JP4755431B2 - 感熱性粘着剤及び感熱性粘着材料 - Google Patents
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Description
従来から知られている前記粘着ラベルは、情報記録面と反対側面に、粘着剤層と剥離紙を積層した構成が一般的である。この粘着ラベルは、貼り合わせ時に剥離紙を剥がして、加圧するのみで簡便に貼り合わせることができるものである。
前記感熱性粘着ラベルとしては、例えば、感熱性粘着剤層中に、熱可塑性樹脂及び熱溶融性物質、更に必要に応じて粘着付与剤を含有するものが提案されている(非特許文献1参照)。
前記熱可塑性樹脂は、粘着力、接着力を付与するものである。前記熱溶融性物質は、常温では固体であるため、樹脂に可塑性は与えないが、加熱により溶融して樹脂を膨潤乃至軟化させて粘着性を発現させるものである。また、前記粘着付与剤は粘着性を向上させる働きを有するものである。更に、感熱性粘着剤層中の熱溶融性物質は加熱により溶融した後はゆっくりと結晶化するため、熱源を取り除いた後も粘着性を長時間持続させることができる。
このような問題を解決するため、例えば、特許文献1及び特許文献2には、融点が100℃以上の熱溶融性物質を含む感熱性粘着剤を使用することにより、耐ブロッキング性を向上させることが提案されている。
しかし、これらの提案の感熱性粘着剤及び感熱性粘着材料は、一般的な使用環境条件下(5〜40℃)でダンボール等に対する粘着力が充分ではなく、感熱性粘着材料自体の実用化の妨げになっている。また、感熱性粘着材料を重ね合わせた際に発生する耐ブロッキング性が、実用化レベルとして期待されている60℃程度には達していないのが現状である。
<1> 少なくとも熱可塑性樹脂、及び熱溶融性物質を含み、該熱溶融性物質が、下記構造式(I)で表される化合物から選択される少なくとも1種を含むことを特徴とする感熱性粘着剤である。
<2> 熱溶融性物質が、下記構造式(II)で表される化合物を含む前記<1>に記載の感熱性粘着剤である。
<5> 熱溶融性物質が、体積平均粒子径1.2μm以下の固体微粒子である前記<1>から<4>のいずれかに記載の感熱性粘着剤である。
<6> 熱溶融性物質の感熱性粘着剤における含有量が、25〜80質量%である前記<1>から<5>のいずれかに記載の感熱性粘着剤である。
<7> 熱可塑性樹脂が、アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体、アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル−スチレン共重合体及びエチレン−酢酸ビニル共重合体から選択される少なくとも1種である前記<1>から<6>のいずれかに記載の感熱性粘着剤である。
<8> 更に粘着付与剤を含有し、該粘着付与剤が、ロジン系エステル樹脂、テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂及び水素添加テルペン樹脂から選択される少なくとも1種である前記<1>から<7>のいずれかに記載の感熱性粘着剤である。
<9> 更に共融化剤を含有し、該共融化剤が下記構造式(1)で表される化合物から選択される少なくとも1種である前記<1>から<8>のいずれかに記載の感熱性粘着剤である。
<10> 支持体と、該支持体の一方の面上に、前記<1>から<9>のいずれかに記載の感熱性粘着剤を含む感熱性粘着剤層とを有することを特徴とする感熱性粘着材料である。
<11> 支持体における感熱性粘着剤層とは反対側の面に、記録層を有してなる前記<10>に記載の感熱性粘着材料である。
<12> 記録層が、感熱記録層、インクジェット記録層、熱転写用インク受容層、及び電子写真記録層のいずれかである前記<11>に記載の感熱性粘着材料である。
<13> 感熱記録層が、少なくともロイコ染料及び顕色剤を含む感熱記録層である前記<12>に記載の感熱性粘着材料である。
<14> 支持体と感熱性粘着剤層との間にガラス転移温度(Tg)が−70〜−5℃である熱可塑性樹脂及びフィラーを含有する粘着アンダー層を有する前記<10>から<13>のいずれかに記載の感熱性粘着材料である。
<15> 粘着アンダー層における熱可塑性樹脂が、アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体、アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル−スチレン共重合体及びエチレン−酢酸ビニル共重合体から選択される少なくとも1種である前記<14>に記載の感熱性粘着材料である。
<16> フィラーが、体積平均粒子径2.0〜5.0μmの球状中空粒子であり、かつ該球状中空粒子の中空率が70%以上である前記<14>から<15>のいずれかに記載の感熱性粘着材料である。
<17> 球状中空粒子を構成する材料がプラスチックであり、該プラスチックが、アクリロニトリル−塩化ビニリデン−メタクリル酸メチル共重合体及びアクリロニトリル−メタクリロニトリル−イソボニルメタクリレート共重合体から選択される少なくとも1種である前記<16>に記載の感熱性粘着材料である。
<18> ラベル状、シート状、及びロール状のいずれかである前記<10>から<17>のいずれかに記載の感熱性粘着材料である。
本発明の感熱性粘着剤は、少なくとも熱可塑性樹脂、及び熱溶融性物質を含んでなり、粘着付与剤、共融化剤、更に必要に応じてその他の成分を含んでなる。
前記熱溶融性物質は、常温では固体であるため、樹脂に可塑性は与えないが、加熱により溶融して樹脂を膨潤又は軟化させて粘着性を発現し、加熱により溶融した後、ゆっくりと結晶化するため、熱源を取り除いた後も粘着性を長時間持続することができるものである。
このように熱溶融性物質を2種類以上混合して用いると熱活性化エネルギーを低くすることが可能(高感度化)となり、特に、類似構造な熱溶融性物質を2種類以上混合して用いると効果が向上し、更に、一旦溶融した熱溶融性物質の再結晶化を防止又は遅延することができ、充分に粘着性を発現するだけでなくディレード性もアップするという利点がある。
ここで、前記熱溶融性物質の体積平均粒子径は、50%体積平均粒子径を意味し、例えば、レーザー回折/散乱法で測定することができる。具体的には、株式会社堀場製作所製のレーザー回折/散乱粒度分布測定装置「LA700」により測定した、分散物中の累積分布の50%に相当する平均粒子径である。
前記熱可塑性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記粘着アンダー層に用いられる熱可塑性樹脂と同類の樹脂を用いると、両層の樹脂同士の相溶性がよくなることから、ダンボール等の粗面被着体に対する粘着力が向上するので好ましい。
前記熱可塑性樹脂としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的応じて適宜選択することができ、例えば、ビニル系モノマーをグラフト共重合した天然ゴムラテックス、アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体、アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル−スチレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記粘着付与剤は、感熱性粘着剤の粘着力を向上させるために添加され、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ロジン誘導体(例えば、ロジン、重合ロジン、水添ロジン)、テルペン系樹脂(例えば、テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水素添加テルペン樹脂)、石油系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン系樹脂等が挙げられる。これら粘着付与剤は、熱可塑性樹脂及び熱溶融性物質と相溶して、感熱性粘着剤の粘着力を著しく向上させることができる。
前記共融化剤は、室温において固体で加熱時に溶融する化合物が好適に用いられ、該化合物の融点は、70℃以上が好ましく、80℃以上がより好ましく、その上限値は150℃程度である。前記融点が70℃未満であると、感熱性粘着剤としたときに通常の保存環境下温度で粘着力が発現してしまうなど、保存上の不具合(ブロッキング)が生じたり、感熱性粘着剤用塗布液を支持体に塗布し、乾燥するときに粘着力が発現してしまうという製造上の不具合が生じることがある。一方、融点が150℃を超えると、熱溶融性物質を共融化する効果がなくなることがある。
前記アルキル基としては、特に制限はなく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、などが挙げられる。
本発明の感熱性粘着剤を支持体の片面に塗布することにより、ダンボール等の粗面被着体に対する粘着力が強く、かつ耐ブロッキング性も良好な感熱性粘着材料を得ることができる。また、支持体の片面に記録層を塗布し、他方の面に本発明の感熱性粘着剤を塗布することにより、ダンボール等の粗面被着体に対する粘着力が強く、かつ耐ブロッキング性も良好な記録用の感熱性粘着材料を得ることができる。
本発明の感熱性粘着材料は、支持体と、該支持体の一方の面上に少なくとも本発明の前記感熱性粘着剤層を有してなり、粘着アンダー層、断熱層、更に必要に応じてその他の層を有してなる。一方、支持体における感熱性粘着剤層とは反対側の面に、記録層を有してなる。
前記支持体としては、その形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記形状としては、例えば、平板状などが挙げられ、前記構造としては、単層構造であってもいし、積層構造であってもよく、前記大きさとしては、前記感熱性粘着材料の大きさ等に応じて適宜選択することができる。
前記支持体の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、50〜2,000μmが好ましく、100〜1,000μmがより好ましい。
前記粘着アンダー層は、ガラス転移温度(Tg)が−70〜−5℃である熱可塑性樹脂及びフィラーを含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記ガラス転移温度(Tg)が−70〜−5℃の熱可塑性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ビニル系モノマーをグラフト共重合した天然ゴムラテックス、アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体、アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル−スチレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられ、これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記粘着アンダー層における熱可塑性樹脂のガラス転移温度(Tg)範囲を超える高ガラス転移温度(Tg)の熱可塑性樹脂を用いると、粘着アンダー層の特徴が全く得られず、ダンボール等の粗面被着体に対する粘着力が弱くなり、上層に設けた感熱性粘着剤層のみの粘着力となってしまう。
前記フィラーとしては、特に制限はなく、一般的に使われる体積平均粒子径0.5〜10μmの無機フィラー又は有機フィラーが用いられる。前記無機フィラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタン、水酸化アルミニウム、クレー、焼成クレー、ケイ酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、ホワイトカーボン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、表面処理された炭酸カルシウム、シリカ等が挙げられる。
前記有機フィラーとしては、例えば、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリスチレ樹脂等の微粉末等が挙げられる。
これらの中でも、低エネルギー熱活性化(高感度熱活性化)の課題を考慮すると断熱効果を有する体積平均粒子径が2.0〜5.0μmであり、かつ中空率が70%以上であるプラスチック球状中空粒子が好ましい。より好ましくは、中空粒子の最大粒子径が10.0μm以下であると同時に、体積平均粒子径が2.0〜5.0μmであり、かつ中空率が70%以上の中空粒子が好ましい。
前記中空率が低いものは、断熱効果が不充分であるためにサーマルヘッドからの熱エネルギーが支持体を通じて外へ放出され、高感度熱活性化効果が劣る。前記体積平均粒子径が5.0μmより大きいと、これらを用いた粘着アンダー層上に感熱性粘着剤層を設け場合、大きな粒子の部分には感熱性粘着剤層が形成されない部分が生じて、熱活性化した場合に粘着力が低下しやすくなることがあり、2.0μm未満であると、中空率70%以上を確保することが困難になり、その結果、高感度熱活性化効果が劣ることがある。
前記塗布法としては、例えば、ブレード塗工法、グラビア塗工法、グラビアオフセット塗工法、バー塗工法、ロール塗工法、ナイフ塗工法、エアナイフ塗工法、コンマ塗工法、Uコンマ塗工法、AKKU塗工法、スムージング塗工法、マイクログラビア塗工法、リバースロール塗工法、4本又は5本ロール塗工法、ディップ塗工法、落下カーテン塗工法、スライド塗工法、ダイ塗工法等が挙げられる。
前記感熱性粘着剤層は、本発明の前記感熱性粘着剤を含み、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記その他の成分としては、例えば、ブロッキング防止のために、酸化チタン、アルミナ、コロイダルシリカ、カオリン、タルク等の無機物、ステアリン酸金属塩、パラフィン、天然ワックス、合成ワックス、天然油脂、ポリスチレン粉末等の有機物を添加することができ、更に必要に応じて、分散剤、消泡剤、増粘剤等のその他の成分を添加することができる。
前記塗布法としては、例えば、ブレード塗工法、グラビア塗工法、グラビアオフセット塗工法、バー塗工法、ロール塗工法、ナイフ塗工法、エアナイフ塗工法、コンマ塗工法、Uコンマ塗工法、AKKU塗工法、スムージング塗工法、マイクログラビア塗工法、リバースロール塗工法、4本又は5本ロール塗工法、ディップ塗工法、落下カーテン塗工法、スライド塗工法、ダイ塗工法等が挙げられる。
なお、前記塗布若しくは印刷の際の乾燥条件は、使用される熱溶融性物質及び共融化剤が融解しない温度範囲で乾燥されなければならない。乾燥の手段としては熱風乾燥の他に赤外線、マイクロ波、高周波による熱源を利用した乾燥方法が使用できる。
前記記録層は、画像等を記録することができる層であり、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、感熱記録層、インクジェット記録層、熱転写用インク受容層、電子写真記録層、などが好適に挙げられる。
前記記録層は、前記支持体の感熱性粘着剤層が設けられている面と反対側の面に設けられているのが好ましい。
これらの記録層には、目的に応じて適宜選択した画像、文字等の情報が単色(例えば、黒色等)又は多色(二色、三色、フルカラー等)で記録(形成)することができ、また、単色又は多色の印刷加工を施してもよい。該印刷加工としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、UV硬化樹脂を含むインクを用いたUV加工印刷が、耐ブロッキング特性の向上の観点からは好ましい。
前記感熱記録層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ロイコ染料と、顕色剤とを主成分とし、更にバインダー樹脂、増感剤等を含有するもの、などが好適に挙げられる。
前記ロイコ染料としては、例えば、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレットラクトン)、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジエチルアミノフタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−クロルフタリド、3,3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリド、3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン、3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオラン、3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、2−{N−(3’−トリフルオルメチルフェニル)アミノ}−6−ジエチルアミノフルオラン、2−{3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム}、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリクロロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フルオラン、3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、6’−クロロ−8’−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピリロスピラン、6’−ブロモ−3’−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピリロスピラン、3−(2’−ヒドロキシ−4’−ジメチルアミノフェニル)−3−(2’−メトキシ−5’−クロルフェニル)フタリド、3−(2’−ヒドロキシ−4’−ジメチルアミノフェニル)−3−(2’−メトキシ−5’−ニトロフェニル)フタリド、3−(2’−ヒドロキシ−4’−ジエチルアミノフェニル)−3−(2’−メトキシ−5’−メチルフェニル)フタリド、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(2’,4’−ジメチルアニリノ)フルオラン、3−(2’−メトキシ−4’−ジメチルアミノフェニル)−3−(2’−ヒドロキシ−4’−クロル−5’−メチルフェニル)フタリド、3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)メチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニルエチルアミノ)フルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フェニルエチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフェニルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニルエチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、2−クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p−n−ブチルアニリノ)フルオラン、3−(N−ベンジル−N−シクロヘキシルアミノ)−5,6−ベンゾ−7−α−ナフチルアミノ−4’0−ブロモフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノ−4’,5’−ベンゾフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(2’,4’−ジメチルアニリノ)フルオラン、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−{1,1−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)エチレン−2−イル}フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−{1,1−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)エチレン−2−イル}−6−ジメチルアミノフタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1−p−ジメチルアミノフェニル−1−フェニルエチレン−2−イル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル−3−(1−p−ジメチルアミノフェニル−1−p−クロロフェニルエチレン−2−イル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−(4’−ジメチルアミノ−2’−メトキシ)−3−(1”−p−ジメチルアミノフェニル−1”−p−クロロフェニル−1”,3”−ブタジエン−4”−イル)ベンゾフタリド、3−(4’−ジメチルアミノ−2’−ベンジルオキシ)−3−(1”−p−ジメチルアミノフェニル−1”−フェニル−1”,3”−ブタジエン−4”−イル)ベンゾフタリド、3−ジメチルアミノ−6−ジメチルアミノ−フルオレン−9−スピロ−3’−(6’−ジメチルアミノ)フタリド、3,3−ビス{2−(p−ジメチルアミノフェニル)−2−(p−メトキシフェニル)エテニル}−4,5,6,7−テトラクロロフタリド、3−ビス{1,1−ビス(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2−イル}−5,6−ジクロロ−4,7−ジブロモフタリド、ビス(p−ジメチルアミノスチリル)−1−ナフタレンスルホニルメタン、3−(N−メチル−N−プロピルアミノ)−6−メチル−7−アニリドフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3,6−ビス(ジメチルアミノ)フルオランスピロ(9,3’)−6’−ジメチルアミノフタリド、3−ジエチルアミノ−6−クロル−7−アニリノフルオラン、3−N−エチル−N−(2−エトキシプロピル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノ−4’,5’−ベンゾフルオラン、3−N−メチル−N−イソブチル−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−エチル−N−イソアミル−6−メチル−7−アニリノフルオラン等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記感熱記録層の厚みは、前記感熱記録層の組成や感熱性粘着材料の用途等により異なり一概には規定できないが、1〜50μmが好ましく、3〜20μmがより好ましい。
前記熱転写記録用インク受容層は、フィラー、バインダー樹脂、耐水化剤を含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記インク受容層における前記フィラーと水溶性樹脂の割合は、ブロッキング性に関わり、前記フィラー対水溶性樹脂の含有質量比(固形分)を1:0.1〜0.2が好ましい。
前記耐水化剤と前記水溶性樹脂の割合もブロッキング性に関わり、その含有質量比(固形分)は、水溶性樹脂1に対して、耐水化剤0.3〜0.5が好ましい。このようにインク受容層はフィラー及び水溶性樹脂を、また更に、水溶性樹脂と耐水化剤を特定の比率で含有させて形成させるが、更に、インク受容層の表面をキャレンダーなどにより、平滑度500秒以上に処理することにより、上記フィラーによる効果に加えて印字品質を一層向上させることができる。
前記断熱層(アンダー層)は、空気を含んだ層であり、断熱効果を有する限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記断熱層(アンダー層)は、前記感熱性粘着剤層と前記支持体との間、及び、前記記録層(特に感熱記録層)と前記支持体との間、のいずれかに好適に設けることができる。この場合、前記感熱性粘着剤層を熱活性化する際に、サーマルヘッドからの熱エネルギーを効率的に利用することができ、少ないエネルギーで前記感熱性粘着剤層に十分な粘着力を発現させることができる点で有利である。また、前記支持体における前記感熱性粘着剤層とは反対側に前記記録層、特に感熱記録層が設けられている場合に、前記感熱性粘着層を高エネルギーで加熱すると、そのエネルギーが前記感熱記録層にまで達してしまい、地肌カブリなどの品質阻害が生じ易くなるが、前記断熱層(アンダー層)の存在により、前記感熱記録層への断熱効果が十分となり、前記感熱記録層における地肌カブリ等の問題が生ずるのを効果的に防止することができる点で有利である。
前記断熱層(アンダー層)としては、各種態様で形成することができるが、非発泡性であり、中空粒子を含有してなる態様、が特に好適に挙げられる。
前記中空粒子としては、熱可塑性樹脂を殼としてなる中空度30〜95%程度の微小中空粒子又はポーラスな顔料などが挙げられる。
前記熱可塑性樹脂を殼としてなる中空度30〜95%程度の微小中空粒子は、内部に空気その他の気体を含有するもので、すでに発泡状態となっている微小中空粒子である。この微小中空粒子の平均粒子径は、0.2〜20μmのものが好ましく、より好ましくは0.5〜10μmの微小中空粒子が好ましい。この平均粒子径(粒子外径)が0.2μmより小さいものは、技術的に中空にするのが難しい事や断熱層の役割が不十分となる。また、逆に20μmより大きいものは、塗布乾燥後の表面の平滑性が低下するため、感熱性粘着剤層の塗布が不均一になり、更に均一にするために必要量以上の感熱性粘着剤を塗布しなければならない。従って、このような微小中空粒子の分布は粒子径が上記の範囲にあると同時に、バラツキの少ない分布スペクトラムの均一なものが望ましい。更に、本発明において、プラスチック球状中空粒子は、中空度が30%以上のものが使用できるが、70%以上のものがより好ましい。中空度が30%未満のものは、断熱性が不十分なため、熱エネルギーが基材を通じて外へ放出され、粘着剤活性化の熱の効率が悪くなるので望ましくない。
また、本発明の断熱層に用いられるポーラスな顔料としては、尿素ホルムアルデヒド樹脂等の有機顔料やシラス土等の無機顔料があるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
本発明の非発泡性断熱層を形成させるには、上記の微小中空粒子やポーラスな顔料をバインダーと共に水に分散し、これを基材上に塗布し、乾燥することによって得られる。この場合、微小中空粒子の塗布量は支持体1m2当たり少なくとも1g以上であり、更に好ましくは2〜15g程度が好ましい。また、バインダー樹脂の塗布量は、断熱層を基材に強く結合させるに足る量でよく、通常は、該微小中空粒子とバインダー樹脂との合計量に対して、2〜50質量%である。
前記断熱層においては、上記微小中空粒子、ポーラスな顔料又は発泡性フィラー及びバインダーと共に、必要に応じて、フィラー、熱可融性物質(増感剤)、界面活性剤等を併用することができる。この場合、フィラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、また、熱可融性物質(増感剤)としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニルエステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、p−ベンジルビフェニル他の熱可融性有機化合物等の50〜200℃程度の融点を持つものが挙げられる。
前記保護層は、前記記録層に、バリアー性、ヘッドマッチング性、記録材料への筆記性等の向上を目的として、前記記録層上に設けることができる。
前記保護層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、顔料、結着剤、架橋剤、滑剤等を主成分とするもの、などが挙げられる。
前記保護層は、上述の塗布方法により好適に形成することができる。
本発明の感熱性粘着材料の形状としては、特に制限はなく、ラベル状、シート状、ロール状、などが好適に挙げられる。
これらの中でも、ダンボール等の粗面被着体は、一般に感熱性粘着材料を貼付することが難しいが、本発明の感熱性粘着材料の場合、経時により強い粘着力を発現させることができるため、有利である。
これらの中でも、サーマルヘッドによる活性化方法が好ましく、以下の本発明の感熱性粘着材料の熱活性化方法が特に好ましい。この場合、既存の感熱記録プリンタ装置を用いて前記感熱粘着材料の両面を加熱することにより、前記感熱記録層への記録と、前記感熱性粘着剤層の熱活性化とを行うことができる点で有利である。
−粘着アンダー層塗布液〔A−1液〕の調製−
非晶質シリカ(日本シリカ工業株式会社製、ニップジェルAZ−200、固形分濃度97質量%、体積平均粒子径2.5μm、吸油量320ml/100g)4.6質量部、2−エチルヘキシルアクリレート/メチルメタアクリレート/スチレンの共重合体(ガラス転移温度(Tg)=−65℃、固形分濃度55.4質量%、昭和高分子株式会社製)24.4質量部、界面活性剤(ダプロW−77、エレメンティスジャパン社製)0.1質量部、及び水70.9質量部からなる混合物を攪拌分散して、粘着アンダー層塗布液〔A−1液〕を調製した。
−粘着アンダー層塗布液〔A−2液〕の調製−
プラスチック球状中空粒子(1)(アクリロニトリル/塩化ビニリデン/メタクリル酸メチル共重合体、固形分濃度41質量%、体積平均粒子径3.6μm、中空率90%)14.6質量部、2−エチルヘキシルアクリレート/メチルメタアクリレート/スチレンの共重合体(ガラス転移温度(Tg)=−65℃、固形分濃度55.4質量%、昭和高分子株式会社製)21.7質量部、界面活性剤(ダプロW−77、エレメンティスジャパン製)0.1質量部、及び水63.6質量部からなる混合物を攪拌分散して、粘着アンダー層塗布液〔A−2液〕を調製した。
−粘着アンダー層塗布液〔A−3液〕の調製−
プラスチック球状中空粒子(2)(アクリロニトリル/メタクリロニトリル/イソボニルメタクリレート共重合体、固形分濃度33質量%、体積平均粒子径3.0μm、中空率91%)18.2質量部、n−ブチルアクリレート/メチルアクリレートの共重合体(ガラス転移温度(Tg)=−62℃、固形分濃度50質量%、JSR社製)24.0質量部、界面活性剤(ダプロW−77、エレメンティスジャパン社製)0.1質量部、及び水57.7質量部からなる混合物を攪拌分散して、粘着アンダー層塗布液〔A−3液〕を調製した。
−粘着アンダー層塗布液〔A−4液〕の調製−
プラスチック球状中空粒子(3)(アクリロニトリル/塩化ビニリデン/メタクリル酸メチル共重合体、固形分濃度41質量%、体積平均粒子径3.2μm、中空率70%)22.0質量部、2−エチルヘキシルアクリレート/メチルメタアクリレート/スチレンの共重合体(ガラス転移温度(Tg)=−5℃、固形分濃度55.4質量%、昭和高分子株式会社製)16.2質量部、界面活性剤(ダプロW−77、エレメンティスジャパン社製)0.1質量部、及び水61.7質量部からなる混合物を攪拌分散して、粘着アンダー層塗布液〔A−4液〕を調製した。
−粘着アンダー層塗布液〔A−5液〕の調製−
プラスチック球状中空粒子(4)(アクリロニトリル/塩化ビニリデン/メタクリル酸メチル共重合体、固形分濃度40質量%、体積平均粒子径1.5μm、中空率50%)30.0質量部、2−エチルヘキシルアクリレート/n−ブチルアクリレート/スチレンの共重合体(ガラス転移温度(Tg)=−30℃、固形分濃度50.0質量%、昭和高分子株式会社製)12.0質量部、界面活性剤(ダプロW−77、エレメンティスジャパン製)0.1質量部、及び水57.9質量部からなる混合物を攪拌し、分散して、粘着アンダー層塗布液〔A−5液〕を調製した。
−粘着アンダー層塗布液〔A−6液〕の調製−
プラスチック球状中空粒子(2)(アクリロニトリル/メタクリロニトリル/イソボニルメタクリレート共重合体、固形分濃度33質量%、体積平均粒子径3.0μm、中空率91%)6.1質量部、エチレン/酢酸ビニル/アクリルの共重合体(ガラス転移温度(Tg)=−20℃、固形分濃度53質量%、住化ケムテックス株式会社製)30.2質量部、界面活性剤(ダプロW−77、エレメンティスジャパン社製)0.1質量部、及び水63.6質量部からなる混合物を攪拌し、分散して、粘着アンダー層塗布液〔A−6液〕を調製した。
−粘着アンダー層塗布液〔A−7液〕の調製−
プラスチック球状中空粒子(5)(アクリロニトリル/メタクリロニトリル/イソボニルメタクリレート共重合体、固形分濃度33質量%、体積平均粒子径6.0μm、中空率91%)27.3質量部、2−エチルヘキシルアクリレート/メチルメタアクリレート/スチレンの共重合体(ガラス転移温度(Tg)=−65℃、固形分濃度55.4質量%、昭和高分子株式会社製)16.3質量部、界面活性剤(ダプロW−77、エレメンティスジャパン社製)0.1質量部、及び水56.3質量部からなる混合物を攪拌し、分散して、粘着アンダー層塗布液〔A−7液〕を調製した。
−粘着アンダー層塗布液〔A−8液〕の調製−
プラスチック球状中空粒子(2)(アクリロニトリル/メタクリロニトリル/イソボニルメタクリレート共重合体、固形分濃度33質量%、体積平均粒子径3.0μm、中空率91%)18.2質量部、n−ブチルアクリレート/メチルアクリレート/メチルメタアクリレートの共重合体(ガラス転移温度(Tg)=0℃、固形分濃度55質量%、JSR社製)21.8質量部、界面活性剤(ダプロW−77、エレメンティスジャパン社製)0.1質量部、及び水59.9質量部からなる混合物を攪拌し、分散して、粘着アンダー層塗布液〔A−8液〕を調製した。
−粘着アンダー層塗布液〔A−9液〕の調製−
プラスチック球状中空粒子(2)(アクリロニトリル/メタクリロニトリル/イソボニルメタクリレート共重合体、固形分濃度33質量%、体積平均粒子径3.0μm、中空率91%)44.6質量部、n−ブチルアクリレート/メチルアクリレートの共重合体(ガラス転移温度(Tg)=−62℃、固形分濃度50質量%、JSR社製)6.5質量部、界面活性剤(ダプロW−77、エレメンティスジャパン社製)0.1質量部、及び水48.8質量部からなる混合物を攪拌し、分散して、粘着アンダー層塗布液〔A−9液〕を調製した。
−粘着アンダー層塗布液〔A−10液〕−
2−エチルヘキシルアクリレート/メチルメタアクリレート/スチレンの共重合体(ガラス転移温度(Tg)=−65℃、固形分濃度55.4質量%、昭和高分子株式会社製)90.3質量部、界面活性剤(ダプロW−77、エレメンティスジャパン社製)0.1質量部、及び水9.6質量部からなる混合物を攪拌し、分散して、粘着アンダー層塗布液〔A−10液〕を調製した。
−粘着アンダー層塗布液〔A−11液〕の調製−
スチレン/ブタジエン共重合体ラテックス(ガラス転移温度(Tg)=+4℃、固形分濃度48質量%、日本エイアンドエル社製)93.8質量部、界面活性剤(ダプロW−77、エレメンティスジャパン社製)0.1質量部、及び水6.1質量部からなる混合物を攪拌し、分散して、粘着アンダー層塗布液〔A−11液〕を調製した。
−粘着アンダー層塗布液〔A−12液〕の調製−
プラスチック球状中空粒子(1)(アクリロニトリル/塩化ビニリデン/メタクリル酸メチル共重合体、固形分濃度41質量%、体積平均粒子径3.6μm、中空率90%)23.4質量部、スチレン/ブタジエン共重合体ラテックス(ガラス転移温度(Tg)=+4℃、固形分濃度48質量%、日本エイアンドエル社製)20.8質量部、界面活性剤(ダプロW−77、エレメンティスジャパン社製)0.1質量部、及び水55.7質量部からなる混合物を攪拌分散して、粘着アンダー層塗布液〔A−12液〕を調製した。
−熱溶融性物質分散液〔B−1液〕の調製−
下記構造式で表されるヒドロキノールビス[ジ(2,6-ジメチルフェニル)ホスフェート]〔融点(mp)=168℃〕40.0質量部、ポリビニルアルコール(30質量%水溶液)6.7質量部、界面活性剤(オルフィンPD−001、日信化学工業株式会社製)0.2質量部、及び水53.1質量部からなる混合物を、体積平均粒子径が1.4μmとなるようにサンドミルを用いて分散させて、熱溶融性物質分散液〔B−1液〕を調製した。
−熱溶融性物質分散液〔B−2−1液〕の調製−
下記構造式で表されるヒドロキノールビス[ジ(2,6-ジメチルフェニル)ホスフェート]〔融点(mp)=168℃〕40.0質量部、ポリビニルアルコール(30質量%水溶液)6.7質量部、界面活性剤(オルフィンPD−001、日信化学工業株式会社製)0.2質量部、及び水53.1質量部からなる混合物を、体積平均粒子径が0.45μmとなるようにサンドミルを用いて分散させて、熱溶融性物質分散液〔B−2−1液〕を調製した。
−熱溶融性物質分散液〔B−2−2液〕の調製−
下記構造式で表されるヒドロキノールビス[ジ(2,6-ジメチルフェニル)ホスフェート]〔融点(mp)=168℃〕40.0質量部、ポリビニルアルコール(30質量%水溶液)6.7質量部、界面活性剤(オルフィンPD−001、日信化学工業株式会社製)0.2質量部、及び水53.1質量部からなる混合物を、体積平均粒子径が0.5μmとなるようにサンドミルを用いて分散させて、熱溶融性物質分散液〔B−2−2液〕を調製した。
−熱溶融性物質分散液〔B−2−3液〕の調製−
下記構造式で表されるヒドロキノールビス[ジ(2,6−ジメチルフェニル)ホスフェート]〔融点(mp)=168℃〕40.0質量部、ポリビニルアルコール(30質量%水溶液)6.7質量部、界面活性剤(オルフィンPD−001、日信化学工業株式会社製)0.2質量部、及び水53.1質量部からなる混合物を、体積平均粒子径が1.0μmとなるようにサンドミルを用いて分散させて、熱溶融性物質分散液〔B−2−3液〕を調製した。
−熱溶融性物質分散液〔B−2−4液〕の調製−
下記構造式で表されるヒドロキノールビス[ジ(2,6-ジメチルフェニル)ホスフェート]〔融点(mp)=168℃〕40.0質量部、ポリビニルアルコール(30質量%水溶液)6.7質量部、界面活性剤(オルフィンPD−001、日信化学工業株式会社製)0.2質量部、及び水53.1質量部からなる混合物を、体積平均粒子径が1.2μmとなるようにサンドミルを用いて分散させて、熱溶融性物質分散液〔B−2−4液〕を調製した。
−熱溶融性物質分散液〔B−3−1液〕−
下記構造式Aで表されるヒドロキノールビス[ジ(2,6-ジメチルフェニル)ホスフェート]〔融点(mp)=168℃〕33.3質量部、下記構造式Bで表されるトリス(p−t−ブトキシフェニル)ホスフィン〔融点(mp)=150℃〕6.7質量部、ポリビニルアルコール(30質量%水溶液)6.7質量部、界面活性剤(オルフィンPD−001、日信化学工業株式会社製)0.2質量部、及び水53.1質量部からなる混合物を、体積平均粒子径が1.0μmとなるようにサンドミルを用いて分散させて、熱溶融性物質分散液〔B−3−1液〕を調製した。
−熱溶融性物質分散液〔B−3−2液〕−
下記構造式Aで表されるヒドロキノールビス[ジ(2,6-ジメチルフェニル)ホスフェート]〔融点(mp)=168℃〕26.7質量部、下記構造式Bで表されるトリス(p−t−ブトキシフェニル)ホスフィン〔融点(mp)=150℃〕13.3質量部、ポリビニルアルコール(30質量%水溶液)6.7質量部、界面活性剤(オルフィンPD−001、日信化学工業株式会社製)0.2質量部、及び水53.1質量部からなる混合物を、体積平均粒子径が1.0μmとなるようにサンドミルを用いて分散させて、熱溶融性物質分散液〔B−3−2液〕を調製した。
−熱溶融性物質分散液〔B−3−3液〕−
下記構造式Aで表されるヒドロキノールビス[ジ(2,6-ジメチルフェニル)ホスフェート]〔融点(mp)=168℃〕20.0質量部、下記構造式Bで表されるトリス(p−t−ブトキシフェニル)ホスフィン〔融点(mp)=150℃〕20.0質量部、ポリビニルアルコール(30質量%水溶液)6.7質量部、界面活性剤(オルフィンPD−001、日信化学工業株式会社製)0.2質量部、及び水53.1質量部からなる混合物を、体積平均粒子径が1.0μmとなるようにサンドミルを用いて分散させて、熱溶融性物質分散液〔B−3−3液〕を調製した。
−熱溶融性物質分散液〔B−3−4液〕−
下記構造式Aで表されるヒドロキノールビス[ジ(2,6-ジメチルフェニル)ホスフェート]〔融点(mp)=168℃〕13.3質量部、下記構造式Bで表されるトリス(p−t−ブトキシフェニル)ホスフィン〔融点(mp)=150℃〕26.7質量部、ポリビニルアルコール(30質量%水溶液)6.7質量部、界面活性剤(オルフィンPD−001、日信化学工業株式会社製)0.2質量部、及び水53.1質量部からなる混合物を、体積平均粒子径が1.0μmとなるようにサンドミルを用いて分散させて、熱溶融性物質分散液〔B−3−4液〕を調製した。
−熱溶融性物質分散液〔B−3−5液〕−
下記構造式Aで表されるヒドロキノールビス[ジ(2,6-ジメチルフェニル)ホスフェート]〔融点(mp)=168℃〕6.7質量部、下記構造式Bで表されるトリス(p−t−ブトキシフェニル)ホスフィン〔融点(mp)=150℃〕33.3質量部、ポリビニルアルコール(30質量%水溶液)6.7質量部、界面活性剤(オルフィンPD−001、日信化学工業株式会社製)0.2質量部、及び水53.1質量部からなる混合物を、体積平均粒子径が1.0μmとなるようにサンドミルを用いて分散させて、熱溶融性物質分散液〔B−3−5液〕を調製した。
−熱溶融性物質分散液〔B−4液〕−
下記構造式Aで表されるヒドロキノールビス[ジ(2,6-ジメチルフェニル)ホスフェート]〔融点(mp)=168℃〕20.0質量部、下記構造式Cで表されるトリス(p−メトキシフェニル)ホスフィン〔融点(mp)=131〜132℃〕20.0質量部、ポリビニルアルコール(30質量%水溶液)6.7質量部、界面活性剤(オルフィンPD−001、日信化学工業株式会社製)0.2質量部、及び水53.1質量部からなる混合物を、体積平均粒子径が1.0μmとなるようにサンドミルを用いて分散させて、熱溶融性物質分散液〔B−4液〕を調製した。
−熱溶融性物質分散液〔B−5液〕−
下記構造式Aで表されるヒドロキノールビス[ジ(2,6-ジメチルフェニル)ホスフェート]〔融点(mp)=168℃〕20.0質量部、下記構造式Dで表されるトリ−2,4−キシリルホスフィン〔融点(mp)=158℃〕20.0質量部、ポリビニルアルコール(30質量%水溶液)6.7質量部、界面活性剤(オルフィンPD−001、日信化学工業株式会社製)0.2質量部、及び水53.1質量部からなる混合物を、体積平均粒子径が1.0μmとなるようにサンドミルを用いて分散させて、熱溶融性物質分散液〔B−5液〕を調製した。
−熱溶融性物質分散液〔B−6液〕の調製−
下記構造式Aで表されるヒドロキノールビス[ジ(2,6-ジメチルフェニル)ホスフェート]〔融点(mp)=168℃〕20.0質量部、下記構造式Eで表されるトリ−2,5−キシリルホスフィン〔融点(mp)=153〜156℃〕20.0質量部、ポリビニルアルコール(30質量%水溶液)6.7質量部、界面活性剤(オルフィンPD−001、日信化学工業株式会社製)0.2質量部、及び水53.1質量部からなる混合物を、体積平均粒子径が1.0μmとなるようにサンドミルを用いて分散させて、熱溶融性物質分散液〔B−6液〕を調製した。
−熱溶融性物質分散液〔B−7液〕の調製−
下記構造式Aで表されるヒドロキノールビス[ジ(2,6-ジメチルフェニル)ホスフェート]〔融点(mp)=168℃〕20.0質量部、下記構造式Fで表されるトリ−3,5−キシリルホスフィン〔融点(mp)=160〜162℃〕20.0質量部、ポリビニルアルコール(30質量%水溶液)6.7質量部、界面活性剤(オルフィンPD−001、日信化学工業株式会社製)0.2質量部、及び水53.1質量部からなる混合物を、体積平均粒子径が1.0μmとなるようにサンドミルを用いて分散させて、熱溶融性物質分散液〔B−7液〕を調製した。
−熱溶融性物質分散液〔B−8液〕の調製−
下記構造式Aで表されるヒドロキノールビス[ジ(2,6-ジメチルフェニル)ホスフェート]〔融点(mp)=168℃〕20.0質量部、下記構造式Gで表されるトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト〔融点(mp)=185℃〕20.0質量部、ポリビニルアルコール(30質量%水溶液)6.7質量部、界面活性剤(オルフィンPD−001、日信化学工業株式会社製)0.2質量部、及び水53.1質量部からなる混合物を、体積平均粒子径が1.0μmとなるようにサンドミルを用いて分散させて、熱溶融性物質分散液〔B−8液〕を調製した。
−熱溶融性物質分散液〔B−9液〕の調製−
下記構造式Aで表されるヒドロキノールビス[ジ(2,6-ジメチルフェニル)ホスフェート]〔融点(mp)=168℃〕20.0質量部、下記構造式Hで表される2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)オクチルホスファイト〔融点(mp)=148℃〕20.0質量部、ポリビニルアルコール(30質量%水溶液)6.7質量部、界面活性剤(オルフィンPD−001、日信化学工業株式会社製)0.2質量部、及び水53.1質量部からなる混合物を、体積平均粒子径が1.0μmとなるようにサンドミルを用いて分散させて、熱溶融性物質分散液〔B−9液〕を調製した。
−熱溶融性物質分散液〔B−10液〕の調製−
下記構造式Aで表されるヒドロキノールビス[ジ(2,6-ジメチルフェニル)ホスフェート]〔融点(mp)=168℃〕20.0質量部、下記構造式Iで表される2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール(融点(mp)=138℃)20.0質量部、ポリビニルアルコール(30質量%水溶液)6.7質量部、界面活性剤(オルフィンPD−001、日信化学工業株式会社製)0.2質量部、及び水53.1質量部からなる混合物を、体積平均粒子径が1.0μmとなるようにサンドミルを用いて分散させて、熱溶融性物質分散液〔B−10液〕を調製した。
−熱溶融性物質分散液〔B−11液〕の調製−
下記構造式Aで表されるヒドロキノールビス[ジ(2,6-ジメチルフェニル)ホスフェート]〔融点(mp)=168℃〕20.0質量部、下記構造式Jで表される2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール(融点(mp)=152℃)20.0質量部、ポリビニルアルコール(30質量%水溶液)6.7質量部、界面活性剤(オルフィンPD−001、日信化学工業株式会社製)0.2質量部、及び水53.1質量部からなる混合物を、体積平均粒子径が1.0μmとなるようにサンドミルを用いて分散させて、熱溶融性物質分散液〔B−11液〕を調製した。
−熱溶融性物質分散液〔B−12液〕の調製−
下記構造式Aで表されるヒドロキノールビス[ジ(2,6-ジメチルフェニル)ホスフェート]〔融点(mp)=168℃〕20.0質量部、下記構造式Kで表される2’,4’−ジ−t−ペンチルフェニル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート(融点(mp)=151〜153℃)20.0質量部、ポリビニルアルコール(30質量%水溶液)6.7質量部、界面活性剤(オルフィンPD−001、日信化学工業株式会社製)0.2質量部、及び水53.1質量部からなる混合物を、体積平均粒子径が1.0μmとなるようにサンドミルを用いて分散させて、熱溶融性物質分散液〔B−12液〕を調製した。
−熱溶融性物質分散液〔B−13液〕の調製−
下記構造式Aで表されるヒドロキノールビス[ジ(2,6-ジメチルフェニル)ホスフェート]〔融点(mp)=168℃〕20.0質量部、下記構造式Lで表される2’,4’−ジ−t−ブチルフェニル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート(融点(mp)=192〜197℃)20.0質量部、ポリビニルアルコール(30質量%水溶液)6.7質量部、界面活性剤(オルフィンPD−001、日信化学工業株式会社製)0.2質量部、及び水53.1質量部からなる混合物を、体積平均粒子径が1.0μmとなるようにサンドミルを用いて分散させて、熱溶融性物質分散液〔B−13液〕を調製した。
−熱溶融性物質分散液〔B−14液〕の調製−
下記構造式で表されるレゾルシノールビス[ジ(2,6-ジメチルフェニル)ホスフェート]〔PX-200、大八化学工業株式会社製、融点=95℃〕40.0質量部、ポリビニルアルコール(30質量%水溶液)6.7質量部、界面活性剤(オルフィンPD−001、日信化学工業株式会社製)0.2質量部、及び水53.1質量部からなる混合物を、体積平均粒子径が1.0μmとなるようにサンドミルを用いて分散させて、熱溶融性物質分散液〔B−14液〕を調製した。
−熱溶融性物質分散液〔B−15液〕の調製−
下記構造式で表されるジエチル[[3,5-ビス(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル]メチル]ホスホネート〔IRGAMOD295、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、融点=117℃〕40.0質量部、ポリビニルアルコール(30質量%水溶液)6.7質量部、界面活性剤(オルフィンPD−001、日信化学工業株式会社製)0.2質量部、及び水53.1質量部からなる混合物を、体積平均粒子径が1.0μmとなるようにサンドミルを用いて分散させて、熱溶融性物質分散液〔B−15液〕を調製した。
−熱溶融性物質分散液〔B−16液〕の調製−
下記構造式Jで表される2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール〔SEESORB702、シプロ化成株式会社製、融点=156℃〕40.0質量部、ポリビニルアルコール(30質量%水溶液)6.7質量部、界面活性剤(オルフィンPD−001、日信化学工業株式会社製)0.2質量部、及び水53.1質量部からなる混合物を、体積平均粒子径が1.0μmとなるようにサンドミルを用いて分散させて、熱溶融性物質分散液〔B−16液〕を調製した。
−熱溶融性物質分散液〔B−17液〕の調製−
下記構造式Iで表される2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール〔SEESORB703、シプロ化成株式会社製、融点=138℃〕20.0質量部、下記構造式Jで表される2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール〔SEESORB702、シプロ化成株式会社製、融点=156℃〕20.0質量部、ポリビニルアルコール(30質量%水溶液)6.7質量部、界面活性剤(オルフィンPD−001、日信化学工業株式会社製)0.2質量部、及び水53.1質量部からなる混合物を、体積平均粒子径が1.0μmとなるようにサンドミルを用いて分散させて、熱溶融性物質分散液〔B−17液〕を調製した。
−熱溶融性物質分散液〔B−18液〕の調製−
下記構造式Mで表されるヒドロキノールビス[ジ(2,4-ジメチルフェニル)ホスフェート]40.0質量部、ポリビニルアルコール(30質量%水溶液)6.7質量部、界面活性剤(オルフィンPD−001、日信化学工業株式会社製)0.2質量部、及び水53.1質量部からなる混合物を、体積平均粒子径が1.0μmになるようにサンドミルを用いて分散させて、熱溶融性物質分散液〔B−18液〕を調製した。
−熱溶融性物質分散液〔B−19液〕の調製−
下記構造式Aで表されるヒドロキノールビス[ジ(2,6-ジメチルフェニル)ホスフェート]20.0質量部、下記構造式Mで表されるヒドロキノールビス[ジ(2,4-ジメチルフェニル)ホスフェート]20.0質量部、ポリビニルアルコール(30質量%水溶液)6.7質量部、界面活性剤(オルフィンPD−001、日信化学工業株式会社製)0.2質量部、及び水53.1質量部からなる混合物を、体積平均粒子径が1.0μmになるようにサンドミルを用いて分散させて、熱溶融性物質分散液〔B−19液〕を調製した。
−共融化剤分散液〔C−1液〕の調製−
下記構造式で表される蓚酸ジ−p−メチルベンジルエステル(融点(mp)=101℃)40.0質量部、ポリビニルアルコール(30質量%水溶液)6.7質量部、界面活性剤(オルフィンPD−001、日信化学工業株式会社製)0.2質量部、及び水53.1質量部からなる混合物を、体積平均粒子径が1.2μmとなるようにサンドミルを用いて分散させて、共融化剤分散液〔C−1液〕を調製した。
−共融化剤分散液〔C−2液〕の調製−
下記構造式で表される蓚酸ジベンジルエステル(融点(mp)=80℃)40.0質量部、ポリビニルアルコール(30質量%水溶液)6.7質量部、界面活性剤(オルフィンPD−001、日信化学工業株式会社製)0.2質量部、及び水53.1質量部からなる混合物を、体積平均粒子径が1.2μmとなるようにサンドミルを用いて分散させて、共融化剤分散液〔C−2液〕を調製した。
−感熱性粘着剤塗布液〔D−1液〕の調製−
2−エチルヘキシルアクリレート/メチルメタアクリレート/スチレンの共重合体(ガラス転移温度(Tg)=−65℃、固形分濃度55.4質量%、昭和高分子株式会社製)9質量部、テルペンフェノールエマルジョン(軟化点150℃、不揮発分50質量%)6質量部、熱溶融性物質分散液〔B−1液〕37.5質量部からなる混合物を均一に混合して、感熱性粘着剤塗布液〔D−1液〕を調製した。
−感熱性粘着剤塗布液〔D−3液〕の調製−
2−エチルヘキシルアクリレート/メチルメタアクリレート/スチレンの共重合体(ガラス転移温度(Tg)=−65℃、固形分濃度55.4質量%、昭和高分子株式会社製)9質量部、テルペンフェノールエマルジョン(軟化点150℃、不揮発分50質量%)6質量部、及び熱溶融性物質分散液〔B−3−3液〕37.5質量部からなる混合物を均一に混合して、感熱性粘着剤塗布液〔D−3液〕を調製した。
−感熱性粘着剤塗布液〔D−4−1液〕の調製−
n−ブチルアクリレート/メチルアクリレートの共重合体(ガラス転移温度(Tg)=−62℃、固形分濃度50質量%、JSR社製)10質量部、重合ロジンエマルジョン(軟化点145℃,不揮発分50質量%)6質量部、熱溶融性物質分散液〔B−2−1液〕37.5質量部、及び共融化剤分散液〔C−2液〕7質量部からなる混合物を均一に混合して、感熱性粘着剤塗布液〔D−4−1液〕を調製した。
−感熱性粘着剤塗布液〔D−4−2液〕の調製−
n−ブチルアクリレート/メチルアクリレートの共重合体(ガラス転移温度(Tg)=−62℃、固形分濃度50質量%、JSR社製)10質量部、重合ロジンエマルジョン(軟化点145℃,不揮発分50%)6質量部、熱溶融性物質分散液〔B−2−2液〕37.5質量部、及び共融化剤分散液〔C−2液〕7質量部からなる混合物を均一に混合して、感熱性粘着剤塗布液〔D−4−2液〕を調製した。
−感熱性粘着剤塗布液〔D−4−3液〕の調製−
n−ブチルアクリレート/メチルアクリレートの共重合体(ガラス転移温度(Tg)=−62℃、固形分濃度50質量%、JSR社製)10質量部、重合ロジンエマルジョン(軟化点145℃,不揮発分50%)6質量部、熱溶融性物質分散液〔B−2−3液〕37.5質量部、及び共融化剤分散液〔C−2液〕7質量部からなる混合物を均一に混合して、感熱性粘着剤塗布液〔D−4−3液〕を調製した。
−感熱性粘着剤塗布液〔D−4−4液〕の調製−
n−ブチルアクリレート/メチルアクリレートの共重合体(ガラス転移温度(Tg)=−62℃、固形分濃度50質量%、JSR社製)10質量部、重合ロジンエマルジョン(軟化点145℃,不揮発分50%)6質量部、熱溶融性物質分散液〔B−2−4液〕37.5質量部及び共融化剤分散液〔C−2液〕7質量部からなる混合物を均一に混合して、感熱性粘着剤塗布液〔D−4−4液〕を調製した。
−感熱性粘着剤塗布液〔D−5−1液〕の調製−
2−エチルヘキシルアクリレート/メチルメタアクリレート/スチレンの共重合体(ガラス転移温度(Tg)=−65℃、固形分濃度55.4質量%、昭和高分子株式会社製)9質量部、テルペンフェノールエマルジョン(軟化点150℃、不揮発分50%)6質量部、熱溶融性物質分散液〔B−3−1液〕37.5質量部及び共融化剤分散液〔C−1液〕7質量部からなる混合物を均一に混合して、感熱性粘着剤塗布液〔D−5−1液〕を調製した。
−感熱性粘着剤塗布液〔D−5−2液〕の調製−
2−エチルヘキシルアクリレート/メチルメタアクリレート/スチレンの共重合体(ガラス転移温度(Tg)=−65℃、固形分濃度55.4質量%、昭和高分子株式会社製)9質量部、テルペンフェノールエマルジョン(軟化点150℃、不揮発分50%)6質量部、熱溶融性物質分散液〔B−3−2液〕37.5質量部及び共融化剤分散液〔C−1液〕7質量部からなる混合物を均一に混合して、感熱性粘着剤塗布液〔D−5−2液〕を調製した。
−感熱性粘着剤塗布液〔D−5−3液〕の調製−
2−エチルヘキシルアクリレート/メチルメタアクリレート/スチレンの共重合体(ガラス転移温度(Tg)=−65℃、固形分濃度55.4質量%、昭和高分子株式会社製)9質量部、テルペンフェノールエマルジョン(軟化点150℃、不揮発分50%)6質量部、熱溶融性物質分散液〔B−3−3液〕37.5質量部及び共融化剤分散液〔C−1液〕7質量部からなる混合物を均一に混合して、感熱性粘着剤塗布液〔D−5−3液〕を調製した。
−感熱性粘着剤塗布液〔D−5−4液〕の調製−
2−エチルヘキシルアクリレート/メチルメタアクリレート/スチレンの共重合体(ガラス転移温度(Tg)=−65℃、固形分濃度55.4質量%、昭和高分子株式会社製)9質量部、テルペンフェノールエマルジョン(軟化点150℃、不揮発分50%)6質量部、熱溶融性物質分散液〔B−3−4液〕37.5質量部及び共融化剤分散液〔C−1液〕7質量部からなる混合物を均一に混合して、感熱性粘着剤塗布液〔D−5−4液〕を調製した。
−感熱性粘着剤塗布液〔D−5−5液〕の調製−
2−エチルヘキシルアクリレート/メチルメタアクリレート/スチレンの共重合体(ガラス転移温度(Tg)=−65℃、固形分濃度55.4質量%、昭和高分子株式会社製)9質量部、テルペンフェノールエマルジョン(軟化点150℃、不揮発分50%)6質量部、熱溶融性物質分散液〔B−3−5液〕37.5質量部及び共融化剤分散液〔C−1液〕7質量部からなる混合物を均一に混合して、感熱性粘着剤塗布液〔D−5−5液〕を調製した。
−感熱性粘着剤塗布液〔D−6液〕の調製−
n−ブチルアクリレート/メチルアクリレートの共重合体(ガラス転移温度(Tg)=−62℃、固形分濃度50質量%、JSR社製)10質量部、重合ロジンエマルジョン(軟化点145℃,不揮発分50%)6質量部、及び熱溶融性物質分散液〔B−4液〕37.5質量部及び共融化剤分散液〔C−1液〕7質量部からなる混合物を均一に混合して、感熱性粘着剤塗布液〔D−6液〕を調製した。
−感熱性粘着剤塗布液〔D−7液〕の調製−
エチレン/酢酸ビニル/アクリルの共重合体(ガラス転移温度(Tg)=−20℃、固形分濃度53質量%、住化ケムテックス株式会社製)9.4質量部、テルペンフェノールエマルジョン(軟化点150℃、不揮発分50%)6質量部、熱溶融性物質分散液〔B−5液〕37.5質量部、及び共融化剤分散液〔C−2液〕7質量部からなる混合物を均一に混合して、感熱性粘着剤塗布液〔D−7液〕を調製した。
−感熱性粘着剤塗布液〔D−8液〕の調製−
2−エチルヘキシルアクリレート/メチルメタアクリレート/スチレンの共重合体(ガラス転移温度(Tg)=−65℃、固形分濃度55.4質量%、昭和高分子株式会社製)9質量部、重合ロジンエマルジョン(軟化点145℃、不揮発分50%)6質量部、熱溶融性物質分散液〔B−6液〕37.5質量部、及び共融化剤分散液〔C−1液〕7質量部からなる混合物を均一に混合して、感熱性粘着剤塗布液〔D−8液〕を調製した。
−感熱性粘着剤塗布液〔D−9液〕の調製−
n−ブチルアクリレート/メチルアクリレートの共重合体(ガラス転移温度(Tg)=−62℃、固形分濃度50質量%、JSR社製)10質量部、テルペンフェノールエマルジョン(軟化点150℃、不揮発分50%)6質量部、熱溶融性物質分散液〔B−7液〕37.5質量部、及び共融化剤分散液〔C−1液〕7質量部からなる混合物を均一に混合して感熱性粘着剤塗布液〔D−9液〕を調製した。
−感熱性粘着剤塗布液〔D−10液〕の調製−
2−エチルヘキシルアクリレート/メチルメタアクリレート/スチレンの共重合体(ガラス転移温度(Tg)=−65℃、固形分濃度55.4質量%、昭和高分子株式会社製)9質量部、テルペンフェノールエマルジョン(軟化点150℃、不揮発分50%)6質量部、熱溶融性物質分散液〔B−8液〕37.5質量部、及び共融化剤分散液〔C−2液〕7質量部からなる混合物を均一に混合して、感熱性粘着剤塗布液〔D−10液〕を調製した。
−感熱性粘着剤塗布液〔D−11液〕の調製−
2−エチルヘキシルアクリレート/メチルメタアクリレート/スチレンの共重合体(ガラス転移温度(Tg)=−65℃、固形分濃度55.4質量%、昭和高分子株式会社製)9質量部、テルペンフェノールエマルジョン(軟化点150℃、不揮発分50%)6質量部、熱溶融性物質分散液〔B−9液〕37.5質量部、及び共融化剤分散液〔C−1液〕7質量部からなる混合物を均一に混合して、感熱性粘着剤塗布液〔D−11液〕を調製した。
−感熱性粘着剤塗布液〔D−12液〕の調製−
2−エチルヘキシルアクリレート/メチルメタアクリレート/スチレンの共重合体(ガラス転移温度(Tg)=−65℃、固形分濃度55.4質量%、昭和高分子株式会社製)9質量部、テルペンフェノールエマルジョン(軟化点150℃、不揮発分50%)6質量部、熱溶融性物質分散液〔B−10液〕37.5質量部、及び共融化剤分散液〔C−1液〕7質量部からなる混合物を均一に混合して、感熱性粘着剤塗布液〔D−12液〕を調製した。
−感熱性粘着剤塗布液〔D−13液〕の調製−
2−エチルヘキシルアクリレート/メチルメタアクリレート/スチレンの共重合体(ガラス転移温度(Tg)=−65℃、固形分濃度55.4質量%、昭和高分子株式会社製)9質量部、テルペンフェノールエマルジョン(軟化点150℃、不揮発分50%)6質量部、熱溶融性物質分散液〔B−11液〕37.5質量部、及び共融化剤分散液〔C−1液〕7質量部からなる混合物を均一に混合して、感熱性粘着剤塗布液〔D−13液〕を調製した。
−感熱性粘着剤塗布液〔D−14液〕の調製−
2−エチルヘキシルアクリレート/メチルメタアクリレート/スチレンの共重合体(ガラス転移温度(Tg)=−65℃、固形分濃度55.4質量%、昭和高分子株式会社製)9質量部、テルペンフェノールエマルジョン(軟化点150℃、不揮発分50%)6質量部、熱溶融性物質分散液〔B−12液〕37.5質量部、及び共融化剤分散液〔C−1液〕7質量部からなる混合物を均一に混合して、感熱性粘着剤塗布液〔D−14液〕を調製した。
−感熱性粘着剤塗布液〔D−15液〕の調製−
2−エチルヘキシルアクリレート/メチルメタアクリレート/スチレンの共重合体(ガラス転移温度(Tg)=−65℃、固形分濃度55.4質量%、昭和高分子株式会社製)9質量部、テルペンフェノールエマルジョン(軟化点150℃、不揮発分50%)6質量部、熱溶融性物質分散液〔B−13液〕37.5質量部、及び共融化剤分散液〔C−2液〕7質量部からなる混合物を均一に混合して、感熱性粘着剤塗布液〔D−15液〕を調製した。
−感熱性粘着剤塗布液〔D−20液〕の調製−
2−エチルヘキシルアクリレート/メチルメタアクリレート/スチレンの共重合体(ガラス転移温度(Tg)=−65℃、固形分濃度55.4質量%、昭和高分子株式会社製)9質量部、テルペンフェノールエマルジョン(軟化点150℃、不揮発分50%)6質量部、熱溶融性物質分散液〔B−18液〕37.5質量部、及び共融化剤分散液〔C−2液〕7質量部からなる混合物を均一に混合して、感熱性粘着剤塗布液〔D−20液〕を調製した。
−感熱性粘着剤塗布液〔D−21液〕の調製−
2−エチルヘキシルアクリレート/メチルメタアクリレート/スチレンの共重合体(ガラス転移温度(Tg)=−65℃、固形分濃度55.4質量%、昭和高分子株式会社製)9質量部、テルペンフェノールエマルジョン(軟化点150℃、不揮発分50%)6質量部、熱溶融性物質分散液〔B−19液〕37.5質量部、及び共融化剤分散液〔C−2液〕7質量部からなる混合物を均一に混合して、感熱性粘着剤塗布液〔D−21液〕を調製した。
−感熱性粘着剤塗布液〔D−22液〕の調製−
2−エチルヘキシルアクリレート/メチルメタアクリレート/スチレンの共重合体(ガラス転移温度(Tg)=−65℃、固形分濃度55.4質量%、昭和高分子株式会社製)9質量部、重合ロジンエマルジョン(軟化点145℃、不揮発分50%)6質量部、熱溶融性物質分散液〔B−14液〕37.5質量部からなる混合物を均一に混合して、感熱性粘着剤塗布液〔D−22液〕を調製した。
−感熱性粘着剤塗布液〔D−23液〕の調製−
2−エチルヘキシルアクリレート/メチルメタアクリレート/スチレンの共重合体(ガラス転移温度(Tg)=−65℃、固形分濃度55.4質量%、昭和高分子株式会社製)9質量部、重合ロジンエマルジョン(軟化点145℃、不揮発分50%)6質量部、熱溶融性物質分散液〔B−15液〕37.5質量部からなる混合物を均一に混合して、感熱性粘着剤塗布液〔D−23液〕を調製した。
−感熱性粘着剤塗布液〔D−24液〕の調製−
2−エチルヘキシルアクリレート/メチルメタアクリレート/スチレンの共重合体(ガラス転移温度(Tg)=−65℃、固形分濃度55.4質量%、昭和高分子株式会社製)9質量部、重合ロジンエマルジョン(軟化点145℃、不揮発分50%)6質量部、熱溶融性物質分散液〔B−16液〕37.5質量部からなる混合物を均一に混合して、感熱性粘着剤塗布液〔D−24液〕を調製した。
−感熱性粘着剤塗布液〔D−25液〕の調製−
2−エチルヘキシルアクリレート/メチルメタアクリレート/スチレンの共重合体(ガラス転移温度(Tg)=−65℃、固形分濃度55.4質量%、昭和高分子株式会社製)9質量部、重合ロジンエマルジョン(軟化点145℃,不揮発分50%)6質量部、熱溶融性物質分散液〔B−17液〕37.5質量部からなる混合物を均一に混合して、感熱性粘着剤塗布液〔D−25液〕を調製した。
−熱溶融転写用記録紙の製造−
支持体としての坪量80g/m2の上質紙に、顔料成分として体積平均粒子径0.4〜0.5μmの水酸化アルミニウム粒子と、バインダー樹脂としてスチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩樹脂を、フィラー/バインダー樹脂の組成比が1/0.2の塗工液を作製した。この塗工液をワイヤーバーで均一に塗工して、乾燥時の質量が20g/m2のインク受容層を設け、熱溶融転写用記録紙を作製した。
−感熱記録紙の製造−
<アンダー液の調製>
下記組成からなる混合物を攪拌分散して、アンダー液を調製した。
・微小中空粒子分散体(塩化ビニリデン/アクリロニトリルを主体とする共重合樹脂、固形分濃度32%、平均粒子径3.0μm、中空度92%)・・・30質量部
・スチレン/ブタジエン共重合体ラテックス(ガラス転移温度(Tg):+4℃)・・・10質量部
・界面活性剤(ダプロW−77、エレメンティスジャパン社製)・・・0.1質量部
・水・・・60質量部
−−感熱記録層液の調製−−
<発色剤分散液>
上記組成からなる混合物を、体積平均粒子径が1.5μm程度となるようにサンドミルを用いて分散し、<発色剤分散液>を調製した。
・3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン・・・20質量部
・ポリビニルアルコ−ル(10質量%水溶液)・・・10質量部
・界面活性剤(ダプロW−77、エレメンティスジャパン社製)・・・0.1質量部
・水・・・70質量部
<顕色剤分散液>
下記組成からなる混合物を、体積平均粒子径が1.5μm程度となるようにサンドミルを用いて分散し、<顕色剤分散液>を調製した。
・4−イソプロポキシ−4′−ヒドロキシジフェニルスルホン・・・10質量部
・ポリビニルアルコ−ル(10質量%水溶液)・・・25質量部
・炭酸カルシウム・・・15質量部
・界面活性剤(ダプロW−77、エレメンティスジャパン社製)・・・0.1質量部
・水・・・50質量部
<感熱記録層液>
次に、上記<発色剤分散液>:上記<顕色剤分散液>=1:8となるように混合攪拌して、<感熱記録層液>を得た。
−−保護層液の調製−−
<保護層一次分散液>
下記組成の混合物を体積平均粒子径が1.0μm程度となるようにサンドミルを用いて分散しして、<保護層一次分散液>を調製した。
・水酸化アルミニウム・・・20質量部
・10質量%ポリビニルアルコール(PVA)水溶液・・・20質量部
・界面活性剤(オルフィンPD−001、日信化学工業株式会社製)・・・0.1質量部
・水・・・40質量部
<保護層液の調製>
下記組成の混合物を均一に混合撹拌して保護層液を調製した。
・保護層一次分散液・・・10質量部
・10質量%ポリビニルアルコール(PVA)水溶液・・・20質量部
・12.5質量%エピクロヒドリン水溶液・・・5質量部
・30質量%ステアリン酸亜鉛分散液・・・2質量部
−−感熱記録紙の調製−−
支持体としての坪量80g/m2の上質紙に、上記調製したアンダー液をワイヤーバーで塗布し、乾燥後の質量が4g/m2となるようにアンダー層を設けた。このアンダー層上に、上記感熱記録層液をワイヤーバーで塗布し、乾燥後の質量が5g/m2となるように感熱発色層を設けた。次いで、上記感熱発色層上に、上記保護層液をワイヤーバーで塗布し、乾燥後の質量が約3g/m2となるように保護層を設けた。更に、王研式平滑度が2000秒になるようにス−パ−キャレンダ−処理して感熱記録紙を調製した。
−感熱性粘着材料の作製−
支持体としての坪量80g/m2の片面コート紙におけるコート層を有さない側の面に、感熱性粘着剤層塗布液〔D−1〕を乾燥付着量が18g/m2となるように塗布し、乾燥して感熱性粘着剤層を形成した。以上により、感熱性粘着材料を作製した。
−感熱性粘着材料の作製−
製造例1の熱溶融転写用記録紙のインク受容層を有さない側の面に、粘着アンダー層塗布液〔A−11〕を乾燥付着量が10g/m2となるように塗布し、乾燥して粘着アンダー層を形成した。次に、粘着アンダー層上に、感熱性粘着剤層塗布液〔D−3〕を乾燥付着量が18g/m2となるように塗布し、乾燥して感熱性粘着剤層を形成した。以上により、感熱性粘着材料を作製した。
−感熱性粘着材料の作製−
製造例2の感熱記録紙の感熱層を有さない側の面に、粘着アンダー層塗布液〔A−12〕を乾燥付着量が5g/m2となるように塗布し、乾燥して粘着アンダー層を形成した。次に、粘着アンダー層上に、感熱性粘着剤層塗布液〔D−3〕を乾燥付着量が13g/m2となるように塗布し、乾燥して感熱性粘着剤層を形成した。以上により、感熱性粘着材料を作製した。
−感熱性粘着材料の作製−
実施例28において、表1に示すように粘着アンダー層、及び感熱性粘着剤層の組成、付着量を変えた以外は、実施例28と同様にして、実施例29〜56の各感熱性粘着材料を作製した。
−感熱性粘着材料の作製−
支持体としての坪量80g/m2の片面コート紙におけるコート層を有さない側の面に、感熱性粘着剤層塗布液〔D−22〕を乾燥付着量が18g/m2となるように塗布し、乾燥して感熱性粘着剤層を形成した。以上により感熱性粘着材料を作製した。
−感熱性粘着材料の作製−
支持体としての坪量80g/m2の片面コート紙におけるコート層を有さない側の面に、感熱性粘着剤層塗布液〔D−23〕を乾燥付着量が18g/m2となるように塗布し、乾燥して感熱性粘着剤層を形成した。以上により感熱性粘着材料を作製した。
−感熱性粘着材料の作製−
製造例2の感熱記録紙の感熱層を有さない側の面に、粘着アンダー層塗布液〔A−2〕を乾燥付着量が7g/m2となるように塗布し、乾燥して粘着アンダー層を形成した。次に、粘着アンダー層上に、感熱性粘着剤層塗布液〔D−24〕を乾燥付着量が13g/m2となるように塗布し、乾燥して感熱性粘着剤層を形成した。以上により、感熱性粘着材料を作製した。
−感熱性粘着材料の作製−
製造例2の感熱記録紙の感熱層を有さない側の面に、粘着アンダー層塗布液〔A−2〕を乾燥付着量が7g/m2となるように塗布し、乾燥して粘着アンダー層を形成した。次に、粘着アンダー層上に、感熱性粘着剤層塗布液〔D−25〕を乾燥付着量が13g/m2となるように塗布し、乾燥して感熱性粘着剤層を形成した。以上により、感熱性粘着材料を作製した。
得られた各感熱性粘着材料を40mm×150mmの長方形にカットし、感熱印字装置(大倉電気株式会社製、TH−PMD)を用いて、ヘッド条件:各エネルギー0.40mJ/dot、0.50mJ/dot、印字スピード:4ms/line、プラテン圧:6kgf/lineの条件にて、感熱性粘着材料を熱活性化させた。次いで、各環境条件下のダンボールに加圧2kgのゴムローラーで長手方向に貼り付けて、1時間後に剥離角度180度、剥離速度300mm/minの条件で剥離させた。
その時の粘着力をフォースゲージ(MODEL DPS−5、IMADA製)で測定し、0.1秒間隔でデータを読み取り平均化した数値で示した。なお、単位はgf/40mmである。この試験は、低温環境(5℃、60%RH)、常温環境(23℃、65%RH)、高温環境(40℃、65%RH)条件下で実施した。
得られた各感熱性粘着材料を40mm×150mmの長方形にカットし、感熱印字装置(大倉電気株式会社製、TH−PMD)を用いて、ヘッド条件:各エネルギー0.40mJ/dot、0.50mJ/dot、印字スピード:4ms/line、プラテン圧:6kgf/lineの条件にて、感熱性粘着材料を熱活性化させた。次いで、各環境条件下のダンボールに加圧2kgのゴムローラーで長手方向に貼り付けて、1日後に剥離角度180度、剥離速度300mm/minの条件で剥離させた。
その時の粘着力をフォースゲージ(MODEL DPS−5、IMADA製)で測定し、0.1秒間隔でデータを読み取り平均化した数値で示した。なお、単位はgf/40mmである。この試験は、低温環境(5℃、60%RH)、常温環境(23℃、65%RH)、高温環境(40℃、65%RH)条件下で実施した。
経時粘着力の評価は表2に基づいて行った。なお、○以上が実用可能なレベルである。
得られた各感熱性粘着材料における感熱性粘着剤層面と反対側の面を接触させ、200gf/cm2の圧力を掛け60℃、Dry条件下で24時間放置した。その後、室温で放置後サンプルを剥がし、その時の耐ブロッキング性を表3に示す基準で評価した。なお、ランク7以上が実用可能なレベルである。
感熱印字装置(大倉電気株式会社製、TH−PMD)を用い、ヘッド条件:各エネルギー0.40mJ/dot、印字スピード:4ms/line、プラテン圧:6kgf/lineの条件にて、感熱性粘着材料を熱活性化させた。上記感熱性粘着材料を累積10m熱活性した場合のヘッドカス状況を光学顕微鏡及び三次元表面粗さ計で観察測定した。また、ヘッドカス評価は、表4に示す基準で評価した。なお、ランク3以上が実用可能なレベルである。
表5及び表6の結果から、実施例25及び実施例27〜56は、比較例5〜8に比べて、ダンボールに対する粘着性に優れ、経時による粘着力の低下もなく、耐ブロッキング性も良好であることが認められる。
Claims (17)
- 少なくとも熱可塑性樹脂、及び熱溶融性物質を含み、該熱溶融性物質が、下記構造式(II)で表される化合物及び下記構造式Mで表される化合物から選択される少なくとも1種を含むことを特徴とする感熱性粘着剤。
- 少なくとも熱可塑性樹脂、及び熱溶融性物質を含み、該熱溶融性物質が、下記構造式(II)で表される化合物と、下記構造式(III)から(XIII)で表される化合物から選択される少なくとも1種とを含むことを特徴とする感熱性粘着剤。
- 上記構造式(II)で表される化合物(A)と、上記構造式(III)から(XIII)で表される化合物から選択される少なくとも1種の化合物(B)との混合質量比(A:B)が、1:0.1〜1:1.5である請求項2に記載の感熱性粘着剤。
- 熱溶融性物質が、体積平均粒子径1.2μm以下の固体微粒子である請求項1から3のいずれかに記載の感熱性粘着剤。
- 熱溶融性物質の感熱性粘着剤における含有量が、25〜80質量%である請求項1から4のいずれかに記載の感熱性粘着剤。
- 熱可塑性樹脂が、アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体、アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル−スチレン共重合体及びエチレン−酢酸ビニル共重合体から選択される少なくとも1種である請求項1から5のいずれかに記載の感熱性粘着剤。
- 更に粘着付与剤を含有し、該粘着付与剤が、ロジン系エステル樹脂、テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂及び水素添加テルペン樹脂から選択される少なくとも1種である請求項1から6のいずれかに記載の感熱性粘着剤。
- 更に共融化剤を含有し、該共融化剤が下記構造式(1)で表される化合物から選択される少なくとも1種である請求項1から7のいずれかに記載の感熱性粘着剤。
- 支持体と、該支持体の一方の面上に、請求項1から8のいずれかに記載の感熱性粘着剤を含む感熱性粘着剤層とを有することを特徴とする感熱性粘着材料。
- 支持体における感熱性粘着剤層とは反対側の面に、記録層を有してなる請求項9に記載の感熱性粘着材料。
- 記録層が、感熱記録層、インクジェット記録層、熱転写用インク受容層、及び電子写真記録層のいずれかである請求項10に記載の感熱性粘着材料。
- 感熱記録層が、少なくともロイコ染料及び顕色剤を含む感熱記録層である請求項11に記載の感熱性粘着材料。
- 支持体と感熱性粘着剤層との間にガラス転移温度(Tg)が−70〜−5℃である熱可塑性樹脂及びフィラーを含有する粘着アンダー層を有する請求項9から12のいずれかに記載の感熱性粘着材料。
- 粘着アンダー層における熱可塑性樹脂が、アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体、アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル−スチレン共重合体及びエチレン−酢酸ビニル共重合体から選択される少なくとも1種である請求項13に記載の感熱性粘着材料。
- フィラーが、体積平均粒子径2.0〜5.0μmの球状中空粒子であり、かつ該球状中空粒子の中空率が70%以上である請求項13から14のいずれかに記載の感熱性粘着材料。
- 球状中空粒子を構成する材料がプラスチックであり、該プラスチックが、アクリロニトリル−塩化ビニリデン−メタクリル酸メチル共重合体及びアクリロニトリル−メタクリロニトリル−イソボニルメタクリレート共重合体から選択される少なくとも1種である請求項15に記載の感熱性粘着材料。
- ラベル状、シート状、及びロール状のいずれかである請求項9から16のいずれかに記載の感熱性粘着材料。
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