CN118119692A - 包含阳离子去垢性聚合物和脂肪酶的织物和家庭护理产品 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及包含阳离子去垢性聚合物和脂肪酶的织物和家庭护理产品。这些织物和家居护理产品显示出良好的白度性能。
Description
技术领域
本发明涉及包含阳离子去垢性聚合物和脂肪酶的织物和家庭护理产品。这些织物和家庭护理产品显示出良好的污垢分散特性和/或改善的白度性能。
背景技术
洗涤剂配制人员通常在其衣物洗涤剂组合物中包含去垢性聚合物以改善清洁性能。去垢性聚合物通常是非离子去垢性聚合物或阴离子去垢性聚合物,诸如基于对苯二甲酸的聚酯。
脂肪酶也可包含在衣物洗涤剂组合物中。脂肪酶通常改善脏污清洁性能。
本发明人已经发现,包含特定阳离子去垢性聚合物和特定脂肪酶的洗涤剂组合物显示出出乎意料良好的白度性能有益效果。
发明内容
本发明涉及包含阳离子去垢性聚合物和脂肪酶的织物和家庭护理产品。
该阳离子去垢性聚合物可通过以下两种物质的自由基共聚合来获得:
至少一种式(I)的单体,其中n为在3至120的范围内的数,优选地在5至50的范围内的数,最优选地在7至46的范围内的数
和至少一种式(II)的单体,其中A-是阴离子,优选地选自氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、硫酸根、硫酸氢根、烷基硫酸根以及它们的混合物
该脂肪酶是SEQ ID NO:1的变体,其包含:
(a)取代T231R;
(b)取代N233R和/或N233C;以及
(c)至少三个选自E1C、D27R、N33Q、G38A、F51V、G91Q、D96E、K98L、K98I、D111A、G163K、H198S、E210Q、Y220F、D254S、I255A和P256T的另外的取代,
其中位置对应于SEQ ID NO:1的位置,并且其中脂肪酶变体与具有SEQ ID NO:1的氨基酸序列的多肽具有至少90%但小于100%的序列同一性,并且其中该变体具有脂肪酶活性。
具体实施方式
阳离子去垢性聚合物:阳离子去垢性聚合物可通过以下两种物质的自由基共聚合来获得:
至少一种式(I)的单体,其中n为在3至120的范围内的数,优选地在5至50的范围内的数,最优选地在7至46的范围内的数
和至少一种式(II)的单体,其中A-是阴离子,优选地选自氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、硫酸根、硫酸氢根、烷基硫酸根以及它们的混合物
优选的是,阳离子去垢性聚合物不含源自除了根据式(I)和式(II)的单体之外的任何其它单体的单元,例外的是,可以存在源自自由基引发剂化合物或自由基淬灭剂化合物的单元。
然而,源自根据式(II)的单体的单元的一部分,优选地相对于来自根据式(II)的单体的单元不超过60摩尔%,可以被源自根据式(IIa)的未季铵化的单体的单元替代,
优选的是,阳离子去垢性聚合物包含根据式(IIa)的单体,
阳离子去垢性聚合物的合成可以从单体(IIa)开始,并且该单体与根据式(I)的单体反应得到的共聚物进一步与甲基化剂反应。
单体(I)与单体(II)和单体(IIa)的组合的优选的摩尔比在1:99至75:25的范围内,更优选地在5:95至70:30的范围内。阳离子去垢性聚合物的重均分子量(Mw)优选地在10000g/mol至500 000g/mol的范围内,更优选地在20 000g/mol至200 000g/mol的范围内。MW可以通过任何合适的手段来测定,优选地通过凝胶渗透色谱法(GPC)来测定。优选的聚合物是WO201828933中所述的SR400(((2-甲基丙烯酰氧基)乙基)-三甲基氯化铵的共聚物)。
脂肪酶:脂肪酶是SEQ ID NO:1的变体,其包含:
(a)取代T231R;
(b)取代N233R和/或N233C;以及
(c)至少三个选自E1C、D27R、N33Q、G38A、F51V、G91Q、D96E、K98L、K98I、D111A、G163K、H198S、E210Q、Y220F、D254S、I255A和P256T的另外的取代,
其中位置对应于SEQ ID NO:1的位置,并且其中脂肪酶变体与具有SEQ ID NO:1的氨基酸序列的多肽具有至少90%但小于100%的序列同一性,并且其中所述变体具有脂肪酶活性。
一种优选的脂肪酶是包含下列取代的SEQ ID NO:1的变体:T231R、N233R、D27R、G38A、D96E、D111A、G163K、D254S和P256T。
一种优选的脂肪酶是包含下列取代的SEQ ID NO:1的变体:T231R、N233R、N33Q、G91Q、E210Q、I255A。
优选的脂肪酶是包含下列取代的SEQ ID NO:1的变体:T231R、N233R、D27R、G38A、D96E、D111A、G163K、D254S和P256T。
优选的脂肪酶是包含下列取代的SEQ ID NO:1的变体:T231R、N233R、D27R、G38A、F51V、D96E、K98L/I、D111A、G163K、H198S、D254S和P256T。
合适的脂肪酶可从Novozymes,例如以Lipex Evity 100L、Lipex Evity 200L(两种液体原料)和Lipex Evity 105T(颗粒)商购获得。这些脂肪酶与在本发明范围之外的产品Lipex 100L、Lipex 100T和Lipex Evity 100T相比具有不同的结构。
织物和家庭护理产品:任何织物和家庭护理产品都适用。优选的是洗涤剂和清洁组合物。特别优选的是织物处理组合物,甚至更优选的是衣物洗涤剂组合物。
织物和家庭护理产品通常适合于:(a)成品纺织物的护理、成品纺织物的清洁、成品纺织物的卫生处理、成品纺织物的消毒、洗涤剂、去污剂、软化剂、织物增强剂、去污或成品纺织物处理、洗涤前和洗涤后处理、洗衣机清洁和维护,其中成品纺织物旨在包括衣物和由布制成的物品;(b)在自动、机器内洗涤中对盘碟、眼镜、陶器、烹饪锅、平底锅、器皿、刀叉餐具等的护理,包括用于洗碗机、所用水及其内容物的洗涤剂、初步处理后和机器清洁和维护产品;或(c)人工手洗餐具洗涤剂。
该产品在本文中也称为组合物。
衣物洗涤剂组合物:合适的衣物洗涤剂组合物包括衣物洗涤剂粉末组合物、衣物洗涤珠、衣物洗涤剂液体组合物、衣物洗涤剂凝胶组合物、衣物洗涤片材和水溶性单位剂量衣物洗涤剂组合物。
织物增强剂:合适的织物增强剂为包括致密液体织物增强剂的液体织物增强剂和包括织物增强剂珠的固体织物增强剂。
餐具洗涤剂组合物:合适的餐具洗涤剂组合物包括手动餐具洗涤剂组合物和自动餐具洗涤剂组合物。诸如自动餐具洗涤粉末、片剂和小袋。
硬质表面清洁剂:合适的硬质表面清洁剂组合物包括可例如通过喷雾直接施用到硬质表面上的产品,以及在被施用到硬质表面上之前可在水中稀释的产品。
表面活性剂体系:组合物包含足以提供所需清洁特性的量的表面活性剂体系。在一些实施方案中,组合物包含按组合物的重量计约1%至约70%的表面活性剂体系。在其它实施方案中,组合物包含按组合物的重量计约2%至约60%的表面活性剂体系。在另外的实施方案中,组合物包含按组合物的重量计约5%至约30%的表面活性剂体系。表面活性剂体系可包含选自以下的去污表面活性剂:阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性电解质表面活性剂、以及它们的混合物。本领域的普通技术人员将理解,去污表面活性剂涵盖向染污的材料提供清洁、去污或衣物洗涤有益效果的任何表面活性剂或表面活性剂的混合物。
阴离子表面活性剂:在一些示例中,组合物的表面活性剂体系可包含按表面活性剂体系的重量计约1%至约70%的一种或多种阴离子表面活性剂。在其它示例中,组合物的表面活性剂体系可包含按表面活性剂体系的重量计约2%至约60%的一种或多种阴离子表面活性剂。在另外的示例中,组合物的表面活性剂体系可包含按表面活性剂体系的重量计约5%至约30%的一种或多种阴离子表面活性剂。在另外的示例中,表面活性剂体系可基本上由或甚至由一种或多种阴离子表面活性剂组成。
合适的阴离子表面活性剂的具体非限制性示例包括任何常规阴离子表面活性剂。这可包括硫酸盐去污表面活性剂(例如烷氧基化和/或非烷氧基化的烷基硫酸盐材料)和/或磺酸去污表面活性剂(例如烷基苯磺酸盐)。
其它可用的阴离子表面活性剂可包括直链(线性)或支链构型的烷基苯磺酸的碱金属盐,其中烷基基团含有约9至约15个碳原子。
合适的烷基苯磺酸盐(LAS)可通过使可商购获得的线性烷基苯(LAB)磺化而获得;合适的LAB包括低级2-苯基LAB,诸如以商品名由Sasol供应的那些,或以商品名由Petresa供应的那些,其它合适的LAB包括高级2-苯基LAB,诸如以商品名由Sasol供应的那些。合适的阴离子去污表面活性剂为通过DETAL催化方法获得的烷基苯磺酸盐,虽然其它合成途径诸如HF也可是合适的。在一个方面,使用LAS的镁盐。
去污表面活性剂可为中链支化的去污表面活性剂,在一个方面,中链支化的阴离子去污表面活性剂,在一个方面,中链支化的烷基硫酸盐和/或中链支化的烷基苯磺酸盐,例如中链支化烷基硫酸盐。在一个方面,中链支链为C1-4烷基基团,通常是甲基和/或乙基基团。
可用于本文的其它阴离子表面活性剂为以下的水溶性盐:含有约8至约24个(并且在一些示例中为约12至18个)碳原子的链烷磺酸盐和仲烷烃磺酸盐;烷基甘油醚磺酸盐,尤其是C8-18醇的那些醚(例如衍生自牛脂和椰子油的那些)。烷基苯磺酸盐与上述链烷磺酸盐、仲烷烃磺酸盐和烷基甘油醚磺酸盐的混合物也是有用的。另外的合适的阴离子表面活性剂包括甲酯磺酸盐和烷基醚羧酸盐。
阴离子表面活性剂可以酸形式存在,并且酸形式可被中和以形成表面活性剂盐。用于中和的典型试剂包括碱性金属抗衡离子诸如氢氧化物,例如NaOH或KOH。用于中和其酸形式的阴离子表面活性剂的其它合适的试剂包括氨、胺或链烷醇胺。链烷醇胺的非限制性示例包括单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺和本领域已知的其它线性或支化的链烷醇胺;合适的链烷醇胺包括2-氨基-1-丙醇、1-氨基丙醇、单异丙醇胺或1-氨基-3-丙醇。可全部或部分程度完成胺中和,例如可用钠或钾中和阴离子表面活性剂混合物的一部分并且可用胺或链烷醇胺中和阴离子表面活性剂混合物一部分。
其它合适的阴离子表面活性剂还包括烷基乙氧基羧酸盐以及它们的盐。
其它合适的阴离子表面活性剂还包括可以基于可再生原材料制备的那些。这种阴离子表面活性剂的示例包括US20190169543中公开的以式(a)表示的那些;US20190169531和WO2021/083642中公开的以式(b)表示的那些;US20200199489中公开的以式(c)或式(d)表示的那些;US20200199494中公开的以式(e)表示的那些;US20200199488中公开的以式(f)表示的那些;WO2020/144098中公开的以式(g)表示的那些;WO2020/187795中公开的以式(h)或式(i)表示的那些;
式(a):
其中n为5至21的数,并且X+是电荷平衡阳离子。
式(b):
其中n和m彼此独立地表示0至17的数且2<n+m<20,并且X+表示电荷平衡阳离子。
式(c)或(d):
其中R是具有5至25个C原子的直链或支链烷基、烯基、烷基芳基或烯基芳基基团,并且X+是电荷平衡阳离子。
式(e):
其中R1和R2彼此独立地表示H和SO3 -X+,条件是R1和R2中的至少一者不是H,n和m彼此独立地表示0至21的数,条件是4<n+m<26,并且X+表示电荷平衡阴离子。
式(f):
其中R表示具有5至25个C原子的直链或支链烷基、烯基、烷基芳基或烯基芳基基团,并且X+表示电荷平衡阳离子。
式(g):
其中R表示氢或者具有5至25个C原子的直链或支链烷基、烯基、烷基芳基或烯基芳基基团,n表示1至21的数并且m表示0至20的数,n与m之和小于22,并且X+表示电荷平衡阳离子。
式(h)或式(i):
其中R表示氢或者具有5至25个C原子的直链或支链烷基、烯基、烷基芳基或烯基芳基基团,n表示1至21的数并且m表示0至20的数,n与m之和小于22,并且X+表示电荷平衡阳离子。
非离子表面活性剂:组合物的表面活性剂体系可包含非离子表面活性剂。在一些示例中,表面活性剂体系包含按表面活性剂体系的重量计至多约25%的一种或多种非离子表面活性剂,例如作为辅助表面活性剂。在一些示例中,组合物包含按表面活性剂体系的重量计约0.1%至约15%的一种或多种非离子表面活性剂。在另外的示例中,组合物包含按表面活性剂体系的重量计约0.3%至约10%的一种或多种非离子表面活性剂。
可用于本文的合适的非离子表面活性剂可包括任何常规非离子表面活性剂。这些可包括例如烷氧基化脂肪醇和氧化胺表面活性剂。
可用于本文的非离子表面活性剂的其它非限制性示例包括:C8-C18烷基乙氧基化物,诸如来自Shell的非离子表面活性剂;C6-C12烷基酚烷氧基化物,其中烷氧基化物单元可为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元、或它们的混合物;C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物,诸如来自巴斯夫公司(BASF)的/>C14-C22中链支化的醇(BA);C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物(BAEx),其中x为1至30;烷基多糖;具体地烷基多苷;多羟基脂肪酸酰胺;以及醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂。
合适的非离子表面活性剂还包括巴斯夫公司(BASF)以商品名销售的那些。
阴离子/非离子组合:表面活性剂体系可包含阴离子和非离子表面活性剂材料的组合。在一些示例中,阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为至少约2:1。在其它示例中,阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为至少约5:1。在另外的示例中,阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为至少约10:1。
阳离子表面活性剂:表面活性剂体系可包含阳离子表面活性剂。在一些方面,表面活性剂体系包含按表面活性剂体系的重量计约0%至约7%、或约0.1%至约5%、或约1%至约4%的阳离子表面活性剂,例如作为辅助表面活性剂。在一些方面,本发明的组合物基本上不含阳离子表面活性剂和在pH低于7或pH低于6时变成阳离子的表面活性剂。
阳离子表面活性剂的非限制性示例包括:季铵表面活性剂,其可具有至多26个碳原子,包括:烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂;二甲基羟乙基季铵;二甲基羟乙基月桂基氯化铵;多胺阳离子表面活性剂;酯阳离子表面活性剂;以及氨基表面活性剂,具体地酰氨基丙基二甲基胺(APA)。
合适的阳离子去污表面活性剂还包括烷基吡啶鎓化合物、烷基季铵化合物、烷基季鏻化合物、烷基三元锍化合物、以及它们的混合物。
两性离子表面活性剂:两性离子表面活性剂的示例包括:仲胺和叔胺的衍生物;杂环仲胺和叔胺的衍生物;或季铵、季鏻鎓或叔锍化合物的衍生物。甜菜碱,包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰胺丙基甜菜碱、C8至C18(例如C12至C18)氧化胺和磺基以及羟基甜菜碱,诸如N-烷基-N,N-二甲基氨基-1-丙烷磺酸盐,其中烷基基团可为C8至C18,并且在某些实施方案中为C10至C14。
两性表面活性剂:两性表面活性剂的示例包括仲胺或叔胺的脂族衍生物,或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物,其中脂族基团可为直链或支链,并且其中脂族取代基中的一个包含至少约8个碳原子,通常是约8至约18个碳原子,并且脂族取代基中的至少一个包含水增溶性阴离子基团,例如羧基、磺酸根、硫酸根。落入该定义的化合物的示例为3-(十二烷基氨基)丙酸钠、3-(十二烷基氨基)丙烷-1-磺酸钠、2-(十二烷基氨基)乙基硫酸钠、2-(二甲基氨基)十八烷酸钠、3-(N-羧甲基十二烷基氨基)丙烷1-磺酸钠、十八烷基-亚氨基二乙酸钠、1-羧甲基-2-十一烷基咪唑和N,N-双(2-羟乙基)-2-硫酸根合-3-十二烷氧基丙胺。合适的两性表面活性剂还包括肌氨酸盐、甘氨酸盐、牛磺酸盐、以及它们的混合物。
支化的表面活性剂:合适的支化的去污表面活性剂包括阴离子支化的表面活性剂,所述阴离子支化的表面活性剂选自支化的硫酸盐或支化的磺酸盐表面活性剂,例如,支化的烷基硫酸盐、支化的烷基烷氧基化硫酸盐和支化的烷基苯磺酸盐,其包含一个或多个无规烷基支链,例如C1-4烷基基团,通常是甲基和/或乙基基团。
支化的去污表面活性剂可为中链支化的去污表面活性剂,通常是中链支化的阴离子去污表面活性剂,例如中链支化的烷基硫酸盐和/或中链支化的烷基苯磺酸盐。在一些方面,去污表面活性剂为中链支化的烷基硫酸盐。在一些方面,中链支链为C1-4烷基基团,通常是甲基和/或乙基基团。
另外的合适的支化的阴离子去污表面活性剂包括衍生自在2-烷基位置处支化的醇的表面活性剂,诸如以商品名123、/>125、/>145、167出售的衍生自羰基合成法的那些。由于羰基合成法,支链位于2-烷基位置。这些2-烷基支化的醇的长度通常在C11至C14/C15的范围内,并且包括全部在2-烷基位置处支化的结构异构体。
其它清洁添加剂:本发明的组合物也可包含其它清洁添加剂。合适的清洁添加剂包括助洗剂、结构剂或增稠剂、粘土污垢去除/抗再沉积剂、聚合物去垢剂、聚合物分散剂、聚合物油脂清洁剂、酶、酶稳定体系、漂白化合物、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、增白剂、染料、调色剂、染料转移抑制剂、螯合剂、抑泡剂、软化剂和香料。
酶:
蛋白酶:除本发明的蛋白酶之外,本发明的组合物还可包含蛋白酶。两种或更多种蛋白酶的混合物可有助于在较宽的温度、循环持续时间和/或底物范围内增强清洁,并且提供优异的光泽有益效果,尤其是当与抗再沉积剂和/或磺化聚合物结合使用时。
与本发明的变体蛋白酶组合使用的合适蛋白酶包括金属蛋白酶和丝氨酸蛋白酶,丝氨酸蛋白酶包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶,诸如枯草杆菌蛋白酶(EC3.4.21.62)。合适的蛋白酶包括动物源、植物源或微生物源的那些。在一个方面,此类合适的蛋白酶可为微生物源。合适的蛋白酶包括前述合适蛋白酶的经化学修饰或基因修饰的突变体。在一个方面,合适的蛋白酶可为丝氨酸蛋白酶,诸如碱性微生物蛋白酶或/和胰蛋白酶型蛋白酶。合适的中性或碱性蛋白酶的示例包括:
(a)枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62),特别是WO2004067737、WO2007131656、WO2015091990、WO2015024739、WO2015143360、US 6,312,936 B1、US 5,679,630、US 4,760,025、DE102006022216A1、DE102006022224A1、WO2015089447、WO2015089441、WO2016066756、WO2016066757、WO2016069557、WO2016069563、WO2016069569、WO2016174234、WO2017/215925、WO2020207944和WO2020114968中所述的来源于芽孢杆菌(Bacillus)(诸如芽孢杆菌属、迟缓芽孢杆菌(B.lentus)、嗜碱芽孢杆菌(B.alkalophilus)、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)、短小芽孢杆菌(B.pumilus)、吉氏芽孢杆菌(B.gibsonii)和秋叶氏芽孢杆菌(B.akibaii))的那些。具体地为突变S9R、A15T、V66A、A188P、V199I、Q239R、N255D(savinase编号体系)。
(b)胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶,诸如胰蛋白酶(例如源自猪或牛的胰蛋白酶),包括描述于WO 89/06270的镰孢属蛋白酶和描述于WO 05/052161和WO 05/052146的来源于纤维单胞菌属(Cellumonas)胰凝乳蛋白酶。
(c)金属蛋白酶,尤其是WO07/044993A2中所述的来源于解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens);WO2014194032、WO2014194054和WO2014194117中所述的来源于芽孢杆菌(Bacillus)、短芽孢杆菌(Brevibacillus)、嗜热放线菌(Thermoactinomyces)、土芽孢杆菌(Geobacillus)、类芽孢杆菌(Paenibacillus)、赖氨酸杆菌(Lysinibacillus)或链霉菌(Streptomyces spp.);WO2015193488中所述的来源于Kribellaalluminosa;以及WO2016075078中所述的来源于链霉菌(Streptomyces)和溶杆菌(Lysobacter)的那些。
(d)与在WO92/17577(Novozymes A/S)中所述的来自芽孢杆菌属TY145,NCIMB40339的枯草杆菌酶具有至少90%同一性的蛋白酶,包括WO2015024739和WO2016066757中所述的该芽孢杆菌属TY145枯草杆菌酶的变体。
用于本发明的洗涤剂的特别优选的附加蛋白酶是与来自迟缓芽孢杆菌的野生型酶具有至少90%、优选至少95%、更优选至少98%、甚至更优选至少99%、特别是100%的同一性的多肽,使用如WO00/37627(其以引用方式并入本文)中所示的BPN’编号系统和氨基酸缩写,多肽在下列一个或多个、优选两个或更多个、更优选三个或更多个位置包含突变:S9R、A15T、V68A、N76D、N87S、S99D、S99SD、S99A、S101G、S101M、S103A、V104N/I、G118V、G118R、S128L、P129Q、S130A、Y167A、R170S、A194P、V205I、Q206L/D/E、Y209W、M222S、Q245R和/或M222S。
最优选地,附加蛋白酶选自相对于PB92野生型(WO 08/010925中的SEQ ID NO:2)或枯草杆菌蛋白酶309野生型(按照PB92主链的序列,不同的是包含自然变异N87S)包含下列突变(BPN’编号系统)的组。
(i)G118V+S128L+P129Q+S130A
(ii)S101M+G118V+S128L+P129Q+S130A
(iii)N76D+N87R+G118R+S128L+P129Q+S130A+S188D+N248R
(iv)N76D+N87R+G118R+S128L+P129Q+S130A+S188D+V244R
(v)N76D+N87R+G118R+S128L+P129Q+S130A
(vi)V68A+N87S+S101G+V104N
(vii)S99AD
(viii)S9R+A15T+V68A+N218D+Q245R
合适的可商购获得的附加蛋白酶包括以商品名 LiquanaseSavinase/> Blaze/>和/>由Novozymes A/S(Denmark)出售的那些;以商品名PurafectPurafect/>和Purafect由Dupont出售的那些;以商品名/>和/>由Solvay Enzymes出售的那些;以及可从Henkel/Kemira获得的那些,即BLAP(序列示于US US 5,352,604的图29中,具有下列突变S99D+S101R+S103A+V104I+G159S,下文称为BLAP)、BLAP R(具有S3T+V4I+V199M+V205I+L217D的BLAP)、BLAP X(具有S3T+V4I+V205I的BLAP)和BLAP F49(具有S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D的BLAP);以及来自Kao的KAP(具有突变A230V+S256G+S259N的嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶)。
特别优选用于本文与本发明的变体蛋白酶组合的是选自以下的商业蛋白酶:BlazeBLAP和BLAP变体。
本发明产品中蛋白酶的优选含量包括约0.05mg至约10mg、更优选地约0.5mg至约7mg并且特别是约1mg至约6mg活性蛋白酶/g组合物。
脂肪酶:酶体系优选地还包含脂肪酶。油和/或油脂的存在可进一步增加包含甘露聚糖和其它多糖的污渍的回弹力。因此,脂肪酶在酶包装中的存在可进一步改善此类污渍的去除。合适的脂肪酶包括细菌、真菌或合成来源,以及它们的变体的那些。化学改性的或蛋白质工程化的突变型也是合适的。合适的脂肪酶的示例包括来自腐质霉属(同义词嗜热霉属(Thermomyces))例如来自柔毛腐质霉(H.lanuginosa)(疏棉状嗜热丝孢菌(T.lanuginosus))的脂肪酶。
脂肪酶可为“第一循环脂肪酶”,例如,诸如描述于WO06/090335和WO 13/116261中的那些。在一个方面,脂肪酶为第一洗涤脂肪酶,优选地为来自包含T231R和/或N233R突变的疏绵状嗜热丝孢菌的野生型脂肪酶的变体。
优选的脂肪酶包括以商品名和/>由Novozymes(Bagsvaerd,Denmark)出售的那些。
其它合适的脂肪酶包括:Liprl 139,例如如WO2013/171241中所述;TfuLip2,例如如WO2011/084412和WO2013/033318中所述;Pseudomonas stutzeri脂肪酶,例如如WO2018228880中所述;Microbulbiferthermotolerans脂肪酶,例如如WO2018228881中所述;Sulfobacillusacidocaldarius脂肪酶,例如如EP3299457中所述;LIP062脂肪酶,例如如WO2018209026中所述;PinLip脂肪酶,例如如WO2017036901中所述,以及Absidia sp.脂肪酶,如WO2017005798中所述。
合适的脂肪酶是SEQ ID NO:1的变体,其包含:
(a)取代T231R
和
(b)取代N233R或N233C
以及
(c)至少三个选自E1C、D27R、N33Q、G38A、F51V、G91Q、D96E、K98L、K98I、D111A、G163K、H198S、E210Q、Y220F、D254S、I255A和P256T的另外的取代;
其中位置对应于SEQ ID NO:1的位置,并且其中脂肪酶变体与具有SEQ ID NO:1的氨基酸序列的多肽具有至少90%但小于100%的序列同一性,并且其中该变体具有脂肪酶活性。
一种优选的脂肪酶是包含下列取代的SEQ ID NO:1的变体:T231R、N233R、D27R、G38A、D96E、D111A、G163K、D254S和P256T
一种优选的脂肪酶是包含下列取代的SEQ ID NO:1的变体:T231R、N233R、N33Q、G91Q、E210Q、I255A。
合适的脂肪酶可从Novozymes,例如以Lipex Evity 100L、Lipex Evity 200L(两种液体原料)和Lipex Evity 105T(颗粒)商购获得。这些脂肪酶与在本发明范围之外的产品Lipex 100L、Lipex 100T和Lipex Evity 100T相比具有不同的结构。
纤维素酶:合适的纤维素酶包括源自细菌或真菌的那些。包括经化学修饰或蛋白质工程化的突变体。合适的纤维素酶包括来自芽孢杆菌属、假单胞菌属、腐质霉属、镰孢霉属、草根霉属(Thielavia)、支顶孢属(Acremonium)的纤维素酶,例如,在US 4,435,307、US5,648,263、US 5,691,178、US 5,776,757和US 5,691,178中所公开的由特异腐质霉、嗜热毁丝菌(Myceliophthora thermophila)和尖孢镰孢菌制得的真菌纤维素酶。
在一个方面,优选的酶包括源自微生物的内切葡聚糖酶,其表现出内切-β-1,4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2.1.4),优选地选自以下物质:
(a)芽孢杆菌属成员的内源性细菌多肽,其具有与US 7,141,403B2中的氨基酸序列SEQ ID NO:2有至少90%、94%、97%和甚至99%的同一性的序列,优选的置换包含对应于SEQ ID NO:2的成熟多肽的位置292、274、266、265、255、246、237、224和221中的一个或多个位置,并且变体具有纤维素酶活性;
(b)糖基水解酶,其具有对木葡聚糖和非晶形纤维素底物的酶活性,其中该糖基水解酶选自GH第5、7、12、16、44或74家族;
(c)糖基水解酶,其具有与WO09/148983中的氨基酸序列SEQ ID NO:3有至少90%、94%、97%和甚至99%的同一性的序列;
(d)变体,其表现出与WO2017106676中的SEQ ID NO:5至少70%的同一性。优选的取代包含对应于以下位置中的一个或多个位置:4、20、23、29、32、36、44、51、77、80、87、90、97、98、99、102、112、116、135、136、142、153、154、157、161、163、192、194、204、208、210、212、216、217、221、222、225、227和232;
(e)以及它们的混合物。
合适的内切葡聚糖酶以商品名和/>(Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark)出售。示例包括/>5000L、/>Classic 400L、Classic 700T、/>4500T、/>1.5T、/>2.0L。
其它可商购获得的纤维素酶包括Premium(Novozymes A/S)、/>Puradax/>1000、/>2000(Genencor International Inc.)、/>(Kao Corporation)、/>FCL、/>DCL、/>DCC、/>NCD,/>FCC、/>FLX1(AB Enzymes)。
合适的葡聚糖酶包括内切-β-1,3-葡聚糖酶,优选地来自E.C.3.2.1.39类,优选地得自类芽孢杆菌属、食半乳聚糖卓贝尔氏黄杆菌、栖热袍菌或木霉属微生物,优选地类芽孢杆菌属或食半乳聚糖卓贝尔氏黄杆菌,最优选地类芽孢杆菌属。
淀粉酶:优选地,本发明的组合物包含淀粉酶。合适的α-淀粉酶包括源自细菌或真菌的那些。包括经化学修饰或基因修饰的突变体(变体)。优选的碱性α-淀粉酶来源于芽孢杆菌的菌株,诸如地衣芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌、嗜热脂肪芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌或其它芽孢杆菌属,诸如芽孢杆菌属NCBI 12289、NCBI 12512、NCBI 12513、DSM 9375(USP 7,153,818)、DSM 12368、DSMZ 12649、KSM AP1378(WO 97/00324)、KSM K36或KSM K38(EP 1,022,334)。优选的淀粉酶包括:
(a)USP 5,856,164和WO99/23211、WO 96/23873、WO00/60060、WO06/002643和WO2017/192657中所述的变体,特别是相对于WO 06/002643中如SEQ ID No.12所列的AA560酶在以下位置具有一个或多个置换的变体:
26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、202、214、231、246、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484,这些变体优选地还包含D183*和G184*缺失。
(b)表现出与WO06/002643中的SEQ ID No.4至少85%,优选地90%同一性的变体,来自芽孢杆菌属SP722的野生型酶,尤其是在第183和184位置具有缺失的变体,以及WO 00/60060、WO2011/100410和WO2013/003659中所述的变体,尤其是相对于WO06/002643的SEQID No.4在以下位置具有一个或多个置换的那些变体,所述文献以引用方式并入本文:
51、52、54、109、304、140、189、134、195、206、243、260、262、284、347、439、469、476和477。
(c)表现出与来自芽孢杆菌属707的野生型酶(US 6,093,562中的SEQ ID NO:7)至少90%的同一性的变体,特别是包含以下突变中的一个或多个突变的那些:M202、M208、S255、R172和/或M261。优选地,淀粉酶包含M202L、M202V、M202S、M202T、M202I、M202Q、M202W、S255N和/或R172Q中的一个或多个。尤其优选的是包含M202L或M202T突变的那些。基于SP707主链的另外的相关突变/缺失包含W48、A51、V103、V104、A113、R118、N125、V131、T132、E134、T136、E138、R142、S154、V165、R182、G182、H183、E190、D192、T193、I206、M208、D209、E212、V213、V214、N214、L217、R218、N219、V222、T225、T227、G229、I235、K242、Y243、S244、F245、T246、I250、S255、A256、H286、V291、T316、V317、V318、N417、T418、A419、H420、P421、I428、M429、F440、R443、N444、K445、Q448、S451、A465、N470、S472。
(d)在WO 09/149130中描述的变体,优选表现出与WO 09/149130中的SEQ ID NO:1或SEQ ID NO:2(来自嗜热脂肪芽孢杆菌(Geobacillus Stearophermophilus)的野生型酶或其截短型式)至少90%的同一性的那些。
(e)在WO10/115021中描述的变体,特别是表现出与WO10/115021中的SEQ ID NO:2(来源于芽孢杆菌属TS-23的α-淀粉酶)具有至少75%,或至少85%,或至少90%,或至少95%的那些。
(f)表现出与WO2016091688中的SEQ ID NO:1至少89%的同一性的变体,特别是在位置H183+G184处包含缺失并且还在第405位、第421位、第422位和/或第428位处包含一个或多个突变的那些。
(g)WO2014099523中描述的变体,特别是表现出与来自解凝乳类芽孢杆菌(Paenibacillus curdlanolyticus)YK9的“PcuAmylα-淀粉酶”(WO2014099523中的SEQ IDNO:3)至少60%的氨基酸序列同一性的那些。
(h)WO2014099523中描述的变体,特别是表现出与来自噬细胞菌属(Cytophagasp.)的“CspAmy2淀粉酶”(WO2014164777中的SEQ ID NO:1和6)至少60%的氨基酸序列同一性的那些。特别是包含基于WO2014164777中SEQ ID NO:1的下列缺失和/或突变中的一个或多个缺失和/或突变的那些:R178*、G179*、T38N、N88H、N126Y、T129I、N134M、F153W、L171R、T180D、E187P、I203Y、G476K、G477E、Y303D。
(i)表现出与来自枯草芽孢杆菌的AmyE(WO2009149271中的SEQ ID NO:1)至少85%的同一性的变体。
(j)表现出与来自芽孢杆菌属KSM-K38的野生型淀粉酶(登录号AB051102)至少90%的同一性的变体。
(k)WO2016180748中所述的变体,特别是表现出与来自WO2016180748中的SEQ IDNO:7中的芽孢杆菌属的AAI10的成熟氨基酸序列至少80%的同一性的那些;表现出与WO2016180748中的SEQ ID NO:8中的脂环酸芽孢杆菌属(Alicyclobacillus sp)淀粉酶的成熟氨基酸序列至少80%的同一性的那些,以及表现出与WO2016180748中的SEQ ID NO:13的成熟氨基酸序列至少80%的同一性的那些,特别是包含下列突变中的一者或多者的那些:H*、N54S、V56T、K72R、G109A、F113Q、R116Q、W167F、Q172G、A174S、G184T、N195F、V206L、K391A、P473R、G476K。
(l)WO2018060216中描述的变体,特别是表现出与WO2018060216中的SEQ ID NO:4的成熟氨基酸序列(解淀粉芽孢杆菌和地衣芽孢杆菌的融合分子)至少70%的同一性的那些。特别是在位置H1、N54、V56、K72、G109、F113、R116、T134、W140、W159、W167、Q169、Q172、L173、A174、R181、G182、D183、G184、W189、E194、N195、V206、G255、N260、F262、A265、W284、F289、S304、G305、W347、K391、Q395、W439、W469、R444、F473、G476和G477处包含一个或多个取代的那些。
优选的淀粉酶为工程化酶,其中易于漂白氧化的氨基酸中的一个或多个已被不太易于氧化的氨基酸取代。具体地,优选的是甲硫氨酸残基被任何其它氨基酸取代。具体地,优选的是最易于氧化的甲硫氨酸被取代。优选地,SEQ ID NO:11中等同于202的位置处的甲硫氨酸被取代。优选地,该位置处的甲硫氨酸被苏氨酸或亮氨酸、优选亮氨酸取代。
合适的可商购获得的α-淀粉酶包括 TERMAMYL/> STAINZYME/>ACHIEVEPRIME、/>和/>(Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark)、/>AT 9000Biozym Biotech Trading GmbHWehlistrasse 27b A-1200Wien Austria、/> OPTISIZE HT/>PREFERENZ/>系列(包括PREFERENZ/>和PREFERENZ/>PURASTAR/>(DuPont.,Palo Alto,California)和/>(Kao,14-10Nihonbashi Kayabacho,1-chome,Chuo-ku Tokyo 103-8210,Japan)。
优选地,组合物包含至少0.01mg、优选地约0.05mg至约10mg、更优选地约0.1mg至约6mg、特别是约0.2mg至约5mg活性淀粉酶/g组合物。
过氧化物酶/氧化酶:合适的过氧化物酶/氧化酶包括源自植物、细菌或真菌的那些。包括经化学修饰或蛋白质工程化的突变体。可用的过氧化物酶的示例包括来自鬼伞属(Coprinus)(例如来自灰盖鬼伞(C.cinereus))的过氧化物酶及它们的变体,如WO 93/24618、WO 95/10602和WO 98/15257中所述的那些。
可商购获得的过氧化物酶包括(Novozymes A/S)。
果胶酸裂解酶:合适的果胶酸裂解酶包括以商品名 (均得自Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark)、/>F1000(DuPont Industrial Biosciences)出售的那些。
甘露聚糖酶:该组合物优选地包含一种或多种甘露聚糖酶。如本文所用,术语“甘露聚糖酶”或“半乳甘露聚糖酶”表示以下甘露聚糖酶:其根据本领域已知定义为甘露聚糖内切-1,4-β-甘露糖苷酶,并且具有别名β-甘露聚糖酶和内切-1,4-甘露聚糖酶并催化甘露聚糖、半乳甘露聚糖、葡甘露聚糖和半乳葡甘露聚糖中的1,4-β-D-甘露糖苷键的水解。甘露聚糖酶根据酶命名法分类为EC 3.2.1.78并且属于糖基水解酶家族5、26和113。许多合适的甘露聚糖酶属于糖基水解酶家族5。可商购获得的甘露聚糖酶包括所有以商品名(Novozymes A/S)诸如/>200L和Mannaway Evity 4.0T出售的那些。其它可商购获得的甘露聚糖酶包括/>M1000、/>375、PreferenzM100和/>(均得自DuPont Industrial Biosciences)及Biotouch M7(ABEnzymes)。其它合适的甘露聚糖酶属于糖基水解酶家族26,包括WO2018191135、WO2015040159、WO2017021515、WO2017021516、WO2017021517和WO2019081515中描述的那些。甘露聚糖酶的合适混合物包括WO2019081515中描述的糖基水解酶家族5和糖基水解酶家族26甘露聚糖酶的组合。
黄原胶降解酶:该组合物可包含一种或多种黄原胶降解酶。用于降解基于黄原胶的污渍的合适酶包括黄原胶内切葡聚糖酶,任选地与黄原胶裂解酶结合。如本文所用,术语“黄原胶内切葡聚糖酶”表示表现出内切-β-1,4-葡聚糖酶活性的酶,该酶能够任选地与合适的黄原胶裂解酶结合催化黄原胶的1,4-连接的β-D-葡萄糖聚合物主链的水解。合适的黄原胶内切葡聚糖酶在WO2013167581、WO2015181299、WO2015181292、WO2017046232、WO2017046260、WO201837062、WO201837065、WO2019038059和WO2019162000中有所描述。如本文所用,术语“黄原胶裂解酶”表示裂解黄原胶的β-D-甘露糖基-β-D-1,4-葡糖醛酸键的酶。此类酶属于E.C.4.2.2.12。合适的黄原胶裂解酶在WO2015001017、WO2018037061、WO201837064、WO2019038060、WO2019162000和WO2019038057中有所描述。
核酸酶:优选地,该组合物包含核酸酶,诸如RNA酶或DNA酶或它们的混合物。核酸酶是能够裂解核酸的核苷酸亚单位之间的磷酸二酯键的酶。本文的核酸酶优选地为脱氧核糖核酸酶或核糖核酸酶或它们的功能性片段。所谓的功能性片段或部分是指核酸酶的催化DNA主链中磷酸二酯键的裂解的部分,并且因此是保留催化活性的核酸酶蛋白的区域。因此,它包括酶和/或变体和/或衍生物和/或同源物的功能得以维持的截短但功能性形式。
优选地,核酸酶是脱氧核糖核酸酶,优选地选自以下类中的任一种:E.C.3.1.21.x,其中x=1、2、3、4、5、6、7、8或9,E.C.3.1.22.y,其中y=1、2、4或5,E.C.3.1.30.z,其中z=1或2,E.C.3.1.31.1以及它们的混合物。
DNA酶:合适的DNA酶包括由WO2017162836(Novozymes)中的SEQ ID NO:1、2、3、4、5、6、7、8和9定义的DNA酶的野生型和变体,和包括WO2018011277(Novozymes)中所述的那些在内的食物芽孢杆菌(Bacillus cibi)DNA酶的变体,上述文献以引用方式并入本文。优选的DNA酶如共同未决的欧洲专利申请EP18202967中所述。
RNA酶:合适的RNA酶包括由WO2018178061(Novozymes)中的SEQ ID NO:3、6、9、12、15、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、72和73定义的DNA酶的野生型和变体,上述文献以引用方式并入本文。
氨基己糖苷酶:该组合物可包含一种或多种氨基己糖苷酶。术语氨基己糖苷酶包括“分散蛋白”和缩写“Dsp”,其是指具有氨基己糖苷酶活性的多肽,EC 3.2.1.-该酶催化存在于微生物源污渍中的N-乙酰基-葡糖胺聚合物的β-1,6-糖苷键的水解。术语氨基己糖苷酶包括具有N-乙酰葡糖胺糖苷酶活性和β-Ν-乙酰葡糖胺糖苷酶活性的多肽。可根据WO2018184873中所述的测定法II来确定氨基己糖苷酶活性。合适的氨基己糖苷酶包括WO2017186936、WO2017186937、WO2017186943、WO2017207770、WO2018184873、WO2019086520、WO2019086528、WO2019086530、WO2019086532、WO2019086521、WO2019086526、WO2020002604、WO2020002608、WO2020007863、WO2020007875、WO2020008024、WO2020070063、WO2020070249、WO2020088957、WO2020088958和WO2020207944中公开的那些。由WO2020207944的SEQ ID NO:1定义的嗜糖土地芽孢杆菌氨基己糖苷酶的变体可为优选的,特别是该公布中公开的具有改善的热稳定性的变体。
半乳聚糖酶:优选地,组合物包含半乳聚糖酶,即包含内切-β-1,6-半乳聚糖酶的细胞外聚合物降解酶。术语“内切-β-1,6-半乳聚糖酶”或“具有内切-β-1,6-半乳聚糖酶活性的多肽”是指催化聚合度(DP)高于3的1,6-3-D-低聚半乳糖水解裂解的来自糖苷水解酶家族30的内切-β-1,6-半乳聚糖酶活性(EC 3.2.1.164),以及它们在非还原末端具有4-O-甲基葡糖醛酸或葡糖醛酸酯基团的酸性衍生物。出于本公开的目的,内切-β-1,6-半乳聚糖酶活性根据WO 2015185689中的测定法I中所述的过程测定。来自EC 3.2.1.164的合适的示例描述于WO 2015185689中,诸如成熟多肽SEQ ID NO:2。
可通过添加包含附加酶的单独酶添加剂或者包含这些附加酶中的两种或若干种或所有附加酶的组合酶添加剂来将附加酶包括在洗涤剂组合物中。这种酶添加剂可呈颗粒、液体或浆液的形式,优选地另外包含酶稳定剂。
优选地,基于该组合物的重量计,每种附加酶将以至少0.0001重量%至约0.1重量%的纯活性酶蛋白诸如约0.0001%至约0.01%、约0.001%至约0.01%或约0.001%至约0.01%的量存在于该组合物中。
其它酶
酶体系可包含其它酶。合适的酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。其它合适的酶的示例包括但不限于半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、地衣淀粉酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、以及已知的淀粉酶,或它们的组合。优选的酶体系还包含常规去污酶的混合物,诸如与淀粉酶结合的蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶。去污酶在美国专利6,579,839中有更详细地描述。
酶稳定体系:本文所述的含酶的组合物可任选地包含按组合物的重量计约0.001%至约10%,在一些示例中约0.005%至约8%,并且在其它示例中约0.01%至约6%的酶稳定体系。酶稳定体系可为与去污酶相容的任何稳定体系。在含水洗涤剂组合物包含蛋白酶的情况下,可添加可逆蛋白酶抑制剂诸如硼化合物(包括硼酸酯)、4-甲酰基苯基硼酸、苯基硼酸以及它们的衍生物、或化合物诸如甲酸钙、甲酸钠和1,2-丙二醇以进一步改善稳定性。
助洗剂:本发明的组合物可任选地包含助洗剂。建立组合物通常包含基于组合物的总重量计至少约1%的助洗剂。液体组合物可包含按组合物的总重量计至多约10%的助洗剂,并且在一些示例中至多约8%的助洗剂。颗粒状组合物可包含按组合物的重量计至多约30%的助洗剂,并且在一些示例中至多约5%的助洗剂。
选自铝硅酸盐(例如沸石助洗剂,诸如沸石A、沸石P和沸石MAP)和硅酸盐的助洗剂有助于控制洗涤水中的矿物硬度,尤其是钙和/或镁,或有助于从表面去除颗粒污垢。合适的助洗剂可选自由以下项组成的组:磷酸盐,诸如多磷酸盐(例如,三聚磷酸钠),尤其是其钠盐;除了碳酸钠或倍半碳酸钠之外的碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐和碳酸盐矿物;有机一羧酸盐、二羧酸盐、三羧酸盐和四羧酸盐,尤其是酸、钠、钾或链烷醇铵盐形式的水溶性非表面活性剂羧酸盐,以及低聚或水溶性低分子量聚合物羧酸盐,包括脂族和芳族类型;以及植酸。这些可由硼酸盐补充,例如出于pH缓冲目的,或者由硫酸盐,尤其是硫酸钠和任何其它填料或载体补充,它们可能对工程化稳定表面活性剂和/或含助洗剂的组合物是重要的。附加合适的助洗剂可选自柠檬酸、乳酸、脂肪酸、聚羧酸盐以及它们的盐,例如丙烯酸的共聚物、丙烯酸和马来酸的共聚物、以及丙烯酸和/或马来酸与具有各种类型的附加官能团的其它合适的烯基单体的共聚物。同样适于用作本文的助洗剂的是具有链结构的合成的结晶离子交换材料或其水合物以及由以下一般酸酐形式表示的组合物:x(M2O)·ySiO2·zM’O,其中M为Na和/或K,M’为Ca和/或Mg;y/x为0.5至2.0;并且z/x为0.005至1.0。
另选地,所述组合物可基本上不含助洗剂。
结构剂/增稠剂:合适的结构剂/增稠剂包括:
i.二亚苄基多元醇缩醛衍生物
ii.细菌纤维素
iii.经涂覆的细菌纤维素
iv.非细菌纤维素衍生的纤维素纤维
v.非聚合物结晶羟基官能材料
vi.聚合物结构剂
vii.二酰胺基胶凝剂
viii.以上物质的任何组合。
聚合物分散剂:本文所述的组合物可包括按组合物的重量计约0.01%至约10.0%,通常约0.1%至约5%,在一些方面约0.2%至约3.0%的聚合物分散剂。
组合物可包括一种或多种聚合物分散剂。示例为羧甲基纤维素、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、聚羧酸盐诸如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物;包含磺化单体的聚羧酸盐。
组合物可包含一种或多种两亲性清洁聚合物,诸如具有以下通式结构的化合物:双((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-bis((C2H5O)(C2H4O)n),其中n=20至30,并且x=3至8,或其硫酸化或磺化变体。
组合物可包含两亲性烷氧基化的油脂清洁聚合物,该聚合物具有平衡的亲水和疏水特性,使得它们从织物和表面去除油脂颗粒。本发明的两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物的具体实施方案包含核结构和连接到该核结构的多个烷氧基化物基团。这些可包含烷氧基化的聚亚烷基亚胺,例如具有聚氧化亚乙基内部嵌段和聚氧化亚丙基外部嵌段的聚亚烷基亚胺。
烷氧基化多胺可用于油脂和颗粒去除。此类化合物可包括但不限于乙氧基化聚乙烯亚胺,以及它们的硫酸化型式。还可包括多丙氧基化衍生物。可将多种胺和聚亚烷基亚胺烷氧基化至各种程度。一个有用的示例是600g/mol的聚乙烯亚胺核,其每个NH被乙氧基化至20个EO基团,并且购自BASF。
组合物可包括具有亲水性主链的无规接枝聚合物,该亲水性主链包括单体,例如,不饱和C1-C6羧酸、醚、醇、醛、酮、酯、包括聚葡萄糖和其它多糖的糖单元、烷氧基单元、马来酸酐、饱和聚醇诸如甘油以及它们的混合物;以及一条或多条疏水性侧链,例如一个或多个C4-C25烷基基团、聚亚丙基、聚亚丁基、饱和C1-C6一元羧酸的乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C6烷基酯、以及它们的混合物。此类接枝聚合物的具体示例基于聚环氧烷和乙烯基酯,特别是乙酸乙烯酯。这些聚合物通常通过在存在聚环氧烷的情况下使乙烯基酯聚合来制备,所用引发剂为过氧化二苯甲酰、过氧化二月桂酰或过氧化二乙酰。
组合物可包含环氧乙烷、环氧丙烷的嵌段。此类嵌段聚合物的示例包括环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EO/PO/EO)三嵌段共聚物,其中共聚物包含第一EO嵌段、第二EO嵌段和PO嵌段,其中第一EO嵌段和第二EO嵌段连接到PO嵌段。环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷的嵌段也可按其它方式布置,诸如(EO/PO)二嵌段共聚物、(PO/EO/PO)三嵌段共聚物。嵌段聚合物还可含有附加的环氧丁烷(BO)嵌段。
羧酸酯聚合物-本发明的组合物还可包含一种或多种羧酸酯聚合物,诸如马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。合适的羧酸酯聚合物为聚丙烯酸酯均聚物,其具有4,000Da至9,000Da,或6,000Da至9,000Da的分子量。另一种合适的羧酸盐聚合物为具有50,000Da至120,000Da或60,000Da至80,000Da的分子量的丙烯酸和马来酸的共聚物。
合适的羧酸盐聚合物还可包括醚部分和磺酸盐部分。
合适的羧酸盐聚合物可以是烷氧基化的聚羧酸盐。化学上,这些材料包含聚丙烯酸酯,其每隔7-8个丙烯酸酯单元具有一个乙氧基侧链。侧链具有式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3,其中m为2至3,并且n为6至12。侧链酯连接到聚丙烯酸酯“主链”,以提供“梳型”聚合物结构。分子量可变化,但是可在约2000至约50,000范围内。
合适的聚合物还可以包含可由可再生原材料获得的单体。此类单体包括以下单体,如US20200277548中所述,其中R1、R2和R3独立地是H或者具有1至3个碳原子的烷基基团,以及其中羟基基团被保护基团保护的它们的衍生物,所述保护基团选自缩醛、缩酮和羧酸酯。
此类单体包括以下单体,如US20200277549中所述,其中R1、R2和R3彼此独立地是H或者具有1至3个C原子的烷基基团。
此类单体包括以下单体,如WO2019/096590中所述,其中R1表示-CR2=CR3R4或-CH2-O-CH2-CR2=CR3R4,并且R2、R3和R4独立地表示H或者具有1至3个C原子的烷基基团、α,β-单烯属不饱和羧酸、羧酸酯、羧酸酐、羧酰胺、羧酸酰亚胺、腈以及它们的混合物。
附加的去油性聚合物:本文所述的组合物可另外包含按组合物的重量计约0.01%至约10.0%,通常约0.1%至约5%,在一些方面约0.2%至约3.0%的去垢性聚合物(也称为聚合物去垢剂或“SRA”)。
去垢性聚合物通常具有亲水性链段以使疏水性纤维(诸如聚酯和尼龙)的表面亲水化,并且具有疏水性链段以沉积在疏水性纤维上,并且保持与其粘附,直至洗涤和漂洗循环完成,从而用作亲水性链段的锚定剂。这可使得用去垢剂处理后出现的污渍更易于在稍后的洗涤程序中被清洁。还据信,促进污垢的释放有助于改善或保持织物的芯吸特性。
去垢性聚合物的结构和电荷分布可根据应用于不同的纤维或纺织物类型以及配制不同的洗涤剂或洗涤剂添加剂产品而定制。去垢性聚合物可以是直链、支链或星形的。
去垢性聚合物还可包含多种带电荷的单元。通常,当SRP与含有阴离子表面活性剂的洗涤剂组合使用时,非离子SRP或阴离子SRP可为特别优选的,以避免SRP与阴离子表面活性剂之间潜在的负面相互作用。
去垢性聚合物可包含封端部分,其在控制聚合物的分子量或改变聚合物的物理或表面吸附特性方面特别有效。
一类优选的合适的去垢性聚合物包括对苯二甲酸酯衍生的聚酯聚合物,其包含结构单元(I)和/或(II):
(I)-[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d
(II)-[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e
其中:
a、b为1至200;
d、e为1至50;
Ar为1,4-取代的亚苯基;
sAr为在位置5被SO3M取代的1,3-取代的亚苯基;
M为选自以下的抗衡离子:Na、Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵,其中烷基基团为C1-C18烷基或C2-C10羟烷基或它们的混合物;
R1、R2、R3、R4独立地选自H或C1-C18正烷基或异烷基;
任选地,聚合物还包含一个或多个衍生自聚亚烷基二醇单烷基醚的末端基团(III),优选地选自结构(IV-a)
-O-[C2H4-O]c-[C3H6-O]d-[C4H8-O]e-R7 (IV-a)
其中:
R7为直链或支链的C1-30烷基、C2-C30烯基,或具有5至9个碳原子的环烷基基团,或C8-C30芳基基团,或C6-C30芳基烷基基团;优选C1-4烷基,更优选甲基;以及
c、d和e为基于摩尔平均值独立地选自0至200的数,其中c+d+e的总和为2至500,
其中末端基团(IV-a)的[C2H4-O]、[C3H6-O]和[C4H8-O]基团可以嵌段、交替、周期性和/或统计地排列,优选嵌段和/或统计地排列,末端基团(IV-a)的[C2H4-O]、[C3H6-O]和[C4H8-O]基团中的任一者可以连接到-R7和/或-O。
任选地,聚合物还包含一种或多种如EP3222647中所述的阴离子末端单元(IV)和/或(V)。其中M为选自以下的抗衡离子:Na、Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵,其中烷基基团为C1-C18烷基或C2-C10羟烷基或它们的混合物。
-O-CH2CH2-SO3M (IV)
任选地,该聚合物可以包含交联多官能结构单元,其具有至少三个能够进行酯化反应的官能团。官能团可以为例如酸-、醇-、酯-、酸酐-或环氧基团等。
任选地,该聚合物可包含可用于本发明的聚酯中的其它二元羧酸或多元羧酸或其盐或其(二)烷基酯,诸如萘-1,4-二羧酸、萘-2,6-二羧酸、四氢邻苯二甲酸、偏苯三酸、二苯氧基乙烷-4,4’-二羧酸、二苯基-4,4’-二羧酸、2,5-呋喃二羧酸、己二酸、癸二酸、癸烷-1,10-二羧酸、富马酸、琥珀酸、1,4-环己烷二羧酸、环己烷二乙酸、戊二酸、壬二酸或其盐或其(二)烷基酯,更优选其(C1-C4)-(二)烷基酯,以及更优选其(二)甲基酯或它们的混合物。
优选地,合适的对苯二甲酸酯衍生的去垢性聚合物是非离子的,其不包含上述结构(II)。另外特别优选的非离子对苯二甲酸酯衍生的去垢性聚合物具有根据下式的结构:
其中:
R5和R6独立地选自H或CH3。更优选地,R5和R6中的一者为H,并且另一者为CH3。
c、d为基于摩尔平均值独立地选自0至200的数,其中c+d的总和为2至400,
更优选地,d为0至50,c为1至200,
更优选地,d为1至10,c为5至150,
R7为C1-4烷基,并且更优选地为甲基,
n基于摩尔平均值为1至50。
最优选的上述合适的对苯二甲酸酯衍生的去垢性聚合物的一个示例具有R5和R6中的一者为H,并且另一者为CH3;d为0;c为5-100并且R7为甲基。
合适的对苯二甲酸酯衍生的去垢性聚合物也可描述为磺化和未磺化的PET/POET(聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚氧乙烯对苯二甲酸酯)聚合物,两者均封端和未封端。合适的去垢性聚合物的示例包括聚合物,包括由Clariant供应的/>SRA-100、SRA-300、SRN-100、SRN-170、SRN-240、SRN-260、SRN-260life、SRN UL50、SRN-300和SRN-325。
其它合适的对苯二甲酸酯衍生的去垢性聚合物描述于专利WO2014019903、WO2014019658和WO2014019659中。
另一类去垢性聚合物还包括改性纤维素。合适的改性纤维素可包括非离子改性纤维素衍生物,诸如纤维素烷基醚和纤维素羟烷基醚。此类纤维素烷基醚和纤维素羟烷基醚的示例包括甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟丁基甲基纤维素。在一些实施方案中,改性纤维素可包含C4或更高级的烃,烷基基团的优选长度可以是C4、C6、C8、C10、C12、C14、C16、C18;合适的改性纤维素的示例描述于WO2019111948和WO2019111949中。在一些实施方案中,改性纤维素可包含另外的阳离子改性,具有另外的阳离子改性的合适的改性纤维素的示例描述于WO2019111946和WO2019111947中。
其它合适的去垢性聚合物包括在WO2014124872中提及的磺乙基纤维素;在WO2015044061中提及的纤维素氨基甲酸酯;在WO2017137295中提及的改性的6-脱氧-6-氨基-纤维素;在WO2019243071中提及的木糖氨基甲酸酯;在WO2019243072中提及的羧基或磺基烷基化支链淀粉;在WO2019243108中提及的羧基或磺基烷基化的壳聚糖。
商业去垢性聚合物的其它示例为由Rhodia提供的系列聚合物,包括/>SF、SF-2和SRP6。其它合适的去垢性聚合物为/>聚合物,诸如由Sasol供应的/>SL、HSCB、L235M B和G82。不同类型的另外合适的去垢性聚合物包括可商购获得的材料ZELCON 5126(来自DuPont)和MILEASE T(来自ICI)、Sorez100(来自ISP)。
纤维素聚合物和基于其它多糖的聚合物:本文所述的组合物可包含按组合物的重量计约0.1%至约10%,通常约0.5%至约7%,在一些方面约3%至约5%的纤维素聚合物。
合适的纤维素聚合物包括烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧烷基纤维素和烷基羧烷基纤维素。在一些方面,纤维素聚合物选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素、或它们的混合物。在某些方面,纤维素聚合物是羧甲基取代度为约0.5至约0.9且分子量为约100,000Da至约300,000Da的羧甲基纤维素。
羧甲基纤维素聚合物包括GDA(由CP Kelko出售)、疏水改性的羧甲基纤维素,例如,以商品名/>SH1(CP Kelko)出售的羧甲基纤维素的烷基烯酮二聚体衍生物,或以商品名/>V(由CP Kelko出售)出售的嵌段羧甲基纤维素。
其它纤维素聚合物包括磺乙基纤维素,如US20150368591中所述;纤维素氨基甲酸酯,如WO2015/044061中所述;6-脱氧-6-氨基-纤维素衍生物,如US20180346846中所述。
合适的聚合物还包括基于其它多糖的聚合物,诸如木糖氨基甲酸酯,如US20210115358中所述;羧基或磺基烷基化支链淀粉,如WO2019243072中所述;羧基或磺基烷基化的壳聚糖,如WO2019/243108和WO2021156093中所述。
附加的胺:附加的胺可在本文所述的组合物中用于增加油脂和颗粒从染污的材料中的去除。本文所述的组合物可包含按组合物的重量计约0.1%至约10%,在一些示例中约0.1%至约4%,并且在其它示例中约0.1%至约2%的附加的胺。附加的胺的非限制性示例可包括但不限于聚胺、低聚胺、三胺、二胺、五胺、四胺、或它们的组合。合适的附加的胺的具体示例包括四亚乙基戊胺、三亚乙基四胺、二亚乙基三胺或它们的混合物。
漂白化合物、漂白剂、漂白活化剂和漂白催化剂:本文所述的组合物可以含有漂白剂或漂白组合物,所述漂白组合物含有漂白剂以及一种或多种漂白活化剂。漂白剂可以基于组合物的总重量计约1%至约30%,并且在一些示例中约5%至约20%的水平存在。如果存在的话,漂白活化剂的量可为漂白组合物的约0.1%至约60%,并且在一些示例中约0.5%至约40%,所述漂白组合物包含漂白剂加上漂白活化剂。
漂白剂的示例包括氧漂白剂、过硼酸盐漂白剂、过羧酸漂白剂及其盐、过氧漂白剂、过硫酸盐漂白剂、过碳酸盐漂白剂、以及它们的混合物。
在一些示例中,组合物还可包含过渡金属漂白催化剂。
除氧漂白剂以外的漂白剂也是本领域已知的,并且可以用于组合物中。它们包括例如光活化的漂白剂、或预形成的有机过酸诸如过氧羧酸或其盐,或过氧磺酸或其盐。合适的有机过酸为邻苯二甲酰亚氨基过氧己酸。如果使用的话,本文所述的组合物将通常含有按组合物的重量计约0.025%至约1.25%的此类漂白剂,并且在一些示例中包含磺酸基酞菁锌。
组合物可包括漂白促进剂,诸如酰基腙和咪唑啉。
增白剂:可将光学增白剂或其它增白剂或美白剂以按组合物的重量计约0.01%至约1.2%的水平掺入到本文所述的组合物中。可用于本文的商业增白剂可分类成亚类,其包括但不一定限于二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、苯并噁唑、羧酸、次甲基花青素、5,5-二氧化二苯并噻吩、唑、5元和6元环杂环的衍生物、以及其它杂项试剂。
在一些示例中,荧光增白剂选自由以下项组成的组:4,4’-双{[4-苯氨基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2’-二苯乙烯二磺酸二钠(增白剂15,可以商品名Tinopal AMS-GX由Ciba Geigy Corporation商购获得)、4,4’-双{[4-苯氨基-6-(N-2-双-羟乙基)-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2’-二苯乙烯二磺酸二钠(可以商品名Tinopal UNPA-GX由Ciba-GeigyCorporation商购获得)、4,4’-双{[4-苯氨基-6-(N-2-羟乙基-N-甲氨基)-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2’-二苯乙烯二磺酸二钠(可以商品名Tinopal 5BM-GX由Ciba-GeigyCorporation商购获得)。更优选地,荧光增白剂为4,4’-双{[4-苯氨基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2’-二苯乙烯二磺酸二钠。
增白剂可以颗粒形式或作为与合适的溶剂(例如非离子表面活性剂、单乙醇胺、丙二醇)的预混物添加。
织物调色剂:组合物可包含织物调色剂(有时被称为上色剂、上蓝剂或美白剂)。调色剂通常向织物提供蓝色或紫色色调。调色剂能够单独使用或组合使用,以产生特定的调色色调和/或对不同的织物类型调色。这可例如通过将红色和蓝绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。调色剂可选自任何已知化学类别的染料,包括但不限于吖啶、蒽醌类(包括多环醌类)、吖嗪、偶氮(例如,单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮)、包括预金属化偶氮、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花菁、二氮杂半花菁、二苯甲烷、甲臜、半花菁、靛蓝类、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基和亚硝基、噁嗪、酞菁、吡唑类、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、氧杂蒽以及它们的混合物。
染料转移抑制剂:组合物还可包含一种或多种在清洗过程期间有效抑制染料从一种织物转移到另一种织物的材料。一般来讲,此类染料转移抑制剂可包括聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、酞菁锰、过氧化物酶、以及它们的混合物。如果使用,则这些试剂可以按组合物的重量计约0.0001%至约10%,在一些示例中按组合物的重量计约0.01%至约5%,并且在其它示例中按组合物的重量计约0.05%至约2%的浓度来使用。
螯合剂:本文所述的组合物还可包含一种或多种金属离子螯合剂。合适的分子包括铜、铁和/或锰螯合剂、以及它们的混合物。此类螯合剂可选自由以下项组成的组:膦酸盐、氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、琥珀酸盐、多官能取代的芳族螯合剂、2-羟基吡啶-N-氧化物化合物、异羟肟酸、羧甲基菊粉、以及它们的混合物。螯合剂可以酸或盐形式存在,包括其碱金属盐、铵盐、和取代的铵盐、以及它们的混合物。
螯合剂可以按组合物的重量计约0.005重量%至约15重量%、约0.01重量%至约5重量%、约0.1重量%至约3.0重量%、或约0.2重量%至约0.7重量%、或约0.3重量%至约0.6重量%存在于本文所公开的组合物中。
可用作螯合剂的氨基羧酸盐包括但不限于乙二胺四乙酸盐(EDTA);乙二胺-N,N’-二琥珀酸(EDDS)、1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)、N-(羟乙基)乙二胺三乙酸盐(HEDTA);次氮基三乙酸盐(NTA);乙二胺四丙酸盐;三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐(DTPA);甲基甘氨酸二乙酸(MGDA);谷氨酸二乙酸(GLDA);乙醇二甘氨酸;三亚乙基四胺六乙酸(TTHA);N-羟乙基亚氨基二乙酸(HEIDA);二羟乙基甘氨酸(DHEG);乙二胺四丙酸(EDTP)以及它们的衍生物。
包封物:组合物可包含包封物。在一些方面,包封物包含核、具有内表面和外表面的壳,其中壳包封核。
在某些方面,包封物包含核和壳,其中核包含选自以下的材料:香料;增白剂;染料;驱虫剂;有机硅;蜡;风味剂;维生素;织物软化剂;皮肤护理剂,例如链烷;酶;抗细菌剂;漂白剂;感觉剂;或它们的混合物;并且其中壳包含选自以下的材料:聚乙烯;聚酰胺;聚乙烯醇,任选包含其它共聚单体;聚苯乙烯;聚异戊二烯;聚碳酸酯;聚酯;聚丙烯酸酯;聚烯烃;多糖,例如藻酸盐和/或脱乙酰壳多糖;明胶;紫胶;环氧树脂;乙烯基聚合物;水不溶性无机物;硅氧烷;氨基塑料,或它们的混合物。在一些方面,在壳包含氨基塑料的情况下,氨基塑料包含聚脲、聚氨酯和/或聚脲氨酯。聚脲可包括聚甲醛脲和/或三聚氰胺甲醛。
液体衣物洗涤剂组合物。织物和家庭护理产品可以是衣物洗涤剂组合物,诸如液体衣物洗涤剂组合物。合适的液体衣物洗涤剂组合物可以包含非皂表面活性剂,其中该非皂表面活性剂包括阴离子非皂表面活性剂和非离子表面活性剂。衣物洗涤剂组合物可包含按衣物洗涤剂组合物的重量计10%至60%或20%至55%的非皂表面活性剂。非皂阴离子表面活性剂比非离子表面活性剂为1:1至20:1、1.5:1至17.5:1、2:1至15:1、或2.5:1至13:1。合适的非皂阴离子表面活性剂包括直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐或它们的混合物。直链烷基苯磺酸盐与烷基硫酸盐的重量比可为1:2至9:1、1:1至7:1、1:1至5:1、或1:1至4:1。合适的直链烷基苯磺酸盐为C10-C16烷基苯磺酸、或C11-C14烷基苯磺酸。合适的烷基硫酸盐阴离子表面活性剂包括烷氧基化烷基硫酸盐、非烷氧基化烷基硫酸盐以及它们的混合物。优选地,HLAS表面活性剂包含大于50%的C12,优选大于60%,优选大于70%的C12,更优选大于75%的C12。合适的烷氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂包括乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂。合适的烷基硫酸盐阴离子表面活性剂包括乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂,该乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂的摩尔平均乙氧基化度为1至5、1至3或2至3。烷基烷氧基化硫酸盐可以具有宽烷氧基分布或峰值烷氧基分布。AES的烷基部分平均可包含13.7至约16或13.9至14.6个碳原子。至少约50%或至少约60%的AES分子可包含具有14或更多个碳原子,优选14至18或14至17或14至16或14至15个碳原子的烷基部分。烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可包含非乙氧基化烷基硫酸盐和乙氧基化烷基硫酸盐,其中该乙氧基化烷基硫酸盐的摩尔平均乙氧基化度为1至5、1至3或2至3。烷基硫酸盐阴离子表面活性剂的烷基级分可衍生自脂肪醇、羰基合成醇、格尔伯特醇或它们的混合物。优选的烷基硫酸盐包括任选乙氧基化的醇硫酸盐,其包括2-烷基支链伯醇硫酸盐,尤其是2-支链C12-15伯醇硫酸盐,直链伯醇硫酸盐,尤其是直链C12-14伯醇硫酸盐,以及它们的混合物。衣物洗涤剂组合物可包含按衣物洗涤剂组合物的重量计10%至50%或15%至45%或20%至40%或30%至40%的非皂阴离子表面活性剂。
合适的非离子表面活性剂可选自宽或窄范围的醇烷氧基化物、羰基合成醇烷氧基化物、格尔伯特醇烷氧基化物、烷基酚醇烷氧基化物或它们的混合物。衣物洗涤剂组合物可包含按液体衣物洗涤剂组合物的重量计0.01%至10%、0.01%至8%、0.1%至6%或0.15%至5%的非离子表面活性剂。
衣物洗涤剂组合物包含按衣物洗涤剂组合物的重量计1.5%至20%或2%至15%或3%至10%或4%至8%的皂诸如脂肪酸盐。此类皂可以是胺中和的,例如使用链烷醇胺如单乙醇胺。
衣物洗涤剂组合物可包含选自包含以下各项的组的助剂成分:包括柠檬酸盐的助洗剂、酶、漂白剂、漂白催化剂、染料、调色染料、无色染料、增白剂、包括烷氧基化聚胺和聚乙烯亚胺的清洁聚合物、两亲共聚物、去垢性聚合物、表面活性剂、溶剂、染料转移抑制剂、螯合剂、二胺、香料、包封的香料、聚羧酸酯、结构剂、pH修整剂、抗氧化剂、抗菌剂、抗微生物剂、防腐剂以及它们的混合物。
衣物洗涤剂组合物可具有2至11或6.5至8.9或7至8的pH,其中衣物洗涤剂组合物的pH以在20℃下在去离子水中产品浓度为10%时来测定。
液体衣物洗涤剂组合物可为牛顿或非牛顿的,优选非牛顿的。
对于液体衣物洗涤剂组合物,组合物可包含按液体洗涤剂组合物的重量计5%至99%或15%至90%或25%至80%的水。
根据本发明的洗涤剂组合物可以是液体衣物洗涤剂组合物。以下是示例性液体衣物洗涤剂配方。优选地,液体衣物洗涤剂组合物包含按洗涤处理组合物的重量计基于0.1%和4.0%之间,优选介于0.5%和3%之间,更优选介于1%和2.5%之间的根据本发明的硫酸化酯胺。
表1
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上标编号的描述:
1 C12-15EO2.5S烷基乙氧基硫酸盐,其中AES的烷基部分包含约13.9至14.6个碳原子。
2可从BASF商购获得的PE-20
3核酸酶如共同未决的欧洲专利申请19219568.3中要求保护的
4抗氧化剂1是3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯[6386-38-5]
5抗氧化剂2为可从BASF商购获得的Tinogard TS
6卫生剂为可从BASF商购获得的Tinosan HP 100试剂
7 Dow Corning提供的消泡剂共混物80%-92%乙基甲基,甲基(2-苯基丙基)硅氧烷;5%-14%的MQ树脂的硬脂酸辛酯溶液;3%-7%的改性二氧化硅。
8荧光增白剂为4,4’-双{[4-苯胺基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2’-二苯乙烯二磺酸二钠或2,2’-([1,1’-联苯基]-4,4’-二基二-2,1-乙烯二基)双苯磺酸二钠盐。
水溶性单位剂量制品:织物和家庭护理产品可为水溶性单位剂量制品。水溶性单位剂量制品包括被定向成产生至少一个单位剂量内部隔室的至少一个水溶性膜,其中该至少一个单位剂量内部隔室包含洗涤剂组合物。水溶性膜优选包含聚乙烯醇均聚物或聚乙烯醇共聚物,例如聚乙烯醇均聚物和/或聚乙烯醇共聚物的共混物,例如选自磺化和羧化阴离子聚乙烯醇共聚物,特别是羧化阴离子聚乙烯醇共聚物的共聚物,例如聚乙烯醇均聚物和羧化阴离子聚乙烯醇共聚物的共混物。在一些示例中,水溶性膜为由Monosol以贸易参考M8630、M8900、M8779、M8310供应的那些。洗涤剂产品包括洗涤剂组合物,更优选衣物洗涤剂组合物。优选地,封装在水溶性单位剂量制品中的衣物洗涤剂组合物包含按洗涤剂组合物的重量计0.1%至8%,优选0.5%至7%,更优选1.0%至6.0%的本发明的硫酸化酯胺。优选地,可溶性单位剂量衣物洗涤剂组合物包含非皂表面活性剂,其中非皂表面活性剂包括阴离子非皂表面活性剂和非离子表面活性剂。更优选地,衣物洗涤剂组合物包含按衣物洗涤剂组合物的重量计10%至60%之间或20%至55%之间的非皂表面活性剂。非皂阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比优选地为1:1至20:1、1.5:1至17.5:1、2:1至15:1或2.5:1至13:1。非皂阴离子表面活性剂优选包含直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐或它们的混合物。直链烷基苯磺酸盐与烷基硫酸盐的重量比优选地为1:2至9:1、1:1至7:1、1:1至5:1、或1:1至4:1。示例性直链烷基苯磺酸盐为C10-C16烷基苯磺酸、或C11-C14烷基苯磺酸。本文中所谓的“直链”意指烷基基团是直链的。示例性烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可包含烷氧基化烷基硫酸盐或非烷氧基化烷基硫酸盐或它们的混合物。示例性烷氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂包括乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂。示例性烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可包含乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂,该乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂的摩尔平均乙氧基化度为1至5、1至3或2至3。示例性烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可包含非乙氧基化烷基硫酸盐和乙氧基化烷基硫酸盐,其中该乙氧基化烷基硫酸盐的摩尔平均乙氧基化度为1至5、1至3或2至3。示例性烷基硫酸盐阴离子表面活性剂的烷基级分衍生自脂肪醇、羰基合成醇、格尔伯特醇或它们的混合物。优选地,衣物洗涤剂组合物包含按衣物洗涤剂组合物的重量计10%至50%之间、15%至45%之间、20%至40%之间或30%至40%之间的非皂阴离子表面活性剂。在一些示例中,非离子表面活性剂选自醇烷氧基化物、羰基合成醇烷氧基化物、格尔伯特醇烷氧基化物、烷基酚醇烷氧基化物或它们的混合物。优选地,衣物洗涤剂组合物包含按液体衣物洗涤剂组合物的重量计0.01%至10%之间或0.01%至8%之间或0.1%至6%之间或0.15%至5%之间的非离子表面活性剂。在一些示例中,衣物洗涤剂组合物包含按衣物洗涤剂组合物的重量计介于1.5%和20%之间、介于2%和15%之间、介于3%和10%之间、或介于4%和8%之间的皂,在一些示例中为脂肪酸盐,在一些示例中为胺中和的脂肪酸盐,其中在一些示例中,胺为链烷醇胺,优选单乙醇胺。优选地,液体衣物洗涤剂组合物包含按液体衣物洗涤剂组合物的重量计少于15%或少于12%的水。优选地,衣物洗涤剂组合物包含按液体衣物洗涤剂组合物的重量计10%至40%、或15%至30%的非水性溶剂,所述非水性溶剂选自1,2-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、甘油、山梨醇、聚乙二醇或它们的混合物。优选地,液体衣物洗涤剂组合物包含按洗涤剂组合物的重量计0.1%至10%,优选地0.5%至8%的另外的去垢性聚合物,优选地选自以下的组:非离子和/或阴离子改性的聚酯对苯二甲酸酯去垢性聚合物,诸如以Texcare商标购自Clariant的那些;两亲性接枝聚合物,诸如基于聚环氧烷和乙烯基酯的那些;聚烷氧基化聚乙烯亚胺;以及它们的混合物。优选地,液体洗涤剂组合物还包含0.1%至10%,优选1%至5%的螯合剂。在一些示例中,衣物洗涤剂组合物包含选自包含以下各项的组的助剂成分:包括柠檬酸盐的助洗剂、酶、漂白剂、漂白催化剂、染料、调色染料、增白剂、包括(两性离子)烷氧基化聚氨的清洁聚合物、表面活性剂、溶剂、染料转移抑制剂、香料、包封的香料、聚羧酸酯、结构剂、pH修整剂以及它们的混合物。优选地,衣物洗涤剂组合物具有6至10之间、6.5至8.9之间或7至8之间的pH,其中衣物洗涤剂组合物的pH以在20℃下在去离子水中产品浓度为10%时来测定。当处于液体时,衣物洗涤剂组合物可为牛顿或非牛顿的,优选非牛顿的。
以下为示例性的水溶性单位剂量制剂。组合物可为单个室水溶性单位剂量制品的一部分,或可在多个隔室上分离,获得低于“跨隔室平均”的全制品组合物。该组合物被包封在基于聚乙烯醇的水溶性物质中,该聚乙烯醇包含聚乙烯醇均聚物和阴离子(例如羧化聚乙烯醇共聚物)的共混物。
表2
上标的描述:
*核酸酶如共同未决的欧洲专利申请19219568.3中要求保护的
**聚乙二醇接枝聚合物,包含聚乙二醇主链(Pluriol E6000)和疏水性乙酸乙烯酯侧链,包含40重量%的聚乙二醇主链聚合物的聚合物体系和60重量%的接枝乙酸乙烯酯侧链的聚合物体系
手洗餐具液体组合物:织物和家庭护理产品可以是餐具洗涤剂组合物,例如手洗餐具洗涤剂组合物,更优选液体手洗餐具洗涤剂组合物。优选地,液体手洗餐具洗涤剂组合物包含按洗涤剂组合物的重量计0.1%至5.0%,优选0.5%至4%,更优选1.0%至3.0%的本发明的硫酸化酯胺。液体手洗餐具洗涤剂组合物优选地为含水组合物,其包含按总组合物的重量计50%至90%,优选60%至75%的水。优选地,本发明的洗涤剂组合物的pH(测量为20℃下去离子水中的10%产品浓度)被调节至在3与14之间、更优选在4与13之间、更优选在6与12之间,并且最优选在8与10之间。本发明的组合物可以是牛顿或非牛顿的,优选牛顿的。优选地,组合物的粘度为10mPa·s至10,000mPa·s,优选100mPa·s至5,000mPa·s,更优选地300mPa·s至2,000mPa·s,或最优选500mPa·s至1,500mPa·s,或者它们的组合。粘度在20℃下用布氏RT粘度计使用转子31测量,其中粘度计的RPM被调节以实现40%至60%之间的扭矩。
该组合物包含按总组合物的重量计5%至50%,优选8%至45%,更优选15%至40%的表面活性剂体系。表面活性剂体系优选地包含按表面活性剂体系的重量计60%至90%,更优选70%至80%的阴离子表面活性剂。烷基硫酸化阴离子表面活性剂是优选的,特别是选自由以下组成的组的那些:烷基硫酸盐、烷基烷氧基硫酸盐,优选烷基乙氧基硫酸盐以及它们的混合物。烷基硫酸化阴离子表面活性剂优选地具有8至18,优选10至14,更优选12至14,最优选12至13个碳原子的平均烷基链长度。烷基硫酸化阴离子表面活性剂优选地具有小于5,优选小于3,更优选0.5至2.0,最优选0.5至0.9的平均烷氧基化度,优选乙氧基化度。烷基硫酸盐阴离子表面活性剂优选地具有超过10%,优选超过20%,更优选超过30%,甚至更优选30%至60%之间,最优选30%至50%之间的重均支化度。合适的抗衡离子包括碱金属阳离子、碱土金属阳离子、链烷醇铵或铵或取代铵,但优选钠。可商购获得的烷基硫酸盐阴离子表面活性剂的合适示例包括由Shell以商标名销售的醇衍生的那些,或由Sasol以商标名/>和/>销售的那些,或由The Procter&Gamble Chemicals company生产的一些天然醇。
表面活性剂体系优选地包含按液体手洗餐具洗涤剂组合物的重量计0.1%至20%,更优选0.5%至15%,并且尤其是2%至10%的辅助表面活性剂。优选的辅助表面活性剂选自两性表面活性剂、两性离子表面活性剂以及它们的混合物。阴离子表面活性剂与辅助表面活性剂的重量比可为1:1至8:1,优选2:1至5:1,更优选2.5:1至4:1。辅助表面活性剂优选地为两性表面活性剂,更优选地为氧化胺表面活性剂。优选地,氧化胺表面活性剂选自由以下组成的组:烷基二甲基氧化胺、烷基酰氨基丙基二甲基氧化胺以及它们的混合物,最优选C12-C14烷基二甲基氧化胺。合适的两性离子表面活性剂包括甜菜碱表面活性剂,优选椰油酰胺丙基甜菜碱。
优选地,本发明的组合物的表面活性剂体系还包含按表面活性剂体系的重量计1%至25%,优选1.25%至20%,更优选1.5%至15%,最优选1.5%至5%的非离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂可选自由以下组成的组:烷氧基化非离子表面活性剂、烷基多葡糖苷(“APG”)表面活性剂以及它们的混合物。合适的烷氧基化非离子表面活性剂可以为直链或支链的、伯烷基烷氧基化的或仲烷基烷氧基化的,优选烷基乙氧基化的非离子表面活性剂,在其烷基链中包含平均9至15、优选10至14个碳原子,并且每摩尔醇平均包含5至12个,优选6至10个,最优选7至8个环氧乙烷单元。最优选地,烷基多葡糖苷表面活性剂具有在10至16,优选在10至14之间,最优选在12至14之间的平均烷基碳链长度,其中平均聚合度在0.5至2.5之间,优选在1至2之间,最优选在1.2至1.6之间。C8-C16烷基多葡糖苷可从几家供应商处商购获得(例如,来自Seppic Corporation的表面活性剂;以及来自BASFCorporation的/>600CSUP、/>650EC、/>600CSUP/MB和650EC/MB)。
本文的液体手洗盘碟洗涤剂组合物可任选地包含许多其它助剂成分,诸如助洗剂(例如,优选柠檬酸盐)、螯合剂(例如,优选GLDA)、调理聚合物、包括聚烷氧基化聚亚烷基亚胺的清洁聚合物、表面改性聚合物、污垢絮凝聚合物、包括EO-PO-EO三嵌段共聚物的起泡聚合物、包括环状聚胺的油脂清洁胺、结构剂、润肤剂、湿润剂、皮肤焕新活性物质、酶、羧酸、擦洗颗粒、漂白剂和漂白活化剂、香料、恶臭控制剂、颜料、染料、遮光剂、珠粒、珠光剂颗粒、微胶囊、有机溶剂、无机阳离子如碱土金属(诸如Ca/Mg-离子)、抗菌剂、防腐剂、粘度调节剂(例如盐,诸如NaCl,以及其它一价、二价和三价盐)以及pH调节剂和缓冲剂(例如羧酸如柠檬酸、HCl、NaOH、KOH、链烷醇胺、磷酸和磺酸、碳酸盐如碳酸钠、碳酸氢盐、倍半碳酸盐、硼酸盐、硅酸盐、磷酸盐、咪唑等)。
以下是示例性液体手洗盘碟洗涤剂配方。配方可以通过单独组分的标准混合来制备。
表3
作为100%活性物质 | 组合物5(重量%) |
C1213AE0.6S阴离子表面活性剂(平均支化度:37.84%) | 19.6 |
C1214二甲基氧化胺 | 6.5 |
醇乙氧基化物非离子表面活性剂(Neodol 91/8) | 1.0 |
烷氧基化聚乙烯亚胺(PEI600EO24PO16) | 0.2 |
本发明的聚合物和酶组合 | 1.0 |
乙醇 | 2.4 |
NaCl | 0.7 |
聚丙二醇(MW2000) | 0.9 |
水+微量组分(香料、染料、防腐剂) | 余量至100 |
pH(以在去离子水中产品浓度为10%时-用NaOH调整) | 9.0 |
自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物:织物和家庭护理产品可以是自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物。以下是示例性自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物。
表4
/>
/>
使用方法:本发明包括一种用于清洁目标表面的方法。如本文所用,“目标表面”可包括诸如织物、盘碟、玻璃、以及其它烹饪表面、硬质表面、毛发或皮肤的此类表面。如本文所用,“硬质表面”包括在典型的家中发现的硬质表面,诸如硬木、瓷砖、陶瓷、塑料、皮革、金属、玻璃。此类方法包括以下步骤:使包含改性多元醇化合物的组合物以纯净形式或在洗涤液中稀释的形式与目标表面的至少一部分接触,然后任选地漂洗目标表面。优选地,在前述任选的漂洗步骤之前对目标表面进行洗涤步骤。就本发明目的而言,洗涤包括但不限于擦洗、擦拭和机械搅拌。
如本领域技术人员将会理解的,本发明的清洁组合物理想地适用于家庭护理(硬质表面清洁组合物)和/或衣物洗涤应用。
在跨越约3至约11的广泛范围的pH中,选择该组合物溶液pH,以使其最适合待清洁的目标表面。对于个人护理如皮肤和毛发清洁,此类组合物的pH优选具有约5至约8的pH,对于衣物洗涤清洁组合物,优选具有约5至约11的pH。所述组合物优选以溶液中约200ppm至约10,000ppm的浓度使用。水温优选在约5℃至约100℃的范围内。
为了用于衣物洗涤清洁组合物,优选在溶液(或洗涤液体)中以约200ppm至约10000ppm的浓度使用组合物。水温优选地在约5℃至约60℃的范围内。水与织物的比率优选地为约1:1至约20:1。
该方法可包括使浸渍有本发明的组合物的实施方案的非织造基底接触的步骤。如本文所用,“非织造基底”可包括具有合适基重、厚度(厚)、吸收率和强度特征的任何常规样式的非织造片材或纤维网。合适的可商购获得的非织造基底的示例包括由DuPont以商品名出售以及由James River Corp.以商品名/>出售的那些。
如本领域技术人员将会所理解的,本发明的清洁组合物理想地适用于液体餐具清洁组合物。用于使用本发明的液体餐具组合物的方法包括以下步骤:使染污的餐具与有效量(通常约0.5ml至约20ml)(每25个经处理的餐具)的稀释在水中的本发明的液体餐具清洁组合物接触。
本发明还包括使用此类接枝聚合物来改善污垢悬浮性能、去垢性能、去污性能、抗再沉积性能和/或恶臭控制性能的方法。
以下是本发明的实施方案。
1.一种织物和家庭护理产品,所述织物和家庭护理产品包含阳离子去垢性聚合物和脂肪酶,其中所述阳离子去垢性聚合物可通过以下两种物质的自由基共聚合来获得:
至少一种式(I)的单体,其中n为在3至120的范围内的数,优选地在5至50的范围内的数,最优选地在7至46的范围内的数
和至少一种式(II)的单体,其中A-是阴离子,优选地选自氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、硫酸根、硫酸氢根、烷基硫酸根以及它们的混合物
/>
其中所述脂肪酶是SEQ ID NO:1的变体,其包含:
(a)取代T231R;
(b)取代N233R和/或N233C;以及
(c)至少三个选自E1C、D27R、N33Q、G38A、F51V、G91Q、D96E、K98L、K98I、D111A、G163K、H198S、E210Q、Y220F、D254S、I255A和P256T的另外的取代,
其中位置对应于SEQ ID NO:1的位置,并且其中脂肪酶变体与具有SEQ ID NO:1的氨基酸序列的多肽具有至少90%但小于100%的序列同一性,并且其中所述变体具有脂肪酶活性。
2.根据实施方案1所述的织物和家庭护理产品,其中所述脂肪酶选自包含下列取代的SEQ ID NO:1的变体:T231R、N233R、D27R、G38A、D96E、D111A、G163K、D254S和P256T。
3.根据实施方案1所述的织物和家庭护理产品,其中所述脂肪酶是包含以下取代的SEQ ID NO:1的变体:T231R、N233R、N33Q、G91Q、E210Q、I255A。
4.根据任一前述实施方案所述的织物和家庭护理产品,其中所述阳离子去垢性聚合物不含源自除了根据式(I)和式(II)的单体之外的任何其它单体的单元,例外的是,可以存在源自自由基引发剂化合物或自由基淬灭剂化合物的单元。
5.根据任一前述实施方案所述的织物和家庭护理产品,其中所述阳离子去垢性聚合物包含根据式(IIa)的单体,
6.根据任一前述实施方案所述的织物和家庭护理产品,其中所述产品包含基于可再生原材料的表面活性剂。
7.根据实施方案6所述的织物和家庭护理产品,其中所述基于可再生材料的表面活性剂具有对应于式(a)的结构:
其中n为5至21的数,并且X+是电荷平衡阳离子。
8.根据实施方案6所述的织物和家庭护理产品,其中所述基于可再生材料的表面活性剂具有对应于式(b)的结构:
其中n和m彼此独立地表示0至17的数且2<n+m<20,并且X+表示电荷平衡阳离子。
9.根据任一前述实施方案所述的织物和家庭护理产品,其中所述产品包含附加的基于多糖的去垢性聚合物。
10.根据实施方案9所述的织物和家庭护理产品,其中所述附加的基于多糖的去垢性聚合物选自疏水性改性纤维素、磺乙基纤维素、改性6-脱氧-6-氨基-纤维素、纤维素氨基甲酸酯、木糖氨基甲酸酯、羧基或磺基烷基化支链淀粉、羧基或磺基烷基化的壳聚糖以及它们的组合。
11.根据任一前述实施方案所述的织物和家庭护理产品,其中所述产品包含蛋白酶。
12.根据任一前述实施方案所述的织物和家庭护理产品,其中所述产品包含淀粉酶。
13.根据实施方案1和4至12中任一项所述的织物和家庭护理产品,其中所述脂肪酶是包含下列取代的SEQ ID NO:1的变体:T231R、N233R、D27R、G38A、D96E、D111A、G163K、D254S和P256T。
14.根据实施方案1和4至12中任一项所述的织物和家庭护理产品,其中所述脂肪酶是包含下列取代的SEQ ID NO:1的变体:T231R、N233R、D27R、G38A、F51V、D96E、K98L/I、D111A、G163K、H198S、D254S和P256T。
以下实施例将进一步说明本发明而不限制本发明的范围。
实施例
合成实施例A:PEG-4-MEMA和METAC的共聚物(摩尔比:40:60):
单体:
PEG-4-MEMA:聚(乙二醇)甲醚甲基丙烯酸酯,平均Mn=300,来自Aldrich
METAC:[2-甲基丙烯酰氧基]乙基]三甲基氯化铵,来自Aldrich。
通过将48.99g METAC、36.67g PEG-4-MEMA与59.82g水混合来制备单体共混物。将该共混物与0.4568g 2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐(VA-044)和37.89g水组合,并在3小时内添加到保持在90℃处的反应器中。将反应内容物在90℃处再搅拌3小时,然后缓慢冷却过夜。获得174.68g橙色粘性聚合物水溶液。固含量(在100℃烘箱处蒸发水分后测定):40.6%;GPC Mn=61.4kDa且MW=132.4kDa。
合成实施例B:PEG-4-MEMA和METAC的共聚物(摩尔比:65:35):
单体:
PEG-4-MEMA:聚(乙二醇)甲醚甲基丙烯酸酯,平均Mn=300,来自Aldrich。
METAC:[2-甲基丙烯酰氧基]乙基]三甲基氯化铵,来自Aldrich。
通过将26.16g METAC、54.56g PEG-4-MEMA与55.18g水混合来制备单体共混物。将该共混物与0.4560g 2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐(VA-044)和47.47g水组合,并在3小时内添加到保持在90℃处的反应器中。将反应内容物在90℃处再搅拌3小时,然后缓慢冷却过夜。获得170.01g橙色粘性聚合物水溶液。固含量(在100℃烘箱处蒸发水分后测定):41.1%;GPC Mn=72.3kDa且MW=147.1kDa。
白度性能评价方法
洗涤剂、酶和聚合物样品:
·剂量为0.25ppm的液体脂肪酶。该酶在本发明的范围之外(由Novozymes,Bagsvaerd,Denmark供应)。
·剂量为0.25ppm的液体脂肪酶。该酶在本发明的范围之内(Lipex Evity由Novozymes,Bagsvaerd Denmark供应)。
·作为合成实施例A的本发明的聚合物。
·Ariel致密原液(由Asda Stores Ltd供应,批次:81720303E004:46)。
使用Tergotometer进行的洗涤测试程序:
1.将1升的8美国格令每加仑的硬水加热至30℃并添加至每个tergotometer罐中。
2.将如表5所示的洗涤剂、酶和本发明的聚合物添加至tergotometer洗涤罐中。
3.将由0.04g炭黑、100%压缩乙炔(由Alfa Aesar,Heysham,United Kingdom供应)和0.5g橄榄油(由精炼橄榄油和初榨橄榄油组成)(由Asda Stores Ltd供应)组成的污垢悬浮液添加至每个tergotometer罐中。
4.将8个5cm×5cm白色聚酯织物和5cm×5cm编织棉质压载物(由Warwick Equest,Consett,United Kingdom提供)样品(总负载重量为48g)添加至每个tergotometer罐中。
5.将tergotometer设置为以200rpm混合20分钟,以模拟主洗涤过程。
6.然后除去洗涤水并更换为1升25℃的8格令每加仑的水。
7.将tergotometer设置为以200rpm混合5分钟,以模拟冲洗过程。
8.然后将所有织物从每个罐中取出。
9.再重复步骤1至步骤8 3次。
10.将聚酯示踪织物与洗涤压载物分离并使它们风干过夜。
11.使用分光光度计(D65光源、10°观察器、无紫外光截止滤光片)对每种示踪织物进行WCIE测量,以确定每个处理的抗再沉积性能。
表5.处理描述
Lipex Evity 和阳离子去垢性聚合物之间的协同作用:
含有Lipex Evity和本发明的聚合物(合成实施例A)的制剂的白度性能已经根据上文所述的白度方法进行了评价。如表6中的结果所示,当Lipex Evity/>与本发明的聚合物组合时,显示出明显的协同作用。与参考制剂(比较例1)相比,显示出WCIE增加为+7.1,该有益效果比采用单独技术的制剂(比较例2和比较例5)产生的有益效果大得多。/>和本发明的聚合物(比较例4)未显示出协同白度性能,与参考相比WCIE值为+3.9,这显示出低于单独测试的两种技术的加合性能。基于比较例2(WCIE+1.9)和比较例3(WCIE+3.7)的单独白度贡献,预期WCIE为+5.6。
表6.白度性能
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反,除非另外指明,否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
Claims (14)
1.一种织物和家庭护理产品,所述织物和家庭护理产品包含阳离子去垢性聚合物和脂肪酶,其中所述阳离子去垢性聚合物能够通过以下两种物质的自由基共聚合来获得:
至少一种式(I)的单体,其中n为在3至120的范围内的数,优选地在5至50的范围内的数,最优选地在7至46的范围内的数
和至少一种式(II)的单体,其中A-是阴离子,优选地选自氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、硫酸根、硫酸氢根、烷基硫酸根以及它们的混合物
其中所述脂肪酶是SEQ ID NO:1的变体,其包含:
(a)取代T231R;
(b)取代N233R和/或N233C;以及
(c)至少三个选自以下的另外的取代:E1C、D27R、N33Q、G38A、F51V、G91Q、D96E、K98L、K98I、D111A、G163K、H198S、E210Q、Y220F、D254S、I255A和P256T,其中位置对应于SEQ IDNO:1的位置,并且其中脂肪酶变体与具有SEQ ID NO:1的氨基酸序列的多肽具有至少90%但小于100%的序列同一性,并且其中所述变体具有脂肪酶活性。
2.根据权利要求1所述的织物和家庭护理产品,其中所述脂肪酶选自包含下列取代的SEQ ID NO:1的变体:T231R、N233R、D27R、G38A、D96E、D111A、G163K、D254S和P256T。
3.根据权利要求1所述的织物和家庭护理产品,其中所述脂肪酶是包含以下取代的SEQID NO:1的变体:T231R、N233R、N33Q、G91Q、E210Q、I255A。
4.根据任一前述权利要求所述的织物和家庭护理产品,其中所述阳离子去垢性聚合物不含源自除了根据式(I)和式(II)的单体之外的任何其它单体的单元,例外的是,能够存在源自自由基引发剂化合物或自由基淬灭剂化合物的单元。
5.根据任一前述权利要求所述的织物和家庭护理产品,其中所述阳离子去垢性聚合物包含根据式(IIa)的单体,
6.根据任一前述权利要求所述的织物和家庭护理产品,其中所述产品包含基于可再生原材料的表面活性剂。
7.根据权利要求6所述的织物和家庭护理产品,其中基于可再生材料的所述表面活性剂具有对应于式(a)的结构:
其中n为5至21的数,并且X+是电荷平衡阳离子。
8.根据权利要求6所述的织物和家庭护理产品,其中基于可再生材料的所述表面活性剂具有对应于式(b)的结构:
其中n和m彼此独立地表示0至17的数且2<n+m<20,并且X+表示电荷平衡阳离子。
9.根据任一前述权利要求所述的织物和家庭护理产品,其中所述产品包含附加的基于多糖的去垢性聚合物。
10.根据权利要求9所述的织物和家庭护理产品,其中所述附加的基于多糖的去垢性聚合物选自疏水性改性纤维素、磺乙基纤维素、改性6-脱氧-6-氨基-纤维素、纤维素氨基甲酸酯、木糖氨基甲酸酯、羧基或磺基烷基化支链淀粉、羧基或磺基烷基化壳聚糖以及它们的组合。
11.根据任一前述权利要求所述的织物和家庭护理产品,其中所述产品包含蛋白酶。
12.根据任一前述权利要求所述的织物和家庭护理产品,其中所述产品包含淀粉酶。
13.根据权利要求1和4至12所述的织物和家庭护理产品,其中所述脂肪酶是包含下列取代的SEQ ID NO:1的变体:T231R、N233R、D27R、G38A、D96E、D111A、G163K、D254S和P256T。
14.根据权利要求1和4至12所述的织物和家庭护理产品,其中所述脂肪酶是包含下列取代的SEQ ID NO:1的变体:T231R、N233R、D27R、G38A、F51V、D96E、K98L/I、D111A、G163K、H198S、D254S和P256T。
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WO2023064749A1 (en) | 2023-04-20 |
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