JP2006083196A - 感熱性粘着ラベルシート - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 支持体の片面に、少なくとも粘着アンダー層、中間層、及び熱可塑性樹脂と粘着付与剤及び熱溶融性物質を主成分とする感熱性粘着剤層を順次設けた感熱性粘着ラベルシートであって、該粘着アンダー層がTg−70℃〜−10℃の熱可塑性樹脂を主成分とする粘着アンダー層であり、中間層がTg−70℃〜−5℃の熱可塑性樹脂とプラスチック球状中空粒子を主成分とする中間層であることを特徴とする感熱性粘着ラベルシート。
【選択図】 なし
Description
(1)「支持体の片面に、少なくとも粘着アンダー層、中間層、及び熱可塑性樹脂と粘着付与剤及び熱溶融性物質を主成分とする感熱性粘着剤層を順次設けた感熱性粘着ラベルシートであって、該粘着アンダー層がTg−70℃〜−10℃の熱可塑性樹脂を主成分とする粘着アンダー層であり、中間層がTg−70℃〜−5℃の熱可塑性樹脂とプラスチック球状中空粒子を主成分とする中間層であることを特徴とする感熱性粘着ラベルシート」;
(2)「該粘着アンダー層に用いるTg−70℃〜−10℃の熱可塑性樹脂と中間層に用いるTg−70℃〜−5℃の熱可塑性樹脂が、アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体、アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル−スチレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体から選ばれる少なくとも1種以上であることを特徴とする前記(1)に記載の感熱性粘着ラベルシート」;
(3)「該中間層に用いるプラスチック球状中空粒子は、その中空率が70%以上で、且つ、中空粒子の最大粒子径が10.0μm以下であると同時に、平均粒子径が2.0〜5.0μmのプラスチック球状中空粒子であることを特徴とする前記(1)又は(2)に記載の感熱性粘着ラベルシート」;
(4)「該プラスチック球状中空粒子を形成する材料が、アクリロニトリル−塩化ビニリデン−メタクリル酸メチル共重合体又はアクリロニトリル−メタクリロニトリル−イソボルニルメタクリレート共重合体であることを特徴とする前記(1)〜(3)の何れかに記載の感熱性粘着ラベルシート」;
(5)「該中間層に用いられるTg−70℃〜−5℃の熱可塑性樹脂とプラスチック球状中空粒子の比率が、樹脂1重量部に対してプラスチック球状中空粒子0.1〜1.0重量部であることを特徴とする前記(1)〜(4)の何れかに記載の感熱性粘着ラベルシート」;
(6)「該熱可塑性樹脂と粘着付与剤及び熱溶融性物質を主成分とする感熱性粘着剤層において、該熱可塑性樹脂がアクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体、アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル−スチレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体から選ばれる少なくとも1種以上であることを特徴とする前記(1)〜(5)の何れかに記載の感熱性粘着ラベルシート」;
(7)「該熱可塑性樹脂と粘着付与剤及び熱溶融性物質を主成分とする感熱性粘着剤層において、該熱溶融性物質が下記一般式(I)で示されるベンゾトリアゾール化合物の1種以上であることを特徴とする前記(1)〜(6)の何れかに記載の感熱性粘着ラベルシート。
(8)「該熱可塑性樹脂と粘着付与剤及び熱溶融性物質を主成分とする感熱性粘着剤層において、該熱溶融性物質が下記一般式(II)で示されるヒドロキシ安息香酸エステル化合物の1種以上であることを特徴とする前記(1)〜(6)の何れかに記載の感熱性粘着ラベルシート。
(9)「該熱可塑性樹脂と粘着付与剤及び熱溶融性物質を主成分とする感熱性粘着剤層において、該熱溶融性物質が下記一般式(III)、(IV)、(V)の何れかで示される化合物の1種以上であることを特徴とする前記(1)〜(6)の何れかに記載の感熱性粘着ラベルシート。
(10)「該熱可塑性樹脂と粘着付与剤及び熱溶融性物質を主成分とする感熱性粘着剤層において、該熱溶融性物質がヒンダードフェノール化合物であり、且つ分子構造内に下記一般式(VI)、(VII)、(VIII)の何れかで示される構造を有するヒンダードフェノール化合物の1種以上であることを特徴とする前記(1)〜(6)の何れかに記載の感熱性粘着ラベルシート。
(11)「該感熱性粘着剤層中に下記一般式(IX)で示される共融化剤を含有することを特徴とする前記(1)〜(10)の何れかに記載の感熱性粘着ラベルシート。
(12)「支持体片面に少なくとも該粘着アンダー層、中間層、感熱性粘着剤層を順次設け、さらに支持体の該感熱性粘着剤層と反対面にロイコ染料と顕色剤を主成分とする感熱記録層が設けられたことを特徴とする前記(1)〜(11)の何れかに記載の感熱性粘着ラベルシート」;
(13)「該支持体が熱溶融転写記録用の受容紙であって、その受容紙の片面に該粘着アンダー層、中間層、感熱性粘着剤層が順次設けられたことを特徴とする前記(1)〜(11)の何れかに記載の感熱性粘着ラベルシート」;
(14)「熱溶融転写記録によって形成されたインク画像を有するものであることを特徴とする前記(13)に記載の感熱性粘着ラベルシート」;
(15)「UV硬化性インクによって形成されたインク画像を有するものであることを特徴とする前記(1)〜(14)の何れかに記載の感熱性粘着ラベルシート」;
(16)「ロール状に芯材に巻き付けられたことを特徴とする前記(1)〜(15)の何れかに記載の感熱性粘着ラベルシート」。
本発明の感熱性粘着ラベルシートは、支持体の片面に熱可塑性樹脂と粘着付与剤及び熱溶融性物質を主成分とする感熱性粘着剤層を設けた感熱性粘着ラベルシートにおいて、該支持体と該感熱性粘着剤層との間で、支持体側にTg−70℃〜−10℃の熱可塑性樹脂を主成分とする粘着アンダー層を設け、さらに該粘着アンダー層上にTg−70℃〜−5℃の熱可塑性樹脂とプラスチック球状中空粒子を主成分とする中間層を設けたことにより、ダンボール等の粗面被着体やポリオレフィンラップ等に対する粘着力が強く、低エネルギー熱活性化、且つ、耐ブロッキング性も良好となる。
一般式(I)で示されるベンゾトリアゾール化合物としては、
2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−5′−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′−t−ブチル−5′−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−t−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−〔2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ(1,1−ジメチルベンジル)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′−sec−ブチル−5′−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール等が挙げられ、ベンゾトリアゾールを2種類以上混合して用いてもよい。
m−ヒドロキシ安息香酸メチル、m−ヒドロキシ安息香酸エチル、m−ヒドロキシ安息香酸フェニル、p−ヒドロキシ安息香酸メチル、p−ヒドロキシ安息香酸エチル、p−ヒドロキシ安息香酸n−プロピル、p−ヒドロキシ安息香酸n−ブチル、p−ヒドロキシ安息香酸ステアリル、p−ヒドロキシ安息香酸シクロヘキシル、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸4−クロロベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸4−メチルベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸フェニル等が挙げられる。また、ヒドロキシ安息香酸エステル化合物を2種類以上混合して用いてもよい。
トルオイン、アニソイン、m−アニソイン、デオキシトルオイン、デオキシアニソイン、4,4′−ジエチルベンゾイン、4,4′−ジエトキシベンゾイン等が挙げられる。
1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニル、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸−p−クロロフェニル、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸−o−クロロフェニル、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸−p−メチルフェニル、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸−o−メチルフェニル、1,4−ジヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニル、1,4−ジヒドロキシ−2−ナフトエ酸−p−クロロフェニル、1,4−ジヒドロキシ−2−ナフトエ酸−o−クロロフェニル等が挙げられる。
安息香酸−3−ヒドロキシフェニル、安息香酸−4−ヒドロキシフェニル、安息香酸−2−ヒドロキシフェニル、o−メチル安息香酸−3−ヒドロキシフェニル、p−クロロ安息香酸−3−ヒドロキシフェニル等が挙げられる。
これらの一般式(III)、(IV)、(V)で示される化合物を2種類以上混合して用いてもよい。
蓚酸ジ−p−メチルベンジルエステル、蓚酸ジ−p−エチルベンジルエステル、蓚酸ジ−p−クロロベンジルエステル、蓚酸ジベンジルエステル等が挙げられ、蓚酸ジベンジルエステル化合物を2種類以上混合して用いてもよい。
また、基材に感熱記録紙を用い、裏面(感熱記録層が設けた反対面)に該粘着アンダー層及び該中間層を順次設け、さらに感熱性粘着剤層を設けた事により、各被着体、特にダンボール等の粗面被着体やポリオレフィンラップ等の被着体に対する粘着力が強く、低エネルギー熱活性化に良好な感熱記録可能な感熱性粘着ラベルを得ることができる。
このような感熱記録紙を支持体に用いた感熱性粘着ラベル及び熱転写記録用受容紙を支持体に用いた感熱性粘着ラベルに、印刷画像を形成することができ、印刷インクとしては、UV硬化性インクや電子線硬化性インクが速乾性であることから感熱記録紙には、最適なインクとして用いられる(溶剤を多く含むインクは、感熱記録層を発色させる原因となるので、非常に使い難い。)。
また、本発明の感熱性粘着ラベルシートは通常のラベルと異なり、剥離紙が無いのでロール状で用いられる場合にメリットが大きい。例えば、同じロール径でも剥離紙が無い分約2倍の長さが巻き付けられるため、ラベルプリンタにセットする回数を減らすことができ、また、従来と同じ長さのロールにした場合は、ロール径が小さいので、ラベルプリンタをコンパクトな設計にできるメリットがある。
〔A´−1液〕
・2−エチルヘキシルアクリレート/メチルメタアクリレート/
スチレンの共重合体(Tg−65℃)
(固形分濃度55.4%、昭和高分子製) 90.3部
・界面活性剤 ダプロW−77(エレメンティスジャパン製) 0.1部
・水 9.6部
上記組成からなる混合物を攪拌して、粘着アンダー塗布液〔A‘−1液〕を調製した。
・n−ブチルアクリレート/メチルアクリレートの共重合体
(Tg−62℃)(固形分濃度50%、JSR製) 100部
・界面活性剤 ダプロW−77(エレメンティスジャパン製) 0.1部
上記組成からなる混合物を攪拌して、粘着アンダー塗布液〔A‘−2〕を調製した。
・スチレン/アクリル酸エステルの共重合体
(Tg−10℃)(固形分濃度55%、昭和高分子製) 90.9部
・界面活性剤 ダプロW−77(エレメンティスジャパン製) 0.1部
・水 9.1部
上記組成からなる混合物を攪拌して、粘着アンダー塗布液〔A‘−3液〕を調製した。
・アクリル酸エステル共重合体
(Tg−5℃)(固形分濃度52%、昭和高分子製) 96.2部
・界面活性剤 ダプロW−77(エレメンティスジャパン製) 0.1部
・水 3.8部
上記組成からなる混合物を攪拌して、粘着アンダー塗布液〔A‘−4液〕を調製した。
〔A−1液〕
・プラスチック球状中空粒子[1]
(アクリロニトリル/塩化ビニリデン/メタクリル酸メチル共重合体)
(固形分濃度41%、平均粒子径3.6μm、中空率90%) 14.6部
・2−エチルヘキシルアクリレート/メチルメタアクリレート/
スチレンの共重合体(Tg−65℃)
(固形分濃度55.4%、昭和高分子製) 21.7部
・界面活性剤 ダプロW−77(エレメンティスジャパン製) 0.1部
・水 63.6部
上記組成からなる混合物を攪拌分散して、中間層塗布液〔A−1液〕を調製した。
・プラスチック球状中空粒子[2](アクリロニトリル/
メタクリロニトリル/イソボルニルメタクリレート共重合体)
(固形分濃度33%、平均粒子径3.0μm、中空率91%) 18.2部
・n−ブチルアクリレート/メチルアクリレートの共重合体
(Tg−62℃)(固形分濃度50%、JSR製) 24.0部
・界面活性剤 ダプロW−77(エレメンティスジャパン製) 0.1部
・水 57.7部
上記組成からなる混合物を攪拌分散して、粘着アンダー塗布液〔A−2液〕を調製した。
・プラスチック球状中空粒子[3](アクリロニトリル/
塩化ビニリデン/メタクリル酸メチル共重合体)
(固形分濃度41%、平均粒子径3.2μm、中空率70%) 22.5部
・2−エチルヘキシルアクリレート/
メチルメタアクリレート/スチレンの共重合体
(Tg−5℃)(固形分濃度55.4%、昭和高分子製) 16.7部
・界面活性剤 ダプロW−77(エレメンティスジャパン製) 0.1部
・水 61.7部
上記組成からなる混合物を攪拌分散して、中間層塗布液〔A−3液〕を調製した。
・プラスチック球状中空粒子[4]
(アクリロニトリル/塩化ビニリデン/メタクリル酸メチル共重合体)
(固形分濃度40%、平均粒子径1.5μm、中空率50%) 22.0部
・2−エチルヘキシルアクリレート/
n−ブチルアクリレート/スチレンの共重合体
(Tg−30℃)(固形分濃度50.0%、昭和高分子製) 20.0部
・界面活性剤 ダプロW−77(エレメンティスジャパン製) 0.1部
・水 57.9部
上記組成からなる混合物を攪拌分散して、中間層塗布液〔A−4液〕を調製した。
・プラスチック球状中空粒子[2](アクリロニトリル/
メタクリロニトリル/イソボルニルメタクリレート共重合体)
(固形分濃度33%、平均粒子径3.0μm、中空率91%) 6.1部
・エチレン/酢酸ビニル/アクリルの共重合体
(Tg−20℃)(固形分濃度53%、住化ケムテックス製) 30.2部
・界面活性剤 ダプロW−77(エレメンティスジャパン製) 0.1部
・水 63.6部
上記組成からなる混合物を攪拌分散して、中間層塗布液〔A−5液〕を調製した。
・プラスチック球状中空粒子[5](アクリロニトリル/
メタクリロニトリル/イソボルニルメタクリレート共重合体)
(固形分濃度33%、平均粒子径6.0μm、
最大粒子径10μm以上あり、中空率91%) 27.3部
・2−エチルヘキシルアクリレート/
メチルメタアクリレート/スチレンの共重合体
(Tg−65℃)(固形分濃度55.4%、昭和高分子製) 16.3部
・界面活性剤 ダプロW−77(エレメンティスジャパン製) 0.1部
・水 56.3部
上記組成からなる混合物を攪拌分散して、中間層塗布液〔A−6液〕を調製した。
・プラスチック球状中空粒子[2](アクリロニトリル/
メタクリロニトリル/イソボルニルメタクリレート共重合体)
(固形分濃度33%、平均粒子径3.0μm、中空率91%) 18.2部
・n−ブチルアクリレート/メチルアクリレート/
メチルメタアクリレートの共重合体(Tg 0℃)
(固形分濃度55%、JSR製) 21.8部
・界面活性剤 ダプロW−77(エレメンティスジャパン製) 0.1部
・水 59.9部
上記組成からなる混合物を攪拌分散して、中間層塗布液〔A−7液〕を調製した。
・プラスチック球状中空粒子[2](アクリロニトリル/
メタクリロニトリル/イソボルニルメタクリレート共重合体)
(固形分濃度33%、平均粒子径3.0μm、中空率91%) 30.3部
・n−ブチルアクリレート/メチルアクリレートの共重合体
(Tg−62℃)(固形分濃度50%、JSR製) 10.0部
・界面活性剤 ダプロW−77(エレメンティスジャパン製) 0.1部
・水 59.6部
上記組成からなる混合物を攪拌分散して、中間層塗布液〔A−8液〕を調製した。
・プラスチック球状中空粒子[2](アクリロニトリル/
メタクリロニトリル/イソボルニルメタクリレート共重合体)
(固形分濃度33%、平均粒子径3.0μm、中空率91%) 3部
・n−ブチルアクリレート/メチルアクリレートの共重合体
(Tg−62℃)(固形分濃度50%、JSR製) 34.0部
・界面活性剤 ダプロW−77(エレメンティスジャパン製) 0.1部
・水 62.9部
上記組成からなる混合物を攪拌分散して、中間層塗布液〔A−9液〕を調製した。
・プラスチック球状中空粒子[1](アクリロニトリル/
塩化ビニリデン/メタクリル酸メチル共重合体)
(固形分濃度41%、平均粒子径3.6μm、中空率90%) 23.4部
・スチレン/ブタジエン共重合体ラテックス
(Tg+4℃)(固形分濃度48%、日本エイアンドエル製) 10部
・界面活性剤 ダプロW−77(エレメンティスジャパン製) 0.1部
・水 66.5部
上記組成からなる混合物を攪拌して、中間層塗布液〔A−10液〕を調製した。
〔B−1液〕
・2−(2′−ヒドロキシ−3′−t−ブチル−5′−メチルフェニル)
−5−クロロベンゾトリアゾール(mp138℃) 40.0部
・ポリビニルアルコール(30%水溶液) 6.7部
・界面活性剤 オルフィンPD−001(日信化学工業製) 0.2部
・水 53.1部
上記組成からなる混合物を、平均粒径が1.0μmとなるようにサンドミルを用いて分散して分散液〔B−1液〕を得た。
・2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−ブチルフェニル)
−5−クロロベンゾトリアゾール(mp152℃) 40.0部
・ポリビニルアルコール(30%水溶液) 6.7部
・界面活性剤 オルフィンPD−001(日信化学工業製) 0.2部
・水 53.1部
上記組成からなる混合物を、平均粒径が1.0μmとなるようにサンドミルを用いて分散して分散液〔B−2液〕を得た。
・2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−アミルフェニル)
ベンゾトリアゾール(mp80℃) 40.0部
・ポリビニルアルコール(30%水溶液) 6.7部
・界面活性剤 オルフィンPD−001(日信化学工業製) 0.2部
・水 53.1部
上記組成からなる混合物を、平均粒径が1.0μmとなるようにサンドミルを用いて分散して分散液〔B−3液〕を得た。
・p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル(mp113−115℃) 40.0部
・ポリビニルアルコール(30%水溶液) 6.7部
・界面活性剤 オルフィンPD−001(日信化学工業製) 0.2部
・水 53.1部
上記組成からなる混合物を、平均粒径が1.0μmとなるようにサンドミルを用いて分散して分散液〔B−4液〕を得た。
・アニソイン(mp99−100℃) 40.0部
・ポリビニルアルコール(30%水溶液) 6.7部
・界面活性剤 オルフィンPD−001(日信化学工業製) 0.2部
・水 53.1部
上記組成からなる混合物を、平均粒径が1.0μmとなるようにサンドミルを用いて分散して分散液〔B−5液〕を得た。
・1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニル(mp94−96℃) 40.0部
・ポリビニルアルコール(30%水溶液) 6.7部
・界面活性剤 オルフィンPD−001(日信化学工業製) 0.2部
・水 53.1部
上記組成からなる混合物を、平均粒径が1.0μmとなるようにサンドミルを用いて分散して分散液〔B−6液〕を得た。
・安息香酸−3−ヒドロキシフェニル(mp135℃) 40.0部
・ポリビニルアルコール(30%水溶液) 6.7部
・界面活性剤 オルフィンPD−001(日信化学工業製) 0.2部
・水 53.1部
上記組成からなる混合物を、平均粒径が1.0μmとなるようにサンドミルを用いて分散して分散液〔B−7液〕を得た。
・一般式(VI)−2のヒンダードフェノール化合物(mp123℃) 40.0部
・ポリビニルアルコール(30%水溶液) 6.7部
・界面活性剤 オルフィンPD−001(日信化学工業製) 0.2部
・水 53.1部
上記組成からなる混合物を、平均粒径が1.0μmとなるようにサンドミルを用いて分散して分散液〔B−8液〕を得た。
・一般式(VII)−1のヒンダードフェノール化合物(mp163℃) 40.0部
・ポリビニルアルコール(30%水溶液) 6.7部
・界面活性剤 オルフィンPD−001(日信化学工業製) 0.2部
・水 53.1部
上記組成からなる混合物を、平均粒径が1.0μmとなるようにサンドミルを用いて分散して分散液〔B−9〕を得た。
・一般式(VIII)−6のヒンダードフェノール化合物(mp106℃) 40.0部
・ポリビニルアルコール(30%水溶液) 6.7部
・界面活性剤 オルフィンPD−001(日信化学工業製) 0.2部
・水 53.1部
上記組成からなる混合物を、平均粒径が1.0μmとなるようにサンドミルを用いて分散して分散液〔B−10〕を得た。
〔C−1液〕
・蓚酸ジ−p−メチルベンジルエステル(mp101℃) 40.0部
・ポリビニルアルコール(30%水溶液) 6.7部
・界面活性剤 オルフィンPD−001(日信化学工業製) 0.2部
・水 53.1部
上記組成からなる混合物を、平均粒径が1.2μmとなるようにサンドミルを用いて分散して分散液〔C−1液〕を得た。
・蓚酸ジ−p−メチルベンジルエステル(mp80℃) 40.0部
・ポリビニルアルコール(30%水溶液) 6.7部
・界面活性剤 オルフィンPD−001(日信化学工業製) 0.2部
・水 53.1部
上記組成からなる混合物を、平均粒径が1.2μmとなるようにサンドミルを用いて分散して分散液〔C−2液〕を得た。
〔D−1液〕
・n−ブチルアクリレート/メチルアクリレートの共重合体
(Tg−62℃)(固形分濃度50%、JSR製) 10部
・重合ロジンエマルジョン(軟化点145℃、不揮発分50%) 6部
・熱溶融性物質分散液〔B−1液〕 37.5部
・共融化剤分散液〔C−1液〕 7部
上記組成からなる混合物を均一に混合して塗布液〔D−1液〕調整した。
・2−エチルヘキシルアクリレート/
メチルメタアクリレート/スチレンの共重合体
(Tg−65℃)(固形分濃度55.4%、昭和高分子製) 9部
・テルペンフェノールエマルジョン(軟化点150℃、不揮発分50%) 6部
・熱溶融性物質分散液〔B−2液〕 37.5部
・共融化剤分散液〔C−2液〕 7部
上記組成からなる混合物を均一に混合して塗布液〔D−2液〕調整した。
・n−ブチルアクリレート/メチルアクリレートの共重合体
(Tg−62℃)(固形分濃度50%、JSR製) 10部
・重合ロジンエマルジョン(軟化点145℃、不揮発分50%) 6部
・熱溶融性物質分散液〔B−1液〕 19部
・熱溶融性物質分散液〔B−2液〕 19部
・共融化剤分散液〔C−1液〕 7部
上記組成からなる混合物を均一に混合して塗布液〔D−3液〕調整した。
・2−エチルヘキシルアクリレート/
メチルメタアクリレート/スチレンの共重合体
(Tg−5℃)(固形分濃度55.4%、昭和高分子製) 9部
・重合ロジンエマルジョン(軟化点145℃、不揮発分50%) 6部
・熱溶融性物質分散液〔B−4液〕 37.5部
上記組成からなる混合物を均一に混合して塗布液〔D−4液〕調整した。
・エチレン/酢酸ビニル/アクリルの共重合体
(Tg−20℃)(固形分濃度53%、住化ケムテックス製) 9.4部
・テルペンフェノールエマルジョン(軟化点150℃、不揮発分50%) 6部
・熱溶融性物質分散液〔B−5液〕 37.5部
・共融化剤分散液〔C−1液〕 7部
上記組成からなる混合物を均一に混合して塗布液〔D−5液〕調整した。
・2−エチルヘキシルアクリレート/
n−ブチルアクリレート/スチレンの共重合体
(Tg−30℃)(固形分濃度50.0%、昭和高分子製) 10部
・重合ロジンエマルジョン(軟化点145℃、不揮発分50%) 6部
・熱溶融性物質分散液〔B−6液〕 37.5部
上記組成からなる混合物を均一に混合して塗布液〔D−6液〕調整した。
・n−ブチルアクリレート/メチルアクリレートの共重合体
(Tg−62℃)(固形分濃度50%、JSR製) 10部
・テルペンフェノールエマルジョン(軟化点150℃、不揮発分50%) 6部
・熱溶融性物質分散液〔B−7液〕 37.5部
上記組成からなる混合物を均一に混合して塗布液〔D−7液〕調整した。
・2−エチルヘキシルアクリレート/
n−ブチルアクリレート/スチレンの共重合体
(Tg−30℃)(固形分濃度50.0%、昭和高分子製) 10部
・重合ロジンエマルジョン(軟化点145℃、不揮発分50%) 6部
・熱溶融性物質分散液〔B−6液〕 19部
・熱溶融性物質分散液〔B−7液〕 19部
上記組成からなる混合物を均一に混合して塗布液〔D−8液〕調整した。
・n−ブチルアクリレート/メチルアクリレートの共重合体
(Tg−62℃)(固形分濃度50%、JSR製) 10部
・テルペンフェノールエマルジョン(軟化点150℃、不揮発分50%) 6部
・熱溶融性物質分散液〔B−8液〕 37.5部
上記組成からなる混合物を均一に混合して塗布液〔D−9液〕調整した。
・2−エチルヘキシルアクリレート/
メチルメタアクリレート/スチレンの共重合体
(Tg−65℃)(固形分濃度55.4%、昭和高分子製) 9部
・テルペンフェノールエマルジョン(軟化点150℃、不揮発分50%) 6部
・熱溶融性物質分散液〔B−9液〕 37.5部
上記組成からなる混合物を均一に混合して塗布液〔D−10液〕調整した。
・2−エチルヘキシルアクリレート/
メチルメタアクリレート/スチレンの共重合体
(Tg−65℃)(固形分濃度55.4%、昭和高分子製) 9部
・テルペンフェノールエマルジョン(軟化点150℃、不揮発分50%) 6部
・熱溶融性物質分散液〔B−10液〕 37.5部
上記組成からなる混合物を均一に混合して塗布液〔D−11液〕調整した。
[E液]非発泡性断熱層形成用塗液
・微小中空粒子分散体(塩化ビニリデン/
アクリロニトリルを主体とする共重合樹脂)
(固形分濃度32%、平均粒子径3.6μm、中空度92%) 30部
・スチレン/ブタジエン共重合体ラテックス(Tg+4℃) 10部
・界面活性剤 ダプロW−77(エレメンティスジャパン製) 0.1部
・水 60部
上記組成からなる混合物を攪拌分散して非発泡性断熱層形成用塗液[E液]を調製した
・3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 20部
・ポリビニルアルコ−ル(10%水溶液) 10部
・水 70部
・4−イソプロポキシ−4′−ヒドロキシジフェニルスルホン 10部
・ポリビニルアルコ−ル(10%水溶液) 25部
・炭酸カルシウム 15部
・水 50部
下記組成の混合物を縦型サンドミルで平均粒径が1μm以下になるように粉砕、分散化して保護層一次分散液を調製した。
[保護層一次分散液]
・水酸化アルミニウム 20部
・10%PVA水溶液 20部
・水 40部
[保護層塗布液]
・保護層一次分散液 10部
・10%PVA水溶液 20部
・12.5%エピクロヒドリン水溶液 5部
・30%ステアリン酸亜鉛分散液 2部
更に、上記で調合した保護層塗布液を感熱発色層塗布済み紙上に乾燥塗布量が3.0g/m2になる様に塗工、乾燥した。その後、王研式平滑度が2000秒になるようにスーパーキャレンダーにて処理し、実施例の感熱記録紙を得た。
基材片面に、下記表2記載の粘着アンダー塗布液、中間層塗布液及び感熱性粘着剤塗布液を順次塗布乾燥して感熱性粘着ラベルシートを得た。
1)直後粘着力測定
感熱性粘着材料を25mm×150mmの長方形にカットし、大倉電気製感熱印字装置TH−PMDを用いて、ヘッド条件:各エネルギー0.3、0.4、0.5mJ/dot、印字スピード4ms/line、プラテン圧6kgf/lineの条件にて感熱性粘着ラベルシートを熱活性化させる。ついで被着体(ポリオレフィンラップ及びダンボール)に加圧2kgのゴムローラーで長手方向に貼り付けて、1時間後に剥離角度180度、剥離速度300mm/minの条件で剥離させた。
感熱性粘着材料を25mm×150mmの長方形にカットし、大倉電気製感熱印字装置TH−PMDを用いて、ヘッド条件:各エネルギー0.5mJ/dot、印字スピード4ms/line、プラテン圧6kgf/lineの条件にて感熱性粘着ラベルシートを熱活性化させる。ついで被着体(ポリオレフィンラップ及びダンボール)に加圧2kgのゴムローラーで長手方向に貼り付けて、1週間後に剥離角度180度、剥離速度300mm/minの条件で剥離させた。
同一サンプルの感熱記録層の保護層面又は基材面と、感熱性粘着剤層面とを接触させ、200g/cm2の圧力で50℃、Dry条件下で24時間試験した後、室温で放置後サンプルを剥がし、その時のブロッキング性を下記表3のようなランクで評価した。
Claims (16)
- 支持体の片面に、少なくとも粘着アンダー層、中間層、及び熱可塑性樹脂と粘着付与剤及び熱溶融性物質を主成分とする感熱性粘着剤層を順次設けた感熱性粘着ラベルシートであって、該粘着アンダー層がTg−70℃〜−10℃の熱可塑性樹脂を主成分とする粘着アンダー層であり、中間層がTg−70℃〜−5℃の熱可塑性樹脂とプラスチック球状中空粒子を主成分とする中間層であることを特徴とする感熱性粘着ラベルシート。
- 該粘着アンダー層に用いるTg−70℃〜−10℃の熱可塑性樹脂と中間層に用いるTg−70℃〜−5℃の熱可塑性樹脂が、アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体、アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル−スチレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体から選ばれる少なくとも1種以上であることを特徴とする請求項1に記載の感熱性粘着ラベルシート。
- 該中間層に用いるプラスチック球状中空粒子は、その中空率が70%以上で、且つ、中空粒子の最大粒子径が10.0μm以下であると同時に、平均粒子径が2.0〜5.0μmのプラスチック球状中空粒子であることを特徴とする請求項1又は2に記載の感熱性粘着ラベルシート。
- 該プラスチック球状中空粒子を形成する材料が、アクリロニトリル−塩化ビニリデン−メタクリル酸メチル共重合体又はアクリロニトリル−メタクリロニトリル−イソボルニルメタクリレート共重合体であることを特徴とする請求項1〜3の何れかに記載の感熱性粘着ラベルシート。
- 該中間層に用いられるTg−70℃〜−5℃の熱可塑性樹脂とプラスチック球状中空粒子の比率が、樹脂1重量部に対してプラスチック球状中空粒子0.1〜1.0重量部であることを特徴とする請求項1〜4の何れかに記載の感熱性粘着ラベルシート。
- 該熱可塑性樹脂と粘着付与剤及び熱溶融性物質を主成分とする感熱性粘着剤層において、該熱可塑性樹脂がアクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体、アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル−スチレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体から選ばれる少なくとも1種以上であることを特徴とする請求項1〜5の何れかに記載の感熱性粘着ラベルシート。
- 該熱可塑性樹脂と粘着付与剤及び熱溶融性物質を主成分とする感熱性粘着剤層において、該熱溶融性物質が下記一般式(III)、(IV)、(V)の何れかで示される化合物の1種以上であることを特徴とする請求項1〜6の何れかに記載の感熱性粘着ラベルシート。
- 支持体片面に少なくとも該粘着アンダー層、中間層、感熱性粘着剤層を順次設け、さらに支持体の該感熱性粘着剤層と反対面にロイコ染料と顕色剤を主成分とする感熱記録層が設けられたことを特徴とする請求項1〜11の何れかに記載の感熱性粘着ラベルシート。
- 該支持体が熱溶融転写記録用の受容紙であって、その受容紙の片面に該粘着アンダー層、中間層、感熱性粘着剤層が順次設けられたことを特徴とする請求項1〜11の何れかに記載の感熱性粘着ラベルシート。
- 熱溶融転写記録によって形成されたインク画像を有するものであることを特徴とする請求項13に記載の感熱性粘着ラベルシート。
- UV硬化性インクによって形成されたインク画像を有するものであることを特徴とする請求項1〜14の何れかに記載の感熱性粘着ラベルシート。
- ロール状に芯材に巻き付けられたことを特徴とする請求項1〜15の何れかに記載の感熱性粘着ラベルシート。
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