JP2001151616A - 抗菌保存材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 環境に優しく、ヒトに安全でかつ安価な抗菌
保存材を提供する。 【解決手段】 ホタテ貝などの貝殻の焼成粉末が担持ま
たは配合されてなる紙、織布、不織布、樹脂フィルム、
樹脂シートまたは樹脂容器などの基材からなる抗菌保存
材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、雑菌の繁殖を抑制
し、食品を長期間保存可能にする抗菌保存材に関する。
本発明の食品保存材は、保存すべき食品に直接接触する
形態でも、また直接接触せずに周囲を囲む形態でも適用
可能であり、たとえば生鮮食品のアンダーシート；ラッ
ピングフィルムや袋などの包装材；紙パック、プラスチ
ック容器など種々の形態をとることができる。

【０００２】

【従来の技術】野菜、魚介類、食肉、果物などの生鮮食
料品、和洋食などのこれらの調理品、さらには牛乳、ハ
ム、ソーセージ、チーズ、かまぼこ類、佃煮、パン類、
麺類、調味料、漬物類、ジャム類、油、菓子類、水菓子
などの加工食品の鮮度を保持し、賞味期間の長期間化を
図るためには、まず雑菌の繁殖を抑制することが重要で
ある。

【０００３】食品における雑菌の繁殖を抑制する方法は
大きく分けて、（１）食品自体に防腐剤を含有させる方
法、食品に直接抗菌剤を降りかける方法、包装材を抗菌
加工する方法などの化学的方法；（２）食品を雑菌が繁
殖しない環境に保存する方法（真空パック、冷凍冷蔵）
などの物理的方法がある。

【０００４】しかし、化学的方法において、近年問題と
なっている環境ホルモン汚染やアレルギーなどをできる
だけ回避するためには、可能な限り合成化学物質を使用
しないことが望ましい。また、できるだけ体内摂取を避
けるためには、食品に直接添加または降りかける方法を
とらないことが望ましい。一方、物理的方法では保存の
長期間化に限度がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の包装
材などの保存材を抗菌化する方法を環境に優しくかつヒ
トに安全な手段で解決し得た、抗菌保存材を提供するこ
とを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、基材
に貝殻の焼成粉末が担持または配合されてなる抗菌保存
材に関する。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明では貝殻の焼成粉末を抗菌
成分として使用する。貝殻としては、ホタテ貝、アワ
ビ、サザエ、カキ、シャコ貝、その他海中に生息する天
然または養殖の貝類の貝殻が使用できる。これらのう
ち、貝殻組成が均一である点および供給量が多い点から
養殖のホタテ貝、カキなどが好ましい。

【０００８】貝殻はそのまま粉砕しただけでは抗菌活性
はほとんどなく、焼成すると抗菌活性が発現する。焼成
は、貝殻をそのまま、または粗粉砕もしくは微粉砕した
ものを７００℃以上、好ましくは８００〜１５００℃の
温度で３０〜９０分間加熱することによって行なう。焼
成後、用途に応じて、微粉砕して平均粒径が０．５〜１
００μｍ程度の微粉末とする。

【０００９】貝殻を焼成すると雑菌やカビの増殖を抑制
する活性が発現する理由の詳細については現在のところ
明らかはでないが、焼成によって貝殻の主成分である炭
酸カルシウムが酸化カルシウムに変化し、この酸化カル
シウムが抗菌活性を発揮するものと思われる。なお、カ
キの貝殻粉末が水性分散液の形態で抗菌活性を発揮する
ことはＷＯ９３／１１６７０号パンフレットに記載され
ており、またホタテ貝の貝殻粉末が同じく水性分散液の
形態で抗菌活性を有すること（朝日新聞、１９９９年５
月２６日）、および酸化カルシウム水性液の抗菌活性は
その塩基性にあるであろうこと（ジャーナル オブ ケ
ミカル エンジニアリング オブ ジャパン、第２８
巻、第３号、２８８〜２９３頁（１９９５年）も知られ
ている。

【００１０】しかし、酸化カルシウム以外の微量成分の
作用および水性分散液以外の形態での抗菌活性について
は知られていない。

【００１１】かくして得られた貝殻の焼成粉末は種々の
形態で各種保存材の基材に担持または配合される。配合
量は保存材基材１００重量部に対して１〜１０重量部、
好ましくは１〜５重量部である。なお、貝殻の焼成粉末
を樹脂中に配合（混練）する場合は、抗菌活性の増大
や、いわゆる一般的なフィラ−として機械的強度の向上
および、増量剤としての役割も果たすので、１０重量部
を超えて配合してもよい。

【００１２】つぎに本発明の食品保存材に使用する基材
について例示する。 （Ａ）繊維系基材 天然繊維や合成繊維、ガラス繊維のフィラメント、ヤー
ン、バンドルなどの単繊維や糸類；織布；不織布；紙
類；藁類 （Ｂ）フィルムまたはシート系基材 合成樹脂または金属のフィルム（箔）またはシート、ボ
ード。これらは多孔質またはスポンジ状でもよい。 （Ｃ）容器 合成樹脂またはセラミック製の容器、皿 （Ｄ）天然素材 米、麦、とうもろこしなどの穀粉；いも類の粉；豆類の
粉；澱粉類；竹の子の皮、笹の葉、柏の葉、経木などの
植物天然素材；豚の腸などの動物性素材

【００１３】つぎに貝殻の焼成粉末の各種基材への適用
形態について説明する。 （Ａ）繊維系基材への適用 （１）合成繊維材料に混合し、紡糸した繊維を使用して
織布または不織布の形態とする。

【００１４】（２）通常の合成繊維または天然繊維の織
布または不織布にスプレー法、ディッピング法などによ
り塗布して担持させる。

【００１５】（３）紙の抄紙の際にバインダーと共に漉
き込む。

【００１６】（Ｂ）合成樹脂フィルム、シートなどへの
適用 （１）樹脂原料に混練し、ブロー成形法、押出成形（エ
クストルージョン）法、カレンダー法、キャスティング
法などにより所望の形態に成形する。用途によっては発
泡させてもよい。

【００１７】（２）基材へ接着性の樹脂または天然材料
（穀粉など）をバインダーとする塗料の形態で塗布し、
乾燥して抗菌層を形成する。

【００１８】（Ｃ）容器への適用 （１）樹脂原料に混練し、ブロー成形法、押出成形法、
射出成形法などにより所望の形態に成形する。

【００１９】（２）粘土などのセラミック材料に混練
し、成形し、焼成する。この場合、焼成温度が７００〜
１５００℃であれば、焼成前の貝殻粉を使用してもよ
い。

【００２０】（３）成形した容器に接着性の樹脂または
天然材料（穀粉など）をバインダーとする塗料の形態で
塗布し、乾燥して抗菌層を形成する。

【００２１】（Ｄ）天然素材への適用 （１）各種穀粉、粉類に混練し、薄膜状に成形し、抗菌
層を形成する。

【００２２】（２）各種植物天然素材あるいは動物性素
材に浸漬法、スプレー法などにより塗布して担持させ
る。

【００２３】本発明で使用する保存材の基材の材質とし
ては特に制限はなく、従来から公知のものが使用でき
る。たとえば、天然材料としては綿、麻、竹の皮、穀類
など；合成樹脂としてはポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリ
スチレン、ポリアセテート、ポリビニルアルコール、ポ
リカーボネートなど；無機系材料としてはガラス、陶磁
器、アルミナなどがあげられる。

【００２４】本発明の抗菌保存材は、あらゆる形態であ
らゆる食品の保存用に用いて効果を発揮できる。具体例
をつぎに列挙するが、これらに限定されるものではな
い。

【００２５】生鮮食品関係 ラッピングフィルムまたはシート、フードパック、網
（ネット）調理品関係 紙や合成樹脂製、天然素材の皿加工食品関係 寿司容器、サンドイッチ容器、和菓子容器、弁当容器な
どの生物の各種保存容器；しょうゆや味噌などの調味料
容器；ソース、ケチャップ、マヨネーズなどの容器；牛
乳、ジュースなどの飲料用容器；レトルト食品容器；ワ
サビ、カラシなどのチューブ状容器

【００２６】また本発明の抗菌保存材と前記真空パック
などの物理的防腐方法を組合せると、さらに長期間の保
存が可能になる。

【００２７】

【実施例】つぎに本発明を実施例に基づいて説明する
が、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではな
い。

【００２８】実施例１（抗菌紙） （ホタテ貝の貝殻の焼成粉末の製造）ホタテ貝の貝殻を
１２００℃で３０分間焼成したのち、粉砕機で微粉砕し
て平均粒径が５μｍの焼成粉末を製造した。

【００２９】（抗菌紙の作製）貝殻の焼成粉末を水道水
に加えて１０％懸濁液を調製した。この水性懸濁液に１
号濾紙（直径１５０ｍｍ）を浸漬し、取り出したのち軽
く水を切り、焼成粉末担持抗菌紙を作製した。

【００３０】（抗菌活性試験）供試食品として賞味期間
４日間の加熱殺菌された生ウドン１００ｇをポリエチレ
ン製の袋（６０μｍ×１００ｍｍ×１４０ｍｍ）に入
れ、中の空気を追い出したのちにシーラーで密封した。
この生ウドン入り密封袋の両面に前記の焼成粉末担持抗
菌紙を密着させ、この状態でシリカ蒸着ポリエステルフ
ィルム（テックバリアＶ、三菱化学興人（株）製。厚さ
１２μｍ）で作製した薄袋（１２０ｍｍ×１５０ｍｍ）
に入れ、袋内の空気を押し出したのちにシーラーで密封
し、生ウドン入り包装袋を作製した。

【００３１】比較用に、焼成粉末担持抗菌紙を使用しな
かったほかは同様にして生ウドン入り包装袋を作製し
た。

【００３２】これらの生ウドン入り包装袋を常温の室内
に放置し、外観変化、臭い、ガスの発生および一般生菌
数を、試験開始時、９日間放置後および１３日間放置後
にそれぞれ観測した。結果を表１に示す。

【００３３】一般生菌数測定は、供試生ウドン４ｇを滅
菌生理食塩水３６ｍｌに懸濁させた懸濁液にサンアイバ
イオチェッカー（三愛石油（株）製のバイオチェッカー
ＦＣ）を漬し、余分な液体を滴下させて除去し、指定容
器に密封して３０℃にて４８時間培養して菌数を計測す
ることにより行なった。

【００３４】

【表１】

【００３５】表１から、本発明の抗菌紙を使用すること
により雑菌の繁殖が抑えられ、生ウドンが長期間保存で
きることがわかる。

【００３６】実施例２（抗菌シート） （ホタテ貝の貝殻の焼成粉末の製造）ホタテ貝の貝殻を
１２００℃で３０分間焼成したのち、粉砕機で微粉砕し
て平均粒径が４．２μｍの焼成粉末を製造した。

【００３７】（抗菌シートの作製）不飽和ポリエステル
樹脂とスチレンモノマーの混合物（７／３、重量比）９
０重量部に上記ホタテ貝の焼成貝殻粉末を１０重量部加
えて良く攪拌したのち、市販のポリエチレン袋を切断し
て作製したシート（６０μｍ×８０ｍｍ×２００ｍｍ）
の片面に塗布し、３日間乾燥させて焼成粉末担持抗菌シ
ートを作製した。

【００３８】（抗菌活性試験）供試食品として、市販の
絹ごし豆腐を８ｍｍ×５０ｍｍ×５０ｍｍに切り、この
豆腐の両面に前記抗菌シートの塗布面を良く密着させ、
この状態でポリエチレン製の袋（６０μｍ×１３０ｍｍ
×２３０ｍｍ）に入れ、袋内の空気を押し出したのちに
シーラーで密封し、豆腐入り包装袋を作製した。

【００３９】比較用に、焼成粉末担持抗菌シートを使用
しなかったほかは同様にして豆腐入り包装袋を作製し
た。

【００４０】これらの豆腐入り包装袋を常温の室内に放
置し、外観変化および一般生菌数を試験開始時および５
日間放置後にそれぞれ観測した。

【００４１】一般生菌数測定は、供試豆腐１０ｇをフィ
ルター付きストマッカー袋（グンゼ産業（株）製のスト
マフィルターＰ）に入れ、さらに滅菌生理食塩水９０ｍ
ｌを加え、良くホモジナイズした。得られた抽出液をス
トマッカー袋のフィルターを通して１ｍｌ採取し、ペト
リフィルム培地（スリーエムヘルスケア（株）製のペト
リフィルムＡＣ６４００）に接種した。さらに前記抽出
液１ｍｌを滅菌生理食塩水９ｍｌで１０倍希釈して１０
０倍希釈液を調製し、その希釈液１ｍｌをペトリフィル
ム培地に摂取した。別途１００倍希釈液１ｍｌを滅菌生
理食塩水で１０倍に希釈して１０００倍希釈液を調製
し、その１ｍｌをペトリフィルム培地に接種した。同様
の方法で必要に応じて順次１０倍希釈と接種を行なっ
た。接種されたペトリフィルムを３５℃にて４８時間培
養して菌数を計測した。

【００４２】結果を表２に示す。

【００４３】

【表２】

【００４４】表２から、本発明の抗菌シートを使用する
ことにより雑菌の繁殖が抑えられ、豆腐を外観を変化さ
せずに長期間保存できることがわかる。

【００４５】実施例３（抗菌ガーゼ） （ホタテ貝の貝殻の焼成粉末の製造）ホタテ貝の貝殻を
１２００℃で３０分間焼成したのち、粉砕機で微粉砕し
て平均粒径が４．２μｍの焼成粉末を製造した。

【００４６】（抗菌ガーゼの作製）貝殻の焼成粉末を水
道水に加えて０．５％懸濁液を調製した。この水性懸濁
液に市販のガーゼ（１３０ｍｍ×３００ｍｍ）を浸漬
し、取り出したのち良く水を切って、焼成粉末担持抗菌
ガーゼを作製した。

【００４７】（抗菌活性試験）供試食品として、市販の
包装米飯（白飯。（株）加ト吉製、おいしいごはん）１
５０ｇを電子レンジで２分間加熱調理したのち、前記焼
成粉末担持抗菌ガーゼで包み込み、さらにポリプロピレ
ン製容器（開口部９０ｍｍ×１２０ｍｍ、深さ３０ｍ
ｍ、容積３００ｍｌ）に入れ、ポリアミド／ポリビニル
アルコール／ポリプロピレンの３層構造のトップフィル
ムで密封シールして、米飯入りパックを作製した。

【００４８】比較用に、焼成粉末混合抗菌ガーゼを使用
しなかったほかは同様にして米飯入りパックを作製し
た。

【００４９】これらの米飯入りパックを３５℃に保たれ
た保温箱に入れて放置し、外観変化、食味および一般生
菌数を試験開始時および６日間放置後にそれぞれ観測し
た。

【００５０】一般生菌数測定は、実施例２と同様にして
行なった。

【００５１】結果を表３に示す。

【００５２】

【表３】

【００５３】表３から、本発明の抗菌ガーゼを使用する
ことにより雑菌の繁殖が抑えられ、調理済み米飯を外観
を変化させずに長期間保存できることがわかる。

【００５４】実施例４（保存容器） （ホタテ貝の貝殻の焼成粉末の製造）ホタテ貝の貝殻を
１２００℃で３０分間焼成したのち、粉砕機で微粉砕し
て平均粒径が３．４μｍの焼成粉末を製造した。

【００５５】（抗菌保存容器の作製）ホタテ貝の貝殻の
焼成粉末を市販のポリプロピレンに３重量％混合し、ブ
ロー成形法により高さ１２０ｍｍ、蓋口径５７ｍｍ、容
量５００ｍｌの広口ビン型容器を作製した。

【００５６】比較用に、焼成粉末を混合しなかったほか
は同様にして同型の広口ビン型容器を作製した。

【００５７】（抗菌活性試験）それぞれの保存容器に、
乳脂肪分を３．８％以上含有する成分無調整の、１２０
℃で２秒間殺菌処理した市販の牛乳１１０ｍｌを入れ、
金属製の蓋で密封し、常温の室内に放置して、外観変
化、臭いおよび総菌数を試験開始時、およびその後１２
時間ごとに４８時間まで観測した。

【００５８】菌数測定は、供試牛乳１ｍｌを滅菌生理食
塩水で１０倍に希釈し、その１ｍｌをさらに１０倍に希
釈してペトリフィルムＡＣに各々１ｍｌを接種し、３５
℃で４８時間培養して行なった。

【００５９】結果を表４に示す。

【００６０】

【表４】

【００６１】表４から、本発明の保存材を容器の形態に
しても雑菌の繁殖が抑制され、保存期間の延長が達成で
きることがわかる。

【００６２】実施例５（保存容器） （ホタテ貝の貝殻の焼成粉末の製造）ホタテ貝の貝殻を
１２００℃で３０分間焼成したのち、粉砕機で微粉砕し
て平均粒径が３．４μｍの焼成粉末を製造した。

【００６３】（抗菌保存容器の作製）ホタテ貝の貝殻の
焼成粉末を市販のポリプロピレンに３重量％混合し、ブ
ロー成形法により高さ１２０ｍｍ、蓋口径５７ｍｍ、容
量５００ｍｌの広口ビン型容器を作製した。

【００６４】比較用に、焼成粉末を混合しなかったほか
は同様にして同型の広口ビン型容器を作製した。

【００６５】（抗菌活性試験）それぞれの保存容器に、
市販の白菜の浅漬け（秋本食品（株）製の「あさづけ白
菜」）を各々４５０ｇ（漬け汁を含む）を入れ、金属製
の蓋で密封し、常温の室内に３日間放置して、外観変化
および食味を調べた。

【００６６】結果を表５に示す。

【００６７】

【表５】

【００６８】表５から、本発明の保存材を容器の形態に
しても雑菌の繁殖が抑制され、白菜の浅漬けの保存期間
の延長が達成できることがわかる。

【００６９】

【発明の効果】本発明の抗菌保存材によれば、廃棄に困
っている貝殻という天然の材料を使用するため環境に優
しく、安価であり、またヒトの体内に摂取されないか摂
取されてもごく微量であり、安全に長期間食品を保存す
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 杉山 公宣 神奈川県横浜市旭区若葉台２丁目20番808 号 (72)発明者 柴田 保文 神奈川県横浜市泉区和泉町4747 Ｆターム(参考） 4B021 LW01 LW02 LW03 LW04 LW05 LW06 LW07 LW08 LW09 LW10 MC01 MK08 4H011 AA02 BA01 BB23 BC19 DA02 DA07 DA10 DC03 DC11

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基材に貝殻の焼成粉末が担持または配合
   されてなる抗菌保存材。