CN104302753A - 包括脂肪酶的组合物及其使用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种清洁组合物,该组合物包括与SEQ ID NO:2具有至少75%一致性的一种脂肪酶和一种表面活性剂;其中与缺少该脂肪酶的一种对等组合物相比,所述组合物更有效于去除一个表面上存在的脂质污渍。
Description
序列表的引用
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发明领域
本发明的组合物和方法涉及从福斯质粒(fosmid)宏基因组文库中鉴别的脂肪酶,该文库是用来自从废水处理工厂采集的脂肪污染的污物的“原核生物富集的”DNA构建的,涉及编码该脂肪酶的多核苷酸及其使用方法。
发明背景
脂肪酶是重要的生物催化剂,已显示其有用于不同应用,并且已经鉴别了大量的不同的脂肪酶并且许多被商业化。然而,适合用在适应当前使用情况的清洁组合物中的新的脂肪酶是所希望的。
已在清洁组合物中采用脂肪酶通过水解甘油三酸酯以产生脂肪酸来去除脂质污渍。当前的清洁和/或织物护理组合物包括许多活性成分,这些成分干扰脂肪酶去除脂质污渍的能力。因此,对可在清洁组合物的恶劣环境中起作用的脂肪酶存在需要。
发明概述
在一个第一方面,本发明提供了清洁组合物,这些组合物包括与SEQ IDNO:2具有至少75%一致性的一种脂肪酶和一种表面活性剂。
在一个第二方面,本发明提供了产生该清洁组合物的一种方法,该方法包括添加与SEQ ID NO:2具有至少75%一致性的一种脂肪酶和一种表面活性剂。
在一个第三方面,本发明提供了用于清洁一个表面的一种方法,该方法包括用该清洁组合物接触待清洁的表面上存在的脂质污渍。
在一个第四方面,本发明提供了用于水解一种污物中的脂质和/或一个表面上的污渍的一种方法,该方法包括用该清洁组合物接触该污物和/或污渍。
发明详细说明
在详细说明本组合物和方法之前,为清楚起见定义了以下术语。未定义的术语和缩写应与如在本领域中使用的它们的通常含义一致。
脂肪酶:术语“脂肪酶(lipase、lipase enzyme)”、“脂解酶”、“脂质酯酶”、“脂解多肽”、以及“脂解蛋白”是指如酶命名法所定义的EC3.1,1类中的一种酶。它可以具有脂肪酶活性(三酰基甘油脂肪酶,EC3.1.1.3)、角质酶活性(EC3.1.1.74)、固醇酯酶活性(EC3.1.1.13)和/或蜡酯水解酶活性(EC3.1.1.50)。出于本发明的目的,根据实例中所述的程序确定脂肪酶活性。在一个方面,本发明的变体具有SEQ ID NO:2的成熟多肽的脂肪酶活性的至少20%、例如至少25%、至少30%、至少35%、至少40%、至少45%、至少50%、至少55%、至少60%、至少65%、至少70%、至少75%、至少80%、至少85%、至少90%、至少95%、或100%。
cDNA:术语“cDNA”是指可以通过得自真核或原核细胞的成熟的、剪接的mRNA分子的反转录而制备的DNA分子。cDNA缺乏可以存在于对应基因组DNA中的内含子序列。早先的初始RNA转录本是mRNA的前体,其在呈现为成熟的剪接的mRNA之前要经一系列的步骤进行加工,包括剪接。
编码序列:术语“编码序列”意指一种多核苷酸,该多核苷酸直接规定了一种变体的氨基酸序列。编码序列的边界一般由一个开放阅读框架决定,该开放阅读框架从一个起始密码子(如ATG、GTG或TTG)开始并且以一个终止密码子(如TAA、TAG或TGA)结束。编码序列可以是一种基因组DNA、cDNA、合成DNA或其组合。
控制序列:术语“控制序列”是指对于一种多核苷酸的表达为必要的核酸序列。每个控制序列对于该多核苷酸来说可以是原生的(即,来自相同基因)或外源的(即,来自不同基因),或相对于彼此是原生的或外源的。此类控制序列包括但不限于前导子、聚腺苷酸化序列、前肽序列、启动子、信号肽序列、以及转录终止子。至少,控制序列包括启动子,以及转录和翻译终止信号。出于引入有利于将这些控制序列与该多核苷酸的编码区连接的特异性限制酶切位点的目的,这些控制序列可以提供有多个接头。
表达:术语“表达”包括涉及蛋白质的产生的任何步骤,包括但不限于:转录、转录后修饰、翻译、翻译后修饰、以及分泌。
表达载体:术语“表达载体”意指一种直链或环状DNA分子,该分子包括编码一种变体的一种多核苷酸并且可操作地连接至提供用于其表达的控制序列。
片段:术语“片段”意指在一种成熟多肽的氨基和/或羧基末端不存在一个或多个(例如若干个)氨基酸的一种多肽;其中该片段具有脂肪酶活性。在一个方面,一个片段含有成熟多肽的氨基酸数目的至少50%、至少55%、至少60%、至少65%、至少70%、至少75%、至少80%、至少85%、至少90%、以及至少95%。
高严谨度条件:术语“高严谨度条件”是指对于长度为至少100个核苷酸的探针而言,遵循标准DNA印迹(Southern blotting)程序,在42℃下在5XSSPE、0.3%SDS、200微克/ml剪切并变性的鲑鱼精子DNA和50%甲酰胺中预杂交和杂交12至24小时。载体材料最终使用2X SSC、0.2%SDS,在65℃下洗涤三次,每次15分钟。
宿主细胞:术语“宿主细胞”意指易于用包括本发明的一种多核苷酸的一种核酸构建体或表达载体进行转化、转染、转导等的任何细胞类型。术语“宿主细胞”涵盖由于复制期间发生的突变而与亲本细胞不同的亲本细胞的任何后代。
改进的特性:术语“改进的特性”意指与一种变体相关的相对于亲本有所改进的特征。这类改进的特性包括但不限于催化效率、催化速率、化学稳定性、氧化稳定性、pH活性、pH稳定性、比活性、储存条件下稳定下、存在一种或多种表面活性剂情况下的稳定性、底物结合、底物裂解、底物特异性、底物稳定性、表面特性、热活性、热稳定性、污渍去除(尤其脂质污渍去除)、洗涤性能、相对洗涤性能、以及脂质底物的水解。
分离的:术语“分离的”意指在自然界中不存在的一种形式或环境中的一种物质。分离的物质的非限制性实例包括(1)任何非天然存在的物质;(2)至少部分地从与其在自然界中相关联的一种或多种或全部天然存在的组分中除去的任何物质,包括但不局限于任何酶、变体、核酸、蛋白质、肽或辅因子;(3)相对于自然界中发现的那种物质通过人工手动修饰的任何物质;或者(4)通过相对于与其天然相关联的其他组分增加该物质的量而修饰的任何物质(例如,编码该物质的基因的多个拷贝;比与编码该物质的基因天然相关联的启动子更强的启动子的使用)。一种分离的物质可以存在于发酵液样品中。
低严谨度条件:术语“低严谨度条件”意指对于长度为至少100个核苷酸的探针来说,遵循标准DNA印迹程序,在42℃下在5X SSPE、0.3%SDS、200微克/毫升剪切并变性的鲑鱼精子DNA和25%甲酰胺中预杂交和杂交12至24小时。载体材料最终使用2X SSC、0.2%SDS,在50℃下洗涤三次,每次15分钟。
成熟多肽:术语“成熟多肽”意指在翻译和任何翻译后修饰(例如N-端加工、C-端截短、糖基化、磷酸化等)之后处于其最终形式的多肽。在一方面,成熟多肽是SEQ ID NO:2的氨基酸1至293。
成熟多肽编码序列:术语“成熟多肽编码序列”意指编码具有脂肪酶活性的一种成熟多肽的一种多核苷酸。在一方面,成熟多肽编码序列是SEQ IDNO:1的核苷酸1至882。
中严谨度条件:术语“中严谨度条件”意指对于长度为至少100个核苷酸的探针而言,遵循标准DNA印迹程序,在42℃在5X SSPE、0.3%SDS、200微克/ml剪切和变性的鲑精DNA和35%甲酰胺中预杂交和杂交12至24小时。载体材料最终使用2X SSC、0.2%SDS,在55℃下洗涤三次,每次15分钟。
中-高严谨度条件:术语“中-高严谨度条件”意指对于长度为至少100个核苷酸的探针来说,遵循标准DNA印迹程序,在42℃下在5X SSPE、0.3%SDS、200微克/毫升剪切并变性的鲑鱼精子DNA以及或者35%甲酰胺中预杂交和杂交12至24小时。载体材料最终使用2X SSC、0.2%SDS,在60℃下洗涤三次,每次15分钟。
核酸构建体:术语“核酸构建体”意指单链或双链核酸分子,其分离自天然存在的基因,或其被修饰成以本来在自然界中不存在的方式含有核酸的区段,或其为合成的,其包括一个或多个控制序列。
可操作地连接:术语“可操作地连接”意指一种配置,其中一个控制序列相对于一种多核苷酸的编码序列放置在一个适当位置处,以使得控制序列指引编码序列的表达。
亲本或亲本脂肪酶:术语“亲本”或“亲本脂肪酶”意指一种脂肪酶,对该脂肪酶进行一个改变以产生一种酶变体。亲本可以是天然存在的(野生型)多肽或其变体或片段。
序列一致性:两个氨基酸序列之间或两个核苷酸序列之间的相关性由参数“序列一致性”描述。出于本发明的目的,使用如在EMBOSS包(EMBOSS:欧洲分子生物学开放软件套件(The European Molecular Biology OpenSoftware Suite),赖斯(Rice)等人,2000,遗传学趋势(Trends Genet.)16:276-277)(优选5.0.0版或更新版本)的尼德尔(Needle)程序中所实施的尼德尔曼-翁施(Needleman-Wunsch)算法(尼德尔曼和翁施,1970,分子生物学杂志(J.Mol.Biol.)48:443-453)来测定两个氨基酸序列之间的序列一致性。使用的这些参数是空位开放罚分10、空位延伸罚分0.5,以及EBLOSUM62(BLOSUM62的EMBOSS版本)取代矩阵。标记为“最长一致性”的尼德尔的输出(使用–非简化(nobrief)选项获得)被用作百分比一致性并且被计算如下:
(一致的残基X 100)/(比对长度-比对中的空位总数)
出于本发明的目的,使用如在EMBOSS包(EMBOSS:欧洲分子生物学开放软件套件,赖斯等人,2000,同上)(优选5.0.0版或更新版本)的Needle程序中所实施的尼德尔曼-翁施算法(尼德尔曼和翁施,1970,同上)来测定两个脱氧核糖核苷酸序列之间的序列一致性。使用的这些参数是空位开放罚分10、空位延伸罚分0.5以及EDNAFULL(NCBI NUC4.4的EMBOSS版本)取代矩阵。标记为“最长一致性”的尼德尔的输出(使用–非简化(nobrief)选项获得)被用作百分比一致性并且被计算如下:
(一致的脱氧核糖核酸X 100)/(比对长度-比对中的空位总数)
子序列:术语“子序列”意指使一个或多个(例如,若干个)核苷酸从成熟多肽编码序列的5′端和/或3′端缺少的多核苷酸;其中该子序列编码具有脂肪酶活性的一个片段。在一个方面,一个子序列含有成熟多肽编码序列的核苷酸的数目的至少50%、至少55%、至少60%、至少65%、至少70%、至少75%、至少80%、至少85%、至少90%、以及至少95%。
变体:术语“变体”意指具有脂肪酶活性的、在一个或多个(例如,若干个)位置处包含改变(即取代、插入和/或缺失)的一个多肽。取代意指占据一个位置的氨基酸被一个不同的氨基酸替代;缺失意指占据一个位置的氨基酸的去除;并且插入意指邻近于并且紧跟着占据一个位置的氨基酸之后添加一个或多个(例如,若干个)氨基酸。本发明的变体具有SEQ ID NO:2的成熟多肽的脂肪酶活性的至少20%、例如至少25%、至少30%、至少35%、至少40%、至少45%、至少50%、至少55%、至少60%、至少65%、至少70%、至少75%、至少80%、至少85%、至少90%、至少95%、或至少100%。
非常高严谨度条件:术语“非常高严谨度条件”是指对于长度为至少100个核苷酸的探针而言,遵循标准DNA印迹程序,在42℃下在5X SSPE、0.3%SDS、200微克/ml剪切并变性的鲑鱼精子DNA和50%甲酰胺中预杂交和杂交12至24小时。载体材料最终使用2X SSC、0.2%SDS,在70℃下洗涤三次,每次15分钟。
非常低严谨度条件:术语“非常低严谨度条件”是指对于长度为至少100个核苷酸的探针而言,遵循标准DNA印迹程序,在42℃下在5X SSPE、0.3%SDS、200微克/ml剪切并变性的鲑鱼精子DNA和25%甲酰胺中预杂交和杂交12至24小时。载体材料最终使用2X SSC、0.2%SDS,在45℃下洗涤三次,每次15分钟。
野生型脂肪酶:术语“野生型”脂肪酶意指由见于自然界中的一种天然存在的微生物(如一种细菌、酵母或丝状真菌)表达的一种脂肪酶。
Lipr138多肽
在一个方面,本发明的组合物和方法提供了一种重组Lipr138多肽或其一种变体。一种示例性Lipr138多肽具有SEQ ID NO:2的氨基酸序列。在一些实施例中,该重组Lipr138多肽包括和/或构成氨基酸序列SEQ ID NO:2。
在一些实施例中,该重组Lipr138多肽是与该示例性的Lipr138多肽具有指定程度的氨基酸序列一致性的一种变体Lipr138多肽,例如与SEQ ID NO:2的氨基酸序列具有至少75%、至少80%、至少85%、至少90%、至少91%、至少92%、至少93%、至少94%、至少95%、至少96%、至少97%、至少98%或至少99%序列一致性。一致性可以通过如此处所述的氨基酸序列比对确定。
在一些实施例中,该变体Lipr138多肽包括取代。通常通过使编码一种重组Lipr138多肽的核酸突变并且然后在一种生物中表达该变体多肽进行涉及天然发生的氨基酸的取代。通常通过化学修饰一种重组Lipr138多肽(在其被一种生物合成之后)进行涉及非天然发生的氨基酸的取代或化学修饰。
在一些实施例中,该重组Lipr138多肽(包括其变体)具有羧酸酯水解酶活性,包括脂肪酶、酯酶、反式酯酶、和/或酰基转移酶活性。羧酸酯水解酶活性可使用此处所述的测定或通过本领域中已知的其他测定来确定和测量。在一些实施例中,该重组Lipr138多肽在一种清洁组合物的存在下具有活性。
Lipr138多肽包括保持脂肪酶活性的“全长”Lipr138多肽的片段。此类片段优选保持这些全长多肽的活性位点,但可以缺失了非关键性氨基酸残基。片段的活性可容易地使用此处所述的测定或通过本领域中已知的其他测定来确定。在一些实施例中,Lipr138多肽的片段在一种清洁组合物的存在下保持脂肪酶活性。
在一些实施例中,该Lipr138多肽融合至用以指导该Lipr138多肽的细胞外分泌的信号肽。
此处披露的Lipr138多肽在宽范围的pH内可具有酶活性。在某些实施例中,所披露的Lipr138多肽从pH 4至pH 11.5具有酶活性。在其他实施例中,Lipr138从pH 4至pH 7、从pH 5至pH 8、从pH 6至pH 9、从pH 7至pH 10、或从pH 8至pH 11.5具有活性。
此处披露的Lipr138多肽在宽范围的温度内(例如从10℃或更低至90℃)可具有酶活性。优选地,该温度会在50℃以下或40℃或甚至30℃。在某些实施例中,对于该Lipr138脂肪酶来说的最适温度范围是从10℃至20℃、从15℃至25℃、从15℃至30℃、从20℃至30℃、从25℃至35℃、从30℃至40℃、从35℃至45℃、或从40℃至50℃。
此处披露的Lipr138多肽可进一步通过添加二价阳离子如钙(Ca2+)、镁(Mg2+)以及铁-II(Fe2+)或其任意组合被稳定。
Lipr138多核苷酸
在这些组合物和方法的一个方面中是编码一种Lipr138多肽(包括其变体和片段)的一种多核苷酸,其条件是在用以指导一种表达生物中的Lipr138多肽表达的一种表达载体的背景下。编码一种Lipr138多肽的多核苷酸可以可操作地连接到调节元件(例如启动子、终止子、增强子等)以有助于表达所编码的多肽。编码Lipr138多肽的一个示例性的多核苷酸序列具有SEQ IDNO:1的核苷酸序列。在一些实施例中,该重组Lipr138多核苷酸包括和/或构成序列SEQ ID NO:1。类似地,包括基本相同地,编码Lipr138多肽的多核苷酸和变体可发生在自然中。鉴于该遗传密码的简并性,应理解具有不同核苷酸序列的多核苷酸可编码相同的Lipr138多肽、变体、或片段。
在一些实施例中,编码Lipr138多肽的多核苷酸与编码Lipr138多肽的示例性的多核苷酸具有指定程度的氨基酸序列一致性,例如与SEQ ID NO:1的氨基酸序列具有至少75%、至少80%、至少85%、至少90%、至少91%、至少92%、至少93%、至少94%、至少95%、至少96%、至少97%、至少98%或至少99%序列一致性。一致性可以通过如此处所述的氨基酸序列比对确定。
在一些实施例中,编码Lipr138多肽的多核苷酸融合在框内在一种信号肽的编码序列之后,即下游,该信号肽指导该Lipr138多肽的细胞外分泌。可在适合于表达Lipr138多肽或适合于增殖该表达载体(在将其引入一个适合的宿主细胞之前)的宿主细胞中提供表达载体。
在一些实施例中,在指定的杂交条件下,编码Lipr138多肽的多核苷酸杂交至SEQ ID NO:1的示例性多核苷酸或其互补体。示例性条件是此处所述的非常低严谨度、低严谨度、中严谨度高严谨度、以及非常高严谨度条件。
Lipr138多核苷酸可以是天然发生的或合成的,即人造的,并且可被密码子优化以在不同的宿主中表达,经受突变以引入克隆位点,或以其他方式被改变以增加功能性。
包括Lipr138多肽的组合物
考虑了包括本发明的多肽的组合物。
下文阐述的组合物组分的非限制性列表适合用于这些组合物中,并且在此的方法可以合宜地并入本发明的某些实施例中,例如用以辅助或增强清洁性能,用于处理有待清洁的底物,或用以在与香料、着色剂、染料或类似物一起的情况下修饰该组合物的美感。掺入任何组合物中的任何此类组分的水平是除了先前引用的用于掺入的任何材料之外的。这些额外组分的精确性质、其掺入水平将取决于组合物的物理形式和将在其中使用组合物的清洁操作的性质。尽管根据一种具体的功能性对以下提及的组分由通用标题进行分类,但是这并不被解释为限制,因为如将被普通技术人员所理解,一种组分可以包括另外的功能性。
除非另外指明,数量百分比是按该组合物的重量计。适合的组分材料包括但不限于表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶、以及酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预形成的过酸、聚合物分散剂、粘土去除/抗再沉积剂、增亮剂、泡沫抑制剂、染料、调色染料、香料、香料递送系统、结构弹力剂、织物软化剂、载体、助水溶物、加工助剂、溶剂和/或颜料。除了以下披露,此类其他组分的适合实例以及使用水平发现于US 5576282、US 6306812、和US 6326348中,通过引用在此结合。
因此,在某些实施例中,本发明不包含以下附属材料的一种或多种:表面活性剂、皂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、另外的酶、酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预形成的过酸、聚合物分散剂、粘土去除/抗再沉积剂、增亮剂、泡沫抑制剂、染料、香料、香料递送系统、结构弹力剂、织物软化剂、载体、助水溶物、加工助剂、溶剂和/或颜料。然而,当一种或多种组分存在时,这样的一种或多种组分可以是如下文详述的存在的:
表面活性剂-根据本发明的组合物可以包括表面活性剂或表面活性剂系统,其中该表面活性剂可以选自非离子型表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、兼性离子表面活性剂、半极性非离子表面活性剂、及其混合物。当存在时,表面活性剂典型地是以从0.1至60wt%、从0,2至40wt%、从0,5至30wt%、从1至50wt%、从1至40wt%、从1至30wt%、从1至20wt%、从3至10wt%、从3至5wt%、从5至40wt%、从5至30wt%、从5至15wt%、从3至20wt%、从3至10wt%、从8至12wt%、从10至12wt%或从20至25wt%的水平存在的。
适合的阴离子去污表面活性剂包括硫酸盐和磺酸盐去污表面活性剂。
适合的磺酸盐去污表面活性剂包括烷基苯磺酸盐,在一方面为C10-13烷基苯磺酸盐。可以通过磺化可商购的直链烷基苯(LAB)获得适合的烷基苯磺酸盐(LAS),适合的LAB包括低2-苯基LAB,例如或其他适合LAB包括高2-苯基LAB,如一种适合的阴离子洗涤剂表面活性剂是通过DETAL催化工艺获得的烷基苯磺酸盐,但其他合成途径(如HF)也可以是适合的。在一方面,使用LAS的镁盐。
适合的硫酸盐去污表面活性剂包括烷基硫酸盐,在一方面,为C8-18烷基硫酸盐,或主要为C12烷基硫酸盐。
另外的适合的硫酸盐去污表面活性剂是烷基烷氧基化硫酸盐,在一方面为烷基乙氧基化硫酸盐,在一方面为C8-18烷基烷氧基化硫酸盐,在另一方面为C8-18烷基乙氧基化硫酸盐,典型地烷基烷氧基化硫酸盐具有从0.5至20或从0.5至10的平均烷氧基化度,典型地烷基烷氧基化硫酸盐是C8-18烷基乙氧基化硫酸盐,具有0.5至10、从0.5至7、从0.5至5或从0.5至3的平均乙氧基化度。
烷基硫酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐和烷基苯磺酸盐可以是直链或支链的、取代或未取代的。去污表面活性剂可以是中链分支的去污表面活性剂,在一方面为中链分支的阴离子去污表面活性剂,在一方面为中链分支的烷基硫酸盐和/或中链分支的烷基苯磺酸盐,例如中链分支的烷基硫酸盐。在一方面,中链分支是C1-4烷基,典型地为甲基和/或乙基基团。
阴离子表面活性剂的非限制性实例包括硫酸盐和磺酸盐,具体地说是直链烷基苯磺酸盐(LAS)、LAS的异构体、支链烷基苯磺酸盐(BABS)、苯基链烷磺酸盐、α-烯烃磺酸盐(AOS)、烯烃磺酸盐、链烯烃磺酸盐、链烷-2,3-二基双(硫酸盐)、羟基链烷磺酸盐以及二磺酸盐、烷基硫酸盐(AS)(如十二烷基硫酸钠(SDS))、脂肪醇硫酸盐(FAS)、伯醇硫酸盐(PAS)、醇醚硫酸盐(AES或AEOS或FES,也被称为醇乙氧基硫酸盐或脂肪醇醚硫酸盐)、仲链烷磺酸盐(SAS)、石蜡烃磺酸盐(PS)、酯磺酸盐、磺化的脂肪酸甘油酯、α-磺酸基脂肪酸甲酯(α-SFMe或SES)(包括甲酯磺酸盐(MES))、烷基琥珀酸或烯基琥珀酸、十二烯基/十四烯基琥珀酸(DTSA)、氨基酸的脂肪酸衍生物、磺酸基琥珀酸或皂的二酯和单酯、及其组合。
适合非离子去污表面活性剂是选自下组,该组由以下各项组成:C8-C18烷基乙氧基化物,例如C6-C12烷基苯酚烷氧基化物,其中该烷氧基化物单元可以是乙烯氧基单元,丙烯氧基单元或其混合物;C12-C18醇和C6-C12烷基苯酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物,例如C14-C22中链分支的醇;C14-C22中链分支的烷基烷氧基化物,典型地具有从1至30的平均烷氧基化度;烷基多糖,在一方面为烷基多糖苷;多羟基脂肪酸酰胺;醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂;及其混合物。
适合的非离子去污表面活性剂包括烷基多糖苷和/或烷基烷氧基化醇。在一方面,非离子去污表面活性剂包括烷基烷氧基化醇,在一方面为C8-18烷基烷氧基化醇,例如C8-18烷基乙氧基化醇,该烷基烷氧基化醇可以具有从1至50、从1至30、从1至20、或从1至10的平均烷氧基化度。在一方面,烷基烷氧基化醇可以是C8-18烷基乙氧基化醇,具有从1至10、从1至7,更多是从1至5或从3至7的平均乙氧基化度。烷基烷氧基化醇可以是直链或支链的、以及取代或未取代的。适合的非离子型表面活性剂包括
非离子型表面活性剂的非限制性实例包括醇乙氧基化物(AE或AEO)、醇丙氧基化物、丙氧基化的脂肪醇(PFA),烷氧基化的脂肪酸烷基酯(例如乙氧基化的和/或丙氧基化的脂肪酸烷基酯),烷基酚乙氧基化物(APE),壬基酚乙氧基化物(NPE),烷基多糖苷(APG),烷氧基化胺,脂肪酸单乙醇酰胺(FAM),脂肪酸二乙醇酰胺(FADA),乙氧基化的脂肪酸单乙醇酰胺(EFAM),丙氧基化的脂肪酸单乙醇酰胺(PFAM),多羟基烷基脂肪酸酰胺,或葡萄糖胺的N-酰基N-烷基衍生物(葡糖酰胺(GA),或脂肪酸葡糖酰胺(FAGA)),连同在SPAN和TWEEN商品名下可获得的产品,及其组合。
适合的阳离子去污表面活性剂包括烷基吡啶鎓化合物、烷基季铵化合物、烷基季鏻化合物、烷基三锍化合物、及其混合物。
适合的阳离子去污表面活性剂是具有以下通式的季铵化合物:(R)(R1)(R2)(R3)N+X-,其中R是直链或支链的、取代或未取代的C6-18烷基或烯基部分,R1和R2独立地选自甲基或乙基部分,R3是羟基、羟甲基或羟乙基部分,X是提供电荷中性的阴离子,适合的阴离子包括卤化物,例如氯化物;硫酸盐;以及磺酸盐。适合的阳离子去污表面活性剂是单-C6-18烷基单-羟乙基二甲基季铵氯化物。高度合适的阳离子去污表面活性剂是单-C8-10烷基单-羟乙基二甲基季铵氯化物、单-C10-12烷基单-羟乙基二甲基季铵氯化物以及单-C10烷基单-羟乙基二甲基季铵氯化物。
阳离子表面活性剂的非限制性实例包括烷基二甲基乙醇季胺(ADMEAQ)、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、二甲基二硬脂酰氯化铵(DSDMAC)、以及烷基苄基二甲基铵、烷基季铵化合物、烷氧基化季铵(AQA)化合物、酯季铵、及其组合。
适合的两性表面活性剂/兼性离子表面活性剂包括氧化胺和甜菜碱,例如烷基二甲基甜菜碱、磺基甜菜碱或其组合。本发明的胺中和的阴离子表面活性剂-阴离子表面活性剂以及附属的阴离子共表面活性剂可以按酸形式存在,并且所述酸形式可以被中和以形成希望用于本发明洗涤剂组合物的表面活性剂盐。典型的用于中和的试剂包括金属反离子碱,例如氢氧化物,如NaOH或KOH。用于中和本发明的阴离子表面活性剂和处于其酸形式的附属阴离子表面活性剂或共表面活性剂的另外优选的试剂包括氨、胺、或烷醇胺。优选烷醇胺。适合的非限制性实例包括单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、以及其他本领域中已知的直链或支链的烷醇胺;例如,高度优选的烷醇胺包括2-氨基-1-丙醇、1-氨基丙醇、单异丙醇胺、或1-氨基-3-丙醇。胺中和可以进行到完全或部分的程度,例如,阴离子表面活性剂混合物的部分可以被钠或钾中和,并且阴离子表面活性剂混合物的部分可以被胺或烷醇胺中和。
半极性表面活性剂的非限制实例包括氧化胺(AO),例如烷基二甲胺氧化物。
包含一种或多种阴离子表面活性剂以及另外一种或多种非离子表面活性剂、并可任选地与另外的表面活性剂例如阳离子表面活性剂的混合物的表面活性剂系统可以是优选的。优选的阴离子与非离子表面活性剂的重量比是至少2:1、或至少1:1至1:10。
在一个方面,一个表面活性剂系统可包括由式A和式B代表的类异戊二烯表面活性剂的混合物:
其中Y是CH2或空,并且可选择Z使得所得到的表面活性剂选自以下表面活性剂:一种烷基羧酸盐表面活性剂、一种烷基聚烷氧基表面活性剂、一种烷基阴离子型聚烷氧基硫酸盐表面活性剂、一种烷基丙三醇酯磺酸盐表面活性剂、一种烷基二甲胺氧化物表面活性剂、一种基于烷基聚羟基的表面活性剂、一种烷基磷酸酯表面活性剂、一种烷基丙三醇磺酸盐表面活性剂、一种烷基聚葡糖酸盐表面活性剂、一种烷基聚磷酸酯表面活性剂、一种烷基膦酸盐表面活性剂、一种烷基聚糖苷表面活性剂、一种烷基单糖苷表面活性剂、一种烷基二糖苷表面活性剂、一种烷基磺基琥珀酸盐表面活性剂、一种烷基硫酸氢盐表面活性剂、一种烷基二磺酸盐表面活性剂、一种烷基磺基琥珀酰胺酸盐表面活性剂、一种烷基葡萄糖酰胺表面活性剂、一种烷基牛磺酸盐表面活性剂、一种烷基肌氨酸盐表面活性剂、一种烷基甘氨酸盐表面活性剂、一种烷基羟乙磺酸盐表面活性剂、一种烷基二链烷醇酰胺表面活性剂、一种烷基单烷醇酰胺表面活性剂、一种烷基单烷醇酰胺硫酸盐表面活性剂、一种烷基二乙醇酰胺表面活性剂、一种烷基二乙醇酰胺硫酸盐表面活性剂、一种烷基甘油酯表面活性剂、一种烷基甘油酯硫酸盐表面活性剂、一种烷基甘油醚表面活性剂、一种烷基甘油醚硫酸盐表面活性剂、烷基甲酯磺酸盐表面活性剂、一种烷基聚甘油醚表面活性剂、一种烷基聚甘油醚硫酸盐表面活性剂、一种烷基山梨酸酯表面活性剂、一种烷基铵基烷烃磺酸盐表面活性剂、一种烷基氨基丙基甜菜碱表面活性剂、一种基于烷基烷化季铵的表面活性剂、一种基于烷基单羟烷基-二-烷化季型表面活性剂、一种基于烷基二-羟烷基单烷基季型表面活性剂、一种烷化季型表面活性剂、一种烷基三甲基季铵表面活性剂、一种基于烷基聚羟烷基氧基丙基季型表面活性剂、一种烷基甘油酯季型表面活性剂、一种烷基乙二醇胺季型表面活性剂、一种烷基单甲基二羟乙基季铵表面活性剂、一种烷基二甲基单羟乙基季铵表面活性剂、一种烷基三甲基铵表面活性剂、一种基于烷基咪唑啉的表面活性剂、一种烯-2-基-琥珀酸盐表面活性剂、一种烷基a-磺化羧酸表面活性剂、一种烷基a-磺化羧酸烷基酯表面活性剂、一种α烯基磺酸盐表面活性剂、一种烷基酚乙氧基化物表面活性剂、一种烷基苯磺酸盐表面活性剂、一种烷基硫代甜菜碱表面活性剂、一种烷基羟基硫代甜菜碱表面活性剂、一种烷基铵基羧酸盐甜菜碱表面活性剂、一种烷基蔗糖酯表面活性剂、一种烷基烷醇酰胺表面活性剂、一种烷基二(聚氧化乙烯)单烷基铵表面活性剂、一种烷基单(聚氧化乙烯)二烷基铵表面活性剂、一种烷基苄基二甲基铵表面活性剂、一种烷基氨基丙酸盐表面活性剂、一种烷基氨基丙基二甲胺表面活性剂、或其一种混合物;并且如果Z是带电部分,则Z被一种适合的金属或有机抗衡离子进行电荷平衡。适合的抗衡离子包括金属抗衡离子、胺或烷醇胺,例如C1-C6烷醇铵。更特别地,适合的抗衡离子包括Na+、Ca+、Li+、K+、Mg+,例如单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA)、2-氨基-l-丙醇、1-氨丙醇、甲基二乙醇胺、二甲基乙醇胺、单异丙醇胺、三异丙醇胺、l-氨基-3-丙醇、或其混合物。在一个实施例中,该组合物包括从5%至97%的一种或多种非类异戊二烯表面活性剂,以及一种或多种附属清洁添加剂,其中具有式A的表面活性剂与具有式B的表面活性剂的重量比是50:50至95:5。
皂-此处的组合物可包括皂。不受理论限制,理想的是包括皂,因为它部分地充当表面活性剂并且部分地充当助洗剂,并且可有用于抑制泡沫,并且另外可与该组合物的不同的阳离子化合物发生有利的相互作用以增强用该发明组合物处理的纺织品织物的柔软度。可以利用本领域中已知的用于在衣物洗涤剂中使用的任何皂。在一个实施例中,该组合物包含从0wt%至20wt%、从0.5wt%至20wt%、从4wt%至10wt%、或从4wt%至7wt%的皂。
此处有用的皂的实例包括油酸皂、棕榈酸皂、棕榈仁脂肪酸皂、及其混合物。典型的皂处于具有不同链长和取代度的脂肪酸皂的混合物的形式。一种这类的混合物是用蒸馏法提炼(topped)的棕榈仁脂肪酸。
在一个实施例中,该皂选自自由脂肪酸。适合的脂肪酸是饱和的和/或不饱和的,并可以从天然来源中获得,例如一种植物或动物酯(如棕榈仁油、棕榈油、椰子油、巴巴苏油、红花油、妥尔油、蓖麻油、牛脂和鱼油、油脂、及其混合物),或者合成地制备(如通过氧化石油或通过费托法(FisherTropsch process)氢化一氧化碳)。
用于在本发明的组合物中使用的适合的饱和脂肪酸的实例包括卡普特酸(captic)、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸和山萮酸。适合的不饱和脂肪酸种类包括:棕榈油酸、油酸、亚麻油酸、亚麻酸和蓖麻油酸。优选的脂肪酸的实例是饱和Cn脂肪酸、饱和Ci2-Ci4脂肪酸、饱和或不饱和Cn至Ci8脂肪酸、及其混合物。
当存在时,织物软化阳离子助表面活性剂与脂肪酸的重量比优选使从约1:3至约3:1,更优选从约1:1.5至约1.5:1,最优选约1:1。
此处皂和非皂阴离子表面活性剂的水平是该洗涤剂组合物的按重量计的百分比,指定以酸形式为基础。然而,如在本领域中普遍理解的,阴离子型表面活性剂和皂实践中是使用钠、钾或烷醇胺碱,如氢氧化钠或单乙醇胺中和的。
助水溶剂-本发明的组合物可以包括一种或多种助水溶剂。助水溶剂是一种化合物,该化合物在水性溶液中溶解疏水化合物(或相反地,在非极性环境中的极性物质)。典型地,助水溶剂同时具有亲水的和疏水的特征(如从表面活性剂已知的所谓两亲特性);然而助水溶剂的分子结构一般并不有利于自发自聚集,参见例如霍奇登(Hodgdon)和卡勒(Kaler)的综述(2007),胶体&界面科学新见(Current Opinion in Colloid&Interface Science),12:121-128。助水溶剂并不显示一个临界浓度,高于该浓度就会发生如对表面活性剂而言所发现的自聚集以及脂质形成胶束、薄层或其他很好地定义的中间相。很多助水溶剂反而示出一个连续型聚集过程,其中聚集体的大小随着浓度增加而增长。然而,很多助水溶剂改变了包括极性和非极性特征的物质的系统(包括水、油、表面活性剂、和聚合物的混合物)的相行为、稳定性、和胶体特性。经典地从制药、个人护理、食品跨行业至技术应用使用助水溶剂。助水溶剂在洗涤剂组合物中的使用允许例如更浓的表面活性剂配制品(如在通过除去水而压缩液体洗涤剂的过程中)而不引起不希望的现象,例如相分离或高黏度。
该洗涤剂可以含有从0到10wt%,如从0到0.5wt%、0.5至5wt%、或从3%到5wt%的一种助水溶物。可以利用本领域中已知的用于在洗涤剂中使用的任何助水溶剂。助水溶剂的非限制性实例包括苯磺酸钠、对甲苯磺酸钠(STS)、二甲苯磺酸钠(SXS)、枯烯磺酸钠(SCS)、伞花烃磺酸钠、氧化胺、醇和聚乙二醇醚、羟基萘甲酸钠、羟基萘磺酸钠、乙基己基磺酸钠、及其组合。
助洗剂-本发明的组合物可以包括一种或多种助洗剂、共助洗剂、助洗剂系统或其混合物。当使用助洗剂时,该清洁组合物将典型地包括从0至65wt%,至少1wt%,从2至60wt%或从5至10wt%的助洗剂。在洗碗清洁组合物中,助洗剂的水平典型地是40至65wt%或50-65wt%。该组合物可以是基本上不含助洗剂;基本上不含意思为“没有有意添加的”沸石和/或磷酸盐。典型的沸石助洗剂包括沸石A、沸石P和沸石MAP。典型的磷酸盐助洗剂是三聚磷酸钠。
助洗剂和/或共助洗剂可以具体是形成具有Ca和Mg的水溶性复合物的螫合剂。可以使用本领域中已知用于洗涤剂中的任何助洗剂和/或共助洗剂。助洗剂的非限制性实例包括沸石、二磷酸盐(焦磷酸盐)、三磷酸盐(如三磷酸钠(STP或STPP))、碳酸盐(如碳酸钠)、可溶性硅酸盐(如偏硅酸钠)、层状硅酸盐(例如来自赫斯特公司(Hoechst)的SKS-6)、乙醇胺(如2-氨基乙-1-醇(MEA)、亚胺基二乙醇(DEA)和2,2’,2”-次氨基三乙醇(TEA))、以及羧甲基菊粉(CMI)、以及其组合。
该清洁组合物可以单独地包括一种共助洗剂,或与一种助洗剂,例如沸石助洗剂组合。共助洗剂的非限制性实例包括聚丙烯酸酯的均聚物或其共聚物,例如聚(丙烯酸)(PAA)或共聚(丙烯酸/马来酸)(PAA/PMA)。另外的非限制性实例包括柠檬酸盐,螯合剂,例如氨基羧酸盐、氨基多羧酸盐和膦酸盐,以及烷基-或链烯基琥珀酸。另外的具体实例包括2,2′,2”-次氨基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、亚氨二琥珀酸(IDS)、乙二胺-N,N′-二琥珀酸(EDDS)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、谷氨酸-N,N-二乙酸(GLDA)、1-羟乙烷-1,1-二基双(膦酸)(HEDP)、乙二胺四(亚甲基)四(膦酸)(EDTMPA)、二亚乙基三胺五(亚甲基)五(膦酸)(DTPMPA)、N-(2-羟乙基)亚氨基二乙酸(EDG)、天冬氨酸-N-单乙酸(ASMA)、天冬氨酸-N,N-二乙酸(ASDA)、天冬氨酸-N-单丙酸(ASMP)、亚氨二琥珀酸(IDA)、N-(2-磺甲基)天冬氨酸(SMAS)、N-(2-磺乙基)天冬氨酸(SEAS)、N-(2-磺甲基)谷氨酸(SMGL)、N-(2-磺乙基)谷氨酸(SEGL)、N-甲基亚氨基二乙酸(MIDA)、α-丙氨酸-N,N-二乙酸(α-ALDA)、丝氨酸-N,N-二乙酸(SEDA)、异丝氨酸-N,N-二乙酸(ISDA)、苯丙氨酸-N,N-二乙酸(PHDA)、邻氨基苯甲酸-N,N-二乙酸(ANDA)、对氨基苯磺酸-N、N-二乙酸(SLDA)、氨基乙磺酸-N、N-二乙酸(TUDA)和磺甲基-N,N-二乙酸(SMDA)、N-(羟乙基)-亚乙基二胺三乙酸盐(HEDTA)、二乙醇甘氨酸(DEG)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)、氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP)、以及其组合和盐。另外的示例性助洗剂和/或共助洗剂描述于例如WO 09/102854、US 5977053中。
螯合剂和晶体生长抑制剂-在此的组合物可以包含螯合剂和/或晶体生长抑制剂。适合的分子包括铜、离子和/或锰螯合剂及其混合物。适合的分子包括DTPA(二亚乙基三胺五乙酸)、HEDP(羟基乙烷二膦酸)、DTPMP(二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸))、1,2-二羟基苯-3,5-二磺酸二钠盐氢氧化物、乙二胺、二亚乙基三胺、乙二胺二琥珀酸(EDDS)、N-羟基乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、三亚乙基四胺六乙酸(TTHA)、N-羟基乙基亚氨基二乙酸(HEIDA)、二羟基乙基甘氨酸(DHEG)、亚乙基二胺四丙酸(EDTP)、羧甲基菊粉以及2-膦羧基丁烷1,2,4-三羧酸(AM)及其衍生物。典型地,该组合物可以包括从0.005至15wt%或从3.0至10wt%的螯合剂或晶体生长抑制剂。
漂白组分-适合用于并入本发明的方法和组合物中的漂白组分包括多于一种漂白组分中的一种或混合物。适合的漂白组分包括漂白催化剂、光漂白剂、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预形成的过酸及其混合物。通常,当使用一种漂白组分时,本发明的组合物可以包括从0至30wt%、从0.00001至90wt%、0.0001至50wt%、从0.001至25wt%或从1至20wt%。适合的漂白组分的实例包括:
(1)预先形成的过酸:适合的预先形成的过酸包括但不限于选自下组的化合物,该组由预先形成的过氧酸或其盐组成,典型地是过氧羧酸或其盐或过氧硫酸或其盐。
预先形成的过氧酸或其盐优选是一种过氧羧酸或其盐,典型地具有对应于以下化学式的化学结构:
其中:R14选自烷基、芳烷基、环烷基、芳基或杂环基团;R14基团可以是直链或支链的、取代或未取代的;并且Y是达到电荷中性的任何适合的反离子,优选地Y选自氢、钠或钾。优选地,R14是直链或支链的、取代或未取代的C6-9烷基。优选地,过氧酸或其盐选自过氧己酸、过氧庚酸、过氧辛酸、过氧壬酸、过氧癸酸、及其盐,或其任何组合。特别优选的过氧酸是邻苯二甲酰亚胺基-过氧基-链烷酸,特别是ε-邻苯二甲酰亚胺基过氧基己酸(PAP)。优选地,过氧酸或其盐具有处于从30℃至60℃的范围内的熔点。
预形成的过氧酸或其盐还可以是一种过氧硫酸或其盐,典型地具有对应于以下化学式的化学结构:
其中:R15选自烷基、芳烷基、环烷基、芳基或杂环基团;R15基团可以是直链或支链的、取代或未取代的;并且Z是达到电荷中性的任何适合的反离子,优选地Z选自氢、钠或钾。优选地,R15是直链或支链的、取代或未取代的C6-9烷基。优选地,此类漂白组分可以按从0.01至50wt%%、或从0.1至20wt%%的量存在于本发明的组合物中。
(2)过氧化氢源包括例如无机过氧化氢合物盐,包括碱金属盐,如过硼酸盐(通常是一水合物或四水合物),过碳酸盐,过硫酸盐,过磷酸盐,过硅酸盐的钠盐及其混合物。在本发明的一个方面,无机过氧化氢合物盐是例如选自下组的那些,该组由以下各项组成:过硼酸盐、过碳酸盐的钠盐及其混合物。当使用时,无机过氧化氢合物盐典型地以整体组合物的0.05至40wt%或1至30wt%的量存在并且典型地被掺入进此类组合物中作为可以被包衣的结晶固体。适合的包衣包括:无机盐,例如碱金属硅酸盐、碳酸盐或硼酸盐或其混合物,或有机材料,例如水溶性或水分散性聚合物、蜡、油或脂肪皂。优选地,此类漂白组分可以按0.01至50wt%%、或0.1至20wt%%的量存在于本发明的组合物中。
(3)术语漂白活化剂在此意指一种与过氧化氢反应以通过过水解形成过酸的化合物。以此方式形成的过酸构成活化的漂白剂。有待在此使用的适合漂白活化剂包括属于酯酰胺、酰亚胺或酸酐类别的那些。适合的漂白活化剂是具有R-(C=O)-L的那些,其中R是烷基基团(优选是支链的),当该漂白活化剂是疏水的时候,具有从6个至14个碳原子或从8个至12个碳原子,并且当该漂白活化剂是亲水的时,具有少于6个碳原子或少于4个碳原子;并且是L离去基团。适合的离去基团的实例是苯甲酸及其衍生物-尤其是苯磺酸盐。适合的漂白活化剂包括十二酰基氧苯磺酸盐、癸酰基氧苯磺酸盐、癸酰基氧苯甲酸或其盐、3,5,5-三甲基己酰基氧苯磺酸盐、四乙酰基乙二胺(TAED)、4-[(3,5,5-三甲基己酰基)氧基]苯-1-磺酸钠(ISONOBS)、4-(十二酰基氧基)苯-1-磺酸盐(LOBS)、4-(癸酰基氧基)苯-1-磺酸盐、4-(癸酰基氧基)苯甲酸盐(DOBS或DOBA)、4-(壬酰基氧基)苯-1-磺酸盐(NOBS),和/或披露于WO98/17767中的那些。漂白活化剂的一个家族披露于EP 624154中并且在那个家族中特别优选的是乙酰柠檬酸三乙酯(ATC)。ATC或短链甘油三酸酯(像三醋汀)具有以下优点,它是环境友好的。此外,乙酰柠檬酸三乙酯和三醋汀在存储时在产品中具有良好的水解稳定性,并且是一种有效的漂白活化剂。最后,ATC是多功能的,因为在过水解反应中释放的柠檬酸盐可起助洗剂的作用。可替代地,漂白系统可以包括例如酰胺、酰亚胺、或砜型的过氧酸。漂白系统还可以包括过酸,例如6-(苯二甲酰亚氨基)过己酸(PAP)。适合的漂白活化剂还披露于WO 98/17767中。尽管可以使用任何适合的漂白活化剂,但是在本发明的一个方面,主题清洁组合物可以包括NOBS、TAED或其混合物。当存在时,基于织物及家居护理组合物,过酸和/或漂白活化剂通常以0.1至60wt%、0.5至40wt%或0.6至10wt%的量存在于组合物中。可以将一种或多种疏水性过酸或其前体与一种或多种亲水性过酸或其前体组合使用。优选地,此类漂白组分可以按0.01至50wt%、或0.1至20wt%%的量存在于本发明的组合物中。
可以对过氧化氢源和过酸或漂白活化剂的量进行选择,以使得可用氧(来自过氧化物源)与过酸的摩尔比是从1:1至35:1,或甚至2:1至10:1。
(4)二酰基过氧化物-优选的二酰基过氧化物漂白种类包括选自具有以下通式的二酰基过氧化物的那些:R1-C(O)-OO-(O)C-R2,其中R1表示一个C6-C18烷基,优选地是包含具有至少5个碳原子的直链并且任选地包含一个或多个取代基(例如-N+(CH3)3、-COOH或-CN)和/或一个或多个在烷基的相邻碳原子之间插入的中断部分(例如-CONH-或-CH=CH-)的C6-C12烷基基团,并且R2表示一个与过氧化物部分可相容的脂肪族基团,以使得R1和R2一起包含总共8个至30个碳原子。在一个优选方面,R1和R2是直链的未取代的C6-C12烷基链。最优选地,R1和R2是相同的。二酰基过氧化物(其中R1和R2均是C6-C12烷基基团)是特别优选的。优选地,R基团(R1或R2)中的至少一个、最优选地仅有一个在α位不包含分枝的或下垂的环,或优选在α位或β位都不包含分枝的或下垂的环,或最优选在α位或β位或γ位都不包含分枝的或下垂的环。在一个进一步优选的实施例中,DAP可以是不对称的,以使得优选地R1酰基基团的水解是迅速的以产生过酸,但是R2酰基基团的水解是缓慢的。
四酰基过氧化物漂白种类优选选自具有以下通式的四酰基过氧化物:R3-C(O)-OO-C(O)-(CH2)n-C(O)-OO-C(O)-R3,其中R3表示C1-C9烷基,或C3-C7基团,并且n表示从2至12或4至10(包括端值)的整数。
优选地,二酰基和/或四酰基过氧化物漂白种类以足够提供按洗涤液重量计至少0.5ppm、至少10ppm、或至少50ppm的量存在。在一个优选实施例中,这些漂白种类以足够提供按洗涤液重量计从0.5至300ppm、从30至150ppm的量存在。
优选地,漂白组分包括一种漂白催化剂(5和6)。
(5)优选的是有机(非金属)漂白催化剂,包括能够接受来自过氧酸和/或其盐的氧原子并且将该氧原子转移至可氧化的底物的漂白催化剂。适合的漂白催化剂包括但不限于:亚胺鎓(iminium)阳离子及聚离子;亚胺鎓兼性离子;改性的胺;改性的氧化胺;N-磺酰基亚胺;N-膦酰基亚胺;N-酰基亚胺;噻二唑二氧化物;全氟亚胺;环状糖酮及其混合物。
适合的亚胺鎓阳离子及聚离子包括但不限于,N-甲基-3,4-二氢异喹啉鎓四氟硼酸盐,如四面体(Tetrahedron)(1992),49(2),423-38所述的进行制备(例如化合物4,第433页);N-甲基-3,4-二氢异喹啉鎓对-甲苯磺酸盐,如US 5360569所述的进行制备(例如第11栏,实例1);以及正辛基-3,4-二氢异喹啉鎓对-甲苯磺酸盐,如US 5360568所述的进行制备(例如第10栏,实例3)。
适合的亚胺鎓兼性离子包括但不限于,N-(3-磺丙基)-3,4-二氢异喹啉鎓,内盐,如US 5576282所述的进行制备(例如第31栏,实例II);N-[2-(磺氧基)十二烷基]-3,4-二氢异喹啉鎓,内盐,如US 5817614所述的进行制备(例如,第32栏,实例V);2-[3-[(2-乙基己基)氧基]-2-(磺氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉鎓,内盐,如WO 05/047264所述的进行制备(例如,第18页,实例8),以及2-[3-[(2-丁基辛基)氧基]-2-(磺氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉鎓,内盐。
适合的改性胺氧传递催化剂包括但不限于可以根据四面体通讯(Tetrahedron Letters)(1987),28(48),6061-6064中描述的程序制造的1,2,3,4-四氢-2-甲基-1-异喹啉醇。适合的改性氧化胺氧传递催化剂包括但不限于1-羟基-N-氧基-N-[2-(磺氧基)癸基]-1,2,3,4-四氢异喹啉钠。
适合的N-磺酰基亚胺氧传递催化剂包括但不限于根据《有机化学杂志》(Journal of Organic Chemistry)(1990),55(4),1254-61中描述的程序制备的3-甲基-1,2-苯并异噻唑1,1-二氧化物。
适合的N-膦酰基亚胺氧传递催化剂包括但不限于可以根据《化学学会杂志,化学通讯》(Journal of the Chemical Society,Chemical Communications)(1994),(22),2569-70中描述的程序制造的[R-(E)]-N-[(2-氯-5-硝基苯基)亚甲基]-P-苯基-P-(2,4,6-三甲基苯基)-次膦酰胺。
适合的N-酰基亚胺氧传递催化剂包括但不限于可以根据《波兰化学杂志》(Polish Journal of Chemistry)(2003),77(5),577-590中描述的程序制造的[N(E)]-N-(苯基亚甲基)乙酰胺。
适合的噻二唑二氧化物氧传递催化剂包括但不限于可以根据US5753599(第9栏,实例2)中所述的程序制造的3-甲基-4-苯基-1,2,5-噻二唑1,1-二氧化物。
适合的全氟亚胺氧传递催化剂包括但不限于可以根据四面体通讯(Tetrahedron Letters)(1994),35(34),6329-30中所述的程序制造的(Z)-2,2,3,3,4,4,4-七氟-N-(九氟丁基)丁亚胺酰基氟化物。
适合的环状糖酮氧传递催化剂包括但不限于如在US 6649085(第12栏,实例1)中制备的1,2:4,5-二-O-异亚丙基-D-赤-2,3-己二酮(hexodiuro)-2,6-吡喃糖。
优选地,漂白催化剂包括亚胺鎓和/或羰基官能团并且典型地在接受氧原子时,尤其是在接受来自过氧酸和/或其盐的氧原子时能够形成过氧亚胺正离子(oxaziridinium)和/或双环氧乙烷官能团。优选地,漂白催化剂包括过氧亚胺正离子官能团和/或在接受氧原子时,尤其是在接受来自过氧酸和/或其盐的氧原子时能够形成过氧亚胺正离子官能团。优选地,漂白催化剂包括一个环状亚胺鎓官能团,优选其中该环状部分具有从五个至八个原子(包括氮原子)、优选六个原子的环尺寸。优选地,漂白催化剂包括一个芳基亚胺鎓官能团,优选二环芳基亚胺官能团,优选是3,4-二氢异喹啉鎓官能团。典型地,亚胺官能团是一个季亚胺官能团并且典型地在接受氧原子时,尤其是在接受来自过氧酸和/或其盐的氧原子时能够形成季过氧亚胺正离子官能团。在另一个方面,洗涤剂组合物包括一种具有不大于0、不大于-0.5、不大于-1.0、不大于-1.5、不大于-2.0、不大于-2.5、不大于-3.0、或不大于-3.5的logPo/w的漂白组分。下面更加详细地描述用于确定logPo/w的方法。
典型地,漂白成分能够产生具有从0.01至0.30、从0.05至0.25或从0.10至0.20的XSO的漂白种类。下面更加详细地描述用于确定XSO的方法。例如,具有异喹啉鎓结构的漂白成分能够产生具有过氧亚胺正离子结构的漂白种类。在这一实例中,XSO是过氧亚胺正离子漂白种类的XSO。
优选地,漂白催化剂具有对应于以下化学式的化学结构:
其中:n和m独立地是从0至4,优选n和m均是0;每个R1独立地选自取代的或未取代的选自下组的基团,该组由以下各项组成:氢、烷基、环烷基、芳基、稠合芳基、杂环、稠合杂环、硝基、卤基、氰基、磺酸根、烷氧基、酮基、羧基以及烷氧羰基;并且任何两个连位的R1取代基可以合并以形成稠合芳基、稠合碳环或稠合杂环;每个R2独立地选自取代的或未取代的独立地选自下组的基团,该组由以下各项组成:氢、羟基、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亚烷基、杂环、烷氧基、芳基羰基基团、羧基烷基基团以及酰胺基团;任何R2可以与任何其他的R2结合在一起以形成常见环的一部分;任何偕R2可以合并以形成一个羰基;并且任何两个R2可以合并以形成一个取代的或未取代的稠合的不饱和部分;R3是C1至C20取代的或未取代的烷基;R4是氢或Qt-A部分,其中:Q是分支或未分支的烯烃,t=0或1,并且A是选自下组的阴离子基团,该组由以下各项组成:OSO3 -、SO3 -、CO2 -、OCO2 -、OPO3 2-、OPO3H-和OPO2 -;R5是氢或-CR11R12-Y-Gb-Yc-[(CR9R10)y-O]k-R8部分,其中:每个Y独立地选自下组,该组由以下各项组成:O、S、N-H、或N-R8;并且每个R8独立地选自下组,该组由以下各项组成:烷基、芳基和杂芳基,所述部分是取代或未取代的,并且是取代还是未取代的所述部分具有小于21个碳;每个G独立地选自下组,该组由以下各项组成:CO、SO2、SO、PO和PO2;R9和R10独立地选自下组,该组由以下各项组成:H和C1-C4烷基;R11和R12独立地选自下组,该组由以下各项组成:H和烷基,或者当放一起时可以结合形成羰基;b=0或1;c可以=0或1,但如果b=0,c必须=0;y是一个从1至6的整数;k是一个从0至20的整数;R6是H、或烷基、芳基或杂芳基部分;所述部分是取代或未取代的;并且X,如果存在的话,是适合的电荷平衡反离子,优选地当R4是氢时X是存在的,适合的X包括但不限于:氯化物、溴化物、硫酸盐、甲氧硫酸盐(methosulphate)、磺酸盐、对甲苯磺酸盐、硼四氟化物以及磷酸盐。
在本发明的一个实施例中,漂白催化剂具有对应于以下通式的结构:
其中R13是一个包含从三个至24个碳原子的支链烷基基团(包括分支的碳原子)或一个包含从一个至24个碳原子的直链烷基基团;优选地,R13是一个包含从八个至18个碳原子的支链烷基基团或包含从八个至十八个碳原子的直链烷基基团;优选地,R13选自下组,该组由以下各项组成:2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、异壬基、异癸基、异十三烷基以及异十五烷基;优选地,R13选自下组,该组由以下各项组成:2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、异十三烷基以及异十五烷基。
优选地,除了漂白催化剂、特别是有机漂白催化剂以外,漂白组分还包括过酸源。过酸源可以选自(a)预形成的过酸;(b)过碳酸盐、过硼酸盐或过碳酸盐(过氧化氢源),优选与一种漂白活化剂组合;以及(c)过水解酶以及酯,用于在纺织品或硬表面处理步骤中在水的存在下原位形成过酸。
当存在时,基于该组合物,过酸和/或漂白活化剂通常以从0.1至60wt%、从0.5至40wt%或从0.6至10wt%的量存在于组合物中。可以将一种或多种疏水性过酸或其前体与一种或多种亲水性过酸或其前体组合使用。
可以对过氧化氢源和过酸或漂白活化剂的量进行选择,以使得可用氧(来自过氧化物源)与过酸的摩尔比是从1:1至35:1,或2:1至10:1。
(6)包含金属的漂白催化剂-可以由催化金属络合物提供漂白组分。一种类型的包含金属的漂白催化剂是以下催化系统,该催化系统包括一种具有限定的漂白催化活性的过渡金属阳离子(例如铜、铁、钛、钌、钨、钼或锰阳离子),一种具有很少或不具有漂白催化活性的辅助金属阳离子(例如锌或铝阳离子),以及一种对于催化性和辅助性金属阳离子具有限定的稳定性常数的隔离物,特别是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)及其水溶性盐。此类催化剂披露于US 4430243中。优选的催化剂描述于WO 09/839406、US6218351和WO 00/012667中。特别优选的是过渡金属催化剂或因此作为跨桥(cross-bridged)多齿N-供体配体的配体。
如果希望的话,可以借助一种锰化合物催化在此的组合物。此类化合物以及使用水平在本领域中是熟知的并且包括例如披露于US 5576282中的基于锰的催化剂。
在此有用的钴漂白催化剂是已知的并且例如描述于US 5597936;US5595967中。通过已知的程序可容易地制备此类钴催化剂,例如像US 5597936和US 5595967中传授的程序。
在此的组合物还可以适合地包括配体的过渡金属络合物,例如双哌啶酮(bispidone)(US 7501389)和/或大多环刚性配体-缩写为“MRL”。作为一个实际问题而并不作为限制之用,可以调整在此的组合物和方法,以在水性洗涤介质中提供大约至少一亿分之一的活性MRL种类,并且将典型地在洗涤液中提供从0.005至25ppm、从0.05至10ppm、或从0.1至5ppm的MRL。
即成的过渡金属漂白催化剂中的适合的过渡金属包括例如锰、铁和铬。适合的MRL包括5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮杂二环[6.6.2]十六烷。通过已知的程序可容易地制备适合的过渡金属MRL,例如像US 6225464和WO 00/32601中传授的程序。
(7)光漂白剂-适合的光漂白剂包括例如磺化的酞菁锌、磺化的酞菁铝、呫吨染料及其混合物。用于在本发明的这些组合物中使用的优选漂白组分包括过氧化氢源、漂白活化剂和/或有机过氧酸,任选地通过过氧化氢源和漂白活化剂与一种漂白催化剂相组合的反应而原位产生。优选的漂白组分包括漂白催化剂,优选以上所述的有机漂白催化剂。
特别优选的漂白组分是漂白催化剂,特别是有机漂白催化剂。
示例性漂白系统也描述于例如WO 2007/087258、WO 2007/087244、WO2007/087259以及WO 2007/087242中。
织物调色剂-该组合物可以包括织物调色剂。适合的织物调色剂包括染料、染料-粘土轭合物、以及颜料。适合的染料包括小分子染料和聚合物染料。适合的小分子染料包括选自下组的小分子染料,该组由以下各项组成:属于以下比色指数(C.I.)分类的染料:直接蓝、直接红、直接紫、酸性蓝、酸性红、酸性紫、碱性蓝、碱性紫和碱性红或其混合物。
在另一方面,适合的小分子染料包括选自下组的小分子染料,该组由以下各项组成:比色指数(染工和着色师学会(Society of Dyers and Colourists),布拉德福德,英国)编号直接紫9、直接紫35、直接紫48、直接紫51、直接紫66、直接紫99、直接蓝1、直接蓝71、直接蓝80、直接蓝279、酸性红17、酸性红73、酸性红88、酸性红150、酸性紫15、酸性紫17、酸性紫24、酸性紫43、酸性红52、酸性紫49、酸性紫50、酸性蓝15、酸性蓝17、酸性蓝25、酸性蓝29、酸性蓝40、酸性蓝45、酸性蓝75、酸性蓝80、酸性蓝83、酸性蓝90和酸性蓝113、酸性黑1、碱性紫1、碱性紫3、碱性紫4、碱性紫10、碱性紫35、碱性蓝3、碱性蓝16、碱性蓝22、碱性蓝47、碱性蓝66、碱性蓝75、碱性蓝159及其混合物。在另一方面,适合的小分子染料包括选自下组的小分子染料,该组由以下各项组成:比色指数(染工和着色师学会,布拉德福德,英国)编号酸性紫17、酸性紫43、酸性红52、酸性红73、酸性红88、酸性红150、酸性蓝25、酸性蓝29、酸性蓝45、酸性蓝113、酸性黑1、直接蓝1、直接蓝71、直接紫51及其混合物。在另一方面,适合的小分子染料包括选自下组的小分子染料,该组由以下各项组成:比色指数(染工和着色师学会,布拉德福德,英国)编号酸性紫17、直接蓝71、直接紫51、直接蓝1、酸性红88、酸性红150、酸性蓝29、酸性蓝113或其混合物。
适合的聚合物染料包括选自下组的聚合物染料,该组由以下各项组成:包含轭合色原体的聚合物(染料-聚合物轭合物)以及与色原体共聚合进聚合物主链中的聚合物,及其混合物。
在另一方面,适合的聚合物染料包括选自下组的聚合物染料,该组由以下各项组成:在(美利肯(Milliken))名称之下的织物实质性着色剂,从至少一种反应性染料和选自下组的聚合物形成的染料-聚合物轭合物,该组由以下各项组成:包含选自由羟基部分、一级胺部分、二级胺部分、硫醇部分及其混合物组成的组的部分的聚合物。在再另一方面,适合的聚合物染料包括选自下组的聚合物染料,该组由以下各项组成:紫色CT,与活性蓝、活性紫或活性红染料轭合的羧甲基纤维素(CMC),例如与C.I.活性蓝19(由Megazyme,威克洛,爱尔兰,在生产名AZO-CM-CELLULOSE生产代码S-ACMC下售卖)轭合的CMC,烷氧基化的三苯基-甲烷聚合物着色剂,烷氧基化的噻吩聚合物着色剂,及其混合物。
优选的调色染料包括发现于WO 08/87497中的增白剂。这些增白剂的特征在于以下结构(I):
其中R1和R2可以独立地选自:
a)[(CH2CR′HO)x(CH2CR"HO)yH]
其中R’选自下组,该组由以下各项组成:H、CH3、CH2O(CH2CH2O)zH、及其混合物;其中R”选自下组,该组由以下各项组成:H、CH2O(CH2CH2O)zH、及其混合物;其中x+y≤5;其中y≥1;并且其中z=0至5;
b)R1=烷基、芳基或芳基烷基,并且R2=[(CH2CR′HO)x(CH2CR"HO)yH]
其中R’选自下组,该组由以下各项组成:H、CH3、CH2O(CH2CH2O)zH、及其混合物;其中R”选自下组,该组由以下各项组成:H、CH2O(CH2CH2O)zH、及其混合物;其中x+y≤10;其中y≥1;并且其中z=0至5;
c)R1=[CH2CH2(OR3)CH2OR4],并且R2=[CH2CH2(O R3)CH2OR4]
其中R3选自下组,该组由以下各项组成:H、(CH2CH2O)zH、及其混合物;并且其中z=0至10;
其中R4选自下组,该组由以下各项组成:(C1-C16)烷基、芳基、及其混合物;并且
d)其中R1和R2可以独立地选自氧化苯乙烯、缩水甘油甲醚、异丁基缩水甘油醚、异丙基缩水甘油醚、叔丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、以及缩水甘油十六烷基醚的氨基加成产物,随后为从1至10个环氧烷单位的加成。
本发明的优选增白剂的特征可以在于以下结构(II):
其中R’选自下组,该组由以下各项组成:H、CH3、CH2O(CH2CH2O)zH、及其混合物;其中R”选自下组,该组由以下各项组成:H、CH2O(CH2CH2O)zH、及其混合物;其中x+y≤5;其中y≥1;并且其中z=0至5。
本发明的另外优选的增白剂的特征可以在于以下结构(III):
典型地包括具有一共5个EO基团的混合物。适合的优选分子是处于结构I的具有以下上文中“部分a”中的下垂基团的那些。
表1
R1 | R2 | |||||||
R’ | R” | x | y | R’ | R” | x | y | |
a | H | H | 3 | 1 | H | H | 0 | 1 |
b | H | H | 2 | 1 | H | H | 1 | 1 |
c=b | H | H | 1 | 1 | H | H | 2 | 1 |
d=a | H | H | 0 | 1 | H | H | 3 | 1 |
另外的使用的增白剂包括描述于US 2008/34511(联合利华)中的那些。优选的试剂是“紫色13”。
适合的染料粘土轭合物包括选自下组的染料粘土轭合物,该组包括至少一种阳离子/碱性染料和绿土、及其混合物。在另一方面,适合的染料粘土轭合物包括选自下组的染料粘土轭合物,该组由一种阳离子/碱性染料和一种粘土组成,该阳离子/碱性染料选自下组,该组由以下各项组成:C.I.碱性黄1至108、C.I.碱性橙1至69、C.I.碱性红1至118、C.I.碱性紫1至51、C.I.碱性蓝1至164、C.I.碱性绿1至14、C.I.碱性棕色1至23、CI碱性黑1至11,并且该粘土选自下组,该组由以下各项组成:蒙脱石粘土、水辉石粘土、皂石粘土及其混合物。在再另一方面,适合的染料粘土轭合物包括选自下组的染料粘土轭合物,该组由以下各项组成:蒙脱石碱性蓝B7C.I.42595轭合物、蒙脱石碱性蓝B9C.I.52015轭合物、蒙脱石碱性紫V3C.I.42555轭合物、蒙脱石碱性绿G1C.I.42040轭合物、蒙脱石碱性红R1C.I.45160轭合物、蒙脱石C.I.碱性黑2轭合物、水辉石碱性蓝B7C.I.42595轭合物、水辉石碱性蓝B9C.I.52015轭合物、水辉石碱性紫V3C.I.42555轭合物、水辉石碱性绿G1C.I.42040轭合物、水辉石碱性红R1C.I.45160轭合物、水辉石C.I.碱性黑2轭合物、皂石碱性蓝B7C.I.42595轭合物、皂石碱性蓝B9C.I.52015轭合物、皂石碱性紫V3C.I.42555轭合物、皂石碱性绿G1C.I.42040轭合物、皂石碱性红R1C.I.45160轭合物、皂石C.I.碱性黑2轭合物及其混合物。
适合的颜料包括选自下组的颜料,该组由以下各项组成:黄士酮、阴丹酮、包含1至4个氯原子的含氯阴丹酮、皮蒽酮、二氯皮蒽酮、单溴二氯皮蒽酮、二溴二氯皮蒽酮、四溴皮蒽酮、二萘嵌苯-3,4,9,10-四羧酸二酰亚胺(其中该酰亚胺基团可以是未取代的或被C1-C3-烷基或苯基或杂环基团取代的,并且其中该苯基和杂环基团可以另外地带有不赋予在水中的溶解性的取代基)、蒽素嘧啶羧酸酰胺、蒽酮紫、异蒽酮紫、二噁嗪颜料、每个分子可以包含高达2个氯原子的酞菁铜、多氯-酞菁铜或每个分子包含高达14个溴原子的多溴氯-酞菁铜,及其混合物。
在另一方面,适合的颜料包括选自下组的颜料,该组由以下各项组成:群青(C.I.颜料蓝29)、群青紫(C.I.颜料紫15)及其混合物。
上述织物调色剂可以组合使用(可以使用织物调色剂的任何混合物)。适合的调色剂更详细地描述于US 7208459中。染料在本发明的组合物中的优选水平是0.00001至0.5wt%、或0.0001至0.25wt%。优选在水中用于处理和/或清洁步骤的染料的浓度是从1ppb至5ppm、10ppb至5ppm或20ppb至5ppm。在优选的组合物中,表面活性剂的浓度将是从0.2至3g/l。
胶囊化物-该组合物可以包含一种胶囊化物。在一个方面,胶囊化物包括一个核心,具有内表面和外表面的包壳,所述包壳胶囊化所述核心。
在所述胶囊化物的一个方面,所述核心可以包括一种选自下组的材料,该组由以下各项组成:香料;增亮剂;染料;驱虫剂;硅酮;蜡;调味剂;维生素;织物软化剂;护肤剂,在一个方面是石蜡;酶;抗菌剂;漂白剂;感受剂(sensate);及其混合物;并且所述包壳可以包括一种选自下组的材料,该组由以下各项组成:聚乙烯;聚酰胺;聚乙烯醇,可任选地包含其他共聚单体;聚苯乙烯;聚异戊二烯;聚碳酸酯;聚酯;聚丙烯酸酯;氨基塑料,在一个方面,所述氨基塑料可以包括聚脲、聚氨酯和/或聚脲聚氨酯(polyureaurethane),在一个方面,所述聚脲可以包括聚氧基亚甲基脲和/或三聚氰胺甲醛;聚烯烃;多糖,在一个方面,所述多糖可以包括海藻酸盐和/或壳聚糖;明胶;虫胶;环氧树脂;乙烯基聚合物水不溶性无机物;硅酮;及其混合物。
在所述胶囊化物的一方面,所述核心可以包括香料。在所述胶囊化物的一方面,所述包壳可以包括三聚氰胺甲醛和/或交联的三聚氰胺甲醛。在一方面,披露了适合的胶囊化物可以包括核心材料和包壳,所述包壳至少部分地包围所述核心材料。所述胶囊化物的至少75%、85%或90%可以具有从0.2至10MPa、从0.4至5MPa、从0.6至3.5MPa、或从0.7至3MPa的抗断强度;并且具有从0至30%、从0至20%、或从0至5%的有益试剂泄露。
在一方面,所述胶囊化物的至少75%、85%或90%可以具有从1至80微米、从5至60微米、从10至50微米、或从15至40微米的粒度。在一个方面,所述胶囊化物的至少75%、85%或90%可以具有从30至250nm、从80至180nm、或从100至160nm的颗粒壁厚。
在一个方面,所述胶囊化物的核心材料可包括选自下组的一种材料,该组由以下各项组成:一种香料原料和/或任选地选自下组的一种材料,该组由以下各项组成:植物油,包括未搀水的和/或混合的植物油(包括蓖麻油、椰子油、棉籽油、葡萄油、菜籽油、大豆油、玉米油、棕榈油、亚麻籽油、红花油、橄榄油、花生油、椰子油、棕榈仁油、蓖麻油、柠檬油及其混合物);植物油酯、酯,包括己二酸二丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、己二酸丁基苄酯、己二酸苄基辛酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯及其混合物;直链或支链碳氢化合物,包括沸点高于约80℃的直链或支链的那些碳氢化合物;部分氢化的三联苯、二烷基邻苯二甲酸酯、烷基联苯,包括单异丙基联苯、烷化萘(包括二丙基萘)、汽油(包括煤油)、矿物油及其混合物;芳香族溶剂,包括苯、甲苯及其混合物;硅油及其混合物。
在一方面,所述胶囊化物的壁材料可以包括适合的树脂,该树脂包括醛和胺的反应产物,适合的醛包括甲醛。适合的胺包括三聚氰胺、尿素、苯并胍胺、甘脲、及其混合物。适合的三聚氰胺包括羟甲基三聚氰胺、甲基化的羟甲基三聚氰胺、亚氨基三聚氰胺及其混合物。适合的尿素包括二羟甲基尿素、甲基化的二羟甲基尿素、尿素-间苯二酚、及其混合物。
在一方面,在将胶囊化物添加至一种组合物之前、期间或之后,适合的甲醛清除剂可以与例如处于胶囊浆料中的胶囊化物一起使用和/或添加至这种组合物中。适合的胶囊可以是通过US 2008/0305982;和/或US2009/0247449的以下传授来制成。
在一个优选方面,该组合物还可以包括一种沉积酸,优选由下组组成,该组包括阳离子或非离子聚合物。适合的聚合物包括阳离子淀粉、阳离子羟基乙基纤维素、聚乙烯甲醛、槐树豆胶、甘露聚糖、木葡聚糖、罗望子胶、聚乙烯对苯二酸盐,以及包含二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯的且任选具有一种或多种选自下组的单体的聚合物,该组包括丙烯酸和丙烯酰胺。
香料-在一方面,该组合物包括含有选自下组的一种或多种香料原材料的香料,该组由以下各项组成:1,1′-氧基双-2-丙醇;1,4-环己烷二羧酸,二乙基酯;(乙氧基甲氧基)环十二烷;1,3-壬二醇,单乙酸酯;(3-甲基丁氧基)乙酸,2-丙烯基酯;β-甲基环十二烷乙醇;2-甲基-3-[(1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-基)氧基]-1-丙醇;氧杂环十六-2-酮;α-甲基-苯甲醇乙酸盐;反式-3-乙氧基-1,1,5-三甲基环己烷;4-(1,1-二甲基乙基)环己醇乙酸酯;十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃;β-甲基苯丙醛;β-甲基-3-(1-甲基乙基)苯丙醛;4-苯基-2-丁酮;2-甲基丁酸,乙基酯;苯甲醛;2-甲基丁酸,1-甲基乙基酯;二氢-5-戊基-2(3H)呋喃酮;(2E)-1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮;十二醛;十一醛;2-乙基-α,α-二甲基苯丙醛;癸醛;α,α-二甲基苯乙醇乙酸酯;2-(苯基亚甲基)辛醛;2-[[3-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]-2-甲基亚丙基]氨基]苯甲酸,甲基酯;1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮;2-戊基环戊酮;3-氧代-2-戊基环戊烷乙酸,甲基酯;4-羟基-3-甲氧基苯甲醛;3-乙氧基-4-羟基苯甲醛;2-庚基环戊酮;1-(4-甲基苯基)乙酮;(3E)-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮;(3E)-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮;苯乙醇;2H-1-苯并吡喃-2-酮;4-甲氧基苯甲醛;10-十一烯醛;丙酸,苯基甲基酯;β-甲基苯戊醇;1,1-二乙氧基-3,7-二甲基-2,6-辛二烯;α,α-二甲基苯乙醇;(2E)-1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮;乙酸,苯基甲基酯;环己烷丙酸,2-丙烯基酯;己酸,2-丙烯基酯;1,2-二甲氧基-4-(2-丙烯基)苯;1,5-二甲基-二环[3.2.1]辛-8-酮肟;4-(4-羟基-4-甲基戊烷基)-3-环己烯-1-甲醛;3-丁烯-2-醇;2-[[[2,4(或3,5)-二甲基-3-环己烯基-1-基]亚甲基]氨基]苯甲酸,甲基酯;8-环十六-1-酮;甲基紫罗酮;2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇;2-甲氧基-4-(2-丙烯基)苯酚;(2E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇;2-羟基-苯甲酸,(3Z)-3-己烯基酯;2-十三烯腈;4-(2,2-二甲基-6-亚甲基环己基)-3-甲基-3-丁烯-2-酮;四氢-4-甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)-2H-吡喃;乙酸,(2-甲基丁氧基)-,2-丙烯基酯;苯甲酸,2-羟基-,3-甲基丁基酯;2-丁烯-1-酮,1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-,(Z)-;环戊烷羧酸,2-己基-3-氧代-,甲基酯;苯丙醛,4-乙基-α,α-二甲基-;3-环己烯-1-甲醛,3-(4-羟基-4-甲基戊基)-;乙酮,1-(2,3,4,7,8,8a-六氢-3,6,8,8-四甲基-1H-3a,7-甲醇甘菊蓝-5-基)-,[3R-(3.α.,3a.β.,7.β.,8a.α.)]-;十一醛,2-甲基-2H-吡喃-2-酮,6-丁基四氢-;苯丙醛、4-(1,1-二甲基乙基)-.α.-甲基-;2(3H)-呋喃酮、5-庚基二氢-;苯甲酸,2-[(7-羟基-3,7-二甲基亚辛基)氨基]-、甲基;苯甲酸,2-羟基-,苯基甲基酯;萘,2-甲氧基-;2-环戊烯-1-酮,2-己基-;2(3H)-呋喃酮、5-己基二氢-;氧杂环丙烷羧酸,3-甲基-3-苯基-,乙基酯;2-氧杂二环[2.2.2]辛烷,1,3,3-三甲基-;苯戊醇,.γ.-甲基-;3-辛醇,3,7-二甲基-;3,7-二甲基-2,6-辛二烯腈;3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇;萜品醇乙酸酯;2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-2-醇,二氢衍生物;3a,4,5,6,7,7a-六氢-4,7-甲醇-1H-茚-6-酚丙酸酯;3-甲基-2-丁烯-1-醇乙酸酯;(Z)-3-己烯-1-醇乙酸酯;2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇;4-(八氢-4,7-甲醇-5H-亚茚-5-基)-丁醛;3-2,4-二甲基-环己烯-1-甲醛;1-(1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-乙酮;2-羟基-苯甲酸,甲基酯;2-羟基-苯甲酸,己基酯;2-苯氧基-乙醇;2-羟基-苯甲酸,戊基酯;2,3-庚烷二酮;2-己烯-1-醇;6-辛烯-2-醇、2,6-二甲基-;突厥酮(α,β,γ或δ或其混合物),4,7-甲醇-1H-茚-6-酚,3a,4,5,6,7,7a-六氢-,乙酸酯;9-十一烯醛;8-十一烯醛;异环柠檬醛;乙酮,1-(1,2,3,5,6,7,8,8a-八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-;3-环己烯-1-甲醛,3,5-二甲基-;3-环己烯-1-甲醛,2,4-二甲基-;1,6-辛二烯-3-醇,3,7-二甲基-;1,6-辛二烯-3-醇,3,7-二甲基-,乙酸酯;铃兰醛(p-t-Bucinal),以及环戊酮、2-[2-(4-甲基-3-环己烯-1-基)丙基]-以及1-甲基-4-(1-甲基乙烯基)环己烯及其混合物。
在一方面,该组合物可以包括胶囊化的香料颗粒,该颗粒包含水溶性羟基化合物或三聚氰胺甲醛或改性的聚乙烯醇。在一方面,胶囊化物包括(a)至少部分水溶的固体基质,包含一种或多种水溶性羟基化合物,优选淀粉;以及(b)由该固体基质包封的香料油。
在另一方面,该香料可以是与多胺(优选聚乙烯亚胺)预复合的,以形成席夫碱(Schiff base)。
聚合物-该组合物可以包含一种或多种聚合物。实例为羧甲基纤维素、聚(乙烯基-吡咯烷酮)、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、聚羧酸酯(如聚丙烯酸酯)、马来酸/丙烯酸共聚物、以及甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。
该组合物可以包含一种或多种两亲清洁聚合物,例如具有以下一般结构的化合物:双((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-双((C2H5O)(C2H4O)n),其中n=从20至30,并且x=从3至8,或其硫酸化的或磺化的变体。
该组合物可以包含两亲烷氧基化油脂清洁聚合物,这些聚合物具有平衡的亲水和疏水特性,使得它们从织物和表面去除油脂颗粒。本发明的两亲烷氧基化油脂清洁聚合物的具体实施例包括一个核心结构和与那个核心结构连接的多个烷氧基化基团。这些可以包括烷氧基化的聚烷基亚胺(polyalkylenimine),优选具有内聚环氧乙烷嵌段和外聚环氧丙烷嵌段。
在此,烷氧基化的聚羧酸酯(例如从聚丙烯酸酯制备的那些)可用于提供另外的油脂去除性能。此类材料描述于WO 91/08281和PCT 90/01815中。化学上地,这些材料包括聚丙烯酸酯,每7-8个丙烯酸酯具有一个乙氧基侧链。侧链具有化学式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3,其中m是2-3并且n是6-12。侧链是酯连接至聚丙烯酸酯“主链”,以提供“梳子状”聚合物类型结构。分子量可以不同,但典型地处于2000至50,000的范围内。此类烷氧基化的聚羧酸酯可以构成在此的组合物的从0.05wt%至10wt%。
本发明的类异戊二烯衍生的表面活性剂,以及与其他共表面活性剂和其他佐剂成分一起形成的混合物特别适合与两亲接枝共聚物使用,优选地该两亲接枝共聚物包括(i)聚乙二醇主链;以及(ii)和至少一种下垂物部分,选自聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇及其混合物。优选的两亲接枝共聚物是由巴斯夫供应的Sokalan HP22。适合的聚合物包括随机接枝共聚物,优选聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物,具有聚环氧乙烷主链和多重聚乙酸乙烯酯侧链。聚环氧乙烷主链的分子量优选是6000,并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比是40比60,并且每50个环氧乙烷单位有不多于1个接枝点。
羧酸酯聚合物-本发明的组合物还包括一种或多种羧酸酯聚合物,例如马来酸酯/丙烯酸酯随机共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。在一方面羧酸酯聚合物是一种具有从4,000至9,000Da或从6,000至9,000Da的分子量的聚丙烯酸酯均聚物。
污物释放聚合物-本发明的组合物还可以包括一种或多种污物释放聚合物,这些聚合物具有如由以下结构(I)、(II)或(III)中之一所定义的结构:
(I)-[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d
(II)-[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e
(III)-[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f
其中:
a、b和c是从1至200;
d、e和f是从1至50;
Ar是1,4-取代的亚苯基;
sAr是1,3-取代的亚苯基,该亚苯基在5位上被SO3Me取代;
Me是Li,K,Mg/2,Ca/2,Al/3,铵,单-、二-、三-、或四烷基铵,其中烷基是C1-C18烷基或C2-C10羟基烷基,或其混合物;
R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自H或C1-C18正-或异-烷基;并且
R7是直链或支链的C1-C18烷基,或直链或支链的C2-C30烯基,或具有5至9个碳原子的环烷基,或C8-C30芳基,或C6-C30芳基烷基基团。
适合的去污聚合物是聚酯去污聚合物,例如Repel-o-tex聚合物,包括Repel-o-tex、SF-2和SRP6,由罗地亚(Rhodia)供应。其他适合的去污聚合物包括Texcare聚合物,包括Texcare SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300和SRN325,由科莱恩(Clariant)供应。其他适合去污聚合物是Marloquest聚合物,例如Marloquest SL,由萨索尔(Sasol)供应。
纤维素聚合物-本发明的组合物还包括一种或多种纤维素聚合物,包括选自烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧基烷基纤维素、烷基羧基烷基纤维素的那些。在一方面,纤维素聚合物选自下组,该组包括羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟基乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素、及其混合物。在一方面,羧甲基纤维素具有从0.5至0.9的羧甲基取代度以及从100,000至300,000Da的分子量。
酶-该组合物可以包括提供清洁性能和/或织物护理益处的一种或多种酶。适合的酶的实例包括但不限于半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂加氧酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、马拉纳酶(malanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素梅、漆酶、叶绿素酶、淀粉酶、或其混合物。典型的组合是酶混合物,可以包含例如蛋白酶和脂肪酶连同淀粉酶。当存在于组合物中时,前述另外的酶可以按组合物的重量计以从0.00001%至2wt%、从0.0001%至1wt%或从0.001%至0.5wt%酶蛋白质的水平存在。
一般而言,一种或多种所选酶的性质应与选定的洗涤剂相容(即,最优pH,与其他酶和非酶成分的相容性,等等),并且该一种或多种酶应以有效量存在。
纤维素酶:适合的纤维素酶包括细菌或真菌来源的那些。包含化学修饰的或蛋白工程化的突变体。适合的纤维素酶包括来自以下属的纤维素酶:芽孢杆菌属、假单胞菌属、腐质霉属、镰孢菌属、梭孢壳菌属、枝顶孢属,例如US 4435307、US 5648263、US 5691178、US 5776757以及WO 89/09259中披露的从特异腐质霉、嗜热毁丝霉以及尖孢镰孢菌产生的真菌纤维素酶。
特别适合的纤维素酶是具有颜色保护益处的碱性或中性纤维素酶。这样的纤维素酶的实例是EP 0495257、EP 0531372、WO 96/11262、WO 96/29397、WO 98/08940中所述的纤维素酶。其他实例是纤维素酶变体,如WO94/07998、EP 0531315、US 5457046、US 5686593、US 5763254、WO 95/24471、WO 98/12307以及PCT/DK 98/00299中所述的那些。
可商购的纤维素酶包括CelluzymeTM、和CarezymeTM(诺维信公司)、ClazinaseTM、和Puradax HATM(杰能科国际有限公司(Genencor InternationalInc.))、以及KAC-500(B)TM(花王株式会社(Kao Corporation))。
在一方面,优选的酶将包括一种蛋白酶。适合的蛋白酶包括细菌、真菌、植物、病毒或动物来源的那些,例如植物或微生物来源的那些。优选微生物来源。包括化学修饰的或蛋白工程化的突变体。它可以是碱性蛋白酶,如丝氨酸蛋白酶或金属蛋白酶。丝氨酸蛋白酶可以例如是S1家族(如胰蛋白酶)或S8家族(如枯草杆菌蛋白酶)。金属蛋白酶可以例如是来自例如家族M4的嗜热菌蛋白酶或其他金属蛋白酶,例如来自M5、M7或M8家族的那些。
术语“枯草杆菌酶(subtilase)”是指根据斯艾森(Siezen)等人,蛋白质工程学4(1991)719-737和斯艾森等人,蛋白质科学6(1997)501-523的丝氨酸蛋白酶子组。丝氨酸蛋白酶是特征为在活性位点具有与底物形成共价加合物的丝氨酸的蛋白酶的一个亚类。枯草杆菌酶可以划分为6个亚部,即,枯草杆菌蛋白酶家族、嗜热蛋白酶(Thermitase)家族、蛋白酶K家族、羊毛硫氨酸抗生素肽酶(Lantibiotic peptidase)家族、Kexin家族和Pyrolysin家族。
枯草杆菌酶的实例是来源于芽孢杆菌属的那些,例如迟缓芽孢杆菌、嗜碱芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌、短小芽孢杆菌以及吉氏芽孢杆菌,描述于US 7262042和WO 09/021867,以及迟缓芽胞杆菌、枯草杆菌蛋白酶Novo、枯草杆菌蛋白酶Carlsberg、地衣芽孢杆菌、枯草杆菌蛋白酶BPN’、枯草杆菌蛋白酶309、枯草杆菌蛋白酶147以及枯草杆菌蛋白酶168,描述于WO 89/06279;以及蛋白酶PD138,描述于WO 93/18140。其他有用的蛋白酶可以是描述于WO 92/175177、WO 01/016285、WO 02/026024以及WO02/016547中的那些。胰蛋白酶样蛋白酶的实例是胰蛋白酶(例如猪或牛来源的)以及镰刀菌属蛋白酶(描述于WO 89/06270、WO 94/25583和WO05/040372中),以及衍生自纤维单胞菌(Cellumonas)的胰凝乳蛋白酶(描述于WO 05/052161和WO 05/052146中)。
另一种优选的蛋白酶是来自迟缓芽孢杆菌DSM 5483的碱性蛋白酶(如在(例如)WO 95/23221中所述)、以及其变体(在WO 92/21760、WO 95/23221、EP 1921147以及EP 1921148中描述的)。
金属蛋白酶的实例是如WO 07/044993(杰能科国际公司)所述的中性金属蛋白酶,如衍生自解淀粉芽孢杆菌的那些。
有用的蛋白酶的实例是描述于以下中的变体:WO 92/19729、WO96/034946、WO 98/20115、WO 98/20116、WO 99/011768、WO 01/44452、WO 03/006602、WO 04/03186、WO 04/041979、WO 07/006305、WO11/036263、WO 11/036264,尤其是在一个或多个以下位置具有取代的变体:使用BPN’编号的3、4、9、15、27、36、57、68、76、87、95、96、97、98、99、100、101、102、103、104、106、118、120、123、128、129、130、160、167、170、194、195、199、205、206、217、218、222、224、232、235、236、245、248、252以及274。更优选的枯草杆菌酶变体可以包括以下突变:S3T、V4I、S9R、A15T、K27R、*36D、V68A、N76D、N87S,R、*97E、A98S、S99G,D,A、S99AD、S101G,M,R S103A、V104I,Y,N、S106A、G118V,R、H120D,N、N123S、S128L、P129Q、S130A、G160D、Y167A、R170S、A194P、G195E、V199M、V205I、L217D、N218D、M222S、A232V、K235L、Q236H、Q245R、N252K、T274A(使用BPN’编号)。
适合的可商购的蛋白酶酶类包括在以下商品名下出售的那些:DuralaseTm、DurazymTm、Ultra、 Ultra、Ultra、Ultra、以及(诺维信A/S);在以下商品名下出售的那些: PurafectPreferenzTm、 PurafectPurafectEffectenzTm、以及(丹尼斯克/杜邦公司(Danisco/DuPont))、AxapemTM(吉斯特布罗卡德斯公司(Gist-Brocases N.V.))、BLAP(显示于US 5352604的图29中的序列)及其变体(汉高公司(Henkel AG))以及来自花王(Kao)的KAP(嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶。
在一方面,优选的酶将包括一种淀粉酶。适合的淀粉酶可以是一种α-淀粉酶或葡糖淀粉酶并且可以是细菌或真菌来源的。包含化学修饰的或蛋白工程化的突变体。淀粉酶包括例如获得自芽孢杆菌属的α-淀粉酶,例如GB1296839中更详细描述的地衣芽孢杆菌具体株系的α-淀粉酶。
适合的淀粉酶包括具有WO 95/10603中的SEQ ID NO:3的淀粉酶或其与SEQ ID NO:3具有90%序列一致性的变体。优选的变体描述于WO 94/02597、WO 94/18314、WO 97/43424以及WO 99/019467的SEQ ID NO:4,例如在一个或多个以下位置具有取代的变体:15、23、105、106、124、128、133、154、156、178、179、181、188、190、197、201、202、207、208、209、211、243、264、304、305、391、408、以及444。
不同的适合的淀粉酶包括具有WO 02/010355中的SEQ ID NO:6的淀粉酶或其与SEQ ID NO:6具有90%序列一致性的变体。SEQ ID NO:6的优选变体是在位置181和182具有缺失和在位置193具有取代的那些。
其他适合的淀粉酶是包含示于WO 2006/066594的SEQ ID NO:6中的来源于解淀粉芽孢杆菌的α-淀粉酶的残基1-33和示于WO 2006/066594的SEQID NO:4中的地衣芽孢杆菌α-淀粉酶的残基36-483的杂合α-淀粉酶或其具有90%序列一致性的变体。这种杂合α-淀粉酶的优选变体是在一个或多个以下位置具有取代、缺失或插入的那些:G48、T49、G107、H156、A181、N190、M197、I201、A209和Q264。包含示于WO 2006/066594的SEQ ID NO:6中的来源于解淀粉芽孢杆菌的α-淀粉酶的残基1-33和SEQ ID NO:4的残基36-483的杂合α-淀粉酶的最优选的变体是具有以下取代的那些:
M197T;
H156Y+A181T+N190F+A209V+Q264S;或
G48A+T49I+G107A+H156Y+A181T+N190F+I201F+A209V+Q264S。
适合的另外的淀粉酶是具有WO 99/019467中的SEQ ID NO:6的淀粉酶或其与SEQ ID NO:6具有90%序列一致性的变体。SEQ ID NO:6的优选变体是在一个或多个以下位置具有取代、缺失或插入的那些:R181、G182、H183、G184、N195、I206、E212、E216以及K269。特别优选的淀粉酶是在位置R181和G182或位置H183和G184中具有缺失的那些。
可以使用的另外的淀粉酶是具有WO96/023873的SEQ ID NO:1、SEQ IDNO:3、SEQ ID NO:2或SEQ ID NO:7的那些或其与SEQ ID NO:1、SEQID NO:2、SEQ ID NO:3或SEQ ID NO:7具有90%序列一致性的变体。SEQID NO:1、SEQ ID NO:2、SEQ ID NO:3或SEQ ID NO:7的优选变体是在一个或多个以下位置具有取代、缺失或插入的那些:140、181、182、183、184、195、206、212、243、260、269、304和476。更优选的变体是在位置181和182或位置183和184具有缺失的那些。SEQ ID NO:1、SEQ ID NO:2、SEQ ID NO:3或SEQ ID NO:7的最优选的淀粉酶变体是在位置183和184具有缺失和在位置140、195、206、243、260、304和476中的一个或多个处具有取代的那些。
可以使用的其他淀粉酶是具有WO 08/153815中的SEQ ID NO:2、WO01/66712中的SEQ ID NO:10的淀粉酶或与WO 08/153815的SEQ ID NO:2具有90%序列一致性或与WO 01/66712中的SEQ ID NO:10具有90%序列一致性的其变体。WO 01/66712中的SEQ ID NO:10的优选变体是在一个或多个以下位置具有取代、缺失或插入的那些:176、177、178、179、190、201、207、211以及264。
另外的适合的淀粉酶是具有WO 09/061380中的SEQ ID NO:2的淀粉酶或其与SEQ ID NO:2具有90%序列一致性的变体。SEQ ID NO:2的优选变体是具有c-端的截短和/或在一个或多个以下位置的取代、缺失或插入的那些:Q87、Q98、S125、N128、T131、T165、K178、R180、S181、T182、G183、M201、F202、N225、S243、N272、N282、Y305、R309、D319、Q320、Q359、K444和G475。SEQ ID NO:2的更优选的变体是在以下位置中的一个或多个中具有取代:Q87E,R、Q98R、S125A、N128C、T131I、T165I、K178L、T182G、M201L、F202Y、N225E,R、N272E,R、S243Q,A,E,D、Y305R、R309A、Q320R、Q359E、K444E以及G475K,和/或在位置R180和/或S181或T182和/或G183具有缺失的那些。SEQ ID NO:2的最优选的淀粉酶变体是具有以下取代的那些:
N128C+K178L+T182G+Y305R+G475K;
N128C+K178L+T182G+F202Y+Y305R+D319T+G475K;
S125A+N128C+K178L+T182G+Y305R+G475K;或
S125A+N128C+T131I+T165I+K178L+T182G+Y305R+G475K,其中这些变体是C-末端截短的并且任选地进一步在位置243处包括取代和/或在位置180和/或位置181处包括缺失。
其他适合的淀粉酶是具有WO 01/66712中的SEQ ID NO:12的α-淀粉酶或与SEQ ID NO:12具有至少90%序列一致性的变体。优选的淀粉酶变体是在WO 01/66712中的SEQ ID NO:12的以下位置中的一个或多个中具有取代、缺失或插入的那些:R28、R118、N174;R181、G182、D183、G184、G186、W189、N195、M202、Y298、N299、K302、S303、N306、R310、N314;R320、H324、E345、Y396、R400、W439、R444、N445、K446、Q449、R458、N471、N484。特别优选的淀粉酶包括具有D183和G184的缺失和具有取代R118K、N195F、R320K和R458K的变体,以及另外在选自下组的一个或多个位置处具有取代的一种变体:M9、G149、G182、G186、M202、T257、Y295、N299、M323、E345和A339,最优选的是另外在所有这些位置具有取代的一种变体。
其他实例是例如描述于WO 2011/098531、WO 2013/001078及WO2013/001087中的那些淀粉酶变体。
可商购的淀粉酶是DuramylTM、TermamylTM、Termamyl UltraTM、FungamylTM、BanTM、StainzymeTM、Stainzyme PlusTM、SupramylTM、NatalaseTM、Liquozyme X和BANTM(来自诺维信A/S)、AT 9000 BiozymBiotech Trading GmbH Wehlistrasse 27b A-1200维也纳(Wien)奥地利(Austria)、以及RapidaseTM、PurastarTM/EffectenzTM、Powerase、PreferenzS100、OPTISIZE HT以及PURASTAR(丹尼斯克/杜邦公司(Danisco/DuPont))以及(花王(Kao))。
适合的脂肪酶和角质酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变酶。实例包括来自嗜热真菌属的脂肪酶,例如如描述于EP 258068和EP 305216中的来自疏绵状嗜热丝孢菌(早先命名为疏棉状腐质霉);来自腐质霉属的角质酶,例如特异腐质霉(WO 96/13580);来自假单胞菌属的菌株的脂肪酶(这些中的一些现在改名为伯克霍尔氏菌属),例如产碱假单胞菌或类产碱假单胞菌(EP 218272)、洋葱假单胞菌(EP 331376)、假单胞菌属菌株SD705(WO 95/06720&WO 96/27002)、威斯康星假单胞菌(P.wisconsinensis)(WO 96/12012);GDSL-型链霉菌属脂肪酶(WO10/065455);来自稻瘟病菌的角质酶(WO 10/107560);来自门多萨假单胞菌的角质酶(US 5,389,536);来自褐色嗜热裂孢菌(Thermobifida fusca)的脂肪酶(WO 11/084412,WO 13/033318);嗜热脂肪土芽孢杆菌脂肪酶(WO11/084417);来自枯草芽孢杆菌的脂肪酶(WO 11/084599);以及来自灰色链霉菌(WO 11/150157)和始旋链霉菌(S.pristinaespiralis)的脂肪酶(WO12/137147)。
其他实例是脂肪酶变体,例如描述于EP 407225、WO 92/05249、WO94/01541、WO 94/25578、WO 95/14783、WO 95/30744、WO 95/35381、WO95/22615、WO 96/00292、WO 97/04079、WO 97/07202、WO 00/34450、WO00/60063、WO 01/92502、WO 07/87508以及WO 09/109500中的那些。
优选的商业化脂肪酶产品包括LipolaseTM、LipexTM;LipolexTM和LipocleanTM(诺维信公司),Lumafast(来自杰能科公司(Genencor))以及Lipomax(来自吉斯特-博克德斯公司(Gist-Brocades))。
再其他实例是有时称为酰基转移酶或过水解酶的脂肪酶,例如与南极假丝酵母(Candida antarctica)脂肪酶A具有同源性的酰基转移酶(WO10/111143)、来自耻垢分枝杆菌(Mycobacterium smegmatis)的酰基转移酶(WO 05/56782)、来自CE 7家族的过水解酶(WO 09/67279)以及耻垢分枝杆菌过水解酶的变体(特别是来自亨斯迈纺织品染化有限公司(HuntsmanTextile Effects Pte Ltd)的商业产品Gentle Power Bleach中所用的S54V变体)(WO 10/100028)。
在一方面,其他优选的酶包括微生物衍生的展现出内切-β-1,4-葡聚糖酶活性的内切葡聚糖酶(E.C.3.2.1.4),包括对于芽孢杆菌属的成员而言内源的细菌多肽,具有与US 7141403中的氨基酸序列SEQ ID NO:2至少90%、94%、97%或99%一致性的序列,及其混合物。适合的内切葡聚糖酶是在商标名和(诺维信)下售卖的。
其他优选的酶包括在商标名下售卖的果胶裂解酶,以及在商标名下售卖的甘露聚糖酶(诺维信),以及(丹尼斯克/杜邦公司(Danisco/DuPont))。
这一种或多种洗涤剂酶可以通过添加包括一种或多种酶的独立添加剂,或通过添加包括所有这些酶的组合添加剂而被包括于洗涤剂组合物中。本发明的洗涤剂添加剂,即单独的添加剂或组合的添加剂,可以例如配制为颗粒、液体、浆料等。优选的洗涤剂添加剂配制品为颗粒,尤其是无尘颗粒;液体,尤其是稳定化的液体;或浆料。
非尘颗粒可以例如如US 4106991和US 4661452中所披露来制造,并且可以任选地通过本领域中已知的方法来包衣。蜡状包衣材料的实例为具有1000至20000的平均摩尔重量的聚(环氧乙烷)产物(聚乙二醇,PEG);具有从16至50个环氧乙烷单元的乙氧化壬基苯酚;乙氧化脂肪醇,其中该醇含有12至20个碳原子,并且其中具有15至80个环氧乙烷单元;脂肪醇;脂肪酸;以及脂肪酸的甘油单酯、和甘油二酯、以及甘油三酯。适用于通过流化床技术包衣的成膜涂布材料的实例在GB 1483591中给出。液体酶制剂可以例如通过根据已确立的方法添加多元醇(如丙二醇)、糖或糖醇、乳酸或硼酸而稳定化。受保护的酶可以根据EP 238216中披露的方法来制备。
染料转移抑制剂-本发明的组合物还可以包括一种或多种染料转移抑制剂。合适的聚合物染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、多胺N-氧化物聚合物、N-乙烯吡咯烷酮与N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯噁唑烷酮以及聚乙烯咪唑或其混合物。当存在于组合物中时,染料转移抑制剂可以以从0.0001至10wt%、从0.01至5wt%或从0.1至3wt%的水平存在。
增亮剂-本发明的组合物还可包含另外的组分,这些组分可以给正清洁的物品着色,例如荧光增亮剂。
该组合物可以包括C.I.荧光增亮剂260,处于具有以下结构的α-晶体形式:
在一方面,增亮剂是一种冷水可溶增亮剂,例如处于α-晶体形式的C.I.荧光增亮剂260。在一方面,增亮剂主要处于α-晶体形式,这意味着典型地至少50wt%、至少75wt%、至少90wt%、至少99wt%、或甚至基本上全部的C.I.荧光增亮剂260是处于α-晶体形式。
增亮剂典型地是处于微粒化微粒形式,具有从3至30微米、从3微米至20微米、或从3至10微米的加权平均初级粒度。
该组合物可以包括处于β-晶体形式的C.I.荧光增亮剂260,并且(i)处于α-晶体形式的C.I.荧光增亮剂260与(ii)处于β-晶体形式的C.I.荧光增亮剂260的重量比可以是至少0.1或至少0.6。BE 680847涉及用于制得处于α-晶体形式的C.I.荧光增亮剂260的方法。
可以用于本发明中的商业光亮剂可以划分为多个亚组,这些亚组包括但不是必须限制于:二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基菁、二苯并噻吩-5,5-二氧化物、唑、5和6元环杂环的衍生物以及其他混杂剂。此类增亮剂的实例披露于“荧光增亮剂的生产和应用”,M.佐赫劳德尼克(Zahradnik),由约翰威利父子公司(John Wiley&Sons),纽约(1982)出版。可以用于本发明组合物的光亮剂的特定非限制性实例是在US 4790856和US 3646015中鉴定的那些。
另外适合的增亮剂具有以下结构:
适合的荧光增亮剂水平包括从0.01wt%、从0.05wt%、从0.1wt%或从0.2wt%的较低水平至0.5wt%或0.75wt%的较高水平。
在一方面,增亮剂可以装载在粘土上以形成颗粒。硅酸盐-本发明的组合物还可以包含硅酸盐,例如硅酸钠或钾。该组合物可以包含从0wt%至小于10wt%硅酸盐,至9wt%、或至8wt%、或至7wt%、或至6wt%、或至5wt%、或至4wt%、或至3wt%、或甚至至2wt%,并且从0wt%以上、或从0.5wt%、或从1wt%的硅酸盐。适合的硅酸盐是硅酸钠。
分散剂-本发明的组合物还可以包括分散剂。适合的水溶性有机材料包括均聚合或共聚合的酸或其盐,其中多羧酸包括至少两个羧基,这两个羧基被不超过两个碳原子彼此分开。
酶稳定剂-用于组合物中的酶可以通过各种技术来稳定。在此使用的酶可以通过钙和/或镁离子的水溶性来源的存在来稳定。常规稳定剂的实例是,例如是多元醇,例如丙二醇或甘油、糖或糖醇、肽醛、乳酸、硼酸或硼酸衍生物,例如芳香族硼酸酯,或苯基硼酸衍生物,例如4-甲酰苯基硼酸,并且可以如在例如WO 92/19709和WO 92/19708中所述配制该组合物。在包含蛋白酶的水性组合物的情况下,可以添加可逆蛋白酶抑制剂,例如包括硼酸盐、4-甲酰基苯基硼酸、苯基硼酸及其衍生物的硼化合物,或例如甲酸钙、甲酸钠和1,2-丙二醇的化合物,以进一步改善稳定性。该肽醛可以具有式B2-B1-B0-R,其中:R是氢、CH3、CX3、CHX2、或CH2X,其中X是一个卤素原子;B0是一个在p-位置和/或在m-位置具有OH取代的苯丙氨酸残基;B1是以单一的氨基酸残基;并且B2由一个或多个氨基酸残基组成,任选地包括一个N-端保护基。优选的肽醛包括但不限于:Z-RAY-H、Ac-GAY-H、Z-GAY-H、Z-GAL-H、Z-GAF-H、Z-GAV-H、Z-RVY-H、Z-LVY-H、Ac-LGAY-H、Ac-FGAY-H、Ac-YGAY-H、Ac-FGVY-H或Ac-WLVY-H,其中Z是苄氧羰基并且Ac是乙酰基。
溶剂-适合的溶剂包括水和其他溶剂,例如亲脂性流体。适合的亲脂性流体的实例包括硅氧烷、其他硅酮、烃、乙二醇醚、甘油衍生物(例如甘油醚)、全氟化的胺、全氟化的和氢氟醚溶剂、低挥发性非氟化的有机溶剂、二醇溶剂、其他环境友好型溶剂及其混合物。
结构化剂/增稠剂-结构化液体可以从内部结构化,由此结构由初级成分(例如,表面活性剂材料)形成,和/或通过使用次级成分(例如,聚合物、粘土和/或硅酸盐材料)提供三维基质结构而从外部结构化。组合物可以包括一种结构化剂,从0.01至5wt%或从0.1至2.0wt%。该结构化剂典型地选自下组,该组由以下各项组成:甘油二酯和甘油三酯、硬脂酸乙二醇双酯、微晶纤维素、基于纤维素的材料、微纤维纤维素、疏水改性的碱性可膨胀的乳液(例如Polygel W30(3VSigma))、生物聚合物,黄原胶、吉兰糖胶、及其混合物。适合的结构化剂包括氢化的蓖麻油及其非乙氧基化的衍生物。适合的结构化剂披露于US 6855680中。此类结构化剂具有螺纹样结构化系统,该系统具有一个范围的纵横比。其他适合的结构化剂和用于制得它们的方法描述于WO 10/034736中。
调节剂-本发明的组合物可以包括高熔点脂肪化合物。在此有用的高熔点脂肪化合物具有25℃或更高的熔点,并且选自下组,该组由以下各项组成:脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、及其混合物。此类具有低熔点的化合物并非旨在被包括在此部分中。高熔点化合物的非限制性实例发现于国际化妆品成分词典,第五版,1993,以及CTFA化妆品成分手册,第二版,1992中。
高熔点脂肪化合物被以从0.1至40wt%、从1至30wt%、从1.5至16wt%、从1.5至8wt%的水平包括在该组合物中,鉴于提供改善的调节益处(例如在施用至湿头发的过程中的湿滑感、柔和以及对干发的保湿的感觉),为从1.5%至8%。
本发明的组合物可以包含阳离子聚合物。在组合物中阳离子聚合物的浓度典型地从0.05至3wt%、从0.075至2.0wt%、或从0.1至1.0wt%变化。在预期使用该组合物的pH下,适合的阳离子聚合物具有至少0.5meq/gm、至少0.9meq/gm、至少1.2meq/gm、至少1.5meq/gm、或小于7meq/gm、以及小于5meq/gm的阳离子电荷密度,该pH大体上从pH 3至pH 9或在pH 4与pH 8之间变化。在此,聚合物的“阳离子电荷密度”是指聚合物上的正电荷数目与聚合物的分子量之比。此类适合的阳离子聚合物的平均分子量将大体上是在10,000与1000万之间、在50,000与5百万之间、或在100,000与3百万之间。
用于本发明的组合物的适合的阳离子聚合物包含阳离子含氮部分,例如季铵或阳离子质子化的氨基部分。可以将任何阴离子反离子与阳离子聚合物关联使用,只要聚合物保持溶解于水中、组合物中、或组合物的凝聚相中,并且只要反离子在物理和化学上与组合物的主要成分相容或以另外的方式不会不适当地损害组合物性能、稳定性或美感。此类反离子的非限制性实例包括卤化物(例如,氯化物、氟化物、溴化物、碘化物)、硫酸盐和甲基硫酸盐。
此类聚合物的非限制性实例描述于CTFA化妆品成分词典,第三版,埃斯特林(Estrin)、克罗斯利(Crosley)、和海恩斯(Haynes)编写(化妆品、化妆用具以及香水联合公司(The Cosmetic,Toiletry,and FragranceAssociation,Inc.),华盛顿(1982))。
用于该组合物的其他适合的阳离子聚合物包括多糖聚合物,阳离子瓜尔豆胶衍生物,含四价氮的纤维素醚,合成聚合物,醚化纤维素、瓜尔豆胶和淀粉的共聚物。当使用的时候,在此的阳离子聚合物可溶解于组合物中或可溶解于组合物中的复合凝聚相中,该凝聚相是由上文所述的阳离子聚合物和阴离子、两性和/或兼性离子表面活性剂组分形成。阳离子聚合物的复合凝聚物还可以与组合物中其他带电荷的材料形成。适合的阳离子聚合物描述于US3962418;US 3958581;和US 2007/0207109中。
本发明的组合物可以包括作为调节剂的非离子聚合物。在此具有大于1000的分子量的聚二醇(Polyalkylene glycol)是有用的。具有以下通式的那些是有用的:
其中R95选自下组,该组由以下各项组成:H、甲基及其混合物。调节剂,并且特别是硅酮,可以被包含在组合物中。用于本发明的组合物中的调节剂典型地包括形成乳化液体颗粒的水不溶性、水分散性、非挥发性的液体。用于该组合物的适合的调节剂是通常表征为以下项的那些调节剂:硅酮(例如硅酮油、阳离子硅酮、硅酮胶、高折射性硅酮、以及硅酮树脂)、有机调节油(例如,烃油聚烯烃、以及脂肪酯)或其组合,或者以另外方式在在此的水性表面活性剂基质中形成液体分散颗粒的那些调节剂。此类调节剂应该在物理和化学上是与组合物的主要组分相容的,并且不应该以另外的方式不适当地损害组合物稳定性、美感或性能。
在组合物中调节剂的浓度应该足以提供所希望的调节益处。这种浓度可以随着调节剂、所希望的调节性能、调节剂颗粒的平均大小、其他组分的类型和浓度以及其他类似因素而变化。
硅酮调节剂的浓度范围典型地是从0.01至10wt%。适合的硅酮调节剂以及对于硅酮的任选的悬浮剂的非限制性实例描述于美国再公告专利号34,584;US 5104646;US 5106609;US 4152416;US 2826551;US 3964500;US 4364837;US 6607717;US 6482969;US 5807956;US 5981681;US6207782;US 7465439;US 7041767;US 7217777;US 2007/0286837 A1;US 2005/0048549 A1;US 2007/0041929 A1;GB 849433;DE 10036533中,将所有文献通过引用结合于此;《硅酮的化学与技术》(Chemistry andTechnology of Silicones),纽约:学术出版社(1968);通用电气硅酮橡胶产品数据列表SE 30,SE 33,SE 54和SE 76(General Electric Silicone RubberProduct Data Sheets SE 30,SE 33,SE 54and SE 76);《硅酮化合物》,彼特拉克系统公司(Petrarch Systems,Inc.)(1984);以及《聚合物科学与工程化百科全书》(Encyclopedia of Polymer Science and Engineering),15卷,第2版,204-308页,约翰威利父子公司(John Wiley&Sons,Inc.)(1989)中。
本发明的组合物还可以包括从0.05至3wt%的至少一种有机调节油作为调节剂,单独或与其他调节剂例如硅酮(在此所述的)组合。适合的调节油包括烃油、聚烯烃、以及脂肪酯。还适合在此处的组合物中使用的是在US5674478和US 5750122或在US 4529586;US 4507280;US 4663158;US4197865;US 4217914;US 4381919;以及US 4422853中描述的调节剂。
卫生学与恶味-本发明的组合物还可以包括蓖麻酸锌、百里酚、季铵盐(例如)、聚乙烯亚胺(例如来自巴斯夫的)及其锌复合物、银和银化合物(尤其是被设计为缓慢释放Ag+或纳米银分散体的那些)中的一种或多种。
益生素-组合物还包括如描述于WO 09/043709中的那些的益生素。
增泡剂-如果高的起泡是希望的,增泡剂(例如C10-C16烷醇酰胺或C10-C14烷基硫酸酯)可以典型地以1至10wt%的水平掺入组合物中。C10-C14单乙醇和二乙醇酰胺阐述了此类增泡剂的典型的类别。此类增泡剂与高的起泡佐剂表面活性剂(例如,以上提及的氧化胺、甜菜碱、以及磺基甜菜碱(sultaine))一起使用也是有利的。如果希望的话,水溶性镁和/或钙盐(例如MgCl2、MgSO4、CaCl2、CaSO4等)可以典型地以0.1至2wt%的水平添加,以提供另外的泡沫并且以增强油脂去除性能。
泡沫抑制剂-用于减少或抑制泡沫形成的化合物可以掺入本发明的组合物中。泡沫抑制在如在US 4489455和US 4489574中描述的所谓“高浓度清洁工艺”中以及在前载式(front-loading-style)洗涤机中可能是特别重要的。多种多样的材料可以用作泡沫抑制剂,并且泡沫抑制剂对于本领域的技术人员而言是熟知的。参见,例如柯克·奥思默化工百科全书(Kirk OthmerEncyclopedia of Chemical Technology),第三版,7卷,430-447页(约翰威利父子公司,1979)。泡沫抑制剂的实例包括单羧基脂肪酸以及其中的可溶盐,高分子量烃例如石蜡,脂肪酸酯(例如,脂肪酸甘油三酯),单价醇的脂肪酸酯,脂肪族C18-C40酮(例如硬脂酮),N-烷基化的氨基三嗪,优选具有约100℃之下的熔点的蜡烃,硅酮泡沫抑制剂,以及二级醇。泡沫抑制剂描述于US 2954347;US 4265779;US 4265779;US 3455839;US 3933672;US4652392;US 4978471;US 4983316;US 5288431;US 4639489;US 4749740;US 4798679;US 4075118;EP 89307851.9;EP 150872;以及DOS 2,124,526中。
对于有待用于自动洗衣机中的任何洗涤剂组合物,泡沫不应该形成到它们溢出洗涤机的程度。当使用时,泡沫抑制剂优选是以“泡沫抑制量”存在的。“泡沫抑制量”意指组合物的配制者可以选择这种泡沫控制剂的量,这个量将充分地控制泡沫以导致用于自动洗衣机中的低起泡洗衣剂。
在此的组合物将通常包含从0至10wt%的泡沫抑制剂。当用作泡沫抑制剂时,单羧酸脂肪酸以及其中的盐将典型地以高至5wt%的量存在。优选地,使用从0.5至3wt%的脂肪单羧酸酯泡沫抑制剂。典型地将以高至2.0wt%的量使用硅酮泡沫抑制剂,虽然可以使用更高的量。通常以从0.1至2wt%变化的量使用单硬脂酰磷酸酯泡沫抑制剂。典型地以从0.01至5.0wt%的范围的量使用烃泡沫抑制剂,虽然可以使用更高的水平。典型地以0.2至3wt%使用醇泡沫抑制剂。
此处的组合物在宽范围的pH内可具有清洁活性。在某些实施例中,这些组合物具有从pH 4至pH 11.5的清洁活性。在其他实施例中,这些组合物从pH6至pH 11从pH 7至pH 11、从pH 8至pH 11、从pH 9至pH 11、或从pH 10至pH11.5具有活性。
此处的组合物在宽范围的温度内(例如从10℃或更低至90℃)可具有清洁活性。优选地,该温度会在50℃以下或40℃或甚至30℃。在某些实施例中,对于这些组合物来说的最适温度范围是从10℃至20℃、从15℃至25℃、从15℃至30℃、从20℃至30℃、从25℃至35℃、从30℃至40℃、从35℃至45℃、或从40℃至50℃。
此处的组合物可进一步通过添加二价阳离子如钙(Ca2+)、镁(Mg2+)以及铁-II(Fe2+)或其任意组合被稳定。
在一些方面,本发明涉及一种组合物,其中与包括疏棉状嗜热丝孢菌脂肪酶(LipolaseTM)代替Lipr138脂肪酶的一种对等组合物相比,该组合物更有效于水解脂质底物。在其他方面,该组合物包括LipexTM代替Lipr138脂肪酶。
组合物的形式
有利地,在例如洗衣应用、硬表面清洁、餐具洗涤应用以及美容应用(如假牙、牙齿、毛发和皮肤)中使用此处所述的组合物。本发明的组合物具体是固体或液体清洁和/或处理组合物。在一个方面,本发明涉及一种组合物,其中该组合物的形式选自下组,该组由以下各项组成:正规的压实的或浓缩的液体;凝胶;膏;皂条;整齐的或压实的粉剂;粒状固体;同质的或具有两个或更多层(相同或不同的相)的多层的片剂;具有一个或多个区室的小袋;单或多区室单位剂型;或其任意组合。
该组合物的形式可以将区室例如可水溶的袋中或片剂的不同层中的这些组分物理地彼此分离。由此可以避免组分之间的负面的存储相互作用。在洗涤溶液中,每个区室的不同溶解曲线还可以引起选择的组分的延迟溶解。
袋可以被配置为单个或多个的区室。它可以具有适合容持该组合物的任何形式、形状和材料,例如在与水接触之前,不允许该组合物从袋中释放出来。袋由封装内体积的水溶性膜制成。可以将所述内体积分为袋的区室。优选的薄膜是高分子材料,优选被制成薄膜或薄片的形式的聚合物。优选的聚合物、共聚物或其衍生物是选择的聚丙烯酸酯以及水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素、糊精钠、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糊精、聚甲基丙烯酸酯,最优选是聚乙烯醇共聚物、和羟丙基甲基纤维素(HPMC)。优选地,在膜中的聚合物(例如PVA)的水平是至少约60%。优选的平均分子量将典型地是约20,000至约150,000。膜还可以是共混组合物,该共混物组合物包括可水解降解并且水可溶的聚合物共混物,例如聚交酯和聚乙烯醇(已知在贸易参考M8630下,如由美国印第安纳州MonoSol有限责任公司销售)加增塑剂,像甘油、乙二醇、丙二醇、山梨醇及其混合物。这些袋可以包括固体衣物清洁组合物或部分组分和/或液体清洁组合物或由水溶性膜分开的部分组分。用于液体组分的区室在组成上可以与包括固体的区室不同(US 2009/0011970 A1)。
水溶性膜-本发明的组合物还可以被包封于水溶性膜之内。优选地,优选的膜材料是聚合物材料。膜材料可以是例如通过聚合物材料的铸造、吹塑、挤出或吹胀挤塑来获得,如本领域中已知的。适合用于用作袋材料的优选的聚合物、共聚物或其衍生物是选自:聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙烯乙酸酯、聚羧酸和盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸的共聚物、多糖(包括淀粉和明胶)、天然胶(例如黄原胶和卡拉胶(carragum))。更优选的聚合物是选自:聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯,并且最优选地是选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)及其组合。优选地,聚合物在袋材料(例如,PVA聚合物)中的水平是至少60wt%。聚合物可以具有任何重均分子量,优选是从约1.000至1.000.000、从约10.000至300.000、从约20.000至150.000。聚合物的混合物还可以用作袋材料。
天然地,不同的膜材料和/或不同厚度的膜可以用于制作本发明的区室。在选择不同的膜中的益处是所得的区室可以展现不同溶解度或释放特征。
优选的膜材料是在MonoSol商标名称M8630、M8900、H8779下已知的PVA膜,以及描述于US 6166117和US 678751中的那些,以及具有相应溶解度和变形特征的PVA膜。
在此的膜材料还可以包括一种或多种添加剂成分。例如,可以有益的是添加增塑剂,例如甘油、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、山梨醇及其混合物。其他添加剂包括有待被递送至洗涤用水的功能性洗涤剂添加剂,例如有机聚合物分散剂等。
制造组合物的方法
本发明的组合物可以被配制为任何适合的形式,并且可通过被配制者所选择的任何方法来制备,这些方法的非限制性实例描述于申请人的实例中以及US 4990280;US 20030087791 A1;US 20030087790 A1;US 20050003983A1;US 20040048764 A1;US 4762636;US 6291412;US 20050227891 A1;EP 1070115A2;US 5879584;US 5691297;US 5574005;US 5569645;US5565422;US 5516448;US 5489392;US 5486303中,将所有文献通过应用结合于此。本发明的组合物或根据本发明制备的组合物包括清洁和/或处理组合物,包括但不限于用于在织物和家居护理领域中处理织物、硬质表面和任何其他表面的组合物,包括:空气护理(包括空气清新剂和气味递送系统)、汽车护理、餐具洗涤、织物调节(包括软化和/或清新)、洗衣去垢、洗衣和漂洗添加剂和/或护理、硬质表面清洁和/或处理(包括地板和马桶清洁剂)、颗粒或粉末形式通用型或“重负荷”洗涤剂,尤其是清洁洗涤剂;液体、胶或膏形式通用型洗涤剂,尤其是所谓的重负荷液体类型;液体精细-织物洗涤剂;手工餐具洗涤剂或轻负荷餐具洗涤剂,尤其是高起泡类型的那些;机器餐具洗涤剂,包括用于供家庭和公共机构使用的不同的片剂、颗粒、液体和漂洗助剂类型:汽车或地毯香波,浴室清洁剂(包括马桶清洁剂);以及清洁辅助剂,例如漂白添加剂以及“污物-粘住(stain-stick)”或预处理类型、装载基质的组合物(例如添加干燥剂的片层)。优选的是用于清洁和/或处理纺织品和/或硬质表面(最优选为纺织品)的组合物和方法。组合物优选地是在洗涤过程的预处理步骤中或主要洗涤步骤中(最优选用于纺织品洗涤步骤)使用的组合物。
如在此使用的,术语“织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物”是清洁和处理组合物的子集,除非另外指出,该子集包括颗粒或粉末形式通用型或“重负荷”洗涤剂,尤其是清洁洗涤剂;液体、胶或膏形式的通用型洗涤剂,尤其是所谓的重负荷液体类型;液体精细织物洗涤剂;手工餐具洗涤剂或轻负荷餐具洗涤剂,尤其是高起泡类型的那些;机器餐具洗涤剂,包括用于供家庭和公共机构使用的不同的片剂、颗粒、液体和漂洗助剂类型;液体清洁和消毒剂,汽车或地毯香波,浴室清洁剂(包括马桶清洁剂);织物调节组合物(包括软化和/或清新),可以处于液体、固体和/或干燥剂片层形式;连同清洁辅助剂,例如漂白添加剂和“污物-粘住(stain-stick)”或预处理类型、装载基质的组合物(例如添加干燥剂的片层)。所有的可应用的此类组合物可以是处于标准的、浓缩的或甚至高度浓缩的形式,甚至到此类组合物可以在某些方面呈非水性的程度。
使用的方法
本发明包括在织物和/或家居护理领域中用于清洁任何表面(包括处理纺织品或硬质表面或其他表面)的方法。在本发明的一个优选方面,该方法包括在洗涤过程的预处理步骤或主要洗涤步骤(最优选用于纺织品洗涤步骤或可替代地用于餐具洗涤(包括手动以及自动/机械餐具洗涤))中接触有待处理的表面的步骤。在本发明的一个实施例中,将脂肪酶变体和其他组分顺序地添加到用于清洁和/或处理表面的方法中。可替代地,同时地添加脂肪酶变体和其他组分。
如在此使用的,洗涤包括但不限于擦洗和机械搅拌。洗涤可以用泡沫组合物进行(如在WO 08/101958中所述),和/或通过施加交变压力(压力/真空)作为擦洗和机械搅拌的附加方法或替代方式来进行。对此类表面或织物进行干燥可以通过在家庭或工业环境中采用的通用手段的任一种来完成。本发明的清洁组合物理想地适用于在洗衣以及餐具洗涤应用中使用。因此,本发明包括用于清洁物体(包括但不限于织物、餐具、刀具以及厨具)的方法。该方法包括使有待清洁的物体与所述清洁组合物接触,该清洁组合物包含申请人的清洁组合物、清洁添加剂或其混合物中的至少一个实施例。织物可以包括能够在常规消费者或公共机构使用条件下被洗涤的大多数任何织物。该溶液可具有从8至10.5的pH。可以在溶液中以从500ppm至15.000ppm的浓度使用组合物。水温范围典型地是从5℃至90℃。水与织物之比典型地是从1:1至30:1。
在一个方面,本发明涉及使用Lipr138产生清洁组合物的方法。在一个方面,本发明涉及该清洁组合物用于清洁物体的用途。
在一个方面,本发明涉及稳定清洁组合物的方法,包括向该组合物中添加与SEQ ID NO:2具有至少75%一致性的脂肪酶,其中该组合物的稳定性高于包括疏棉状嗜热丝孢菌脂肪酶代替与SEQ ID NO:2具有至少75%一致性的脂肪酶的一种对等组合物的稳定性,优选地其中稳定性是以最终清洁组合物和/或在最终洗涤介质中测量。
在一个方面,本发明涉及产生该组合物的一种方法,该方法包括添加与SEQ ID NO:2具有至少75%一致性的一种脂肪酶和一种表面活性剂。在一个方面,本发明涉及用于清洁一个表面的一种方法,该方法包括用该清洁组合物接触待清洁的表面上存在的脂质污渍。在一个方面,本发明涉及用于水解存在于一种污物中的脂质和/或一个表面上的污渍的一种方法,该方法包括用该清洁组合物接触该污物和/或污渍。
实例
材料与方法
除非另外指明,否则这些材料是试剂等级的。
实例1-克隆和Lipr138的表达
先前用陈述为GENBANK登录号JF 417979的序列鉴定了一种脂肪酶编码基因(格洛高尔(Glogauer)等人,微生物细胞工厂(Microbial Cell Factories)2011,10:54)。
基于该被鉴定的核苷酸序列,由Gene Art隔室(基因技术生物园(GENEART AG BioPark),约瑟夫-恩格特大街(Josef-Engert-Str.)11号,93053,雷根斯堡,德国)合成陈述为SEQ ID NO:1的Lipr138合成基因的核苷酸序列。如在WO 12/025577中所述,使用SacI和MluI限制酶切位点将该合成基因亚克隆进芽孢杆菌属表达载体中。在每ml补充有6微克氯霉素的LB板上选择转化株。将包含该整合的表达构建体的重组枯草芽孢杆菌克隆在500mL带挡板的锥形瓶(Erlenmeyer flask)中的旋转摇床上选择和培养,每个锥形瓶包含补充有34mg/l氯霉素的100ml基于酪蛋白的培养基。将该克隆在26℃下培养5天。收获包含上清液的酶并如下所述将该酶进行纯化。该成熟Lipr138脂肪酶的氨基酸序列被陈述为SEQ ID NO:2。
实例2-Lipr138的纯化
通过具有0.22微米截留的PES瓶顶过滤器(PES Bottle top filter)(目录号:567-0020,(赛默飞世尔科技(Thermo Fisher Scientific),Kastrupsvej 90,4000罗斯基勒,丹麦)过滤该发酵上清液。将所得的滤液调节至pH 5(6.7ml1M乙酸钠pH 5/100ml)并添加NaCl至1M的终浓度。
通过HIC/亲和层析,使用50ml癸胺琼脂糖(Acetyleret癸胺琼脂糖,目录号:CS76,UpFront层析A/S,Parkalle 42,2100哥本哈根丹麦)纯化Lipr138。在将该滤液施加到该柱中之后,将其用3柱体积的缓冲液A(50mM乙酸pH 5+1M NaCl)洗涤并且随后用3柱体积的缓冲液B(50mM乙酸pH 5和30%异丙醇)洗脱Lipr138。在280nm检测洗脱。将具有高的280nm吸收的级分在SDS-Page上对其Lipr138含量进行分析。汇集具有纯蛋白的级分。在这个阶段出现一些沉淀。使沉淀的Lipr138沉积在该管的底部并倾析该可溶性蛋白。
将该蛋白的可溶部分在1000ml G-25葡聚糖凝胶柱(直径9cm,高15cm)上以100ml/min的速度脱盐到50mM乙酸pH 5。将脱盐的蛋白在SDS-Page上分析并具有估算的28kD的MW和>95%的纯度。
实例3-Lipr138的水解活性
在橄榄油板测定中研究纯化的Lipr138的水解活性。
将该纯化的酶的20微升等分试样、缓冲液(阴性对照)和从诺维信A/S获得的可商购的酶LipolaseTM和LipexTM(阳性对照)各自分配到橄榄油/琼脂板(1%橄榄油,1%黎特斯(Litex)琼脂糖HSH 1000、1mM CaCl2、50mMHepes pH 8.0)中的穿孔的具有3mm的直径的孔中并在20℃孵育24小时。
随后针对这些孔周围的澄清区的存在或不存在对这些板进行检查。通过该穿孔周围的乳白色澄清区指示橄榄油的水解。Lipr138导致5mm澄清区,其与阳性对照处于相同水平。该阴性对照不会导致澄清区。
实例4-Lipr138的稳定性
使用一台VP-毛细管差示扫描量热仪(微量热公司(MicroCal Inc.),皮斯卡塔韦(Piscataway),新泽西州,美国)通过差示扫描热量测定(DSC)测定脂肪酶的热稳定性。将以恒定程序化加热速率200K/hr加热所选择的缓冲液中的酶溶液后获得的温度自记曲线(Cp对T)中热变性峰值(主吸热峰)作为热变性温度,Td(℃)。
将样品和参考溶液(约0.2ml)从10℃下的储存条件装载到量热仪中(参考:不具有酶的缓冲液),并且在20℃下热预平衡20分钟,随后从20℃到110℃进行DSC扫描。以约+/-1℃的一个准确性测定变性温度。
通过差示扫描热量法(DSC)研究各种因素例如LAS(0.5mM)、EDTA(2mM)、Ca2+(2mM)和pH 5(50mM乙酸钠)、pH 8(50mM HEPES)或pH 10(50mM甘氨酸)对Lipr138和对照脂肪酶LipolaseTM和/或LipexTM的热稳定性的影响。
表1:Lipr138在不同pH下的热稳定性
酶 | Td(℃) |
Lipr138 pH 8 | 77,0 |
Lipr138 LAS pH 8 | 74,1 |
Lipr138 pH 10 | 75,9 |
表2:Lipr138在不同钙浓度下的热稳定性
酶 | Td(℃) |
Lipr138 pH 8 | 77,0 |
Lipr138 LAS pH 8 | 73,9 |
Lipr138 CaCl2 pH 8 | 97,6 |
Lipr138 EDTA pH 8 | 77,0 |
表3:对照在不同pH下的热稳定性
酶 | Td(℃) |
LipexTM pH 5 | 73 |
LipexTM pH 8 | 72 |
LipolaseTM pH 5 | 75 |
LipolaseTM pH 8 | 75 |
表4:对照-/+表面活性剂的热稳定性
酶 | Td(℃) |
LipolaseTM pH 8 | 75.4 |
LipolaseTM LAS pH 8 | 73.7 |
实例5-相对洗涤性能
为了评定洗涤性能,在衣物洗涤中使用自动机械应力测定(AMSA)进行洗涤实验。AMSA板具有许多用于测试溶液的缝和盖子,盖子针对所有缝开口强力挤压洗涤样品(有待洗涤的纺织品)。在洗涤时间期间,板、测试溶液、织物和盖子剧烈振动从而使测试溶液与织物接触并以规则、周期性摆动方式应用机械压力。关于进一步描述,参见WO 02/42740,尤其是第23-24页的“特定方法实施例(Special method embodiments)”段落。所使用的测试材料是根据WO 06/125437的“奶油姜黄污渍”。
在以下指定的条件下进行衣物洗涤实验:
标准洗涤剂:
标准洗涤剂成分 | wt% |
线性烷基苯磺酸酯(LAS)(马龙(Marlon)AS3) | 13 |
烷基(C12)醚硫酸钠(AEOS)(STEOL CS-370 E) | 10 |
可可皂(Radiacid 631) | 2.75 |
大豆皂(Edenor SJ) | 2.75 |
醇乙氧基化物(AEO)(Bio-Soft N25-7) | 11 |
氢氧化钠 | 2 |
乙醇 | 3 |
丙-1,2-二醇(MPG) | 6 |
甘油 | 2 |
三乙醇胺(TEA) | 3 |
甲酸钠 | 1 |
柠檬酸钠 | 2 |
二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTMPA) | 0.2 |
聚羧酸酯聚合物(PCA)(Sokalan CP-5) | 0.2 |
水 | 达至100 |
用NaOH或柠檬酸最终调节至pH 8
OMO颜色(OMO Color),Lille og Kraftfuld(来自联合利华(Unilever) 的液体洗涤剂):该OMO颜色(OMO Color),Lille og Kraftfuld洗涤剂包括15%-30%:阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、5%-15%:皂、<5%酶、香料、磷酸酯、丁苯基甲基丙醛、香茅醇、香叶醇。OMO颜色(OMO Color),Lille og Kraftfuld的成分如下:水、C12-15链烷醇聚醚-7(C12-15 pareth-7)、十二烷基苯磺酸钠、TEA-椰油酸酯、月桂醇醚硫酸钠、柠檬酸钠、香料、丙二醇、山梨糖醇、硫酸钠、甘油、丁苯基甲基丙醛、香茅醇、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物、蛋白酶、三乙醇胺、硼酸、(4-甲酰基苯基)、香叶醇、淀粉酶、甘露聚糖酶、噻霉酮(benziothiazolinone)、月桂醇硫酸钠、CI 61585、CI 45100
碧浪与Actilift(来自宝洁公司(Proctor&Gamble)的液体洗涤剂):该碧浪与Actilift洗涤剂包括5%-15%:阴离子表面活性剂、<5%非离子表面活性剂、磷酸酯、皂。该碧浪与Actilift的成分如下:水、水、十二烷基苯磺酸钠、C14-15链烷醇聚醚-n(C14-15 pareth-n)、柠檬酸钠、棕榈仁油酸钠、MEA-硼酸酯、月桂醇醚硫酸钠、十二烷基苯磺酸、醇、丙二醇、硫酸化乙氧基化六亚甲基二胺季胺化的、香料、PEG/乙酸乙烯酯共聚物、氢化蓖麻油、PEI-14PEG-10/PPG-7共聚物、乙醇胺、二亚乙基三胺五亚甲基磷酸钠、PEG/PPG-10/2丙基庚基醚、丁苯基甲基丙醛、山梨糖醇、甘油、氢氧化钠、甲酸钠、硫酸、α-异甲基紫罗酮、蛋白酶、香叶醇、芳樟醇、香茅醇、三丙二醇、糖苷酶、糖苷酶、苯基聚二甲基硅氧烷、着色剂、乙酸钠、纤维素酶、苯氧乙醇、着色剂、硫酸钠、硅、聚萘磺酸钠。
如下热灭活该商业洗涤剂(OMO颜色,Lille og Kraftfuld&碧浪与Actilift)中的酶:将针对1升的洗涤剂的量在1L瓶中称量出来并且向每种洗涤剂中添加500ml沸水。在进一步稀释之前,将该溶液搅拌15分钟并随后冷却至室温。通过将CaCl2和MgCl2(Ca2+:Mg2+=4:1)添加到测试系统中将水硬度调节至15°dH。在洗涤之后,将纺织品用自来水沖洗并干燥。
将洗涤性能测量为所洗涤纺织品颜色的亮度。亮度也可以表达为当用白光照亮时从样品反射的光的强度。当样品受到污染时,反射光的强度低于干净样品的反射光的强度。因此,反射光的强度可以用于测量洗涤性能。
使用专业平板扫描仪(Kodak iQsmart(柯达(Kodak))、Midtager 29、DK-2605(丹麦(Denmark))进行颜色测量,该扫描仪用于捕获所洗涤纺织品的图像。
为了从扫描的图像中提取光强度的值,将来自图像的24-位像素值转化为红、绿以及蓝(RGB)的值。可以通过将RGB值作为向量相加并随后考虑所得向量的长度计算强度值(Int):
表5:显示所测试的脂肪酶的相对洗涤性能(RWP)
Claims (15)
1.一种清洁组合物,该组合物包括与SEQ ID NO:2具有至少75%一致性的一种脂肪酶和一种表面活性剂。
2.如以上权利要求所述的清洁组合物,其中与缺少该脂肪酶的一种对等组合物相比,所述组合物更有效于去除一个表面上存在的脂质污渍。
3.如以上权利要求中任一项所述的清洁组合物,其中该脂肪酶包括或构成序列SEQ ID NO:2。
4.如以上权利要求中任一项所述的清洁组合物,该组合物进一步包括一种或多种二价阳离子,优选地选自钙(Ca2+)、镁(Mg2+)、以及铁-II(Fe2+)。
5.如以上权利要求中任一项所述的清洁组合物,其中该表面活性剂是选自下组的一种或多种表面活性剂,该组由以下各项组成:阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、以及兼性离子表面活性剂。
6.如以上权利要求中任一项所述的清洁组合物,其中该表面活性剂包括选自下组的一种或多种表面活性剂,该组由以下各项组成:十二烷基苯磺酸钠、氢化椰油酸钠、月桂醇醚硫酸钠、C12-14链烷醇聚醚-7、C12-15链烷醇聚醚-7、C12-15链烷醇聚醚硫酸钠、以及C14-15链烷醇聚醚-4。
7.如以上权利要求中任一项所述的清洁组合物,该组合物是在从8.0至11的pH下配制的。
8.如以上权利要求中的任一项所述的清洁组合物,其中该清洁组合物选自下组,该组由以下各项组成:洗衣清洁组合物、餐具洗涤清洁组合物、硬表面清洁组合物以及个人护理清洁组合物。
9.如以上权利要求中的任一项所述的清洁组合物,其中该组合物的形式选自下组,该组由以下各项组成:液体、凝胶、皂条、粉剂、粒状固体、片剂、或其任意组合。
10.如以上权利要求所述的清洁组合物,其中与包括疏棉状嗜热丝孢菌脂肪酶(LipolaseTM)代替Lipr138脂肪酶的一种对等组合物相比,该组合物更有效于水解脂质底物。
11.如权利要求1-10中任一项所述的清洁组合物,该组合物进一步包括选自以下各项的一种或多种酶:半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂加氧酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、马拉纳酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素梅、漆酶、淀粉酶、或其混合物。
12.如权利要求1-11中任一项所述的清洁组合物,其中与SEQ ID NO:2具有至少75%一致性的脂肪酶的稳定性高于包括疏棉状嗜热丝孢菌脂肪酶代替与SEQ ID NO:2具有至少75%一致性的脂肪酶的一种对等组合物中的疏棉状嗜热丝孢菌脂肪酶的稳定性,优选地其中稳定性是以最终清洁组合物和/或在最终洗涤介质中测量。
13.产生根据权利要求1-12中任一项所述的组合物的一种方法,该方法包括添加与SEQ ID NO:2具有至少75%一致性的一种脂肪酶和一种表面活性剂。
14.用于清洁一个表面的一种方法,该方法包括用根据权利要求1-12中任一项所述的清洁组合物接触待清洁的该表面上存在的脂质污渍。
15.用于水解一种污物中存在的脂质和/或一个表面上的污渍的一种方法,该方法包括用根据权利要求1-12中任一项所述的清洁组合物接触该污物和/或污渍。
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