JP2009255554A - 感熱記録材料 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明の感熱記録材料は、ポリプロピレンフィルム支持体の表面に感熱記録層と保護層を有し、裏面にバック層を有する感熱記録材料において、該バック層が、Tg16℃以下の、カルボニル基含有アクリル系樹脂及び共重合ポリエステル樹脂の中から選ばれる少なくとも1種及びヒドラジン残基を有するヒドラジン誘導体からなる自己架橋型樹脂エマルジョンと、第4級アンモニウム塩型ポリマー帯電防止剤と、を含む塗工液を塗工してなることを特徴とする。
【選択図】なし
Description
(1)加熱プロセスのみによる簡易な画像の記録が可能である;
(2)必要な装置のメカニズムが簡単でコンパクト化も容易である;
(3)記録材料が取扱い易く安価である;
などの利点を有する。そのため、これらの技術は、情報処理分野(卓上計算機、コンピューター等のアウトプット)、医療計測用レコーダー分野、低速並びに高速ファクシミリ分野、自動券売機分野(乗車券、入場券等)、感熱複写分野、POSシステムのラベル分野、タブ分野など多岐にわたり用いられている。
この静電気は、主にプラテンロールと記録材料との摩擦帯電により発生するため、プラテンロールとの接触面である感熱記録材料の裏面に帯電防止剤を塗布することが行なわれている。帯電防止剤としては、(1)塩化ナトリウムなどの無機塩類、(2)ポリスチレンスルホン酸ナトリウムなどのアニオン性高分子電解質、(3)導電性酸化亜鉛、酸化スズなどの導電性金属化合物が使われている。
しかし、(1)の無機塩類や(2)のアニオン性高分子電解質は、使用量の割には効果が低く、また電解質の性質上、高湿度下でのべトツキがあり、水で溶解し易いなどの欠点がある。また、(3)の導電性金属化合物は、湿度依存性がなく微量で効果を発揮するが、感熱記録材料として化学的安全性に難点がある。
このような要求に対し、特許文献1には、耐摩擦帯電性及び耐水性を付与し、走行不良及びサーマルヘッド損傷の発生を減らし、かつ高湿度下でのべトツキがなく化学的安全性の高い感熱記録材料を得るため、第4級塩型ポリマーと水溶性樹脂と耐水化剤とを主成分として含有する帯電防止層を支持体の裏面に設けた感熱記録材料が開示されている。
しかし、この感熱記録材料は塗工層の接着性が充分でなく、帯電防止層と支持体及び接着剤との接着性が弱く、帯電防止層と支持体が簡単に剥がれるという欠点がある。また、水浸漬後に帯電防止層や接着剤層を指でこすると剥がれる等の不具合がある。このことは接着剤層及び剥離台紙を順次積層した場合に重大な問題となる。
また、上記裏面層を設けると、塗工後にロールで保管した際に、接触する表面と貼り付きが生じ、巻き取りをほどいた時に表裏の何れかの塗膜が剥がれるという問題がある。
また、特許文献3には、ロール保管での耐ブロッキング性、静電気による帯電防止性、支持体と層間の接着性に優れ、接着面に水が浸透した場合でも、接着剤が裏面から剥離しない感熱記録材料を得るため、プラスチックフィルム又は合成紙からなる支持体の裏面に非発泡性プラスチック中空フィラー、酸価が200以上でTg(ガラス転移温度)が80℃以上であるスチレン−アクリル共重合体及びアクリル樹脂エマルジョンを含有するバック層を設けた感熱記録材料が開示されている。
また、特許文献4には、表面と重ね合わせた時もブロッキングがなく、結着性に優れた感熱記録材料を得るため、Tgが30〜220℃のアクリル系樹脂接着剤とアクリルアミド系樹脂接着剤から選ばれる1種と、ポリウレタン系樹脂接着剤とからなり、ポリウレタン系樹脂接着剤の含有量が全接着剤に対して3〜30質量%である接着剤を用いた感熱記録材料が開示されている。
また、特許文献5には、塗布層の何れかに、(メタ)アクリロイルオキシアルキルアンモニウム塩とスチレンとの共重合体を含有するか、又はバック層に(メタ)アクリロイルオキシアルキルアンモニウム塩とスチレンとの共重合体及び結着樹脂としてアクリル酸エステル共重合体を含有し摩擦帯電性や結着性に優れた感熱記録材料が開示されている。
<1> ポリプロピレンフィルム支持体の表面に感熱記録層と保護層を有し、裏面にバック層を有する感熱記録材料において、該バック層が、Tg16℃以下の、カルボニル基含有アクリル系樹脂及び共重合ポリエステル樹脂の中から選ばれる少なくとも1種及びヒドラジン残基を有するヒドラジン誘導体からなる自己架橋型樹脂エマルジョンと、第4級アンモニウム塩型ポリマー帯電防止剤と、を含む塗工液を塗工してなることを特徴とする感熱記録材料である。
<2> 第4級アンモニウム塩型ポリマー帯電防止剤が、(メタ)アクリロイルオキシアルキルアンモニウム塩とスチレンとの共重合体である前記<1>に記載の感熱記録材料である。
<3> 第4級アンモニウム塩型ポリマー帯電防止剤の含有比率が、自己架橋型樹脂1質量部に対し、0.1質量部〜1.0質量部である前記<1>から<2>のいずれかに記載の感熱記録材料である。
<4> バック層が、プラスチックフィラーとして、エマルジョン状態のスチレン−メタクリル酸共重合体を含有する前記<1>から<3>のいずれかに記載の感熱記録材料である。
<5> 前記<1>から<4>のいずれかに記載の感熱記録材料のバック層の上に、接着剤層と剥離台紙が順次積層されていることを特徴とする感熱記録ラベルである。
本発明の感熱記録材料は、ポリプロピレンフィルム支持体の表面に感熱記録層と保護層を有し、裏面にバック層を有する。ポリプロピレンフィルム支持体は、感熱記録材料を作製する際に要求される塗工安定性が最も優れているので好適である。
バック層には、Tgが16℃以下の、カルボニル基含有アクリル系樹脂及び共重合ポリエステル樹脂の中から選ばれる少なくとも1種と、ヒドラジン残基を有するヒドラジン誘導体と、からなる自己架橋型樹脂エマルジョンを用いる。Tgが高くなるにつれてポリプロピレンフィルム支持体への接着性が低下していくので、Tgは16℃以下とする。またTgが低くなると塗布乾燥後に塗布層がべたつきやすくなり、巻き取りにした場合に表面との間でブロッキングを引き起こしやすいという問題があり、−15℃以上が好ましい。
また、帯電防止性を向上させるため、従来から用いられているポリスチレンスルホン酸ナトリウムなどのアニオン性高分子電解質を前記自己架橋型樹脂と併用すると、帯電防止性能は上がるが、接着性が著しく低下してしまうため、第4級アンモニウム塩型のポリマー帯電防止剤を併用する。これにより、ポリプロピレンフィルム支持体への接着性を低下させることなく帯電防止性を向上させることができる。
また、感熱記録材料のバック層の上に、接着剤層と剥離台紙が順次積層されている感熱記録ラベルの構成とすることもできる。
上記構成により、ポリプロピレンフィルム支持体にバック層を設けた際の結着性が強く、バック層上に接着剤を用いて剥離台紙を積層したラベルとして使用したときに、接着面に水が浸透しても接着剤が剥離せず、且つ帯電防止機能にも優れ、巻き取りにした際の表面との貼り付きによるブロッキングの問題もない感熱記録材料が得られる。
前記カルボニル基含有アクリル樹脂を形成するアクリル系モノマーとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等のアクリル系有機酸類、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒロドキシプロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシブチル等の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル酸、(メタ)アクリルナトリウムアミノアルキルエステル類、アクリルアミド類等が挙げられる。但し、これらに限定されるものではない。
前記アクリル系モノマーと共重合可能な他のビニル系モノマーとしては、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸フェニルエステル、アクリルニトリル、塩化ビニル、酢酸ビニル、スチレン及びその誘導体等が挙げられる。但し、これに限定されるものではない。
前記アクリル系共重合体にカルボニル基を導入するために用いる共重合可能なモノマーとしては、少なくとも分子中に1個のアルド基又はケト基と1個の重合可能な二重結合を有するカルボニル基含有モノマー、具体的にはアクロレイン、ジアセトンアクリルアミドなどが挙げられる。
本発明においては、前記アクリル系共重合体のモノマーの選定、比率により、前記カルボニル基含有アクリル系樹脂のTgを16℃以下に調整する。
シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジド、2〜4個の炭素原子を有する脂肪族の水溶性ジヒドラジド、例えば、エチレン−1,2−ジヒドラジン等が挙げられ、これらの中でもアジピン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジドが好ましい。
また、本発明の感熱記録材料のバック層中には、結着性、接着剤の耐水性を改善することを目的として、プラスチックフィラーを含有させることが好ましいが、このようなフィラーとしては、エマルジョン状態のスチレン−メタクリル酸共重合体樹脂が、基材や接着剤との化学的親和性を有し、樹脂自身も耐水性を有するため、前記目的を満足裡に達成できるので好ましい。バック層へのプラスチックフィラーの添加は、ロール保管での耐ブロッキング性に効果が高いため好ましい。
また、前記自己架橋型樹脂1質量部に対するプラスチックフィラーの混合比率(乾燥時)は1質量部〜4質量部が好ましい。1質量部未満では帯電防止性能が得られず、4質量部より多くなると、バック層間での結着性が低下する。
更に、バック層には、必要に応じて、この分野で公知の水溶性高分子、耐水化剤充填剤、界面活性剤、熱可塑性物質、樹脂マイクロバルーン、界面活性剤、レべリング材などの各種材料を含有させることができる。
前記ロイコ染料としては、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。その具体例としては以下に示すようなものが挙げられる。
没食子酸、サリチル酸、3−イソプロピルサリチル酸、3−シクロへキシルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、4,4′−イソプロピリデンジフェノール、1,1′−イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2,6−ジブロモフェノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2,6−ジクロロフェノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2−メチルフェノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2,6−ジメチルフェノール)、4,4−イソプロピリデンビス(2−tert−ブチルフェノール)、4,4′−sec−ブチリデンジフェノール、4,4′−シクロへキシリデンビスフェノール、4,4′−シクロへキシリデンビス(2−メチルフェノール)、4−tert−ブチルフェノール、4−フェニルフェノール、4−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、3,5−キシレノール、チモール、メチル−4−ヒドロキシベンゾエート、4−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノール樹脂、2,2′−チオビス(4,6−ジクロロフェノール)、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、フロログリシン、フロログリシンカルボン酸、4−tert−オクチルカテコール、2,2′−メチルンビス(4−クロロフェノール)、2,2′−メチルンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2,−ジヒドロキシジフェニル、p−ヒドロキシ安息香酸エチル、p−ヒドロキシ安息香酸プロピル、p−ヒドロキシ安息香酸ブチル、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−p−クロロベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−o−クロロベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−p−メチルベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−n−オクチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸亜鉛、4−ヒドロキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−クロロジフェニルスルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、2−ヒドロキシ−p−トルイル酸、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸亜鉛、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸スズ、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸、4−ヒドロキシフタル酸、ホウ酸、チオ尿素誘導体、4−ヒドロキシチオフェノール誘導体、ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸、ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸エチル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸−n−プロピル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸−m−ブチル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸フェニル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸フェネチル、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸メチル、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸−n−プロピル、1,7−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3,5−ジオキサへプタン、1,5−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3−オキサヘプタン、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、4−ヒドロキシ−4′−メトキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−エトキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−プロポキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−ブトキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−イソブトキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4−ブトキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−tert−ブトキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−ベンジロキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−フェノキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−(m−メチルベンジロキシ)ジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−(p−メチルベンジロキシ)ジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−(o−メチルベンジロキシ)ジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−(p−クロロベンジロキシ)ジフェニルスルホンなどが挙げられる。
前記フィラーとしては、例えば、炭酸カリウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカリウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末が挙げられる。
また、前記熱可融性物質としては、例えば高級脂肪酸又はそのエステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニルエステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、p−ベンジルビフェニル、その他の熱可融性有機化合物で50℃〜200℃程度の融点を持つものが挙げられる。
前記保護層を構成する樹脂としては、例えばポリビニルアルコール、セルロース誘導体、澱粉及びその誘導体、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸及びその誘導体、スチレン−アクリル酸共重合体及びその誘導体、ポリ(メタ)アクリルアミド及びそれらの誘導体、スチレン−アクリル酸−アクリルアミド共重合体、アミノ基変性ポリビニルアルコール、エポキシ変性ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン、水溶性ポリエステル、水溶性ポリウルタン、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体及びその誘導体等の水溶性樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、アクリル酸エステル系(共)重合体、スチレン−アクリル系共重合体、エポキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル及びこれらの共重合体が挙げられるが、中でも水溶性樹脂が好ましい。
前記保護層には、上記の樹脂の他に、従来用いられている補助添加成分、例えばフィラー、界面活性剤、熱可融性物質(又は滑剤)、圧力発色防止剤等を添加することができ、更に耐水化剤を含有させることもできる。このフィラー及び熱可融性物質の具体例としては、前記感熱記録層において例示したものと同様のものが挙げられる。
前記保護層の材料としては、油、可塑剤、アルコール等の侵入による発色画像の消色を防ぐためポリビニルアルコールが好ましく、完全けん化又は部分けん化ポリビニルアルコール、カルボキシル基やアミノ基等で変性したポリビニルアルコールが挙げられる。
また、併用する樹脂としては、例えば、セルロース誘導体、澱粉及びその誘導体、ポリアクリル酸及びその誘導体、スチレン/アクリル酸共重合体及びその誘導体、ポリ(メタ)アクリルアミド及びそれらの誘導体、スチレン/アクリル酸/アクリルアミド共重合体、ポリエチレンイミン、水溶性ポリエステル、水溶性ポリウレタン、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体及びその誘導体等の水溶性樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、アクリル酸エステル系(共)重合体、スチレン/アクリル系共重合体、エポキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル及びこれらの共重合体が挙げられるが、中でも水溶性樹脂が好ましい。
前記保護層に含有するフィラーは、従来使用されるものが使用でき、例を上げると炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、シリカ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、アルミナ、クレー等の無機顔料又は公知の有機顔料が上げられるが特に限定されない。
本発明の耐水化剤(架橋剤)には、本発明の機能を損ねない範囲で、例えば、グリオキザール、メラミン、アジリジン化合物、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂、炭酸ジルコニュウムアンモン、エチレンジアミン、ヒドラジド化合物等の公知の架橋剤を組み合わせて使用しても良い。
前記界面活性剤としては、例えば、脂肪酸の金属石鹸類、ポリカルボン酸型高分子活性剤類、高級アルコールの硫酸エステル塩類、アルキルポリエーテルの硫酸エステル塩類、高級アルコールのエチレンオキサイド付加物類、アルキルアリールスルホン酸塩類、アルキルスルホン酸類、アリールスルホン酸類、リン酸エステル類、脂肪族リン酸エステル類、芳香族リン酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル類、ポリオキシエチレンアリール硫酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸エステル類、ジアルキルスルホコハク酸エステル類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアリールエーテルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル、アルキル硫酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム塩、ポリアルキレングリコール(例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル)、アセチレングリコール、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、アセチレングリコールのプロピレンオキサイド付加物、アセチレングリコールのエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド付加物等が挙げられる。
前記滑剤としては、例えば、高級脂肪酸及びその金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、動物性、植物性、鉱物性又は石油系の各種ワックス類などが挙げられる。
(1)感熱記録層塗布液の調製
下記〔A液〕及び〔B液〕用の材料混合物を、それぞれサンドミルで平均粒径が2μm以下になるように粉砕して〔A液〕及び〔B液〕を調製した。
次いで〔A液〕50部と〔B液〕10部を混合攪拌して感熱記録層塗布液を調製した。
〔A液〕
・2−アニリノ−3−メチル−6−ジブチルアミノフルオラン 20部
・ポリビニルアルコール(クラレ:KL−318、固形分10%) 20部
・水 60部
〔B液〕
・4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニルスルホン 15部
・シリカ(水澤化学工業:ミズカシル) 15部
・ポリビニルアルコール(クラレ:KL−318、固形分10%) 20部
・水 50部
下記の材料混合物を混合攪拌して保護層塗布液を調製した。
・水酸化アルミニウム(昭和電工:ハイジライト) 33部
・ポリビニルアルコール(クラレ:KL−318、固形分10%) 37部
・ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂 9部
(星光PMC:紙力剤WS−525、固形分25%)
・水 21部
下記の材料混合物を混合攪拌してバック層塗布液を調製した。
・自己架橋型アクリル樹脂エマルジョン 21部
(BASFジャパン製:YJ−2720D、自己架橋型アクリル樹脂のTg9℃、固形分48%)
・帯電防止剤:スチレン系第4級アンモニウム塩型ポリマー 15部
(三洋化成工業株式会社:ケミスタット6300、固形分33%)
・水 74部
更に保護層表面を表面平滑度が800〜1,000秒になるようにカレンダー掛けした。
次いで、バック層の上に、アクリル系接着剤(東洋インキ製造:BPW6111)を用いて剥離台紙を積層し、30℃の環境下で7日間保管し、アクリル系接着剤を用いた感熱記録ラベルを得た。
実施例1の帯電防止剤を、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドとスチレンとの共重合体(固形分40.5%)に変え、添加量を12部に変えた点以外は、実施例1と同様にして感熱記録ラベルを得た。
実施例2の自己架橋型アクリル樹脂エマルジョンを、BASFジャパン製:YJ−2727D、自己架橋型アクリル樹脂のTg16℃、48%に変えた点以外は、実施例2と同様にして感熱記録ラベルを得た。
バック層塗布液の調製
下記の材料混合物を混合攪拌してバック層塗布液を調製した。
・自己架橋型アクリル樹脂エマルジョン 21部
(BASFジャパン製:YJ−2720D、自己架橋型アクリル樹脂のTg9℃、固形分48%)
・帯電防止剤:メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドとスチレンとの共重合体(固形分40.5%) 12部
・水酸化アルミ粉末 10部
(昭和電工製:ハイジライトH−43M、平均粒子径0.8μm)
・水 57部
次いで、実施例1のバック層塗布液を上記バック層塗布液に変え、バック層の乾燥後の塗布量を1.7g/m2に変えた点以外は実施例1と同様にして感熱記録ラベルを得た。
バック層塗布液の調製
下記の材料混合物を混合攪拌してバック層塗布液を調製した。
・自己架橋型アクリル樹脂エマルジョン 21部
(BASFジャパン製:YJ−2720D、自己架橋型アクリル樹脂のTg9℃、固形分48%)
・帯電防止剤:メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドとスチレンとの共重合体(固形分40.5%) 12部
・スチレン−メタクリル酸共重合体 25部
(三井化学製:アルマテックスPP−1、固形分40%)
・水 42部
次いで、実施例1のバック層塗布液を上記バック層塗布液に変え、バック層の乾燥後の塗布量を1.7g/m2に変えた点以外は実施例1と同様にして感熱記録ラベルを得た。
実施例5の帯電防止剤の量を2.5部に変え、バック層の乾燥後の塗布量を1.4g/m2に変えた点以外は、実施例5と同様にして感熱記録ラベルを得た。
実施例5の帯電防止剤の添加量を25部に変え、バック層乾燥後の塗布量を2.0g/m2に変えた点以外は、実施例5と同様にして感熱記録ラベルを得た。
バック層塗布液の調製
下記の材料混合物を混合攪拌してバック層塗布液を調製した。
・自己架橋型アクリル樹脂エマルジョン 21部
(BASFジャパン製:YJ−2720D、自己架橋型アクリル樹脂のTg9℃、固形分48%)
・帯電防止剤:ポリスチレンスルホン酸アンモニウム塩 15部
(三洋化成製:ケミスタットSA−101、33%)
・水 64部
次いで、実施例1のバック層塗布液を上記バック層塗布液に変えた点以外は、実施例1と同様にして感熱記録ラベルを得た。
実施例2の自己架橋型アクリル樹脂エマルジョンを、「BASFジャパン製:YJ−2716D、自己架橋型アクリル樹脂のTg25℃、固形分48%」に変えた点以外は、実施例2と同様にして感熱記録ラベルを得た。
実施例2の自己架橋型アクリル樹脂エマルジョンを、自己架橋型でない樹脂エマルジョンとして「アクリル樹脂エマルジョン(ジョンソンポリマー:ジョンクリル511、固形分45%」に変え、添加量を22部に変えた点以外は、実施例2と同様にして感熱記録ラベルを得た。
次に、上記各感熱記録ラベルに対し、次の(1)〜(3)の確認及び試験を行った。
結果を〔表2〕に示すが、本発明の感熱記録ラベルは、ポリプロピレンフィルムへの接着性がよく、帯電防止性に優れ、接着時の耐水性においても優れることが確認された。
(1)接着強度(接着性):各感熱記録ラベルの裏面にセロテープ(登録商標)を貼付したのち剥離し、バック層の剥がれの有無を目視により判定した。
◎・・・接着剤の剥がれなし
○・・・接着剤の剥がれ殆どなし
△・・・接着剤の剥がれあり(抵抗あり)
×・・・接着剤の剥がれあり(抵抗なし)
(2)印画中帯電性:5℃30%の環境下で、各感熱記録ラベルに感熱プリンタDATAMAX I−4308を用いて印字し、プリントアウト直後の感熱記録ラベルの裏面の帯電電位(単位;Volt)を、静電気センサ(3M社製;タイプ718)で測定した。
◎・・・帯電電位 500V未満
○・・・帯電電位 500V以上〜1,000V未満
△・・・帯電電位1,000V以上〜2,000V未満
×・・・帯電電位2,000V以上
(3)アクリル接着ラベル耐水性:各感熱記録ラベルの剥離台紙を剥がし、室温の水に6時間浸漬させた後、接着剤層面を指で10回強くこすり、接着剤の剥がれを目視により判定した。
◎・・・接着剤の剥がれなし
○・・・接着剤の剥がれ殆どなし
△・・・接着剤の剥がれあり(抵抗あり)
×・・・接着剤の剥がれあり(抵抗なし)
Claims (5)
- ポリプロピレンフィルム支持体の表面に感熱記録層と保護層を有し、裏面にバック層を有する感熱記録材料において、該バック層が、Tg16℃以下の、カルボニル基含有アクリル系樹脂及び共重合ポリエステル樹脂の中から選ばれる少なくとも1種及びヒドラジン残基を有するヒドラジン誘導体からなる自己架橋型樹脂エマルジョンと、第4級アンモニウム塩型ポリマー帯電防止剤と、を含む塗工液を塗工してなることを特徴とする感熱記録材料。
- 第4級アンモニウム塩型ポリマー帯電防止剤が、(メタ)アクリロイルオキシアルキルアンモニウム塩とスチレンとの共重合体である請求項1に記載の感熱記録材料。
- 第4級アンモニウム塩型ポリマー帯電防止剤の含有比率が、自己架橋型樹脂1質量部に対し、0.1質量部〜1.0質量部である請求項1から2のいずれかに記載の感熱記録材料。
- バック層が、プラスチックフィラーとして、エマルジョン状態のスチレン−メタクリル酸共重合体を含有する請求項1から3のいずれかに記載の感熱記録材料。
- 請求項1から4のいずれかに記載の感熱記録材料のバック層の上に、接着剤層と剥離台紙が順次積層されていることを特徴とする感熱記録ラベル。
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