KR20010078131A - 기능성 조성물, 기능성 수지조성물 및 기능성 성형물 - Google Patents

기능성 조성물, 기능성 수지조성물 및 기능성 성형물 Download PDF

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요시다키미
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Abstract

[과제]
식물유래의 기능성 성분과 세라믹 성분의 혼합계에 있어서의 입자의 2차 응집에 의한 입경의 증대를 유효하게 방지한 기능성 조성물을 제공하는 것, 그 혼합 입자로 이루어지는 기능성 조성물을 사용한, 각종 용도에 응용할 수 있는 기능성 수지조성물을 제공하는 것, 그리고 특히, 그 혼합 입자로 이루어지는 기능성 조성물을 사용한, 소취성 및 항미생물성, 성형성, 후가공성(연신성 등), 물성 등의 점에서 뛰어난 기능성 성형물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
[해결 수단]
카테킨류 등의 식물유래의 기능성 성분(A), 미분 탈크 등의 저경도이며 벽개성을 가지는 미분판상 광물(T) 및 상기 미분판상 광물(T) 이외의 세라믹 성분(C)의 혼합물로 이루어지는 기능성 조성물이다. 또 상기 각 성분과 수지(R)로 이루어지는 기능성 조성물이다. 나아가서는, 상기 각 성분이 배합된 수지(R)의 성형물로 이루어지는 기능성 성형물이다. 이 기능성 성형물은, 코어-외피(core-sheath)접합형 등의 복합성형물이어도 좋다.

Description

기능성 조성물, 기능성 수지조성물 및 기능성 성형물{Functional composition, functional resin composition, and functional molding}
본 발명은, 식물유래의 기능성 성분과 특정 광물성분으로 이루어지는 소취성, 항미생물성 등의 성질을 가지는 기능성 조성물에 관한 것이다. 또 상기 기능성 조성물을 함유하는 기능성 수지조성물 및 기능성 성형물에 관한 것이다.
공조기나 공기청정기에 편입되는 필터로서, 비용적으로 유리하며 또한 성형성, 기계적 강도, 내수성, 내약품성 등의 특성이 뛰어난 폴리프로필렌 필라멘트로 이루어진 필터가 범용되고 있다. 이 필터용 폴리프로필렌에 합성계의 항균제를 이겨 넣거나, 차의 추출성분인 카테킨(catechin)류를 외적으로 부착담지 또는 내첨(내부적 첨가)에 의해 담지시키거나 하는 것도 알려져 있다.
예컨대, 일본국 공개특허 평1-99656호 공보에는, 0.1% 이상의 항균제를 이겨 넣은 폴리프로필렌 섬유로 이루어진 항균 일렉트리트 필터(electret filter)에 대하여 언급이 있다. 다만 이 공보의 실시예에서 사용하고 있는 항균제는, 합성계 항균제인 티아벤다졸이다.
일본국 공개특허 평7-148407호 공보에는, 차의 추출성분을 유효성분으로 하는 바이러스 불활성제를 필터에 함침 또는 필터소재에 이겨 넣은 항바이러스 필터가 개시되어 있다. 차의 추출성분이란 카테킨류 등의 차폴리페놀이다. 그 실시예에는, (a) 차의 추출성분을 물에 용해하여 수용액으로 만들어서 일렉트리트 필터(electret filter)에 함침부착시킨 예, (b) 차의 추출성분을 폴리프로필렌에 혼합, 용융하여 필름상으로 성형하고, 컷팅하여, 부직포화를 행한 예를 들 수 있다.
일본국 공개특허 평8-266828호 공보에는 집진필터와 차의 추출성분을 첨착(添着)시킨 필터로 이루어진 항바이러스 필터가 개시되어 있다. 차의 추출성분이란 카테킨류 등의 차폴리페놀이다. 차의 추출성분을 첨착시킨 필터는 일렉트리트 필터, HEPA 필터, 고성능 필터, 중성능 필터, 백(bag) 필터 등이다.
차의 추출성분을 물에 용해하여 수용액으로 만들어서 필터에 외적으로 함침담지시킨 경우, 요컨대 함침에 의한 부착담지 방법에 있어서는, 차의 추출성분이 물에 대해 친화성이 있기 때문에, 추출성분의 고착성과 내수성이 부족하고, 수분과 접촉되는 방법으로 사용하거나 그때그때 수세를 행하는 것과 같은 방법으로 사용하는 경우에는, 부착성분인 차의 추출성분을 쉽게 잃어버리게 되는 문제점이 있다.
카테킨류 등의 차의 추출성분을 필터소재로서의 폴리프로필렌에 내첨하여(이겨 넣어) 용융성형을 하는 방법에 있어서는, 본래 수용성인 카테킨류 등의 차의 추출성분이 비극성수지인 폴리프로필렌에 대해 친화성이 없기 때문에, 필라멘트 표면으로 블리딩(bleeding)되어 오염을 발생시키기 쉬우며, 또 그 필라멘트를 수중에 함침하거나 수세하거나 한 때에는, 추출성분의 대부분이 용출하여 효과가 격감되어 버린다. 블리딩을 고려하여 내첨량을 많게 하더라도, 여전히 물과 접촉될 때의 용출량이 많기 때문에, 비용이 높아지고, 또 방사성, 연신성, 강도가 저하되는 것을 피할 수 없다.
본 발명자들은, 수지성분에 카테킨류, 사포닌류 등의 기능성 성분을 내첨하여 성형함에 있어서 특정 세라믹 성분을 공존시키면, 기능성 성분과의 사이에서 상호작용을 일으키며, 그 결과, 성형이 원활하게 수행되고, 기능성 성분의 성형물 표면에의 블리딩이 억제되며, 나아가 얻어진 성형물을 물과 접촉시키는 용도에 사용하여도 기능성 성분의 용출이 효과적으로 억제된다는 사실을 발견하여, 별도로 특허출원을 하고 있다. 또 본 발명자들은, 이 기술을 복합필라멘트 등의 복합성형물의 외측성분에 적용하면, 한층 바람직한 결과를 얻을 수 있음을 발견하여, 그에 대해서도 별도의 특허출원을 하고 있다.
그러나, 본 발명자들에 의한 상기 기술에 있어서도, 기능성 성분과 세라믹 성분과의 혼합입자의 제조공정(특히, 양자의 복합체 입자의 제조공정)에 있어서, 또는 그 혼합입자를 수지에 배합하여 성형할 때의 수지상(樹脂相) 내에서, 입자가 2차 응집되어 입경이 커져서, 그 혼합 입자의 내첨이 성형성, 후가공성(연신성 등), 성형물의 물성에 영향을 미쳐, 소기의 작용 효과가 감쇄되는 경우가 있었다. 만약 이러한 문제가 극복된다면, 뛰어난 기능성을 가지는 성형물을 얻을 수 있게 된다. 또한 그 해결수단을 이용하여, 그 혼합 입자의 성형물 이외의 용도에의 응용도 기대된다.
본 발명은 이러한 배경하에서, 식물유래의 기능성 성분과 세라믹 성분의 혼합계에 있어서의 입자의 2차 응집에 의한 입경의 증대를 유효하게 방지한 기능성 조성물을 제공하는 것, 그 혼합 입자로 이루어지는 기능성 조성물을 사용한 여러 가지 용도로 응용할 수 있는 기능성 수지조성물을 제공하는 것, 그리고 특히, 그혼합입자로 이루어지는 기능성 조성물을 이용한 소취성이나 항미생물성, 성형성, 후가공성(연신성 등), 물성 등의 면에서 뛰어난 기능성 성형물을 제공하는 것을 목적으로 한 것이다.
도 1은, 원료 탈크(T1)의 입도분포를 나타내는 그래프이며,
도 2는, 원료 탈크(T2)의 입도분포를 나타내는 그래프이며,
도 3은, 탈크를 공존시키지 않았을 때의 기능성 성분(A)-세라믹 성분(C)의 복합입자의 입도분포를 나타내는 그래프이며,
도 4는, 원료 탈크(T1)를 공존시켰을 때의 기능성 성분(A)-세라믹 성분(C)의 복합입자의 입도분포를 나타내는 그래프이며,
도 5는, 원료 탈크(T2)를 공존시켰을 때의 기능성 성분(A)-세라믹 성분(C)의 복합입자의 입도분포를 나타내는 그래프이며,
도 6은, 탈크를 공존시키지 않았을 때의 기능성 성분(A)-세라믹 성분(C)의 복합입자의 입도분포를 나타내는 그래프이며,
도 7은, 원료 탈크(T1)를 공존시켰을 때의 기능성 성분(A)-세라믹 성분(C)의 복합입자의 입도분포를 나타내는 그래프이며,
도 8은, 원료 탈크(T2)를 공존시켰을 때의 기능성 성분(A)-세라믹 성분(C)의복합입자의 입도분포를 나타내는 그래프이다.
본 발명의 기능성 조성물은, 식물유래의 기능성 성분(A), 저경도이며 벽개성(劈開性: 결정체의 광물이 일정한 방향으로 결을 따라서 쪼개지는 성질)을 가지는 미분판상 광물(T) 및 상기 미분판상 광물(T) 이외의 세라믹 성분(C)의 혼합물로 이루어지는 것이다.
본 발명의 기능성 수지조성물은, 식물유래의 기능성 성분(A), 저경도이며 벽개성을 가지는 미분판상 광물(T), 상기 미분판상 광물(T) 이외의 세라믹 성분(C) 및 수지(R)로 이루어진 것이다.
본 발명의 기능성 성형물은, 식물유래의 기능성 성분(A), 저경도이며 벽개성을 가지는 미분판상 광물(T) 및 상기 미분판상 광물(T) 이외의 세라믹 성분(C)이 배합된 수지(R)의 성형물로 이루어지는 것이다.
[발명의 실시 형태]
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
《기능성 조성물》
상기와 같이, 본 발명의 기능성 조성물은 식물유래의 기능성 성분(A), 저경도이며 벽개성을 가지는 미분판상 광물(T) 및 상기 미분판상 광물(T) 이외의 세라믹 성분(C)의 혼합물로 이루어진다.
<기능성 성분(A)>
기능성 성분(A)으로는, 식물유래의 것이면, 여러 종류의 것을 사용할 수 있다. 기능성 성분(A)의 대표적인 예로는, 카테킨류, 사포닌류, 차잎의 분말, 차잎 추출물 및 탄닌(산)으로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종류를 사용할 수 있으며, 특히 카테킨류가 중요하다. 이들은, 소취성(탈취성, 악취소거성, 유해가스성분 제거성 등), 항미생물성(항균성, 살균성, 정균성, 항곰팡이성, 항바이러스성 등), 생리활성(항알레르기성 등), 항산화성 등의 기능성을 가지는 성분이다. 기능성 성분(A)으로는, 그 외 각종 식물의 정유(精油)나 생약 내지 한방약에 이용되는 각종 식물의 추출물도 사용할 수 있다.
상기한 것 중에서 카테킨류로서는, 모노머 형태의 것이나 올리고머 형태의 것을 사용할 수 있다(테아플라빈(theaflavin)도 포함되는 것으로 한다). 본 발명에 있어서 사용되는 카테킨류로서 특히 중요성이 높은 것은, 카테킨류의 농도를 높인 차에서 유래한 카테킨제제이다. 차카테킨의 주성분은, 에피갈로카테킨 (epigallocatechin), 에피갈로카테킨 갈레이트(epigallocatechin gallate), 에피카테킨(epicatechin), 에피카테킨 갈레이트(epicatechin gallate) 등인데, 개개의 성분으로 분리할 필요는 없기 때문에, 이들의 혼합물로 이루어진 차카테킨을 농후하게 포함하는 제제(특히 20% 이상, 바람직하게는 25% 이상 포함하는 것)를 그대로 적당히 사용할 수 있다. 시판되는 차유래의 카테킨제제에는 30%제품, 50%제품, 60%제품, 70%제품, 80%제품, 90%제품 등이 있으므로, 그 입수는 용이하다. 차는 녹차 뿐만 아니라, 발효차인 홍차나 반발효차인 우롱차 등이어도 괜찮다. 예컨대 홍차의경우, 발효과정 중에 에피갈로카테킨, 에피갈로카테킨 갈레이트, 에피카테킨, 에피카테킨 갈레이트로부터 각종 테아플라빈(홍차폴리페놀)이 만들어진다. 또 예컨대 우롱차의 경우, 4종의 주요 카테킨 이외에 에피갈로카테킨-4-O-메틸갈레이트 등과 같은 특수한 카테킨 유도체도 포함되어 있다. 또 카테킨류는, 아선약 (catechu)을 비롯하여 차 이외의 여러 종류의 식물에도 포함되어 있으므로, 그들 식물 유래의 카테킨류를 사용하는 것도 가능하다.
사포닌류 중에서 차사포닌은, 유기용제나 물을 사용하여 차잎이나 차의 종자로부터 사포닌을 포함하는 성분을 추출하고, 이어서 칼럼크로마토그래피 등의 수단을 이용하여 반복 정제를 행함으로써 얻을 수 있다. 차사포닌에는, 스테로이드계 사포닌, 트리테르페노이드계 사포닌 등이 있는데, 본 발명의 목적에는 이들을 모두 사용할 수 있다. 사포닌류는, 차 이외의 다양한 종류의 식물, 예컨대 인삼, 동백나무 뿌리줄기, 콩, 시호뿌리, 돌외, 수세미 오이, 원지뿌리, 도라지 뿌리, 세네가, 맥문동, 으름덩굴, 지모, 쇠무름 뿌리, 감초 등에도 포함되어 있으므로 그러한 식물 유래의 사포닌류를 사용하는 것도 가능하다.
차잎의 분말 또는 차잎 추출물로서는, 1번차ㆍ2번차ㆍ3번차ㆍ오래 찐 차, 카부세카(kabusecha), 홍차, 우롱차 등의 차의 분말 또는 추출물을 사용할 수 있다.
탄닌(산)으로는, 시판되는 정제 탄닌산을 사용할 수 있으며, 또한 오배자(Chinese gallotannin), 몰식자(Turkish gallotannin) 등 탄닌산 함유 천연식물의 추출물 또는 그 반정제물을 그대로 사용하는 것도 가능하다.
<미분판상 광물(T)>
미분판상 광물(T)로서는, 저경도이며 벽개성을 가지는 판상 광물이 사용된다. 저경도란, 모스경도로 3.5정도 이하이다. 평균입경에 대해서는, 5㎛ 이하, 2㎛ 이하, 바람직하게는 1.5㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 1㎛ 이하, 그 중에서도 마이크론미만 등급(1㎛ 미만)과 같이, 미세하면 미세할수록 바람직하다. 특히 마이크론미만 등급의 초미립그레이드의 것이 추천 장려된다. 여기서, 평균입경은 레이저회절법에 의해 측정된 것으로 한다.
저경도이며 벽개성을 가지는 판상 광물의 대표적인 예는 탈크(talc)와 운모인데, 초미분으로 만드는 것은 용이한 것은 아니므로, 초미분그레이드의 것을 사용할 때에는, 여러 가지 수단을 강구하여 분쇄를 행하거나, 또는 분쇄물 중에서 특히 미분의 부분만을 분급(分級)에 의해 취득하여, 될 수 있는 한 입경이 작은 것을 얻도록 한다.
여기서 탈크는, 활석이라 불리는 광석의 분쇄물이며, 백색~회색의 미끄러운 지방감(脂肪感)의 무기질 분말이다. 탈크의 화학조성은, 산지에 따라 다소 다르지만, 기본적으로는 4SiO2·3MgO·H2O로 표시된다. 탈크의 결정구조는, 표면에 규산, 2번째 층에 수산기를 가진 마그네시아, 3번째 층에 규산으로 이루어진 3층 구조로 되어 있다. 이 특이한 결정구조에 기인하여, 탈크는 미끄러지기 쉬운 성질을 가지고 있으며, 또한 무기질 광석 중에서는, 모스경도가 1로서 가장 경도가 낮은 것이다.
초미분화에 성공한 시판품의 일례는 닛뽄탈크가부시키가이샤제의 평균입경0.97㎛의 탈크인 「SG-2000」이며, 2, 3개의 외국 제품도 입수할 수 있다. 이들을 더욱 분급하면, 원하는 입경의 것을 준비할 수 있다. 또, 탈크업계에서는 「3㎛의 벽」이라고 하는 한계가 있어, 레이저회절법에 의한 평균입경이 3㎛을 하회하는 탈크를 공업적 규모로 얻는 것은 용이하지 않았으며, 더구나 마이크론미만 등급의 탈크를 얻는 것은 극히 최근까지 불가능한 것으로 되어 있었다.
운모로는, 천연 또는 합성 운모, 보다 상세하게는, 견운모(세리사이트), 백운모(마스코바이트), 금운모(플로고파이트), 불소금운모, 착색원소가 결정 중에 배위된 착색운모, 운모티탄, 자외선흡수운모 등을 들 수 있다. 운모의 경도는, 모스경도로 2.5~3.2정도의 것이 많다.
〈세라믹 성분(C)〉
세라믹 성분(C)으로는, 상술한 미분판상 광물(T) 이외의 여러 종류의 세라믹을 사용할 수 있다. 이 경우, 이하에 상술하는 바와 같이, 함수규산겔을 거쳐서 얻어지는 실리카겔, 무기질 소결조제-무기질 응집제를 조합한 것, 또는 세라믹 입자(입자 미분판상 광물(T) 이외의 것, 이하 단순히 세라믹 입자라 할 수 있다)-무기질 소결조제-무기질 응집제를 조합한 것이 특히 적합하게 사용된다. 이들을 사용하면, 응집력을 이용하여 기능성 성분(A)과의 복합화를 꾀할 수 있다.
실리카겔로는, 함수규산겔을 거쳐서 얻어지는 실리카겔이 적합하게 사용된다. 이 때에는, 규산염의 수용액을 산과 혼합함으로써 pH를 조정하여 함수겔로 만들고, 다시 이 함수겔을 수세하여 이온을 제거하고 나서 건조함으로써 실리카겔을얻는다. 규산염으로는, Na2O·nSiO2로 표시되는 규산나트륨이나, K2O·nSiO2로 표시되는 규산칼륨이 사용되며, 특히 전자의 규산나트륨이 중요하다. 규산염의 농후수용액은 일반적으로 물유리로 불리며, 시판되는 대표적인 물유리의 SiO2함유량은 22~38중량%, Na2O 함유량은 5~19중량%이다.
무기질 소결조제로는, 인산, 황산, 질산, 탄산 등의 무기산의 다가금속염, 알칼리금속이나 알칼리토(류)금속의 불화물이나 규불화물을 들 수 있다. 다가금속염으로는 알루미늄, 아연, 마그네슘, 칼슘, 망간 등이 적합하게 사용되며, 이들은 통상 함수염 내지 수화물을 물에 용해시킨 형태로 사용에 제공된다.
무기질 응집제로는, 졸상 또는 용액상의 무기질 응집제, 특히, 졸상의 무수규산 또는 용액상의 규산염(규산나트륨이나 규산칼륨)이 적합하게 사용된다. 졸상의 무수규산에는, 물을 매체로 하는 통상의 콜로이드성 실리카 이외에, 알콜 등의 유기용매를 매체로 하는 유기실리카졸이 있다.
세라믹 입자-무기질 소결조제-무기질 응집제에 있어서의 세라믹 입자로는, 각종 점토광물, 산화물, 수산화물, 복합산화물, 질화물, 탄화물, 규화물, 붕화물, 제올라이트, 크리스토발라이트(christobalite), 규조토, 규산의 다가금속염, 토르말린 등을 들 수 있다. 점토광물로는 카올린, 벤토나이트 등을 들 수 있다. 산화물로는 알루미나, 티타니아, 실리카, 지르코니아, 마그네시아, 산화아연 등이 예시된다. 이 중 산화아연은 그 자신이 어느 정도의 소취능력을 가지는 것이다. 수산화물로는 알루미늄, 아연, 마그네슘, 칼슘, 망간의 수산화물 등을 들 수 있다. 복합산화물의 예는 명반이다. 질화물의 예는 질화규소, 질화붕소 등이다. 탄화물의 예는 탄화규소, 탄화붕소 등이다. 규산의 다가금속염으로는, 알루미늄염, 아연염, 마그네슘염, 칼슘염, 망간염 등을 들 수 있다.
각 성분의 비율은, 무기질 소결조제-무기질 응집제의 조합에 있어서는, 무기질 소결조제의 고형분 100중량부에 대해, 무기질 응집제가 고형분으로 100~300중량부 정도 또는 그 이상으로 한 것이 많다. 세라믹 입자-무기질 소결조제-무기질 응집제의 조합에 있어서는, 세라믹 입자를 주체로 하여, 무기질 소결조제 및 무기질 응집제는 각각의 역할을 발휘할 양으로 하는데, 세라믹 입자 100중량부에 대해서, 무기질 소결조제가 고형분으로 0.5~20중량부 정도, 무기질 응집제가 고형분으로 0.5~25중량부 정도로 하는 것이 많다.
세라믹 성분(C)으로는, 그 외에 물을 흡수하여 팽윤하는 성질을 가지는 점토광물, 예컨대 세피올라이트, 버미큐라이트, 벤토나이트, 세리사이트점토, 수팽윤성 그레이드의 운모 등을 사용하는 것도 바람직하다. 이들 가운데서는, 특이한 섬유상 구조를 가지는 세피올라이트가 특히 중요하다.
또, 세라믹 성분(C)으로 실리카, 알루미나, 티타니아 등의 세라믹 입자의 미분을 그대로 사용할 수도 있다.
〈기능성 성분(A)과 세라믹 성분(C)과의 복합체 입자〉
기능성 성분(A)과 세라믹 성분(C)은, 양자의 복합체 입자를 제조하여 두고서, 각각의 용도에 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 이 때 미분판상 광물(T)을 포함한 상태의 복합체 입자로 만드는 것이 바람직한데, 이에 대해서는 후술하기 때문에, 여기서는 기능성 성분(A)과 세라믹 성분(C)과의 관계에 대해서 기술하는 것으로 한다.
이러한 복합체 입자를 제조하는 경우, 세라믹 성분(C)이 함수규산겔을 거쳐 얻어지는 실리카겔인 때에는, 규산염수용액과 산의 혼합 전, 혼합시 또는 혼합 후의 겔화반응 종료 전에 기능성 성분(A)을 첨가하여, 그 기능성 성분(A)을 실리카겔중에 함유시키는 것이 바람직하다. 이렇게 하면, 기능성 성분(A)을 함유한 상태에서 세라믹을 응집시킬 수 있다.
세라믹 성분(C)이 무기질 소결조제-무기질 응집제를 조합한 것인 경우, 기능성 성분(A)을 함유한 상태에서 세라믹을 응집시키는 것이 바람직하다. 예를 들면, 무기질 소결조제의 일례로서의 인산알루미늄의 수용액에 기능성 성분(A)을 분말로 또는 수용액 또는 알콜용액으로 만들어 혼합하고, pH를 3~4로 조정하여, 무기질 응집제의 일례로서의 콜로이드성 실리카의 콜로이드액을 혼합하여 계의 pH를 중성 정도로 유지해 가면, 응집이 일어나므로, 그 응집물을 도가니나 증발접시에 옮겨, 건조기 또는 전기로로 건조될 때까지 가열처리를 한다.
세라믹 성분(C)이 세라믹 입자-무기질 소결조제-무기질 응집제를 조합한 것인 경우에도, 기능성 성분(A)을 함유한 상태에서 세라믹을 응집시키는 것이 바람직하다. 예를 들면, 규산알루미늄, 알루미나, 티타니아 등의 세라믹 입자에 무기질 소결조제의 일례로서의 인산알루미늄의 수용액을 경련(硬練) 페이스트 정도의 점도로 되도록 가하여 혼련하고, 이어서 기능성 성분(A)을 분말로 또는 수용액 또는 알콜용액으로 만들어 혼합하고(또는 세라믹 입자에 기능성 성분(A)을 혼합하여 두었다가 무기질 소결조제를 혼련하고), 또 필요에 따라서 인산알루미늄의 수용액을 추가 혼합하여, pH를 3∼4로 조정하여, 무기질 응집제의 일례로서의 콜로이드성 실리카의 콜로이드액을 혼합하여 계의 pH를 중성 정도로 유지해 가면, 응집이 일어나므로, 그 응집물을 도가니나 증발접시로 옮겨, 건조기 또는 전기로로 건조될 때까지 가열처리한다.
〈미분판상 광물(T)의 배합 시기〉
미분판상 광물(T)의 배합은, 앞서 기술한 기능성 성분(A)과 세라믹 성분(C)의 복합체 입자의 제조공정 중 또는 그 복합체 입자를 제조한 후의 분쇄공정에서 행하는 것이 특히 바람직하다.
〈각 성분의 비율〉
기능성 성분(A), 미분판상 광물(T), 세라믹 성분(C)의 비율은 넓은 범위에서 선택 가능하지만, 이들의 합계량을 100중량%로 할 때, 기능성 성분(A)이 0.1~60중량%(특히, 0.5~50중량%)이며, 나머지가 미분판상 광물(T)과 세라믹 성분(C)인 것이 바람직하다. 기능성 성분(A)의 양이 너무 적은 경우에는 소기의 소취성, 항미생물성, 생리활성, 항산화성 등의 기능성이 충분하게는 발휘되지 않으며, 한편, 기능성 성분(A)의 양을 지나치게 많게 하더라도, 기능성은 일정 이상으로는 높아지지 않을 뿐만 아니라, 성형물의 생산성이 저하되거나, 강도나 촉감이 저하되거나 하는 마이너스적인 측면이 두드러지게 된다.
미분판상 광물(T)과 세라믹 성분(C)과의 관계에서는, 전자 및 후자의 합계량을 100중량%로 할 때, 전자를 1~40중량%(특히 2~30중량%)로 하는 것이 바람직하다.미분판상 광물(T)의 비가 너무 적을 때에는, 2차 응집을 일으켜 입경이 커지는 경향이 있으며, 한편으로 미분판상 광물(T)의 비가 너무 많을 때에는, 기능성 성분(A)에 대한 균형을 잃게 되어, 예컨대 물과 접촉하는 것과 같은 사용법을 사용할 때에, 기능성 성분(A)의 용출이 과다하게 되어 내구성이 손상되게 된다.
《기능성 수지조성물》
본 발명의 기능성 수지조성물은 식물유래의 기능성 성분(A), 저경도이며 벽개성을 가지는 미분판상 광물(T), 상기 미분판상 광물(T) 이외의 세라믹 성분(C) 및 수지(R)로 이루어진다.
미분판상 광물(T)의 배합 시기에 대해서는, 기능성 성분(A)과 세라믹 성분(C)과의 복합체 입자의 제조공정 중 또는 그 복합체 입자를 제조한 후의 분쇄공정에서 미분판상 광물(T)을 배합한 것을 제조해 두고, 그 배합물을 수지(R)를 포함하는 계에 배합하여 수지조성물을 조제하는 것이 바람직하다. 다만, 수지조성물의 조제 전 또는 조제 중에, 미분판상 광물(T)을 별개로 배합하는 것도 가능하다.
수지조성물의 수지(R)의 예로서는, 성형용 수지, 도료용 수지, 코팅용 수지, 잉크용 수지, 접착제용 수지, 실링재용 수지, 화장품용 수지 등을 들 수 있다. 또 관점을 바꾸면, 열가소성 수지, 열경화형 수지, 상온경화형 수지, 활성에너지선경화형 수지 등을 들 수 있다. 그리고 그 용도나 사용법에 따라서, 최적의 종류의 수지를 선택하여, 그 최적량을 사용한다. 또한 「수지」라는 용어 중에는, 통상의 합성수지 이외에, 엘라스토머 내지 고무나 셀룰로오즈계 고분자와 같은 고분자도 포함되는 것으로 한다.
이들 수지 가운데서는, 특히 성형용의 수지가 중요하기 때문에, 이것에 대해서는 이하에서 항을 바꾸어 상술한다.
《기능성 성형물》
〈단독성형물, 복합성형물〉
본 발명의 기능성 성형물은, 식물유래의 기능성 성분(A)과, 저경도이며 벽개성을 가지는 미분판상 광물(T) 및 상기 미분판상 광물(T) 이외의 세라믹성분(C)이 배합된 수지(R)의 성형물로 이루어진다.
이 성형물은, 통상의 단독적인 성형물이어도 좋지만, 다음과 같이 내측성분 X와 외측성분 Y로 구성된 코어-외피(core-sheath)접합형 또는 바이메탈접합형의 복합성형물이어도 좋다.
후자의 복합성형물의 경우에는, 내측성분 X, 외측성분 Y의 수지성분이 각각 제1 수지(R1), 제2 수지(R2)로 이루어진다. 이들 제1 수지(R1)와 제2 수지(R2)로는, 동종의 수지, 이종의 수지 어느 것도 가능하다. 그리고, 내측성분 X의 제1 수지(R1) 및 외측성분 Y의 제2 수지(R2)의 적어도 한 쪽에, 식물유래의 기능성 성분(A), 미분판상 광물(T) 및 세라믹 성분(C)이 배합된다.
〈수지(R), 제1 수지(R1), 제2 수지(R2)〉
수지(R), 또는 복합성형물의 경우의 제1 수지(R1), 제2 수지(R2)로는, 용융성형이 가능한 수지나, 용액성형 또는 에멀젼성형이 가능한 수지가 사용된다. 또 앞에서도 기술한 바와 같이, 「수지」라는 용어 안에는, 엘라스토머 내지 고무나, 셀룰로오즈계 고분자와 같은 고분자도 포함되는 것으로 한다. 용융성형의 경우의 성형법으로는, 압출성형법, 사출성형법, 압축성형법, 트랜스퍼성형법을 비롯한 각종의 용융성형법을 채용할 수 있다.
용융성형이 가능한 수지의 예는, 폴리올레핀계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리염화비닐리덴계 수지, 아크릴계 수지, 폴리우레탄계 수지, 폴리스티렌계 수지(ABS 수지나 AS 수지를 포함함), 폴리카보네이트계 수지, 에틸렌-비닐알콜공중합체계 수지, 각종 내열성 수지, 각종 고강도 수지 등이며, 다른 여러 종류의 용융성형용 수지도 사용 가능하다. 수지에는 열가소성 엘라스토머도 포함된다.
상기한 것 중에서 폴리올레핀계 수지로는, 에틸렌이나 프로필렌을 주체로 하는 올레핀의 호모폴리머나 코폴리머, 예컨대 저밀도폴리에틸렌, 선형저밀도폴리에틸렌, 중밀도폴리에틸렌, 고밀도폴리에틸렌, 에틸렌-초산비닐공중합체, 에틸렌-아크릴레이트공중합체, 아이오노머, 에틸렌을 주체로하는 프로필렌, 1-부텐 등과의 공중합체, 에틸렌-1-부텐 공중합체, 폴리프로필렌, 프로필렌을 주체로 하는 에틸렌, 부텐-1 등의 α-올레핀과의 공중합체인 프로필렌 공중합체, 폴리올레핀계 열가소성 엘라스토머 등을 들 수 있다. 폴리아미드계 수지로서는, 나일론 6, 나일론 66, 나일론 6-66, 나일론 610, 나일론 612, 나이론 11, 나일론 12, 나일론 46, 나일론 MXD6, 폴리아미드계 열가소성 엘라스토머 등을 들 수 있다. 폴리에스테르계 수지로서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리에스테르계 열가소성 엘라스토머 등을 들 수 있다. 아크릴계 수지로는, (메타)아크릴레이트나 (메타)아크릴로니트릴을 주체로 하는 호모폴리머나 코폴리머를 들 수 있다. 폴리우레탄계 수지로는, 폴리우레탄계 열가소성 엘라스토머 등을 들 수 있다. 폴리스티렌계 수지로서는, 폴리스티렌, 고충격폴리스티렌(HIPS), ABS 수지, AS수지 등을 들 수 있다.
용액성형 또는 에멀젼성형이 가능한 수지로는, 셀룰로오즈계 고분자(비스코스 레이온, 암모니아 레이온, 아세테이트, 트리아세테이트 등), 아크릴로니트릴계 폴리머, 폴리우레탄계 폴리머, 폴리비닐알콜계 폴리머, 폴리염화비닐리덴계 폴리머, 폴리염화비닐계 폴리머 등을 예시할 수 있다.
수지(R), 제1 수지(R1), 제2 수지(R2)는, 2종 이상의 수지의 혼합물이어도 괜찮다. 또 앞에서도 기술한 바와 같이, 복합성형물의 경우의 제1 수지(R1), 제2 수지(R2)는 동종의 수지이어도 좋고, 이종의 수지이어도 좋다.
용융성형에 의한 복합성형물의 경우, 내측성분 X로 되는 제1 수지(R1) 및 외측성분 Y로 되는 제2 수지(R2)의 융점에 대해서는, 내측성분 X로써 강도나 연신성을 확보하고, 외측성분 Y로써 기능성을 부여하는 경우가 많기 때문에, 제1 수지(R1)의 융점을 제2 수지(R2)의 융점보다 높게(예컨대 5℃ 이상이라든가 10℃ 이상이라는 식으로) 할 수 있다. 특히, 외측성분 Y인 제2 수지(R2)로서 그 융점이 낮아도 용융성형이 가능한 것을 사용할 때에는, 외측성분 Y에 열융착성을 부여할 수 있다는 점에더하여, 용융성형시의 기능성 성분(A) 중의 유효성분의 휘산이 억제된다고 하는 잇점도 있다. 다만, 제1 수지(R1)의 융점을 제2 수지(R2)의 융점과 동등하게 하거나 낮게 하거나 하더라도, 기능성 성분(A)을 주로 외측성분 Y에 함유시키기 때문에, 그 사용량을 적게 할 수 있다는 큰 이점이 있다. 따라서, 제1 수지(R1)의 융점과 제2 수지(R2)의 융점을 어떻게 설정하는가는 자유이며, 목적에 따라 임의로 결정할 수 있다.
〈미분판상 광물(T)의 배합 시기〉
미분판상 광물(T)의 배합 시기에 대해서는, 기능성 성분(A)과 세라믹 성분(C)과의 복합체 입자의 제조공정 중 또는 그 복합체 입자를 제조한 후의 분쇄공정에서 미분판상 광물(T)을 배합한 것을 제조해 두고, 그 배합물을 성형용의 수지 또는 그 원액 중에 배합하는 것이 특히 바람직하다. 다만, 성형용의 수지 또는 그 원액의 조제 전 또는 조제 중에, 기능성 성분(A) 및 세라믹 성분(C)(특히, 그 복합체 입자)과 별도로 미분판상 광물(T)을 배합하는 것도 가능하다.
〈각 성분의 비율〉
수지(R) 또는 복합성형물의 경우의 제1 수지(R1) 또는/및 제2 수지(R2)에 내적으로 첨가되는 각 성분의 비율은 여러 가지로 설정할 수 있지만, 수지성분 100중량부에 대해, 기능성 성분(A), 미분판상 광물(T), 세라믹 성분(C)의 합계량이 1~50중량부(바람직하게는 2~40중량부)가 되도록 하는 것이 바람직하다. 후자의 합계량이 너무 적을 때에는 소기의 소취성, 항미생물성, 생리활성, 항산화성 등의 기능성이 충분하게는 발휘되지 않으며, 한편 후자의 합계량이 너무 많아도, 기능성은 일정 이상으로는 높아지지 않을 뿐만 아니라 성형물의 생산성이 저하되거나, 강도나 촉감이 저하되거나 하는 마이너스적인 측면이 두드러지게 된다.
또한, 기능성 성분(A)과 세라믹 성분(C) 및 미분판상 광물(T)간의 관계에 있어서는, 세라믹 성분(C) 및 미분판상 광물(T)의 합계량 100중량부에 대해 기능성 성분(A)을 1~300중량부(바람직하게는 2~200중량부, 더욱 바람직하게는 3~150중량부)로 하는 것이 바람직하다. 기능성 성분(A)의 비율이 너무 작을 때에는 소기의 소취성, 항미생물성, 생리활성, 항산화성 등의 기능성이 부족하며, 기능성 성분(A)의 비율이 너무 많을 때에는, 세라믹 성분(C) 및 미분판상 광물(T)에 대한 균형이 붕괴되며, 비용적으로도 불리하게 된다.
그리고 세라믹 성분(C)과 미분판상 광물(T)간의 관계에 있어서는, 세라믹 성분(C)과 미분판상 광물(T)의 합계량을 100중량%로 할 경우, 전자가 1~40중량%(특히 2~30중량%)로 설정하는 것이 바람직하다. 미분판상 광물(T)의 비율이 너무 낮으면, 성형시의 2차 응집에 의한 세라믹 성분(C)(또는 이것과 기능성 성분(A)과의 복합체 입자)의 입경이 커지게 되는 것을 충분히는 방지할 수 없으며, 한편 미분판상 광물(T)의 비율이 너무 많게 되면, 원활성형성이 훼손되거나, 연신성 등의 2차 가공성이나 성형물의 물성이 저하되게 된다.
〈복합성형물인 경우의 유의 사항〉
본 발명의 성형물은, 접합형의 복합성형물인 경우가 특히 중요하다. 이 때의 복합성형물은, 내측성분 X와 외측성분 Y로 구성된 접합형의 복합성형물이며, 접합형으로는, 코어-외피접합형과 바이메탈(사이드바이사이드)접합형을 대표적인 것으로 들 수 있다. 코어-외피접합형의 경우는, 내측성분 X가 코어 성분, 외측성분 Y가 외피 성분으로 되며, 이 때의 구조는 동심원 코어-외피형, 편심 코어-외피형, 다심 코어-외피형, 중공 코어-외피형 등의 어느 것이라도 좋다. 바이메탈접합형의 경우는, Y/X, Y/X/Y상 등으로 된다(Y/X의 경우는, 한 쪽을 내측성분 X, 다른 쪽을 외측성분 Y로 한다).
복합성형물이 코어-외피접합형인 경우, 코어 성분인 내측성분 X와 외피 성분인 외측성분 Y의 중량비는, 30:70 ~ 80:20, 특히 35:65 ~ 75:25로 하는 것이 바람직하다. 외피성분의 비율이 너무 낮은 경우에는, 기능성 성분(A)의 비율이 너무 낮기 때문에 소기의 기능성이 충분히 성취되지 않으며, 또한 얻어지는 성형물에 열접착성이 요구되는 경우는 열접착성이 부족하게 된다. 한편, 외피 성분의 비율이 너무 많은 경우에는, 상대적으로 코어 성분의 비율이 너무 작아지게 되기 때문에, 성형성(방사성 등), 연신성, 강도, 치수안정성 등의 점에서 불만족하게 되기 쉽다.
복합성형물이 바이메탈접합형인 경우에는, 내측성분 X와 외측성분 Y와의 중량비(Y/X/Y상의 경우에는 X와 한 쪽 Y와의 중량비)는, 30:70 ~ 95:5, 특히 35:65 ~ 90:10과 같이, 코어-외피접합형의 경우보다는 내측성분 X의 비율을 많게 할 수 있다.
복합성형물이 코어-외피접합형인 경우의 대표적인 형상은 필라멘트상이며, 그 단면은 원형 뿐만 아니라 비원형으로 하는 것도 가능하다. 경우에 따라, 중공상으로 하는 것도 가능하다. 필라멘트의 굵기는, 극세의 섬유상으로부터 모노필라멘트상까지(극세 데니어에서부터 극태 데니어까지), 또는 더욱 굵은 봉상에 가까운 것까지 임의적이다.
복합성형물이 바이메탈접합형인 경우의 대표적인 형상은, 필름 또는 시트이다. 그들을 세폭으로 슬릿화하여 줄로 만드는 것도 가능하다. 필름 또는 시트를 스플릿트(할섬(割纖))하는 것도 가능하다. 기타, 용기상, 판상, 각종 부품형상 등으로 만드는 것도 가능하다.
〈성형물 및 복합성형물의 제조법〉
본 발명의 기능성 성형물은, 식물유래의 기능성 성분(A), 저경도이며 벽개성을 가지는 미분판상 광물(T) 및 상기 미분판상 광물(T) 이외의 세라믹 성분(C)가 배합된 수지(R) 또는 그 원액을, 성형에 제공함으로써 제조된다.
성형법으로는, 용융성형법, 용액성형법, 에멀젼성형법 등을 모두 채용할 수 있다. 성형물의 형상은 임의적이다.
기능성 성형물이 복합성형물인 경우에는, 미리 내측성분으로 되는 제1 수지(R1) 또는 그 원액, 외측성분 Y로 되는 제2 수지(R2) 또는 그 원액의 적어도 한 쪽에, 기능성 성분(A), 미분판상 광물(T) 및 그 미분판상 광물(T) 이외의 세라믹 성분(C)를 배합해 두고, 이어서, 제1 수지(R1)이 내측성분 X, 제2 수지(R2)가 외측성분 Y로 되도록 공압출하여, 내측성분 X와 외측성분 Y로 구성된 코어-외피접합형 또는 Y/X 또는 Y/X/Y상의 바이메탈접합형의 복합성형물을 얻음으로써 제조된다. 성형법으로는, 용융성형법, 용액성형법, 에멀젼성형법 등을 모두 채용할 수 있다. 공압출성형은, 2대 또는 그 이상의 압출기를 사용하여, 복합다이로부터 선상이나 시트상으로 토출함으로써 달성된다. 경우에 따라서는, 회전다이를 사용하여 네트상으로 성형하는 것도 가능하다.
수지(R), 또는 복합성형물인 경우의 제1 수지(R1) 또는/및 제2 수지(R2) 중에서, 내첨 재료를 배합하는 수지에는, 특히 용융성형의 경우에는, 미리 내첨 재료의 고농도의 마스터 배치(master batch)를 제조해 두고, 그 마스터 배치를 수지와 혼합하여 성형에 제공하는 것도 가능하다. 수지 성분에는, 만약 필요하다면, 산화방지제, 자외선흡수제, 착색제, 활제, 대전방지제, 광택제거제, 유동성개선제, 가소제, 난연제 등의 조제를 내적으로 첨가하여 둘 수 있다. 특히 내첨 재료를 배합한 쪽 수지에는, 특히 용융성형의 경우, 산화방지제 등의 안정제와 함께, 금속비누를 비롯한 응집방지성 내지 분산성의 향상에 유효한 성형조제를 병용 배합하여, 내첨 재료의 균일 분산을 확보하는 것이 바람직하며, 또한 기능성 성분(A)의 담지성을 향상시키기 위해, 동염, 철염, 칼슘염, 티탄염, 알루미늄염, 은염, 주석염, 아연염, 크롬염, 코발트염 등의 금속이온원을 적당량 공존시켜 두는 것도 가능하다.
〈연신〉
필라멘트상의 것을 얻는 경우, 성형 후에는 연신을 행하는 경우가 많다. 연신배율은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 배율이 너무 작으면 용도에 따라서는 강도가 부족한 경향이 있기 때문에, 연신배율은 3배 이상, 특히, 4배 이상으로 하는 것이 통상이다. 연신배율의 상한은 일반적으로는 10배 정도까지이다. 또, 연신을필요로 하지 않는 용도도 있기 때문에, 연신은 필수적인 것은 아니다. 필름 또는 시트상의 것을 얻을 때에도, 필요에 따라 성형 후에 연신을 하는 것이 가능하다.
〈응용, 용도〉
본 발명의 성형물(복합성형물을 포함한다)이 필라멘트상인 때에는, 그 필라멘트로부터, 실, 파일, 면(솜)상물, 네트, 로프, 벨트, 직포, 부직포, 편포 등의 2차 제품을 얻는 것도 가능하다. 이 복합필라멘트 또는 그의 2차 제품을, 천연섬유(목면, 마, 견, 양모 등), 합성수지(폴리에스테르, 아크릴, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 나일론, 비닐론, 폴리염화비닐리덴, 폴리염화비닐, 폴리우레탄 등) 계의 섬유나 모노필라멘트, 반합성섬유(아세테이트 등), 재생섬유(레이온 등), 무기섬유(유리섬유, 탄소섬유 등) 등의 섬유나 모노필라멘트 또는 그들의 2차 제품과 조합하여 사용하는 것도 가능하다. 본 발명의 성형물(복합성형물을 포함한다)이 필름, 시트, 용기 등일 때에는, 그들을 적층하거나 하는 등으로 해서, 2차 제품을 얻는 것도 가능하다.
본 발명의 성형물(복합성형물을 포함한다) 또는 그의 2차 제품의 용도의 예는, 탈 것의 내장재(시트클로스, 천정재, 바닥재), 실내의 내장재(벽용 시트, 바닥재 등), 실내나 탈 것의 깔개 재료(매트, 카페트 등), 필터(공조기, 공기청정기, 진공청소기 등의 필터), 팬이나 팬주위의 성형물, 냉장고의 내벽 패널, 신발재료, 산업자재, 의료(衣料)재료, 침구, 위생재료, 의료(醫療)용품, 화장용부재(퍼프 등), 일용품, 주방용품, 욕실·화장품용품, 애완동물용품, 포장재료 등이다.
〈열융착품〉
특히 복합성형물인 경우, 그 외측성분 Y에, 제2 수지(R2)의 종류나 내첨물의 양을 선택 또는 제어하여 열융착성을 가지도록 하면 열융착품을 얻을 수 있다. 예컨대, 코어-외피접합형의 복합필라멘트나, 바이메탈접합형의 필름을 세폭으로 슬릿화한 줄을 이용하여, 편직물(네트, 직포, 편포)이나 부직포를 제조한 경우, 열융착에 의해 필라멘트나 줄의 교차점을 융착할 수 있기 때문에 실용시나 2차 가공시에 있어 그물눈의 어긋남을 방지할 수 있거나, 또는 그러한 편직물이나 부직포를 틀 등에 열융착에 의해 고정시킬 수 있다.
[실시예]
다음에 실시예를 들어 본 발명을 다시 설명한다. 「부」, 「%」는 중량기준으로 표시한 것이다. 입도의 측정은, 레이저회절식 입도측정기(일본국 가부시키가이샤 시마츠세이사쿠죠제의 「SA-CP3」)를 사용하여 수행하였다.
《기능성 조성물》
〈재료의 준비〉
기능성 성분(A)으로서, 다음의 것을 준비하였다.
·(A1): 차카테킨 30%제품(에피갈로카테킨, 에피갈로카테킨갈레이트, 에피카테킨 및 에피카테킨갈레이트의 합계량이 약 30%인 차유래의 카테킨제제)
세라믹 성분(C)의 원료로서, 다음의 것을 준비하였다.
·(C1): 규산염수용액(물유리)
미분판상 광물(T)로서, 다음의 탈크(모스경도: 약 1)를 준비하였다.
·(T1): 독일로부터 수입한 탈크를 그대로 사용.
·(T2): 닛뽄탈크가부시키가이샤제의 초미분탈크「SG-2000」(공칭평균입도: 0.97㎛)를 체를 이용하여 분급하여, 미립자 쪽을 취득.
〈혼합 방법/ 방법 1〉
실시예 1~2, 비교예 1
0℃로 유지한 1N의 황산용액에 차카테킨(A1)을 첨가하고, 또 별도의 1N 물유리(C1) 용액을 조제하였다. 이어서, 차카테킨(A1)을 함유하는 1N 황산용액을 격렬하게 교반하면서, 수분(數分)에 걸쳐 1N의 물유리(C1) 용액을 적하하였다. 이 때의 반응액은 5~7℃로 되며, 실리카가 생성되었다. 반응혼합물(차카테킨과 실리카의 혼합입자)를 시험용 볼밀로 습식 분쇄하고 나서, 탈수하여, 50~60℃의 온도를 가하면서 건조기중에서 진공건조하여, 흐르는 물에 세정하고 나서 다시 한번 건조하고, 이어서 시험용 볼밀로 건식으로 미세하게 분쇄하여, 미분말상의 기능성 조성물을 얻었다.
상기 반응에 있어서는, 물유리와 차카테킨을 혼합하는 시점에서,
ⅰ. 양자의 혼합량(물유리의 양은 실리카 기준)에 대해 탈크를 외적 기준으로 10%씩, 또는
ⅱ. 물유리(실리카 기준)의 10%를 탈크로 치환하여,
혼합하였다. 비교를 위해, 탈크를 혼합하지 않은 경우에 대해서도 실험을 수행하였다.
〈결과〉
원료 탈크의 입도분포, 탈크 무배합 및 탈크 배합한 경우의 기능성 성분(A)-세라믹 성분(C) 복합입자의 입도분포를, 하기 표 1 및 도 1~8에 나타낸다. 각도에 있어서, (a)는 누적그래프 (cumulative graph)이며, (b)는 디퍼렌셜그래프 (differential graph)이다.
입도분포
무첨가 (T1) (T2)
원료탈크 대응도평균입경(㎛)최대입경(㎛)비표면적(㎡/g)25% 입경(㎛)75% 입경(㎛) ----- 도 10.7422.141.160.54 도 20.4724.910.650.33
원료에 대한10% 혼합품 대응도평균입경(㎛)비표면적(㎡/g)25% 입경(㎛)75% 입경(㎛) 도 312.821.0710.031.86 도 40.694.455.360.29 도 50.763.143.980.37
실리카에 대한 10% 치환품 대응도평균입경(㎛)비표면적(㎡/g)25% 입경(㎛)75% 입경(㎛) 도 612.821.0710.031.86 도 70.983.332.360.42 도 80.903.912.370.34
상기 결과를 대비하면, 탈크 무첨가의 도 3, 도 6에 비해, (T1)의 탈크를 첨가한 도4, 도 7 및 (T2)를 첨가한 도 5, 도 8에 있어서는, 혼합물의 입도분포가 명백히 미립자 내지 초미립자쪽에 있어, 2차 응집이 유효하게 방지됨을 알 수 있다.
《기능성 수지조성물, 기능성 성형물》
기능성 수지조성물의 대표예로서의 기능성 성형물(복합성형물)을 다음과 같이 제조하였다.
〈재료의 준비〉
제1 수지(R1)로서 다음의 것을 준비하였다.
·(R1): 폴리프로필렌(PP) (융점 163℃, 비중 0.91)
제2 수지(R2)로서 다음의 것을 준비하였다.
·(R2): 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) (융점 265℃, 비중 1.4)
제2 수지(R2)측에 내첨하는 기능성 성분(A)으로서, 다음의 것을 준비하였다.
·(A1): 앞서 기술한 카테킨(차카테킨 30%제품)
·(A2): 순도 70%의 차사포닌
·(A3): 녹차 분말
·(A4): 녹차의 열수 추출물을 건조한 분말
·(A5): 순도 85%의 탄닌산
제2 수지(R2)측에 내첨되는 세라믹 성분(C)의 원료로서, 다음의 것을 준비하였다.
·(C1): 규산염수용액(물유리)
·(C2): 인산알루미늄 및 콜로이드성 실리카
·(C3): 실리카, 인산알루미늄 및 콜로이드성 실리카
미분판상 광물(T)로서, 앞서 기술한 탈크(T1), (T2)를 사용하였다.
〈기능성 성분(A)-세라믹 성분(C)의 복합체 입자의 준비〉
다음과 같이, 기능성 성분(A)과 세라믹 성분(C)의 복합체 입자를 제조하였다. 그리고 모든 경우에, 세라믹 성분(C)의 원료와 기능성 성분(A)을 혼합하는 시점에서, 미분판상 광물(T)을 첨가하였다.
(방법 1)
세라믹 성분(C)의 원료 중에서 (C1)에 대해서는, 0℃로 유지한 1N 황산용액에 기능성 성분(A)를 첨가하고, 또 별도의 1N 물유리를 조제하였다. 이어서, 기능성 성분(A)을 함유하는 1N 황산용액을 격렬히 교반하면서, 수분에 걸쳐 1N 물유리용액을 적하하였다. 이 때의 반응액은 5~7℃로 되었다. 혼합액을 흐르는 물로 하루동안 세정하고 나서, 수분을 충분히 제거하고, 이어서 미세하게 부수어, 50~60℃의 온도를 가해 가면서 건조기 내에서 진공건조하여, 분말상의 복합물을 얻었다.
(방법 2)
세라믹 성분(C)의 원료 중에서 (C2)에 대해서는, 농도 25%의 인산알루미늄수용액 200부에 기능성 성분(A)을 혼합하고, pH를 3~4로 조정하여, 콜로이드성 실리카의 콜로이드액(고형분 40%) 130부를 가하여 혼합하고, pH를 중성으로 유지해 갔다. 슬러리는 서서히 응집해 갔기 때문에, 핸들링이 가능할 때에 증발접시(또는 도가니)에 옮기고, 항온건조기 또는 전기로에서 가열하고, 100~300℃로 건조하여, 가열처리하였다. 이렇게 하여 단단한 부정형의 응집체가 얻어졌으므로, 이것을 자동막자사발(또는 볼밀)로 미분쇄하고, 체로 분급하여 100~325메쉬(mesh)의 입도의 것을 얻었다. 이어서 이 응집체의 입자를 항온건조기 또는 전기로에서 가열처리하였다.
(방법 3)
세라믹 성분(C)의 원료 중에서 (C3)에 대해서는, 평균입도가 325메쉬 미만의 실리카 400부와, 기능성 성분(A) 130부를 건식 혼합한 후, 농도 25%의 인산알루미늄수용액 200부를 첨가해 가면서 다져지도록 혼련하여 페이스트를 얻고, 이 페이스트에 콜로이드성 실리카의 콜로이드액(고형분 40%) 50부를 혼합하여, pH를 중성으로 유지하여 갔다. 이 시점에서 서서히 응집이 일어나기 시작하므로, 핸들링 가능한 동안에 도가니로 옮겨, 건조한 후, 100~300℃에서 탈수, 가수분해하였다. 이것을 미분쇄하였다.
실시예 3~9
제2 수지(R2)에, 소량의 산화방지제 및 응집방지제(분산제)와 함께 상기 (방법 1), (방법 2), (방법 3)의 방법으로 얻은 기능성 성분(A)담지 세라믹 성분(C)을 혼합하여 용융압출함과 동시에 펠릿화하였다. 이렇게 얻은 펠릿을 외측성분(외피성분) Y, 상기 제1 수지(R1)의 펠릿을 내측성분(코어 성분) X로서 사용하여, 복합다이를 구비한 2대의 압출기에 의해, 외측성분(외피 성분) Y에 대해서는 제2 수지(R2)의융점보다 60~90℃ 높은 온도조건, 내측성분(코어 성분) X에 대해서는 제1 수지(R1)의 융점보다 60~90℃ 높은 온도조건을 각각 사용하여 공압출성형하고, 이어서 약 6배로 연신함으로써, 복합필라멘트(복합성형물)를 얻었다. 다음으로, 이 복합필라멘트로부터 부직포를 제조하였다. 조건을 표 2에 나타낸다.
비교예 2~3
제2 수지(R2)에의 세라믹 성분(C) 및 미분판상 광물(T)의 내첨을 생략한 것 이외에는, 상술한 실시예와 동일하게 공압출하고, 이어서 약 6배로 연신함으로써, 필라멘트(복합필라멘트)를 얻고, 이어서 부직포를 제조하였다. 조건을 표 2에 병합하여 나타낸다.
비교예 4~5
제2 수지(R2)에의 미분판상 광물(T)의 내첨을 생략한 것 이외에는, 상술한 실시예와 마찬가지로 공압출하고, 이어서 약 6배로 연신함으로써, 필라멘트(복합필라멘트)를 얻고, 이어서 부직포를 제조하였다. 조건을 표 2에 병합하여 나타낸다.
내측성분 X 외측성분 Y 복합체 입자
(R1) (R2) (A) (C) (T)
비교예 2 (R1) 50부 (R2) 46부 (A1) 3부 - - -
비교예 3 (R1) 50부 (R2) 46부 (A2) 3부 - - -
비교예 4 (R1) 50부 (R2) 35부 (A1) 3부 (C1) 12부 - 방법 1
비교예 5 (R1) 50부 (R2) 35부 (A2) 3부 (C2) 12부 - 방법 1
실시예 3 (R1) 50부 (R2) 35부 (A1) 3부 (C1) 10부 (T1) 2부 방법 1
실시예 4 (R1) 50부 (R2) 35부 (A2) 3부 (C1) 10부 (T1) 2부 방법 1
실시예 5 (R1) 50부 (R2) 35부 (A3) 3부 (C1) 10부 (T2) 2부 방법 1
실시예 6 (R1) 50부 (R2) 35부 (A1) 3부 (C2) 10부 (T1) 2부 방법 2
실시예 7 (R1) 50부 (R2) 35부 (A4) 3부 (C2) 10부 (T2) 2부 방법 2
실시예 8 (R1) 50부 (R2) 35부 (A5) 3부 (C3) 10부 (T2) 2부 방법 3
실시예 9 (R1) 50부 (R2) 35부 (A1) 3부 (C3) 10부 (T1) 2부 방법 3
〈시험〉
상기에서 제작한 부직포를 상온의 수중에 3시간 침지하고 나서 일단 취출하여 자연 건조한 후, 다시 한 번 수중에 3시간 침지하고 나서 취출하여 자연 건조하여, 최초의 수침지 전 및 2회째 수침지 후의 기능성 성분(A)의 양을 시차열중량분석계에 의한 열분석(전기로 중에서 5℃/min의 속도로 승온하고, 가열과정에 있어서의 시료의 열수지(흡열/발열) 및 그에 수반하는 중량의 증감을 해석)에 의해 측정하였다. 그리고, 수세 전 및 후의 부직포에 대해, 소취 시험 및 항미생물성 시험을 하기 조건으로 행하였다. 또, 복합성형물의 표면상태(미끄러운 것 순으로 O, □, △), 단면의 SEM상으로 본 내첨물 입자의 균일분포성(균일한 것 순으로 O, □, △) 및 그 분산되어 있는 내첨물 입자의 미세도(미세한 것 순으로 O, □, △)에 대해서도 조사하였다. 결과를 표 3 및 표 4로 나누어 나타낸다.
(소취 시험)
1㎥의 용기내에는 외부에서 조작할 수 있는 공기청정기, 내부에는 상기로 제조된 부직포를 설치하고, 용기 안에서 담배 5개피를 흡연기에 장착하고 착화하여, 최초의 1개피가 다 탄 시점에서 흡연기를 정지하고, 최후의 담배가 다 탄 시점에서 공기청정기의 운전을 개시하여, 운전 5분 후 및 30분 후에 가스검지관을 사용하여 암모니아 농도를 측정하여, 5분 후의 농도(초기농도)에 비하여 30분 후의 농도가 어느 정도 감소하였는가로서 탈취율을 구하였다.
(항미생물성 시험)
하기 조건에 의해, 각 시료의 항균성을 조사하였다.
·시험항목: 균수 감소율 시험
·시험균:Staphylococcus aureusATCC 6538P
·시험방법: 통일시험방법에 의한다.
·시험결과:
식균수[A] 1.0 ×105log A = 5.0
무가공포 균수[B] 1.6 ×107log B = 7.2
(무가공포는 표준 면포를 사용)
log B - log A = 2.2 〉1.5 (시험은 유효)
증감치 = log C - log A
증감치차 = (log B - log A) - (log C - log A)
비교예
2 3 4 5
수세전(A) 함유량(%) 2.1 2.0 2.6 2.6
수침지 후(A) 함유량(%)NH3탈취율(%)항균성균수 log C증감치증감치차 0.2456.91.90.3 0.3466.91.90.3 2.4713.9-1.13.3 2.4723.9-1.13.3
표면상태(외관)SEM상균일분산성입자의 미세도 OOO OOO □□□ □□□
(항균성 시험의 시료는 0.2g을 채취)
실시예
3 4 5 6 7 8 9
수세전(A) 함유량(%) 2.7 2.7 2.6 2.6 2.7 2.6 2.6
수침지 후(A) 함유량 (%)NH3탈취율 (%)항균성균수 log C증감치증감치차 2.6753.8-1.23.4 2.6753.9-1.13.3 2.5733.9-1.13.3 2.5733.9-1.13.3 2.5744.0-1.03.2 2.5724.2-0.83.0 2.4723.9-1.13.3
표면상태SEM상균일분산성입자의 미세도 OOO OOO OOO OOO OOO OOO OOO
(항균성 시험의 시료는 0.2g을 채취)
표 3, 4와 같이, 비교예 2~3에 있어서는, 외측층인 외피 성분 Y측에 세라믹 성분(C) (및 미분판상 광물(T))를 공존시키지 않기 때문에, 실시예와 비교하면 압출성형시에 기능성 성분(A)의 어느 정도의 양이 휘산에 의해 손실되어 있으며, 또한 수침지 후의 기능성이 불충분함을 알 수 있다. 또, 기능성 성분(A)을 내첨하지않은 제2 수지(R2)만의 필라멘트의 연신품을 사용할 때의 NH3의 탈취율은 약 40%이며, 「측정치-40%」가 실질적인 탈취율이 된다. 또한 비교예 4~5에 있어서는 외측층인 외피 성분 Y측에 미분판상 광물(T)을 공존시키지 않기 때문에, 복합필라멘트의 표면상태(외관상의 미끄러움) 및 SEM상을 보았을 때의 내첨물 입자의 균일분산성 및 그 분산 입자의 미세도가, 실시예와의 대비에서 상대적으로 나쁘다는 것을 알 수 있다.
《기능성 수지조성물, 기능성 성형물》
기능성 수지조성물의 대표예로서의 기능성 성형물(복합성형물)을 다음과 같이 제조하였다.
〈시료의 준비〉
제1 수지(R1)로서 다음의 것을 준비하였다.
·(R1): 폴리프로필렌(PP) (융점 163℃, 비중 0.91)
·(R1): 나일론 6(Ny 6) (융점 220℃, 비중 1.13)
제2 수지(R2)로서 다음의 것을 준비하였다.
·(R2): 폴리프로필렌(PP) (융점 128℃, 비중 0.91)
·(R2): 나일론 6(Ny 6) (융점 220℃, 비중 1.13)
제2 수지(R2)측에 내첨되는 기능성 성분(A)으로서, 다음의 것을 준비하였다.
·(A1): 앞서 기술한 차카테킨 30%제품
제2 수지(R2)측에 내첨되는 세라믹 성분(C)의 원료로서, 다음의 것을 준비하였다.
·(C1): 규산염수용액(물유리)
·(C4): 세피오라이트
미분판상 광물(T)로서, 앞서 기술한 탈크(T2)를 사용하였다.
〈기능성 성분(A)-세라믹 성분(C)〉
(C1)에 대해서는, 앞서 기술한 (방법 1)에 의거하여, (A1)과의 복합체 입자를 제조하였다. (C4)에 대해서는, (A1)을 물에 용해 내지 분산시켜서, 거기에 (C4)를 투입하여 혼합한 후, 건조시켰다((방법 4)라 한다).
실시예 10~14
제2 수지(R2)에, 소량의 산화방지제 및 응집방지제(분산제)와 함께, 상기 (방법 1) 또는 (방법 4)의 방법으로 얻은 기능성 성분(A)담지 세라믹 성분(C)를 혼합하여 용융압출함과 동시에 펠릿화하였다. 이렇게 얻은 펠릿을 외측성분(외피 성분) Y, 상기 제1 수지(R1)의 펠릿을 내측성분(코어 성분) X로서 사용하여, 복합다이를 구비한 2대의 압출기에 의해, 외측성분(외피 성분) Y에 대해서는 제2 수지(R2)의 융점보다 70~90℃ 높은 온도조건, 내측성분(코어 성분) X에 대해서는 제1 수지(R1)의 융점보다 60~90℃ 높은 온도조건을 각각 사용하여 공압출성형하고, 이어서 약 6배로 연신함으로써, 복합필라멘트(복합성형물)를 얻었다. 다음으로, 이 복합필라멘트로부터 부직포를 제조하였다. 조건을 표 5에 나타낸다.
비교예 6~7
상기 제2 수지(R2) 쪽에 기능성 성분(A)만을 내첨한 것 이외에는, 상술한 실시예 10~14와 동일하게 공압출하고, 이어서 약 6배로 연신함으로써, 필라멘트를 얻고, 다시 부직포를 제조하였다. 조건을 표 5에 병합하여 나타낸다.
비교예 8~10
제2 수지(R2)에의 세라믹 성분(C)의 내첨만을 생락한 것 이외에는, 상술한 실시예 10~14와 동일하게 압출하고, 이어서 약 6배로 연신함으로써, 필라멘트(복합 필라멘트)를 얻고, 다시 부직포를 제조하였다. 조건을 표 5에 병합하여 나타낸다.
내측성분 X 외측성분 Y 복합체 입자
(R1) (R2) (A) (C) (T)
비교예 6 (PP) 50부 (PP) 46부 (A1) 3부 - - -
비교예 7 (Ny) 50부 (Ny) 46부 (A1) 3부 - - -
비교예 8 (PP) 50부 (PP) 35부 (A1) 3부 (C1) 12부 - 방법 1
비교예 9 (PP) 50부 (PP) 35부 (A1) 3부 (C4) 12부 - 방법 4
비교예 10 (Ny) 50부 (Ny) 35부 (A1) 3부 (C1) 12부 - 방법 1
실시예 10 (PP) 50부 (PP) 35부 (A1) 3부 (C1) 10부 (T2) 2부 방법 1
실시예 11 (PP) 50부 (PP) 35부 (A1) 3부 (C1) 10부 (T2) 2부 방법 1
실시예 12 (PP) 50부 (PP) 35부 (A1) 3부 (C4) 10부 (T2) 2부 방법 4
실시예 13 (Ny) 50부 (Ny) 35부 (A1) 3부 (C1) 10부 (T2) 2부 방법 1
실시예 14 (Ny) 50부 (Ny) 35부 (A1) 3부 (C1) 10부 (T2) 2부 방법 1
〈시험〉
이하, 실시예 3~9의 경우와 동일한 시험을 행하였다. 결과를 표 6 및 표 7에 나타낸다. 또, 비교예 6, 7에 있어서는 세라믹 성분(C)을 내첨하고 있지 않기 때문에, 표 6의 SEM상의 란은 「-」로 되어 있다.
비교예
6 7 8 9 10
수세전(A) 함유량 (%) 2.1 2.0 2.6 2.6 2.6
수침지 후(A) 함유량 (%)NH3탈취율 (%)항균성균수 log C증감치증감치차 0.2456.91.90.3 0.3466.91.90.3 2.4713.9-1.13.3 2.4723.9-1.13.3 2.3684.1-0.93.1
표면상태SEM상균일분산성입자의 미세도 O-- O-- □□□ □□□ □□□
(항균성 시험의 시료는 0.2g을 채취)
실시예
10 11 12 13 14
수세전(A) 함유량 (%) 2.6 2.4 2.6 2.7 2.6
수침지 후(A) 함유량 (%)NH3탈취율 (%)항균성균수 log C증감치증감치차 2.4743.9-1.13.3 2.3703.8-1.23.4 2.2703.9-1.13.3 2.3693.9-1.13.3 2.1684.1-0.93.1
표면상태SEM상균일분산성입자의 미세도 OOO OOO OOO OOO OOO
(항균성 시험의 시료는 0.2g을 채취)
실시예 15~17
수지(R), 기능성 성분(A), 세라믹 성분(C)의 원료, 미분판상 광물(T)로서, 다음의 것을 준비하였다.
·(R):
폴리프로필렌(PP) (융점 163℃, 비중 0.91)
나일론 66(Ny 66)
폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) (융점 265℃, 비중 1.4)
·(A1): 차카테킨 30% 제품
·(C1): 규산염수용액(물유리)
·(T1): 독일에서 수입한 탈크
또한, 앞서 기술한 (방법 1)의 수순으로 기능성 성분(A)에 세라믹 성분(C)과 미분판상 광물(T)이 담지된 복합체 입자를 얻었다.
각각의 수지(R)에, 상기에서 얻은 복합체 입자를 혼합하여 용융압출함과 동시에, 일단 펠릿화하였다. 이 펠릿을 압출기에 공급하여, 수지(R)의 융점보다 약 80℃ 높은 온도조건으로 용융압출을 행하여 필라멘트(모노필라멘트)를 얻고, 이 필라멘트로부터 부직포를 제조하였다.
모든 경우에 있어서 성형성은 원활하며, 얻어진 필라멘트의 표면상태(미끄러움)는 양호하며, 그 필라멘트의 단면의 SEM상에서는, 내첨물 입자의 균일분산성 및 그 분산입자의 미세도가 양호함을 확인할 수 있었다.
SEM상
균일분산상태: O
입자의 미세도: O
또 얻어진 부직포는, 하기와 같이, 수침지 후에도 우수한 소취성 및 항미생물성을 가지고 있었다.
수침지 후의 NH3탈취율
70 ~ 73%
수침지 후의 항균성
균수 log C: 3.8 ~ 4.2
증감치: -1.0 ~ -1.2
증감치차: 3.0 ~ 3.4
실시예 18
기능성 성분(A)으로서 앞서 기술한 차카테킨 30%제품(A1), 세라믹 성분(C)의 원료로서 규산염수용액(물유리)(C1), 미분판상 광물(T)로서 미분그레이드의 운모(T3)를 각각 준비하였다. 그리고 앞서 기술한 (방법 1)의 수순으로 기능성 성분(A)에 세라믹 성분(C)과 미분판상 광물(T)이 담지된 복합체 입자를 얻었다. 다만 이 때, 세라믹 성분(C)으로서 평균입경 0.23㎛의 미립자상의 산화아연을, 물유리에 대해 실리카 기준으로 10% 병용하였다.
수지(R)로서 폴리올 성분 및 폴리이소시아네이트 성분으로 이루어지는 폴리우레탄 원료를 준비하고, 또 조제로서 실리콘 소포제, 촉매 및 발포제(물)를 준비하여, 폴리올 성분 쪽에 상기에서 얻은 복합체 입자를 7% 배합하고 나서, 통상의 방법에 따라 발포 폴리우레탄(폴리우레탄폼)을 제조하였다.
이렇게 하여 얻어진 폴리우레탄폼은, 항미생물성 및 소취성이 양호하며, 촉감도 좋기 때문에, 예컨대 화장용 퍼프나 필터 등으로서 적합하다.
본 발명에 의하면, 식물유래의 기능성 성분(A)과 세라믹 성분(C)의 혼합계에, 저경도이며 벽개성을 가지는 미분판상 광물(T)을 공존시킨다고 하는 고안을 강구하고 있기 때문에, 상기 혼합계에 있어서의 입자의 2차 응집에 의한 입경의 증대를 유효하게 방지한 기능성 조성물(특히 기능성 성형물)을 제공할 수 있다.
그리고 예컨대 성형물로 만든 때에는, 첨가제 입자가 수지상 중에 미세하면서도 균일하게 분산되기 때문에, 성형성, 후가공성(연신성 등), 물성(강도, 치수안정성 등), 외관 등의 면에서, 극히 바람직한 결과가 얻어지며, 나아가 뛰어난 소취성, 항미생물성이 얻어진다. 더욱이, 기능성 성분(A)이 세라믹 성분(C)과 공존하여 정착 및 내수화(耐水化) 고정되어 있는 상태로 있기 때문에, 내첨한 기능성 성분(A)의 성형시의 휘산이나 성형물로 만든 후의 블리딩 아웃(bleeding out)이 효과적으로 억제됨과 더불어, 그 소취성, 항미생물성은 그 성형물을 물과 접촉시키는 사용법을 사용한 경우에도 용이하게는 손실되지 않아, 그 기능성이 오랜 기간에 걸쳐 지속된다. 세라믹 성분(C)의 공존은, 온습도변화 등의 환경변화에 대한 성형물의 치수안정성이나 내열성의 향상에도 공헌한다.
특히, 외측성분 Y와 내측성분 X로 이루어지는 복합성형물의 외측성분 Y에 기능성 성분(A)과 세라믹 성분(C)을 미분판상 광물(T)과 함께 함유시킨 때에는, 기능성 성분(A)의 내첨량을 크게 감소시킬 수 있기 때문에 경제적이며, 또한 외측성분 Y에 존재하는 기능성 성분(A)에 의해, 당해 성분이 본래 가지는 소취성, 항미생물성 등의 우수한 기능성이 최대한으로 발휘되며, 또한 내측성분 X에 의해 강도나 연신성이 확보된다.
그 외에, 기능성 성분(A)은 차 등의 식물에 포함된 성분이기 때문에, 인체에 접촉되는 등의 사용법을 취하더라도 안전하다.

Claims (8)

  1. 식물유래의 기능성 성분(A), 저경도이며 벽개성을 가지는 미분판상 광물(T) 및 상기 미분판상 광물(T) 이외의 세라믹 성분(C)의 혼합물로 이루어지는 기능성 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 식물유래의 기능성 성분(A)이 카테킨류, 사포닌류, 차잎 분말, 차잎 추출물 및 탄닌(산)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종류의 성분인 것을 특징으로 하는 기능성 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 세라믹 성분(C)이, 함수규산겔을 거쳐 얻어지는 실리카겔, 무기질 소결조제-무기질 응집제를 조합한 것, 미분판상 광물(T) 이외의 세라믹 입자-무기질 소결조제-무기질 응집제를 조합한 것, 또는 수팽윤성 점토광물인 것을 특징으로 하는 기능성 조성물.
  4. 식물유래의 기능성 성분(A), 저경도이며 벽개성을 가지는 미분판상 광물(T), 상기 미분판상 광물(T) 이외의 세라믹 성분(C) 및 수지(R)로 이루어지는 기능성 수지조성물.
  5. 식물유래의 기능성 성분(A), 저경도이며 벽개성을 가지는 미분판상 광물(T)및 상기 미분판상 광물(T) 이외의 세라믹 성분(C)이 배합된 수지(R)의 성형물로 이루어지는 기능성 성형물.
  6. 제5항에 있어서,
    내측성분 X와 외측성분 Y로 구성된 코어-외피 접합형 또는 바이메탈 접합형의 복합성형물이고,
    상기 내측성분 X 및 외측성분 Y의 수지성분이 각각 제1 수지(R1) 및 제2 수지(R2)로 이루어지며, 이들 제1 수지(R1) 및 제2 수지(R2)는 동종 또는 이종의 수지인 것 및;
    상기 내측성분 X의 제1 수지(R1) 및 외측성분 Y의 제2 수지(R2)의 적어도 한 쪽에, 식물유래의 기능성 성분(A), 저경도이며 벽개성을 가지는 미분판상 광물(T) 및 상기 미분판상 광물(T) 이외의 세라믹성분(C)이 배합되어 있는 것을 특징으로 하는 접합형의 기능성 성형물.
  7. 제5항 또는 제6항에 있어서, 상기 식물유래의 기능성 성분(A) 및 세라믹 성분(C)이 양자의 복합체 입자의 형태로 배합되어 있는 것을 특징으로 하는 기능성 조성물.
  8. 제5항 또는 제6항에 있어서, 상기 식물유래의 기능성 성분(A), 세라믹성분(C) 및 미분판상 광물(T)이 이들의 복합체 입자의 형태로 배합되어 있는 것을 특징으로 하는 기능성 성형물.
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