CN1931948B - 热敏粘合剂组分和热敏不干胶标签片 - Google Patents

Abstract

热敏粘合剂组合物，含有热塑性树脂、粘合性赋予剂和含分散剂的固体增塑剂，其中所述分散剂是重均分子量为11,000至39,000的聚乙烯醇型树脂。

Description

热敏粘合剂组分和热敏不干胶标签片

技术领域

本发明涉及热敏粘合剂组分和其所形成的热敏不干胶标签片。

背景技术

近来，不干胶标签片已经被越来越多地用作价格显示标签、产品显示(条形码)标签、质量显示标签、计量显示标签(metric displaylabel)、广告标签(粘着剂)等。这些标签所使用的记录系统具有很多种类，例如喷墨记录系统、热敏记录系统和压敏记录系统。因此，常规使用的粘合片具有这样的结构，其中粘合剂层和剥离片(peelingsheet)被层叠到信息记录面的另一面。这些片被广泛使用，因为当附着片时，仅仅通过将剥离片从标签剥离并压按标签，这样的片可以容易地被附着。然而，一旦具有这样的一般结构的粘合片的剥离片被剥离，剥离片非常难以恢复而再利用，而是以废弃的方式被处理。近年来，由于这样的剥离片不是必需的，在室温下不具有粘性的热敏粘合片已经成为关注的中心。

热活化粘合剂，如在“Adhesiveness Handbook”(第12版，第131-135页，由Polymer Publication Association于1980年出版)所述，主要含有热塑性树脂和热熔性物质例如固体增塑剂，和任选含有粘合性赋予剂(adhsiveness imparting agent)等。热塑性树脂用于赋予粘合和内聚。热熔性物质在室温下是固体，因此不赋予含热熔性物质的树脂以塑性，而在树脂通过加热和熔化而被膨胀或软化时具有粘性。另外，粘合性赋予剂具有改进粘合性的功能。包含在热活化物质中的热熔性物质在施加热之后被熔化，并且之后缓慢结晶。因此，此类物质在热源被去除以后，可以维持其粘合性很长时间。

尽管热敏粘合材料具有此种优势，但一些典型的热敏粘合材料具有缺点。

这样的缺点之一是粘连(blocking)。粘连是发生无意粘合的现象。例如，当热敏材料被长时间暴露在温度高于室温的气氛下时，粘连可能发生。当热敏材料被保持在卷起状态，或被保持在这样的状态——其中，热敏材料从卷起状态被切割为片状，并且所获得的片被层叠，一旦粘连发生，则热敏粘合层和外表面(相对于基材，热敏粘合层的相对面)彼此附着。这在进纸上产生了问题，并且对在外表面上的印刷具有不利的影响。

关于防止粘连的方法，审查出版的日本专利申请号S62-21835描述了一种方法，其中润滑剂蜡被混合在热敏粘合剂中。另外，未审查出版的日本专利申请号(在下文中被称为JOP)H06-57223、H06-100847和H06-100848描述了这样的方法，其中通过用无机化合物和胶粒保护固体增塑剂的表面，以抑制固体增塑剂的软化，粘连得以防止。然而，当加入这样的蜡时，防止粘连的效果是不足的，而相反地，粘合性降低。当固体增塑剂的表面通过这样的无机化合物和胶粒得以保护时，熔化和扩散固体增塑剂要花费长时间，以至于热敏粘合剂的粘合性不容易出现，这可导致实用问题，使得粘合性能退化。具有高熔点的增塑剂可以被用于防止粘连。然而，这产生了副作用，使得粘合性显著地退化。因此，这些热敏粘合材料实际上是在粘连不会发生的低温下被保存和被转移的。

日本专利号2914029(JOP H06-57226)和JOP H06-57233描述了玻璃化转变温度不低于0℃的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和玻璃化转变点不低于-5℃的热塑性树脂(不包括乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)的使用。这些物质对不锈钢等具有相对良好的粘合性。然而，这些物质对粗糙表面材料体例如瓦楞纸不具有足够的粘合性，因此未被实际使用。JOP2002-105414描述了热敏粘合材料，其使用受阻酚化合物、苯并三唑化合物和芳族氨磺酰(aromatic sulfonamide)化合物及空心颗粒，该空心颗粒在内涂层中具有50％的空心率。该热敏粘合材料对粗糙表面材料体例如瓦楞纸也不具有足够的粘合性，不能以令人满意的方式防止粘连。

另外，关于固体增塑剂的分散剂，使用了阴离子乳化剂、非离子乳化剂、水溶性树脂等。JOP 2003-216047描述了例如二辛基磺化琥珀酸钠的使用。然而，该物质具有发泡的问题。此外，JOP 2002-155264描述了一种方法，其中起固体增塑剂作用的苯甲酸酯通过含羧酸的共聚物被分散。然而，就粘连性质而言，这样的方法实际上并不足够。JOP 2004-211004和2005-002313描述了一种方法，其中聚乙烯醇被用作固体增塑剂的分散剂。但是同样，该方法在对粗糙表面材料体例如瓦楞纸的粘合上也不足够。

发明内容

因为这些原因，本发明人意识到，对于对粗糙表面材料体例如瓦楞纸具有优良粘合性和具有优良的防粘连性质的热敏不干胶标签片存在需求。

因此，本发明的目的是提供热敏不干胶标签片(thermosensitiveadhesive label sheet)，其对粗糙表面材料体例如瓦楞纸具有优良粘合性，并且具有优良的防粘连性质，以针对环境改变。

简言之，如在下文所述，本发明的该目的和其他目的将更明显可见，并且可以通过热敏粘合剂组合物单独或一起达到，所述热敏粘合剂组合物含有热塑性树脂、粘合性赋予剂(adhesiveness impartingagent)和含分散剂的固体增塑剂。此外，所述分散剂是重均分子量为11,000至39,000的聚乙烯醇型树脂。

优选地，在上述热敏粘合剂组合物中，所述聚乙烯醇型树脂的皂化值不低于70％。

还进一步优选地，在上述热敏粘合剂组合物中，所述分散剂的比率，基于100重量份的所述固体增塑剂，为2至10重量份。

还进一步优选地，在上述热敏粘合剂组合物中，所述热塑性树脂的玻璃化转变点为-65至-5℃。

作为本发明的另一个方面，提供了热敏不干胶标签片，其包括基材和成层在该基材的第一面上的上述热敏粘合剂组合物。

优选地，上述热敏不干胶标签片进一步包括含有热塑性树脂的内涂层，其被提供在所述热敏粘合剂组合物与所述基材之间。

还进一步优选地，上述热敏不干胶标签片还包括含有无色染料和显色剂的热敏记录层，其被提供在所述基材的第二面上。

还进一步优选地，在上述热敏不干胶标签片中，通过可紫外固化油墨(ultrviolet curable ink)而形成的油墨图象(ink image)被提供在所述基材的第二面上。

还进一步优选地，上述热敏不干胶标签片是被卷起的。

还进一步优选地，上述热敏不干胶标签片是围绕芯材被卷起的。

在考虑本发明的优选实施方案的下面描述之后，本发明的这些和其他目的、特征和优势将是显而易见的。

具体实施方式

本发明的热敏不干胶标签片将参考数个实施方式而被详细地描述如下。

本发明的热敏不干胶标签片是这样的热敏不干胶标签片，其中热敏粘合剂组合物层被提供在基材的一面上，所述热敏粘合剂组合物层含有热塑性树脂、粘合性赋予剂和含分散剂的固体增塑剂。关于在热敏粘合剂组合物层的固体增塑剂中的分散剂，使用了重均分子量为11,000至39,000的聚乙烯醇型树脂。因此，热敏粘合剂组合物层当被加热和熔化时容易被流化。因此，该热敏粘合剂不干胶标签片倾向于被粘着于粗糙表面材料体，例如瓦楞纸，以致在标签片被附着之后，其粘合可以被保持在优良的水平，而没有退化。

用在热敏粘合剂组合物层——其含有热塑性树脂、粘合性赋予剂和固体增塑剂——中的热塑性树脂的优选具体例子包括其中乙烯基型单体是接枝共聚的天然橡胶胶乳；丙烯酸酯共聚物；甲基丙烯酸酯共聚物；丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的共聚物；丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物；丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物；以及乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物。这些可以被单独或组合使用。另外，热塑性树脂的玻璃化转变温度优选从-65至-5℃。太高的玻璃化转变温度引起粘合性的退化。太低的玻璃化转变温度引起防粘连性质的退化。

热敏粘合剂组合物层的应用量在干燥状态为5至35g/m²，优选地为10至25g/m²。当热敏粘合剂组合物层的应用量太小时，在施加热之后而粘着时粘合效果往往是不足够的。相反，当热敏粘合剂组合物层的应用量太大时，粘合性能是饱和的，这在经济上不是优选的。

包含在热敏粘合剂组合物层中的热塑性树脂的含量优选为15至50重量％，更优选为20至50重量％。太小的热塑性树脂的含量导致粘合性能的退化，这不是优选的。

太大的热塑性树脂的含量引起问题，使得该层在通常的保存温度下是粘性的，即发生了粘连。

在室温下是固态并且在施加热之后熔融和熔化的化合物被用作固体增塑剂，用于本发明。其熔点优选不低于70℃，更优选地不低于80℃。其上限为大约200℃。太低的熔点引起问题，使得所获得的热敏粘合剂组合物在通常的保存温度下是粘性的，即发生了粘连。

同样，存在生产问题，使得当热敏粘合剂组合物的应用液体被施用于基材并之后干燥时，涂层变为粘性的。当熔点太高时，需要大量的能量来制备涂布层粘合剂，这导致实用问题。另外，当热纪录纸被用作基材，以及大量能量被用于制备涂布层粘合剂时，热纪录纸被色化，这导致印刷图像难以辨认的问题。

在用于本发明中的热敏粘合剂组合物层中，包含在热敏粘合剂组合物中的固体增塑剂的含量优选为25至80重量％，更优选为40至75重量％。太小的固体增塑剂含量引起问题，使得固体增塑剂在通常的保存温度下是粘性的，即发生了粘连。太大的固体增塑剂含量可能引起粘合性的退化。

接下来，用在本发明的热敏粘合剂组合物层中的固体增塑剂的具体例子包括邻苯二甲酸二环己酯(熔点：65℃)；邻苯二甲酸二苯酯(熔点：73℃)；N-环己基-对-甲苯氨磺酰(熔点：86℃)；蔗糖苯甲酸酯(熔点：98℃)；二苯甲酸乙二醇酯(熔点：70℃)；三羟甲基乙烷三苯甲酸酯(熔点：73℃)；四苯甲酸季戊四醇酯(熔点：95℃)；蔗糖八乙酸酯(熔点：89℃)；儿茶酚二苯甲酸酯(熔点：86℃)；受阻酚型化合物，例如三甘醇双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯](熔点：77℃)和1，6-己二醇双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](熔点：103℃)；以及三唑化合物，例如2-[5′-(1″，1″，3″-3″-四甲基丁基)-2′-羟基苯基]苯并三唑(熔点：103℃)、2-[3′，5′-二-(2″，2″-二甲基丙基)-2′-羟基苯基]苯并三唑(熔点：80℃)、2-(3′-叔丁基-5′-甲基-2′羟基苯基)-5-氯苯并三唑(熔点：138℃)、2-(3，5-二叔丁基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑(熔点：155℃)、2-(5-甲基-2-羟基苯基)苯并三唑(熔点：130℃)和2-(3，5-二叔戊基-2-羟基苯基)苯并三唑(熔点：80℃)。

在这些化合物中，就施加热之后长时间内的粘合性的稳定性而言，受阻酚型化合物和三唑型化合物是被优选使用的。这些化合物可以被组合使用，以保持热敏粘合剂组合物层在施加热之后的非晶形状态，并进一步改进粘合性的稳定性的持续时间。

这些固体增塑剂和化合物通过湿式或干式粉磨机被精细地粉碎，例如球磨机、砂磨机、涂料摇动器(paint shaker)、dino研磨机(dinomill)、超微磨碎机和HENSCEL混合器，并且精细粉碎的颗粒被用作水分散体。这些化合物和剂也可以通过已知的方法被微胶囊化而使用。固体增塑剂的粒径优选不大于10μm，更优选不大于5μm。在实践上，粒径为0.7至2μm。

除了热塑性树脂和固体增塑剂之外，所述热敏粘合剂组合物层可以含有过冷却剂(super cooling agent)。这样的过冷却剂可以改善固体增塑剂的过冷性质，并且可以改良其在低温环境中的粘合性。其具体例子包括奈酚衍生物，例如2-苄氧基萘；联苯衍生物，例如间三联苯、乙酰联苯、对-苄基联苯和4-芳氧基联苯；聚醚化合物，例如1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷、2，2′-双(4-甲氧基苯氧基)二乙醚和双(4-甲氧基苯基)醚；羧酸或草酸的二酯衍生物，例如羧酸二苯酯、草酸二苯酯、草酸的二(对-氯苄基)酯和草酸的二(对-甲基苄基)酯。这些可以被单独或结合使用。在这些之中，草酸的二酯衍生物和联苯衍生物对固体增塑剂的过冷性质具有促进效应。

聚乙烯型树脂被用作固体增塑剂的分散剂，其是本发明的不可缺少的组分。这些聚乙烯醇型树脂可以通过已知的方法来制造。除了聚乙酸乙烯酯的皂化化合物之外，与其他乙酸乙烯酯可共聚的单体可以被包含在这样的聚乙烯醇型树脂中。此类单体的具体例子包括烯烃，例如乙烯、丙烯和异丁烯；不饱和酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、顺式丁烯二酸、顺式丁烯二酐和衣康酸及它们的盐；腈，例如丙烯腈和甲基丙烯腈；酰胺，例如丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺；和烯烃磺酸，例如亚乙基二磺酸、芳基磺酸和甲芳基磺酸及它们的盐。另外，这些可以用例如甲基乙酰乙酸、乙基乙酰乙酸和丙基乙酰乙酸改性。在这些单体中，烯烃磺酸以及它们的盐的共聚物是优选的。原因在于，固体增塑剂和热塑性树脂彼此是良好相容的，在施加热之后的粘合性质得以改善。

用在本发明中的上述聚乙烯醇型树脂优选具有从11,000至39,000的重均分子量。

当该重均分子量太小时，热敏粘合剂组合物层的粘合性往往是弱的，并且防粘连性显著退化。相反地，当该重均分子量太大时，防粘连性极佳，然而对粗糙表面材料体例如瓦楞纸的粘合性退化。因此，特别是在粘合之后的保存期间，粘合性迅速损失。

这样的分散剂的加入量优选地，基于100重量份固体增塑剂，为2至10重量份。

当加入量太小时，固体增塑剂倾向于不是充分分散的，这引起生产过程中的问题。当加入量太大时，粘合性倾向于退化。

另外，聚乙烯醇型树脂的皂化值优选不在70％以下。当皂化值太小时，分散剂在水中的溶度往往减小。因此，难以分散固体增塑剂，这导致分散过程中的问题。

皂化表示存在于乙酸乙烯酯聚合物或共聚物中的可水解乙酰基被水解的百分比。当存在于乙酸乙烯酯聚合物或共聚物中的所有乙酰基被变为羟基时，皂化被定义为100％。

此外，为改进所述热敏粘合剂组合物层的粘合性，可能向其中加入粘合赋予剂(adhesion imparting agent)。

各种种类的已知化合物可以被用作粘合赋予剂。其具体例子包括松香衍生物(例如松香、聚合松香和氢化松香)、萜烯型树脂(例如萜烯树脂、芳族改性的萜烯树脂、萜酚树脂和加氢萜烯树脂)、石油树脂、酚型树脂和二甲苯型树脂。

除了上述化合物之外，也可能将无机化合物例如二氧化钛、氧化铝、胶态二氧化硅、高岭土和滑石，以及有机化合物例如硬脂酸的金属盐、链烷烃、天然蜡、合成蜡、天然树脂和聚苯乙烯粉末加入本发明的所述热敏粘合剂组合物中。如果需要，可以使用分散剂、防沫剂和增稠剂。

另外，用在被提供在本发明的热敏粘合剂组合物层与基材之间的内涂层中的热塑性树脂的具体例子包括，但不限于树脂，例如，(甲基)丙烯酸的酯的共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯和丙烯酸的酯的共聚物、苯乙烯和丁二烯共聚物、丙烯腈丁二烯共聚物、乙酸乙烯酯和丙烯酸的酯的共聚物、乙烯和丙烯酸的酯的共聚物及乙酸乙烯酯、乙烯和丙烯酸的酯的共聚物。如果期望的话，可以含有填料。例如，其具体例子包括有机或无机材料的细粉或空心填料，例如碳酸钙、二氧化硅、二氧化钛、氢氧化铝、粘土、焙烧粘土(baked clay)、硅酸镁、碳酸镁、白炭墨、氧化锌、硫酸钡、表面处理的碳酸钙或二氧化硅、脲甲醛水树脂(urea-formalin resin)、苯乙烯和甲基丙烯酸的共聚物以及聚苯乙烯。

关于本发明中的热敏记录层，在基材上形成含有无色染料和显色剂的热敏记录层是可能的。

已知的无色染料可以被用作用在本发明的热敏记录层中的无色染料。例如，可以使用三苯甲烷型染料、荧烷型染料、吩噻嗪(phenothiadine)型染料、金胺型染料、螺吡喃(spiropyran)型染料和吲哚啉并2-苯并[c]呋喃酮型染料(indolinophthalide based dye)。无色染料的具体例子包括3，3-双(对-二甲基氨苯基)苯并[c]呋喃酮、3，3-双(对-二甲基氨苯基)-6-二甲氨基2-苯并[c]呋喃酮(也被称为结晶紫内酯)、3，3-双(对-二甲基氨苯基)-6-二乙氨基2-苯并[c]呋喃酮、3，3-双(对-二甲基氨苯基)-6-氯2-苯并[c]呋喃酮、3，3-双(对-二丁基氨苯基)2-苯并[c]呋喃酮、3-环己氨基-6-氯荧烷、3-二甲氨基-5，7-二甲基荧烷、3-二乙氨基-7-氯荧烷、3-二乙氨基-7-甲基荧烷、3-二乙氨基-7，8-苯并荧烷(3-diethylamino-7，8-benzofluoran)、3-二乙氨基-6-甲基-7-氯荧烷、3-(N-对-甲苯基-N-乙氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-吡咯烷-6-甲基-7-苯胺基荧烷、2-{N-(3′-三氟甲基苯基)氨基}-6-二乙氨基荧烷、2-{3，6-双(二乙氨基)-9-(邻-氯苯胺基)呫吨基}苯甲酸内酰胺、3-二乙氨基-6-甲基-7-(间-三氯甲基苯胺基)荧烷、3-二乙氨基-7-(邻-氯苯胺基)荧烷、3-二丁氨基-7-(邻-氯苯胺基)荧烷、3-N-甲基-N-戊氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-甲基-N-环己氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N，N-二乙氨基)-5-甲基-7-(N，N-二苄氨基)荧烷、苯甲酰无色亚甲蓝(benzoylleuco methyleneblue)、6′-氯-8′-甲氧基苯并二氢吲哚基吡喃基并螺烷(6′-chloro-8′-methoxybenzoindolino pyrylospirane)、6′-溴-3′-甲氧基苯并二氢吲哚基吡喃基并螺烷(6′-bromo-3′-methoxybenzoindolinopyrylospirane)、3-(2′-羟基-4′-二甲基氨苯基)-3-(2′-甲氧基-5′-氯苯基)2-苯并[c]呋喃酮、3-(2′-羟基-4′-二甲基氨苯基)-3-(2′-甲氧基-5′-硝基苯基)2-苯并[c]呋喃酮、3-(2′-羟基-4′-二甲基氨苯基)-3-(2′-甲氧基-5′-甲基苯基)2-苯并[c]呋喃酮、3-二乙氨基-6-甲基-7-(2′，4′-二甲基苯胺基)荧烷、3-(2′-甲氧基-4′-二甲基氨苯基)-3-(2′羟基-4′-氯-5′-甲基苯基)2-苯并[c]呋喃酮、3-吗啉基-7-(N-丙基三氟甲基苯胺基)荧烷、3-二乙氨基-5-氯-7-(N-苄基三氟甲基苯胺基)荧烷、3-吡咯烷-7-(二-对-氯苯基)甲氨基荧烷、3-二乙氨基-5-氯-7-(α-苯乙氨基)荧烷、3-(N-乙基-对-甲苯氨基)-7-α-苯乙氨基)荧烷、3-二乙氨基-7-(邻-甲氧羰基苯基氨基)荧烷、3-二乙氨基-5-甲基-7-(α-苯乙氨基)荧烷、3-二乙氨基-7-哌啶基荧烷、2-氯-3-(N-甲基甲苯氨基)-7-(对-正丁基苯胺基)荧烷、3-(N-苄基-N-环己氨基)-5，6-苯并-7-α-萘胺基-4′-溴荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-间三甲苯氨基-4′，5′-苯并荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-(2′，4′-二甲基苯胺基)荧烷、3-(对-二甲基氨苯基)-3-{1，1-双(对-二甲基氨苯基)亚乙-2-基}2-苯并[c]呋喃酮、3-(对-二甲基氨苯基)-3-{1，1-双(对-二甲基氨苯基)亚乙-2-基}-6-二甲氨基2-苯并[c]呋喃酮、3-(对-二甲基氨苯基)-3-(1-对-二甲基氨苯基-1-苯亚乙-2-基)2-苯并[c]呋喃酮、3-(对-二甲基氨苯基)-3-(1-对-二甲基氨苯基-1-对-氯苯亚乙-2-基)-6-二甲氨基2-苯并[c]呋喃酮、3-(4-二甲氨基-2′-甲氧基)-3-(1″-对-二甲基氨苯基-1″-对-氯苯基-1″，3″-丁二烯-4″-基)苯并2-苯并[c]呋喃酮、3-(4′-二甲氨基-2′-苄氧基)-3-(1″-对-二甲基氨苯基-1″-苯基-1″，3″-丁二烯-4″-基)苯并2-苯并[c]呋喃酮、3-二甲氨基-6-二甲氨基芴-9-螺-3′-(6′-二甲氨基)2-苯并[c]呋喃酮、3，3-双{2-(对-二甲基氨苯基)-2-(对-甲氧苯基)乙烯基}-4，5，6，7-四氯2-苯并[c]呋喃酮、3，3-双{1，1-双(4-吡咯烷苯基)亚乙-2-基}-5，6-二氯-4，7-二溴2-苯并[c]呋喃酮、双(对-二甲氨基苯乙烯基)-1-萘磺酰甲烷、3-(N-甲基-N-丙氨基)-6-甲基-7-苯胺荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3，6-双(二甲氨基)荧烷螺(9，3′)-6′-二甲氨基2-苯并[c]呋喃酮、3-二乙氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷、3-{N-乙基-N-(2-乙氧丙基)氨基}-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-{N-乙基-N-四氢呋喃基氨基}-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-间三甲苯氨基-4′，5′-苯并荧烷、3-(N-甲基-N-异丁氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷。

酚化合物、苯硫酚化合物、硫脲衍生物、有机酸和受电子化合物例如其金属盐可以被用作显色剂。

此类显色剂的具体例子包括：4，4′-异亚丙基双酚、3，4′-异亚丙基双酚、4，4′-异亚丙基双(邻-甲基苯酚)、4，4′-s-亚丁基双酚、4，4′-异亚丙基双(邻-叔丁基苯酚)、4，4′-亚环己基双酚、4，4′-异亚丙基双(2-氯苯酚)、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4′-亚丁基双(6-叔丁基-2-甲基)苯酚、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己苯基)丁烷、4，4′-硫代双(6-叔丁基-2-甲基)苯酚、4，4′-联苯酚砜、4，2′-联苯酚砜、4-异丙氧基-4′-羟基二苯砜、4-苄氧基-4′-羟基二苯砜、4，4′-联苯酚亚砜、苯甲酸对-羟基异丙酯、苯甲酸对-羟基苄酯、苄基原儿茶酸(benzyl protocatechuic acid)、棓酸十八酯(stearyl gallate)、棓酸月桂酯(lauryl gallate)、棓酸辛酯(octyl gallate)、1，7双(4-羟基苯硫基)-3，5-二庚烷(dioxaheptane)、1，5-双(4-羟基苯硫基)-3-

庚烷(oxaheptane)、1，3-双(4-羟基苯硫基)-丙烷、2，2-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、1，3-双(4-羟基苯硫基)-2-羟基丙烷、N，N′-二苯基硫脲、N，N′-二(间-氯苯基)硫脲、N-水杨酰替苯胺、5-氯N-水杨酰替苯胺(5-Chlorosalicylanilide)、水杨基-邻-氯苯胺、2-羟基-3-萘甲酸、硫氰酸锌的安替比林配合物、2-乙酰氧基-3-萘甲酸的锌盐、2-羟基-1-萘甲酸、1-羟基-2-萘甲酸、金属盐例如羟基萘甲酸的锌盐、铝盐和钙盐、乙酸双(4羟基苯基)甲酯、乙酸双(4-羟基苯基)苄酯、4-{β-(对-甲氧苯氧基)乙氧基}水杨酸、1，3-双(4-羟基枯基)苯、1，4-双(4-羟基枯基)苯、2，4′-联苯酚砜(2，4′-diphenolsulfone)、3，3′-二烯丙基-4，4′-联苯酚砜(3，3′-diallyl-4，4′-diphenolsulfone)、α，α-双(4-羟基苯基)-α-甲基甲苯、四溴双酚A、四溴双酚S、4，4′-硫代双(2-甲基苯酚)、3，4-二羟基-4′-甲基二苯砜和4，4′-硫代双(2-氯苯酚)。

在本发明中，各种类型的已知粘结剂树脂可以被用于形成热敏记录层。所述粘结剂树脂的具体例子包括聚乙烯醇；淀粉及其衍生物；纤维素衍生物，例如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素和乙基纤维素；水溶性聚合物，例如聚丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺-丙烯酸的酯共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸和甲基丙烯酸的酯的共聚物、苯乙烯-顺丁烯二酐的共聚物的金属盐、异丁烯和顺丁烯二酐的共聚物的金属盐、聚丙烯酰胺、藻酸钠(sodium algin acid)、明胶和酪蛋白；聚乙酸乙烯酯、聚氨酯、聚丙烯酸的酯、聚甲基丙烯酸的酯、聚甲基丙烯酸丁酯(butyl polymethacrylic acid)、氯乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物、苯乙烯和丁二烯的共聚物以及苯乙烯-丁二烯-丙烯酸型共聚物。

另外，为形成本发明的热记录层，可能使用各种可热熔材料作为填充填料(loading filler)。其具体例子包括脂族酸，例如，硬脂酸和山嵛酸；脂族酸酰胺，例如，硬脂酸酰胺和棕榈酸酰胺；脂族酸的金属盐，例如，硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、棕榈酸锌和山嵛酸锌；对-苄基联苯、三联苯、三苯甲烷、苯甲酸对-苄氧基苄酯(p-benzyloxybenzyl benzoate)、β-苄氧基萘(β-benzyloxynaphthalene)、萘甲酸β-苯酯(β-phenyl naphthoate)、萘甲酸(1-羟基-2-苯基)酯(1-hydroxy-2-phenylnaphthoate)、萘甲酸(1-羟基-2-甲基)酯(1-hydroxy-2-methyl naphthoate)、碳酸二苯酯、对苯二甲酸二苄酯、对邻苯二甲酸二甲酯、1，4-二甲氧基萘、1，4-二乙氧基萘、1，4-二苄氧基萘(1，4-dibenzyloxynaphthalene)、1，2-双(苯氧基)乙烷、1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷、1，2-双(4-甲基苯氧基)乙烷、1，4-双(苯氧基)丁烷、1，4-双(苯氧基)-2-丁烯、1，2-双(4-甲氧基苯硫基)乙烷、二苯甲酰甲烷、1，4-双(苯硫基)丁烷、1，4-双(苯硫基)-2-丁烯、1，2，-双(4-甲氧苯硫基)乙烷、1，3-双(2-乙烯氧基乙氧基)苯、1，4-双(2-乙烯氧基乙氧基)苯、对-(2-乙烯氧基乙氧基)联苯、对-芳氧基联苯、对-丙氧基联苯(p-propargyloxy biphenyl)，二苯甲酰氧甲烷(dibenzoyloxymethane)、1，3-二苯甲酰氧丙烷(1，3-dibenzoyloxy propane)、二苄化二硫、1，1-二苯基乙醇、1，1-二苯基丙醇(1，1-dophenyl propanol)、对-(苄氧基)苄醇、1，3-二苯氧基-2-丙醇、N-十八烷基氨基甲酰基-对-甲氧羰基苯、N-十八烷基氨基甲酰基苯、草酸二苄酯和1，5-双(对-甲氧苯氧基)-3-戊烷(oxapentane)。

此外，在本发明中，可以结合使用添加剂组分，例如表面活性剂和润滑剂，其一般被用于该类型的热记录层。作为润滑剂，可以使用高级脂族酸和它们的金属盐、高级脂族酸酰胺、高级脂族酸酯，和各种类型的蜡，例如，植物蜡、动物蜡、地蜡和油蜡。

在本发明中的热敏记录层可以通过已知的方法来形成。

例如，可将无色染料和显色剂分别粉碎，并且通过分散装置，例如球磨机、超微磨碎机和砂磨机，与粘结剂水溶液分散在一起，以获得粒径为1至3μm的的分散颗粒。之后，通过在已知的配方中混合这些粉碎和分散的物质，制备热敏记录层的施用液体。如果期望的话，填充填料的液体分散体、热可熔物质(即敏化剂)等可以被混合。所获得的应用液体被施用于基材，以形成热敏记录层。

在本发明中，基材的顶部和底部分别被称为基材的第一面和第二面。所述第一面是热敏粘合剂组合物层被形成于其上的面，而所述第二面是热记录层被形成于其上的面。

被用作与本发明有关的基材的原纸(base paper)主要是由木浆和填充填料构成的。木浆的具体例子包括化学木浆，例如，LBPK和NBPK；机械纸浆，例如，GP、PGW、RMP、TMP、CTMP、CMP和CGP；及回收纸浆，例如，DIP。已知的颜料、粘结剂和各种类型的添加剂，例如施胶剂(sizing agents)、固定剂(fixing agents)、屈强比改进剂(yield ratio improving agents)、阳离子化剂(cationizing agents)和纸耐久性改进剂(paper durability improving agents)，可以被单独或结合混合。所述基材可以通过各种类型的机器来制造，例如，长网造纸机(fourdrinier)、圆网造纸机(cylinder paper machine)和双网造纸机(twin wire paper machine)。可以在酸性、碱性和中性下制造纸。

用砑光设备(calendaring equipment)，包括金属滚筒(metal roll)和合成树脂滚筒(synthesized resin roll)，可以对原纸进行机上处理(on-machine treatment)。同样，可能进行机外处理并在该处理之后，可以通过机械砑光机(machine calendar)、强度砑光机(super calendar)等，进行压延处理，以控制纸的平整性。

包含在原纸中的填充填料的具体例子包括白色无机颜料，例如，轻质碳酸钙、重质碳酸钙、高岭土、滑石、硫酸钙、硫酸钡、二氧化钛、氧化锌、硫化锌、缎光白、硅酸铝、硅藻土、硅酸钙、硅酸镁、合成二氧化硅、氢氧化铝、氧化铝、锌钡白、沸石、碳酸镁和氢氧化镁，和有机颜料，例如，苯乙烯型塑性颜料、丙烯酰基型塑性颜料、聚乙烯、微胶囊、脲树脂和三聚氰胺树脂。

施胶剂的具体例子包括用于酸性纸的松香施胶剂、用于中性纸的改性松香施胶剂、AKD、ASA和阳离子聚合物型施胶剂。纸耐久性改进剂的具体例子包括聚酰胺-聚胺-表氯醇、脲-甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、聚乙烯亚胺、聚丙烯酰胺、各种类型的变性淀粉、植物胶和CMC。

如果期望的话，半透明纸、美术纸、涂布纸和浇铸纸(cast paper)可以被用作基材，用在本发明的常规纸中。如果期望的话，可以使用原料，例如填充填料、施胶剂、纸耐久性改进剂和染料，它们一般被用于纸。

也可能使用例如聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯或聚酰胺的塑料片(plastic sheets)、合成纸和由这些合成织物制成的无纺织物、层压纸——其中合成树脂被层压在纸的一面或两面上、金属箔、金属箔和纸、沉积纸(deposition paper)、由全息图处理的不透明片、与合成树脂膜粘合的纸、云母纸和玻璃纸。

在提供用在本发明中的热敏记录材料的热记录层、中间层、保护层和热敏粘合剂层的方法中，可以使用已知设备，例如刮刀涂布机、凹版式涂布机、凹版胶印涂布机、刮棒涂布机、辊式涂布机、刮板式涂布机、气刀涂布机(air knife coater)、点式涂布机(comma coater)、U型点式涂布机(U comma coater)、AKKU涂布机、平滑涂布机(smoothing coater)、微凹版涂布机(microgravure coater)、逆转辊式涂布机、4辊或5辊涂布机(4 or 5 roll coater)、浸渍涂布机、降幕式涂布机(falling curtain coater)、滑动式涂布机(slide coater)和染料涂布机以及各种类型的印刷机，例如苯胺印刷机、凸版印刷机、凹版印刷机和胶版印刷机，用于应用和印刷。在应用或印刷到基材的过程中，在所用的固体增塑剂不被熔化的温度范围内进行干燥。除了热风干燥之外，可以使用红外线、微波或高频被用作热源的干燥方法。

如果期望的话，预印刷层可以被形成在热敏记录材料的热敏粘合剂组合物层的另一面(表面)上。也可能在表面上或热敏粘合层面上提供视觉标识印刷(eye mark printing)，作为感觉方法(sensingmeans)。使用已知的印刷方法，例如，UV印刷、EB印刷和苯胺印刷，两者均可以被印刷。

此外，使用本发明的热敏粘合剂组合物而形成的热敏不干胶标签片可以围绕已知的芯材被卷起来，以形成卷状形式。同样，可以在没有芯材的情况下将所述热敏不干胶标签片卷起来。

已经概括描述了本发明优选的实施方案，通过参考某些实施例可以获得进一步的了解，所述实施例被提供在此，目的仅仅是举例说明，而并非意欲限定。在下面的实施例中的描述中，数量表示按份数的重量比，除非另有规定。

实施例

参照实施例，本发明被详细地描述，但本发明并非限于此。

实施例1

(1)染料的液体分散体的制备

通过砂磨机分散下列组分，以获得平均粒径为0.5μm的颗粒：

3-二丁氨基-6-甲基-N-7-苯胺基荧烷      20份

聚乙烯醇(PVA)的10％水溶液             20份

水                                    60份

(2)显色剂的液体分散体的制备

通过砂磨机分散下列组分，以获得平均粒径为0.5μm的颗粒：

4-异丙氧基-4′-羟基二苯砜             20份

二-(对-甲基苄基)草酸酯                10份

碳酸钙                                10份

聚乙烯醇(PVA)的10％水溶液             30份

水                                    30份

(3)施用于热敏记录层的液体的制备

混合下列组分，以制备应用于热敏记录层的液体：

染料的液体分散体                      20份

显色剂的液体分散体                    60份

聚乙烯醇(PVA：KL-318，

由Kuraray Co.，Ltd.制造)的10％水溶液      30份

二辛基磺基丁二酸(Dioctylsulfo succinic acid)水溶液(固体部分：5％)                                          1份

(4)施用于保护层的液体的制备

混合下列组分，以制备应用于保护层的液体：

氢氧化铝的液体分散体(固体部分：50％)      40份

硬脂酸锌的液体分散体(固体部分：30％)      6份

二辛基磺基丁二酸水溶液(固体部分：5％)     1份

具有双丙酮基团的聚乙烯醇的10％水溶液(双丙酮单体单元的含量：4％，聚合度：1,600，皂化值：98％，由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造)                                        200份

己二酸酰肼(adipic acid hydrazide)的10％水溶液(固体部分：10％)

(交联剂)                                 10份

水                                       43份

(5)热敏记录层和保护层的施用

将热记录层的应用液体施用于基材(大约60g/m²克重的高级纸(quality paper))，并将其干燥，使得附着其上的干燥染料的重量为大约0.6g/m²，以形成热敏记录层。随后，在所述热敏记录层上施用并干燥保护层的应用液体，使得附着在其上的干燥物质的重量为大约3g/m²，并进行压光处(calendar treatment)，形成具有5,000秒平滑度的保护层。

(6)固体增塑剂的液体分散体的制备

均匀混合下列组分，并通过球磨机分散混合物，以获得固体增塑剂的液体分散体，在该分散体中，颗粒具有1.0μm的平均粒径：

2-(3′-叔丁基-5′-甲基-2′羟苯基)-5-氯苯并三唑        100份

磺酸改性的聚乙烯醇(L-3266，由Nippon Synthetic ChemicalIndustry Co.，Ltd.制造，重均分子量：15,000，皂化值：88％)的10％水溶液                                                      20份

表面活性剂(Newcol-290M，由Nippon Nyukazai Co.，Ltd.制造)

0.5份

水                                                 200份

在分散过程中用肉眼观察液体分散体的状态，并且通过均相混合机(homomixer)(10,000rpm下5分钟，由Primix Corporation制造)，进一步巩固分散之后液体分散体的稳定性。

(7)热敏粘合剂液体的制备

充分搅拌和混合下列组分，以制备热敏粘合剂液体：

热塑性树脂乳状液AP5570(主要成分：丙烯酸-2-己基树脂，固体部分55％，玻璃化转变温度65℃，由Showa Highpolymer Co.，Ltd.制造)                                            100份

粘合改进剂E100(主要成分：萜酚，固体部分50％，软化点：145℃，由Arakawa Chemical Industries Ltd.制造) 70份

上述固体增塑剂的液体分散体：               540份

水                                         130份

(8)热敏粘合剂液体的应用

将所述热敏粘合剂液体施用并干燥于在(5)中所述的热敏记录层的另一面上，使得干燥的附着物质的含量为15g/m²，以获得本发明的热敏记录组合物。

实施例2

按照与在实施例1中所述的相同的方式获得本发明的另一种热敏记录组合物，只是在实施例1的(6)中的固体增塑剂的分散剂被变为聚乙烯醇(GL-05，由Nippon Synthetic Chemical Industry Co.，Ltd.制造，重均分子量：11,000，皂化值：88％)。

实施例3

按照与在实施例1中所述的相同的方式获得本发明的另一种热敏记录组合物，只是在实施例1的(6)中的固体增塑剂的分散剂被变为聚乙烯醇(重均分子量：39,000，皂化值：88％)。

实施例4

按照与在实施例2中所述的相同的方式获得本发明的另一种热敏记录组合物，只是在实施例1的(6)中的固体增塑剂的分散剂被变为乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇(Z-100，由Nippon Synthetic ChemicalIndustry Co.，Ltd.制造，重均分子量：29,000，皂化值：99％)。

实施例5

按照与在实施例1中所述的相同的方式获得本发明的另一种热敏记录组合物，只是在实施例1的(6)中的固体增塑剂的分散剂的份数被变为100份。

实施例6

按照与在实施例1中所述的相同的方式获得本发明的另一种热敏记录组合物，只是在实施例1的(7)中所述的热塑性树脂乳状液被变为丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲酯和苯乙烯的共聚物乳状液(由ShowaHighpolymer Co.，Ltd.制造，固体部分密度：55.4％，玻璃化转变温度：-5℃)。

实施例7

(9)空心填料的液体分散体的制备

搅拌和分散下列组合物，以制备空心填料的液体分散体：

塑性球形中空颗粒(Matsumoto microsphere R-300：丙烯腈/甲基丙烯腈/甲基丙烯酸异冰片酯(isobonyl methacrylate)的共聚物，固体密度：33％，平均粒径：3.0μm，空心率：90％，由MatsumotoYushi-seiyaku Co.，Ltd.制造)                             24份

表面活性剂(Dapro W-77，由Elmentis plc.制造)    1.6份

水                                                   74.4份

(10)施用于内涂层的液体的制备

搅拌下列组分，以获得施用于内涂层的液体：

热塑性树脂乳状液AP5570(主要成分：丙烯酸-2-己基树脂，固体部分65％，玻璃化转变温度65℃，由Showa Highpolymer Co.，Ltd.制造)                                                   36份

空心填料的液体分散体                          160份

在实施例1的基材和热敏粘合剂层之间施用并干燥液体分散体，使得干燥的附着物质的含量为4g/m²，以获得本发明的热敏记录组合物。

实施例8

按照与在实施例2中相同的方式获得本发明的另一种热敏记录组合物，只是内涂层的液体分散体被施用并干燥于所述基材与热敏粘合剂层之间，使得干燥的附着物质的含量为4g/m²。

实施例9

按照与在实施例7中相同的方式获得本发明的另一种热敏记录组合物，只是在实施例1的(6)中所述的固体增塑剂的分散剂被变为聚乙烯醇(PVA-103，由Kuraray Co.，Ltd.制造，重均分子量：15,000，皂化值：99％)。

实施例10

按照与在实施例7中相同的方式获得本发明的另一种热敏记录组合物，只是在实施例1的(6)中所述的固体增塑剂的分散剂被变为聚乙烯醇(PVA-205，由Kuraray Co.，Ltd.制造，重均分子量：27,000，皂化值：88％)。

实施例11

按照与在实施7中相同的方式获得本发明的另一种热敏记录组合物，只是在实施例1的(7)中所述的热塑性树脂乳状液被变为乙烯乙酸乙烯酯共聚物乳状液(FREX751，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，固体部分：50重量％，玻璃化转变温度：-15℃)。

实施例12

按照与在实施例7中相同的方式获得本发明的另一种热敏记录组合物，只是在实施例1的(6)中所述的固体增塑剂被变为4，4′-硫代双-(6-叔丁基-3-甲基苯酚)(NOCRAC 300，由Ouchi Shinko ChemicalIndustrial制造)。

实施例13

按照与在实施例7中相同的方式获得本发明的另一种热敏记录组合物，只是在实施例1的(6)中所述的固体增塑剂被变为三(对-叔丁氧基苯基)膦(TTBPP，由Hokko Chemical Industry Co.，Ltd.制造)。

实施例14

按照与在实施例7中相同的方式获得本发明的另一种热敏记录组合物，只是在实施例1的(7)中所述的粘合改进剂被变为E720(主要成分：特殊松香树脂，由Arakawa Chemical Industry Ltd.制造，软化点：100℃)。

实施例15

按照与在实施例7中相同的方式获得本发明的另一种热敏记录组合物，只是在实施例1的(7)中所述的粘合改进剂被变为LP-325(主要成分：萜酚，由Harima Chemicals，Inc.制造，软化点：130℃)。

比较实例1

按照与在实施例1中相同的方式获得本发明的另一种热敏记录组合物，只是在实施例1的(6)中所述的固体增塑剂的分散剂被变为聚乙烯醇(重均分子量：8,000，皂化值：88％)。

比较实例2

按照与在实施例1中相同的方式获得本发明的另一种热敏记录组合物，只是在实施例1的(6)中所述的固体增塑剂的分散剂被变为衣康酸改性的聚乙烯醇(KL-318，由Kuraray Co.，Ltd.制造，重均分子量：80,000，皂化值：88％)。

比较实例3

按照与在实施例7中相同的方式获得本发明的另一种热敏记录组合物，只是在实施例1的(6)中所述的固体增塑剂的分散剂被变为衣康酸改性的聚乙烯醇(KL-318，由Kuraray Co.，Ltd.制造，重均分子量：80,000，皂化值：88％)。

粘合性

在实施例和比较实施例中制备的一些热敏记录组合物被保存在标准环境(23℃和65％RH)中一天。其他的被保存在干燥环境(40℃)中7天。两种被保存的部分被切割为具有4em宽度和10cm长度的尺寸。通过在下面的条件下接触热敏头(thermal head)(由TEC Co.，Ltd.制造：8点/mm)，活化热敏粘合剂层面：电阻：500Ω，所有点通电(energization)，活化能：26.0mJ/mm²，印刷速度100mm/s，直径1cm的滚筒(platen roll)的压力：6kgf/line。热敏粘合层面通过橡皮辊子在2kg的压力下以纵向附着于瓦楞纸。两分钟之后，用180°的剥离角和300mm/min的剥离速度剥离热敏粘合层。当热敏粘合层被剥离时，通过测力计测量粘合性。以0.1秒的间隔读取数据。平均所获得的数据，并按照在表1中所示的标准分级。在标准条件(23℃和65％RH)下进行该试验。

防粘连性

使同一样品的热敏纪录层的保护层和热敏粘合剂组合物层面接触，并在压力为200g/cm²和温度为50℃的干燥条件下进行试验。将样品置于室温下，并且剥离该样品。在按照表2中所示的标准的时刻评价防粘连性。标准条目——粘合、剥离噪音(Peeling noise)、点式转移(Dotted transfer)和剥离(Stripping)代表粘连的程度，并且该程度按照该顺序恶化。粘合表示甚至当那里未提供粘合性时物质(纸)彼此轻微附着的状态。粘合中自重(Self weight in Adhesion)表示当两片纸重叠并且上层纸被提起时，该两片纸自然分离的状态。剥离噪音表示当上层纸被分离时所产生的噪音。点式转移表示热敏粘合层以点的方式被转移至背面的状态。剥离表示一种现象，其中热敏粘合层附着于背面，使得热敏粘合层被剥离或者纸(背面)被剥离或撕裂。

关于固体增塑剂的分散性、对瓦楞纸的粘合性和防粘连性，实施例1至15和比较实例1至3的测量结果和它们的评价结果被显示在表3中。

表1

表2

表3

实施例3

优异

770

G

720

G

9

E

实施例4

优异

710

G

670

G

9

E

实施例5

优异

700

G

630

G

7

G

实施例6

优异

690

G

490

F

10

E

实施例7

优异

1330

E

1170

E

10

E

实施例8

优异

1220

E

1050

E

9

E

实施例9

优异

1450

E

1560

E

9

E

实施例10

优异

1050

E

1020

E

9

E

实施例11

优异

920

G

880

G

10

E

实施例12

优异

1140

E

1090

E

6

F

实施例13

优异

1360

E

1400

E

10

E

实施例14

优异

1110

E

980

E

6

F

实施例15

优异

1320

E

1150

E

9

E

比较实例1

相对差

530

G

480

F

3

P

比较实例2

优异

680

E

80

P

9

E

比较实例3

优异

740

E

70

P

9

E

如表3所示结果中所见，在实施例1至15的本发明的热敏粘合剂组合物以及使用这些热敏粘合剂组合物的热敏不干胶标签片中，与在比较实例1中的相比，固体分散剂的分散性较好。另外，与比较实例1至3比较，当这些标签片附着于瓦楞纸时，在实施例1至15中，粘合性和防粘连性得以保持。

该文件要求了于2005年9月15日提出的日本专利申请号2005269226的优先权并且包含该专利申请的主题，其全部内容在此被引入作为参考。

已经充分描述了本发明，对本领域普通技术人员而言，在不背离如本文所述的本发明精神和范围的情况下，可以对本发明进行很多变动和修改是显而易见的。

Claims (10)

1. 热敏粘合剂组合物，其包括：

热塑性树脂；

粘合性赋予剂；和

含有分散剂的固体增塑剂，

其中所述分散剂是重均分子量为11,000至39,000的聚乙烯醇型树脂。

2. 根据权利要求1所述的热敏粘合剂组合物，其中所述聚乙烯醇型树脂的皂化值不小于70％。

3. 根据权利要求1或2所述的热敏粘合剂组合物，其中所述分散剂的比率，基于100重量份的所述固体增塑剂，为2至10重量份。

4. 根据权利要求1至3中任何一项所述的热敏粘合剂组合物，其中所述热塑性树脂的玻璃化转变点为-65℃至-5℃。

5. 热敏不干胶标签片，其包括：

基材；和

权利要求1至4中任何一项所述的热敏粘合剂组合物，其成层于所述基材的第一面上。

6. 根据权利要求5所述的热敏不干胶标签片，还包括含有热塑性树脂的内涂层，其被提供在所述热敏粘合剂组合物与所述基材之间。

7. 根据权利要求5或6所述的热敏不干胶标签片，还包括含有无色染料和显色剂的热敏记录层，其被提供在所述基材的第二面上。

8. 根据权利要求5或6所述的热敏不干胶标签片，其中通过可紫外固化油墨而形成的油墨图像被提供在所述基材的第二面上。

9. 根据权利要求5至8中任何一项所述的热敏不干胶标签片，其中所述热敏不干胶标签片被卷起。

10. 根据权利要求5至8中任何一项所述的热敏不干胶标签片，其中所述热敏不干胶标签片围绕芯材被卷起。