CN101537747B - 热敏记录材料 - Google Patents

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Abstract

包括聚丙烯薄膜载体、热敏记录层、保护层和衬层的热敏记录材料，其中所述热敏记录层和所述保护层布置在所述聚丙烯薄膜载体的一个表面上，而所述衬层布置在所述聚丙烯薄膜载体的另一个表面上，其中所述衬层是涂布液的涂布层，所述涂布液包含：自交联树脂乳液，其包含选自Tg为16℃或更低的含羰基丙烯酸树脂和Tg为16℃或更低的共聚物聚酯树脂的至少一种与具有肼残基的肼衍生物的组合；以及季铵聚合物抗静电剂。

Description

热敏记录材料
技术领域
本发明涉及热敏记录材料的衬层的改善，所述热敏记录材料具有由聚丙烯薄膜(polypropylene film)制成的载体，换言之，本发明涉及热敏记录材料，其在粘合性、抗静电性和防水性胶粘剂的粘合方面是出色的，并且在卷起状态下没有粘贴(sticking to)于热敏记录材料表面。
背景技术
最近，信息多样化和需求扩大推动了信息记录领域中各种记录材料的研究和开发，并且各种材料已经投入实际应用。在它们之中，热敏记录材料是有利的，原因在于：(1)它允许仅仅利用加热法而容易地记录图象，(2)因之的装置可以具有简单机构并且可以容易地被减少尺寸；和(3)它易于操纵且便宜。
因此，热敏记录材料广泛用于各个领域，包括数据处理(台式计算器、计算机等等的输出)、用于医疗测量的记录器、低速或高速传真、自动售票机(火车票、入场券等等)、热复印、用于POS系统的标签、标签等等。
一般地，热敏记录材料在纸载体(paper support)上具有包含成色剂的层，所述成色剂通过热产生显色反应。然而，考虑到尺寸稳定性、机械强度、和水不溶性——它们是记录纸需要的性质，合成纸或合成树脂薄膜被用作载体(支持体，support)。然而，因为诸如合成纸载体的薄膜载体与纸载体相比具有高电阻，所以当记录材料在打印机中传送进行打印时，它往往通过与平压辊、热敏头等等摩擦而产生静电，随后出现运行故障例如卡纸、热敏头损坏等等。
因为此类静电主要通过在平压辊和记录材料之间的摩擦而产生，所以抗静电剂通常被应用于热敏记录材料的背面——将与平压辊接触的表面。使用的抗静电剂的例子包括(1)无机盐，例如氯化钠，(2)阴离子聚合物电解质，例如聚苯乙烯磺酸钠，和(3)导电金属化合物，例如导电氧化锌和氧化锡。
然而，无机盐(1)和阴离子聚合物电解质(2)对于所用的量而言效力较低，并且由于它们的电解质特性，其在高湿度条件下是粘的，且易于溶于水。导电金属化合物(3)不受湿度的影响并且即使在微量的情况下也能够显示期望的效果；然而，作为热敏记录材料，它们在化学安全性方面具有严重的缺陷。
同时，特别是在POS标签(label)、标签(tag)和CAD领域，对于同时满足诸如抗弯曲或破裂的机械强度、尺寸稳定性和水不溶性的性质以便满足在所述领域中的要求的热敏记录材料存在需求。
考虑到此类要求，日本专利申请特许公开(JP-A)06-234270公开了一种热敏记录材料，其在背面具有抗静电层，所述抗静电层包含作为主要组分的季盐聚合物、水溶性树脂和防水化剂。所述热敏记录材料被描述为具有抗静电性和防水性、降低运转故障的发生和热敏头损坏的发生、在高湿度条件下表现出无粘贴、和具有高的化学安全性。
然而，此热敏记录材料具有缺陷：抗静电层、载体和胶粘剂层之间的粘合如此之弱，以至于抗静电层容易从载体剥离。它还具有缺陷：在水中浸渍之后抗静电层或胶粘剂层仅仅通过用手指对其进行摩擦就容易从载体剥离。这在其中胶粘剂层和剥离纸先后层压的情况下是严重的问题。
此外，在涂布工艺后记录材料以卷形式保存时，背面容易粘于表面，以致布置在前面或背面上的涂层往往在记录材料展开之后剥离。
JP-A 2002-248864公开了一种热敏记录材料，其在载体和热显影层之间和/或在载体背面上具有抗静电层，所述抗静电层包含季盐聚合物和丙烯酰基复合聚氨酯树脂，以获得在薄膜强度、运行性能和防水性方面出色的热敏记录材料。
JP-A 2005-81626公开了在由塑料薄膜或合成纸制成的载体背面上具有衬层的热敏记录材料，所述衬层包含非发泡塑性中空填料、酸值为200或以上且玻璃化转变温度(以下称为“Tg”)为80℃或以上的苯乙烯-丙烯酰基共聚物、和丙烯酸树脂乳液，以获得在以卷保存时防粘贴方面、在抗静电性方面和在载体和层之间的粘合性质方面出色的热敏记录材料，其中即使当水渗入粘合表面时，胶粘剂也不从背面剥离。
JP-A 2004-98634公开了包含胶粘剂的热敏记录材料，所述胶粘剂包括聚氨酯树脂胶粘剂、和具有30℃至220℃的Tg的丙烯酸树脂胶粘剂和丙烯酰胺树脂胶粘剂之一，其中聚氨酯树脂胶粘剂的量相对于粘合剂总量为按质量计3％至按质量计30％，以获得当重叠在任何表面上时不产生粘贴并具有优异的粘合性能的热敏记录材料。
JP-A 2006-289962公开了在抗静电性和粘合性能方面优异的热敏记录材料，其在任何涂布层中包含(甲基)丙烯酰氧烷基铵盐((meth)acryloyloxyalkylammonium salt)和苯乙烯的共聚物，或者其在衬层中包含(甲基)丙烯酰氧烷基铵盐和苯乙烯的共聚物以及作为粘合用树脂的丙烯酸酯共聚物。
近年来，为了降低生产塑料薄膜的成本以及改善薄膜光泽性，已经开发出其中载体的一面或两面极端平滑和极端有光泽的塑料薄膜。然而，在以上所述任何专利文献中公开的技术不可应用到所有类型的塑料薄膜载体，并且当使用具有极端平滑表面(例如，通过Oken型试验器测量的平滑度是5,000秒或以上)的载体时几乎没有或没有显示出效应，这导致这样的问题：层与载体的粘合性如此弱以致所述层容易剥离，以及胶粘剂溶于水并且从载体剥离。
发明内容
本发明的目的是提供热敏记录材料，其具有聚丙烯薄膜载体(特别是在平滑度和光泽性方面优异)和布置在所述载体上的衬层(backlayer)，其中所述衬层如此强地结合于所述载体，以致当所述记录材料用作具有使用胶粘剂层压在衬层上的剥离纸的标签时胶粘剂不由于水渗入粘合表面而剥离，并且其在抗静电功能方面也优异，在所述记录材料卷起时不产生粘贴问题。
上述问题如下解决：<1>热敏记录材料，其包括：聚丙烯薄膜载体；热敏记录层；保护层；和衬层，其中，所述热敏记录层和所述保护层布置在所述聚丙烯薄膜载体的一个表面上，而所述衬层布置在所述聚丙烯薄膜载体的另一个表面上，
其中所述衬层是涂布液的涂布层，所述涂布液包括：自交联树脂乳液，其包含选自Tg为16℃或更低的含羰基丙烯酸树脂和Tg为16℃或更低的共聚物聚酯树脂的至少一种与具有肼残基的肼衍生物的组合；和季铵聚合物抗静电剂。<2>根据<1>所述的热敏记录材料，其中所述季铵聚合物抗静电剂是(甲基)丙烯酰氧烷基铵盐和苯乙烯的共聚物。<3>根据<1>和<2>任一项所述的热敏记录材料，其中所述季铵型聚合物抗静电剂与所述自交联树脂的混合比基于质量计是0.1∶1.0至1.0∶1.0。<4>根据<1>至<3>任一项所述的热敏记录材料，其中所述衬层包含作为塑性填料的、呈乳液状态的苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物。<5>热敏记录标签，其包括：根据<1>至<4>任一项所述的热敏记录材料；布置在所述热敏记录材料上的胶粘剂层；和布置在所述胶粘剂层上的剥离纸。
根据本发明，可以提供热敏记录材料，其具有聚丙烯薄膜载体和布置在所述载体上的衬层，其中所述衬层如此强地结合于所述载体，以致当所述记录材料用作具有使用胶粘剂层压在衬层上的剥离纸的标签时胶粘剂不由于水渗入粘合表面而剥离，并且其在抗静电功能方面也优异，在所述记录材料卷起时不产生粘贴问题。
具体实施方式
在下文中，详细描述本发明的各个方面。
本发明的热敏记录材料包含聚丙烯薄膜载体、布置在所述聚丙烯薄膜载体的一个表面上的热敏记录层和保护层、以及布置在所述聚丙烯薄膜载体的另一个表面上的衬层。所述聚丙烯薄膜载体得以使用，原因在于它在生产热敏记录材料所要求的涂布稳定性方面表现优异。
作为衬层，自交联树脂乳液被使用，其包含Tg为16℃或更低的含羰基丙烯酸树脂和Tg为16℃或更低的共聚聚酯树脂之一，以及具有肼残基的肼衍生物。因为Tg越高，与所述聚丙烯薄膜载体的结合能力变得越低，所以Tg设置为16℃或更低。然而，如果Tg太低，则涂布层在涂布和干燥之后是粘的，并且还可能在卷中发生粘贴，优选使用具有-15℃或以上的Tg的乳液。
为增强抗静电功能，通常使用的阴离子聚合物电解质例如聚苯乙烯磺酸钠可与自交联树脂联合使用，但粘合功能极端下降，而抗静电功能得到提高。因此，代替阴离子聚合物电解质，季铵聚合物作为抗静电剂被联合使用，以致可在不降低与聚丙烯薄膜载体的粘着性质的情况下增强抗静电性。
以上所述结构能够提供一种热敏记录材料，其中所述衬层如此强地结合于聚丙烯薄膜载体，以致当所述记录材料用作具有使用胶粘剂布置在衬层上的剥离纸的标签时，胶粘剂不由于水渗入粘合表面而剥离，并且其在抗静电功能方面也优异，在所述记录材料卷起时不产生粘贴。
欲包含在所述自交联树脂乳液中的含羰基丙烯酸树脂是包含丙烯酸或其衍生物并具有羰基的丙烯酸共聚物。
组成所述含羰基丙烯酸树脂的丙烯酸单体的例子包括丙烯酸有机酸类，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、和衣康酸；(甲基)丙烯酸羟烷基酯，例如(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯和(甲基)丙烯酸羟丁酯；氨烷基(甲基)丙烯酸钠和丙烯酰胺。然而，丙烯酸单体不局限于这些例子。
能够与丙烯酸单体共聚合的其它乙烯基单体的例子包括(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、丙烯腈、氯乙烯、乙酸乙烯酯、和苯乙烯及其衍生物。然而，乙烯基单体不局限于这些例子。
欲用于将羰基引入丙烯酸共聚物的可共聚单体包括含羰基单体，其包含至少一个醛基或酮基以及可聚合双键，例如丙烯醛和双丙酮丙烯酰胺。
在本发明中，通过所述丙烯酸共聚物的单体的选择和比率，含羰基丙烯酸树脂的Tg被调节至16℃或以下。
共聚物聚酯树脂是Tg为16或更低的聚酯树脂，其由二元酸和乙二醇组成，可溶于水，并且能够被乳化或分散。二元酸的例子包括二羧酸，其中含磺酸金属盐的二羧酸占全部二羧酸的按摩尔计50％至按摩尔计0.5％。共聚合聚酯树脂是通过共聚合二羧酸组分和乙二醇组分而形成的聚酯共聚物。含磺酸金属盐的二羧酸的例子包括磺基对苯二酸、5-磺基间苯二酸、4-磺基邻苯二酸、4-磺基萘-2，7-二羧酸、和5[4-磺基苯氧基]间苯二酸的金属盐。在这些中，优选5-磺基间苯二酸钠和磺基对苯二酸钠。
肼衍生物的例子包括具有2-10个、优选4-6个碳原子的二羧酸二酰肼，例如草酸二酰肼、丙二酸二酰肼、琥珀酸二酰肼、戊二酸二酰肼、己二酸二酰肼、间苯二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、马来酸二酰肼、富马酸二酰肼、衣康酸二酰肼和C2-4脂肪族水溶性二酰肼如亚乙基-1，2-二肼。在这些中，己二酸二酰肼、间苯二酸二酰肼和癸二酸二酰肼是优选的。
作为季铵盐聚合物抗静电剂，优选使用除季铵盐之外还包含作为单体组分的苯乙烯或丙烯酸或其衍生物的共聚物。其具体例子包括由下面所示的通式(1)至(3)表示的聚合物，其不限制本发明。在这些中，(甲基)丙烯酰氧烷基铵盐与苯乙烯的共聚物(例如，通式(1))在抗静电性方面是更优选的。
Figure G2009101288405D00061
通式(1)
在通式(1)中，R1是氢原子或CH3，R2、R3和R4彼此相同或不同并且是CH3或C2H5，A是-(CH2)n-(n表示1-3的整数)，而l和m各自表示1-100的整数。
Figure G2009101288405D00071
通式(2)在通式(2)中，p表示1-100的整数。
Figure G2009101288405D00072
通式(3)在通式(3)中，q表示1-100的整数。季铵型聚合物抗静电剂与自交联树脂的混合比(在干燥基础上)基于质量计优选为0.1∶1.0至1.0∶1.0。在基于质量计小于0.1∶1.0的比率下，不能获得抗静电性，而在基于质量计超过1.0∶1.0的比率下，衬层容易溶于水中。
在本发明的热敏记录材料的衬层中，为了改善胶粘剂的粘合性和防水性的目的，优选掺入塑性填料。作为这样的填料，优选使用乳液状态的苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物树脂，因为它与载体和胶粘剂具有化学亲合性并且具有防水性，从而可以实现所述目的。优选向衬层添加塑性填料，因为该添加对于在以卷状储存时的抗粘贴性高度有效。
塑性填料与自交联树脂的混合比(在干燥基础上)按质量计优选为1∶1至1∶4。在按质量计低于1∶1的比率下，不能获得抗静电性，而在按质量计超过1∶4的比率下，衬层的粘合性质下降。
如有必要，衬层可以包含本身在本领域中已知的各种材料，例如水溶性聚合物、防水剂、填充剂、表面活性剂、热塑性物质、树脂性微球和均化剂。
本发明中的热敏记录层(热敏着色层)至少包含成色剂和显色剂。作为成色剂，通常用于传统热敏记录材料的无色染料可单独使用或以两种或更多种联合使用。
作为无色染料，优选使用诸如三苯基甲烷染料、荧烷染料、吩噻嗪染料、金胺染料、螺吡喃染料或二氢吲哚苯酞(吲哚啉苯酞，indolinophthalide)染料的无色化合物。它的具体例子包括下列：3，3-双-(对二甲基氨基苯基)苯酞、3，3-双(对二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞(也称为“结晶紫内酯”)、3，3-双(对二甲基氨基苯基)-6-二乙基氨基苯酞、3，3-双(对二甲基氨基苯基)-6-氯苯酞、3，3-双(对二丁基氨基苯基)苯酞、3-环己基氨基-6-氯荧烷、3-二甲基氨基-5，7-二甲基荧烷、3-二乙基氨基-7-氯荧烷、3-二乙基氨基-7-甲基荧烷、3-二乙基氨基-7，3-苯并荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-氯荧烷、3-(N-对甲苯基-N-乙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、2-[N-(3’-氟三甲基苯基)氨基]-6-二乙基氨基荧烷、2-[3，6-双(二乙基氨基)-9-(邻氯苯胺基)呫吨基苯甲酸内酰胺]、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(间三氯甲基苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(邻氯苯胺基)荧烷、3-二-正丁基氨基-7-(邻氯苯胺基)荧烷、3-N-甲基-N-正戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-甲基-N-环己基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N，N-二乙基氨基)-5-甲基-7-(N，N-二苄基氨基)荧烷、苯甲酰无色亚甲蓝、6’-氯-8’-甲氧基-苯并二氢吲哚螺吡喃、6’-溴-3’-甲氧基-苯并二氢吲哚螺吡喃、3-(2’-羟基-4’-二甲基氨基苯基)-3-(2’-甲氧基-5’-氯苯基)苯酞、3-(2’-羟基-4’-二甲基氨基苯基)-3-(2’-甲氧基-5’-硝基苯基)苯酞、3-(2’-羟基-4’-二乙基氨基苯基)-3-(2’-甲氧基-5’-甲基苯基)苯酞、3-(2’-甲氧基-4’-二甲基氨基苯基)-3-(2’-羟基-4’-氯-5’-甲基苯基)苯酞、3-(N-乙基-N-四氢糠基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-乙基-N-(2-乙氧基丙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-甲基-N-异丁基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-吗啉基-7-(N-丙基-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-吡咯烷基-7-间三氟甲基苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-5-氯-7-(N-苄基-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-吡咯烷基-7-(二-对氯苯基)甲基氨基荧烷、3-二乙基氨基-5-氯-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-(N-乙基-对甲苯氨基)-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(邻甲氧基羰基苯基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-5-甲基-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-哌啶基荧烷、2-氯-3-(N-甲基甲苯氨基)-7-(对正丁基苯胺基)荧烷、3-(N-甲基-N-异丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二-正丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3，6-双(二甲基氨基)芴螺(9，3’)-6’-二甲基氨基苯酞、3-(N-苄基-N-环己基氨基)-5，6-苯并-7-α-萘基氨基-4’-溴荧烷、3-二乙基氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-mesitydino-4’，5’-苯并荧烷、3-N-甲基-3-异丙基-8-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-乙基-N-异戊基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-二乙基氨基-6-甲基-7-(2’，4’-二甲基苯胺基)荧烷。
在加热时能够与无色染料反应并使无色染料显色的各种本身在本领域中已知的受电子物质可作为显影剂。它们的例子包括酚类物质、有机或无机酸性物质、或者其酯或其盐。具体的例子包括棓酸、水杨酸、3-异丙基水杨酸、3-环己基水杨酸、3，5-二-叔丁基水杨酸、3，5-二-α-甲基苄基水杨酸、4，4’-异亚丙基联苯酚、1，1’-异亚丙基双(2-氯苯酚)、4，4’-异亚丙基双(2，6-二溴苯酚)、4，4’-异亚丙基双(2，6-二氯苯酚)、4，4’-异亚丙基双(2-甲基苯酚)、4，4’-异亚丙基双(2，6-二甲基苯酚)、4，4-异亚丙基双(2-叔丁基苯酚)、4，4’-仲亚丁基联苯酚、4，4’-亚环己基双酚、4，4’-亚环己基双(2-甲基苯酚)、4-叔丁基苯酚、4-苯基苯酚、4-羟基二酚盐(4-hydroxydiphenoxide)、α-萘酚、β-萘酚、3，5-二甲苯酚、百里酚、甲基-4-羟基苯甲酸酯、4-羟基乙酰苯、酚醛型酚树脂、2，2’-硫代双(4，6-二氯苯酚)、儿茶酚、间苯二酚、对苯二酚、连苯三酚、根皮甘氨酸(phloroglycine)、根皮甘氨酸羧酸(phloroglycinecarboxylic acid)、4-叔辛基儿茶酚、2，2’-亚甲基双(4-氯苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2-二羟基联苯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸苄酯、对羟基苯甲酸对氯苄酯、对羟基苯甲酸邻氯苄酯、对羟基苯甲酸对甲基苄酯、对羟基苯甲酸正辛酯、苯甲酸、水杨酸锌、1-羟基-2-萘甲酸、2-羟基-6-萘甲酸、2-羟基-6-萘甲酸锌、4-羟基二苯砜、4-羟基-4’-氯二苯砜、硫化双(4-羟基苯基)、2-羟基-对甲基苯甲酸、3，5-二-叔丁基水杨酸锌、3，5-二-叔丁基水杨酸锡、酒石酸、草酸、马来酸、柠檬酸、琥珀酸、硬脂酸、4-羟基邻苯二甲酸、硼酸、硫脲衍生物、4-羟基苯硫酚衍生物、双(4-羟基苯基)乙酸、乙酸双(4-羟基苯基)乙酯、乙酸双(4-羟基苯基)-正丙酯、乙酸双(4-羟基苯基)-间丁酯、乙酸双(4-羟基苯基)苯酯、乙酸双(4-羟基苯基)苄酯、乙酸双(4-羟基苯基)苯乙酯、双(3-甲基-4-羟基苯基)乙酸、乙酸双(3-甲基-4-羟基苯基)甲酯、乙酸双(3-甲基-4-羟基苯基)-正丙酯、1，7-双(4-羟基苯硫基)-3，5-二噁庚烷、1，5-双(4-羟基苯硫基)-3-噁庚烷、4-羟基邻苯二甲酸二甲酯、4-羟基-4’-甲氧基二苯砜、4-羟基-4’-乙氧基二苯砜、4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜、4-羟基-4’-丙氧基二苯砜、4-羟基-4’-丁氧基二苯砜、4-羟基-4’-异丁氧基二苯砜、4-羟基-4-丁氧基二苯砜、4-羟基-4’-叔丁氧基二苯砜、4-羟基-4’-苄氧基二苯砜、4-羟基-4’-苯氧基二苯砜、4-羟基-4’-(间甲基苄氧基)二苯砜、4-羟基-4’-(对甲基苄氧基)二苯砜、4-羟基-4’-(邻甲基苄氧基)二苯砜和4-羟基-4’-(对氯苄氧基)二苯砜。
如有必要，在本发明的热敏记录层中，通常用于传统热敏记录材料的补充添加剂例如水溶性聚合物、水乳浊液树脂、填料、热熔性材料和表面活性剂等等也可与无色染料和显色剂一起被包含在内。
填料的例子包括碳酸钾、硅石、氧化锌、二氧化钛、氢氧化铝、氢氧化锌、硫酸钡、粘土、滑石、表面处理的钾和表面处理的硅石的精细无机粉末；以及脲甲醛树脂、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物和聚苯乙烯树脂的精细有机粉末。
热熔性材料的例子包括高级脂肪酸以及它们的酯、它们的酰胺和金属盐；蜡；芳香族羧酸和胺的缩合产物；苯甲酸苯酯；高级直链二醇；六氢邻苯二甲酸3，4-环氧-二烷基酯；高级酮；对苄基联苯；和其它熔点大约为50℃至200℃的热熔性有机化合物。
关于本发明的热敏记录材料，为了例如改善所述热敏记录材料匹配热敏头等等的能力并且进一步增强记录图象的储存稳定性的目的，在热敏记录层上提供保护层。
用于保护层中的树脂的例子包括：水溶性树脂例如聚乙烯醇、纤维素衍生物、淀粉及其衍生物、羧基改性聚乙烯醇、聚丙烯酸及其衍生物、苯乙烯-丙烯酸共聚物及其衍生物、聚(甲基)丙烯酰胺及其衍生物、苯乙烯-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物、氨基改性聚乙烯醇、环氧改性聚乙烯醇、聚乙烯亚胺、水溶性聚酯、水溶性聚氨酯、以及异丁烯-马来酐共聚物及其衍生物，聚酯，聚氨酯，丙烯酸酯(共聚物)聚合物，苯乙烯-丙烯酸共聚物，环氧树脂，聚乙酸乙烯酯，聚偏1，1-二氯乙烯，聚氯乙烯及它们的共聚物。在这些中，优选水溶性树脂。
除上述树脂之外，保护层可以包含常规使用的补充添加剂，例如填料、表面活性剂、热熔性材料(或润滑剂)、压力基显色防止剂(pressure-based color development preventing agent)等以及进一步包含防水剂。用于所述保护层的填料和热熔性材料可以与作为在热敏记录层中使用的例子而描述的那些相同。
关于本发明的热敏记录材料，为了例如改善所述热敏记录材料匹配热头等等的能力并且进一步增强记录图象的储存稳定性的目的，在热敏记录层上提供保护层。
作为用于保护层的材料，优选使用聚乙烯醇，以防止彩色图像由于油类、增塑剂或醇类的渗透而消失。醇类的例子包括完全皂化或部分皂化的聚乙烯醇或用羧基、氨基等等改性的聚乙烯醇。
可与聚乙烯醇联合应用的树脂的例子包括：水溶性树脂例如纤维素衍生物、淀粉及其衍生物、聚丙烯酸及其衍生物、苯乙烯-丙烯酸共聚物及其衍生物、聚(甲基)丙烯酰胺及其衍生物、苯乙烯-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物、聚乙烯亚胺、水溶性聚酯、水溶性聚氨酯、以及异丁烯-马来酐共聚物及其衍生物，聚酯，聚氨酯，丙烯酸酯(共聚物)聚合物，苯乙烯-丙烯酸共聚物，环氧树脂，聚乙酸乙烯酯，聚偏1，1-二氯乙烯，聚氯乙烯及它们的共聚物。在这些中，优选水溶性树脂。
除以上树脂之外，保护层可以包含通常使用的补充添加剂，例如填料、表面活性剂、热熔性材料(或润滑剂)、压力基显色防止剂等以及进一步包含防水剂。
除上述树脂之外，保护层可以包含通常使用的补充添加剂，例如填料、表面活性剂、热熔性材料(或润滑剂)、压力基显色防止剂等以及进一步包含防水剂。
作为用于保护层中的填料，常规使用的填料可被使用而无任何限制。其例子包括无机颜料例如碳酸钙、氧化锌、氧化铝、二氧化钛、硅石、氢氧化铝、硫酸钡、滑石、高岭土、矾土、粘土等等；和已知的有机颜料。
作为用于本发明中的防水剂(交联剂)，已知的交联剂例如乙二醛、三聚氰胺、氮丙啶化合物、聚酰胺表氯醇树脂、碳酸锆铵、乙二胺、酰肼化合物等等可联合使用，只要它的功能不受损害。
表面活性剂的例子包括脂肪酸的金属皂、多元羧酸聚合物表面活性剂、高级醇的硫酸酯盐、烷基聚醚的硫酸酯盐、高级醇的环氧乙烷加成物、烷芳基磺酸盐、烷基磺酸盐、芳基磺酸盐、磷酸盐、脂族磷酸盐、芳香族磷酸盐、聚氧乙烯烷基磷酸盐、聚氧乙烯芳基磷酸盐、聚氧乙烯烷基芳基磷酸盐、磺基琥珀酸二烷基酯、烷基苯磺酸盐、聚氧化烯烷基醚磷酸盐、聚氧化烯芳基醚磷酸盐、聚氧化烯烷基芳基醚磷酸盐、烷基硫酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠、聚亚烷基二醇(例如，聚氧乙烯壬基苯基醚)、乙炔二醇(acetylene glycol)、乙炔二醇的环氧乙烷加成物、乙炔二醇的环氧丙烷加成物、乙炔二醇的环氧乙烷和环氧丙烷加成物等等。
润滑剂的例子包括高级脂肪酸及其金属盐、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸酯以及各种的动物、植物、矿物或石油来源的蜡。
本发明的热敏记录材料可以通过将用于形成上述层的涂布液施加于聚丙烯薄膜载体上、并且通过干燥由此得到的涂布物而产生。实施例
在下文中，参考实施例，对本发明进行更详细描述，但是实施例不应解释为限制本发明。“份(part)”或“几份(parts)”和“％”分别为“质量份”和“质量％”。<实施例1>(1)用于热敏记录层的涂布液的制备
使用砂磨机研磨用于制备如下所示的[溶液A]和[溶液B]的每一种的每种材料混合物，使得平均粒径为2μm或更小。
接下来，在搅拌下混合[溶液A](50份)和[溶液B](10份)，从而制备用于热敏记录层的涂布液。[溶液A]·2-苯胺基-3-甲基-6-二丁基氨基荧烷：            20份·聚乙烯醇(由Kuraray Co.，Ltd.生产，KL-318，固体含量：10％)：20份·水：                                          60份[溶液B]·4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜：                   15份·硅石(由Mizusawa Industrial Chemicals，Ltd.生产；MIZUKASIL)：15份·聚乙烯醇(由Kuraray Co.，Ltd.生产，KL-318，固体含量：10％)：20份·水：                                          50份(2)用于保护层的涂布液的制备
在搅拌下混合下列材料，以制备用于保护层的涂布液。·氢氧化铝(Showa Denko K.K.生产，HIGILITE)：    33份·聚乙烯醇(由Kuraray Co.，Ltd.生产，KL-318，固体含量：10％)：37份·聚酰胺表氯醇树脂(Seiko PMC公司生产；纸耐用度增强剂WS-525，固体含量：25％)：                           9份·水：                                          21份(3)用于衬层的涂布液的制备
在搅拌下混合下列材料，以制备用于衬层的涂布液。·自交联丙烯酸树脂乳液(BASF Japan生产；YJ-2720D，自交联丙烯酸树脂的Tg：9℃，固体含量：48％)：              21份·抗静电剂：苯乙烯-季铵盐聚合物(Sanyo Chemical Industries，Ltd.生产：CHEMISTAT6300，固体含量：33％)：            15份·水：                                        74份
接下来，在由厚度90μm、平滑度通过Oken型试验器测量为5,000秒或以上、光泽度80％或更高的聚丙烯薄膜(通过层压厚度为70μm至85μm的聚丙烯薄膜(PL-90，由Nan Ya塑料公司生产)和含有按质量计10％至按质量计50％的碳酸钙粉末的双轴取向聚丙烯薄膜制成的薄膜)制成的载体的前表面上，用上述涂布液涂布热敏记录层和保护层，随后干燥，使得干燥后涂布量分别为5.0g/m2和3.5g/m2。同样，用上述衬层涂布液涂布所述载体的后表面，随后干燥，使得干燥后涂布量为1.0g/m2。因此，获得热敏记录材料。
接下来，压光保护层的表面，以便获得800秒至1,000秒的表面平滑度。
随后，使用丙烯酸胶粘剂(Toyo Ink Mfg.Co.，Ltd.生产；BPW6111)，层压剥离衬纸，并在30℃下储存该层压产品七天，由此得到采用丙烯酸胶粘剂的热敏记录标签。<实施例2>
以与实施例1相同的方式获得热敏记录标签，只是抗静电剂被改为甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵氯化物(methacroyloxyethyltrimethylammonium chloride)和苯乙烯的共聚物(固体含量：40.5％)并且其量被改为12份。<实施例3>
以与实施例2相同的方式获得热敏记录标签，只是自交联丙烯酸树脂乳液被改为由BASF Japan Ltd.生产的YJ-2727D，并且自交联丙烯酸树脂的Tg和固体含量分别被改为16℃和48％。<实施例4>衬层涂布液的制备
在搅拌下混合下列材料，以获得用于衬层的涂布液。·自交联丙烯酸树脂乳液(由BASF Japan Ltd.生产，YJ-2720D，自交联丙烯酸树脂的Tg和固体含量分别为9℃和48％)：    21份·抗静电剂：甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵氯化物和苯乙烯的共聚物(固体含量：40.5％)：                              12份·氢氧化铝粉末(由Showa Denko K.K.生产；HIGILITE H-43M，平均粒径：0.8μm)：                                 10份·水：                                        57份
随后，以与实施例1相同的方式获得热敏记录标签，只是涂布液被改为上述涂布液，并且干燥后衬层的涂布量被改为1.7g/m2。<实施例5>衬层涂布液的制备
在搅拌下混合下列材料，以获得用于衬层的涂布液。·自交联丙烯酸树脂乳液(由BASF Japan Ltd.生产，YJ-2720D，自交联丙烯酸树脂的Tg和固体含量分别为9℃和48％)：    21份·抗静电剂：甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵氯化物和苯乙烯的共聚物(固体含量：40.5％)：                              12份·苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物(由Mitsui Chemicals，Inc.生产；ALMATEX PP-1，固体含量：40％)：                   25份·水：                                        42份
随后，以与实施例1相同的方式获得热敏记录标签，只是涂布液被改为上述涂布液，并且干燥后衬层的涂布量被改为1.7g/m2。<实施例6>
以与实施例5相同的方式获得热敏记录标签，只是抗静电剂的量被改为2.5份，并且干燥后衬层的涂布量被改为1.4g/m2。<实施例7>
以与实施例5相同的方式获得热敏记录标签，只是抗静电剂的量被改为25份，并且干燥后衬层的涂布量被改为2.0g/m2。<比较实施例1>衬层涂布液的制备
在搅拌下混合下列材料，以获得衬层涂布液。·自交联丙烯酸树脂乳液(由BASF Japan Ltd.生产，YJ-2720D，自交联丙烯酸树脂的Tg和固体含量分别为9℃和48％)：            21份·抗静电剂：聚苯乙烯磺酸铵盐(由Sanyo Chemical Industries，Ltd.生产；CHEMISTAT SA-101，固体含量：33％)：                   15份·水：                                                  64份
接下来，以与实施例1相同的方式制备热敏记录标签，只是衬层涂布液被改为上述衬层涂布液。<比较实施例2>
以与实施例2相同的方式制备热敏记录标签，只是自交联丙烯酸树脂乳液被改为由BASF Japan Ltd.生产的YJ-2716D，并且自交联丙烯酸树脂的Tg和固体含量分别被改为25℃和48％。<比较实施例3>
以与实施例2相同的方式获得热敏记录标签，只是自交联丙烯酸树脂乳液被改为非自交联丙烯酸树脂乳液(由Johnson polymer生产；JONCRYL511，固体含量：45％)并且添加的量被改为22份。
制备实施例1-7和比较实施例1-3的条件总结于表1中。
对于上述热敏记录标签的每一种，进行下文所示测试(1)至(3)。
结果示于表2中。表2揭示，本发明的热敏记录标签对聚丙烯薄膜的粘合性能高，抗静电性能优异，并且当其粘合时防水性优异。(1)粘合强度(粘合性能)：将CELLOTAPE粘于每种热敏记录标签的后表面，然后从后表面剥离，并通过肉眼观察衬层是否剥离。A：未观察到剥离。B：观察到很少的剥离。C：观察到胶粘剂带阻力的剥离。D：观察到胶粘剂未带阻力的剥离。(2)印刷期间的充电性能：在温度5℃和湿度30％的条件下，使用热感印刷机DATAMAX I-4308对每种热敏记录标签进行印刷，并且通过静电传感器(由Sumitomo 3M Limited生产，TYPE718)，在印出后立即测量热敏记录标签后表面上的电荷的电势(单位：伏特)。A：电势小于500V。B：电势为500V或更高，但小于1,000V。C：电势为1,000V或更高，但小于2,000V。D：电势为2,000V或更高。(3)通过丙烯酸胶粘剂粘合的标签的防水性：剥离每种热敏记录标签的剥离纸，并将得到的标签在室温下浸渍在水中6小时，然后通过手指刮擦胶粘剂层的表面10次，以通过肉眼检查来观察胶粘剂的剥离程度。A：未观察到剥离。B：观察到很少的剥离。C：观察到胶粘剂带阻力的剥离。D：观察到胶粘剂未带阻力的剥离。表1
树脂 抗静电剂   在干燥基础上，树脂/抗静电剂的质量比 添加的填料
实施例1   自交联丙烯酰基(Tg：9℃)   苯乙烯季铵盐 1.0/0.5 无
实施例2   自交联丙烯酰基(Tg：9℃)   含季铵盐丙烯酰基(acryl) 1.0/0.5 无
实施例3   自交联丙烯酰基(Tg：16℃)   含季铵盐丙烯酰基 1.0/0.5 无
实施例4   自交联丙烯酰基(Tg：9℃)   含季铵盐丙烯酰基 1.0/0.5 氢氧化铝
实施例5   自交联丙烯酰基(Tg：9℃)   含季铵盐丙烯酰基 1.0/0.5   苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物
实施例6   自交联丙烯酰基(Tg：9℃)   含季铵盐丙烯酰基 1.0/0.1   苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物
实施例7   自交联丙烯酰基(Tg：9℃)   含季铵盐丙烯酰基 1.0/1.0   苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物
  比较实施例1   自交联丙烯酰基(Tg：9℃)   聚苯乙烯磺酸铵盐 1.0/0.5 无
  比较实施例2   自交联丙烯酰基(Tg：25℃)   含季铵盐丙烯酰基 1.0/0.5 无
  比较实施例3   丙烯酰基树脂乳液   含季铵盐丙烯酰基 1.0/0.5 无
表2
  粘合强度   印刷期间的电荷   粘贴标签的防水性
 实施例1   B   B   B
 实施例2   A   B   B
 实施例3   B   B   B
 实施例4   A   B   A
 实施例5   A   B   A
 实施例6   A   C   A
 实施例7   B   A   B
 比较实施例1   D   B   C
 比较实施例2   D   B   C
 比较实施例3   D   B   D

Claims (5)

1.热敏记录材料，其包括：
聚丙烯薄膜载体；
热敏记录层；
保护层；和
衬层，
其中所述热敏记录层和所述保护层布置在所述聚丙烯薄膜载体的一个表面上，而所述衬层布置在所述聚丙烯薄膜载体的另一个表面上，
其中所述衬层是涂布液的涂布层，所述涂布液包括：
自交联树脂乳液，其包含选自Tg为16℃或更低的含羰基丙烯酸树脂和Tg为16℃或更低的共聚物聚酯树脂的至少一种与具有肼残基的肼衍生物的组合；和
季铵聚合物抗静电剂。
2.根据权利要求1所述的热敏记录材料，其中所述季铵聚合物抗静电剂是(甲基)丙烯酰氧烷基铵盐和苯乙烯的共聚物。
3.根据权利要求1所述的热敏记录材料，其中在干燥基础上，所述季铵聚合物抗静电剂与所述自交联树脂的混合比基于质量计是0.1∶1.0至1.0∶1.0。
4.根据权利要求1所述的热敏记录材料，其中所述衬层包含作为塑性填料的、呈乳液状态的苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物。
5.热敏记录标签，其包括：
热敏记录材料；
布置在所述热敏记录材料上的胶粘剂层；和
布置在所述胶粘剂层上的剥离纸，
其中所述热敏记录材料包括聚丙烯薄膜载体、热敏记录层、保护层和衬层，
其中所述胶粘剂层布置在所述衬层上，
其中所述热敏记录层和所述保护层布置在所述聚丙烯薄膜载体的一个表面上，而所述衬层布置在所述聚丙烯薄膜载体的另一个表面上，
其中所述衬层是涂布液的涂布层，所述涂布液包括：自交联树脂乳液，其包含选自Tg为16℃或更低的含羰基丙烯酸树脂和Tg为16℃或更低的共聚物聚酯树脂的至少一种与具有肼残基的肼衍生物的组合；以及季铵聚合物抗静电剂。
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI423944B (zh) * 2009-09-29 2014-01-21 Nippon Soda Co 使用酚性化合物之記錄材料
US8598074B2 (en) * 2010-02-23 2013-12-03 Ricoh Company, Ltd. Thermosensitive recording medium, image recording method and image processing method
JP5533797B2 (ja) * 2010-07-08 2014-06-25 信越化学工業株式会社 パターン形成方法
EP2487043B1 (de) * 2011-02-11 2013-10-09 Mitsubishi HiTec Paper Europe GmbH Verfahren zur Herstellung eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials
JP6003340B2 (ja) 2011-07-29 2016-10-05 株式会社リコー 感熱記録材料
JP6417674B2 (ja) 2013-03-07 2018-11-07 株式会社リコー 感熱記録材料
EP3219507A1 (de) * 2016-03-14 2017-09-20 Papierfabrik August Koehler SE Selbstklebendes wärmeempfindliches aufzeichnungsmaterial
CN106448443A (zh) * 2016-12-19 2017-02-22 苏州标新力亿信息科技有限公司 一种热敏标签
JP7073627B2 (ja) * 2017-03-21 2022-05-24 株式会社リコー ラベル用透明感熱記録媒体、及び物品
KR20210126809A (ko) * 2020-04-10 2021-10-21 동원시스템즈 주식회사 친환경 용기 라벨 및 친환경 용기 제조 방법

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1079271A1 (en) * 1999-08-20 2001-02-28 Fuji Photo Film Co., Ltd. Thermally processed image forming material
EP1228892A2 (en) * 2001-02-02 2002-08-07 Fuji Photo Film Co., Ltd. Multicolor image forming material and method for forming multicolor image

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06234270A (ja) 1992-12-14 1994-08-23 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料
JPH0717139A (ja) * 1993-07-05 1995-01-20 Fuji Photo Film Co Ltd ジアゾ型記録材料
JPH07266711A (ja) * 1994-03-31 1995-10-17 New Oji Paper Co Ltd 感熱記録体
JP3674796B2 (ja) 1995-04-24 2005-07-20 株式会社リコー 感熱記録材料
JPH09142026A (ja) 1995-09-21 1997-06-03 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料
JPH09150576A (ja) * 1995-11-28 1997-06-10 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料
US5866507A (en) 1996-07-18 1999-02-02 Ricoh Company, Ltd. Thermosensitive recording material
US5952263A (en) 1996-10-22 1999-09-14 Ricoh Company, Ltd. Transparent thermosensitive recording material
JP2002248864A (ja) 2001-02-26 2002-09-03 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料
JP3900274B2 (ja) 2002-09-13 2007-04-04 王子製紙株式会社 感熱記録体
JP4249577B2 (ja) 2003-09-05 2009-04-02 株式会社リコー 感熱記録材料
JP4719036B2 (ja) 2005-03-14 2011-07-06 株式会社リコー 感熱記録材料
JP2007223257A (ja) * 2006-02-27 2007-09-06 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1079271A1 (en) * 1999-08-20 2001-02-28 Fuji Photo Film Co., Ltd. Thermally processed image forming material
EP1228892A2 (en) * 2001-02-02 2002-08-07 Fuji Photo Film Co., Ltd. Multicolor image forming material and method for forming multicolor image
US20040180789A1 (en) * 2001-02-02 2004-09-16 Fuji Photo Film Co., Ltd. Multicolor image forming material and method for forming multicolor image

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