JP2001286541A - 機能性組成物、機能性樹脂組成物および機能性成形物 - Google Patents

機能性組成物、機能性樹脂組成物および機能性成形物

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JP2001286541A
JP2001286541A JP2001014054A JP2001014054A JP2001286541A JP 2001286541 A JP2001286541 A JP 2001286541A JP 2001014054 A JP2001014054 A JP 2001014054A JP 2001014054 A JP2001014054 A JP 2001014054A JP 2001286541 A JP2001286541 A JP 2001286541A
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Hiroshi Okamoto
弘 岡本
Shinichi Inoue
眞一 井上
Tetsuo Kanekawa
哲夫 金川
Masataka Sano
昌隆 佐野
Hiroki Miyamatsu
宏樹 宮松
Takami Yoshida
貴美 吉田
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Erubu KK
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 植物由来の機能性成分とセラミックス成分と
の混合系における粒子の二次凝集による粒径の増大を有
効に防止した機能性組成物を提供すること、その混合粒
子からなる機能性組成物を用いた種々の用途に応用でき
る機能性樹脂組成物を提供すること、そして特に、その
混合粒子からなる機能性組成物を用いた、消臭性や抗微
生物性、成形性、後加工性(延伸性等)、物性などの点
ですぐれた機能性成形物を提供することを目的とする。 【解決手段】 カテキン類等の植物由来の機能性成分
(A) と、微粉タルク等の低硬度で劈開性を有する微粉板
状鉱物(T) と、その微粉板状鉱物(T) 以外のセラミック
ス成分(C) との混合物からなる機能性組成物である。ま
た上記の各成分と樹脂(R) とからなる機能性樹脂組成物
である。さらには、上記の各成分が配合された樹脂(R)
の成形物からなる機能性成形物である。この機能性成形
物は、芯鞘接合型などの複合成形物であってもよい。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、植物由来の機能性
成分と特定の鉱物成分とからなる消臭性、抗微生物性等
の性質を有する機能性組成物に関するものである。また
その機能性組成物を含有する機能性樹脂組成物および機
能性成形物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】空調機や空気清浄機に組み込むフィルタ
として、コスト的に有利でかつ成形性、機械的強度、耐
水性、耐薬品性などの特性がすぐれているポリプロピレ
ン線条でできたフィルタが汎用されている。このフィル
タ用のポリプロピレンに、合成系の抗菌剤を練り込んだ
り、茶の抽出成分であるカテキン類を外的に付着担持ま
たは内添により担持させたりすることも知られている。
【0003】たとえば、特開平1−99656号公報に
は、 0.1%以上の抗菌剤を練り込んだポリプロピレン繊
維からなる抗菌エレクトレットフィルタにつき言及があ
る。ただしこの公報の実施例で使用している抗菌剤は、
合成系の抗菌剤であるチアベンダゾールである。
【0004】特開平7−148407号公報には、茶の
抽出成分を有効成分とするウィルス不活性剤をフィルタ
に含浸またはフィルタ素材に練り込んだ抗ウィルスフィ
ルタが示されている。茶の抽出成分とは、カテキン類な
どの茶ポリフェノールである。その実施例には、(イ)
茶の抽出成分を水に溶解して水溶液としてからエレクト
レットフィルタに含浸付着させた例、(ロ)茶の抽出成
分をポリプロピレンに混合して溶融してフィルム状に成
形し、カッティングし、不織布化を行った例、があげら
れている。
【0005】特開平8−266828号公報には、集塵
フィルタと茶の抽出成分を添着したフィルタとからなる
抗ウィルスフィルタが示されている。茶の抽出成分と
は、カテキン類などの茶ポリフェノールである。茶の抽
出成分を添着したフィルタとは、エレクトレットフィル
タ、HEPAフィルタ、高性能フィルタ、中性能フィル
タ、バグフィルタなどである。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】茶の抽出成分を水に溶
解して水溶液としてからフィルタに外的に含浸担持させ
た場合、つまり含浸による付着担持方法にあっては、茶
の抽出成分が水になじみがあるため抽出成分の固着性も
耐水性も不足し、水分と接触する使い方をしたり時々水
洗を行うような使い方をしたときには、付着成分である
茶の抽出成分が容易に失われてしまうという問題点があ
る。
【0007】カテキン類などの茶の抽出成分をフィルタ
素材としてのポリプロピレンに内添して(練り込んで)
溶融成形する方法にあっては、本来水溶性であるカテキ
ン類などの茶の抽出成分が非極性の樹脂であるポリプロ
ピレンに馴染みがないため、フィラメント表面にブリー
ドして汚れを生じやすく、またそのフィラメントを水中
に浸漬したり水洗したりしたときは、抽出成分の大部分
が溶出して効果が激減してしまう。ブリードを見込んで
内添量を多くしても、依然として水と接触したときの溶
出量が大きい上、コスト高になり、また紡糸性、延伸
性、強度が低下することを免れない。加えてこの内添法
にあっては、溶融成形に際して、茶の抽出成分のうち有
効な部分の相当量が揮散してしまい、比較的高価な有効
成分が目減りすることを免れない。
【0008】本発明者らは、樹脂成分にカテキン類、サ
ポニン類などの機能性成分を内添して成形するに際し、
特定のセラミックス成分を共存させると、機能性成分と
の間で相互作用を生じ、その結果、成形が円滑に行わ
れ、機能性成分の成形物表面へのブリードが抑制され、
さらには得られた成形物を水と接触する用途に用いても
機能性成分の溶出が効果的に抑制されることを見い出
し、別途特許出願を行っている。また本発明者らは、こ
の技術を複合フィラメントなど複合成形物の外側成分に
適用すると、一段と好ましい結果が得られることを見い
出し、それについても別途特許出願を行っている。
【0009】しかしながら、本発明者らによる上記技術
にあっても、機能性成分とセラミックス成分との混合粒
子の調製工程(殊に両者の複合体粒子の調製工程)にお
いてあるいはその混合粒子を樹脂に配合して成形すると
きの樹脂相中において、粒子が二次凝集して粒径が大き
くなり、その混合粒子の内添が成形性、後加工性(延伸
性等)、成形物の物性に影響を与え、所期の作用効果が
減殺されることがあった。もしこのような問題点が克服
されれば、すぐれた機能性を有する成形物が得られるこ
とになる。またその解決手段を利用して、その混合粒子
の成形物以外の用途への応用も期待される。
【0010】本発明は、このような背景下において、植
物由来の機能性成分とセラミックス成分との混合系にお
ける粒子の二次凝集による粒径の増大を有効に防止した
機能性組成物を提供すること、その混合粒子からなる機
能性組成物を用いた種々の用途に応用できる機能性樹脂
組成物を提供すること、そして特に、その混合粒子から
なる機能性組成物を用いた、消臭性や抗微生物性、成形
性、後加工性(延伸性等)、物性などの点ですぐれた機
能性成形物を提供することを目的とするものである。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明の機能性組成物
は、植物由来の機能性成分(A) と、低硬度で劈開性を有
する微粉板状鉱物(T) と、その微粉板状鉱物(T) 以外の
セラミックス成分(C) との混合物からなるものである。
【0012】本発明の機能性樹脂組成物は、植物由来の
機能性成分(A) と、低硬度で劈開性を有する微粉板状鉱
物(T) と、その微粉板状鉱物(T) 以外のセラミックス成
分(C) と、樹脂(R) とからなるものである。
【0013】本発明の機能性成形物は、植物由来の機能
性成分(A) と、低硬度で劈開性を有する微粉板状鉱物
(T) と、その微粉板状鉱物(T) 以外のセラミックス成分
(C) とが配合された樹脂(R) の成形物からなるものであ
る。
【0014】
【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。
【0015】《機能性組成物》上記のように、本発明の
機能性組成物は、植物由来の機能性成分(A) と、低硬度
で劈開性を有する微粉板状鉱物(T) と、その微粉板状鉱
物(T) 以外のセラミックス成分(C) との混合物からな
る。
【0016】〈機能性成分(A) 〉機能性成分(A) として
は、植物由来のものであれば、種々のものを用いること
ができる。機能性成分(A) の代表例は、カテキン類、サ
ポニン類、茶葉粉末、茶葉抽出物およびタンニン(酸)
よりなる群から選ばれた少なくとも1種が用いられ、特
にカテキン類が重要である。これらは、消臭性(脱臭
性、悪臭消去性、有害ガス成分除去性等)、抗微生物性
(抗菌性、殺菌性、静菌性、抗カビ性、抗ウイルス性
等)、生理活性(抗アレルギー性等)、抗酸化性などの
機能性を有する成分である。機能性成分(A) としては、
そのほか、各種の植物の精油や、生薬ないし漢方薬に利
用される各種の植物の抽出物も用いることができる。
【0017】上記のうちカテキン類としては、モノマー
状のものやオリゴマー状のものが用いられる(テアフラ
ビンも含まれるものとする)。本発明において用いるカ
テキン類として特に重要性の高いものは、カテキン類の
濃度を高めた茶由来のカテキン製剤である。茶カテキン
の主たる成分は、エピガロカテキン、エピガロカテキン
ガレート、エピカテキン、エピカテキンガレートなどで
あるが、個々の成分に単離する必要はないので、これら
の混合物からなる茶カテキンを濃厚に含む製剤(殊に2
0%以上、好ましくは25%以上含むもの)をそのまま
好適に用いることができる。市販の茶由来のカテキン製
剤には30%品、50%品、60%品、70%品、80
%品、90%品などがあるので、その入手は容易であ
る。茶は、緑茶のみならず、発酵茶である紅茶や半発酵
茶であるウーロン茶などであってもよい。たとえば紅茶
の場合、発酵過程の中で、エピガロカテキン、エピガロ
カテキンガレート、エピカテキン、エピカテキンガレー
トから、各種のテアフラビン(紅茶ポリフェノール)が
作られる。またたとえばウーロン茶の場合、4種の主要
カテキン以外に、エピガロカテキン−4−O−メチルガ
レートなどのような特殊なカテキン誘導体も含まれてい
る。なおカテキン類は、阿仙薬をはじめ茶以外の多種の
植物にも含まれているので、それらの植物由来のカテキ
ン類を用いることもできる。
【0018】サポニン類のうち茶サポニンは、有機溶剤
や水を用いて茶葉や茶の種子からサポニンを含む成分を
抽出し、ついでカラムクロマトなどの手段を用いて繰り
返し精製を行うことにより取得できる。茶サポニンに
は、ステロイド系サポニン、トリテルペノイド系サポニ
ンなどがあるが、本発明の目的にはこれらをいずれも使
用することができる。サポニン類は、茶以外の多種の植
物、たとえば、ニンジン、チクセツニンジン、ダイズ、
サイコ、アマチャヅル、ヘチマ、オンジ、キキョウ、セ
ネガ、バクモンドウ、モクツウ、チモ、ゴシツ、カンゾ
ウ、サンキライなどにも含まれているので、そのような
植物からのサポニン類を用いることもできる。
【0019】茶葉粉末または茶葉抽出物としては、一番
茶・二番茶・三番茶・深むし、かぶせ、紅茶、ウーロン
茶などの茶の粉末または抽出物を用いることができる。
【0020】タンニン(酸)としては、市販の精製され
たタンニン酸を用いることができ、また五倍子、没食子
などタンニン酸含有天然植物の抽出物またはその半精製
物をそのまま用いることもできる。
【0021】〈微粉板状鉱物(T) 〉微粉板状鉱物(T) と
しては、低硬度で劈開性を有する板状鉱物が用いられ
る。低硬度とは、モース硬度で 3.5程度以下である。平
均粒径については、5μm 以下、2μm 以下、好ましく
は 1.5μm 以下、さらに好ましくは1μm 以下、なかん
ずくサブミクロンオーダー(1μm 未満)というよう
に、細かければ細かいほど好ましい。特にサブミクロン
オーダーの超微粉グレードのものが推奨される。ここで
平均粒径は、レーザー回折法により測定されたものとす
る。
【0022】低硬度で劈開性を有する板状鉱物の代表例
はタルクとマイカであるが、超微粉にすることは容易で
はないので、超微粉グレードのものを用いるときは、種
々の手段を講じて粉砕を行い、あるいは粉砕物のうち特
に微粉の部分のみを分級により取得し、できるだけ粒径
が小さいものを得るようにする。
【0023】ここでタルクは、滑石と呼ばれる鉱石の粉
砕物であって、白色〜灰色の滑りのある脂肪感ある無機
質粉末である。タルクの化学組成は、産地によって多少
異なるものの、基本的には 4SiO2・3MgO・H2O で表わさ
れる。タルクの結晶構造は、表面にケイ酸、2層目に水
酸基を持ったマグネシア、3層目にケイ酸となった3層
構造となっている。この特異な結晶構造に起因して、タ
ルクは滑りやすい性質を有しており、また無機質鉱物の
中では、モース硬度が1と最も硬度が低いものである。
【0024】超微粉化に成功した市販品の一例は、日本
タルク株式会社製の平均粒径0.97μm のタルクである
「SG−2000」であり、2,3の海外品も入手でき
る。これらをさらに分級すれば、希望の粒径のものを準
備することができる。なお、タルク業界では「3μm の
壁」と言われる限界があり、レーザー回折法による平均
粒径が3μm を切るタルクを工業的規模で得ることは容
易ではなく、ましてサブミクロンのオーダーのタルクを
得ることはごく最近まで不可能とされていた。
【0025】マイカとしては、天然または合成マイカ、
より詳しくは、絹雲母(セリサイト)、白雲母(マスコ
バイト)、金雲母(フロゴパイト)、フッ素金雲母、着
色元素が結晶中に配位した着色マイカ、雲母チタン、紫
外線吸収マイカなどがあげられる。マイカの硬度は、モ
ース硬度で 2.5〜3.2 程度のものが多い。
【0026】〈セラミックス成分(C) 〉セラミックス成
分(C) としては、上述の微粉板状鉱物(T) 以外の種々の
セラミックスが用いられる。この場合、以下に詳述する
ように、含水ケイ酸ゲルを経て得られるシリカゲル、無
機質焼結助剤−無機質凝集剤を組み合わせたもの、また
は、セラミックス粒子(粒子微粉板状鉱物(T) 以外のも
の、以下単にセラミックス粒子ということがある)−無
機質焼結助剤−無機質凝集剤を組み合わせたものが特に
好適に用いられる。これらを用いれば、凝集力を利用し
て機能性成分(A)との複合化を図ることができる。
【0027】シリカゲルとしては、含水ケイ酸ゲルを経
て得られるシリカゲルが好適に用いられる。このときに
は、ケイ酸塩の水溶液を酸と混合することによりpHを
調整して含水ゲルとなし、さらにこの含水ゲルを水洗し
てイオンを除去してから乾燥することによりシリカゲル
を得る。ケイ酸塩としては、Na2O・n SiO2で表わされる
ケイ酸ナトリウムや、 K2O・n SiO2で表わされるケイ酸
カリウムが用いられ、特に前者のケイ酸ナトリウムが重
要である。ケイ酸塩の濃厚水溶液は一般に水ガラスと呼
ばれ、市販の代表的な水ガラスのSiO2含有量は22〜3
8重量%、Na2O含有量は5〜19重量%である。
【0028】無機質焼結助剤としては、リン酸、硫酸、
硝酸、炭酸などの無機酸の多価金属塩、アルカリ金属や
アルカリ土(類)金属のフッ化物やケイフッ化物があげ
られる。多価金属塩としては、アルミニウム、亜鉛、マ
グネシウム、カルシウム、マンガンなどが好適に用いら
れ、これらは通常は含水塩ないし水和物を水に溶解した
形で使用に供される。
【0029】無機質凝集剤としては、ゾル状または溶液
状の無機質凝集剤、殊に、ゾル状の無水ケイ酸または溶
液状のケイ酸塩(ケイ酸ナトリウムやケイ酸カリウム)
が好適に用いられる。ゾル状の無水ケイ酸には、水を媒
体とする通常のコロイダルシリカのほか、アルコール等
の有機溶媒を媒体とするオルガノシリカゾルがある。
【0030】セラミックス粒子−無機質焼結助剤−無機
質凝集剤におけるセラミックス粒子としては、各種の粘
土鉱物、酸化物、水酸化物、複合酸化物、窒化物、炭化
物、ケイ化物、ホウ化物、ゼオライト、クリストバライ
ト、ケイ藻土、ケイ酸の多価金属塩、トルマリンなどが
あげられる。粘土鉱物としては、カオリン、ベントナイ
トなどがあげられる。酸化物としては、アルミナ、チタ
ニア、シリカ、ジルコニア、マグネシア、酸化亜鉛など
が例示される。このうち酸化亜鉛は、それ自身がある程
度の消臭能力を有するものである。水酸化物としては、
アルミニウム、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、マン
ガンの水酸化物などがあげられる。複合酸化物の例はミ
ョウバンである。窒化物の例は、窒化ケイ素、窒化ホウ
素などである。炭化物の例は、炭化ケイ素、炭化ホウ素
などである。ケイ酸の多価金属塩としては、アルミニウ
ム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、マンガ
ン塩などがあげられる。
【0031】各成分の割合は、無機質焼結助剤−無機質
凝集剤の組み合わせにあっては、無機質焼結助剤の固形
分100重量部に対し、無機質凝集剤が固形分で100
〜300重量部程度あるいはそれ以上とすることが多
い。セラミックス粒子−無機質焼結助剤−無機質凝集剤
の組み合わせにあっては、セラミックス粒子を主体と
し、無機質焼結助剤および無機質凝集剤はそれぞれの役
割を発揮する量とするが、セラミックス粒子100重量
部に対し、無機質焼結助剤が固形分で 0.5〜20重量部
程度、無機質凝集剤が固形分で 0.5〜25重量部程度と
することが多い。
【0032】セラミックス成分(C) としては、そのほ
か、水を吸って膨潤する性質を有する粘土鉱物、たとえ
ば、セピオライト、バーミキュライト、ベントナイト、
セリサイト粘土、水膨潤性グレードのマイカなどを用い
ることも好ましい。これらの中では、特異な繊維状構造
を有するセピオライトが特に重要である。またセラミッ
クス成分(C) としては、シリカ、アルミナ、チタニアな
どのセラミックス粒子の微粉をそのまま用いることもで
きる。
【0033】〈機能性成分(A) とセラミックス成分(C)
との複合体粒子〉機能性成分(A) とセラミックス成分
(C) とは、両者の複合体粒子を製造しておいてから、そ
れぞれの用途に用いることが好ましい。なお、このとき
微粉板状鉱物(T) を含む状態の複合体粒子とすることが
好ましいが、これについては後述するので、ここでは機
能性成分(A) とセラミックス成分(C) との関係について
述べることにする。
【0034】このような複合体粒子を製造する場合、セ
ラミックス成分(C) が含水ケイ酸ゲルを経て得られるシ
リカゲルであるときは、ケイ酸塩水溶液と酸との混合
前、混合時または混合後のゲル化反応完了前に機能性成
分(A) を添加して、その機能性成分(A) をシリカゲル中
に含有させることが望ましい。このようにすると、機能
性成分(A) を含有する状態でセラミックスを凝集させる
ことができる。
【0035】セラミックス成分(C) が無機質焼結助剤−
無機質凝集剤を組み合わせたものである場合、機能性成
分(A) を含有する状態でセラミックスを凝集させること
が好ましい。例をあげると、無機質焼結助剤の一例とし
てのリン酸アルミニウムの水溶液に機能性成分(A) を粉
末であるいは水溶液またはアルコール溶液として混合
し、pHを3〜4に調整して、無機質凝集剤の一例とし
てのコロイダルシリカのコロイド液を混合して系のpH
を中性程度にもっていくと、凝集が起こるので、その凝
集物をルツボや蒸発皿に移し、乾燥器または電気炉にて
乾燥するまで加熱処理する。
【0036】セラミックス成分(C) がセラミックス粒子
−無機質焼結助剤−無機質凝集剤を組み合わせたもので
あるときも、機能性成分(A) を含有する状態でセラミッ
クスを凝集させることが好ましい。例をあげると、ケイ
酸アルミニウム、アルミナ、チタニア等のセラミックス
粒子に無機質焼結助剤の一例としてのリン酸アルミニウ
ムの水溶液を硬練りペースト程度の粘度になるように加
えて混練し、続いて機能性成分(A) を粉末であるいは水
溶液またはアルコール溶液として混合し(あるいはセラ
ミックス粒子に機能性成分(A) を混合しておいてから無
機質焼結助剤を混練し)、また必要に応じてリン酸アル
ミニウムの水溶液を追加混合し、pHを3〜4に調整し
て、無機質凝集剤の一例としてのコロイダルシリカのコ
ロイド液を混合して系のpHを中性程度にもっていく
と、凝集が起こるので、その凝集物をルツボや蒸発皿に
移し、乾燥器または電気炉にて乾燥するまで加熱処理す
る。
【0037】〈微粉板状鉱物(T) の配合の時機〉微粉板
状鉱物(T) の配合は、先に述べた機能性成分(A) とセラ
ミックス成分(C) との複合体粒子の製造工程中またはそ
の複合体粒子を製造した後の粉砕工程において行うこと
が特に望ましい。
【0038】〈各成分の割合〉機能性成分(A) 、微粉板
状鉱物(T) 、セラミックス成分(C) の割合は広い範囲か
ら選択可能であるが、これらの合計量を100重量%と
するとき、機能性成分(A) が 0.1〜60重量%(殊に
0.5〜50重量%)で、残余が微粉板状鉱物(T)とセラミ
ックス成分(C) とであることが好ましい。機能性成分
(A) の量が余りに少ないときは所期の消臭性、抗微生物
性、生理活性、抗酸化性などの機能性が充分には発揮さ
れず、一方機能性成分(A) の量を余りに多くしても、機
能性は一定以上には上がらないばかりでなく、成形物の
生産性が低下したり、強度や風合が低下したりするとい
うマイナス面が目立つようになる。
【0039】微粉板状鉱物(T) とセラミックス成分(C)
との関係では、前者および後者の合計量を100重量%
とするとき、前者が1〜40重量%(殊に2〜30重量
%)とすることが好ましい。微粉板状鉱物(T) の割合が
余りに少ないときは二次凝集を起こして粒径が大になる
傾向があり、一方微粉板状鉱物(T) の割合が余りに多い
ときには、機能性成分(A) に対するバランスを欠くよう
になり、たとえば水と接触するような使い方をするとき
に、機能性成分(A) の溶出が過多になって、耐久性が損
なわれることになる。
【0040】《機能性樹脂組成物》本発明の機能性樹脂
組成物は、植物由来の機能性成分(A) と、低硬度で劈開
性を有する微粉板状鉱物(T) と、その微粉板状鉱物(T)
以外のセラミックス成分(C) と、樹脂(R) とからなる。
【0041】微粉板状鉱物(T) の配合の時機について
は、機能性成分(A) とセラミックス成分(C) との複合体
粒子の製造工程中またはその複合体粒子を製造した後の
粉砕工程において微粉板状鉱物(T) を配合したものを作
製しておき、その配合物を樹脂(R) を含む系に配合して
樹脂組成物を調製することが望ましい。ただし、樹脂組
成物の調製前または調製中に、微粉板状鉱物(T) を別個
に配合することもできる。
【0042】樹脂組成物用の樹脂(R) の例としては、成
形用の樹脂、塗料用の樹脂、コーティング用の樹脂、イ
ンク用の樹脂、接着剤用の樹脂、シール材用の樹脂、化
粧品用の樹脂などがあげられる。また観点を変えると、
熱可塑性樹脂、熱硬化型樹脂、常温硬化型樹脂、活性エ
ネルギー線硬化型樹脂などがあげられる。そしてその用
途や使い方に応じて、最適の種類の樹脂を選択し、その
最適量を用いる。なお「樹脂」の用語の中には、通常の
合成樹脂のほか、エラストマーないしゴムや、セルロー
ス系高分子のような高分子も含まれるものとする。
【0043】これらの樹脂の中では、特に成形用の樹脂
が重要であるので、これについては以下に項を改めて詳
述する。
【0044】《機能性成形物》 〈単独成形物、複合成形物〉本発明の機能性成形物は、
植物由来の機能性成分(A) と、低硬度で劈開性を有する
微粉板状鉱物(T) と、その微粉板状鉱物(T) 以外のセラ
ミックス成分(C) とが配合された樹脂(R) の成形物から
なる。
【0045】この成形物は、通常の単独の成形物であっ
てもよいが、次のように、内側成分Xと外側成分Yとで
構成された芯鞘接合型またはバイメタル接合型の複合成
形物であってもよい。
【0046】後者の複合成形物の場合には、内側成分
X、外側成分Yの樹脂成分がそれぞれ第1樹脂(R1)、第
2樹脂(R2)からなる。これら第1樹脂(R1)と第2樹脂(R
2)とは、同種の樹脂、異種の樹脂のいずれであってもよ
い。そして、内側成分Xの第1樹脂(R1)および外側成分
Yの第2樹脂(R2)の少なくとも一方に、植物由来の機能
性成分(A) と、粉板状鉱物(T) と、セラミックス成分
(C) とが配合される。
【0047】〈樹脂(R) 、第1樹脂(R1)、第2樹脂
(R2)〉樹脂(R) 、あるいは複合成形物の場合の第1樹脂
(R1)、第2樹脂(R2)としては、溶融成形が可能な樹脂
や、溶液成形またはエマルジョン成形が可能な樹脂が用
いられる。なお先にも述べたように、「樹脂」の用語の
中には、エラストマーないしゴムや、セルロース系高分
子のような高分子も含まれるものとする。溶融成形の場
合の成形法としては、押出成形法、射出成形法、圧縮成
形法、トランスファー成形法をはじめとする種々の溶融
成形法を採用することができる。
【0048】溶融成形が可能な樹脂の例は、ポリオレフ
ィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ア
クリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリスチレン系樹
脂(ABS樹脂やAS樹脂を含む)、ポリカーボネート
系樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体系樹脂、
各種耐熱性樹脂、各種高強度樹脂などであり、他の種々
の溶融成形用樹脂も使用可能である。樹脂には熱可塑性
エラストマーも含まれる。
【0049】上記のうちポリオレフィン系樹脂として
は、エチレンやプロピレンを主体とするオレフィンのホ
モポリマーやコポリマー、たとえば、低密度ポリエチレ
ン、リニア低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、
高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレ−アクリレート共重合体、アイオノマー、エチレ
ンを主体とするプロピレン、1−ブテン等との共重合
体、エチレン−1−ブテン共重合体、ポリプロピレン、
プロピレンを主体とするエチレン、ブテン−1等のα−
オレフィンとの共重合体プロピレン共重合体、ポリオレ
フィン系熱可塑性エラストマーなどがあげられる。ポリ
アミド系樹脂としては、ナイロン6、ナイロン66、ナ
イロン6−66、ナイロン610、ナイロン612、ナ
イロン11、ナイロン12、ナイロン46、ナイロンM
XD6、ポリアミド系熱可塑性エラストマーなどがあげ
られる。ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレート、ポリエステル系熱可塑性エラストマ
ーなどがあげられる。アクリル系樹脂としては、(メ
タ)アクリレートや(メタ)アクリロニトリルを主体と
するホモポリマーやコポリマーがあげられる。ポリウレ
タン系樹脂としては、ポリウレタン系熱可塑性エラスト
マーなどがあげられる。ポリスチレン系樹脂としては、
ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン、ABS樹
脂、AS樹脂などがあげられる。
【0050】溶液成形またはエマルジョン成形が可能な
樹脂としては、セルロース系高分子(ビスコースレーヨ
ン、アンモニアレーヨン、アセテート、トリアセテート
等)、アクリロニトリル系ポリマー、ポリウレタン系ポ
リマー、ポリビニルアルコール系ポリマー、ポリ塩化ビ
ニリデン系ポリマー、ポリ塩化ビニル系ポリマーなどが
例示できる。
【0051】樹脂(R) 、第1樹脂(R1)、第2樹脂(R2)
は、2種以上の樹脂の混合物であってもよい。また先に
も述べたように、複合成形物の場合の第1樹脂(R1)、第
2樹脂(R2)は、同種の樹脂であってもよく、異種の樹脂
であってもよい。
【0052】溶融成形による複合成形物の場合、内側成
分Xとなる第1樹脂(R1)および外側成分Yとなる第2樹
脂(R2)の融点については、内側成分Xで強度や延伸性を
確保し、外側成分Yで機能性をもたせることが多いこと
から、第1樹脂(R1)の融点を第2樹脂(R2)の融点よりも
高く(たとえば5℃以上とか10℃以上というように)
することができる。特に、外側成分Yの第2樹脂(R2)と
してその融点が低くても溶融成形できるものを使用する
ときは、外側成分Yに熱融着性をもたせることができる
上、溶融成形時の機能性成分(A) 中の有効成分の揮散が
抑制されるという利点もある。ただし、第1樹脂(R1)の
融点を第2樹脂(R2)の融点と同等としたり低くしたりし
ても、機能性成分(A) を主として外側成分Yに含有させ
るので、その使用量を少なくすることができるという大
きな利点がある。従って、第1樹脂(R1)の融点と第2樹
脂(R2)の融点とをどのように設定するかは自由であり、
目的に応じて任意に決めることができる。
【0053】〈粉板状鉱物(T) の配合の時機〉微粉板状
鉱物(T) の配合の時機については、機能性成分(A) とセ
ラミックス成分(C) との複合体粒子の製造工程中または
その複合体粒子を製造した後の粉砕工程において微粉板
状鉱物(T) を配合したものを作製しておき、その配合物
を成形用の樹脂またはその原液中に配合することが特に
望ましい。ただし、成形用の樹脂またはその原液の調製
前または調製中に、機能性成分(A) およびセラミックス
成分(C) (特にその複合体粒子)とは別々に微粉板状鉱
物(T) を配合することもできる。
【0054】〈各成分の割合〉樹脂(R) 、あるいは複合
成形物の場合の第1樹脂(R1)または/および第2樹脂(R
2)に内添する各成分の割合は種々に設定できるものの、
樹脂成分100重量部に対して、機能性成分(A) 、微粉
板状鉱物(T) 、セラミックス成分(C) の合計量が1〜5
0重量部(好ましくは2〜40重量部)となるようにす
ることが望ましい。後者の合計量が余りに少ないときは
所期の消臭性、抗微生物性、生理活性、抗酸化性などの
機能性が充分には発揮されず、一方後者の合計量を余り
に多くしても、機能性は一定以上には上がらないばかり
でなく、成形物の生産性が低下したり、強度や風合が低
下したりするというマイナス面が目立つようになる。
【0055】また、機能性成分(A) とセラミックス成分
(C) および微粉板状鉱物(T) との間の関係においては、
セラミックス成分(C) および微粉板状鉱物(T) の合計量
100重量部に対し機能性成分(A) を1〜300重量部
(好ましくは2〜200重量部、さらに好ましくは3〜
150重量部)とすることが望ましい。機能性成分(A)
の割合が余りに少ないときには所期の消臭性、抗微生物
性、生理活性、抗酸化性などの機能性が不足し、機能性
成分(A) の割合が余りに多いときには、セラミックス成
分(C) および微粉板状鉱物(T) に対するバランスを崩
し、コスト的にも不利となる。
【0056】そしてセラミックス成分(C) と微粉板状鉱
物(T) との間の関係においては、セラミックス成分(C)
と微粉板状鉱物(T) との合計量を100重量%とすると
き、前者が1〜40重量%(殊に2〜30重量%)に設
定することが好ましい。微粉板状鉱物(T) の割合が余り
に少ないときは、成形時の二次凝集によるセラミックス
成分(C) (またはこれと機能性成分(A) との複合体粒
子)の粒径が大きくなることを充分には防止できず、一
方微粉板状鉱物(T) の割合が余りに多くなると、円滑成
形性が損なわれたり、延伸性等の二次加工性や成形物の
物性が低下するようになる。
【0057】〈複合成形物の場合の留意事項〉本発明の
成形物は、接合型の複合成形物であるときが特に重要で
ある。このときの複合成形物は、内側成分Xと外側成分
Yとで構成された接合型の複合成形物であり、接合型と
しては、芯鞘接合型とバイメタル(サイドバイサイド)
接合型が代表的なものとしてあげられる。芯鞘接合型の
場合は、内側成分Xが芯成分、外側成分Yが鞘成分とな
り、このときの構造は、同心円芯鞘型、偏心芯鞘型、多
心芯鞘型、中空芯鞘型などのいずれであってもよい。バ
イメタル接合型の場合は、Y/X、Y/X/Y状などと
なる(Y/Xのときは、片方を内側成分X、他方を外側
成分Yとする)。
【0058】複合成形物が芯鞘接合型であるとき、芯成
分である内側成分Xと鞘成分である外側成分Yとの重量
比は、30:70〜80:20、殊に35:65〜7
5:25とすることが好ましい。鞘成分の割合が余りに
少ないときには、機能性成分(A) の割合が過小となるの
で所期の機能性が充分には奏されず、また得られる成形
物に熱接着性が要求されるときは熱接着性が不足するよ
うになる。一方、鞘成分の割合が余りに多いときには、
相対的に芯成分の割合が過小になるため、成形性(紡糸
性等)、延伸性、強度、寸法安定性などの点で不満足と
なりやすい。
【0059】複合成形物がバイメタル接合型であるとき
は、内側成分Xと外側成分Yとの重量比(Y/X/Y状
の場合はXと片方のYとの重量比)は、30:70〜9
5:5、殊に35:65〜90:10というように、芯
鞘接合型の場合よりは内側成分Xの割合を多目にするこ
とができる。
【0060】複合成形物が芯鞘接合型であるときの代表
的な形状はフィラメント状であり、その断面は円形のみ
ならず非円形とすることもできる。場合により、中空状
とすることもできる。フィラメントの太さは、極細の繊
維状からモノフィラメント状まで(極細デニールから極
太デニールまで)、あるいはさらに太い棒状に近いもの
まで任意である。
【0061】複合成形物がバイメタル接合型であるとき
の代表的な形状は、フィルムまたはシートである。それ
らを細巾にスリットして線条とすることもできる。フィ
ルムまたはシートをスプリット(割繊)することもでき
る。そのほか、容器状、板状、各種部品形状などとする
こともできる。
【0062】〈成形物および複合成形物の製造法〉本発
明の機能性成形物は、植物由来の機能性成分(A) と、低
硬度で劈開性を有する微粉板状鉱物(T) と、その微粉板
状鉱物(T) 以外のセラミックス成分(C) とが配合された
樹脂(R) またはその原液を、成形に供することにより製
造される。成形法としては、溶融成形法、溶液成形法、
エマルジョン成形法などがいずれも採用できる。成形物
の形状は任意である。
【0063】機能性成形物が複合成形物であるときは、
予め、内側成分となる第1樹脂(R1)またはその原液、外
側成分Yとなる第2樹脂(R2)またはその原液の少なくと
も一方に、機能性成分(A) と、微粉板状鉱物(T) と、そ
の微粉板状鉱物(T) 以外のセラミックス成分(C) とを配
合しておき、ついで、第1樹脂(R1)が内側成分X、第2
樹脂(R2)が外側成分Yとなるように共押出して、内側成
分Xと外側成分Yとで構成された芯鞘接合型またはY/
XまたはY/X/Y状のバイメタル接合型の複合成形物
を得ることにより製造される。成形法としては、溶融成
形法、溶液成形法、エマルジョン成形法などがいずれも
採用できる。共押出成形は、2台またはそれ以上の押出
機を用い、複合ダイから線状やシート状に吐出すること
により達成できる。場合によっては、回転ダイを用いて
ネット状に成形することもできる。
【0064】樹脂(R) 、あるいは複合成形物の場合の第
1樹脂(R1)または/および第2樹脂(R2)のうち、内添材
料を配合する樹脂には、特に溶融成形の場合には、予め
内添材料の濃度の濃いマスターバッチを作製しておい
て、そのマスターバッチを樹脂と混合して成形に供する
こともできる。樹脂成分には、もし必要なら、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、着色剤、滑剤、帯電防止剤、艶消し
剤、流動性改善剤、可塑剤、難燃剤などの助剤を内添し
ておくことができる。特に内添材料を配合した側の樹脂
には、特に溶融成形の場合、酸化防止剤等の安定剤と共
に、金属石鹸をはじめとする凝集防止性ないし分散性の
向上に有効な成形助剤を併用配合して、内添材料の均一
分散を確保することが好ましく、また機能性成分(A) の
担持性を向上させるため、銅塩、鉄塩、カルシウム塩、
チタン塩、アルミニウム塩、銀塩、スズ塩、亜鉛塩、ク
ロム塩、コバルト塩などの金属イオン源を適当量共存さ
せておくこともできる。
【0065】〈延伸〉フィラメント状のものを得る場
合、成形後は延伸を行うことが多い。延伸倍率に特に限
定はないものの、倍率が余りに小さいときは、用途によ
っては強度が不足する傾向があるので、延伸倍率は3倍
以上、殊に4倍以上とするのが通常である。延伸倍率の
上限は一般には10倍程度までである。なお、延伸を必
要としない用途もあるので、延伸は必須ではない。フィ
ルムまたはシート状のものを得るときも、必要に応じ成
形後に延伸を行うことができる。
【0066】〈応用、用途〉本発明の成形物(複合成形
物を含む)がフィラメント状であるときは、そのフィラ
メントから、糸、パイル、綿(ワタ)状物、ネット、ロ
ープ、ベルト、織布、不織布、編布などの二次製品を得
ることも自在である。この複合フィラメントまたはその
二次製品を、天然繊維(木綿、麻、絹、羊毛等)、合成
樹脂(ポリエステル、アクリル、ポリプロピレン、ポリ
エチレン、ナイロン、ビニロン、ポリ塩化ビニリデン、
ポリ塩化ビニル、ポリウレタン等)系の繊維やモノフィ
ラメント、半合成繊維(アセテート等)、再生繊維(レ
ーヨン等)、無機繊維(ガラス繊維、炭素繊維等)など
の繊維やモノフィラメントあるいはそれらの二次製品と
組み合わせて用いることもできる。本発明の成形物(複
合成形物を含む)がフィルム、シート、容器などである
ときは、それを積層したりするなどして、二次製品を得
ることもできる。
【0067】本発明の成形物(複合成形物を含む)また
はその二次製品の用途の例は、乗り物の内装材(シート
クロス、天井材、床材)、室内の内装材(壁用シート、
床材等)、室内や乗り物の敷物材(マット、カーペット
等)、フィルタ(空調機、空気清浄機、真空掃除機等の
フィルタ)、ファンやファン周りの成形物、冷蔵庫の内
壁パネル、履物材料、産業資材、衣料材料、寝具、衛生
材料、医療用品、化粧用部材(パフ等)、日用品、台所
用品、浴室・トイレタリー用品、ペット用品、包装材料
などである。
【0068】〈熱融着品〉殊に複合成形物である場合、
その外側成分Yに、第2樹脂(R2)の種類や内添物の量を
選択または制御して熱融着性を持たせるようにすれば、
熱融着品を得ることができる。たとえば、芯鞘接合型の
複合フィラメントや、バイメタル接合型のフィルムを細
巾にスリットした線条を用いて、編織物(ネット、織
布、編布)や不織布を製造したとき、熱融着によりフィ
ラメントや線条の交叉点を融着することができるので実
用時や二次加工時における目ずれを防止することがで
き、あるいはそのような編織物や不織布を枠体などに熱
融着により固定することができる。
【0069】
【実施例】次に実施例をあげて本発明をさらに説明す
る。「部」、「%」とあるのは重量基準で表わしたもの
である。粒度の測定は、レーザー回折式粒度測定器(株
式会社島津製作所製の「SA−CP3」)を用いて行っ
た。
【0070】《機能性組成物》 〈材料の準備〉機能性成分(A) として、次のものを準備
した。 ・(A1): 茶カテキン30%品(エピガロカテキン、エピ
ガロカテキンガレート、エピカテキンおよびエピカテキ
ンガレートの合計量が約30%の茶由来のカテキン製
剤)
【0071】セラミックス成分(C) の原料として、次の
ものを準備した。 ・(C1): ケイ酸塩水溶液(水ガラス)
【0072】微粉板状鉱物(T) として、次のタルク(モ
ース硬度:約1)を準備した。 ・(T1): ドイツから輸入のタルクをそのまま使用。 ・(T2): 日本タルク株式会社製の超微粉タルク「SG−
2000」(公称平均粒径:0.97μm )を篩分けにより
分級して、微粒子側を取得。
【0073】〈混合方法/その1〉 実施例1〜2、比較例1 0℃に保った1N硫酸溶液に茶カテキン(A1)を添加し、
また別途1N水ガラス(C1)の溶液を調製した。ついで、
茶カテキン(A1)を含有する1N硫酸溶液を激しく撹拌し
ながら、数分かけて1N水ガラス(C1)溶液を滴下した。
このときの反応液は5〜7℃となり、シリカが生成し
た。反応混合物(茶カテキンとシリカとの複合粒子)を
試験用ボールミルで湿式粉砕してから、脱水し、50〜
60℃の温度をかけながら乾燥器中で真空乾燥し、流水
にて洗浄してからもう一度乾燥し、ついで試験用ボール
ミルにて乾式にて細かく砕き、微粉末状の機能性組成物
を得た。
【0074】上記の反応に際しては、水ガラスと茶カテ
キンとを混合する時点において、 i.両者の合計量(水ガラスの量はシリカ基準)に対し
てタルクを外的基準で10%宛、または ii.水ガラス(シリカ基準)の10%をタルクで置換し
て、混合した。比較のため、タルクを混合しない場合に
ついても実験を行った。
【0075】〈結果〉原料タルクの粒度分布、タルク無
配合およびタルク配合の場合の機能性成分(A) −セラミ
ックス成分(C) 複合粒子の粒度分布を、下記の表1およ
び図1〜8に示す。各図において、(イ)はキュミュラ
ティブ・グラフ、(ロ)はディファレンシャル・グラフ
である。
【0076】
【表1】 粒 度 分 布 無添加 (T1) (T2) 原料タルク 対応図 図1 図2 平均粒径 (μm) - 0.74 0.47 最大粒径 (μm) - 2 2 比表面積 (m2/g) - 2.14 4.91 25%粒径 (μm) - 1.16 0.65 75%粒径 (μm) - 0.54 0.33 対原料10%混合品 対応図 図3 図4 図5 平均粒径 (μm) 12.82 0.69 0.76 比表面積 (m2/g) 1.07 4.45 3.14 25%粒径 (μm) 10.03 5.36 3.98 75%粒径 (μm) 1.86 0.29 0.37 対シリカ10%置換品 対応図 図6 図7 図8 平均粒径 (μm) 12.82 0.98 0.90 比表面積 (m2/g) 1.07 3.33 3.91 25%粒径 (μm) 10.03 2.36 2.37 75%粒径 (μm) 1.86 0.42 0.34
【0077】上記の結果を対比すると、タルク無添加の
図3、図6に比し、(T1)のタルクを添加した図4、図
7、および(T2)のタルクを添加した図5、図8において
は、混合物の粒度分布が明らかに微粒子ないし超微粒子
側にあり、二次凝集が有効に防止されていることがわか
る。
【0078】《機能性樹脂組成物、機能性成形物》機能
性樹脂組成物の代表例としての機能性成形物(複合成形
物)を次のようにして製造した。
【0079】〈材料の準備〉第1樹脂(R1)として次のも
のを準備した。 ・(R1): ポリプロピレン(PP)(融点163℃、比重
0.91)
【0080】第2樹脂(R2)として次のものを準備した。 ・(R2): ポリエチレンテレフタレート(PET)(融点
265℃、比重 1.4)
【0081】第2樹脂(R2)側に内添する機能性成分(A)
として、次のものを準備した。 ・(A1): 先に述べたカテキン(茶カテキン30%品) ・(A2): 純度70%の茶サポニン ・(A3): 緑茶粉末 ・(A4): 緑茶の熱水抽出物を乾燥した粉末 ・(A5): 純度85%のタンニン酸
【0082】第2樹脂(R2)側に内添するセラミックス成
分(C) の原料として、次のものを準備した。 ・(C1): ケイ酸塩水溶液(水ガラス) ・(C2): リン酸アルミニウムおよびコロイダルシリカ ・(C3): シリカ、リン酸アルミニウムおよびコロイダル
シリカ
【0083】微粉板状鉱物(T) として、先に述べたタル
ク(T1), (T2)を用いた。
【0084】〈機能性成分(A) −セラミックス成分(C)
複合体粒子の準備〉次のようにして、機能性成分(A) と
セラミックス成分(C) との複合体粒子を製造した。そし
ていずれの場合も、セラミックス成分(C) の原料と機能
性成分(A)とを混合する時点において、微粉板状鉱物(T)
を添加した。
【0085】(その1)セラミックス成分(C) の原料の
うち(C1)については、0℃に保った1N硫酸溶液に機能
性成分(A) を添加し、また別途1N水ガラス溶液を調製
した。ついで、機能性成分(A) を含有する1N硫酸溶液
を激しく撹拌しながら、数分かけて1N水ガラス溶液を
滴下した。このときの反応液は5〜7℃となった。混合
液を流水にて1日洗浄してから、水分をよく切り、つい
で細かく砕き、50〜60℃の温度をかけながら乾燥器
中で真空乾燥し、粉末状の複合物を得た。
【0086】(その2)セラミックス成分(C) の原料の
うち(C2)については、濃度25%のリン酸アルミニウム
水溶液200部に機能性成分(A) を混合し、pHを3〜
4に調整して、コロイダルシリカのコロイド液(固形分
40%)の130部を加えて混合し、pHを中性にもっ
ていった。スラリーは徐々に凝集していったので、ハン
ドリングが可能なうちに蒸発皿(またはルツボ)に移
し、恒温乾燥器または電気炉で加熱し、100〜300
℃で乾燥し、加熱処理した。これにより硬い不定形の凝
集体が得られたので、それを自動乳鉢(またはボールミ
ル)で微粉砕し、篩で分級して100〜325メッシュ
の粒度のものを取得した。ついでこの凝集体の粒子を恒
温乾燥器または電気炉で加熱処理した。
【0087】(その3)セラミックス成分(C) の原料の
うち(C3)については、平均粒径325メッシュアンダー
のシリカ400部と、機能性成分(A) 130部とを乾式
混合した後、濃度25%のリン酸アルミニウム水溶液2
00部を添加しながら硬めに混練してペーストを得、こ
のペーストにコロイダルシリカのコロイド液(固形分4
0%)50部を混合して、pHを中性にもっていった。
この時点で徐々に凝集が起きてくるので、ハンドリング
できるうちにルツボに移し、乾燥後、100〜300℃
で脱水、加水分解させた。これを微粉砕した。
【0088】実施例3〜9 第2樹脂(R2)に、少量の酸化防止剤および凝集防止剤
(分散剤)と共に上記(その1)、(その2)、(その
3)の方法で得た機能性成分(A) 担持セラミックス成分
(C) を混合して溶融押出すると共にペレット化した。こ
のようにして得たペレットを外側成分(鞘成分)Y、上
記の第1樹脂(R1)のペレットを内側成分(芯成分)Xと
して用いて、複合ダイを備えた2台の押出機により、外
側成分(鞘成分)Yについては第2樹脂(R2)の融点より
70〜90℃高い温度条件、内側成分(芯成分)Xにつ
いては第1樹脂(R1)の融点より60〜90℃高い温度条
件をそれぞれ使用して共押出成形し、ついで約6倍に延
伸することにより、複合フィラメント(複合成形物)を
得た。次に、この複合フィラメントから不織布を製造し
た。条件を表2に示す。
【0089】比較例2〜3 第2樹脂(R2)へのセラミックス成分(C) および微粉板状
鉱物(T) の内添を省略したほかは、上述の実施例と同様
にして共押出し、ついで約6倍に延伸することにより、
フィラメント(複合フィラメント)を得、ついで不織布
を製造した。条件を表2に併せて示す。
【0090】比較例4〜5 第2樹脂(R2)への微粉板状鉱物(T) の内添を省略したほ
かは、上述の実施例と同様にして共押出し、ついで約6
倍に延伸することにより、フィラメント(複合フィラメ
ント)を得、ついで不織布を製造した。条件を表2に併
せて示す。
【0091】
【表2】 内側成分X 外側成分Y 複合体 (R1) (R2) (A) (C) (T) 粒子 比較例2 (R1)50部 (R2)46部 (A1) 3部 - - - 比較例3 (R1)50部 (R2)46部 (A2) 3部 - - - 比較例4 (R1)50部 (R2)35部 (A1) 3部 (C1)12部 - その1 比較例5 (R1)50部 (R2)35部 (A2) 3部 (C2)12部 - その1 実施例3 (R1)50部 (R2)35部 (A1) 3部 (C1)10部 (T1) 2部 その1 実施例4 (R1)50部 (R2)35部 (A2) 3部 (C1)10部 (T1) 2部 その1 実施例5 (R1)50部 (R2)35部 (A3) 3部 (C1)10部 (T2) 2部 その1 実施例6 (R1)50部 (R2)35部 (A1) 3部 (C2)10部 (T1) 2部 その2 実施例7 (R1)50部 (R2)35部 (A4) 3部 (C2)10部 (T2) 2部 その2 実施例8 (R1)50部 (R2)35部 (A5) 3部 (C3)10部 (T2) 2部 その3 実施例9 (R1)50部 (R2)35部 (A1) 3部 (C3)10部 (T1) 2部 その3
【0092】〈試験〉上記で作製した不織布を常温の水
中に3時間浸漬してから一旦取り出して自然乾燥した
後、もう一度水中に3時間浸漬してから取り出して自然
乾燥し、最初の水浸漬の前および2回目の水浸漬の後の
機能性成分(A) の量を示差熱重量分析計による熱分析
(電気炉中で5℃/minの速度で昇温し、加熱過程におけ
る試料の熱収支(吸熱/発熱)とそれに伴う重量の増減
を解析)により測定した。そして、水洗前および後の不
織布につき、消臭試験および抗微生物性試験を下記の条
件にて行った。また、複合成形物の表面状態(滑らかな
ものの順に○、□、△)、断面のSEM像から見た内添
物粒子の均一分散性(均一なものの順に○、□、△)と
その分散している内添物粒子の細かさ(細かいものの順
に○、□、△)についても調べた。結果を表3と表4に
分けて示す。
【0093】(消臭試験)1m3の容器内には外部から操
作できる空気清浄機、内部には上記で作製した不織布を
設置し、容器の中でタバコ5本を吸煙機に装着して着火
し、最初の1本が燃え尽きた時点で吸煙機を停止し、最
後のタバコが燃え尽きた時点で空気清浄機の運転を開始
し、運転5分後および30分後にガス検知管を用いてア
ンモニア濃度を測定し、5分後の濃度(初期濃度)に比
し30分後の濃度がどの程度減少しているかで脱臭率を
求めた。
【0094】(抗微生物性試験)下記の条件により、各
試料の抗菌性を調べた。 ・試験項目:菌数減少率試験 ・試験菌 :Staphylococcus aureus ATCC 6538P ・試験方法:統一試験方法による。 ・試験結果: 植菌数[A] 1.0×105 log A = 5.0 無加工布菌数[B] 1.6×107 log B = 7.2 (無加工布は標準綿布を使用) log B - log A = 2.2 > 1.5 (試験は有効) 増減値 = log C - log A 増減値差 = (log B - log A) - (log C - log A)
【0095】
【表3】
【0096】
【表4】 実 施 例 3 4 5 6 7 8 9 水洗前 (A) 含有量 (%) 2.7 2.7 2.6 2.6 2.7 2.6 2.6 水浸漬後 (A) 含有量 (%) 2.6 2.6 2.5 2.5 2.5 2.5 2.4 NH3 脱臭率 (%) 75 75 73 73 74 72 72 抗菌性 菌数 log C 3.8 3.9 3.9 3.9 4.0 4.2 3.9 増減値 -1.2 -1.1 -1.1 -1.1 -1.0 -0.8 -1.1 増減値差 3.4 3.3 3.3 3.3 3.2 3.0 3.3 表面状態 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ SEM像 均一分散性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 粒子の細かさ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ (抗菌性試験の試料は 0.2gを採取)
【0097】表3、4のように、比較例2〜3にあって
は、外側層である鞘成分Y側にセラミックス成分(C)
(および微粉板状鉱物(T) )を共存させていないので、
実施例と比較すると押出成形時に機能性成分(A) のある
程度の量が揮散により失われており、かつ水浸漬後の機
能性が不充分であることがわかる。なお、機能性成分
(A) を内添していない第2樹脂(R2)のみのフィラメント
の延伸品を用いたときのNH3 脱臭率は約40%であ
り、「測定値−40%」が実質的な脱臭率となる。また
比較例4〜5においては外側層である鞘成分Y側に微粉
板状鉱物(T) を共存させていないので、複合フィラメン
トの表面状態(外観上の滑らかさ)およびSEM像を見
たときの内添物粒子の均一分散性およびその分散粒子の
細かさが、実施例との対比で相対的に劣ることがわか
る。
【0098】《機能性樹脂組成物、機能性成形物》機能
性樹脂組成物の代表例としての機能性成形物(複合成形
物)を次のようにして製造した。
【0099】〈材料の準備〉第1樹脂(R1)として次のも
のを準備した。 ・(R1): ポリプロピレン(PP)(融点163℃、比重
0.91) ・(R1): ナイロン6(Ny6)(融点220℃、比重1.
13)
【0100】第2樹脂(R2)として次のものを準備した。 ・(R2): ポリプロピレン(PP)(融点128℃、比重
0.91) ・(R2): ナイロン6(Ny6)(融点220℃、比重1.
13)
【0101】第2樹脂(R2)側に内添する機能性成分(A)
として、次のものを準備した。 ・(A1): 先に述べた茶カテキン30%品
【0102】第2樹脂(R2)側に内添するセラミックス成
分(C) の原料として、次のものを準備した。 ・(C1): ケイ酸塩水溶液(水ガラス) ・(C4): セピオライト
【0103】微粉板状鉱物(T) として、先に述べたタル
ク(T2)を用いた。
【0104】〈機能性成分(A) −セラミックス成分(C)
〉(C1)については、先に述べた(その1)に従って、
(A1)との複合体粒子を製造した。(C4)については、(A1)
を水に溶解ないし分散させ、そこに(C4)を投入して混合
してから、乾燥させた((その4)とする)。
【0105】実施例10〜14 第2樹脂(R2)に、少量の酸化防止剤および凝集防止剤
(分散剤)と共に、上記(その1)または(その4)の
方法で得た機能性成分(A) 担持セラミックス成分(C) を
混合して溶融押出すると共にペレット化した。このよう
にして得たペレットを外側成分(鞘成分)Y、上記の第
1樹脂(R1)のペレットを内側成分(芯成分)Xとして用
いて、複合ダイを備えた2台の押出機により、外側成分
(鞘成分)Yについては第2樹脂(R2)の融点より70〜
90℃高い温度条件、内側成分(芯成分)Xについては
第1樹脂(R1)の融点より60〜90℃高い温度条件をそ
れぞれ使用して共押出成形し、ついで約6倍に延伸する
ことにより、複合フィラメント(複合成形物)を得た。
次に、この複合フィラメントから不織布を製造した。条
件を表5に示す。
【0106】比較例6〜7 上記の第2樹脂(R2)の方の側に機能性成分(A) のみを内
添したほかは、上述の実施例10〜14と同様にして共
押出し、ついで約6倍に延伸することにより、フィラメ
ントを得、さらに不織布を製造した。条件を表5に併せ
て示す。
【0107】比較例8〜10 第2樹脂(R2)へのセラミックス成分(C) の内添のみを省
略したほかは、上述の実施例10〜14と同様にして共
押出し、ついで約6倍に延伸することにより、フィラメ
ント(複合フィラメント)を得、さらに不織布を製造し
た。条件を表5に併せて示す。
【0108】
【表5】 内側成分X 外側成分Y 複合体 (R1) (R2) (A) (C) (T) 粒子 比較例6 (PP)50部 (PP)46部 (A1) 3部 - - - 比較例7 (Ny)50部 (Ny)46部 (A1) 3部 - - - 比較例8 (PP)50部 (PP)35部 (A1) 3部 (C1)12部 - その1 比較例9 (PP)50部 (PP)35部 (A1) 3部 (C4)12部 - その4 比較例10 (Ny)50部 (Ny)35部 (A1) 3部 (C1)12部 - その1 実施例10 (PP)50部 (PP)35部 (A1) 3部 (C1)10部 (T2) 2部 その1 実施例11 (PP)50部 (PP)35部 (A1) 3部 (C1)10部 (T2) 2部 その1 実施例12 (PP)50部 (PP)35部 (A1) 3部 (C4)10部 (T2) 2部 その4 実施例13 (Ny)50部 (Ny)35部 (A1) 3部 (C1)10部 (T2) 2部 その1 実施例14 (Ny)50部 (Ny)35部 (A1) 3部 (C1)10部 (T2) 2部 その1
【0109】〈試験〉以下、実施例3〜9の場合と同様
の試験を行った。結果を表6および表7に示す。なお、
比較例6,7においてはセラミックス成分(C) を内添し
ていないので、表6のSEM像の欄は「−」としてあ
る。
【0110】
【表6】
【0111】
【表7】
【0112】実施例15〜17 樹脂(R) 、機能性成分(A) 、セラミックス成分(C) の原
料、微粉板状鉱物(T)として、次のものを準備した。 ・(R): ポリプロピレン(PP)(融点163℃、比重0.91) ナイロン66(Ny66) ポリエチレンテレフタレート(PET)(融点265
℃、比重 1.4) ・(A1): 茶カテキン30%品 ・(C1): ケイ酸塩水溶液(水ガラス) ・(T1): ドイツから輸入のタルク
【0113】また、先に述べた(その1)の手順にて機
能性成分(A) にセラミックス成分(C) と微粉板状鉱物
(T) とが担持された複合体粒子を得た。
【0114】それぞれの樹脂(R) に、上記で得た複合体
粒子を混合して溶融押出すると共に一旦ペレット化し
た。このペレットを押出機に供給して、樹脂(R) の融点
より約80℃高い温度条件にて溶融押出を行ってフィラ
メント(モノフィラメント)を得、そのフィラメントか
ら不織布を作製した。
【0115】いずれの場合も成形性は円滑であり、得ら
れたフィラメントの表面状態(滑らかさ)は良好で、そ
のフィラメントの断面のSEM像では、内添物粒子の均
一分散性およびその分散粒子の細かさが良好であること
が確認できた。 SEM像 均一分散状態:○ 粒子の細かさ:○
【0116】また得られた不織布は、下記のように、水
浸漬後もすぐれた消臭性および抗微生物性を有してい
た。 水浸漬後のNH3 脱臭率 70〜73% 水浸漬後の抗菌性 菌数 log C: 3.8〜 4.2 増減値:-1.0〜 -1.2 増減値差: 3.0〜 3.4
【0117】実施例18 機能性成分(A) として先に述べた茶カテキン30%品(A
1)、セラミックス成分(C) の原料としてケイ酸塩水溶液
(水ガラス)(C1)、微粉板状鉱物(T) として微粉グレー
ドのマイカ(T3)をそれぞれ準備した。そして先に述べた
(その1)の手順にて機能性成分(A) にセラミックス成
分(C) と微粉板状鉱物(T) とが担持された複合体粒子を
得た。ただしこのとき、セラミックス成分(C) としての
平均粒子径0.23μm の微粒子状の酸化亜鉛を、水ガラス
に対してシリカ基準で10%併用した。
【0118】樹脂(R) としてポリオール成分およびポリ
イソシアネート成分とからなるポリウレタン原料を準備
し、また助剤としてシリコーン消泡剤、触媒および発泡
剤(水)を準備し、ポリオール成分の側に上記で得た複
合体粒子を7%配合してから、常法に従い発泡ポリウレ
タン(ポリウレタンフォーム)を製造した。
【0119】このようにして得たポリウレタンフォーム
は、抗微生物性および消臭性が良好であり、肌触りもよ
いので、たとえば化粧用パフやフィルタなどとして好適
である。
【0120】
【発明の効果】本発明によれば、植物由来の機能性成分
(A) とセラミックス成分(C) との混合系において、低硬
度で劈開性を有する微粉板状鉱物(T) を共存させるとい
う工夫を講じているため、上記の混合系における粒子の
二次凝集による粒径の増大を有効に防止した機能性組成
物(殊に機能性成形物)を提供することができる。
【0121】そしてたとえば成形物としたときには、添
加剤粒子が樹脂相中に微細かつ均一に分散するので、成
形性、後加工性(延伸性等)、物性(強度、寸法安定性
等)、外観などの点で、極めて好ましい結果が得られ、
さらにはすぐれた消臭性、抗微生物性が得られる。加え
て、機能性成分(A) がセラミックス成分(C) と共存して
定着および耐水化固定がなされている状態にあるため、
内添した機能性成分(A) の成形時の揮散や成形物とした
後のブリードアウトが効果的に抑制される上、その消臭
性、抗微生物性は、その成形物を水と接触する使い方を
したときも容易には失われず、その機能性が長期にわた
り持続する。セラミックス成分(C) の存在は、温湿度変
化などの環境変化に対する成形物の寸法安定性や耐熱性
の向上にも貢献する。
【0122】特に外側成分Xと内側成分Yとからなる複
合成形物の外側成分Xに機能性成分(A) とセラミックス
成分(C) とを微粉板状鉱物(T) と共に含有させたとき
は、機能性成分(A) の内添量を大きく減ずることができ
るので経済的であり、また外側成分Yに存在する機能性
成分(A) により、該成分が本来有する消臭性、抗微生物
性などのすぐれた機能性が最大限に発揮され、また内側
成分Xにより強度や延伸性が確保される。
【0123】そのほか、機能性成分(A) は茶などに植物
に含まれる成分であるので、人体に接触するような使い
方をしても安全である。
【図面の簡単な説明】
【図1】原料タルク(T1)の粒度分布を示したグラフであ
る。
【図2】原料タルク(T2)の粒度分布を示したグラフであ
る。
【図3】タルクを共存させないときの機能性成分(A) −
セラミックス成分(C) の複合粒子の粒度分布を示したグ
ラフである。
【図4】原料タルク(T1)を共存させたときの機能性成分
(A) −セラミックス成分(C) の複合粒子の粒度分布を示
したグラフである。
【図5】原料タルク(T2)を共存させたときの機能性成分
(A) −セラミックス成分(C) の複合粒子の粒度分布を示
したグラフである。
【図6】タルクを共存させないときの機能性成分(A) −
セラミックス成分(C) の複合粒子の粒度分布を示したグ
ラフである。
【図7】原料タルク(T1)を共存させたときの機能性成分
(A) −セラミックス成分(C) の複合粒子の粒度分布を示
したグラフである。
【図8】原料タルク(T2)を共存させたときの機能性成分
(A) −セラミックス成分(C) の複合粒子の粒度分布を示
したグラフである。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) A01N 65/00 A01N 65/00 Z B32B 27/18 B32B 27/18 F D01F 1/10 D01F 1/10 D04H 1/40 D04H 1/40 B (72)発明者 宮松 宏樹 静岡県浜松市寺島町631番地 (72)発明者 吉田 貴美 静岡県浜松市龍禅寺町536番地

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】植物由来の機能性成分(A) と、低硬度で劈
    開性を有する微粉板状鉱物(T) と、その微粉板状鉱物
    (T) 以外のセラミックス成分(C) との混合物からなる機
    能性組成物。
  2. 【請求項2】植物由来の機能性成分(A) が、カテキン
    類、サポニン類、茶葉粉末、茶葉抽出物およびタンニン
    (酸)よりなる群から選ばれた少なくとも1種の成分で
    ある請求項1記載の機能性組成物。
  3. 【請求項3】セラミックス成分(C) が、含水ケイ酸ゲル
    を経て得られるシリカゲル、無機質焼結助剤−無機質凝
    集剤を組み合わせたもの、微粉板状鉱物(T) 以外のセラ
    ミックス粒子−無機質焼結助剤−無機質凝集剤を組み合
    わせたもの、または、水膨潤性粘土鉱物である請求項1
    記載の機能性組成物。
  4. 【請求項4】植物由来の機能性成分(A) と、低硬度で劈
    開性を有する微粉板状鉱物(T) と、その微粉板状鉱物
    (T) 以外のセラミックス成分(C) と、樹脂(R) とからな
    る機能性樹脂組成物。
  5. 【請求項5】植物由来の機能性成分(A) と、低硬度で劈
    開性を有する微粉板状鉱物(T) と、その微粉板状鉱物
    (T) 以外のセラミックス成分(C) とが配合された樹脂
    (R) の成形物からなる機能性成形物。
  6. 【請求項6】内側成分Xと外側成分Yとで構成された芯
    鞘接合型またはバイメタル接合型の複合成形物であっ
    て、 これら内側成分X、外側成分Yの樹脂成分がそれぞれ第
    1樹脂(R1)、第2樹脂(R2)からなり、これら第1樹脂(R
    1)と第2樹脂(R2)とは同種または異種の樹脂であるこ
    と、 前記の内側成分Xの第1樹脂(R1)および外側成分Yの第
    2樹脂(R2)の少なくとも一方に、植物由来の機能性成分
    (A) と、低硬度で劈開性を有する微粉板状鉱物(T) と、
    その微粉板状鉱物(T) 以外のセラミックス成分(C) とが
    配合されていることを特徴とする請求項5記載の接合型
    の機能性成形物。
  7. 【請求項7】植物由来の機能性成分(A) とセラミックス
    成分(C) とが、両者の複合体粒子の形態で配合されてい
    る請求項5または6記載の機能性成形物。
  8. 【請求項8】植物由来の機能性成分(A) と、セラミック
    ス成分(C) と、微粉板状鉱物(T) とが、これらの複合体
    粒子の形態で配合されている請求項5または6記載の機
    能性成形物。
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