TWI393631B - 熱敏記錄多重片及其製造方法 - Google Patents

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Kenji Ikegami
Hiroaki Mikamo
Natsuki Terashima
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Oji Specialty Paper Co Ltd
Oji Paper Co
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Description

熱敏記錄多重片及其製造方法
本發明係有關在基材之單面上形成熱敏記錄層之熱敏記錄片的上述熱敏記錄層側,將其他基材藉由擬似黏合層,以可剝離地貼著之熱敏記錄多重片。
又,本發明係有關熱敏記錄材料,尤其是有關在熱敏記錄之同時進行熱敏複寫之熱敏多重記錄片之製造方法。
本專利申請是依據於2005年2月17日在日本提出專利申請之特願2005-39951號、於2005年3月25日在日本提出專利申請之特願2005-88781號、於2005年4月8日在日本提出專利申請之特願2005-111890號、於2005年4月12日在日本提出專利申請之特願2005-114261號,而主張其優先權,在此援用其內容。
熱敏記錄方式是具有不需顯像、其載體為紙時其紙質接近一般紙、容易操作、顯色濃度高、記錄裝置簡單、可小型化、便宜、記錄時無噪音、複數張可同時進行進行同一記錄等之特徵,可用於種種領域。尤其,複數張可同時進行同一記錄之特徵,與噴墨、電子照片等其他記錄方式相比,具優越之特徵,廣泛使用於收據、傳票、連絡信等需要複數張在同一記錄之領域。尤其,如在超市收銀機等使用之收據卷紙狀多重片,由於期望小型之記錄裝置,所以熱敏記錄方式較理想。
從以往即知之熱敏多重記錄片通常由以下之3種方式獲得。
(1)熱敏記錄片重疊方式已知有將上頁熱敏記錄片與下頁熱敏片重疊或擬似黏合之熱敏多重記錄片(專利文獻1至5)。
[專利文獻1]日本專利特開昭49-73144號公報(專利申請之範圍)[專利文獻2]日本專利特開昭49-98640號公報(專利申請之範圍)[專利文獻3]日本專利特開昭49-133041號公報(專利申請之範圍)[專利文獻4]日本專利特開昭50-160048號公報(專利申請之範圍)[專利文獻5]日本專利特開昭50-14351號公報(專利申請之範圍)
(2)著色印墨熱轉錄併用方式已知在載體表面形成含有經由熱進行反應發色之2成分系發色劑兩成分之熱敏發色層,在該載體裏面塗設有熱熔融性蠟及碳墨等色材作為主成分之熱熔融性印墨,將該熱熔融性印墨轉錄於下側之片、而得複寫之熱敏多重記錄片(專利文獻6)。
[專利文獻6]日本專利特開昭52-115229號公報(申請專利第1項)
(3)反應性熱轉錄併用方式已知在載體表面,形成含有經由熱進行反應發色之2成分系發色劑兩成分之熱敏發色層,作成在該載體裏面塗設含有上述2成分系發色劑(假設為A及B)一方之成分A作為主成分之熱熔融性轉錄層之上頁記錄片,作成在載體上塗設含有另一成分B作為主成分之轉錄受理記錄層之下頁記錄片。接著,將上頁記錄片之熱熔融性轉錄層與下頁記錄片之轉錄受理記錄層相對峙疊合,獲得熱敏多重記錄片。(專利文獻7至10)
另一方面如收據、薪水明細表、各種通知書、健康診斷結果通知書等,通常使用在多重片之表面記錄任何人都可確認之揭露資訊,其內部記錄秘密資訊之資訊記錄物。
使用該等資訊記錄物之多重片,為了提昇記錄效率,期待在表面記錄揭露資訊之同時,可在其內面記錄與揭露資訊不同之資訊。
在如此場合使用之多重片,現在主要是使用上述之反應性熱轉錄併用方式之多重片,或同樣構成之熱敏記錄方式之多重片(例如參照專利文獻11)。
[專利文獻7]日本專利特開昭48-47844號公報[專利文獻8]日本專利特開昭50-68143號公報[專利文獻9]日本專利特開昭54-1041號公報[專利文獻10]日本專利特開昭57-12693號公報[專利文獻11]日本專利登錄實用新案第3046499號公報
經由上述(2)著色印墨熱轉錄併用方式、(3)反應性熱轉錄併用方式獲得之熱敏多重記錄片,由於原理上在記錄前不能黏貼在一起(若在記錄前預先貼上,則有在下頁記錄片產生污染,黏貼之漿糊等阻礙上頁記錄片之熱熔融性印墨或熱熔融性轉錄層之轉移,記錄濃度會顯著降低等之問題),不易作成卷繞狀,由於不能將2張重疊之端部作成以點或部分黏合之短冊狀傳票,成為生產性差、成本提高之要因。又,於記錄裝置側,亦有記錄前片安裝盤之設置、連續印字困難等之問題,有不能使用專用印表機之問題。
以現狀為借鏡,本發明人等著目於經由(1)熱敏記錄片重疊方式獲得之熱敏多重記錄片,研究其改良方法。
本發明以提供可同時將揭露資訊及不揭露資訊熱敏記錄,生產性良好,製造成本低之熱敏記錄多重片為課題。
又,經由熱敏紙重疊方式獲得之熱敏多重記錄片雖可容易作成卷繞狀,但是有提昇下頁熱敏記錄片之畫質、記錄濃度之課題。解決該課題之方法認為有(A)提高下頁熱敏記錄片熱敏記錄層之熱應答性、或(B)提高從上頁熱敏記錄片向下頁熱敏記錄片之熱傳達量之方法,但二者均有以下之課題。
(A)對於提高下頁熱敏記錄片之記錄感度,從熱敏層塗佈時乾燥溫度降低等而伴隨生產性降低及保存安定性之論點而言,是有限制。
(B)對於提高從上頁熱敏記錄片向下頁熱敏記錄片熱傳達量之方法,減少上頁熱敏記錄片載體中之空隙、提高密度、降低厚度為更有效之手段。
但是,降低上頁熱敏記錄片載體之厚度時有以下加工上之課題。
(1)在以木材紙漿作為主成分之紙塗佈熱敏層時,由於紙吸水,紙力降低,而伴隨有延伸、皺紋、斷紙等之問題,生產性顯著惡化,即使作成薄片,載體充其量有坪量為40g/m2 、且密度為約0.85至1.3g/cm3 之限制,又,坪量在40g/m2 (密度0.85至1.3g/cm3 )以上,上頁熱敏記錄片之厚度變厚,則下頁熱敏記錄片之熱充分傳達有困難。
(2)使用以合成樹脂作為主成分之載體時,從在熱敏層塗佈時薄膜會因熱而變形,薄膜之硬度變弱,難操作之點而言,即使作成薄片,充其量有坪量為40g/m2 且密度為約0.9至1.6g/cm3 之限度,又,坪量在40g/m2 (密度0.9至1.6g/cm3 )以上,上頁熱敏記錄片之厚度變厚,則下頁熱敏記錄片之熱充分傳達有困難。
本發明之課題為提供對於熱敏多重記錄體,在使用坪量為5至40g/m2 (為紙載體時密度為0.85至1.3g/cm3 ,為薄膜載體時密度為0.9至1.6g/cm3 )之薄的上頁熱敏記錄片之載體製造時,不會產生皺紋之熱敏多重記錄片之製造方法。
解決上述課題之本發明具有下述之形式。
[1]以在第一基材之單面上經形成第一熱敏記錄層之第一熱敏記錄片的上述第一熱敏記錄層側,藉由擬似黏合層貼著具有光透過性之第二基材、上述第二基材是由資訊揭露部及資訊不揭露部所構成,在對應上述第二基材上之上述資訊不揭露部的位置以設置有遮蔽層為特徵之熱敏記錄多重片。
[2]以在第一基材之單面上經形成第一熱敏記錄層之第一熱敏記錄片的上述第一熱敏記錄層側,藉由擬似黏合層在第二基材單面上貼著經形成第二熱敏記錄層之第二熱敏記錄片、上述第二熱敏記錄片為由資訊揭露部及資訊不揭露部構成,且在對應上述第二熱敏記錄片上之上述資訊不揭露部的位置以設置有遮蔽層為特徵之熱敏記錄多重片。
[3]上述擬似黏合層為由將含有擬似黏合劑之塗佈液塗佈於上述第一熱敏記錄層側或上述第二基材側,將上述第一熱敏記錄層與上述第二基材積層後乾燥形成之[1]或[2]揭示之熱敏記錄多重片。
[4]在上述擬似黏合層之第一熱敏記錄片與第二基材間之黏合強度,根據JIS K 6854-3規定之T形剝離試驗法,為50至1000mN/25mm(剝離速度300mm/分)之[1]至[3]任何一項揭示之熱敏記錄多重片。
[5]上述遮蔽層為經由印刷形成之[1]至[4]任何一項揭示之熱敏記錄多重片。
[6]上述遮蔽層為經由噴墨記錄裝置或熱轉錄記錄裝置所形成之[1]至[4]任何一項揭示之熱敏記錄多重片。
[7]未形成於第一基材單面上經形成第一熱敏記錄層之第一熱敏記錄片的熱敏記錄層之全面,及/或在含有第二基材遮蔽層之全面設置紫外線硬化型樹脂層之[1]至[6]任何一項揭示之熱敏記錄多重片。
[8]上述第二基材為被切斷或可能切斷之[1]至[7]任何一項揭示之熱敏記錄多重片。
[9]本發明為將至少2張熱敏記錄片疊合之熱敏多重記錄片之製造方法,為經由在第一熱敏記錄片之記錄層側藉由擬似黏合層將第二基材黏著,獲得由第一熱敏記錄片/擬似黏合層/第二基材組成之積層片之第1步驟,及在經由上述第1步驟獲得之積層片之第二基材表面形成熱敏記錄層之第2步驟,製造熱敏多重記錄片。
[10]以具有:對於具備在第一基材單面上經形成第一熱敏記錄層之第一熱敏記錄片,及在上述第一熱敏記錄層側藉由擬似黏合層進行層壓,在第二基材單面上經形成第二熱敏記錄層之第二熱敏記錄片的熱敏記錄多重片,經由從該熱敏記錄多重片之上述第二熱敏記錄層側,上述第二熱敏記錄層發色且上述第一熱敏記錄層未發色之熱能量T1進行熱敏記錄,將記錄A記錄在上述第二熱敏記錄層之步驟、及對於上述熱敏記錄多重片,從該熱敏記錄多重片之上述第二熱敏記錄層側,藉由上述第一熱敏記錄層發色之熱能量T2進行熱敏記錄,在上述第一熱敏記錄層,記錄與上述記錄A不同之記錄B之步驟為特徵之熱敏記錄物之製造方法。
[11]具有對於上述熱敏記錄多重片,經由上述熱能量T1進行熱敏記錄,在上述第二熱敏記錄層形成遮蔽印字部之步驟之[10]揭示之熱敏記錄物之製造方法。
[12]以在第一基材之單面上經形成記錄有資訊之資訊記錄層的第一片之上述資訊記錄層上,藉由擬似黏合層貼著第二片資訊記錄物之製造方法、在上述第一片之上述資訊記錄層上或上述第二片上,塗佈含有擬似黏合劑之塗佈液,形成塗佈層,在該塗佈層為濕潤狀態時,藉由該塗佈層,貼上第一片及第二片後乾燥上述塗佈層,而形成擬似黏合層為特徵之資訊記錄物之製造方法。
根據本發明,可提供能將揭露資訊及不揭露資訊同時熱敏記錄,生產性佳、製造成本低之熱敏記錄多重片。
亦即,在本發明之熱敏記錄多重片中,將記錄於第一熱敏記錄層之揭露資訊表示於資訊揭露部,將記錄於第一熱敏記錄層之不揭露資訊經由遮蔽層,成為從外部不能看到確認之狀態。因此,對於本發明之熱敏記錄多重片,可將揭露資訊及不揭露資訊同時熱敏記錄。
本發明之熱敏記錄多重片,經由將第二基材藉由擬似黏合層貼在第一熱敏記錄層上,容易作成卷繞狀,生產性良好。又,由於可作成卷繞狀,即使在記錄該熱敏記錄多重片使用之記錄裝置中,記錄前之熱敏記錄多重片安裝盤之設置、連續印字容易。
本發明之熱敏記錄多重片,對於秘密資訊之隱密性高。亦即,經由將第二基材藉由擬似黏合層貼在第一熱敏記錄層上,一旦將經剝離之第二基材要再黏合是很困難,例如暗證編號或密碼等秘密資訊在本人確認前是否被其他人將第二基材之資訊從不揭露部剝離就可以知道。
又,經由使用本發明之製造方法,在使用坪量為5至40g/m2 (為紙基材時密度為0.85至1.3g/cm3 ,為薄膜基材時密度為0.9至1.6g/cm3 )之第二基材製造時,獲得不會產生皺紋之熱敏多重記錄片。
《第一實施形態》
第1至2圖、第5至6圖表示本發明熱敏記錄多重片之第一實施形態。第1、5圖為本實施形態熱敏記錄多重片11之上面圖,第2、6圖為在第1、5圖之A-A’位置之縱斷面圖。
熱敏記錄多重片11為在第一基材12之單面上經形成第一熱敏記錄層13之第一熱敏記錄片14的第一熱敏記錄層13上,藉由擬似黏合層15a,貼上具有光透過性之第二基材16者。
第二基材16係由資訊揭露部16a及資訊非揭露部16b所構成。
在對應第二基材16上資訊非揭露部16b之位置設置有遮蔽層18。又,在對應第一基材12上之資訊非揭露部16b位置設置有第二遮蔽層19。
將第二基材16之裏面及第二遮蔽層18以包覆形式設置紫外線硬化型樹脂層32。
將第一基材12之表面及第一遮蔽層19以包覆形式設置紫外線硬化型樹脂層33。
雖然不需紫外線硬化型樹脂層32、33,但是經由設置該等層,因耐水性、耐傷性增加,成為接近塑膠卡片之性能,所以較佳。
在任意位置實施半切割加工17,切斷第二基材16。
雖然不需半切割17,但是在將第一熱敏記錄片14與第二基材16剝離時,由於容易剝離,所以較佳。
以下,對於本實施形態熱敏記錄多重片11之各結構加以詳細敍述。
<第一基材12>
第一基材12並無特別之限制,對應必要需求,可使用紙、各種合成樹脂。較好是使用具有透氣性之基材,最好為紙。
第一基材12之厚度並無特別之限制,從黏合加工適性、操作性等觀點,以40至100 μ m較佳。
<第一熱敏記錄層13>
第一熱敏記錄層13,為含有反應性染料(染料前驅物)及顯色劑之層。於相關之層經由熱,反應性染料與顯色劑進行反應,發色。
第一熱敏記錄層13即使含有反應性染料及顯色劑之單一層,亦可為具有含有反應性染料且不含顯色劑之層及含有顯色劑且不含反應性染料之層之二層以上之多層。由於反應性、熱應答性優越,以單一層較佳。
反應性染料及顯色劑可使用公知者,具體而言之反應性染料與顯色劑之組合,可列舉如無色化合物(無色染料)與電子接受體物質、亞胺化合物與異氰酸酯化合物、長鏈脂肪酸鐵鹽與多元苯酚等。該等之中,無色化合物與電子接受體物質之組合,熱應答性佳、發色濃度高、比較安定,所以較佳。又,亞胺化合物與異氰酸酯化合物之組成,其發色不易受到界面活性劑之影響,保存安定性優越,所以較佳。
以下表示反應性染料及顯色劑之具體例。
無色化合物列舉例如:三苯基甲烷系、熒烴系、吩噻系、金胺系、螺吡喃系(spiropyran)、吲哚基酞酮系等化合物。具體而言,列舉如:3,3-雙(對-二甲胺基苯基)-酞酮、3,3-雙(對-二甲胺基苯基)-6-二甲胺基酞酮、3,3-雙(對-二甲胺基苯基)-6-二乙胺基酞酮、3,3-雙(對-二甲胺基苯基)-6-氯酞酮、3,3-雙(對-二丁胺基苯基)酞酮、3-環己胺基-6-氯熒烴、3-二甲胺基-5,7-二甲基熒烴、3-N-甲基-N-異丁基-6-甲基-7-苯胺基熒烴、3-N-乙基-N-異戊基-6-甲基-7-苯胺基熒烴、3-二乙胺基-7-氯熒烴、3-二乙胺基-7-甲基熒烴、3-二乙胺基-7,8-苯并熒烴、3-二乙胺基-6-甲基-7-氯熒烴、3-(N-乙基-N-對-甲苯基)-6-甲基-7-苯胺基熒烴、3-(N-對-甲苯基-N-乙胺基)-6-甲基-7-苯胺基熒烴、3-吡咯啶基-6-甲基-7-苯胺基熒烴、2-{N-3’-三氟甲基苯基}胺基}-6-二乙胺基熒烴、2-{3,6-雙(二乙胺基)-9-(鄰-氯苯胺基)呫噸基苯甲酸內醯胺}、3-二乙胺基-6-甲基-7-(間-三氯甲基苯胺基)熒烴、3-二乙胺基-7-(鄰-氯苯胺基)熒烴、3-二丁胺基-7-(鄰-氯苯胺基)熒烴、3-N-甲基-N-戊胺基-6-甲基-7-苯胺基熒烴、3-N-甲基-N-環己胺基-6-甲基-7-苯胺基熒烴、3-二乙胺基-6-甲基-7-苯胺基熒烴、3-二乙胺基-6-甲基-7-(2’,4’-二甲基苯胺基)熒烴、3-(N,N-二乙胺基)-5-甲基-7-(N,N-二苯甲基胺基)熒烴、苯甲醯基無色亞甲藍、6’-氯-8’-甲氧基-苯并吲哚滿基吡咯螺吡喃(pyrirospran),6’-溴-3’-甲氧基-苯并吲哚滿基吡咯螺吡喃,3-(2’-羥基-4’-二甲胺基苯基)-3-(2-甲氧基-5’-氯苯基)酞酮、3-(2’-羥基-4’-二甲胺基苯基)-3-(2’-甲氧基-5’-硝基苯基)酞酮、3-(2’-羥基-4’-二乙胺基苯基)-3-(2’-甲氧基-5’-甲基苯基)酞酮、3-(2’-甲氧基-4’-二甲胺基苯基)-3-(2’-羥基-4’-氯-5’-甲基苯基)酞酮、3-嗎啉基-7-(N-丙基-三氟甲基苯胺基)熒烴、3-吡咯啶基-7-三氟甲基苯胺基熒烴、3-二乙胺基-5-氯-7-(N-苯甲基-三氟甲基苯胺基)熒烴、3-吡咯啶基-7-(二-對-氯苯基)甲胺基熒烴、3-二乙胺基-5-氯-7-(α-苯基乙胺基)熒烴、3-(N-乙基-對-甲苯胺基)-7-(α-苯基乙胺基)熒烴、3-二乙胺基-7-(鄰-甲氧基羰基苯基胺基)熒烴、3-二乙胺基-5-甲基-7-(α-苯基乙胺基)熒烴、3-二乙胺基-7-六氫吡啶基熒烴、2-氯-3-(N-甲基甲苯胺基)-7-(對-正丁基苯胺基)熒烴、3-(N-甲基-N-異丙胺基)-6-甲基-7-苯胺基熒烴、3-二丁胺基-6-甲基-7-苯胺基熒烴、3,6-雙(二甲胺基)芴螺(9,3’)-6’-二甲胺基酞酮、3-(N-苯甲基-N-環己胺基)-5,6-苯并-7-α-萘胺基-4’-溴熒烴、3-二乙胺基-6-氯-7-苯胺基熒烴、3-N-乙基-N-(2-乙氧基丙基)胺基-6-甲基-7-苯胺基熒烴、3-N-乙基-N-四氫糠基胺基-6-甲基-7-苯胺基熒烴、3-二乙胺基-6-甲基-7-米胺基-4’-5’-苯并熒烴等。該等無色化合物可單獨配合亦可併用2種以上。
與無色化合物接觸發色之電子接受性物質,並無特別之限制,列舉如苯酚性化合物、苯硫酚性化合物、硫脲衍生物、有機酸及其金屬鹽等。具體而言列舉如4-第三-丁基苯酚、4-乙醯基苯酚、4-第三-辛基苯酚、4,4’-第二-亞丁基聯苯酚、4-苯基苯酚、4,4’-二羥基二苯基甲烷、4,4’-異亞戊基聯苯酚、4,4’-環亞己基聯苯酚、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、4,4’-二羥基二苯基硫化物、4,4’-硫基雙(3-甲基-6-第三-丁基苯酚)、4,4’-二羥基二苯基碸、2,4’-二羥基二苯基碸、4-羥基-4’-異丙氧基二苯基碸及雙(3-烯丙基-4-羥基苯基)碸、雙(對-羥基苯基)乙酸丁酯、雙(對-羥基苯基)乙酸甲酯等苯酚性化合物、4-羥基二苯甲酮、4-羥基苯二甲酸二甲酯、4-羥基苯甲酸甲酯、4-羥基苯甲酸丙酯、4-羥基苯甲酸-第二-丁酯、4-羥基苯甲酸苯酯、4-羥基苯甲酸苯甲酯、4-羥基苯甲酸甲苯酯、4-羥基苯甲酸氯苯酯、4,4’-二羥基二苯醚等苯酚性化合物或苯甲酸、對-第三-丁基苯甲酸、三氯苯甲酸、對苯二甲酸、水楊酸、3-第三-丁基水楊酸、3-異丙基水楊酸、3-苯甲基水楊酸、3-(α-甲基苯甲基)水楊酸、3,5-二-第三-丁基水楊酸等芳族羧酸,及該等苯酚性化合物、芳族羧酸與例如鋅、鎂、鋁、鈣等多價金屬之鹽等之有機酸性物質、N-對-甲苯磺醯基-N’-3-(對-甲苯磺醯氧基)苯基脲、N-(對-甲苯磺醯基)-N’-(對-丁氧基碳醯基)脲、N-對-甲苯基磺醯基-N’-苯基脲等脲化合物。該等電子接受性物質可單獨配合亦可併用2種以上。
亞胺化合物為至少具有1個亞胺基(=NH)之化合物,列舉如下述通式表示,在常溫為固體之無色或淡色化合物。
[式中,X表示可與鄰接之C=N形成共軛系之芳族性化合物殘基]
亞胺化合物,具體而言列舉如3-亞胺基異吲哚滿-1-酮、3-亞胺基-4,5,6,7-四氯異吲哚滿-1-酮、3-亞胺基-4,5,6,7-四溴異吲哚滿-1-酮、3-亞胺基-4,5,6,7-四氟異吲哚滿-1-酮、3-亞胺基-5,6-二氯異吲哚滿-1-酮、3-亞胺基-4,5,7-三氯-6-甲氧基-異吲哚滿-1-酮、3-亞胺基-4,5,7-三氯-6-甲基巰基-異吲哚滿-1-酮、3-亞胺基-6-硝基異吲哚滿-1-酮、3-亞胺基-異吲哚滿-1-螺-二氧雜環戊環、1,1-二甲氧基-3-亞胺基-異吲哚滿、1,1-二乙氧基-3-亞胺基-4,5,6,7-四氯異吲哚滿、1-乙氧基-3-亞胺基-異吲哚滿、1,3-二亞胺基異吲哚滿、1,3-二亞胺基-4,5,6,7-四氯異吲哚滿、1,3-二亞胺基-6-甲氧基異吲哚滿、1,3-二亞胺基-6-氰基異吲哚滿、1,3-二亞胺基-4,7-二硫雜-5,5,6,6-四氫異吲哚滿、7-胺基-2,3-二甲基-5-酮基吡咯并[3,4b]吡、7-胺基-2,3-二苯基-5-酮基吡咯并[3,4b]吡、1-亞胺基萘二甲酸醯亞胺、1-亞胺基聯苯酸醯亞胺、1-苯基亞胺基-3-亞胺基異吲哚滿、1-(3’-氯苯基亞胺基)-3-亞胺基異吲哚滿、1-(2’,5’-二氯苯基亞胺基)-3-亞胺基異吲哚滿、1-(2’,4’,5’-三氯苯基亞胺基)-3-亞胺基異吲哚滿、1-(2’-氰基-4’-硝基苯基亞胺基)-3-亞胺基異吲哚滿、1-(2’-氯-5’-氰基苯基亞胺基)-3-亞胺基異吲哚滿、1-(2’,6’-二氯-4’-硝基苯基亞胺基)-3-亞胺基異吲哚滿、1-(2’,5’-二甲氧基苯基亞胺基)-3-亞胺基異吲哚滿、1-(2’,5’-二乙氧基苯基亞胺基)-3-亞胺基異吲哚滿、1-(2’-甲基-4’-硝基苯基亞胺基)-3-亞胺基異吲哚滿、1-(5’-氯-2’-苯氧基苯基亞胺基)-3-亞胺基異吲哚滿、1-(4’-N,N-二甲胺基苯基亞胺基)-3-亞胺基異吲哚滿、1-(3’-N,N-二甲胺基-4’-甲氧基苯基亞胺基)-3-亞胺基異吲哚滿、1-(2’-甲氧基-5’-N-苯基胺基甲醯基苯基亞胺基)-3-亞胺基異吲哚滿、1-(2’-氯-5’-三氟甲基苯基亞胺基)-3-亞胺基異吲哚滿、1-(5’,6’-二氯苯并噻唑基-2’-亞胺基)-3-亞胺基異吲哚滿、1-(6’-甲基苯并噻唑基-2’-亞胺基)-3-亞胺基異吲哚滿、1-(4’-苯基胺基苯基亞胺基)-3-亞胺基異吲哚滿、1-(對-苯基偶氮苯基亞胺基)-3-亞胺基異吲哚滿、1-(萘基-1’-亞胺基)-3-亞胺基異吲哚滿、1-(蒽醌-1’-亞胺基)-3-亞胺基異吲哚滿、1-(5’-氯蒽醌-1’-亞胺基)-3-亞胺基異吲哚滿、1-(N-乙基咔唑基-3’-亞胺基)-3-亞胺基異吲哚滿、1-(萘醌-1’-亞胺基)-3-亞胺基異吲哚滿、1-(吡啶基-4’-亞胺基)-3-亞胺基異吲哚滿、1-(苯并咪唑酮-6’-亞胺基)-3-亞胺基異吲哚滿、1-(1’-甲基苯并咪唑酮-6’-亞胺基)-3-亞胺基異吲哚滿、1-(7’-氯苯并咪唑酮-5’-亞胺基)-3-亞胺基異吲哚滿、1-(苯并咪唑基-2’-亞胺基)-3-亞胺基異吲哚滿、1-(苯并咪唑基-2’-亞胺基)-3-亞胺基-4,5,6,7-四氯異吲哚滿、1-(2’,4’-二硝基苯基腙)-3-亞胺基異吲哚滿、1-(吲唑基-3’-亞胺基)-3-亞胺基異吲哚滿、1-(吲唑基-3’-亞胺基)-3-亞胺基-4,5,6,7-四溴異吲哚滿、1-(吲唑基-3’-亞胺基)-3-亞胺基-4,5,6,7-四氟異吲哚滿、1-(苯并咪唑基-2’-亞胺基)-3-亞胺基-4,7-二噻四氫異吲哚滿、1-(4’,5’-二氰基咪唑基-2’-亞胺基)-3-亞胺基-5,6-二甲基-4,7-吡基異吲哚滿、1-(氰基苯醯基甲撐)-3-亞胺基異吲哚滿、1-(氰基羰醯胺基甲撐)-3-亞胺基異吲哚滿、1-(氰基甲氧羰基甲撐)-3-亞胺基異吲哚滿、1-(氰基乙氧羰基甲撐)-3-亞胺基異吲哚滿、1-(氰基-N-苯基胺基甲醯基甲撐)-3-亞胺基異吲哚滿、1-[氰基-N-(3’-甲基苯基)胺基甲醯基甲撐]-3-亞胺基異吲哚滿、1-[氰基-N-(4’-氯苯基)-胺基甲醯基甲撐]-3-亞胺基異吲哚滿、1-[氰基-N-(4’-甲氧基苯基)-胺基甲醯基甲撐]-3-亞胺基異吲哚滿、1-[氰基-N-(3’-氯-4’-甲基苯基)-胺基甲醯基甲撐]-3-亞胺基異吲哚滿、1-(氰基-對-硝基苯基甲撐)-3-亞胺基異吲哚滿、1-(二氰基甲撐)-3-亞胺基異吲哚滿、1-[氰基-1’,2’,4’-三唑基-(3’)-胺基甲醯基甲撐]-3-亞胺基異吲哚滿、1-[氰基噻唑基-(2’)-胺基甲醯基甲撐]-3-亞胺基異吲哚滿、1-[氰基苯并咪唑基-(2’)-胺基甲醯基甲撐]-3-亞胺基異吲哚滿、1-[氰基苯并噻唑基-(2’)-胺基甲醯基甲撐]-3-亞胺基異吲哚滿、1-[氰基苯并咪唑基-(2’)-甲撐]-3-亞胺基異吲哚滿、1-[氰基苯并咪唑基-(2’)-甲撐]-3-亞胺基-4,5,6,7-四氯異吲哚滿、1-[(氰基苯并咪唑基-2’)-甲撐]-3-亞胺基-5-甲氧基異吲哚滿、1-[(氰基苯并咪唑基2’)-甲撐]-3-亞胺基-6-氯異吲哚滿、1-[(1’-苯基-3’-甲基-5-酮基)-吡唑烷烯(pyrazolidene)-4’]-3-亞胺基異吲哚滿、1-[(氰基苯并咪唑基-2’)-甲撐]-3-亞胺基-4,7-二噻四氫異吲哚滿、1-[(氰基苯并咪唑基-2’)-甲撐]-3-亞胺基-5,6-二甲基-4,7-吡基異吲哚滿、1-[(1’-甲基-3’-正丁基)-巴比士酸-5’]-3-亞胺基異吲哚滿、3-亞胺基-1-磺基苯甲酸醯亞胺、3-亞胺基-1-磺基-6-氯苯甲酸醯亞胺、3-亞胺基-1-磺基-5,6-二氯苯甲酸醯亞胺、3-亞胺基-1-磺基-4,5,6,7-四氯苯甲酸醯亞胺、3-亞胺基-1-磺基-4,5,6,7-四溴苯甲酸醯亞胺、3-亞胺基-1-磺基-4,5,6,7-四氟苯甲酸醯亞胺、3-亞胺基-1-磺基-6-硝基苯甲酸醯亞胺、3-亞胺基-1-磺基-6-甲氧基苯甲酸醯亞胺、3-亞胺基-1-磺基-4,5,7-三氯-6-甲基巰基苯甲酸醯亞胺、3-亞胺基-1-磺基萘甲酸醯亞胺、3-亞胺基-1-磺基-5-溴萘甲酸醯亞胺、3-亞胺基-2-甲基-4,5,6,7-四氯異吲哚滿-1-酮等。
與亞胺化合物接觸發色之異氰酸酯化合物,列舉在常溫為固體之無色或淡色芳族異氰酸酯化合物或雜環異氰酸酯化合物,具體而言列舉如:2,6-二氯苯基異氰酸酯、對-氯苯基異氰酸酯、1,3-苯撐二異氰酸酯、1,4-苯撐二異氰酸酯、1,3-二甲基苯-4,6-二異氰酸酯、1,4-二甲基苯-2,5-二異氰酸酯、1-甲氧基苯-2,4-二異氰酸酯、1-甲氧基苯-2,5-二異氰酸酯、1-乙氧基苯-2,4-二異氰酸酯、2,5-二甲氧基苯-1,4-二異氰酸酯、2,5-二乙氧基苯-1,4-二異氰酸酯、2,5-二丁氧基苯-1,4-二異氰酸酯、偶氮苯-4,4’-二異氰酸酯、二苯基醚-4,4’-二異氰酸酯、萘-1,4-二異氰酸酯、萘-1,5-二異氰酸酯、萘-2,6-二異氰酸酯、萘-2,7-二異氰酸酯、3,3’-二甲基-聯苯基-4,4’-二異氰酸酯、3,3’-二甲氧基聯苯基-4,4’-二異氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、二苯基二甲基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、二苯甲酮-3,3’-二異氰酸酯、芴-2,7-二異氰酸酯、蒽醌-2,6-二異氰酸酯、9-乙基咔唑-3,6-二異氰酸酯、芘-3,8-二異氰酸酯、萘-1,3,7-三異氰酸酯、聯苯基-2,4,4’-三異氰酸酯、4,4’,4”-三異氰酸酯-2,5-二甲氧基三苯胺、4,4’,4”-三異氰酸酯三苯胺、對-二甲胺基苯基異氰酸酯、三(4-苯基異氰酸酯)硫磷酸酯等。該等異氰酸酯化合物必要時可使用苯酚類、內醯胺類(lactam)、肟類等附加化合物,亦即可使用所謂之嵌段異氰酸酯形,二異氰酸酯之二聚物,例如1-甲基苯-2,4-二異氰酸酯之二聚物,及三聚物之異氰脲酸酯形,亦可使用以各種聚醇等加成化之聚異氰酸酯。
第一熱敏記錄層13中,反應性染料之配合量若考慮到發色性時,對於熱敏記錄層13之全固體成分,較好為10至50質量%,更好為10至20質量%。
第一熱敏記錄層13中,顯色劑之配合量,對於反應性染料之合計100質量分,較好為100至700質量分,更好為150至400質量分。
第一熱敏記錄層13,除了添加反應性染料及顯色劑之外,更可含有黏合劑。
黏合劑可列舉如:聚乙烯醇及其衍生物、澱粉及其衍生物、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素等之纖維素衍生物,聚丙烯酸鈉、聚乙烯基吡咯烷酮、丙烯醯胺-丙烯酸酯共聚物、丙烯醯胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、異丁烯-馬來酸酐共聚物、酪蛋白、明膠及該等之衍生物等水溶性高分子材料,及聚乙酸乙烯酯、聚胺基甲酸酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、氯乙烯-乙酸乙烯共聚物、聚甲基丙烯酸丁酯、乙烯-乙酸乙烯共聚物等之乳膠或苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯系共聚物等水不溶性聚合物之乳膠等。
第一熱敏記錄層13中,黏合劑之配合量,以成為第一熱敏記錄層13全固體成分之5至40質量%較佳,以10至30質量%更佳。
第一熱敏記錄層13為了調節發色感度,以另含有增感劑較佳。增感劑可以使用以往作為熱敏記錄體增感劑之已知化合物,列舉如較低融點,在反應性染料、顯色劑之相溶性良好之有機物(以下稱為熱可融性物質)。熱可融性物質,由於與反應性染料、顯色劑相溶,可提高該兩成分之接觸確率,發揮增感作用。熱可融性物質可列舉如對苯甲基聯苯、二苯甲基對苯二甲酸酯、1-羥基-2-苯甲酸苯酯、草酸二苯甲酯、己二酸二-鄰-氯苯甲酯、1,2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、草酸二-對-甲基苯甲酯、草酸二-對-氯苯甲酯、1,2-雙(3,4-二甲基苯基)乙烷、1,3-雙(2-萘氧基)丙烷等。
第一熱敏記錄層13中,熱可融性物質之配合量,對於反應性染料之合計100質量分,較好為25至500質量分,更好為100至300質量分。
第一熱敏記錄層13,以提高熱敏記錄畫像保存性為主要目的,亦可含有畫像安定劑。畫像安定劑可使用例如至少含有一種以上選自1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-環己基苯基)丁烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三-丁基苯基)丁烷、1,1-雙-(2-甲基-4-羥基-5-第三-丁基苯基)丁烷、4,4’-[1,4-苯撐雙(1-甲基亞乙基)]雙酚及4,4’-[1,3-苯撐雙(1-甲基亞乙基)]雙酚等苯酚系化合物、4-苯甲氧基苯基-4’-(2-甲基-2,3-環氧基丙氧基)苯碸、4-(2-甲基-1,2-環氧基乙基)二苯碸及4-(2-乙基-1,2-環氧基乙基)二苯碸等環氧化合物,及1,3,5-三(2,6-二甲基苯甲基-3-羥基-4-第三-丁基)異氰脲酸等異氰脲酸化合物之化合物。當然,畫像安定劑並不只限於此,又,必要時可併用2種以上之化合物。
第一熱敏記錄層13中,畫像安定劑之配合量,對於反應性染料之合計100質量分,以5至100質量分較佳,以10至60質量分更佳。
第一熱敏記錄層13為了提昇耐水性,可含有使上述黏合劑三次元硬化之交聯劑。
交聯劑可列舉如乙二醛等醛系化合物、聚乙伸亞胺等聚胺系化合物、環氧系化合物、聚醯胺樹脂、三聚氰胺樹脂、二羥甲基脲化合物、氮雜環丙烷化合物、嵌段異氰酸酯化合物及過硫酸銨或氯化鐵及氯化鎂、四硼酸鈉、四硼酸鉀等無機化合物或硼酸、硼酸三酯、硼系聚合物等。
第一熱敏記錄層13中,交聯劑之配合量,對於熱敏記錄層13之全固體成分,以在1至10質量%之範圍內較佳。
第一熱敏記錄層13可含有顏料。顏料列舉如碳酸鈣、碳酸鎂、高嶺土、黏土、滑石粉、燒成黏土、二氧化矽、矽藻土、合成矽酸鋁、氧化鋅、氧化鈦、氫氧化鋁、硫酸鋇、經表面處理之碳酸鈣或二氧化矽等無機顏料,及脲-甲醛樹脂、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚樹脂、聚苯乙烯樹脂等有機顏料。
第一熱敏記錄層13中顏料之配合量以不降低發色濃度之量較佳,對於熱敏記錄層13之全固體成分,以在50質量%以下較佳。
又,對於反應性染料100質量分,以1至100質量分較佳,以5至50質量分更佳。
第一熱敏記錄層13,必要時可添加在熱敏記錄體通常使用之各種添加劑。該添加劑列舉如蠟類、金屬皂、有色染料、螢光染料、撥油劑、消泡劑、黏度調節劑等。
蠟類可列舉例如石蠟、巴西棕櫚蠟、微結晶蠟及聚乙烯蠟等聚烴蠟等蠟類及例如硬脂醯胺、乙烯雙硬脂醯胺等高級脂肪醯胺、高級脂肪酸酯、及其衍生物等。若在熱敏記錄層添加羥甲基化脂肪醯胺時,耐底曝光性不會惡化,可得增感效果。
金屬皂列舉如高級脂肪酸多價金屬鹽,例如硬脂酸鋅、硬脂酸鋁、硬脂酸鈣及油酸鋅等。
熱敏記錄層13例如可將反應性染料、顯色劑及黏合劑及任意成分分散於水等分散媒體中,調製成塗佈液,將該塗佈液塗佈於第一基材12之單面上,由乾燥而形成。
此時,以將反應性染料及顯色劑各自分散於分散媒體中,形成熱敏記錄層時,將該等分散液混合較佳。
分散液之調製可使用例如球磨機、混合粉碎機、混砂機等攪拌.粉碎機來進行。
塗佈液之塗佈方法列舉如氣動刮刀塗佈、可以刮板(vari-bar blade)塗佈、單純刮刀塗佈、棒型刮刀塗佈、短暫延遲(short dwell)塗佈、簾幕式塗佈、塑模塗佈、照相凹版塗佈等。
亦可將熱敏記錄層13使用超壓延或軟式壓延等已知之平滑化方法進行平滑化處理。經由此可提高其發色感度。於平滑化處理中,可將熱敏記錄層13表面,以壓延機之金屬滾筒及彈性滾筒之任何一種適當處理。
熱敏記錄層13之塗佈量若考慮到發色性,以1至10g/m2 較佳,以2至5g/m2 更佳。
<擬似黏合層15a>
擬似黏合層15a只要在具有再剝離性之同時,具有不能再貼著之性質者即可,並無特別之限制,亦可為例如由通常在擬似黏合使用之擬似黏合劑,及任意含有黏合力調節劑所構成之層。
構成擬似黏合層15a之擬似黏合劑並無特別之限制,可以使用通常於擬似黏合使用之黏合劑,例如天然橡膠、合成橡膠等橡膠系黏合劑;含有以丙烯酸及/或丙烯酸酯為主之單體成分之丙烯系黏合劑;乙酸乙烯聚合物、乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)等之含有以乙酸乙烯為主之單體成分之乙酸乙烯系黏合劑;澱粉、褐藻酸鈉等多糖系黏合劑或糊精系黏合劑等之水溶性黏合劑。
於本發明中,橡膠系、丙烯酸系、乙酸乙烯系、糊精系之黏合劑,由於可將黏合性任意廣泛控制,所以較佳。黏合性可考慮例如第一基材或第二基材之強度、第一基材與第二基材間之黏合強度等而適當設定。其中,如後所述,擬似黏合層15a以濕層壓法形成時,以乙酸乙烯系及/或糊精系黏合劑較佳。
擬似黏合層15a中,擬似黏合劑之配合量,以擬似黏合層15a全固體成分之10至100質量%較佳,以20至80質量%更佳。
擬似黏合層15a,除了擬似黏合劑以外,以含有黏合力調節劑為宜。
黏合力調節劑可列舉如上述之聚乙烯蠟等蠟類、金屬皂、無機顏料及有機顏料等。該等黏合力調節劑係分散於擬似黏合層15a中,具有降低擬似黏合層15a之凝集力效果。經由降低擬似黏合層15a之凝集力,可容易將第二基材再剝離。
擬似黏合層15a中黏合力調節劑之配合量,可考慮第一熱敏記錄片14與第二基材16間之黏合強力或擬似黏合層15a之凝集力等而適當決定。第一熱敏記錄片14與第二基材16間之黏合強度以在下述範圍內之量配合較佳,例如以擬似黏合層15a之全固體成分之0至90質量%較佳,以20至80質量%更佳。
於擬似黏合層15a,第一熱敏記錄片14與第二基材16間之黏合強度是以JIS K 6854-3規定之T形剝離試驗法為基準,以50至1000mN/25mm(剝離速度300mm/min)較佳,以80至600mN/25mm(剝離速度300mm/min)更佳。
根據T形剝離試驗法,黏合強度若未滿50mN/25mm時,則第二基材會剝離,產生卷邊或起皺,有外觀差之疑慮。根據T形剝離試驗法,黏合強度若大於1000mN/25mm時,則在剝離時第二基材之資訊非揭露部會破損、在流動方向附著有強卷邊,有容易變成筒狀之慮。
根據T形剝離試驗法,黏合強度可根據所使用擬似黏合劑之種類或對第二基材之浸透性、塗佈量、塗佈至黏合為止之時間、乾燥溫度等而作適當調節。
此處,根據JIS K 6854-3規定之T形剝離試驗法,黏合強度可經以下之步驟測定。亦即,將試料在23℃、50% RH環境下放置24小時以上後,以300mm/分之剝離速度進行剝離試驗。黏合強度以試驗試樣寬每25mm之mN表示。
擬似黏合層15a可由使用含有擬似黏合劑之塗佈液(將乙酸乙烯系等擬似黏合劑作成水系乳膠者,將水溶性之擬似黏合劑(例如糊精系)溶解於水,作成水溶液者,溶劑使用有機溶劑等)、不使用溶劑者、作成能量線硬化型者等而形成。塗佈液之溶劑可使用水或有機溶劑,但使用水在成本上較理想。具體而言,例如使用塗佈液時,可由將含有擬似黏合劑之塗佈液塗佈於第一熱敏記錄層13上或第二基材16上,藉由乾燥而形成。
於本發明中,擬似黏合層15a為由將含有擬似黏合劑之塗佈液塗佈於第一熱敏記錄層13上或第二基材16上,將第一熱敏記錄層與上述第二基材貼在一起後由乾燥而形成,亦即以經由濕層壓法而形成者較佳。
濕層壓法係與例如將塗佈液塗佈於第一熱敏記錄層上、乾燥後與第二基材以強壓力壓著之乾層壓法相比,具有種種優點。例如在黏合時不需強壓力,例如在乾層壓法通常需以約20kg/cm之壓力壓著,但是在濕層壓法幾乎不需壓力,即使在1kg/cm以下亦可充分擬似黏合。又,與乾層壓法相比,擬似黏合層15a之塗佈量亦可少。擬似黏合層15a之塗佈量少,在資訊揭露部16a與資訊非揭露部16b之間實施半切割加工17時,加工使用之刃不易附著擬似黏合劑。又,在貼上第二基材及乾燥所需之時間短。另外第二基材可使用厚度很薄,例如約5 μ m者。
因此,可以高速大量生產等,生產性高,製造成本亦低,又,由於可將第二基材16或擬似黏合層15a變薄,所以向第一熱敏記錄層13之熱傳達良好,可進行明確之記錄。
以濕層壓法形成擬似黏合層時,以第一基材及第二基材至少一方,較好為雙方為紙等有透氣性基材較佳。
塗佈液之塗佈,可以與上述熱敏記錄層13所列舉之塗佈方法相同之操作進行。
擬似黏合層15a之塗佈量從記錄特性優越點,以0.5至10g/m2 較佳,以1至5g/m2 更佳。擬似黏合層之塗佈量為1g/m2 較不易產生塗佈不均,在5g/m2 以下則熱傳達性變更好。
擬似黏合層15a,亦可由擠壓層壓法之乾層壓法來形成。
<擬似黏合層15>
於本發明中,擬似黏合層15在具有再剝離性之同時,具有不能再貼著之性質之層,除了含有反應性染料及顯色劑外,可與上述擬似黏合層15a相同之結構。
於本發明中,擬似黏合層15亦可含有反應性染料(染料前驅物)及顯色劑,因此,若進行熱敏記錄處理,經加熱部分之反應性染料及顯色劑會進行反應而發色。
擬似黏合層15可為含有反應性染料及顯色劑之單一層,又,可為具有含有反應性染料且不含顯色劑之層及含有顯色劑且不含反應性染料之層的二層以上之層。從反應性、熱應答性優越點而言,以單一層較佳。
反應性染料及顯色劑,可使用各種公知之化合物,具體而言反應性染料與顯色劑之組合,可列舉如無色化合物(無色染料)與電子接受體物質、亞胺化合物與異氰酸酯化合物、長鏈脂肪酸鐵鹽與多元苯酚等。該等中無色化合物與電子接受體物質之組合的熱應答性佳、發色濃度高、比較安定,所以較佳。又,亞胺化合物與異氰酸酯化合物之組合,因其發色不易受到界面活性劑影響,保存安定性優越,較佳。
反應性染料及顯色劑具體而言,可使用與上述熱敏記錄層13中列舉之反應性染料及顯色劑相同之化合物。
擬似黏合層15中反應性染料之配合量,若考慮到發色性時,對於擬似黏合層15全固體成分,較好為10至50質量%,更好為10至20質量%。
擬似黏合層15中,顯色劑之配合量,相對於反應性染料合計100質量分,較好為100至700質量分,更好為150至400質量分。
擬似黏合層15為了調節發色感度,以含有增感劑較佳。增感劑可使用以往作為熱敏記錄體增感劑之已知之化合物,列舉如融點較低,在反應性染料、顯色劑之相溶性良好之有機物(以下稱為熱可融性物質)。熱可融性物質由於與反應性染料、顯色劑相溶,可提高該兩成分之接觸確實率,發揮增感作用。熱可融性物質可列舉如:對苯甲基聯苯、二苯甲基對苯二甲酸酯、1-羥基-2-萘甲酸苯酯、草酸二苯甲酯、己二酸二-鄰-氯苯甲酯、1,2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、草酸二-對-甲基苯甲酯、草酸二-對-氯苯甲酯、1,2-雙(3,4-二甲基苯基)乙烷、1,3-雙(2-萘氧基)丙烷等。擬似黏合層15中,熱可融性物質之配合量,相對於反應性染料合計100質量分,較好為25至500質量分,更好為100至300質量分。
擬似黏合層15再以提高熱敏記錄畫像之保存性為主要目的,亦可含有畫像安定劑。畫像安定劑可使用例如至少含有一種以上選自1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-環己基苯基)丁烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三-丁基苯基)丁烷、1,1-雙-(2-甲基-4-羥基-5-第三-丁基苯基)丁烷、4,4’-[1,4-苯撐雙(1-甲基亞乙基)]雙酚及4,4’-[1,3-苯撐雙(1-甲基亞乙基)]雙酚等苯酚系化合物;4-苯甲氧基苯基-4’-(2-甲基-2,3-環氧基丙氧基)苯碸、4-(2-甲基-1,2-環氧基乙基)二苯碸,及4-(2-乙基-1,2-環氧基乙基)二苯碸等環氧化合物;及1,3,5-三(2,6-二甲基苯甲基-3-羥基-4-第三-丁基)異氰脲酸等異氰脲酸化合物之化合物。當然,畫像安定劑並不只限於此,又,必要時可併用2種類以上之化合物。
擬似黏合層15中,畫像安定劑之配合量,相對於反應性染料合計100質量分,以5至100質量分較佳,以10至60質量分更佳。
擬似黏合層15必要時,另外可在熱敏記錄體添加通常使用之各種添加劑。該添加劑列舉例如有色染料、螢光染料、消泡劑等。
擬似黏合層15之塗佈液及塗佈方法可使用與擬似黏合劑15a相同之塗佈液及塗佈方法。
<第二基材16>
第二基材16需具有光透過性。在此「具有光透過性」是指只要從外部可視認記錄於第一熱敏記錄層13之資訊即可,可為完全透明,亦可為半透明。
具有光透過性之基材材料可列舉透明材料。又,由於厚度變薄,亦可使用可確保從外部可視認記錄於第一熱敏記錄層13之資訊的光透過性之半透明材料。
由透明材料組成之基材列舉以聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚胺基甲酸酯薄膜、聚醯亞胺薄膜、聚氯乙烯薄膜、玻璃紙、三乙酸纖維素薄膜、二乙酸等纖維素薄膜、四氟乙烯薄膜、聚偏氟乙烯薄膜、聚一氯三氟乙烯薄膜等合成樹脂為主成分之基材(薄膜基材)。
由半透明材料組成之基材列舉以紙漿為主成分之紙基材、在薄膜基材中含有白色無機顏料等著色劑之基材等。以紙漿為主成分之基材通常為上質紙、再生紙、玻璃紙等紙。尤其從高密度、高熱傳導性、高透明性而言,以玻璃紙較佳。
其中,將擬似黏合層以如上所述之濕層壓法形成時,第二基材以使用透氣性之基材較佳,以紙基材更佳。
第二基材16由資訊揭露部16a及資訊非揭露部16b構成。為了使第一熱敏記錄片14與第二基材容易剝離,以在任意位置藉由切入至第二基材16與第一熱敏記錄片14間之深處之半切割加工17來切斷亦佳。
第二基材16由於具有光透過性,在資訊揭露部16a可從外部視認記錄於第一熱敏記錄層之資訊。
第二基材16亦有作為第一熱敏記錄層之保護層機能。因此,例如與在熱敏記錄片外表設置熱敏記錄層之情形相比,不易產生刮傷,記錄畫像之保存性高。
第二基材16之厚度並無特別之限制,厚度越薄,傳達到第一熱敏記錄層13之熱量越大,記錄於第一熱敏記錄層13之資訊之記錄濃度變高,獲得鮮明之記錄畫像。另一方面,厚度越厚,第二基材16之加工性提昇,在將資訊揭露部16b剝離時不易破損。因此,第二基材16以坪量為3至60g/m2 較佳,以5至40g/m2 更佳。
第二基材16之密度越高,傳達到第一記錄層13之熱量越大,記錄於第一熱敏記錄層13之資訊的記錄濃度變高,變鮮明。尤以木材紙漿作為主成分之基材時,透明性亦變高。因此,第二基材16以密度在0.80g/cm3 以上者較佳,以在0.85至1.6g/cm3 範圍內者更佳,尤以紙基材時以密度為0.85至1.3 g/cm3 者較佳,為薄膜基材時以密度為0.9至1.6g/cm3 者較佳。
<遮蔽層>
遮蔽層18以至少將資訊非揭露部16b全體覆蓋設置。例如如第1、2圖所示,遮蔽層18之位置亦可與資訊非揭露部16b之位置可完全一致,又,遮蔽層18以比資訊非揭露部16b大者亦佳。
遮蔽層18亦可在資訊非揭露部上全面設置,為預定形狀之圖型(例如帶狀、網目狀、交錯狀、點狀、文字、花紋等),該圖型亦可以複數設置在資訊非揭露部上。
針對遮蔽層18,從使向第一熱敏記錄層13之熱傳達不易受到阻礙,可以高記錄濃度熱敏記錄,容易形成預定之圖型,成本亦低之點而言,遮蔽層以經由印刷形成者較佳。
印刷方法並無特別之限制,可適用例如膠版印刷方法、照相凹版印刷方式、可彎式印刷方法等通常之方法。
遮蔽層18以經由噴墨記錄裝置或熱轉錄記錄裝置形成者較佳。此時與印刷等相比,即時性優越。亦即,可不需如印刷預先製版,因此可即時變更圖案,例如將噴墨記錄裝置或熱轉錄記錄裝置與熱敏記錄裝置以直列配置,以熱敏記錄裝置記錄秘密資訊後,或在記錄前以噴墨記錄裝置或熱敏轉錄記錄裝置可形成遮蔽層。此時,以噴墨記錄裝置或熱敏轉錄裝置,在遮蔽層以外亦可記錄任意文字或畫像。
使用熱轉錄記錄裝置時,熱敏轉錄記錄裝置磁頭之溫度為第二熱敏記錄層13未發色之溫度。
遮蔽層18亦可由將不具光透過性之基材,例如金屬箔、金屬蒸鍍薄膜等貼在資訊非揭露部16b上而形成。
遮蔽層使用之印墨少量即有遮蔽效果,且因不會損壞對第一基材之熱傳達,所以以含有金屬粉末之印墨較佳。金屬粉末有鋁、鋅、錫、銀、金等,從經濟性、安定性之點而言以鋁較合適。
鋁粉顏料,作為鋁漿(含有鋁粉末之塗料)可列舉JIS K 5906-1991、康巴德克(convertec)1995年8月號第46至49頁等詳細揭示者。具體而言使用溶劑系漿TD120T、TD180T、TD200T、TD280T、水性漿93-2070、93-2071、93-2072、93-2073、93-2074(東洋鋁(股)公司製造)、HR、CR-808CM、SF-808C、AW-7000R、AW-808C等(旭化成工業(股)公司製造)。
經由在以金屬粉末作為主成分之印墨中添加各種著色染料.顏料,可獲得著有各色之遮蔽層。以在塗佈含有金屬粉末之印墨之遮蔽層上塗佈含有氧化鈦、碳酸鈣、滑石粉、黏土等白色顏料之印墨,然後在其上亦可進行必需之多色印刷較佳。
<遮蔽層19>
遮蔽層19除了設置在對應第一基材12上之上述資訊非揭露部16b位置以外,與上述遮蔽層18相同。
遮蔽層19於本發明並非必需,經由設置遮蔽層19更可提昇秘密資訊之隱密性。亦即,經由設置遮蔽層19,從第一基材12側看到熱敏記錄多重片時,可降低透過而看到記錄於第一基材12內側之第一熱敏記錄層13之秘密資訊之可能性。
本形式之熱敏記錄多重片11例如可以如下所示操作使用。亦即,對於熱敏記錄多重片11,經由使用熱敏記錄裝置進行熱敏記錄處理,可在第一熱敏記錄層13同時記錄揭露資訊及非揭露資訊,獲得資訊記錄物。
此時,記錄於第二基材16之資訊揭露部16a下方之資訊(揭露資訊)由於第二基材16具有光透過性,可從外部視認。另一方面,記錄於第二基材16之資訊非揭露部16b下方之資訊(非揭露資訊)經由遮蔽層18從外部遮蔽,成為不能視認。又,例如第三者透過光看該資訊記錄物時,非揭露資訊被知道之可能性低。經由設置遮蔽層19更可提昇該等效果。
因此,具有知道所記錄非揭露資訊權利者在拿到資訊記錄物,經由將第二基材16與遮蔽層18同時剝離,視認記錄於其下方之非揭露資訊,可獲得非揭露資訊。
此時,在具有知道非揭露資訊權利者拿到資訊記錄物之前被第三者將第二基材16剝離觀看時,要藉由擬似黏合層15a很難將第二基材16再貼上,可知道在本人確認前是否被其他人將第二基材16剝離,觀看資訊不揭露部16b。
《第二實施形態》
第3至4圖、第7至8圖表示本發明熱敏記錄多重片之第二實施形態。第3、7圖為本實施形態熱敏記錄多重片21之上面圖,第4、8圖為在第3、7圖中之A-A’位置之縱斷面圖。
熱敏記錄多重片21為在第一基材22單面上形成第一熱敏記錄層23之第一熱敏記錄片24的上述第一熱敏記錄層23上,藉由擬似黏合層25a貼在第二基材26單面上所形成第二熱敏記錄層27之第二熱敏記錄片28的上述第二基材26者。
第二熱敏記錄片28,由資訊揭露部28a及資訊非揭露部28b構成,在資訊揭露部28a與資訊非揭露部28b之間經由半切割加工29切斷。
在對應第二熱敏記錄片28上之資訊非揭露部28b之位置設置有遮蔽層30。又,在對應第一基材22上之資訊非揭露部28b之位置設置有第二遮蔽層31。設置紫外線硬化型樹脂層35將第二基材22裏面及第二遮蔽層31覆蓋。
設置紫外線硬化型樹脂層34將第一熱敏記錄片27表面及第一遮蔽層30覆蓋。
紫外線硬化型樹脂層34、35並非必需,經由設置該等之層,耐水性、耐傷性增加,成為接近塑膠片之性能,故較佳。
在任意位置實施半切割加工29,切斷第二熱敏記錄片28。
雖然半切割29並非必需,但是在將第一熱敏記錄片24與第二熱敏記錄片28剝離時,由於變成容易剝離,故較佳。
本實施形態之熱敏記錄多重片21,為在第二基材26單面上形成第二熱敏記錄層27,第二基材26可不具光透過性之點與上述第一實施形態不同。亦即,經由在第二基材26上形成第二熱敏記錄層27,揭露資訊同時記錄於第一熱敏記錄層23及第二熱敏記錄層27,結果,記錄於第一熱敏記錄層23之揭露資訊變成從外部可視認。
熱敏記錄多重片21經由具有相關之構成,在資訊揭露部28a具有可給予更高對比之明確印字之利點。
對於第一基材22、第一熱敏記錄層23、第一熱敏記錄片24、擬似黏合層25a、擬似黏合層25、資訊揭露部28a、資訊不揭露部28b、遮蔽層30、31之說明,係與對於上述第一實施形態中第一基材12、第一熱敏記錄層13、第一熱敏記錄片14、擬似黏合層15a、擬似黏合層15、資訊揭露部16a、資訊不揭露部16b、遮蔽層18、19之說明相同。
第二基材26,係列舉與第一基材相同之材料,但是第二基材26亦可不具光透過性。
構成第二熱敏記錄層27之成分係列舉與第一實施形態中第一熱敏記錄層13相同之成分。
第二熱敏記錄層27與第一熱敏記錄層相同,可經由將含有構成第二熱敏記錄層27各成分之塗佈液塗佈於第二基材26上而形成。
此時,第二熱敏記錄層27之形成,以在第一熱敏記錄層23上,將第二基材26藉由擬似黏合層25貼上後進行較佳。經由此,在第二基材26不易產生皺紋等,獲得外觀優越之熱敏記錄多重片。亦即,第二基材26之厚度越薄,第一熱敏記錄層23之記錄濃度越昇高,但是加工性降低。例如使用紙基材時,在形成擬似黏合層25時吸收水,有發生延伸、皺紋、斷紙等之問題,使用薄膜基材時,薄膜之硬度變弱,發生皺紋等變形,操作變困難。相對於此,藉由擬似黏合層25貼上後在第二基材26上形成第二熱敏記錄層27,可改善該等問題。
本形式之熱敏記錄多重片21例如可以如下所示操作使用。亦即,對於熱敏記錄多重片21,經由使用熱敏記錄裝置進行熱敏記錄處理,可在第一熱敏記錄層23同時記錄揭露資訊及非揭露資訊,獲得資訊記錄物。
此時,記錄於第二熱敏記錄片28之資訊揭露部28a下方之資訊(揭露資訊),由於同時亦記錄於第二熱敏記錄層27,故可從外部視認。另一方面,記錄於第二熱敏記錄片28之資訊非揭露部28b下方之資訊(非揭露資訊),經由遮蔽層30從外部遮蔽,成為不能視認。又,例如第三者透過光看該資訊記錄物時,非揭露資訊被知道之可能性低。經由設置遮蔽層31更可提昇該等效果。
因此,具有知道所記錄非揭露資訊權利者在拿到資訊記錄物,將第二熱敏記錄片28之資訊非揭露部28b與遮蔽層30同時剝離,視認記錄於其下方之非揭露資訊,可獲得非揭露資訊。
此時,在具有知道非揭露資訊權利者拿到資訊記錄物之前被第三者將第二熱敏記錄片28之資訊非揭露部28b剝離觀看時,要藉由擬似黏合層25很難將第二熱敏記錄片28再貼上,可知道在本人確認前是否被其他人將第二熱敏記錄片28之資訊非揭露部28b剝離,觀看。
又,於本實施形態,可將資訊揭露部28a剝離、保持。具體而言,例如將第一熱敏記錄片24提供作為收據等,可將剝離之資訊揭露部28作為其副本保持。
本發明之熱敏記錄多重片不只限於上述之實施形態。
例如於第一及第二實施形態中,第二基材雖經由半切割加工切斷,但是本發明並不只限於此,例如亦可經由在第二基材設置線狀孔眼(虛線)等切斷。
於第一及第二實施形態中,使記錄於第二熱敏記錄層之秘密資訊從裏面看不到,在對應第一基材裏面之上述資訊非揭露部之位置設置第二遮蔽層,但是,本發明並不侷限於此,第二遮蔽層亦可設置在第一基材全體。又,亦可不設置第二遮蔽層,例如作為第一基材,若使用內添可判別第一熱敏記錄層之記錄範圍之附有顏色之基材,或為了降低光透過性之二氧化鈦等之基材時,可獲得相同之效果。
於上述之第一實施形態,雖在第二基材16表面上形成遮蔽層18,但是亦可在第二基材16與遮蔽層18之間,與第二實施形態所示者相同,可設置第二熱敏記錄層。
於上述之第二實施形態中,在第一熱敏記錄層23上,藉由擬似黏合層25貼上第二熱敏記錄片28之第二基材26,但是亦可貼上第二熱敏記錄片28之第二熱敏記錄層27。
於上述之第二實施形態,在第二熱敏記錄層27之表面上雖形成遮蔽層30,但是亦可在第二熱敏記錄層27之表面上更可將與第一實施形態之第二基材16相同之,具有光透過性之基材藉由擬似黏合層貼上。
於上述第二實施形態中,亦可設置複數張第二熱敏記錄片28。此時,遮蔽層30只要設置在最外層之第二熱敏記錄層27上就可。
於本發明之熱敏記錄多重片中,可在第一基材及/或第二基材上印刷遮蔽以外之目的任意文字或畫像。
於本發明之熱敏記錄多重片中,在第一熱敏記錄層與第二基材之間,例如在第二基材之擬似黏合層側表面或第一熱敏記錄層之擬似黏合層側表面,可設置剝離劑層。剝離劑層可經由例如塗佈矽樹脂、聚乙烯蠟等剝離劑等而形成。
本發明之熱敏記錄多重片,更可在第一基材與第一熱敏記錄層之間設置底塗層。底塗層通常為以顏料及黏合劑作為主體構成之層,底塗層可利用以往公知之熱敏記錄材料所使用之底塗層。底塗層之顏料,經由使用如二氧化矽、燒成高嶺土等空隙率高之顏料,可提高在其上面之熱敏記錄層之發色感度。又,在底塗層中經由含有塑料顏料、中空粒子、發泡體等,有提高在底塗層上所形成之熱敏記錄層發色感度之效果。
本發明之熱敏記錄多重片,更可在第一熱敏記錄層及/或第二熱敏記錄層上設置保護層。保護層通常為以顏料及黏合劑為主體構成之層,保護層可利用以往公知之熱敏記錄材料所使用之保護層。保護層對於熱磁頭之以防止黏結為目的上,以添加如聚烯烴蠟、硬脂酸鋅之潤滑劑較佳。又,亦可含有紫外線吸收劑。經由設置具光澤之保護層,可提高製品之附加價值。保護層可為1層,亦可由2層以上構成。
形成上述各層之方法,可利用氣動刮刀法、刮刀法、照相凹版法、滾筒法、噴霧法、浸漬法、棒法及擠壓法等既知之塗佈方法中任何一種方法。
本發明之熱敏記錄多重片為了抑制從第一基材裏面油或可塑劑之浸透或為了控制卷邊,可在第一基材之裏面上設置底層。
本發明之熱敏記錄多重片更可實施加工,作成賦予更高機能之熱敏記錄體。例如,在第一基材裏面經由黏著附劑、再濕黏合劑、延遲黏性型之黏附劑等實施塗佈加工,可作為黏著紙、再濕黏合紙、延遲黏性紙使用。又,在裏面經由實施磁氣加工,可作成在裏面具有可記錄磁氣之層(磁氣記錄層)之熱敏記錄體。又,在表面之一部分,例如可以設置線條狀磁氣記錄層。
如上所述,由於第二基材越薄,則移至第一熱敏記錄片之熱量增加,記錄變鮮明,所以要求薄的第二基材。於以往之製造法,將第二熱敏記錄片與第一熱敏記錄片分別製造後實施擬似黏合加工,製作目的之複寫紙,使用坪量為5至40g/m2 ,且密度為0.85至1.3g/cm3 ,較好坪量為10至30g/m2 ,且密度為0.85至1.3g/cm3 之薄的第二基材製造時,若使用以木材紙漿作為主成分之基材,則在該基材上塗佈水系熱敏塗料時,基材會吸水,或會發生凹凸、皺紋等,原紙之紙力降低,有在塗佈中紙會切斷等問題。
作為坪量為5至40g/m2 ,且密度為0.9至1.6g/cm3 ,較好坪量為10至30g/m2 ,且密度為0.9至1.6g/cm3 之薄的第二基材,若使用以合成樹脂作為主成分之基材,則在塗佈水系熱敏塗料時,在乾燥步驟經由熱而延伸,由於薄處理困難,故有部分發生皺紋之問題。
為了解決本發明之相關課題,經由在第一熱敏記錄片之記錄層上藉由擬似黏合層,貼上作為第二基材坪量為5至40g/m2 、為紙基材時密度為0.85至1.3g/cm3 、為薄膜基材時密度為0.9至1.6g/cm3 ,較好坪量為10至30g/m2 ,為紙基材時密度為0.85至1.3g/cm3 、為薄膜基材時密度為0.9至1.6g/cm3 之薄的木材紙漿為主成分之基材或以合成樹脂為主成分之基材,獲得第一熱敏記錄片/擬似黏合層/第二基材積層片之第1步驟,及根據在上述第1步驟獲得之積層片之第二基材面所形成熱敏記錄層之第2步驟製造熱敏多重記錄片。
第二熱敏記錄片亦可設置複數張。此時在第2步驟後在獲得之積層熱敏記錄片再設置擬似黏合層,將基材坪量為5至40g/m2 ,且為紙基材時密度為0.85至1.3g/cm3 、為薄膜基材時密度為0.9至1.6g/cm3 ,較好坪量為10至30g/m2 ,且為紙基材時密度為0.85至1.3g/cm3 、為薄膜基材時密度為0.9至1.6g/cm3 之薄的木材紙漿為主成分之基材或以合成樹脂為主成分之基材黏合後增設熱敏記錄層即可。
上述第二基材,以木材紙漿作為主成分之基材通常為上質紙、再生紙等紙。又,以合成樹脂作為主成分之基材可列舉:聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚胺基甲酸酯薄膜、聚醯亞胺薄膜、聚氯乙烯薄膜、玻璃紙、三乙酸纖維素薄膜、二乙酸等纖維素薄膜、四氟乙烯薄膜、聚偏氟乙烯薄膜、聚一氯三氟乙烯薄膜等,該等以含有白色無機顏料等較適合。
作為第一熱敏記錄片之基材並無特別之限制,對應適當需要而使用紙、各種合成樹脂,通常使用紙。又,從黏合加工適性、操作性等之點而言,以厚度為40至100 μ m者較佳。
擬似黏合劑並無特別之限制,由於丙烯酸系、橡膠系、乙酸乙烯系黏合性可任意廣泛控制,所以可使用,使用該等之水系乳膠黏合劑、使用有機溶劑作為溶劑之黏合劑、使用未用溶劑之黏合劑、使用作成能量線硬化型之黏合劑等。但是,於如本發明以卷紙狀將第二基材擬似黏合,在未乾燥狀態塗佈於第一熱敏記錄片之熱敏記錄層上之後乾燥比將黏合劑乾燥後進行層壓者佳。使用之黏合劑,從可形成剛直之擬似黏合層之點而言以使用乙酸乙烯系之黏合劑更佳。又,塗佈量以約1至5g/m2 較佳。
經由擬似黏合劑,第一熱敏記錄片與第二熱敏記錄片之T型剝離試驗法之黏合強度以從50至1000mN/25mm(拉伸速度300mm/min)較佳,又以從80至600mN/25mm(拉伸速度300mm/min)更佳。
根據T型剝離試驗法之黏合強度若未滿50mN/25mm,則在第2步驟之熱敏層塗佈時,在滾筒間因壓力,在第二熱敏記錄片會卷邊,有發生容易造成皺紋、剝離等問題之慮。
又,根據T型剝離試驗法之黏合強度若大於1000mN/25mm時,則在剝離時有發生破損之慮,有在流動方向附有強卷邊,容易變成筒狀之慮。
根據T型剝離試驗法控制黏合強度,係可經由使用之黏合劑之種類或在第二基材之浸透性、塗佈量、從塗佈到黏貼為止之時間、乾燥溫度等而適當調節。
又,根據T型剝離試驗法測定黏合強度,可使用以下之方法進行測定。
.根據T型剝離試驗法之黏合強度將試料在23℃、50%RH環境下放置24小時以上後,以ISO 11339:2003為基準,以300mm/min之拉伸速度進行剝離試驗。黏合強度以試驗試樣寬每25mm之mN表示。
黏合加工方法是使用通常本業界使用之濕層壓、乾層壓等方法。亦即,可在第二基材裏面塗佈擬似黏合糊,乾燥後,與第一熱敏記錄片經由加壓或加熱黏貼在一起,亦可在第一熱敏記錄片之熱敏記錄面塗佈擬似黏合糊,乾燥後,與第二基材裏面經由加壓或加熱黏貼在一起。更如上所述,於本發明將擬似黏合糊塗佈後在未乾燥狀態黏貼上後進行乾燥之濕層壓,由於可省略漿糊之層壓步驟,為較佳之方法。以濕層壓形成黏合層時,第二基材以紙較佳。
本發明熱敏記錄層之熱敏發色成分,是適用以往公知之發色系。雖列舉代表性之經由無色染料與電子接受性物質進行反應之化合物、經由亞胺化合物與異氰酸酯化合物進行反應之化合物、經由長鏈脂肪酸鐵鹽與多元苯酚進行反應之化合物,但尤以經由無色染料與電子接受體物質之反應化合物較適合使用。
在由將無色化合物與該無色化合物接觸使發色之電子接受性化合物作為主成分之塗佈層組成之熱敏記錄層,係以無色化合物、電子接受性之化合物及黏合劑為必需成分,經由將該等成分與公知之添加劑,例如顏料、界面活性劑、熱可融性物質(潤滑劑)等混合之塗佈劑而形成塗佈層。
無色化合物可為單獨,亦可為2種以上之混合物,可列舉與上述第一熱敏記錄層13相同之化合物。
與上述無色化合物接觸使發色之電子接受性顯色劑並無特別之限制,但可列舉與上述第一熱敏記錄層13相同之化合物。
顯色材料通常相對於染料前驅體之合計100質量分,以使用100至700質量分之量較佳,更好使用150至400質量分之比例。當然,必要時可併用2種以上之顯色劑。
於本發明中,為了提昇主要發色記錄畫像之保存性,可使用畫像安定劑。該等畫像安定劑可列舉與上述第一熱敏記錄層13相同之化合物。當然,畫像安定劑不只限於該等化合物,又,必要時可併用2種以上之化合物。
為了調節熱敏記錄體之熱敏記錄層的發色感度,在熱敏記錄層可含有熱可融性物質作為增感劑。增感劑可使用以往作為熱敏記錄體之增感劑之已知化合物,列舉與上述第一熱敏記錄層13相同之化合物。
本發明使用之顯色劑、畫像安定劑及增感劑等添加劑可經與將染料前驅體以固體微粒子狀態使用時相同之方法,分散於水中,在調製熱敏記錄層形成塗料時混合即可。亦可將該等添加劑溶解於溶劑,使用水溶性高分子化合物作為乳化劑,可在水中乳化使用。
於本發明中,為了提高熱敏記錄層之白色度及畫像均一性,在熱敏記錄層可含有白色度高、平均粒徑在10 μ m以下之微粒子顏料。可列舉與上述第一熱敏記錄層13相同之例。為了防止對於熱磁頭殘渣之附著及黏結,以使用吸油量在50ml/100g以上之顏料較佳。顏料之配合量以不會使發色濃度降低之量,亦即對於熱敏記錄層全固體成分重量在50質量%以下較佳。
於本發明中,作為構成熱敏記錄層之其他成分,可使用黏合劑,必要時可使用交聯劑、蠟類、金屬皂、有色染料、有色顏料及螢光染料等。黏合劑可列舉與上述第一熱敏記錄層13相同物。
為了提昇熱敏記錄層之耐水性,在熱敏記錄層中可含有使黏合劑三級硬化之交聯劑。列舉與上述第一熱敏記錄層13相同之物,對於熱敏記錄層全固體成分重量,至少使用一種選自該等例之交聯性化合物以在1至10重量%之範圍較佳。
熱敏記錄層可添加蠟類,可列舉例如石蠟、巴西棕櫚蠟、微結晶蠟、聚烯烴蠟及聚乙烯蠟等蠟類及例如硬脂醯胺、乙烯雙硬脂醯胺等高級脂肪醯胺、高級脂肪酸酯及其衍生物等。若在熱敏記錄層添加羥甲基化脂肪醯胺時,則耐底曝光性不會惡化,可獲得增感效果。
可添加於熱敏記錄層之金屬皂,可列舉高級脂肪酸多價金屬鹽,例如硬脂酸鋅、硬脂酸鋁、硬脂酸鈣及油酸鋅等。又,必要時,在不損壞本發明效果之範圍內,在熱敏記錄層中,可再添加撥油劑、消泡劑、黏度調節劑等各種添加劑。
熱敏記錄層使用之無色染料、顯色劑、其他各種成分之種類或量係對應目的而適當調整,通常相對於無色染料100質量分,使用顯色劑100至700質量分、增感劑25至500質量分、微粒子顏料10至500質量分,黏合劑為全固體成分之約10至25質量%。
於本發明再實施加工可作成賦予更高機能之多層熱敏記錄體,例如在第一基材裏面經由黏著劑、再濕黏合劑、延遲黏性型之黏附劑等實施塗佈加工,可作為黏著紙、再濕黏合紙、延遲黏性紙使用,或經由實施磁氣加工,可作成在裏面具有可記錄磁氣層之熱敏記錄體。
於本發明中,在熱敏記錄層上設置有保護層,在第一熱敏記錄層下設置底塗層。該等追加層,可利用以往公知之熱敏記錄材料使用之保護層及底塗層。保護層及底塗層都由顏料及黏合劑為主體構成。尤其是保護層,對於熱磁頭以防止黏結為目的,以添加如聚烯烴蠟、硬脂酸鋅之潤滑劑較佳,亦可含有紫外線吸收劑,亦可將該等構成2層以上。又,經由設置具有光澤之保護層,可提高製品之附加價值。
在底塗層經由使用如二氧化矽、燒成高嶺土等空隙率高之顏料,可提高在其上面之熱敏記錄層發色感度。又,在底塗層中含有塑料顏料、中空粒子、發泡體等,有提高在底塗層上形成之熱敏記錄層發色感度之效果。
在本發明之熱敏記錄層上設置有含有UV硬化樹脂、EB硬化樹脂之保護層,在保護層使用矽等脫模劑,經由在熱敏記錄片裏面實施黏著加工,可使本發明之熱敏記錄材料作為無襯墊黏著標纖應用。
邊在第一熱敏記錄片基材之熱敏記錄層附設面及/或在熱敏記錄面設置擬似黏合劑之前,預先將必要之資訊印刷,邊在第二基材之熱敏記錄層附設面敷設熱敏記錄層前預先實施印刷,為了將該等印刷資訊隱藏,在第二熱敏記錄片之熱敏記錄層實施遮蔽印刷等,可期待防止偽造等之效果,因其使用範圍格外增加,故較佳。
在基材上形成上述各層之方法可利用氣動刮刀法、刮刀法、照相凹版法、滾筒法、噴霧法、浸漬法、棒法及擠壓法等既知之塗佈方法中任何一種。熱敏記錄層用塗料於第二熱敏記錄層、第一熱敏記錄層,都在基材之一表面塗佈使乾燥後之質量成為1至10g/m2 ,經由此,形成熱敏記錄層。又,為了抑制從記錄材料裏面之油或可塑劑的浸透或為了控制卷邊,可設置底層。熱敏記錄層可使用超壓延或軟式壓延等已知之平滑化方法進行平滑化處理,有提高其發色感度之效果。在熱敏記錄層表面可用壓延機之金屬滾筒及彈性滾筒之任何一種來適當處理。
本發明熱敏記錄物之製造方法,為使用具備在第一基材之單面上形成第一熱敏記錄層之第一熱敏記錄片,及在上述第一熱敏記錄層上藉由擬似黏合層進行積層,在第二基材之單面上形成第二熱敏記錄層之第二熱敏記錄片之熱敏記錄多重片來進行之方法,以具有下述2個步驟為特徵。.對於上述熱敏記錄多重片,經由從該熱敏記錄多重片之上述第二熱敏記錄層側,上述第二熱敏記錄層發色,且上述第一熱敏記錄層未發色之熱能量T1實施熱敏記錄,將記錄A記錄在上述第二熱敏記錄層之步驟(以下稱為步驟A)。.對於上述熱敏記錄多重片,從該熱敏記錄多重片之上述第二熱敏記錄層側,經由上述第一熱敏記錄層發色之熱能量T2實施熱敏記錄,在上述第一熱敏記錄層記錄與上述記錄A不同之記錄B之步驟(以下稱為步驟B)。
於步驟A,經由熱能量T1,將記錄A記錄在第二熱敏記錄層。
記錄A並無特別之限制,可為任意文字或畫像。於本發明之製造方法,只記錄在第一熱敏記錄層之資訊,例如為了獲得對於各種個人資訊或秘密資訊保密性高之資訊記錄物,記錄A以遮蔽印字部較佳。根據此,經由印刷等其他記錄方式,在第二熱敏記錄層上以另外方法,可不形成隱蔽印字部,可提高生產性,降低成本。
與經由在第二熱敏記錄層形成隱蔽印字部,例如經由印刷等,在與第二熱敏記錄層上形成隱蔽印字部時相比,在第一熱敏記錄層進行熱敏記錄時不易阻礙熱之傳達,可以高記錄濃度熱敏記錄。
隱蔽印字部,可設置於第二熱敏記錄層全體,亦可設置於一部分。
又,隱蔽印字部可為塗滿狀態,亦可為將預定形狀之圖型(例如帶狀、網目狀、交錯狀、點狀、文字、花紋等)複數配置者。
首先,記錄於第一熱敏記錄層之記錄B如後所述,為由揭露資訊及非揭露資訊構成時,以在對應第二熱敏記錄層之上述非揭露資訊之位置(資訊非揭露部)設置隱蔽印字部較佳。因此,於步驟B,經由熱能量T2之熱敏記錄,可作成揭露資訊記錄在第一熱敏記錄層之同時,亦記錄在第二熱敏記錄層,另一方面,非揭露資訊雖然記錄在第一熱敏記錄層,但是在第二熱敏記錄層為不可能判別之程度記錄。
因此,獲得之熱敏記錄物,可廣泛利用作為如收據、給予明細表、各種通知書、健康診斷結果通知書等,在多重片之內部記錄秘密資訊,在其表面記錄任何人都可確認之揭露資訊之資訊記錄物。
此時,隱蔽印字部以至少設置於資訊非揭露部全體者較佳,例如隱蔽印字部之位置與資訊非揭露部之位置可完全一致或隱蔽印字部比資訊非揭露部更大較佳。
隱蔽印字部可橫跨資訊非揭露部全面而形成,亦可將複數如上述之預定形狀之圖型設置在資訊非揭露部。
於步驟B,經由熱能量T2將記錄B記錄在第一熱敏記錄層。
此時,例如在第二熱敏記錄層未設置遮蔽印字部時,經由熱能量T2,在第二熱敏記錄層亦記錄相同之記錄B,記錄B可由外部視認。
於步驟B,經由熱能量T2記錄在第一熱敏記錄層之記錄B,只要與上述記錄A不同即可,並無特別之限制,可為任意文字或畫像。
記錄B,尤以文字資訊,例如揭示於收據、給予明細表、各種通知書、健康診斷結果通知書之資訊較佳。該等資訊通常由個人資訊、秘密資訊等希望從外部不能視認之資訊(非揭露資訊)及具有知道該非揭露資訊權利之個人姓名、地址等希望從外部可視認之資訊(揭露資訊)構成。
於本發明中,步驟A及步驟B可個別進行,亦可同時進行。
在此「個別進行」係指在熱磁頭將記錄A記錄後將記錄B記錄,或是將記錄B記錄後將記錄A記錄。此時,記錄A之記錄與記錄B之記錄,可使用直列配置之2個熱磁頭進行。或以1個熱磁頭進行一方之記錄後,再換熱能量進行另一方之記錄。
「同時進行」係指以1個熱磁頭,將經由熱能量T1進行記錄A之記錄與經由熱能量T2進行記錄B之記錄同時進行之意。
將步驟A及步驟B個別進行時,亦可先進行步驟A之後進行步驟B,相反地,可先進行步驟B之後進行步驟A,二者均佳。
本發明中使用之熱敏記錄多重片並不只限於上述之例。
例如,上述之例為在資訊揭露部與資訊非揭露部之間雖經由半切割加工切斷,但是本發明並不只限於此,例如可不實施半切割加工,或亦可以設置虛線等取代半切割加工,而可切斷。
又,於上述之例中,記錄在第一熱敏記錄層23之秘密資訊以從裏面看不到之方式在對應第一基材22裏面之上述資訊非揭露部28b之位置設置遮蔽層31,但是本發明並不只限於此,遮蔽層31可設置在第一基材22全體上。又,亦可不設置遮蔽層31,例如作為第一基材22,在將第二熱敏記錄片剝離時,若使用內添可判別第一熱敏記錄層記錄之附有顏色之基材或用於減低光透過性之二氧化鈦等之基材,可獲得相同之效果。
於上述之例,在第一熱敏記錄層23上,藉由擬似黏合層25貼上第二熱敏記錄片28之第二基材26,亦可貼上第二熱敏記錄片28之第二熱敏記錄層27。
在第二熱敏記錄層27之表面上亦可再藉由擬似黏合層貼上具有光透過性之基材。
第一熱敏記錄片24及第二熱敏記錄片28各各可設置複數張,例如經由熱能量T1及/或T2之熱敏記錄可在複數張記錄相同之資訊。
於本發明,例如使用在第二熱敏記錄片28上再藉由擬似黏合層以相同之方法設置第三熱敏記錄片之熱敏記錄多重片,對於該熱敏記錄多重片,除了經由上述熱能量T1及/或T2之熱敏記錄之外,經由第二熱敏記錄片未發色但是第三熱敏記錄片發色之熱能量T3實施熱敏記錄,可獲得3張不同之記錄。
本發明資訊記錄物之製造方法,可根據在第一基材單面上形成記錄資訊之資訊記錄層的第一片之上述資訊記錄層上或在上述第二片上塗佈含有擬似黏合劑之塗佈液,形成塗佈層,該塗佈層在濕潤狀態時,藉由該塗佈層,將第一片及第二片黏貼在一起後,將上述塗佈層乾燥,藉由形成擬似黏合層來進行。
又,本發明之資訊記錄物為根據本發明資訊記錄物之製造方法而製造者。
以下,使用圖表對本發明資訊記錄物之製造方法及資訊記錄物作更詳細之說明。
第12圖表示經由本發明第一實施形態所製造之資訊記錄物之構成的概略斷面圖。本實施形態製造之資訊記錄物110,為在由第一基材111及在該第一基材111單面上所形成之資訊記錄層112組成之第一片113的上述資訊記錄層112上,藉由擬似黏合層114黏貼第二片115者。
相關資訊記錄物110之製造,可根據例如以下之步驟(1)至(2)來進行。
步驟(1):準備在第一基材111之單面上形成記錄資訊之資訊記錄層112之第一片113之步驟。
步驟(2):在第一片113之資訊記錄層112上,塗佈含有擬似黏合劑之塗佈液,形成塗佈層,該塗佈層在濕潤狀態時將第二片115黏貼在該塗佈層上後,將上述塗佈層乾燥,形成擬似黏合層114之步驟。
以下,對於各步驟加以說明。
.步驟(1)在形成資訊記錄層112中,可使用通常記錄資訊使用之記錄方式,列舉根據例如(1)印刷方法及(2)壓敏記錄方式、熱敏記錄方式、熱轉錄記錄方式、噴墨記錄方式、磁氣記錄方式等,在對於該記錄方式具備記錄適性之片進行記錄之方式等。
該等記錄方式,可單獨使用任意一種,亦可併用2種以上。
其中,(1)之印刷方法從在第一基材上可直接形成資訊記錄層、容易形成預定之圖型、成本亦低等觀點而言較佳。
又,(2)之方式中與印刷等相比,即時性優越,以噴墨記錄方式或熱轉錄記錄方式較佳。亦即,可不需如印刷需預先製版,因此可即時變更圖案。
(1)之印刷方法可適用例如轉印(offset)印刷方式、照相凹版印刷方式、可彎式印刷(gravure pring)方法等通常之方法。
(2)之方式中,「具備記錄適性之片」係根據所使用記錄方式而使用在不同之片。
例如於噴墨記錄方式中,通常如具備印墨吸收性,使用內添矽等多孔性顏料及黏合劑之片,或在基材上設置含有該等成分之記錄層之片等。該等片為了提高印字之耐水性,可再適當添加染料黏結劑等。
此處使用之矽等多孔性顏料以具有100ml/100g以上之吸油量者較佳,相關之多孔性顏料列舉無定形矽等。
黏合劑列舉如聚乙烯醇、陽離子改性聚乙烯醇等。
染料黏結劑,列舉如聚乙烯亞胺、聚乙烯吡啶、聚二烷胺基乙基甲基丙烯酸酯等陽離子性吸附劑。
又,於熱轉錄記錄方式中,為了提昇印墨之受理性,使用內添矽、合成矽酸鋁等多孔性顏料及與上述相同之黏合劑之片或在基材上設置含有該等成分之記錄層之片等。
設置記錄層之片時,記錄層可為單一層,亦可為組成不同之二層以上之多層。
記錄在資訊記錄層112之資訊並無特別之限制。例如可記錄如記載於各種親啟明信片,對於特定個人之資訊(例如電氣.瓦斯.水.電話等公用事業費之通知.申請、秘密編號或密碼等秘密資訊等)、或記載於種種郵寄廣告,對於某種程度之人數為共通之固定資訊(例如商店對於顧客所提供之各種招待、說明書等)等。
.步驟(2)接著,進行步驟(2)。步驟(2)為在第一片113之資訊記錄層112上,塗佈含有擬似黏合劑之塗佈液,形成塗佈層,在該塗佈層為濕潤狀態時將第二片115黏貼在該塗佈層上後將上述塗佈層乾燥,形成擬似黏合層114。亦即,於本發明中,擬似黏合層14經由濕層壓法而形成。
濕層壓法與如上所述之乾層壓法相比,具有種種優點。例如黏貼在一起時不需強的壓力,例如於乾層壓法通常需以約20kg/cm之壓力壓黏,但是於濕層壓法幾乎不需壓力,以在約1kg/cm以下之壓力即可充分擬似黏合。又,與乾層壓法時相比,擬似黏合層114之塗佈量少亦可。又,與第二片115黏貼在一起或乾燥所需之時間短等,製造成本低。由於不需大壓力,可使用寬幅之原紙製造。因此,可以高速大量生產等,生產性高且製造成本亦低。
步驟(2)可使用通常濕層壓法所使用之裝置來進行。
第13圖表示在本發明步驟(2)可理想使用之裝置之一例的概略構成圖。該裝置120基本上,具備供給第一片113或第二片115之送料部121、122及塗佈塗佈液之塗佈部(輥塗機)123、由2個滾筒(橡膠滾筒或鋼滾筒)構成之黏合部124、乾燥部125及卷繞部126。
於該裝置120中,例如從送料部121供給第一片113,於塗佈部123,在第一片113之資訊記錄層側之表面上,塗佈用於形成擬似黏合層之塗佈液(擬似黏合層形成用塗佈液)形成塗佈層後在該塗佈層為濕潤狀態時,在黏合部124,在塗佈層上貼上第二片115。接著,將獲得之層壓體在乾燥部125經由熱風等加熱,將塗佈層乾燥,形成擬似黏合層,獲得資訊記錄物110。獲得之資訊記錄物110在卷繞部126卷繞。
此處第一片113與第二片115可以相反。亦即可經由從送料部122供給第一片113,從送料部121供給第二片115來製造資訊記錄物110。
由此獲得之資訊記錄物110在藉由擬似黏合層114將第一片113與第二片115剝離後要再貼上有困難,可明瞭在有知道非揭露資訊權利者拿到資訊記錄物之前是否被第三者將第一片113與第二片115剝離,看到其資訊等,為隱密性高之記錄物,可用於多種用途。
資訊記錄物110為在資訊記錄物110之表面記錄種種資訊(例如通知記錄於資訊記錄層之資訊的個人姓名或地址、關於寄件人之資訊等),以作為用於通知.申請電氣.瓦斯.水.電話等公用事業費之各種親啟明信片或種種直接郵送廣告等之明信片所使用較佳。
於本發明中,再實施加工,可作成賦予更高機能之資訊記錄物。例如,在第一基材裏面經由黏著劑、再濕黏合劑、延遲黏性型之黏合劑等實施塗佈加工,可作為黏著紙、再濕黏合紙、延遲黏性紙使用。
[實施例]
以下,揭示實施例對本發明作更詳細之說明,但是本發明並不侷限於該等例。又,若無特別提示,例中之「部」及「%」各自表示「質量分」及「質量%」。
實施例1
經以下之步驟作成第3、4圖表示之構成之熱敏記錄多重片。
<熱敏發色成分之調整>(1)調製A液(無色染料之分散)將由3-二(正丁基)胺基-6-甲基-7-苯胺基熒烴20分、甲基纖維素之5%水溶液5分及水15分所成之組成物以混砂機粉碎至平均粒徑為1.0 μ m。
(2)調製B液(顯色劑之分散)將由雙(3-丙烯基-4-羥基苯基)碸20分、甲基纖維素之5%水溶液5分及水15分所成之組成物以混砂機粉碎至平均粒徑為1.0 μ m。
(3)調製C液(增感劑之分散)將1,2-二(3-甲基苯氧基)乙烷20分、甲基纖維素之5%水溶液5分及水15分所成之組成物以混砂機粉碎至平均粒徑為1.0 μ m。
<熱敏記錄層塗佈液之調製>將矽(商品名:密滋卡席P-527,水澤化學公司製造)之30質量%分散液60分、A液20分、B液50分、C液10分、硬脂酸鋅之水分散液(商品名:海德麟Z-7-30、固體成分31.5質量%,中京油脂公司製造)13分、SBR乳膠(商品名:L-1571、濃度48%,旭化成公司製造)40分及矽改質聚乙烯醇(商品名:R-1130,分子量1700,克拉雷公司製造)之10質量%水溶液40分混合攪拌,獲得熱敏記錄層用塗佈液。
<第一熱敏記錄片之作成>在坪量50g/m2 之上質紙(中性質)厚度62 μ m的一方面上,以照相凹版塗佈機塗佈上述熱敏記錄層用塗佈液,使乾燥後之塗佈量成為5g/m2 ,乾燥,形成第一熱敏記錄層後,實施超壓延,獲得第一熱敏記錄片。
<積層片之形成>在第一熱敏記錄層上以照相凹版塗佈機塗佈擬似黏合糊(商品名:伏泰特FB131(乙酸乙烯系黏合劑)、有效成分44%(剩餘成分:水)、三井物產溶劑塗覆(股)公司製造)使乾燥後之塗佈量成為2g/m2 後,在該塗佈層上貼上作為第二基材之玻璃紙(坪量25g/m2 、密度0.92g/m3 ),乾燥,獲得第一熱敏記錄片/擬似黏合層/第二基材之積層片(1)。
接著,在獲得之積層片(1)之第二基材上,以照相凹版塗佈機塗佈上述熱敏記錄用塗佈液,使乾燥後之塗佈量成為5g/m2 ,乾燥,形成第二熱敏記錄層後實施超壓延,獲得第一熱敏記錄片/擬似黏合層/第二熱敏記錄片之積層片(2)。此時,經由第一熱敏記錄片與第二熱敏記錄片間之T型剝離試驗法,黏合強度為480mN/25mm(剝離速度300mm/min)。
<遮蔽層之形成>在獲得之積層片(2)之第一基材上及第二熱敏記錄層上,經由可彎式印刷,以黑色印墨印刷印字率90%之網孔狀圖型,形成第3圖表示之形狀之遮蔽層。
<紫外線硬化型樹脂層之形成>在形成遮蔽層之積層片(2)之第一基材上及第二熱敏記錄層上經由可彎式印刷,以紫外線硬化型印墨(商品名:UV MC-315清漆T&K TOKA製造)全面印刷,形成第4圖所示之形狀的紫外線硬化型樹脂層。
<半切割加工>接著,在第二熱敏記錄片實施半切割加工,獲得熱敏記錄多重片。
實施例2
使用實施例1調製之A至C液及熱敏記錄層用塗佈液,經以下之步驟作成第1、2圖表示結構之熱敏記錄多重片。
<第一熱敏記錄片之作成>在坪量50g/m2 之上質紙(中性質)厚度62 μ m的一方面上以照相凹版塗佈機塗佈上述熱敏記錄層用塗佈液,使乾燥後之塗佈量成為5g/m2 ,乾燥,形成第一熱敏記錄層後實施超壓延,獲得第一熱敏記錄片。
<積層片之形成>在第一熱敏記錄層上,以照相凹版塗佈機塗佈擬似黏合糊(商品名:伏泰特FB131(乙酸乙烯系黏合劑)、有效成分44%(剩餘成分:水)、三井物產溶劑塗覆(股)公司製造)使乾燥後之塗佈量成為2g/m2 後,在該塗佈層上貼上作為第二基材之玻璃紙(坪量25g/m2 、密度0.92g/m3 ),乾燥,獲得第一熱敏記錄片/擬似黏合層/第二基材之積層片(1)。此時,經由第一熱敏記錄片與第二基材間之T型剝離試驗法,黏合強度為480mN/25mm(拉伸速度300mm/min)。
<遮蔽層之形成>在獲得之積層片(1)之第一基材上及第二基材上經由可彎式印刷,以黑色印墨印刷印字率90%之網孔狀圖型,形成第2圖表示之形狀之遮蔽層。
<紫外線硬化型樹脂層之形成>在形成遮蔽層之積層片(1)之第一基材上及第二基材上經由可彎式印刷,以紫外線硬化型印墨(商品名:UV MC-315清漆T&K TOKA製造)全面印刷,形成第2圖所示之形狀的紫外線硬化型樹脂層。
<半切割加工>接著,實施半切割加工,獲得熱敏記錄多重片。
實施例3
使用實施例1調製之A至C液及熱敏記錄層用塗佈液,以與實施例1相同之方法製作第一熱敏記錄片。
《第1步驟:第一熱敏記錄片/擬似黏合層/第二基材之積層片之作成》使用層壓機在第一熱敏記錄片之熱敏記錄層上以照相凹版塗佈機將擬似黏合糊(三井物產溶劑塗覆(股)公司製造 伏泰特FB2403丙烯系 有效成分33%)以乾燥固體量2g/m2 塗佈、乾燥後,將作為第二基材之玻璃紙,秤量25g/m2 (密度0.92 g/m2 )壓黏,獲得第一熱敏記錄片/擬似黏合層/第二基材之積層片。
《第2步驟:熱敏多重記錄片之作成》在第1步驟獲得之積層片以照相凹版塗佈機塗佈上述之熱敏記錄用塗佈液,使乾燥後之塗佈量成為5g/m2 ,乾燥,形成熱敏記錄層後,實施超壓延,獲得實施例3之熱敏多重記錄片。此時,經由T型剝離試驗法,黏合強度為480mN/25mm(拉伸速度300mm/min)。
實施例4
於實施例3之《第1步驟:第一熱敏記錄片/擬似黏合層/第二基材之積層片之作成》中,除了使用擬似黏合糊(三井物產溶劑塗覆(股)公司製造伏泰特FB1708橡膠系有效成分30%)取代擬似黏合糊(三井物產溶劑塗覆(股)公司製造 伏泰特FB2403丙烯系 有效成分33%)外,進行與實施例3相同之操作,獲得實施例4之熱敏多重記錄片。此時,經由T型剝離試驗法,黏合強度為320mN/25mm(拉伸速度300mm/min)。
實施例5
於實施例3之《第1步驟:第一熱敏記錄片/擬似黏合層/第二基材之積層片之作成》中,除了使用層壓機在第一熱敏記錄片之熱敏記錄層上以照相凹版塗佈機將擬似黏合糊(三井物產溶劑塗覆(股)公司製造 伏泰特FB131乙酸乙烯系 有效成分44%(剩餘成分:水))以乾燥固體量成為3g/m2 塗佈後,在未乾燥狀態將玻璃紙,坪量25g/m2 (密度0.92g/m3 )壓黏後乾燥,獲得第一熱敏記錄片/擬似黏合層/第二基材之積層片之外,其餘進行與實施例3相同之操作,獲得實施例5之熱敏多重記錄片。此時,經由T型剝離試驗法,黏合強度為250mN/25mm(拉伸速度300mm/min)。
實施例6
於實施例5除了將擬似黏合糊(三井物產溶劑塗覆(股)公司製造 伏泰特FB131乙酸乙烯系 有效成分44%(剩餘成分:水))以乾燥固體量成為4.3g/m2 塗佈外,其餘進行與實施例5相同之操作,獲得實施例6之熱敏多重記錄片。此時,經由T型剝離試驗法,黏合強度為870mN/25mm(拉伸速度300mm/min)。
實施例7
於實施例3除了使用聚丙烯薄膜,坪量25g/m2 (密度0.93g/m3 )取代玻璃紙,坪量25g/m2 (密度0.92g/m3 )外,進行與實施例3相同之操作,獲得實施例7之熱敏多重記錄片。此時,經由T型剝離試驗法,黏合強度為550mN/25mm(拉伸速度300mm/min)。
實施例8
於實施例5除了將擬似黏合糊(三井物產溶劑塗覆(股)公司製造 伏泰特FB131乙酸乙烯系 有效成分44%(剩餘成分:水))以乾燥固體量成為5.7g/m2 塗佈外,進行與實施例5相同之操作,獲得實施例8之熱敏多重記錄片。此時,經由T型剝離試驗法,黏合強度為1300mN/25mm(拉伸速度300mm/min)。
實施例9
於實施例5除了將擬似黏合糊(三井物產溶劑塗覆(股)公司製造 伏泰特FB131乙酸乙烯系 有效成分44%(剩餘成分:水))以乾燥固體量成為0.8g/m2 塗佈外,進行與實施例5相同之操作,獲得實施例9之熱敏多重記錄片。此時,經由T型剝離試驗法,黏合強度為42mN/25mm(拉伸速度300mm/min)。
比較例1在作為上頁熱敏紙載體(第二基材)之玻璃紙,坪量25g/m2 (密度0.92g/m3 )以照相凹版塗佈機塗佈上述熱敏記錄用塗佈液使乾燥後之塗佈量成為5g/m2 ,雖乾燥,但是會發生斷紙、吸水皺紋,在工業上不能獲得熱敏多重記錄片。
比較例2在作為上頁熱敏紙之支持體(第二基材)之聚丙烯薄膜,坪量25g/m2 (密度0.93g/m3 )將上述熱敏記錄用塗佈液以照相凹版塗佈機塗佈使乾燥後之塗佈量成為5g/m2 ,雖乾燥,但是由於熱發生變形延伸皺紋,在工業上不能獲得熱敏多重記錄片。
《實施例3至9之評估結果》
由此獲得之實施例3至7之熱敏多重記錄片,在製造時無第二熱敏記錄片之皺紋或凹凸、也無熱變形,以熱敏列印機(依普松(股)公司製造:M-165A)印字之2張之剝離性亦佳,且第二熱敏記錄片及第一熱敏記錄片均可明瞭獲得合併之記錄。尤其以濕層壓塗佈擬似黏合劑之實施例5及6係省略壓黏步驟,不僅可有效率地生產卷繞狀之熱敏多重記錄片,由於使用乙酸乙烯作為擬似黏合劑,在塗佈第二熱敏記錄層之前之基材剛直,容易處理,為具有優越生產性之生產方法。於實施例8,經由T型剝離試驗法之黏合強度強,剝離性稍難,在將上頁熱敏紙剝離時,雖確認頂端一部破損但仍為可使用之範圍。於實施例9,經由T型剝離認驗法之黏合強度弱,在第2步驟之熱敏層塗佈時,在滾筒之間因壓力,雖在頂端一部經由剝離產生皺紋但為可使用之範圍。
實施例10
《熱敏發色性擬似黏合糊之調製》將擬似黏合糊(商品名:伏泰特FB131(乙酸乙烯系黏合劑)、有效成分44%、三井物產溶劑塗覆(股)公司製造)100分、A液10分、B液20分、C液10分所成之所成物混合攪拌,獲得擬似黏合糊。
《積層片(1)之形成》使用層壓機,在作為第一基材之上質紙(坪量80g/m2 、中性紙)上,以照相凹版塗佈機塗佈上述擬似黏合糊,使乾燥固體量成為4g/m2 後,在該塗佈層於未乾燥狀態下貼上作為第二基材之玻璃紙(坪量25g/m2 、密度0.92g/m3 )後乾燥,獲得第一基材/擬似黏合層/第二基材之積層片(1)。此時,經由第一基材與第二基材間之T型剝離試驗法,黏合強度為240mN/25mm(剝離速度300mm/min)。
《遮蔽層之形成》在獲得之積層片(1)之第一基材上及第二基材上,經由可彎式印刷,以黑色印墨印刷印字率90%之網眼狀圖型,形成第7圖表示之形狀的遮蔽層。
《半切割加工》接著,在遮蔽層與資訊表示部之境界部分實施半切割加工,獲得第5、6圖表示之第一實施形態之熱敏記錄多重片。
實施例11
《熱敏記錄層用塗佈液之調製》將由矽(商品名:密滋卡席P-527,水澤化學公司製造)之30%分散液60分、A液20分、B液50分、C液10分、硬脂酸鋅之水分散液(商品名:海德麟Z-7-30、固體成分31.5質量%,中京油脂公司製造)13分、SBR乳膠(商品名:L-1571、濃度48%,旭化成公司製造)40分及矽改質聚乙烯醇(商品名:R-1130,分子量1700,克拉雷公司製造)之10%水溶液40分組成之組成物混合攪拌,獲得熱敏記錄層用塗佈液。
《熱敏記錄多重片之作成》與實施例10相同操作,製作積層片(1),在該積層片(1)之第二基材上,以照相凹版塗佈機塗佈上述熱敏記錄層用塗佈液,使乾燥固體量成為5g/m2 、乾燥,形成熱敏記錄層後實施超壓延,獲得積層片(2)。此時,經由第一基材與第二基材間之T型剝離試驗法,黏合強度為250mN/25mm(剝離速度300mm/min)。
對於獲得之積層片(2),進行與實施例10相同之操作,形成遮蔽層,實施半切割加工,獲得第7、8圖表示之第二實施形態之熱敏記錄多重片。
實施例12
除了以由擬似黏合糊(商品名:康畢諾TV965(糊精系黏合劑)、有效成分16%、日本耶奴耶斯(股)公司製造)100分、A液5分、B液10分、C液5分組成之組成物取代實施例10《熱敏發色性擬似黏合糊之調製》之組成物外,進行與實施例10相同之操作,獲得第一實施形態之熱敏記錄多重片。此時,經由第一基材與第二基材間之T型剝離試驗法,黏合強度為170mN/25mm(剝離速度300mm/min)。
實施例13
在實施例12作成之第一實施形態熱敏記錄多重片之第二基材上,以照相凹版塗佈機塗佈實施例11調製之熱敏記錄層用塗佈液,使乾燥固體量成為5g/m2 、乾燥,形成熱敏記錄層後,進行超壓延,獲得第二實施形態之熱敏記錄多重片。此時,經由第一基材與第二基材間之T型剝離試驗法,黏合強度為190mN/25mm(剝離速度300mm/min)。
實施例14
經以下之步驟作成第11圖表示之結構的熱敏記錄多重片。
<第一熱敏記錄片用熱敏記錄層用塗佈液之調製>將由A液20分、B液50分、C液50分、SBR乳膠(商品名:L-1571、濃度48%,旭化成公司製造)20分及矽改質聚乙烯醇(商品名:R-1130,分子量1700,克拉雷公司製造))之10%水溶液20分組成之組成物混合攪拌,獲得第一熱敏記錄片之熱敏記錄層用塗佈液。
<第二熱敏記錄片用熱敏記錄層用塗佈液之調製>將由矽(商品名:密滋卡席P-527,水澤化學公司製造)之30%分散液60分、A液20分、B液50分、C液10分、硬脂酸鋅之水分散液(商品名:海德麟Z-7-30、固體成分31.5%,中京油脂公司製造)13分、SBR乳膠(商品名:L-1571、濃度48%,旭化成公司製造)40分及矽改質聚乙烯醇(商品名:R-1130,分子量1700,克拉雷公司製造))之10%水溶液40分組成之組成物混合攪拌,獲得第二熱敏記錄片之熱敏記錄層用塗佈液。
<第一熱敏記錄片之作成>在坪量50g/m2 之上質紙(中性質)厚度62 μ m的一方面上,以照相凹版塗佈機塗佈上述熱敏記錄層用塗佈液,使乾燥後之塗佈量成為4g/m2 ,乾燥,形成第一熱敏記錄層後,實施超壓延,獲得第一熱敏記錄片。
<積層片之形成>在第一熱敏記錄層上,以照相凹版塗佈機塗佈擬似黏合糊(商品名:伏泰特FB131(乙酸乙烯系黏合劑)、有效成分44%(剩餘成分:水)、三井物產溶劑塗覆(股)公司製造)使乾燥後之塗佈量成為2g/m2 後,在該塗佈層上貼上作為第二基材之玻璃紙(坪量25g/m2 、密度0.92g/m3 ),乾燥,獲得第一熱敏記錄片/擬似黏合層/第二基材之積層片(1)。
接著,在獲得之積層片(1)之第二基材上,以照相凹版塗佈機塗佈上述第二熱敏記錄片用熱敏記錄用塗佈液,使乾燥後之塗佈量成為5g/m2 ,乾燥,形成第二熱敏記錄層後,實施超壓延,獲得第一熱敏記錄片/擬似黏合層/第二熱敏記錄片之積層片(2)。此時,經由第一熱敏記錄片與第二熱敏記錄片間之T型剝離試驗法,黏合強度為480mN/25mm(剝離速度300mm/min)。
<遮蔽層之形成>在獲得之積層片(2)之第一基材上,經由可彎式印刷,以黑色印墨印刷印字率90%之網眼狀圖型,形成遮蔽層。
<半切割加工>接著,在為了表示第二熱敏記錄片之資訊部分(資訊揭露部)與用於形成遮蔽印字部之部分(對應上述遮蔽層之部分)之境界部分,進行半切割加工,可獲得熱敏記錄多重片。
製造例1使用實施例14獲得之熱敏記錄多重片,使用下述之印表機及印字條件,經以下之步驟作成熱敏記錄物。
.印表機:薩德(股)公司製造之Barlabe300.印字條件:印字速度3英寸/秒,小點密度8個/mm(203dpi)。
對於熱敏記錄多重片,以0.327mJ/點之印字能量(熱能量T1)進行記錄,在用於形成第二熱敏記錄片之遮蔽印字部實施緊貼印字,形成遮蔽印字部之同時將資訊揭露部實施收件人姓名印字。接著,對於熱敏記錄多重片以0.537mJ/點之印字能量(熱能量T2)進行記錄,在第一熱敏記錄片之上述遮蔽印字部之下方,印字非公開資訊之數字(非揭露數字),獲得資訊記錄物。
印字後遮蔽印字部下方之數字不可視認。另一方面,在將第一熱敏記錄片與第二熱敏記錄片剝離時,第一熱敏記錄片只記錄非揭露數字。
製造例2除了將經由熱能量T1之記錄與經由熱能量T2記錄以相反之順序進行外,在進行與製造例1相同處理時獲得與製造例1相同之資訊記錄物。
製造例3除了將經由熱能量T1之記錄與經由熱能量T2記錄同時進行外,在進行與製造例1相同處理時獲得與製造例1相同之資訊記錄物。
實施例15
在紙寬1100mm之80g/cm2 之上質紙單面上,以平版印刷實施印刷對限定顧客所提供之招待內容,獲得第一片。接著,使用濕層壓機在該第一片之印刷面上以照相凹版塗佈機,將擬似黏合糊(商品名:伏泰特FB131(乙酸乙烯系黏合劑)、有效成分44%(剩餘成分:水)、三井物產溶劑塗覆(股)公司製造)以乾燥後塗佈量成為2g/m2 塗佈後在未乾燥狀態,在該塗佈層上貼上第二片(坪量65g/m2 之上質紙),乾燥,獲得資訊記錄物。此時之生產速度為200m/分。又,此時經由第一片與第二片間之T型剝離試驗法,黏合強度為280mN/25mm(剝離速度300mm/分)。
再者,在獲得之資訊記錄物之第2片上以噴墨印表機記錄收件人之姓名後,在A4版進行平板切割,獲得在內部具備將上述之招待作為遮蔽資訊之個人資訊記錄物。
實施例16
在紙寬1100mm之80g/cm2 之上質紙單面上,以噴墨記錄記錄個人資訊,獲得第一片。接著,使用濕層壓機在該第一片之記錄面上以照相凹版塗佈機將擬似黏合糊(商品名:伏泰特FB131(乙酸乙烯系黏合劑)、有效成分44%(剩餘成分:水)、三井物產溶劑塗覆(股)公司製造)以乾燥後塗佈量成為2g/m2 塗佈後在未乾燥狀態,在該塗佈層上,在上質紙之單面上貼上具備噴墨記錄層之第二片(上質紙之坪量65g/m2 ),乾燥,獲得資訊記錄物。此時之生產速度為200m/分。
又,此時經由第一片與第二片間之T型剝離試驗法,黏合強度為250mN/25mm(剝離速度300mm/分)。
再者,在獲得之資訊記錄物之第2片上以噴墨印表機記錄對應各個人資訊之收件人姓名後,在A4版進行平板切割,獲得在內部具備將上述之個人資料作為隱藏資訊之個人資訊記錄物。
實施例17
除了以擬似黏合糊(商品名:康畢諾TV965(糊精系黏合劑)、有效成分16%(剩餘成分:水)、日本耶奴耶斯(股)公司製造)取代實施例1之擬似黏合糊(商品名:伏泰特FB131(乙酸乙烯系黏合劑)、有效成分44%、三井物產溶劑塗覆(股)公司製造)外,其餘與實施例15進行相同之操作,獲得資訊記錄物。此時之生產速度為200m/分。又,此時經由第一基材與第二基材間之T型剝離試驗法,黏合強度為150mN/25mm(剝離速度300mm/min)。
[產業上利用之可能性]
根據本發明可提供可將揭露資訊與非揭露資訊同時熱敏記錄,生產性佳,製造成本低之熱敏記錄多重片。
亦即,於本發明之熱敏記錄多重片中,記錄於第一熱敏記錄層之揭露資訊表示於資訊揭露部,記錄於第一熱敏記錄層之非揭露資訊經由遮蔽層,從外部不能視認。因此,對於本發明之熱敏記錄多重片,可將揭露資訊與非揭露資訊同時熱敏記錄。
又,本發明之熱敏記錄多重片,經由將第二基材藉由擬似黏合層貼在第一熱敏記錄層上,容易作成卷繞狀,生產性良好。又,由於可作成卷繞狀,即使在記錄該熱敏記錄多重片所使用之記錄裝置中,可容易設置記錄前熱敏記錄多重片之安裝盤、連續印字。
再者,本發明之熱敏記錄多重片,對於秘密資訊之隱密性高。亦即,經由將第二基材藉由擬似黏合層貼在第一熱敏記錄層上,一旦經剝離之第二基材要再黏合就有困難,例如可以知道,暗證編號或密碼等秘密資訊,在本人確認前,是否有被其他人將第二基材之資訊不揭露部剝離而觀看。
關於多重熱敏記錄體之製造方法,可提供在使用坪量為5至40g/m2 ,且為紙基材時密度為0.85至1.3g/cm3 ,為薄膜基材時密度為0.9至1.6g/cm3 之薄的第二基材於製造時不會產生皺紋之製造方法,可適用於需要複數張合併記錄之收據、傳票、連絡書等。
11...熱敏記錄多重片
12...第一基材
13...第一熱敏記錄層
14...第一熱敏記錄片
15...擬似黏合層
15a...擬似黏合層
16...第二基材
16a...資訊揭露部
16b...資訊非揭露部
17...半切割加工
18...遮蔽層
19...遮蔽層
21...熱敏記錄多重片
22...第一基材
23...第一熱敏記錄層
24...第一熱敏記錄片
25...擬似黏合層
25a...擬似黏合層
26...第二基材
27...第二熱敏記錄層
28...第二熱敏記錄片
28a...資訊揭露部
28b...資訊非揭露部
29...半切割加工
30...遮蔽層
31...遮蔽層
32...紫外線硬化型樹脂層
33...紫外線硬化型樹脂層
34...紫外線硬化型樹脂層
35...紫外線硬化型樹脂層
110...資訊記錄物
111...第一基板
112...資訊記錄層
113...第一片
114...擬似黏合層
115...第二片
120...裝置
121...送料部
122...送料部
123...塗佈部
124...貼合部
125...乾燥部
126...卷繞部
第1圖表示本發明熱敏記錄多重片第一實施形態之上面圖。
第2圖在第1圖表示之熱敏記錄多重片之A-A’位置之縱斷面圖。
第3圖表示本發明熱敏記錄多重片第二實施形態之上面圖。
第4圖在第3圖表示之熱敏記錄多重片之A-A’位置之縱斷面圖。
第5圖表示本發明熱敏記錄多重片第一實施形態之上面圖。
第6圖在第5圖表示之熱敏記錄多重片之A-A’位置之縱斷面圖。
第7圖表示本發明熱敏記錄多重片第二實施形態之上面圖。
第8圖在第7圖表示之熱敏記錄多重片之A-A’位置之縱斷面圖。
第9圖表示本發明熱敏記錄多重片的其他實施形態之上面圖。
第10圖表示本發明熱敏記錄多重片其他實施形態之縱斷面圖。
第11圖表示本發明熱敏記錄多重片其他實施形態之縱斷面圖。
第12圖表示經由本發明之製造方法所製造之本發明資訊記錄物之一實施形態的斷面圖。
第13圖表示在本發明之製造方法中,可使用之裝置的一例概略構成圖。
12...第一基材
13...第一熱敏記錄層
14...第一熱敏記錄片
15a...擬似黏合層
16...第二基材
16a...資訊揭露部
16b...資訊非揭露部
17...半切割加工
18...遮蔽層
19...遮蔽層
32...紫外線硬化型樹脂層
33...紫外線硬化型樹脂層

Claims (21)

  1. 一種熱敏記錄多重片,其特徵為:於第一基材之單面上形成第一熱敏記錄層之第一熱敏記錄片的上述第一熱敏記錄層側,隔著擬似黏合層貼著具有光透過性之第二基材,上述第二基材之上述擬似黏合層之反對側設有藉由印刷形成之遮蔽層,上述第二基材為由資訊揭露部及資訊非揭露部構成,其中,上述遮蔽層係設置在對應上述第二基材上之上述資訊非揭露部之位置之熱敏記錄多重片中,上述第二基材之坪量為5至40g/m2 ;上述第二基材之密度為0.85至1.6g/cm3 ;以及在為未實施熱敏記錄之狀態時上述第二基材係與上述第一熱敏記錄層貼合。
  2. 一種熱敏記錄多重片,其特徵為:於第一基材之單面上形成第一熱敏記錄層之第一熱敏記錄片的上述第一熱敏記錄層側,隔著擬似黏合層在第二基材單面上貼著形成第二熱敏記錄層之第二熱敏記錄片,上述第二熱敏記錄片為由資訊揭露部及資訊非揭露部構成且在對應上述第二熱敏記錄片上之上述資訊非揭露部之位置設置有藉由印刷形成之遮蔽層之熱敏記錄多重片中,上述第二基材之坪量為5至40g/m2 ; 上述第二基材之密度為0.85至1.6g/cm3 ;以及在為未實施熱敏記錄之狀態時上述第二基材係與上述第一熱敏記錄層貼合。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項之熱敏記錄多重片,其中,該上述擬似黏合層為由將含有擬似黏合劑之塗佈液塗佈於上述第一熱敏記錄層側或上述第二基材側,將上述第一熱敏記錄層與上述第二基材進行層壓後乾燥而形成者。
  4. 一種熱敏記錄多重片,其特徵為:在第一基材上隔著擬似黏合層貼著具有光透過性之第二基材,上述擬似黏合層含有反應性染料及顯色劑、上述第二基材為由資訊揭露部及資訊非揭露部構成,上述資訊揭露部與上述資訊非揭露部之間為被切斷或可能切斷,且對應上述第二基材上之上述資訊非揭露部之位置設置有藉由印刷形成之遮蔽層之熱敏記錄多重片中,上述第二基材之坪量為5至40g/m2 ;上述第二基材之密度為0.85至1.6g/cm3 ;以及在為未實施熱敏記錄之狀態時上述第二基材係與上述第一熱敏記錄層貼合。
  5. 一種熱敏記錄多重片,其特徵為:在第一基材上,隔著擬似黏合層貼著在第二基材單面上形成第二熱敏記錄層之熱敏記錄片,上述擬似黏合層含有反應性染料及顯色劑、 上述熱敏記錄片為由資訊揭露部及資訊非揭露部構成,上述資訊揭露部與上述資訊非揭露部之間為被切斷或可能切斷,且對應上述熱敏記錄片上之上述資訊非揭露部之位置設置有藉由印刷形成之遮蔽層之熱敏記錄多重片中,上述第二基材之坪量為5至40g/m2 ;上述第二基材之密度為0.85至1.6g/cm3 ;以及在為未實施熱敏記錄之狀態時上述第二基材係與上述第一熱敏記錄層貼合。
  6. 如申請專利範圍第4項或第5項之熱敏記錄多重片,其中,該上述擬似黏合層為將含有擬似黏合劑、反應性染料及顯色劑之塗佈液塗佈於上述第一基材上或上述第二基材上,將上述第一基材與上述第二基材進行積層後,藉由乾燥而形成者。
  7. 如申請專利範圍第1項、第2項、第4項、第5項中任何一項之熱敏記錄多重片,其中,在上述擬似黏合層之第一熱敏記錄片與第二基材間之黏合強度,以JIS K 6854-3規定之T形剝離試驗法為基準,為50至1000mN/25mm(剝離速度300mm/分)。
  8. 如申請專利範圍第1項或第2項之熱敏記錄多重片,其中,在未形成在第一基材單面上形成第一熱敏記錄層之第一熱敏記錄片的熱敏記錄層之全面,及/或含有第二基材遮蔽層之全面,設置有紫外線硬化型樹脂層。
  9. 如申請專利範圍第1項或第2項之熱敏記錄多重片,其 中,上述第二基材為被切斷或成可能切斷者。
  10. 一種熱敏多重記錄片之製造方法,其為將至少2張熱敏記錄片疊合之熱敏多重記錄片之製造方法,其特徵為經由在第一熱敏記錄片之記錄層側隔著擬似黏合層貼著第二基材,獲得由第一熱敏記錄片/擬似黏合層/第二基材所成之積層片之第1步驟,及在上述第1步驟獲得之積層片中的第二基材表面形成熱敏記錄層之第2步驟,及於上述第二基材之上述擬似黏合層之反對側藉由印刷形成遮蔽層之步驟而獲得,其中,第二基材之坪量為5至40g/m2 ,且以密度為0.85至1.3g/cm3 之木材紙漿作為主成分之紙。
  11. 一種熱敏多重記錄片之製造方法,其為將至少2張熱敏記錄片疊合之熱敏多重記錄片之製造方法,其特徵為經由在第一熱敏記錄片之記錄層側隔著擬似黏合層貼著第二基材,獲得由第一熱敏記錄片/擬似黏合層/第二基材所成之積層片之第1步驟,及在上述第1步驟獲得之積層片中的第二基材表面形成熱敏記錄層之第2步驟,及於上述第二基材之上述擬似黏合層之反對側藉由印刷形成遮蔽層之步驟而獲得,其中,第二基材之坪量為5至40g/m2 ,且以密度為0.9至1.6g/cm3 之合成樹脂作為主成分之薄膜。
  12. 如申請專利範圍第10項或第11項之熱敏多重記錄片之製造方法,其中,第一基材之厚度為40至100μm。
  13. 如申請專利範圍第10項或第11項之熱敏多重記錄片之 製造方法,其中,上述第1步驟之形成擬似黏合層中,擬似黏合劑為積層第二基材後而乾燥者。
  14. 如申請專利範圍第10項或第11項之熱敏多重記錄片之製造方法,其中,擬似黏合層為由乙酸乙烯系之黏合劑組成之黏合層。
  15. 如申請專利範圍第10項或第11項之熱敏多重記錄片之製造方法,其中,經由擬似黏合劑,第一熱敏記錄片與第二熱敏記錄片根據ISO 11339:2003,藉由T型剝離試驗法,黏合強度為50至1000mN/25mm(拉伸速度300mm/min)。
  16. 如申請專利範圍第10項或第11項之熱敏多重記錄片之製造方法,其中,具有對於具備在第一基材單面上形成第一熱敏記錄層之第一熱敏記錄片及在上述第一熱敏記錄層側隔著擬似黏合層進行積層,在第二基材單面上形成第二熱敏記錄層的第二熱敏記錄片之申請專利範圍第1項、第2項、第4項、第5項中任何一項之熱敏記錄多重片,從該熱敏記錄多重片之上述第二熱敏記錄層側,藉由上述第二熱敏記錄層發色,且上述第一熱敏記錄層未發色之熱能量T1,實施熱敏記錄,將記錄A記錄在上述第二熱敏記錄層之步驟,及對於上述熱敏記錄多重片,從該熱敏記錄多重片之上述第二熱敏記錄層側,藉由上述第一熱敏記錄層發色之熱能量T2實施熱敏記錄,在上述第一熱敏記錄層,記錄與上述記錄A不同之記錄B之步驟者。
  17. 如申請專利範圍第19項之熱敏多重記錄片之製造方法,其中,上述記錄A為隱蔽印字部者。
  18. 如申請專利範圍第19項之熱敏多重記錄片之製造方法,其中,上述擬似黏合層為由將含有擬似黏合劑之塗佈液塗佈於上述第一熱敏記錄層上或上述第二基材上,將上述第一熱敏記錄層與上述第二基材進行積層後,乾燥而形成者。
  19. 一種資訊記錄物之製造方法,其為:在第一基材之單面上形成記錄資訊之資訊記錄層的第一片上述資訊記錄層上,隔著擬似黏合層貼著第二片之資訊記錄物之製造方法、其特徵為:具有在上述第一片之上述資訊記錄層上或上述第二片上,塗佈含有擬似黏合劑之塗佈液形成塗佈層,該塗佈層為在濕潤狀態時,隔著該塗佈層,將第一片及第二片黏貼在一起後,將上述塗佈層乾燥,形成擬似黏合層之步驟,其中,在經由上述擬似黏合層之第一片與第二片間之黏合強度,根據JIS K 6854-3規定之T形剝離試驗法,為50至1000mN/25mm(剝離速度300mm/分)。
  20. 一種資訊記錄物,其特徵為:經由申請專利範圍第19項之資訊記錄物之製造方法而製得。
  21. 如申請專利範圍第20項之資訊記錄物,其中,該資訊記錄物是作為明信片使用者。
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