并入的内容可得到说明书表1的支持。
国际检索报告列出的现有技术文献均未公开通过内层的聚乙烯膜中组合含有抗氧化剂和抗菌剂可得到二者的协同效果。
本发明通过向与收纳物接触的内层聚乙烯膜的内面上渗出的抗氧化剂和抗菌剂的协同效果，可更有效地获得抑制附着在包装后的收纳物上的细菌等微生物繁殖的效果。
2.关于权利要求2，说明书第3页第13～17行中明确公开了抗氧化剂和抗菌剂的含有比率。
4.在原权利要求4中并入原权利要求5，明确通过内层的聚乙烯膜中含有的抗氧化剂和抗菌剂的协同效果，与单独含有的情况相比，能更有效地抑制微生物的繁殖。
该修改所并入的内容可得到说明书表1的支持。
国际检索报告列出的现有技术文献均未公开通过内层的聚乙烯膜中组合含有抗氧化剂和抗菌剂可得到二者的协同效果。
本发明通过向与收纳物接触的内层聚乙烯膜的内面上渗出的抗氧化剂和抗菌剂的协同效果，可更有效地获得抑制附着在包装后的收纳物上的细菌等微生物繁殖的效果。
5.关于权利要求5，说明书第3页第13～17行中明确公开了抗氧化剂和抗菌剂的含有比率。
1.一种包装容器用塑料片，其包含二层结构的塑料片，所述二层结构的塑料片是将作为内层的含有抗氧化剂和抗菌剂的聚乙烯膜、和作为外层的高气体屏蔽性的聚乙烯醇膜叠层而成的，上述聚乙烯膜含有抗氧化剂和抗菌剂，且抗氧化剂和抗菌剂的总含量相对于每100重量份聚乙烯膜为1～20重量份，与以上述抗氧化剂和上述抗菌剂的总重量份单独含有上述抗氧化剂或上述抗菌剂的情况相比，通过上述抗氧化剂和上述抗菌剂的协同效果，更有效地抑制微生物的繁殖。
2.根据权利要求1所述包装容器用塑料片，其中，在上述聚乙烯膜中，上述抗菌剂和上述抗氧化剂的含有比例即抗菌剂∶抗氧化剂为1∶1/100～1∶100的范围。
3.根据权利要求1或2所述包装容器用塑料片，其中，上述二层结构的塑料片材中所述聚乙烯膜的厚度为50～200微米，所述聚乙烯醇膜的厚度为12～30微米。
4.一种包装容器用塑料片，其包含三层结构的塑料片，该三层结构塑料片是将作为内层的含有抗氧化剂和抗菌剂的聚乙烯膜、作为中间层的高气体屏蔽性的聚乙烯醇膜、和作为外层的聚丙烯膜叠层而成的，上述聚乙烯膜含有抗氧化剂和抗菌剂，且抗氧化剂和抗菌剂的总含量相对于每100重量份聚乙烯膜为1～20重量份，与以上述抗氧化剂和上述抗菌剂的总重量份单独含有上述抗氧化剂或上述抗菌剂的情况相比，通过上述抗氧化剂和上述抗菌剂的协同效果，更有效地抑制微生物的繁殖。
5.根据权利要求4所述包装容器用塑料片，其中，在上述聚乙烯膜中，上述抗菌剂和上述抗氧化剂的含有比例即抗菌剂∶抗氧化剂为1∶1/100～1∶100的范围。
6.根据权利要求4或5所述包装容器用塑料片，其中，上述三层结构的塑料片材中所述聚乙烯膜的厚度为50～200微米，所述聚乙烯醇膜的厚度为12～30微米，所述聚丙烯膜的厚度为15～50微米。
7.根据权利要求1～6中任一项所述包装容器用塑料片材，其中，上述聚乙烯膜中还含有防腐剂。
8.一种包装容器，其是用权利要求1～7中任一项所述包装容器用塑料片制成袋子，并在其周边的一部分设有能开封的开口部，该开口部通过拉锁形成为可开封状态，该包装容器在无收纳物收纳时形成为扁平且薄的可折叠状态。

Claims (8)

1.一种包装容器用塑料片，其包含二层结构的塑料片，所述二层结构的塑料片是将作为内层的含有抗氧化剂和抗菌剂的聚乙烯膜、和作为外层的高气体屏蔽性的聚乙烯醇膜叠层而成的。
2.根据权利要求1所述包装容器用塑料片，其中，上述聚乙烯膜含有抗氧化剂和抗菌剂，且抗氧化剂和抗菌剂的总含量相对于每100重量份聚乙烯膜为1～20重量份。
3.根据权利要求1或2所述包装容器用塑料片，其中，上述二层结构所谓塑料片中所述聚乙烯膜的厚度为50～200微米，所述聚乙烯醇膜的厚度为12～30微米。
4.一种包装容器用塑料片，其包含三层结构的塑料片，所述三层结构的塑料片是将作为内层的含有抗氧化剂和抗菌剂的聚乙烯膜、作为中间层的高气体屏蔽性的聚乙烯醇膜和作为外层的聚丙烯膜叠层而成的。
5.根据权利要求4所述包装容器用塑料片，其中，上述聚乙烯膜中含有抗氧化剂和抗菌剂，且抗氧化剂和抗菌剂的总含量相对于每100重量份聚乙烯膜为1～20重量份。
6.根据权利要求4或5所述包装容器用塑料片，其中，上述三层结构塑料片中所述聚乙烯膜的厚度为50～200微米，所述聚乙烯醇膜的厚度为12～30微米，所述聚丙烯膜的厚度为15～50微米。
7.根据权利要求1～6中任一项所述包装容器用塑料片，其中，上述聚乙烯膜中还含有防腐剂。
8.一种包装容器，其是用权利要求1～7中任一项所述的包装容器用塑料片制成袋子，并在其周边的一部分设有能开封的开口部，该开口部通过拉锁形成为可开封状态，该包装容器在无收纳物收纳时形成为扁平且薄的可折叠状态。
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