CN101370921A - 包含脂肪酶和漂白催化剂的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种组合物，所述组合物包含：(i)脂肪酶；和(ii)能够从过氧酸接受氧原子并将其转移到可氧化基质上的漂白催化剂。

Description

包含脂肪酶和漂白催化剂的组合物
发明领域
本发明涉及包含脂肪酶和漂白催化剂的组合物。更具体地讲，本发明涉及包含脂肪酶和漂白催化剂的组合物，所述组合物能够从过氧酸接受氧原子并将其转移到可氧化基质上。本发明的组合物通常适于用作衣物洗涤组合物，并表现出良好的清洁性能和减少的恶臭，尤其是当其用于较难处理的残余奶垢时。
发明背景
在洗涤过程中，污垢诸如体垢和其它疏水性污垢(包括奶垢)非常难以从织物上移除。1980年代适用于洗涤剂的脂肪酶的出现(例如Lipolase and Lipolase Ultra，原名Novo Nordisk，现名Novozymes)为配制人员提供了一种改善油脂去除的新方法。脂肪酶催化三甘油酯的水解，三甘油酯是许多常见油污，诸如皮脂、动物脂(例如猪油、酥油、黄油)和植物油(例如橄榄油、向日葵油、花生油)的主要组分。然而这些酶通常在第一洗涤循环中效果不佳(主要在洗涤过程的干燥阶段生效)，并且在洗涤后产生恶臭。不受理论的约束，恶臭是由脂肪水解释放的脂肪酸造成的，尤其显著的是奶垢，如牛奶、奶油、黄油和酸奶。奶制品脂肪包含具有短链(例如C4)脂肪酰单位的官能化三甘油酯。在脂解后脂肪酰会释放恶臭的挥发性脂肪酸。在固体衣物洗涤剂中使用脂肪酶的记录可参见以下文献：Enzymes in Detergency，ed.J.H.van Ee等人，Vol 69 Marcel Dekker Surfactant Series，Marcel Dekker，New York，997，pp93-132(ISBN 0-8247-9995-X)。
最近所谓的“第一洗涤”脂肪酶已有市售，诸如LipoprimeTM和LipexTM(例如Novozymes)，它们在第一洗涤循环中显示有益效果。LipexTM酶在WO 00/60063和US 6,939,702 B1(Novozymes)中有详细描述。包含LipexTM酶的衣物洗涤剂制剂在IP.com公布的IP6443D(Novozymes)中有详细描述。然而为了更好的开发脂肪酶技术，仍需要改善其处理残余奶垢后的气味特征和对复合污垢的清洁效果。
洗涤剂制造商也已经尝试过将漂白催化剂，尤其是过氧亚胺正离子或形成过氧亚胺正离子漂白催化剂，掺入到其洗涤剂产品中以提供更好的漂白性能。EP 0 728 181、EP 0 728 182、EP 0 728 183、EP 0 775 192、US 4,678,792、US 5,045,223、US 5,047,163、US 5,360,568、US 5,360,569、US 5,370,826、US 5,442,066、US 5,478,357、US 5,482,515、US 5,550,256、US 5,653,910、US 5,710,116、US 5,760,222、US 5,785,886、US 5,952,282、US 6,042,744、WO 95/13351、WO 95/13353、WO 97/10323、WO 98/16614、WO 00/42151、WO 00/42156、WO 01/16110、WO 01/16263、WO 01/16273、WO 01/16274、WO 01/16275、WO 01/16276、WO 01/16277涉及包含过氧亚胺正离子的和/或形成过氧亚胺正离子的漂白催化剂的洗涤剂组合物。
一直需要这样的衣物洗涤剂组合物：它们表现出良好的总体清洁性能、良好的冷水温度下的漂白性能、良好的油垢清洁性能、和减少的处理残余脂肪污垢(尤其是奶垢)后的恶臭。
发明人已经发现，通过组合使用脂肪酶和漂白催化剂可改善洗涤剂组合物的清洁性能，并同时减少其处理残余脂肪污垢(尤其是奶垢)后产生的恶臭。所述漂白催化剂能够从过氧酸接受氧原子并将其转移到可氧化基质上。
在本发明的另一个实施例中，发明人已经发现，组合使用脂肪酶和二酰基和/或四酰基过氧化物能改善橡皮箱管相容性特征。
在本发明的一个尤其优选的实施例中，发明人已经发现，组合使用脂肪酶和(i)能够从过氧酸接受氧原子并将其转移到可氧化基质的漂白催化剂和(ii)二酰基和/或四酰基过氧化物，能显著地改善组合物的清洁效果、减少组合物的恶臭特征、并改善组合物的橡皮箱管相容性特征。
附图说明
图1表示脂肪酶序列比对。
序列列表
序列标识号：1表示编码嗜热真菌脂肪酶的DNA序列。
序列标识号：2表示嗜热真菌脂肪酶的氨基酸序列。
序列标识号：3表示犁头霉脂肪酶的氨基酸序列。
序列标识号：4表示伞枝犁头霉脂肪酶的氨基酸序列。
序列标识号：5表示米黑根毛霉脂肪酶的氨基酸序列。
序列标识号：6表示米根霉脂肪酶的氨基酸序列。
序列标识号：7表示黑曲霉脂肪酶的氨基酸序列。
序列标识号：8表示塔宾曲霉脂肪酶的氨基酸序列。
序列标识号：9表示尖孢镰刀菌脂肪酶的氨基酸序列。
序列标识号：10表示异孢镰刀菌脂肪酶的氨基酸序列。
序列标识号：11表示米曲霉脂肪酶的氨基酸序列。
序列标识号：12表示卡门柏青霉脂肪酶的氨基酸序列。
序列标识号：13表示臭曲霉脂肪酶的氨基酸序列。
序列标识号：14表示黑曲霉脂肪酶的氨基酸序列。
序列标识号：15表示米曲霉脂肪酶的氨基酸序列。
序列标识号：16表示Landerina penisapora脂肪酶的氨基酸序列。
发明概述
在第一实施例中，本发明提供了一种包含以下物质的组合物：(i)脂肪酶；和(ii)能够从过氧酸接受氧原子并将其转移到可氧化基质上的漂白催化剂。
在第二实施例中，本发明提供了一种包含以下物质的组合物：(i)脂肪酶；和(ii)二酰基和/或四酰基过氧化物。
发明详述
组成
所述组合物包含：(i)脂肪酶；和(ii)能够从过氧酸接受氧原子并将其转移到可氧化基质的漂白催化剂。下文详细描述了所述脂肪酶和漂白催化剂。
所述组合物适于用作衣物洗涤剂组合物、洗涤添加剂组合物、盘碟洗涤组合物、或硬质表面清洁组合物。所述组合物通常是洗涤剂组合物。所述组合物可以是织物处理组合物。所述组合物优选是衣物洗涤组合物。
组合物可以是诸如液体或固体的任何形式，尽管它优选为固体形式。通常，组合物以颗粒形式存在，诸如附聚物、喷雾干燥的粉末、挤出物、薄片、针状物、条状物、小珠、或它们的任何组合。所述组合物可为致密颗粒状形式，诸如片剂或棒状物形式。所述组合物可为某些其它单位剂型，如小袋形式，其中所述组合物通常至少部分地、优选基本上完全地被水溶性薄膜如聚乙烯醇包封。优选地，所述组合物为自由流动的颗粒形式；自由流动的颗粒形式通常是指所述组合物为单独的离散颗粒形式。所述组合物可由任何适宜的方法制得，所述方法包括附聚、喷雾干燥、挤出、搅拌、干混、液体喷雾、辊压、滚圆、压片、或它们的任何组合。
所述组合物通常具有450g/L至1,000g/L的堆积体积密度。优选的低堆积体积密度的洗涤剂组合物具有550g/L至650g/L的堆积体积密度，而优选的高堆积体积密度的洗涤剂组合物具有750g/L至900g/L的堆积体积密度。组合物也可以具有650g/L至750g/L的堆积体积密度。在洗涤过程期间，所述组合物通常与水接触，获得pH为大于7至小于13，优选大于7至小于10.5的洗涤液体。这是提供良好清洁性能、同时还确保良好织物护理特性的最佳pH。
优选地，所述组合物包含：(i)按所述组合物的重量计从0％至少于10％，优选至7％，或至4％，或从1％，或从1.5％的四乙酰基乙二胺和/或苯磺酸漂白活化剂。最优选地，所述组合物基本上不含四乙酰基乙二胺和/或苯磺酸漂白活化剂。“基本上不含”通常是指“无有意掺入地包含”。将这些漂白活化剂的含量保持在最小状态可以保持组合物良好的染料安全特征。
优选地，所述组合物与水接触后形成洗涤液体，它具有7至10.5的pH。具有这种储备碱度特征和pH特征的组合物显示良好的脂肪酶稳定性特征。
优选地，所述组合物包含按所述组合物的重量计从0％或从1％，或从2％，或从3％，或从4％，或从5％，至30％，或至20％，或至10％的碳酸阴离子源。上述碳酸阴离子源的含量保证所述组合物具有良好的总体清洁性能和良好的漂白性能。
优选地，所述组合物包含一种染料转移抑制剂。适用的染料转移抑制剂选自由下列物质组成的组：聚乙烯吡咯烷酮，优选具有40,000Da至80,000Da，优选50,000Da至70,000Da的重均分子量；聚乙烯基咪唑，优选具有10,000Da至40,000Da，优选15,000Da至25,000Da的重均分子量；聚乙烯吡啶N-氧化物聚合物，优选具有30,000Da至70,000Da，优选40,000Da至60,000Da的重均分子量；聚乙烯吡咯烷酮和乙烯咪唑的共聚物，优选具有30,000Da至70,000Da，优选40,000Da至60,000Da的重均分子量；以及它们的任何组合。包含一种染料转移抑制剂的组合物表现出进一步改善的染料安全特征。
所述组合物可包含按所述组合物的重量计从0％至小于5％，优选至4％，或至3％，或至2％，或甚至至1％的沸石助洗剂。虽然所述组合物可包含5％重量或更高含量的沸石助洗剂，但是所述组合物优选包含小于5％重量的沸石助洗剂。所述组合物优选基本上不含沸石助洗剂。“基本上不含沸石助洗剂”通常是指没有沸石助洗剂被有意掺入所述组合物中。当所述组合物是固体衣物洗涤剂组合物并且期望所述组合物非常易溶时，尤其优选使水不溶性残余物(例如，其可沉积在织物表面上)的量为最小，并且当高度期望得到透明洗涤液体时也是如此。适用的沸石助洗剂包括沸石A、沸石X、沸石P和沸石MAP。
所述组合物可包含按所述组合物的重量计从0％至小于10％，或小于5％，优选至4％，或至3％，或至2％，或甚至至1％的磷酸盐助洗剂。虽然所述组合物可包含10％重量或更高含量的磷酸盐助洗剂，但是所述组合物优选包含小于10％重量的磷酸盐助洗剂。所述组合物甚至优选基本上不含磷酸盐助洗剂。“基本上不含磷酸盐助洗剂”通常是指所述组合物不包含有意添加的磷酸盐助洗剂。如果期望该组合物具有非常好的环境特性，则这是尤其优选的。适用的磷酸盐助洗剂包括三聚磷酸钠。
所述组合物可包含按所述组合物的重量计从0％至小于5％，或优选至4％，或至3％，或甚至至2％，或至1％的硅酸盐。虽然所述组合物可包含5％重量或更高含量的硅酸盐，但是所述组合物优选包含小于5％重量的硅酸盐。所述组合物甚至优选基本上不含硅酸盐。“基本上不含硅酸盐”通常是指所述组合物不包含有意添加的硅酸盐。当所述组合物是固体衣物洗涤剂组合物并且期望确保所述组合物具有良好的分配和溶解特征以及确保所述组合物溶解于水后提供透光的洗涤液体时，这是尤其优选的。硅酸盐包括水不溶性硅酸盐。硅酸盐也包括无定形硅酸盐和结晶的层状硅酸盐(如SKS-6)。硅酸盐包括硅酸钠。
所述组合物典型包含辅助成分，这些辅助成分包括：去污表面活性剂，诸如阴离子去污表面活性剂、非离子去污表面活性剂、阳离子去污表面活性剂、两性离子去污表面活性剂、两性去污表面活性剂。优选的阴离子去污表面活性剂是烷氧基化阴离子去污表面活性剂，如平均烷氧基化度为1至30，优选1至10的直链或支链、取代或未取代的C12-18烷基烷氧基化硫酸盐，更优选平均乙氧基化度为1至10的直链或支链、取代或未取代的C12-18烷基乙氧基化硫酸盐，最优选平均乙氧基化度为3至7的直链未取代C12-18烷基乙氧基化硫酸盐。其它优选的阴离子去污表面活性剂是烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基膦酸盐、烷基羧酸盐，或它们的任何混合物。优选的烷基硫酸盐包括直链或支链的、取代或未取代的C10-18烷基硫酸盐。另一种优选的阴离子去污表面活性剂是C10-13直链烷基苯磺酸。优选的非离子去污表面活性剂是平均烷氧基化度为1至20，优选3至10的C8-18烷基烷氧基化醇，最优选平均烷氧基化度为3至10的C12-18烷基乙氧基化醇。优选的阳离子去污表面活性剂是一-C6-18烷基一羟乙基二甲基氯化铵，更优选一-C8-10烷基一羟乙基二甲基氯化铵、一-C10-12烷基一羟乙基二甲基氯化铵和一-C10烷基一羟乙基二甲基氯化铵；过氧源，如过碳酸盐和/或过硼酸盐，优选过碳酸钠。所述过氧源优选被涂层成分至少部分涂布，优选被涂层成分完全涂布，所述涂层成分为例如碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐或混合物，包括它们的混合盐；漂白活化剂，如四乙酰基乙二胺、羟苯磺酸盐漂白活化剂如壬酰羟苯磺酸盐、己内酰胺漂白活化剂、酰亚胺漂白活化剂如N-壬酰基-N-甲基乙酰胺；酶，如淀粉酶、阿拉伯糖酶、木聚糖酶、半乳糖酶、葡聚糖酶、糖酶、纤维素酶、漆酶、氧化酶、过氧化物酶、蛋白酶、葡聚糖酶、果胶酸裂解酶和甘露聚糖酶，尤其优选蛋白酶；抑泡体系，如硅氧烷基抑泡剂；荧光增白剂；光漂白剂；填充剂盐，如硫酸盐，优选硫酸钠；织物软化剂，如粘土、硅氧烷和/或季铵化合物，尤其优选任选地与硅氧烷组合使用的蒙脱石粘土；絮凝剂，如聚环氧乙烷；染料转移抑制剂，如聚乙烯吡咯烷酮、聚4-乙烯基吡啶N-氧化物和/或乙烯基吡咯烷酮与乙烯基咪唑的共聚物；织物完整组分，如疏水改性纤维素和由咪唑和氯环氧丙烷缩合而制得的低聚物；污垢分散剂和污垢抗再沉淀助剂，如烷氧基化聚胺和乙氧基化次乙亚胺聚合物；抗再沉淀组分，如羧甲基纤维素和聚酯；香料；氨基磺酸或其盐；柠檬酸或其盐；碳酸盐，尤其优选碳酸钠；和染料，诸如橙色染料、蓝色染料、绿色染料、紫色染料、粉红色染料、或它们的任何混合物。
本发明的第二实施例涉及一种包含以下物质的组合物:(i)脂肪酶；和(ii)二酰基过氧化物。
脂肪酶
本发明组合物的脂肪酶是脂肪酶变体，它无C-末端延伸序列，但是在亲本脂肪酶的某些区域引入突变，从而降低了产生气味的趋势。
亲本脂肪酶
亲本脂肪酶可以是真菌脂肪酶，如“同源性和序列比对”部分中所述，其氨基酸序列具有与序列标识号：2中显示的嗜热真菌脂肪酶序列至少50％的同源性。
亲本脂肪酶可以是酵母多肽，例如假丝酵母、克鲁维酵母、毕赤酵母、酵母菌、裂殖酵母、或耶氏酵母多肽；或更优选地丝状真菌多肽，例如顶孢霉菌、曲霉菌、短梗霉菌、隐球菌、线黑粉酵母、镰刀霉菌、腐殖霉菌、稻瘟病菌、毛霉菌、毁丝霉菌、新考玛脂霉菌、脉孢菌、拟青霉菌、青霉菌、瘤胃真菌、裂褶菌、黄丝曲霉菌、嗜热子囊菌、草根霉菌、木霉菌、或木霉菌多肽。
在一个优选的方面，亲本脂肪酶是卡尔斯伯酵母、啤酒酵母、糖化酵母、道格拉斯酵母、克鲁维酵母、诺氏酵母、或具有脂肪酶活性的卵形酵母多肽。
在另一个优选的方面，亲本脂肪酶是棘孢曲霉、泡盛曲霉、烟曲霉、臭曲霉、日本曲霉、构巢曲霉、黑曲霉、米曲霉、塔宾曲霉、镰孢拟杆菌、小麦枯萎病菌、镰孢菌、黄色镰刀菌、禾谷镰刀菌、禾赤镰孢、异孢镰刀菌、黄荆镰刀菌、尖孢镰刀菌、网状镰刀菌、念珠形镰刀菌、接骨木镰刀菌、肤色镰孢、拟枝孢镰刀菌、硫色镰刀菌、簇囊镰刀菌、类丝孢镰刀菌、镰孢霉、特异腐质霉、嗜热真菌(同物异名:高温毛壳霉)、米黑毛霉、嗜热毁丝霉、链孢霉、产紫青霉、哈茨木霉、康宁木霉、长枝木霉、里氏木霉、或绿色木霉多肽。
在另一个优选的方面，亲本脂肪酶是嗜热真菌属脂肪酶。
在一个更优选的方面，亲本脂肪酶是嗜热真菌脂肪酶。在一个更优选的实施例中，亲本脂肪酶是序列标识号：2的脂肪酶。
区域识别和取代。
下文提到的区域I至区域IV的位点是序列标识号：2中的氨基酸残基位点。使用“同源性和序列比对”部分所述的方法来发现不同脂肪酶中对应的(或同源的)位点。
区域I中的取代
区域I由围绕N-末端残基E1的氨基酸残基组成。在此区域优选用带较多正电的氨基酸来取代亲本脂肪酶中的氨基酸。区域I包含对应以下位点的氨基酸残基：1至11和223至239。以下位点具有特别的意义：1、2、4、8、11、223、227、229、231、233、234和236。具体地讲，已经确认了以下取代：X1N/*、X4V、X227G、X231R和X233R。
在一个优选的实施例中，亲本脂肪酶与序列标识号：2有至少80％，诸如85％或90％，诸如至少95％或96％或97％或98％或99％的同一性。在一个更优选的实施例中，亲本脂肪酶与序列标识号：2相同。
区域II中的取代
区域II由在酰基链的一面上和在醇部分的一面上接触底物的氨基酸残基组成。在此区域优选用带较多正电的氨基酸或较低疏水性的氨基酸来取代亲本脂肪酶中的氨基酸。区域II包含对应以下位点的氨基酸残基：202至211和249至269。以下位点具有特别的意义：202、210、211、253、254、255、256、259。具体地讲，已经确认了以下取代：X202G、X210K/W/A、X255Y/V/A、X256K/R和X259G/M/Q/V。
在一个优选的实施例中，亲本脂肪酶与序列标识号：2具有至少80％，诸如85％或90％，诸如至少95％或96％或97％或98％或99％的同一性。在一个更优选的实施例中，亲本脂肪酶与序列标识号：2相同。
区域III中的取代
区域III由形成柔性结构，从而允许底物进入活性位点的氨基酸残基组成。在此区域优选用带较多正电的氨基酸或较低疏水性的氨基酸来取代亲本脂肪酶中的氨基酸。区域III包含对应以下位点的氨基酸残基:82至102。以下位点具有特别的意义：83、86、87、90、91、95、96、99。具体地讲，已经确认了以下取代：X83T、X86V和X90A/R。
在一个优选的实施例中，亲本脂肪酶与序列标识号：2具有至少80％，诸如85％或90％，诸如至少95％或96％或97％或98％或99％的同一性。在一个更优选的实施例中，亲本脂肪酶与序列标识号:2相同。
区域IV中的取代
区域IV由静电结合至表面的氨基酸残基组成。在此区域优选用带较多正电的氨基酸来取代亲本脂肪酶中的氨基酸。区域IV包含对应以下位点的氨基酸残基：27和54至62。以下位点具有特别的意义：27、56、57、58、60。具体地讲，已经确认了以下取代：X27R、X58N/AG/T/P和X60V/S/G/N/R/K/A/L。
在一个优选的实施例中，亲本脂肪酶与序列标识号：2具有至少80％，诸如85％或90％，诸如至少95％或96％或97％或98％或99％的同一性。在一个更优选的实施例中，亲本脂肪酶与序列标识号：2相同。
其它位点的氨基酸
亲本脂肪酶可任选地包含其它氨基酸的取代，尤其是少于10个或少于5个这样的取代。实施例是对应亲本脂肪酶24、37、38、46、74、81、83、115、127、131、137、143、147、150、199、200、203、206、211、263、264、265、267和269中的一个或多个位点的取代。在一个具体实施例中取代发生在对应81、143、147、150和249位点中的至少其中一个位点。在一个优选的实施例中，至少一个取代选自由下列取代组成的组：X81Q/E、X143S/C/N/D/A、X147M/Y、X150G/K和X249R/I/L。
变体可包含在限定区域I至IV之外的取代，在限定区域I至IV之外的取代数量优选地少于六个、或少于五个、或少于四个、或少于三个、或少于二个，诸如五个、或四个、或三个、或二个或一个。作为另外一种选择，变体不包含任何在限定区域I至IV之外的取代。
例如，根据本领域已知的法则可进行更多的取代，如WO 92/05249、WO 94/25577、WO 95/22615、WO 97/04079和WO 97/07202中所述的取代。
亲本脂肪变体
在一个方面，当与所述亲本相比时，所述变体包含总计至少三个取代，所述取代选自一个或多个由以下取代组成的组：
a)区域I中的至少两个、或至少三个、或至少四个、或至少五个、或至少六个，诸如两个、三个、四个、五个或六个取代，
b)区域II中的至少一个、至少两个、或至少三个、或至少四个、或至少五个、或至少六个，诸如一个，两个、三个、四个、五个或六个取代，
c)区域III中的至少一个、至少两个、或至少三个、或至少四个、或至少五个、或至少六个，诸如一个，两个、三个、四个、五个或六个取代，
d)和/或区域IV中的至少一个、至少两个、或至少三个、或至少四个、或至少五个、或至少六个，诸如一个，两个、三个、四个、五个或六个取代。
变体与变体的亲本相比可包含取代，所述取代对应下表1中列出的那些取代。
 
区域I 区域II 区域III 区域IV 区域外
X4V+X227G+X231R+X233R X210K+X256K X83T+X86V X58A+X60S X150G
X227G+X231R+X233R X256K X86V X58N+X60S X150G
X231R+X233R X255Y
X231R+X233R X202G
X227G+X231R+X233R X256K X86V
X4V+X231R+X233R X58N+X60S
X231R+X233R X90R X58N+X60S
X231R+X233R X255V X90A
X227G+X231R+X233R X256K X86V X58N+X60S X150G
X231R+X233R X211L X58N+X60S X147M
X231R+X233R X150K
表1：一些具体的变体。
在一个更具体的实施例中，亲本脂肪酶与序列标识号：2相同，从而表1的变体将会是：
 
区域I 区域II 区域III 区域IV 区域外
Q4V+L227G+T231R+N233R E210K+P256K S83T+I86V S58A+V60S A150G
L227G+T231R+N233R P256K I86V S58N+V60S A150G
T231R+N233R I255Y
T231R+N233R I202G
L227G+T231R+N233R P256K I86V
Q4V+T231R+N233R S58N+V60S
T231R+N233R I90R S58N+V60S
T231R+N233R I255V I90A
L227G+T231R+N233R P256K I86V S58N+V60S A150G
T231R+N233R F211L S58N+V60S L147M
X231R+X233R X150K
表2：序列标识号：2的一些具体变体
氨基酸修饰命名
在描述如本发明所述的脂肪酶变体时，使用以下命名法以利于参考：最初氨基酸：位点：取代氨基酸。
根据此命名法，例如将位点195处的谷氨酸取代为甘氨酸，表示为G195E。在相同的位点缺失甘氨酸的话表示为G195*，而插入附加的氨基酸残基如赖氨酸表示为G195GK。一个与其它脂肪酶相比，包含一个在位点36的“缺失”氨基酸，同时在此位点插入一个天东氨酸的具体脂肪酶表示为*36D。多个突变用加号分隔，即：R170Y+G195E，表示在位点170和195处分别将酪氨酸和谷氨酸取代为精氨酸和甘氨酸。
当应用所述序列比对方法时，X231表示在亲本多肽中对应位点231的氨基酸。X231R表示此氨基酸用R置换。对序列标识号：2来说X是T，X231R因此表示在位点231处用R取代T。当一个位点(例如231)的氨基酸可以用另一个选自一组氨基酸的氨基酸取代时，例如，所述组由R和P和Y组成，用X231R/P/Y表示。
在所有情况下，使用公认的IUPAC单字母或三字母氨基酸缩写。
氨基酸分组
在本说明书中，将氨基酸按照其在pH10条件下的电荷分为带负电的、带正电的或电中性的氨基酸。因此，带负电的氨基酸是E、D、C(半胱氨酸)和Y，尤其是E和D。带正电的氨基酸是R、K和H，尤其是R和K。当形成二硫键时，中性氨基酸是G、A、V、L、I、P、F、W、S、T、M、N、Q和C。被同一组(带负电、带正电的或电中性)中的另一种氨基酸取代，被称为保守取代。
中性氨基酸可被分为疏水性的或非极性的(G、A、V、L、I、P、F、W和作为二硫键的一部分的C)和亲水性的或极性的(S、T、M、N、Q)。
氨基酸同一性
用参数“同一性”来描述两个氨基酸序列或两个核苷酸序列间的相关性。
对本发明来说，通过使用来自EMBOSS package(http://emboss.org)2.8.0版本的Needle程序测定两个氨基酸序列的比对。Needle程序使用全局比对算法，该算法描述于Needleman，S.B.和Wunsch，C.D.(1970)J.Mol.Biol.48，443-453。使用的取代矩阵是BLOSUM62，空位开放罚分是10，空位拓展罚分是0.5。
本发明的氨基酸序列(“发明序列”；例如序列标识号：2的氨基酸1至269)和差异氨基酸序列(“外来序列”)之间的同一性程度通过以下方法计算：两个序列比对的精确匹配数目除以“发明序列”的长度或“外来序列”的长度，无论哪个序列的长度是最短的。结果表示为同一性百分比。
当“发明序列”和“外来序列”在重叠部分的相同位点具有相同的氨基酸残基时，会发生精确匹配。序列长度是序列中的氨基酸残基的数目(例如序列标识号：2的长度是269)。
亲本脂肪酶具有与嗜热真菌脂肪酶(序列标识号：2)至少50％，尤其是至少55％，至少60％，至少75％，至少85％，至少90％，超过95％或超过98％的氨基酸同一性。在一个具体实施例中，亲本脂肪酶与嗜热真菌脂肪酶(序列标识号：2)相同。
可以使用上述方法计算同一性以及同源性并用于序列比对。在本发明的情况下，同源性和序列比对计算如下。
同源性和序列比对
对本发明来说，通过本领域已知的计算机程序，如GCG程序包中所提供的GAP(Program Manual for the Wisconsin Package，第8版，1994年8月，Genetics Computer Group，575 Science Drive，Madison，Wisconsin，USA 53711)(Needleman，S.B.和Wunsch，C.D.(1970)，“Journal of Molecular Biology”，48，443-45)，使用具有下列多肽序列对比设置的GAP，来适宜地测定同源性程度：GAP产生罚分为3.0，并且GAP延伸罚分为0.1。
在本发明中，犁头霉、伞枝犁头霉、米黑根毛霉、代氏根霉、黑曲霉、塔宾曲霉、尖孢镰刀菌、异孢镰刀菌、米曲霉、卡门柏青霉、臭曲霉、黑曲霉、嗜热真菌(同物异名:高温毛壳霉)、和Landerina penisapora脂肪酶序列中对应的(或同源的)位点通过图1中显示的序列比对确定。
为了找到脂肪酶序列中不显示在序列比对中的同源位点，将所关注的序列与图1中显示的序列进行比对。通过对GAP程序发现的同源性最高的序列进行GAP序列比对，将新序列与图1中的现有序列进行比对。GCG程序包(Program Manual for the Wi sconsin Package，Version8，August 1994，Genetics Computer Group，575 Science Drive，Madison，Wisconsin，USA 53711)(Needleman，S.B.和Wunsch，C.D.，(1970)，Journal of Molecular Biology，48，443-45)提供GAP。多肽序列比较使用以下设置：GAP产生罚分为3.0，并且GAP延伸罚分为0.1。
亲本脂肪酶与嗜热真菌脂肪酶(序列标识号：2)具有至少50％，尤其是至少55％，至少60％，至少75％，至少85％，至少90％，超过95％或超过98％的氨基酸同一性。在一个具体实施例中，亲本脂肪酶与嗜热真菌脂肪酶(序列标识号：2)相同。
杂交
本发明也涉及由多核苷酸编码，具有脂肪酶活性的分离多肽，所述多核苷酸在非常低的严谨性条件下，优选低严谨性条件下，更优选中严谨性条件下，更优选中-高严谨性条件下，甚至更优选高严谨性条件下，最优选非常高严谨性条件下，与下列核苷酸序列杂交:(i)核苷酸178至660，序列标识号:1，(ii)包含在核苷酸178至660的cDNA序列，序列标识号:1，(iii)(i)或(ii)的序列，或(iv)(i)、(ii)或(iii)的互补链(J.Sambrook，E.F.Fritsch，和T.Maniatus，1989，Molecular Cloning，ALaboratory Manual，2d edition，Cold Spring Harbor，New York)。序列标识号：1的子序列包含至少100个邻接核苷酸或优选至少200个邻接核苷酸。此外，子序列可编码具有脂肪酶活性的多肽片段。
对长度为至少100个核苷酸的长探针来说，将非常低至非常高的严谨性条件定义为在以下条件下进行的预杂交和杂交：42℃，5X SSPE，0.3％SDS，200ug/mL已剪切的和已变性的鱼精DNA，或者25％的甲酰氨用于非常低和低严谨性条件，35％甲酰氨用于中和中-高严谨性条件，或者50％甲酰氨用于高和非常高严谨性条件，标准Southern杂交程序杂交最优选12至24小时。
对长度为至少100个核苷酸的长探针来说，使用2X SSC，0.2％SDS，优选在至少45℃(非常低的严谨性)，更优选在至少50℃(低严谨性)，更优选在至少55℃(中严谨性)，更优选地在至少60℃(中-高严谨性)。甚至更优选在至少65℃(高严谨性)，最优选在至少70℃(非常高的严谨性)，最后洗涤载体材料三次，每次15分钟。
DNA序列、表达载体、宿主细胞、脂肪酶生产
本发明提供编码本发明脂肪酶的DNA序列、包含所述DNA序列的表达载体、和包含所述DNA序列或所述表达载体的转化宿主细胞。它们通过本领域已知的方法可获得。
本发明也提供生产脂肪酶的方法，此方法通过在有益于生产脂肪酶的条件下培养转化细胞和从所得肉汤培养基中重新获得脂肪酶来生产脂肪酶。所述方法按照本领域已知的原则进行。
脂肪酶活性
-在中性pH(LU)条件下对三丁酸甘油酯的脂肪酶活性
使用阿拉伯树胶作为乳化剂，乳化三丁酸甘油酯(甘油三丁酸酯)来制备脂肪酶底物。然后在pH-恒定滴定试验中，在30℃，pH 7或pH9条件下水解三丁酸甘油酯。一单位脂肪酶活性(1LU)相当于能够在pH7条件下，每分钟释放1微摩尔丁酸的酶量。
-效险
将描述性能与气味减少风险比的效险系数定义为：BR＝RPavg/R。本文所述的脂肪酶变体可具有大于1，大于1.1，或甚至大于1至约1000的效险系数。
-平均相对性能
计算平均相对性能(RPavg)的程序存在本说明书的实施例5中。本文所述的脂肪酶变体可具有至少0.8，至少1.1，至少1.5，或甚至至少2至约1000的平均相对性能(RPavg)。
漂白催化剂
漂白催化剂能够从过氧酸和/或其盐接受氧原子并将氧原子转移到可氧化基质上。适用的漂白催化剂包括但不限于亚胺盐阳离子和聚离子、亚胺盐两性离子、改性的胺、改性的氧化胺、N-磺酰亚胺、N-膦酰亚胺、N-酰基亚胺、噻二唑二氧化物、全氟亚胺、环状糖酮、以及它们的混合物。
适宜的亚胺盐阳离子和聚离子包括但不限于N-甲基-3，4-二氢异喹啉鎓四氟硼酸盐，按描述于Tetrahedron(1992)，49(2)，423-38中的方法制备(参见例如，化合物4，p.433)；N-甲基-3，4-二氢异喹啉鎓对甲苯磺酸盐，按描述于美国专利5,360,569中的方法制备(参见例如，第11列，实施例1)；和N-辛基-3，4-二氢异喹啉鎓对甲苯磺酸盐，按描述于美国专利5,360,568中的方法制备(参见例如，第10列，实施例3)。
适用的亚胺盐两性离子的包括但不限于N-(3-磺基丙基)-3，4-二氢异喹啉鎓内盐，按描述于美国专利5,576,282中的方法制备(参见例如，第31列，实施例II)；N-[2-(磺氧基)十二烷基]-3，4-二氢异喹啉鎓内盐，按描述于美国专利5,817,614中的方法制备(参见例如，列32，实施例V)；2-[3-[(2-乙基己基)氧代]-2-(磺氧基)]-3，4-二氢异喹啉鎓内盐和2-[3-[(2-丁基辛基)氧代]-2-(磺氧基)丙基(酯)]-3，4-二氢异喹啉鎓内盐，按描述于WO05/047264中的方法制备(参见例如，第18页，实施例8)。
适宜的改性的胺氧气转移催化剂包括但不限于1，2，3，4-四氢-2-甲基-1-羟基异喹啉，其可依照描述于Tetrahedron Letters(1987年)，28(48)，6061-6064中的方法制备。适宜的改性的氧化胺氧气转移催化剂包括但不限于1-羟基-N-氧代-N-[2-(磺氧基)癸基]-1，2，3，4-四氢异喹啉钠。
适宜的N-磺酰基亚胺氧气转移催化剂包括但不限于3-甲基-1，2-苯并异噻唑-1，1-二氧化物，依照描述于Journal of Organic Chemistry(1990)，55(4)，1254-61中的方法制备。
适宜的N-膦酰基亚胺氧气转移催化剂包括但不限于[R-(E)]-N-[(2-氯-5-硝基苯基)亚甲基]-对苯基-对-(2，4，6-三甲基苯基)次膦酸酰胺，其可依照描述于Journal of the Chemical Society，ChemicalCommunications(1994)，(22)，2569-70中的方法制备。
适宜的N-酰基亚胺氧气转移催化剂包括但不限于[N(E)]-N-(苯基亚甲基)乙酰胺，其可依照描述于Polish Journal of Chemistry(2003年)，77(5)，577-590中的方法制备。
适宜的噻二唑二氧化物氧气转移催化剂包括但不限于3-甲基-4-苯基-1，2，5-噻二唑1，1-二氧化物，其可依照描述于美国专利5,753,599(第9列，实施例2)中的方法制备。
适宜的全氟亚胺氧转移催化剂包括但不限于(Z)-2，2，3，3，4，4，4-七氟-N-(壬氟丁基)丁酰亚胺氟化物，其可根据Tetrahedron Letters(1994)，35(34)，6329-30中所述的方法制备。
适宜的环状糖酮氧气转移催化剂包括但不限于如按美国专利6,649,085(第12列，实施例1)中的方法制备的1，2：4，5-二-O-异亚丙基-D-赤-2，3-己二酮(hexodiuro)-2，6-吡喃糖。
所述漂白催化剂优选包含亚胺和/或羰基官能团，并且通常能够形成接受氧原子的过氧亚胺正离子和/或双环氧乙烷官能团，尤其是从过氧酸和/或其盐接受氧原子。所述漂白催化剂优选包含过氧亚胺正离子官能团和/或能够形成接受氧原子的过氧亚胺正离子官能团，尤其是从过氧酸和/或其盐接受氧原子。所述漂白催化剂优选包含环状亚胺官能团，优选其中环状部分具有五至八个原子(包括氮原子)，优选六个原子。漂白催化剂优选包含芳香亚胺鎓官能团，优选二环芳香亚胺鎓官能团，优选3，4-二氢异喹啉官能团。所述亚胺官能团通常是季亚胺官能团，并且通常能够形成接受氧原子的季过氧亚胺正离子官能团，尤其是从过氧酸和/或其盐接受氧原子。
所述漂白催化剂优选具有符合以下化学式的化学结构:
Figure A200780003000D00251
其中：n和m独立地为0至4，优选n和m都为0；每个R1独立地选自取代或未取代的选自由下列组成的组的基团:氢、烷基、环烷基、芳基、稠合的芳基、杂环、稠合的杂环、硝基、卤素、氰基、磺酸根、烷氧基、酮基、羧基，和烷氧羰基；并且任何两个邻近的R1取代基可结合形成稠合的芳基、稠合的碳环或稠合的杂环；每个R2独立地选自取代或未取代的基团，所述基团独立地选自由下列组成的组：氢、羟基、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亚烃基、杂环、烷氧基、芳羰基、羧甲基和氨基；任何R2可与任何其它R2相连接以形成公共环部分；任何偕R2可结合形成羰基；并且其中任何两种R2可结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；R3为C1至C20取代或未取代的烷基；R4为氢或所述Qt-A部分，其中：Q为支化或未支化的亚烷基，t＝0或1，并且A为阴离子基团，所述阴离子基团选自由下列基团组成的组：OSO3 -、SO3 -、CO2 -、OCO2 -、OPO3 2-、OPO3H-和OPO2 -；R5为氢或-CR11R12-Y-Gb-Yc-[(CR9R10)y-O]k-R8部分，其中:每个Y独立地选自由下列基团组成的组:O、S、N-H或N-R8；并且每个R8独立地选自由下列基团组成的组:烷基、芳基和杂芳基，所述部分是取代或未取代的，并且无论取代或未取代，所述部分具有的碳原子均小于21；每个G独立地选自由下列基团组成的组:CO、SO2、SO、PO和PO2；R9和R10独立地选自由下列基团组成的组：H和C1-C4烷基；R11和R12独立地选自由下列基团组成的组：H和烷基，或者当结合在一起时，它们可形成羰基；b＝0或1；c可以＝0或1，但是如果b＝0，则c必须＝0；y为1至6的整数；k为0至20的整数；R6为H或烷基、芳基或杂芳基部分；所述部分是取代或未取代的；并且如果X存在的话，它是一种合适的电荷平衡抗衡离子，当R4为氢时X优选存在，合适的X包括但不限于氯化物、溴化物、硫酸盐、甲硫酸盐、磺酸盐、对-甲苯磺酸盐、四氟化硼合磷酸盐。
在本发明的一个实施例中，所述漂白催化剂具有符合下文通式的结构:
Figure A200780003000D00261
其中R13是包含三至24个碳原子(包括所述支链碳原子)的支链烷基或包含一至24个碳原子的直链烷基；R13优选是包含八至18个碳原子的支链烷基或包含八至十八个碳原子的直链烷基；R13优选地选自由下列基团组成的组：2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、正-十二烷基、正-十四烷基、正-己基癸基、正-十八烷基、异壬基、异癸基、异十三烷基和异十五烷基；R13优选地选自由下列基团组成的组：2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、异十三烷基和异十五烷基。
苯磺酸和/或羟苯甲酸漂白活化剂
所述组合物优选地包含(i)苯磺酸漂白活化剂和/或羟苯甲酸漂白活化剂和(ii)过氧化物源。通常羟苯甲酸漂白活化剂以其盐的形式存在。苯磺酸漂白活化剂优选地包括具有以下通式的漂白活化剂：
R-(C＝O)-L
其中R是任选支链的烷基。当漂白活化剂是疏水性时，它具有6至14个碳原子，或8至12个碳原子，并且L是离去基团。合适的离去基团的实例为苯甲酸及其衍生物，尤其是它们的盐。另一种尤其优选的离去基团是苯磺酸。合适的漂白活化剂包括十二烷酰氧基苯磺酸盐、癸酰氧基苯磺酸盐、癸酰氧基苯甲酸盐、3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸盐、壬酰氨基癸酰基苯磺酸盐和壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)。合适的漂白活化剂还公开于WO 98/17767中。当洗涤剂组合物包含低含量的或沸石助洗剂和磷酸盐助洗剂时，这些漂白活化剂掺入到所述组合物中是尤其优选的。发明人已经发现，组合使用这些漂白活化剂、过氧化物源以及上文详述的漂白催化剂、和脂肪酶，尤其是在不够标准的洗涤剂组合物中(诸如包含低含量沸石助洗剂和磷酸盐助洗剂的组合物)，能改善总体清洁性能、改善橡皮箱管相容性特征并减少组合物的恶臭特征。
二酰基过氢化物
在另一个实施例中，所述组合物包含：(i)脂肪酶；和(ii)二酰基和/或四酰基过氧化物。发明人已经发现，这些组合物显示出优良的橡皮软管相容性。已知二酰基过氧化物和四酰基过氧化物会侵蚀橡皮，诸如自动洗衣机的橡皮箱管，经过多个洗涤循环后这会导致橡皮箱管故障。发明人已经发现，二酰基过氧化物和/或四酰基过氧化物与脂肪酶的组合能解决此橡皮箱管不相容性问题。
二酰基过氧化物漂白剂优选地选自以下通式的二酰基过氧化物：
R1-C(O)-OO-(O)C-R2
其中R1代表C6-C18烷基，优选C6-C12烷基，所述烷基包含一个至少5个碳原子的直链，并且任选地包含一个或多个取代基(例如-N+(CH3)3，-COOH或-CN)和/或一个或多个插入部分(例如-CONH-或-CH＝CH-)，插入到烷基的相邻碳原子之间，R2代表一个与过氧化物部分相容的脂族基团，R1和R2共包含8至30个碳原子。在一个优选的方面，R1和R2是直链未取代的C6-C12烷基链。R1和R2最优选彼此相同。尤其优选二酰基过氧化物，其中R1和R2是C6-C12烷基。优选至少其中一个，最优选R基团(R1或R2)中只有一个在α位点不包含支环或侧环，或优选在α和β位点都不包含支环或侧环，或最优选α、β和γ位点都不包含支环或侧环。在一个更优选的实施例中，DAP可以是不对称的，以使得R1酰基优选地迅速水解以产生过酸，但是R2酰基的水解较慢。
四酰基过氧化物漂白剂优选地选自以下通式的四酰基过氧化物:
R3-C(O)-OO-C(O)-(CH2)n-C(O)-OO-C(O)-R3
其中R3代表C1-C9烷基，优选C3-C7基团，并且n代表2至12的整数，优选包括4至10的整数。
优选地，二酰基和/或四酰基漂白剂的量足以提供按所述洗涤液体重量计至少0.5ppm，更优选至少10ppm，甚至更优选至少50ppm。在一个优选的实施例中，所述洗涤剂的量足以提供按所述洗涤液体的重量计约0.5至约300ppm，更优选约30至约150ppm。
预成形的过氧酸
预成形的过氧酸或其盐通常是过氧羧酸或其盐，或者过氧磺酸或其盐。
预成形的过氧酸或其盐优选地是过氧羧酸或其盐，通常具有符合以下化学式的化学结构：
Figure A200780003000D00281
其中：R14选自烷基、芳烷基、环烷基、芳基或杂环基团；R14基团可以为直链或支链的、取代或未取代的；并且Y为任何合适的抗衡离子，用以达到电中性，Y优选地选自氢、钠或钾。R14优选地为直链或支链的、取代或未取代的C6-9烷基。优选地，过氧酸或其盐选自过氧己酸、过氧庚酸、过氧辛酸、过氧壬酸、过氧癸酸、它们的任何一种盐、或它们的任何组合。优选地，过氧酸或其盐具有在30℃至60℃范围内的熔点。
预成形的过氧酸或其盐也可以为过氧磺酸或其盐，通常具有符合以下化学式的化学结构：
Figure A200780003000D00282
其中：R15选自烷基、芳烷基、环烷基、芳基或杂环基团；R15基团可以为直链或支链的、取代或未取代的；并且Z为任何合适的抗衡离子，用以达到电中性，Z优选地选自氢、钠或钾。R15优选地为直链或支链的、取代或未取代的C6-9烷基。
实例
脂肪酶变体实例
用作缓冲剂和底物的化学物质是至少试剂级的商业产品。
-培养基和溶液：LAS(Surfac PSTM)和沸石A(Wessalith PTM)。所用的其它成分是标准实验室试剂。
-材料：EMPA221，来自EMPA St.Gallen，Lerchfeldstrasse 5，CH-9014 St.Gallen，Switzerland
实施例1：酶生产
使用本领域的标准方法，构建一个包含编码脂肪酶的基因的质粒并将其转染进入合适的宿主细胞。
使用恒温34℃，起始体积1.2升的培养基进行补料分批发酵。培养基的最初pH设为6.5。一旦pH升至7.0，通过加入10％ H3PO4来保持此值恒定。培养基中的溶解氧水平通过改变搅拌速率以及使用每升培养基每分钟1.0升空气的固定通风速率进行控制。在整个补料分批发酵阶段，进料速率维持在一个恒定的水平。分批培养基包含麦芽糖浆作为碳源，尿素和酵母提取物作为氮源，以及痕量金属和盐的混合物。在补料分批发酵阶段连续加入的进料包含麦芽糖浆作为碳源，然而加入尿素和酵母提取物是为了确保充足的氮源供应。
使用本领域已知的标准方法进行脂肪酶的纯化，例如通过过滤发酵上清液和后续的疏水色谱和阴离子交换液，例如实施例3中EP 0 851913所述的方法。
实施例2：AMSA-自动机械应力检测分析法-用于计算相对性能 (RP)。
使用自动机械应力检测分析法(AMSA)测试本专利申请的酶变体。通过AMSA测试，能检测大量小体积酶-洗涤剂溶液的洗涤性能。AMSA板具有多个用于测试溶液的狭槽，以及一个牢固挤住织物样品，以使其在所有狭槽开口处被洗涤的封盖。在洗涤期间，剧烈摇动所述板、测试溶液、织物和封盖以使得测试溶液接触织物，并施加机械应力。更详细的描述可参见WO 02/42740，尤其是第23至24页的段落“Special method embodiments”。包含洗涤剂测试溶液的容器由在一个金属板中的圆柱形孔洞(直径6mm，深10mm)组成。脏污的织物(测试物质)位于金属板的顶部，用作在容器上的封盖和密封件。另一个金属板位于脏污织物的顶部以避免从任何一个容器溢出任何液体。两个金属板连同脏污织物一起以30Hz的频率和2mm的振幅上下振动。
所述检测分析法在下文指定的试验条件下进行：
 
测试溶液 0.5g/L LAS0.52g/L Na2CO31.07g/L 沸石A0.52g/L 柠檬酸三钠
测试溶液体积 160微升
pH 按原样(≈9.9)
洗涤时间 20分钟
温度 30℃
水的硬度 15°dHCa2+/Mg2+/NaHCO3的比率为4:1:7.5
测试溶液中的酶浓度 0.125，0.25，0.50，1.0mg酶蛋白/升(mg ep/L)
干燥 性能:织物片在洗涤后立即在自来水中漂洗，并在85℃下风干5分钟气味：织物片在洗涤后立即在自来水中漂洗，并在室温(20℃)下干燥2小时
测试物质 如下所述的霜膏姜黄样品(用作棉纺织物的EMPA221)
表3
通过在50℃下混合5g(Santa Maria，Denmark)姜黄和100g(38％脂肪，Arla，Denmark)霜膏来制备霜膏姜黄样品，混合物在此温度下保留约20分钟并过滤(50℃)移除任何不溶解的颗粒。混合物冷却至20℃，将棉纺样品，EMPA221，浸入此霜膏姜黄混合物，然后在室温下干燥过夜并冷冻直至使用。在2005年5月27日提交的专利申请PA 200500775中公开了霜膏姜黄样品的制备方法。
酶变体的性能可通过用具体酶变体洗涤的织物样品的颜色亮度进行测量。亮度也可用白光照明时从织物样品反射的光强度表示。当织物脏污时，其反射光的强度比清洁织物的反射光强度低。因此反射光的强度可用于测量酶变体的洗涤性能。
使用一种专业的平面扫描器(PFU DL2400pro)进行颜色测量，此扫描器用于获取洗涤织物样品的图象。扫描分辨率为200dpi，输出色深24位。为了获得精确的结果，用Kodak反射IT8色卡频繁校准扫描仪。
使用一个特别设计的应用软件(Novozymes Color Vector Analyzer)来从扫描图象中提取光强度值。所述程序从图象中检索24位像素值并将其转化成红、绿和蓝(RGB)值。通过将RGB值相加作为载体，然后提取所得载体的长度来计算强度值(Int)：
Int = r 2 + g 2 + b 2
变体的洗涤性能(P)根据以下公式计算：
P＝Int(v)-Int(r)其中
Int(v)是用测试酶洗涤的织物表面的光强度值，Int(r)是不用测试酶洗涤的织物表面的光强度值。
根据定义，规定相对性能得分是AMSA洗涤的结果：相对性能得分(RP)是测试酶变体的性能(P)之和与参考酶性能的比值：RP＝P(测试酶)/P(参考酶)。
RPavg是指在所有四种酶浓度下(0.125，0.25，0.5，1.0mg ep/l)与参考酶相比较的平均相对性能
RPavg＝avg(RP(0.125)，RP(0.25)RP(0.5)，RP(1.0))
如果变体性能优于参考酶，则认为它表现出改善的洗涤性能。在本发明的情况下，参考酶是序列标识号：2的脂肪酶，它具有T231R+N233R的取代。
实施例3：用于计算效险的GC-气相色谱。
通过固相微萃取气相色谱法(SPME-GC)，使用以下方法测量脂肪酶洗涤样品中的丁酸释放。将在包含1mg/L脂肪酶的表3指定溶液中洗涤的四个织物片(直径5mm)转移到气相色谱(GC)瓶。在一个配有一个Stabilwax-DA w/Integra-Guard柱(30m，0.32mm内径和0.25micro-m df)和一个Carboxen PDMS SPME纤维(75micro-m)的Varian3800 GC上分析样品。每个样品在40℃预培养10分钟，然后用SPME纤维在织物片上的顶部空间中取样20分钟。随后将样品注入色谱柱(进样口温度＝250℃)。柱流量＝2mL氦/分钟。柱温箱温度梯度：0分钟＝40℃，2分钟＝40℃，22分钟＝240℃，32分钟＝240℃。用FID检测器检测丁酸，并基于丁酸标准曲线计算丁酸的量。
脂肪酶变体的风险性能气味(R)是从脂肪酶变体洗涤样品释放的丁酸与从序列标识号：2的脂肪酶洗涤样品释放的丁酸量之间的比率。序列标识号：2的脂肪酶具有T231R+N233R(参考酶)的取代，两个值都使用从无脂肪酶的洗涤样品释放的丁酸量进行校正。根据以下公式计算变体的风险(R)：
气味＝1mg酶蛋白测得的微克丁酸/1空白校正
α测试酶＝气味测试酶-空白
α参考酶＝气味参考酶-空白
R＝α测试酶/α参考酶
如果一个变体的R系数小于1，即认为它表现出比参考减少的气味。
实施例4：相对于在280nm的吸光度的活性(LU)
通过以下检测分析法LU/A280测定脂肪酶相对于在280nm的吸光度的活性：
使用在上文的脂肪酶活性部分描述的方法测定脂肪酶活性。测量脂肪酶在280nm的吸光度(A280)并计算LU/A280比率。变体的LU/A280除以参考酶的LU/A280来计算相对LU/A280。在本发明的情况下，参考酶是序列标识号：2的脂肪酶，它具有T231R+N233R的取代。
实施例5：BR-效险
将描述性能与气味减少风险比的效险系数因此定义为：BR＝RPavg/R
如果一个变体的BR系数高于1，即认为它表现出改善的洗涤性能和减少的气味。
应用以上方法获得的结果如下：
 
变体 在序列标识号:2 均值RP(RPavg) BR LU/A280
1 I202G+T231R+N233R 0.84 1.41 未确定的
2 I86V+L227G+T231R+N233R+P256K 1.08 1.52 1700
3 Q4V+S58N+V60S+T231R+N233R 0.87 1.73 1950
4 S58N+V60S+I90R+T231R+N233R 1.06 1.27 2250
5 I255Y+T231R+N233R 1.19 1.17 3600
6 I90A+T231R+N233R+I255V 1.13 1.14 2700
参考文献 T231R+N233R 1.00 1.00 3650
7 G91A+E99K+T231R+N233R+Q249R+270H+271T+272P+273S+274S+275G+276R+277G+278G+279H+280R 0.43 未确定的 850
8 G91A+E99K+T231R，N233R+Q249R+270H+271T+272P+273S+274S+275G+276R+277G+278G 0.13 未确定的 500
表4
WO 2000/060063描述了表4中的参考脂肪酶和变体7和8。
实施(例6
BR-效险
测量表5中列出的变体的效险。用与实施例5中所述方法相同的方法测量效险系数，所有列出的变体其效险系数都大于1。
 
变体 在序列标识号：2
参考文献 T231R+N233R
9 L97V+T231R+N233R
10 A150G+T231R+N233R
11 I90R+T231R+N233R
12 I202V+T231R+N233R
13 L227G+T231R+N233R+P256K
14 I90A+T231R+N233R
15 T231R+N233R+I255P
16 I90V+I255V+T231R+N233R
17 F211L+L227G+T231R+N233R+I255L+P256K
18 S58N+V60S+T231R+N233R+Q249L
19 S58N+V60S+T231R+N233R+Q249I
20 A150G+L227G+T231R+N233R+P256K
21 K46L+S58N+V60S+T231R+N233R+Q249L+D254I
22 Q4L+E43T+K46I+S58N+V60S+T231R+N233R+Q249L+D254I
23 Q4L+S58N+V60S+T231R+N233R+Q249L+D254I
24 K46I+S58N+V60S+T231R+N233R+Q249L+D254L
25 K46L+S58N+V60S+K223I+T231R+N233R+D254I
26 E43T+K46I+S58N+V60S+T231R+N233R+Q249L+D254I
27 S58N+V60S+I86V+A150G+L227G+T231R+N233R+P256K
28 K24R+K46R+K74R+I86V+K98R+K127R+D137K+A150G+K223R+T231R+N233R
29 S58A+V60A+I86V+T231R+N233R
30 K24R+K46R+S58N+V60S+K74R+I86V+K98R+K127R+D137K+K223R+T231R+N233R
31 S58A+V60A+I86V+A150G+T231R+N233R
32 S58N+V60V+D62G+T231R+N233R
33 Q4V+S58N+V60S+I86V+T231R+N233R+Q249L
 
34 Q4V+S58N+V60S+I86V+A150G+T231R+N233R+I255V
35 Q4V+S58N+V60S+I90A+A150G+T231R+N233R+I255V
36 Y53A+S58N+V60S+T231R+N233R+P256L
37 I202L+T231R+N233R+I255A
38 S58A+V60S+I86V+A150G+L227G+T231R+N233R+P256K
39 D27R+S58N+V60S+I86V+A150G+L227G+T231R+N233R+P256K
40 V60K+I86V+A150G+L227G+T231R+N233R+P256K
41 Q4V+S58A+V60S+S83T+I86V+A150G+E210K+L227G+T231R+N233R+P256K
42 Q4V+V60K+S83T+I86V+A150G+L227G+T231R+N233R+P256K
43 D27R+V60K+I86V+A150G+L227G+T231R+N233R+P256K
44 Q4N+L6S+S58N+V60S+I86V+A150G+L227G+T231R+N233R+P256K
45 E1N+V60K+I86V+A150G+L227G+T231R+N233R+P256K
46 V60K+I86V+A150G+K223N+G225S+T231R+N233R+P256K
47 E210V+T231R+N233R+Q249R
48 S58N+V60S+E210V+T231R+N233R+Q249R
49 Q4V+V60K+I90R+T231R+N233R+I255V
50 Q4V+V60K+A150G+T231R+N233R
51 V60K+S83T+T231R+N233R
52 V60K+A150G+T231R+N233R+I255V
53 T231R+N233G+D234G
54 S58N+V60S+I86V+A150G+E210K+L227G+T231R+N233R+Q249R+P256K
55 S58N+V60S+I86V+A150G+E210K+L227G+T231R+N233R+I255A+P256K
56 S58N+V60S+I86V+A150G+G156R+E210K+L227G+T231R+N233R+I255A+P256K
57 S58T+V60K+I86V+N94K+A150G+E210V+L227G+T231R+N233R+P256K
58 S58T+V60K+I86V+D102A+A150G+L227G+T231R+N233R+P256K
 
59 S58T+V60K+I86V+D102A+A150G+E210V+L227G+T231R+N233R+P256K
60 S58T+V60K+S83T+I86V+N94K+A150G+E210V+L227G+T231R+N233R+P256K
61 S58A+V60S+I86V+T143S+A150G+L227G+T231R+N233R+P256K
62 G91S+D96V+D254R
63 V60L+G91M+T231W+Q249L
64 T37A+D96A+T231R+N233R+Q249G
65 E56G+E87D+T231R+N233R+D254A
66 E210K+T231R+N233R
67 D27H+E87Q+D96N+T231R+N233R+D254V
68 F181L+E210V+T231R+N233R
69 D27N+D96G+T231R+N233R
70 D96N+T231R+N233R
71 T231R+N233I+D234G
72 S58K+V60L+E210V+Q249R
73 S58H+V60L+E210V+Q249R
74 Q4V+F55V+I86V+T231R+N233R+I255V
75 Q4V+S58T+V60K+T199L+N200A+E210K+T231R+N233R+I255A+P256K
76 Q4V+D27N+V60K+T231R+N233R
77 I90F+I202P+T231R+N233R+I255L
78 S58N+V60S+D158N+T231R+N233R
79 S58N+V60S+S115K+T231R+N233R
80 S58N+V60S+L147M+A150G+F211L+T231R+N233R
81 V60K+A150G+T231R+N233R
82 I90V+L227G+T231R+N233R+P256K
83 T231R+N233R+I255S
84 I86G+T231R+N233R
85 V60K+I202V+E210K+T231R+N233R+I255A+P256K
86 I90G+I202L+T231R+N233R+I255S
87 S58G+V60G+T231R+N233R
表5
在WO 2000/060063中描述了参考脂肪酶。
漂白催化剂实施例
实施例6：制备硫酸单-[2-(3，4-二氢异喹啉-2-基)-1-(2-乙基己氧基甲 基)乙基]酯内盐
制备2-乙基己基缩水甘油醚：向配备装有环氧氯丙烷(15.62g，0.17摩尔)的加料漏斗的火焰干燥的、500mL圆底烧瓶添加2-乙基己醇(16.5g，0.127摩尔)和氯化锡(0.20g，0.001摩尔)。使反应保持在氩气氛中，并且使用油浴加热至90℃。将环氧氯丙用60分钟时间滴入搅拌的溶液中，之后在90℃下搅拌18个小时。将所述反应用真空蒸馏头装配，并且1-氯-3-(2-乙基己氧基)丙-2-醇在0.2mmHg下蒸馏。将所述1-氯-3-(2-乙基己氧基)丙-2-醇(4.46g，0.020摩尔)溶解于四氢呋喃(50mL)并在室温下氩气氛中搅拌。向搅拌的溶液中加入叔丁醇钾(2.52g，0.022摩尔)，并将悬浮液在室温下搅拌18小时。接着将反应蒸发至干，将剩余物溶解于己烷中并且用水(100mL)洗涤。分出己烷相，用Na2SO4干燥，过滤并蒸发至干，得到粗制的2-乙基己基缩水甘油醚，其可通过真空蒸馏来进一步纯化。
制备硫酸单-[2-(3，4-二氢异喹啉-2-基)-1-(2-乙基己氧基甲基)乙基]酯内盐:向一个火焰干燥的250mL三颈圆底烧瓶(配备有冷凝管、干燥氩气入口、磁力搅拌棒、温度计和加热浴)中，加入3，4-二氢异喹啉(0.40摩尔，依照U.S.5,576,282实施例I中所述制备)、2-乙基己基缩水甘油醚(0.38摩尔，依照上文所述制备)、SO3-DMF复合物(0.38摩尔)和乙腈(500mL)。将反应升温至80℃并且在该温度下搅拌72个小时。将反应冷却至室温，蒸发至干，并使残留物从乙酸乙酯和/或乙醇中重结晶出来，得到所需的产物。可用其它溶液来替换溶剂乙腈，包括但不限于1，2-二氯乙烷。
实施例7：制备硫酸单硫酸单-[2-(3，4-二氢异喹啉-2-基)-1-(2-丁基辛 氧基甲基)乙基]酯内盐
依照实施例1制备所需产物，但是用2-己基辛醇替代2-乙基己醇。
组合物实施例
以下掺入组合物的脂肪酶是表4的实施例5中描述的脂肪酶变体1至5以及它们的组合物。
实施例8：衣物洗涤剂组合物
以下的衣物洗涤组合物A、B、C和D适用于本发明。在洗涤过程中通常将这些组合物加入到水中，浓度为80g/L至120g/L。
 
成分 A B C D
根据实施例6或7制造的漂白催化剂 0.1％重量 0.05％重量 0.03％重量 0.05％重量
脂肪酶(9mg/g活性物质) 0.15％重量 0.2％重量 0.3wt％ 0.2％重量
直链C12-13烷基苯磺酸钠。 9.0wt％ 8％重量 7.5％重量 7.0％重量
牛油烷基硫酸盐(TAS) 1.0％重量 1.0％重量
平均乙氧基化度为7(AE7)的C14-15乙氧基化的烷基醇 2.5％重量
平均乙氧基化度为3(AE3S)的C14-15乙氧基化的烷基硫酸醇 4％重量 3.0％重量 2.5％重量
一-C12-14烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物 1.5％重量 1.0％重量
沸石4A 15％重量 12.5％重量
柠檬酸 3.0％重量 2.0％重量 3.0％重量 3.0％重量
过碳酸钠 20％重量 15％重量 17.5％重量 14％重量
TAED(四乙酰基乙二胺) 2.5％重量 3％重量 2.3％重量 1.6％重量
NOBS(壬酰氧基苯磺酸盐) 0.0 1.0％重量 0.0％重量 1.5％重量
碳酸钠 20％重量 25％重量 20％重量 25％重量
羧酸盐聚合物 2.0％重量 1.5％重量 3.0％重量 2.5％重量
具有以下通用结构的化合物:二((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-二((C2H5O)(C2H4O)n)，其中n＝20至30，而x＝3至8，或其硫酸盐化或磺酸盐化的变体 1.0％重量 0.5％重量 0.75t％ 1.0％重量
羧甲基纤维素 1.5％重量 1.0％重量
 
其它酶 1.0％重量 0.5％重量 0.75％重量 0.5％重量
乙二胺二琥珀酸 0.5％重量 0.1％重量 0.2％重量 0.25％重量
硫酸镁 0.75％重量 0.5％重量 1.0％重量 0.5％重量
羟乙烷二(亚甲基膦酸) 0.5％重量 0.25％重量 0.2％重量 0.4％重量
荧光增白剂 0.2％重量 0.1％重量 0.15％重量 0.25％重量
硅氧烷抑泡剂 0.1％重量 0.05％重量 0.1％重量 0.1％重量
皂 0.5％重量 0.25％重量 0.0％重量 0.3％重量
光漂白剂 0.01％重量 0.0001％重量 0.0005％重量 0.0015％重量
香料 1.0％重量 0.5％重量 0.75％重量 0.5％重量
硫酸钠 13％重量 15％重量 30％重量 30％重量
水和其它成分 至100％重量 至100％重量 至100％重量 至100％重量
以下的衣物洗涤组合物E、F、G和H适用于本发明。在洗涤过程中通常将这些组合物加入到水中，浓度为80g/L至120g/L。
 
成分 E F G H
根据实施例6或7制造的漂白催化剂 0.01％重量 0.05％重量
二酰基过氧化物 2％重量 1％重量 0.5％重量 1％重量
脂肪酶(9mg/g活性物质酶) 0.5％重量 0.3％重量 0.2％重量 0.1％重量
直链C12-13烷基苯磺酸钠。 8.0％重量 5.0％重量 7.5％重量 7.0％重量
平均乙氧基化度为3(AE3S)的C14-15乙氧基化的烷基硫酸醇 5.0％重量 2.5％重量 3.5％重量 6.0％重量
柠檬酸 3.0％重量 2.0％重量 5.0％重量 2.5％重量
碳酸钠 20％重量 25％重量 22.5％重量 25％重量
羧酸盐聚合物 2.0％重量 3.5％重量 3.5％重量 2.5％重量
具有以下通用结构的化合物:二((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-二((C2H5O)(C2H4O)n)，其中n＝20 1.0％重量 0.5％重量 0.75％重量 1.0％重量
 
至30，而x＝3至8，或其硫酸盐化或磺酸盐化的变体
过碳酸钠 0％重量 15％重量 17.5％重量 14％重量
TAED(四乙酰基乙二胺) 0％重量 3％重量 2.3％重量 1.6％重量
羧甲基纤维素 0.5％重量 1.0％重量 1.5％重量 1.0％重量
其它酶 1.0％重量 0.5％重量 0.2％重量 0.5％重量
乙二胺二琥珀酸 0.05％重量 0.1％重量 0.2％重量 0.15％重量
硫酸镁 0.35％重量 0.1％重量 1.0％重量 0.25％重量
羟乙烷二(亚甲基膦酸) 0.1％重量 0.25％重量 0.2％重量 0.5％重量
荧光增白剂 0.2％重量 0.1％重量 0.15％重量 0.25％重量
硅氧烷抑泡剂 0.1％重量 0.05％重量 0.1％重量 0.2％重量
皂 0.5％重量 0.25％重量 1.0％重量 0.5％重量
光漂白剂 0.01％重量 0.0001％重量 0.0005％重量 0.0015％重量
香料 1.0％重量 0.5％重量 0.75％重量 0.5％重量
硫酸钠 45％重量 30％重量 20％重量 22％重量
水和其它成分 至100％重量 至100％重量 至100％重量 至100％重量
以下的衣物洗涤组合物I、J、K和L适用于本发明。在洗涤过程中通常将这些组合物加入到水中，浓度为20g/L至60g/L。
 
成分 I J K L
根据实施例6或7制造的漂白催化剂 0.15％重量 0.10％重量 0.1％重量 0.15％重量
二酰基过氧化物 1％重量 0.5％重量
脂肪酶 0.5％重量 0.3％重量 0.1％重量 0.2％重量
直链C12-13烷基苯磺酸钠 15％重量 17.5％重量 20％重量 10.0％重量
平均乙氧基化度为3(AE3S)的C14-15乙氧基化的烷基硫酸醇 7.0％重量 7.5％重量 5.0％重量 5.0％重量
柠檬酸 7.0％重量 5.0％重量 7.5％重量 3.0％重量
过碳酸钠 20％重量 15％重量 0％重量 14％重量
TAED(四乙酰基乙二胺) 2.5％重量 3％重量 0％重量 1.6％重量
NOBS(壬酰氧基苯磺酸盐) 0.0％重量 2.0％重量 0.0％重量 0％重量
碳酸钠 22.5％重量 25％重量 20％重量 10％重量
羧酸盐聚合物 7.0％重量 7.5％重量 5.0％重量 3.0％重量
具有以下通用结构的化合物:二((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-二((C2H5O)(C2H4O)n)，其中n＝20至30，而x＝3至8，或其硫酸盐化或磺酸盐化的变体 2.5％重量 1.5％重量 3.0％重量 1.0％重量
羧甲基纤维素 2.5％重量 3.0％重量 1.5％重量 1.0％重量
其它酶 2.5％重量 1.5％重量 3.0％重量 0.75％重量
乙二胺二琥珀酸 0.25％重量 0.1％重量 0.5％重量 0.15％重量
羟乙烷二(亚甲基膦酸) 0.5％重量 0.75％重量 0.25％重量 0.2％重量
荧光增白剂 0.5％重量 0.75％重量 0.25％重量 0.15％重量
硅氧烷抑泡剂 0.05％重量 0.10％重量 0.02％重量 0.02％重量
光漂白剂 0.025％重量 0.050％重量 0.02％重量 0.0015％重量
水、填充剂(包括硫酸钠)和混合物 至100％重量 至100％重量 至100％重量 至100％重量
由下列配方举例说明具有颗粒状衣物洗涤剂形式的漂白洗涤剂组合物。在25℃下，用于洗涤织物的任何下述组合物在水中的浓度为600ppm至10000ppm，典型的中间条件为2500ppm，并且水与织物的比率为25:1。典型的pH为约10，但可通过改变酸与烷基苯磺酸的钠盐形式的比例来调节pH。
 
M 否 O P Q R
直链烷基苯磺酸盐 20 22 20 15 20 20
C12二甲基羟乙基氯化胺 0.7 1 0.0 0.6 0.0 0.7
AE3S 0.9 0.0 0.9 0.0 0.0 0.9
AE7 0.0 0.5 0.0 1 3 1
三聚磷酸钠 23 30 23 17 12 23
沸石A 0.0 0.0 0.0 0.0 10 0.0
1.6R硅酸盐 7 7 7 7 7 7
碳酸钠 15 14 15 18 15 15
聚丙烯酸酯分子量4500 1 0.0 1 1 1.5 1
羧甲基纤维素 1 1 1 1 1 1
赛威蛋白酶(Savinase)32.89mg/g 0.1 0.07 0.1 0.1 0.1 0.1
Natalase 8.65mg/g 0.1 0.1 0.1 0.0 0.1 0.1
脂肪酶18mg/g* 0.03 0.07 0.3 0.1 0.07 0.1
Tinopal AMS(ex.Ciba) 0.06 0.0 006 0.18 0.06 0.06
Tinopal CBS-X(ex.Ciba) 0.1 0.06 0.1 0.0 0.1 0.1
二亚乙基三胺五乙酸 0.6 0.3 0.6 0.25 0.6 0.6
MgSO4 1 1 1 0.5 1 1
过碳酸钠 0.0 5.2 0.1 0.0 0.0 0.0
光漂白剂 0.0030 0.0015 0.0015 0.0020 0.0045 0.0010
一水合过硼酸钠 4.4 0.0 3.85 2.09 0.78 3.63
NOBS 1.9 0.0 1.66 0.0 0.33 0.75
TAED 0.58 1.2 0.51 0.0 0.015 0.28
 
有机催化剂** 0.0185 0.0185 0.0162 0 0.0111 0.0074
二酰基过氧化物*** 0.5 1
硫酸盐/水分 余量至100％ 余量至100％ 余量至100％ 余量至100％ 余量至100％ 余量至100％
*在表4的实施例5中描述了脂肪酶变体1至5、以及它们的组合。
**依照实施例6或7或其混合物制备的有机催化剂。
***二酰基过氧化物优选的是双壬酰过氧化物。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不背离本发明实质和范围的情况下可以做出多个其他改变和变型。因此，权利要求书意欲包括在本发明范围内的所有这样的改变和变型。在发明详述中引用的所有文件都在相关部分中引入以供参考；对于任何文件的引用不应当解释为承认其是有关本发明的现有技术。
序列表
Figure A200780003000E00442
Figure A200780003000E00451
Figure A200780003000E00461
Figure A200780003000E00471
Figure A200780003000E00481
Figure A200780003000E00491
Figure A200780003000E00501
Figure A200780003000E00511
Figure A200780003000E00521
Figure A200780003000E00541
Figure A200780003000E00551
Figure A200780003000E00561
Figure A200780003000E00571
Figure A200780003000E00581
Figure A200780003000E00591
Figure A200780003000E00601
Figure A200780003000E00621
Figure A200780003000E00631
Figure A200780003000E00641
Figure A200780003000E00651
Figure A200780003000E00671
Figure A200780003000E00691
Figure A200780003000E00711

Claims (46)

1.一种组合物，所述组合物包含：
a)亲本脂肪酶的变体，当与所述亲本相比时，所述变体包含总计至少三种取代，所述取代选自以下一组或多组取代：
(i)在区域I中的至少两种取代，
(ii)在区域II中的至少一种取代，
(iii)在区域III中的至少一种取代，和/或
(iv)在区域IV中的至少一种取代；和
b)能够从过氧酸接受氧原子并将其转移到可氧化基质上的漂白催化剂。
2.如权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中在区域I中的所述取代包含在对应所述位点231和233的位点的取代。
3.如权利要求2所述的洗涤剂组合物，其中在位点231和233的所述取代被R取代。
4.如权利要求2所述的洗涤剂组合物，其中所述变体包含在对应序列标识号：2的位点4的位点的取代。
5.如权利要求4所述的洗涤剂组合物，其中对应序列标识号：2的位点4的所述变体是V。
6.如权利要求2所述的洗涤剂组合物，其中所述变体包含在对应序列标识号：2的位点227的位点的取代。
7.如权利要求6所述的洗涤剂组合物，其中对应序列标识号：2的位点227的所述变体是G。
8.如权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中在区域II中的所述至少一种取代包含选自由下列组成的组的取代：在对应位点202、211、255和256的位点的取代。
9.如权利要求8所述的洗涤剂组合物，其中在区域II中的所述至少一种取代包含选自由下列组成的组的取代：X202G、X211L、X255Y/V和X256K。
10.如权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中在区域II中的所述至少一种取代包含在对应所述位点210的位点的取代。
11.如权利要求10所述的洗涤剂组合物，其中对应位点210的所述取代包含X210K。
12.如权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中在区域III中的所述至少一种取代包含选自由下列组成的组的取代：在对应所述位点86和90的位点的取代。
13.如权利要求12所述的洗涤剂组合物，其中在区域III中的所述至少一种取代包含选自由下列组成的组的取代：X86V和X90A/R。
14.如权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中在区域III中的所述至少一种取代包含在对应所述位点83的位点的取代。
15.如权利要求14所述的洗涤剂组合物，其中对应位点83的所述取代包含X83T。
16.如权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中在区域IV中的所述至少一种取代包含选自由下列组成的组的取代：在对应位点27、58和60的位点的取代。
17.如权利要求16所述的洗涤剂组合物，其中在区域IV中的所述至少一种取代包含选自由下列组成的组的取代：X27R、X58N/A/G/P/T和X60S/V/G/N/R/K/A/L。
18.如权利要求1所述的洗涤剂组合物，所述组合物包含在对应所述位点27、58和60的位点的区域IV中的至少两种取代。
19.如权利要求18所述的洗涤剂组合物，所述组合物包含在区域IV中的至少两种取代，所述取代选自由下列取代组成的组：X27R、X58N/A/G/P/T和X60S/V/G/N/R/K/A/L。
20.如权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中所述变体包含至少一种在所述限定区域I至IV之外的取代。
21.如权利要求20所述的洗涤剂组合物，其中在所述限定区域I至IV之外的所述至少一种取代选自由下列组成的组：在对应所述位点81、147、150和249的位点的取代。
22.如权利要求20所述的洗涤剂组合物，其中在所述限定区域I至IV之外的所述至少一种取代选自由下列组成的组：X81Q/E、X147M/Y、X150G和X249R/I/L。
23.如权利要求2所述的洗涤剂组合物，其中所述亲本脂肪酶与序列标识号：2具有至少90％的同一性。
24.如权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中所述亲本脂肪酶与序列标识号：2相同，并且所述变体包含以下取代中的一组取代：
a)T231R+N233R+I255Y
b)I202G+T231R+N233R
c)I86V+L227G+T231R+N233R+P256K
d)Q4V+S58N+V60S+T231R+N233R
e)S58N+V60S+I90R+T231R+N233R
f)I90A+T231R+N233R+I255V
g)S58N+V60S+I86V+A150G+L227G+T231R+N233R+P256K
h)S58N+V60S+L147M+F211L+T231R+N233R
i)Q4V+S58A+V60S+S83T+I86V+A150G+E210K+L227G+T231R+N233R+P256K
j)S58N+V60S+I86V+A150G+L227G+T231R+N233R+P256K。
25.如权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中所述亲本脂肪酶与序列标识号：2相同，并且所述变体包含以下取代中的一组取代：
a)Q4V+S58A+V60S+S83T+I86V+A150G+E210K+L227G+T231R+N233R+P256K
b)S58N+V60S+I86V+A150G+L227G+T231R+N233R+P256K。
26.如权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中所述脂肪酶变体的特征在于所述效险当以所述说明书中的给定方法测量时大于1。
27.一种洗涤剂组合物，所述洗涤剂组合物包含：
a)多肽，所述多肽具有脂肪酶活性，并且在所述说明书中给定的测试条件下还具有至少0.8的平均相对性能和至少1.1的效险；和
b)能够从过氧酸接受氧原子并将所述氧原子转移到可氧化基质的漂白催化剂。
28.如权利要求27所述的组合物，其中所述漂白催化剂包含选自由下列组成的组的部分：亚胺阳离子和聚离子；亚胺两性离子；改性胺；改性氧化胺；N-磺酰亚胺；N-膦酰亚胺；N-酰基亚胺；噻二唑二氧化物；全氟亚胺；环状糖酮以及它们的混合物。
29.如权利要求27所述的组合物，其中所述漂白催化剂包含亚胺和/或羰基官能团。
30.如权利要求1所述的组合物，其中所述漂白催化剂包含过氧亚胺正离子和/或双环氧乙烷官能团，和/或能够在接受氧原子后形成过氧亚胺正离子和/或双环氧乙烷官能团。
31.如权利要求1所述的组合物，其中所述漂白催化剂具有与以下化学式对应的化学结构：
Figure A200780003000C00051
其中：n和m独立地为0至4；每个R1独立地选自取代或未取代的选自由下列组的组的基团：氢、烷基、环烷基、芳基、稠合的芳基、杂环、稠合的杂环、硝基、卤素、氰基、磺酸根、烷氧基、酮基、羧基，和烷氧羰基，并且任何两种邻近的R1取代基可结合形成稠合的芳基、稠合的碳环或稠合的杂环；每个R2独立地选自取代或未取代的基团，所述基团独立地选自由下列组成的组：氢、羟基、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亚烃基、杂环、烷氧基、芳羰基、羧甲基和氨基；任何R2可与任何其它R2相连接以形成公共环部分；任何偕R2可结合形成羰基；并且其中任何两种R2可结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；R3为C1至C20取代或未取代的烷基；R4为氢或所述Qt-A部分，其中：Q为支化或未支化的亚烷基，t＝0或1，并且A为阴离子基团，所述阴离子基团选自由下列基团组成的组：OSO3 -、SO3 -、CO2 -、OCO2 -、OPO3 2-、OPO3H-和OPO2 -；R5为氢或-CR11R12-Y-Gb-Yc-[(CR9R10)y-O]k-R8部分，其中：每个Y独立地选自由下列基团组成的组：O、S、N-H或N-R8；并且每个R8独立地选自由下列基团组成的组：烷基、芳基和杂芳基，所述部分是取代或未取代的，并且无论取代或未取代，所述部分具有的碳原子均小于21；每个G独立地选自由下列基团组成的组：CO、SO2、SO、PO和PO2；R9和R10独立地选自由下列基团组成的组：氢和C1-C4烷基；R11和R12独立地选自由下列基团组成的组：氢和烷基，或者当结合在一起时，它们可形成羰基；b＝0或1；c可以＝0或1，但是如果b＝0，则c必须＝0；y为1至6的整数；k为0至20的整数；R6为H或烷基、芳基或杂芳基部分；所述部分是取代或未取代的；并且如果X存在的话，它是一种合适的电荷平衡抗衡离子。
32.如权利要求1所述的组合物，其中所述漂白催化剂具有与以下化学式对应的化学结构：
Figure A200780003000C00061
其中R13是包含3至24个碳原子的支链烷基或包含1至24个碳原子的直链烷基。
33.如权利要求1所述的组合物，其中所述漂白催化剂具有与以下化学式对应的化学结构：
Figure A200780003000C00062
其中R13选自由下列组成的组：2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、异-十三烷基和异-十五烷基。
34.如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物包含按所述组合物的重量计小于5％的过氧化物源。
35.如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物包含按所述组合物的重量计5％至10％的碳酸根阴离子源。
36.如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物包含染料转移抑制剂。
37.如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物包含：
a)按所述组合物的重量计小于5％的沸石助洗剂；
b)任选地，按所述组合物的重量计小于5％的磷酸盐助洗剂；和
c)任选地，按所述组合物的重量计小于5％的硅酸盐。
38.如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物包含二酰基和/或四酰基过氧化物。
39.如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物包含羟苯磺酸盐漂白活化剂和过氧化物源。
40.如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物包含预成形的过氧酸。
41.一种组合物，所述组合物包含：
a)脂肪酶；所述脂肪酶包含亲本脂肪酶的变体，当与所述亲本相比时，所述变体包含总计至少三种取代，所述取代选自以下一组或多组取代：
(i)在区域I中的至少两种取代，
(ii)在区域II中的至少一种取代，
(iii)在区域III中的至少一种取代，和/或
(iv)在区域IV中的至少一种取代；和
b)二酰基和/或四酰基过氧化物。
42.如权利要求41所述的组合物，其中所述组合物包含漂白催化剂，所述漂白催化剂能够从过氧酸接受氧原子并将所述氧原子转移到可氧化基质上。
43.如权利要求41所述的组合物，其中所述脂肪酶包含亲本脂肪酶的变体，当与所述亲本相比时，所述变体包含总计至少三种取代，所述取代选自以下一组或多组取代：
a)在区域I中的至少两种取代，
b)在区域II中的至少一种取代，
c)在区域III中的至少一种取代，和/或
d)在区域IV中的至少一种取代。
44.如权利要求41所述的组合物，其中所述亲本脂肪酶与序列标识号：2相同，并且所述变体包含以下取代中的一组取代：
a)T231R+N233R+I255Y
b)I202G+T231R+N233R
c)I86V+L227G+T231R+N233R+P256K
d)Q4V+S58N+V60S+T231R+N233R
e)S58N+V60S+I90R+T231R+N233R
f)I90A+T231R+N233R+I255V
g)S58N+V60S+I86V+A150G+L227G+T231R+N233R+P256K
h)S58N+V60S+L147M+F211L+T231R+N233R
i)Q4V+S58A+V60S+S83T+I86V+A150G+E210K+L227G+T231R+N233R+P256K
j)S58N+V60S+I86V+A150G+L227G+T231R+N233R+P256K。
45.如权利要求41所述的组合物，其中所述脂肪酶变体是多肽，所述多肽具有脂肪酶活性，并且在所述说明书中给定的测试条件下还具有至少0.8的平均相对性能和至少1.1的效险。
46.如权利要求1所述的组合物，其中所述脂肪酶变体是序列标识号：2的变体，所述变体包含下列突变中的至少一种：Q4V、S58N/A/G/P/T、I90R或Q249I/L。
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