MXPA01007217A

MXPA01007217A - Composiciones detergentes que contienen un pectato liasa y un sistema blanqueador.

Info

Publication number: MXPA01007217A
Application number: MXPA01007217A
Authority: MX
Inventors: Michael Stanford Showell
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1999-01-14
Filing date: 2000-01-13
Publication date: 2002-04-24
Also published as: EP1141200A1; WO2000042156A9; WO2000042156A1; AU2610500A; JP2003529623A

Abstract

La presente invencion se refiere a composiciones detergentes que contienen una pectato liasa, un sistema blanqueador seleccionado de: una combinacion de una fuente de peroxigeno y un incrementador de blanqueador que no dana colores, un catalizador de blanqueador de metal, y/o un peroxido de diacilo; para proveer rendimiento de limpieza superior, especialmente sobre manchas a base de vegetales, mugre, suciedades / manchas de alimentos altamente coloreados y suciedades corporales.

Description

COMPOSICIONES DETERGENTES QUE CONTIENEN UNA PECTATO L1ASA Y UN SISTEMA BLANQUEADOR CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones detergentes que comprenden una pectato liasa y un sistema blanqueador seleccionado de: una combinación de un incrementador de blanqueador que no daña al color y una fuente de peroxígeno, un catalizador de blanqueador de metal y/o un peróxido de diacilo.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN El rendimiento de un producto detergente se juzga por un número de factores, incluyendo la capacidad para remover suciedades, y la capacidad para evitar la redeposición de las suciedades, o los productos de descomposición de las suciedades sobre los artículos en el lavado. Por lo tanto, las composiciones detergentes incluyen actualmente una combinación compleja de ingredientes activos que satisfacen ciertas necesidades específicas. En particular, las formulaciones detergentes actuales incluyen generalmente agentes tensioactivos y enzimas detergentes que proveen beneficios de limpieza y cuidado de las telas.

La remoción de manchas que provienen de plantas, madera, suciedad a base de moho-arcilla, suciedades lodosas y frutas es una de las tareas de limpieza más difíciles en la actualidad; en especial con la tendencia hacia temperaturas de lavado bajas. Estas manchas típicamente contienen mezclas complejas de materiales fibrosos basados principalmente en carbohidratos y sus derivados: fibras y componentes de la pared celular. Las suciedades de origen vegetal están acompañadas adicionalmente con amilosa, azúcares y sus derivados. Las suciedades de alimentos con frecuencia son difíciles de remover en forma efectiva de un substrato sucio. Las suciedades altamente teñidas o "secas" derivadas de jugos de frutas y/o verduras son suciedades particularmente difíciles de remover. Ejemplos específicos de dichas suciedades incluirían suciedades de jugo de naranja, jugo de tomate, plátano, mango o de brócoli. De hecho, los polímeros de pectina son constituyentes importantes de las paredes celulares de plantas. La pectina es un hetero-polisacárido con una estructura de base compuesta de homogalacturonano (regiones lisas) y ramnogalacturonano (regiones pilosas). Las regiones lisas son polímeros lineales de ácido alfa-D-galacturónico 1 ,4-enlazado. Los residuos de ácido galacturónico pueden estar esterificados con metilo sobre el grupo carboxilo a un grado variable, normalmente de una manera no aleatoria con bloques de ácido poligalacturónico estando completamente esterificados con metilo. Los sustratos sobre los cuales se encuentran comúnmente manchas que contienen pectina pueden sér telas, vajilla o superficies duras.

Además, las suciedades muy coloreadas o "secadas" que se derivan por ejemplo, de frutas y/o verduras también son suciedades particularmente difíciles de eliminar. Esas manchas de color contienen compuestos altamente coloreados basados en compuestos de carotenoides • 5 tales como a-, ß- y ?-caroteno y licopeno y xantofilas (zeaxantina o capsantina), o porfirinas tales como clorofila y pigmentos de flavonoides y componentes de tinta. Este último grupo de componentes de tinta a base de flavonoides naturales comprende las tintas y pigmentos de antocianinas altamente coloreadas a base de pelargonidina, cianidina, delfidina y sus esteres metílicos y las antoxantinas. 10 Estos compuestos son el origen de la mayoría de los colores naranja, rojo, violeta y azul que ocurren en frutas y son abundantes en todas las moras, cerezas, pasas rojas y negras, toronjas, granadilla, naranjas, limones, manzanas, peras, granadas, col roja, remolachas rojas y también flores. Las suciedades de carotenoides se derivan de zanahorias y tomates y cualesquier 15 productos procesados que contienen esos componentes así como ciertas frutas tropicales y azafrán. En particular en el contexto de lavado de vajillas, esas suciedades • de alimentos coloreadas se pueden remover de artículos sucios en la solución de lavado, y entonces se pueden redepositar de la solución de lavado sobre otros 20 artículos en el lavado o sobre el interior de la máquina lava vajillas. El problema es particularmente notable cuando la carga de lavado incluye artículos sucios por alimentos que contienen de manera natural niveles significantes de moléculas de material de tinta de color, incluyendo por ejemplo salsa de tomate y curry.

El solicitante ha descubierto que los artículos de plástico en el lavado, y especialmente áreas del interior de la máquina lava vajillas que están hechas de material plástico, son particularmente susceptibles al manchado/decoloración de los artículos de vajilla por las suciedades de • 5 alimentos de color. Dichas suciedades pueden interactuar con la superficie de dichos sustratos de plástico produciendo manchas que son muy difíciles de eliminar. Un número de las Solicitudes de Patente Europeas co-pendientes del solicitante han propuesto soluciones para resolver el problema de deposición 10 de material colorante de alimentos de color en un método de lavado de vajillas a • máquina. Por ejemplo, EP 692 947 provee una composición eficiente de inhibición de transferencia de colorante para utilizarse en un método de lavado de vajillas a máquina. La composición comprende un sistema enzimático capaz de generar peróxido de hidrógeno en combinación con ciertos metalo 15 catalizadores. El documento EP 740 521 describe el uso de especies blanqueadoras de peróxido de diacilo y tetraacilo para inhibir la transferencia de suciedades de alimentos blanqueables y mejorar su remoción de sustratos de plástico. Además, la naturaleza compleja de las suciedades "corporales" 20 cotidianas que se encuentran típicamente en fundas de almohadas, camisetas, cuellos y calcetines, provee un reto de limpieza profunda continua para los detergentes. Estas suciedades son difíciles de remover por completo debido en parte a su interacción con los componentes de pectina en las paredes celulares primarias de fibras de algodón que comprenden telas que contienen algodón, y con frecuencia los residuos se acumulan sobre dichas telas lo cual conduce a percudido y amarillamiento. Mas aún, las manchas de fluidos corporales, tales como sangre y fluidos menstruales, a menudo son difíciles de remover en forma • 5 efectiva de un artículo ensuciado, especialmente cuando las manchas han madurado. Las suciedades corporales cotidianas también se encuentran sobre superficies de baño y cocina tales como tinas, retretes y vajillas. Las composiciones blanqueadoras para el blanqueo de dichas manchas a base de plantas, mugre, manchas altamente coloreadas y 10 suciedades y suciedades corporales, se han descrito de manera extensiva en la • técnica. Los agentes blanqueadores adecuados son normalmente percompuestos que liberan peróxido de hidrógeno en solución acuosa, tales como peroxi hid ratos, perborato, percarbonato, perpirofosfato, persilicato, peróxido de urea y similares. Se sabe que el uso de dichos percompuestos se 15 puede mejorar mediante el uso de activadores de blanqueador orgánicos o precursores de peroxiácido. Dichas composiciones blanqueadoras son conocidas por ser efectivas en la remoción de todo tipo de manchas. De manera • más reciente, los productos que contienen catalizadores de blanqueador, particularmente catalizadores de blanqueador de manganeso, se han vuelto de 20 interés. Además, los agentes blanqueadores de oxígeno se han vuelto cada vez más populares en años recientes en productos para el hogar y para el cuidado personal para facilitar la remoción de manchas y suciedades. Los blanqueadores son particularmente deseables por sus propiedades de remoción de manchas, limpieza de telas percudidas, blanqueadoras y desinfectantes. Los agentes blanqueadores de oxígeno han encontrado aceptación particular en productos para lavandería tales como detergentes, en productos para lavado • 5 automático de vajillas y en limpiadores de superficies duras. Sin embargo, los agentes blanqueadores de oxígeno están limitados de alguna manera en su efectividad. Algunas desventajas que se encuentran con frecuencia incluyen daño al color sobre telas y daño a enseres de lavandería, específicamente mangueras de hule que esos enseres puedan contener. Además, los agentes 10 blanqueadores de oxígeno tienden a ser extremadamente dependientes de la • escala de temperatura. De esta manera, mientras es más fría la solución en la cual se utilizan, es menos efectiva la acción blanqueadora. Se requieren típicamente temperaturas de más de 60°C para efectividad de un agente blanqueador de oxígeno en solución. 15 Se han hecho intentos para desarrollar un sistema blanqueador que será efectivo en condiciones de agua de temperatura más baja. La patente de E.U.A. No. 5,360,568 a Madison et al, la patente de E.U.A. No. 5,360,569 a • Madison et al, y la patente de E.U.A. No. 5,370,826 a Madison et al, se refieren todas a sales de ¡mina cuaternaria cargadas de manera positiva como 20 catalizadores para compuestos de peroxígeno para transferir oxígeno activo y por lo tanto se dice que incrementan la actividad de compuestos de peroxígeno sobre una escala de temperaturas de agua, incluyendo temperaturas más bajas. Sin embargo, esas sales de ¡mina cuaternaria cargadas de manera positiva no son completamente satisfactorias en aplicaciones de blanqueador de lavandería. En particular, las sales de imina cuaternaria cargadas de manera positiva que se describen en esas referencias, cuando se combinan con compuestos de peroxígeno, provocan un nivel inaceptable de daño al color sobre las telas. • 5 De acuerdo con esto, permanece una necesidad para una composición detergente que provea blanqueo efectivo, especialmente de manchas a base de plantas, mugre, manchas altamente coloreadas y suciedades y suciedades corporales. Dicha necesidad es aún más aguda en temperaturas de agua más bajas y mientras provee perfiles de cuidado de color 10 mejorados y/o evita el manchado/decoloración de vajillas por componentes • altamente coloreados. Esas necesidades se satisfacen mediante las composiciones detergentes de la presente invención que comprenden una enzima pectato liasa y un sistema blanqueador seleccionado de: una combinación de un ¡ncrementador de blanqueador y una fuente de peroxígeno, 15 un catalizador de blanqueador de metal y/o un peróxido de diacilo. Se ha descubierto de manera sorprendente que dichos sistemas blanqueadores seleccionados pueden maximizar la eficiencia de limpieza de la • enzima pectato liasa. Además se ha descubierto de manera sorpresiva que las composiciones detergentes que comprenden una pectato liasa y dicho sistema 20 blanqueador seleccionado, proveen limpieza superior debido al efecto sinergístico del sistema blanqueador seleccionado que provee limpieza, remoción de manchas y en un contexto de lavandería mantenimiento de blancura, y la pectato liasa que degrada los componentes de pectina de dicha suciedad y/o, en un contexto de lavandería, el componente de pectina de las telas que puede unir dichas suciedades. Estos sistemas mezclados de sistema blanqueador seleccionado - enzima suministran un efecto de limpieza sobresaliente, especialmente sobre manchas de alimentos coloreados y • 5 suciedades corporales. Más aún, cuando se formulan como una composición para lavandería y/o cuidado de telas, las composiciones de la presente invención proveen mantenimiento de blancura sinergístico. Sin desear estar limitados por la teoría, se cree que las pectinas naturales que se encuentran en muchas suciedades comunes a base de frutas y 10 verduras así como la pared primaria de telas de algodón atraen y retienen • residuos de suciedades, particularmente componentes de suciedad altamente coloreados. La remoción del componente de pectina con pectato liasa expone esos cuerpos de color al sistema blanqueador. Se cree que el efecto sinergístico se debe a que esos sistemas blanqueadores decoloran los componentes de 15 color de manchas de alimentos y suciedades corporales difíciles de remover y la pectato liasa degrada los componentes de pectina de las telas que se pueden unir o interactuar de otra manera con dichas suciedades, haciendo a dichas • suciedades difíciles de remover. En particular, se ha descubierto de manera sorpresiva que las 20 composiciones detergentes de la presente invención que comprenden un peróxido de diacilo, proveen remoción efectiva de manchas, especialmente sobre manchas y suciedades altamente coloreadas, especialmente sobre artículos de plástico, y evita además el manchado / decoloración de la vajilla por los componentes altamente coloreados. Adicionalmente, se ha descubierto de manera sorpresiva que la combinación de una pectato liasa con el incrementador de blanqueador y el sistema blanqueador seleccionado, mejora la limpieza al mejorar la eficiencia total del sistema blanqueador, especialmente a • 5 temperaturas de lavado bajas. La adición de un incrementador de blanqueador permite que el sistema blanqueador a base de oxígeno blanquee más profundamente esos cuerpos de color expuestos, a bajas temperaturas de lavado resultando en remoción de manchas mejorada y blancura mejorada. Se sabe que las enzimas degradadoras de pectina proveen 10 beneficios de remoción de suciedad/manchas cuando se utilizan en operaciones • de lavado y limpieza, especialmente para proveer la remoción de una amplia gama de manchas a base de plantas y frutas e incrementar el perfil de limpieza de suciedades corporales de las composiciones detergentes. Por enzima degradadora de pectina quiere decir en la presente cualquier enzima que actúa 15 para descomponer sustancias de pectina y sustancias relacionadas con pectina. Las enzimas degradadoras de pectina se pueden clasificar de acuerdo con su sustrato preferencial, pectina altamente esterificada con metilo o pectina de baja • esterificación con metilo y ácido poligalacturónico (pectato), y su mecanismo de reacción, beta-eliminación o hidrólisis. Las enzimas degradadoras de pectina 20 pueden ser principalmente de acción endo, cortando al polímero en sitios aleatorios dentro de la cadena para dar una mezcla de oligómeros, o pueden ser de acción exo, atacando desde un extremo del polímero y produciendo monómeros o dímeros. Varias actividades de pectinasa que actúan sobre las regiones lisas de pectina se incluyen en la clasificación de enzimas provista por la Nomenclatura de Enzimas (1992) tal como pectato liasa (EC 4.2.2.2), pectina liasa (EC 4.2.2.10), poligalacturonasa (EC 3.2.1.15), exo-poligalacturonasa (EC 3.2.1.67), exo-poligalacturonato liasa (EC 4.2.2.9) y exo-poli-alfa- • 5 galacturonosidasa (EC 3.2.1.82). Las enzimas degradadoras de pectina son mezclas naturales de las actividades enzimáticas mencionadas anteriormente. Cada tipo de enzima degradadora de pectina tiene un perfil único de especificidad de sustrato, actividad y estabilidad bajo diferentes condiciones de dureza, pH, temperatura, agente tensioactivo y otra matriz de ingredientes 10 detergentes. Las enzimas degradadoras de pectina están dirigidas • específicamente para degradar sustancias de pectina y en particular paredes celulares vegetales. En particular, las enzimas pectato liasa están dirigidas a la división de enlaces -D(1 ,4) glucosídicos en poli-D-galacturonanos mediante el mecanismo de -eliminación. Estas enzimas pectato liasa ayudan además a 15 remover manchas / suciedades mixtas que comprenden sustancias de pectina y otros componentes. Sin embargo, las suciedades / manchas que no son sensibles a las pectato liasas tales como carbohidratos no de pectina, lípidos, • proteínas y sus derivados pueden bloquear la capacidad de acceso de las sustancias de pectina a las enzimas y necesitar un ingrediente detergente fuerte 20 adicional. El uso de enzimas degradadoras de pectina en detergentes ya ha sido reconocido en la técnica. El uso de enzima de pectina también está reconocido para la limpieza de lentes de contacto (E.U.A. 4,710,313 - J60196724). Las enzimas que tienen una actividad de pectinasa se describen en DE 36 35 427 para incrementar la capacidad del detergente para remover suciedad ¡orgánica, por ejemplo, lodos, de lavado de ropa sin dañar las fibras y sin decoloración para permitir el uso de zeolitas y mejoradores de detegencia de • 5 policarbonato que tienen una capacidad más baja que los fosfatos para dispersar materiales inorgánicos. Los beneficios por el uso de enzimas de pectina en formulaciones detergentes, particularmente aquellas diseñadas para utilizarse en operaciones de lavandería, lavado de vajillas y de limpieza doméstica han sido reconocidas en WO95/25790. El documento JP 60226599 describe 10 composiciones detergentes que comprenden activos detergentes convencionales • y una celulasa e hidrolasa tal como hemicelulasa, pectinasa, amilasa o proteasa. La combinación de celulasa e hidrolasa se dice que da un buen efecto de lavado sobre el ensuciamiento inorgánico junto con actividad enzimática. El documento WO95/09909 describe una preparación de enzima que comprende enzimas 15 modificadas seleccionadas del grupo de amilasa, lipasa, oxidoreductasa, pectinasa o hemicelulasa; la enzimas modificadas tienen un rendimiento mejorado debido a pl alcalino y/o actividad de superficie incrementada obtenida • por modificación química o sustitución de aminoácido. Las enzimas de pectina y/o pectolítica y/o hemicelulolítica y/o lipolítica modificadas se aplican 20 ventajosamente en la industria de fabricación de papel y la amilasa y/o lipasa modificadas en lavandería y lavado de vajillas. En particular, las pectato liasas han sido clonadas de diferentes géneros de bacterias tales como Erwinia, Pseudomonas, Klebsiella, Streptomyces, Penicillium, Bacteroides, Thermomonospora, Fusarium, Aspergillus y Xanthomonas. También se ha descrito la clonación de una pectato liasa de Bacillus subtilis (Nasser et al. (1993) FEBS 335:319-326) y Bacillus sp. YA-14 (Kim et al. (1994) Biosci. Biotech. Biochem. 58:947-949). La purificación 5 de pectato liasa con actividad máxima en la escala de pH de 8-10 producida por Bacillus pumilus (Dave y Vaughn (1971 ) J. Bacteriol. 108:166-174), B. polymyxa (Nagel y Vaughn (1961) Arch. Biochem. Biophys. 93:344-352), R stearothermophilus (Karbassi y Vaughn (1980) Can. J. Microbiol. 26:377-384), Bacillus sp. (Hasegawa y Nagel (1966) J. Food Sci. 31 :838-845) y Bacillus sp. 10 RK9 (Kelly y Fogarty (1978) Can. J. Microbiol. 24:1164-1172) ha sido reportada.

• El documento WO 98/45393 describe composiciones detergentes que contienen protopectinasa con detergencia notable contra formación de manchas por lodo. Los peróxidos de diacilo se utilizan ampliamente como iniciadores de polimerización, agentes de curación y agentes blanqueadores. La patente de 15 E.U.A. No. 5,334,326 describe una dispersión líquida o en pasta que comprende un peróxido de diaroilo, un éster alquílico líquido de ácido benzoico en el cual el grupo alquilo del éster tiene de 8 a 12 átomos de carbono, y agua de 0-40 % en • peso. La relación del peróxido de diaroilo a dicho benzoato de alquilo es de 0.3:1 a 7:1. La patente de E.U.A. No. 4,255,277 describe una pasta de catalizador no 20 de separación que comprende un peróxido de diacilo; una proporción menor de agua, un carbonato de calcio finamente dividido en una cantidad suficiente para evitar que la composición se separe físicamente en sus componentes. La patente de E.U.A. No. describe composiciones de peróxido orgánico sólido que contienen de 50-70 % en peso de un peróxido orgánico sólido tal como peróxido de dibenzoilo y una combinación de desensibilizadores líquidos y sólidos. La patente de E.U.A. No. 3,723,336 describe una composición no de separación de 20-60 partes de peróxido de dibenzoilo. El documento W096/27586 se refiere a • 5 formulaciones de peróxido de diacilo orgánico sólido en forma líquida o en pasta que tienen estabilidad térmica mejorada. El documento W095/33817 describe una partícula encapsulada en cera que tiene un núcleo de partícula o un agregado de núcleos de partículas seleccionado del grupo de un ácido peroxi orgánico, un peróxido de diacilo, un compuesto de peroxígeno inorgánico, un 10 catalizador de blanqueador, un precursor de blanqueador de peroxígeno y/o • mezclas de los mismos junto con 0.01-5 % en peso de un agente tensioactivo. El documento GB 1 538 477 se refiere a composiciones blanqueadoras que comprenden un agente tensioactivo, una sal de mejorador de detergencia y un agente blanqueador que comprende un peróxido de diacilo de la fórmula general 15 ROOR1 en la cual R es un radical ftaloilo y R1 un radical acilo. El documento EP 257 700 se refiere a una composición blanqueadora que comprende un percompuesto y una mezcla de al menos dos precursor de blanqueador de • peroxiácido seleccionados. Los catalizadores de blanqueador de metal son conocidos en el 20 campo de los detergentes. La técnica reciente incluye: el documento WO98/36403 que describe composiciones para lavandería que comprenden un catalizador de blanqueador de metal de transición que comprende un complejo de un metal de transición y un ligando macropolicíclico de puente cruzado. El -afc. documento WO98/39405 se refiere a una composición para lavandería que comprende un activador de blanqueador y/o ácido percarboxílico orgánico, un catalizador de blanqueador de metal de transición que comprende un complejo de un metal de transición y un ligando macropolicíclico de puente cruzado. El • 5 documento W097/36991 se refiere a una composición blanqueadora que comprende un catalizador de blanqueador que contiene metal, un sistema blanqueador de liberación de oxígeno y un ácido amino tricarboxílico de una fórmula específica. El documento W097/34985 describe una composición blanqueadora que comprende un catalizador de blanqueador que contiene metal, 10 un sistema blanqueador de liberación de oxígeno y una celulasa. El documento • W097/29174 describe partículas de catalizador de blanqueador para utilizarse en composiciones detergentes. El documento W097/22681 se refiere a una composición para lavado automático de vajillas que comprende un catalizador de blanqueador de metal, una fuente de peróxido de hidrógeno, mejorador de 15 detergencia de fosfato y un ingrediente para lavado de vajillas. Sin embargo, la combinación sinergística de una pectato liasa y un sistema blanqueador seleccionado de una combinación de un ¡ncrementador de • blanqueador y una fuente de peroxígeno, un catalizador de metal y/o un peróxido de diacilo en una composición blanqueadora, para rendimiento de limpieza 20 superior en una composición detergente, nunca se ha reconocido anteriormente.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones detergentes, para lavandería, lavado de vajillas o limpieza de superficies duras, que comprenden • 5 una pectato liasa y un sistema blanqueador seleccionado de: una combinación de un incrementador de blanqueador y una fuente de peroxígeno, un catalizador de blanqueador de metal y/o un peróxido de diacilo. Estas composiciones proveen rendimiento de limpieza superior, especialmente sobre manchas de origen vegetal y suciedades corporales. 10 Dichas composiciones detergentes para lavandería también proveen • mantenimiento de blancura superior. Adicionalmente, esas composiciones que comprenden un incrementador que no daña al color, proveen rendimiento de limpieza superior en temperaturas de lavado bajas mientras proveen perfiles de cuidado de color mejorados. Además, esas composiciones que comprenden 15 peróxido de diacilo, proveen remoción efectiva de manchas y suciedades altamente coloreadas, especialmente sobre artículos de plástico, y evitan además el manchado / decoloración de la vajilla por los componentes altamente • coloreados. 20 DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Las composiciones detergentes de la presente invención comprenden como elementos esenciales una enzima pectato liasa y un sistema blanqueador seleccionado de: una combinación de un incrementador de blanqueador y una fuente de peroxígeno, un catalizador de blanqueador de metal y/o un peróxido de diacilo. Cada tipo de enzima degradadora de pectina tiene un perfil único • 5 de especificidad de sustrato, actividad y estabilidad bajo diferentes condiciones de dureza, pH, temperatura, agente tensioactivo y otra matriz de ingredientes detergentes. Las enzimas degradadoras de pectina están dirigidas específicamente para degradar sustancias de pectina y en particular paredes celulares vegetales. En particular, la pectato liasa es una enzima degradadora de 10 pectina que divide el enlace -1 ,4 glucósido de ácidos poligalacturónicos que se • encuentran en sustancias de pectina, para crear un doble enlace entre C4 y C5. Las enzimas pectato liasas además ayudan a remover manchas/suciedades mixtas que comprenden sustancias de pectina y otros componentes. Sin embargo, las suciedades/manchas que no son sensibles a las pectato liasas 15 tales como carbohidratos no de pectina, lípidos, proteínas y sus derivados o materiales altamente coloreados asociados con las pectinas, pueden bloquear la capacidad de acceso de las sustancias de pectina a la enzima y necesitar un ingrediente detergente fuerte adicional. Se ha encontrado de manera sorprendente que el blanqueador 20 seleccionado de la presente invención puede aumentar al máximo la eficiencia de limpieza de la pectato liasa. Dichos sistemas blanqueadores seleccionados se conocen por proveer limpieza superior y remoción de manchas altamente coloreadas y en un contexto de lavandería y/o cuidado de telas, mantenimiento de blancura y especialmente remoción de manchas grasosas/aceitosas. Sin desear estar limitados por la teoría, se cree que la pectato liasa, degrada el componente de pectina de suciedades y manchas que sirve para unir componentes de color y cromóforos. Dicha degradación enzimática de los • 5 componentes de pectina expone esos cuerpos de color y cromóforos al sistema blanqueador, permitiendo que se remuevan de manera efectiva. Se ha descubierto que dichas combinaciones conducen a sinergia de rendimiento en limpieza de suciedad y manchas, especialmente sobre manchas/suciedades de alimentos coloreadas y suciedades corporales. 10 En particular, se sabe bien en la técnica que el rendimiento de • limpieza disminuye al disminuir las temperaturas. Esto es especialmente cierto para la remoción de manchas/suciedades a base de pectina y el rendimiento de sistemas blanqueadores de oxígeno. Sin desear estar limitado por la teoría, se cree que la pectato liasa ayuda a mejorar la limpieza total a bajas temperaturas 15 catalizando la hidrólisis de la pectina que se encuentra en muchas suciedades/manchas, y en un contexto de lavandería, en la pared primaria residual de fibras de algodón, que pueden atrapar y detener cuerpos de color sobre las superficies. La hidrólisis de la pectina permite la remoción más fácil mediante el resto de los ingredientes detergentes. La remoción mejorada del 20 componente de pectina de manchas de alimentos altamente coloreadas así como la pectina de fibras de algodón expone los cromóforos de suciedad al sistema blanqueador de oxígeno en la formulación detergente. El incrementador de blanqueador mejora el rendimiento del sistema blanqueador de oxígeno a bajas temperaturas. La combinación de una pectato liasa con un incrementador de blanqueador en una formulación detergente que contiene un sistema blanqueador de oxígeno, provee un medio efectivo para remover suciedades de alimentos altamente coloreadas de superficies de vajillas y telas y, en un contexto de lavandería, remoción efectiva de suciedades corporales de superficies de telas.

La enzima pectato liasa Un elemento esencial de la composición detergente de la presente invención es una enzima pectato liasa. La pectato liasa se clasifica dentro de la clasificación de enzimas provista por la Nomenclatura de Enzimas (1992) como EC 4.2.2.2. Dicha enzima se sabe que divide el enlace a-1 ,4-glucósido de ácido galacturónico que se encuentra en sustancias de pectina, creando un doble enlace entre C4 y C5 y está sustancialmente libre para otras actividades degradadoras de pectina, es decir, que tienen menos de 25%, preferiblemente menos de 15%, más preferiblemente menos de 5% en peso del compuesto de enzima de otras actividades de enzima degradadoras de pectina. Las pectato liasas han sido clonadas de diferentes géneros de bacterias tales como Erwinia, Pseudomonas, Klebsiella, Streptomyces, Penicillium, Bacteroides, Thermomonospora, Fusarium, Aspergillus y Xanthomonas. También de Bacillus subtilis (Nasser et al. (1993) FEBS 335:319- 326) y Bacillus sp. YA-14 (Kim et al. (1994) Biosci. Biotech. Biochem. 58:947- 949) la clonación de una pectato liasa se ha descrito. La purificación de pectato liasas con actividad máxima en la escala de pH de 8-10 producida mediante Bacillus pumilus (Dave y Vaughn (1971) J. Bacteriol. 108:166-174), B. polymyxa (Nagel y Vaughn (1961 ) Arch. Biochem. Biophys. 93:344-352), B. • 5 stearothermophilus (Karbassi y Vaughn (1980) Can. J. Microbio!. 26:377-384), Bacillus sp. (Hasegawa y Nagel (1966) J. Food Sci. 31 :838-845) y Bacillus sp. RK9 (Kelly y Fogarty (1978) Can. J. Microbiol. 24:1164-1172) ha sido reportada. El documento WO 98/45393 describe composiciones detergentes que contienen protopectinasa con detergencia notable contra suciedades de lodo. 10 Las pectato liasas adicionales adecuadas para utilizarse en la • presente invención son las protopectinasas que tienen un pH de reacción óptimo de 7.0 o mayor cuando se utiliza ácido poligalacturónico como un sustrato tal como se describe en el documento W098/45393 y la liasa de ácido péctico que tiene la secuencia de aminoácidos SEQ no 1 de EP 870 843 o que tiene dicha 15 secuencia de aminoácidos con uno o más aminoácidos siendo eliminados, añadidos o sustituidos. Se prefieren las enzimas pectato liasas que se describen en la solicitud copendiente internacional PCT/DK98/00515, presentada internacionalmente el 24 de noviembre de 1998 y publicada bajo el número 20 WO99/27084: - Una pectato liasa que comprende una primera secuencia de aminoácidos que consiste de (7) residuos de aminoácido que tienen la siguiente secuencia: Asn Leu Asn Ser Arg Val Pro (NLNSRVP); - Una pectato liasa que es: i) un polipéptido producido por Bacillus agaradhaerens, NCIMB 40482 o DSM 8721 , o por una especie de Bacillus que tiene una homología de secuencia de 16S ADNr con Bacillus agaradhaerens, DSM 8721 , de por lo 5 menos 99% o ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en las posiciones 27-359 de SEQ ID NO:2 de PCT/DK98/00515. O iii) un análogo del polipéptido definido en i) o ii) que es por lo menos 10 45% homólogo con dicho polipéptido, o • iv) se deriva de dicho polipéptido por sustitución, eliminación o adición de uno o varios aminoácidos, con la condición de que la arginina en la posición 240, y opcionalmente también la arginina en la posición 245, se conserve y el polipéptido derivado sea por lo menos 42% homólogo con dicho 15 polipéptido, o v) es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal generado contra dicho polipéptido en forma purificada; • - Una pectato liasa que es: i) un polipéptido producido por Bacillus licheniformis, ATCC 14580, 20 o por una especie de Bacillus que tiene una homología de secuencia de 16S ADNr con Bacillus licheniformis, ATCC 14580 de por lo menos 99%, o ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en las posiciones 28-341 de SEQ ID NO:4 de PCT/DK98/00515. O ¡ii) un análogo del polipéptido definido en i) o ii) que es por lo menos • 5 45% homólogo con dicho polipéptido, o iv) se deriva de dicho polipéptido por sustitución, eliminación o adición de uno o varios aminoácidos, con la condición de que la arginina en la posición 233, y opcionalmente también la arginina en la posición 238, se conserve y el polipéptido derivado sea por lo menos 42% homólogo con dicho 10 polipéptido, o • v) es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal generado contra dicho polipéptido en forma purificada; - Una pectato líasa que es: i) un polipéptido producido por una especie de Bacillus que tiene la 15 secuencia de 16S ADNr de SEQ ID NO:14 de PCT/DK98/00515 o por una especie de Bacillus que tiene una homología de secuencia de 16S ADNr con SEQ ID NO:14 de PCT/DK98/00515 mayor de 97.3%; o ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en las posiciones 181-509 de SEQ ID NO:6 de 20 PCT/DK98/00515, o ¡ii) un análogo del polipéptido definido en i) que es por lo menos 50% homólogo con dicho polipéptido, o iv) se deriva de dicho polipéptido por sustitución, eliminación o adición de uno o varios aminoácidos, con la condición de que la arginina en la posición 390, y opcionalmente también la arginina en la posición 395, se conserve y el polipéptido derivado sea por lo menos 44% homólogo con dicho 5 polipéptido, o v) es ¡nmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal generado contra dicho polipéptido en forma purificada; - Una pectato liasa que es: i) un polipéptido producido por la especie Bacillus halodurans, o 10 ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos • como se muestra en las posiciones 42-348 de SEQ ID NO:8 de PCT/DK98/00515. O iii) un análogo del polipéptido definido en i) o ii) que es por lo menos 45% homólogo con dicho polipéptido, o 15 iv) se deriva de dicho polipéptido por sustitución, eliminación o adición de uno o varios aminoácidos, con la condición de que la arginina en la posición 240, y opcionalmente también la arginina en la posición 245, se • conserve y el polipéptido derivado sea por lo menos 40% homólogo con dicho polipéptido, o 20 v) es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal generado contra dicho polipéptido en forma purificada; - Una pectato liasa que es: i) un polipéptido producido una especie de Bacillus que tiene la secuencia de 16S ADNr de SEQ ID NO:13 o de PCT/DK98/00515 o por una especie de Bacillus que tiene una homología de secuencia de 16S ADNr con SEQ ID NO:13 de PCT/DK98/00515 mayor de 98.1%; o ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en las posiciones 25-335 de SEQ ID NO:10 de PCT/DK98/00515, o iii) un análogo del polipéptido definido en i) que es por lo menos 45% homólogo con dicho polipéptido, o iv) se deriva de dicho polipéptido por sustitución, eliminación o adición de uno o varios aminoácidos, con la condición de que la arginina en la posición 227, y opcionalmente también la arginina en la posición 232, se conserve y el polipéptido derivado sea por lo menos 41% homólogo con dicho polipéptido, o v) es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal generado contra dicho polipéptido en forma purificada. De manera similar se prefiere la enzima pectato liasa que se describe en la solicitud copendiente internacional PCT/DK98/00514, presentada internacionalmente el 24 de noviembre de 1998 y publicada bajo el número WO99/27083 y que es: i) un polipéptido producido por Bacillus licheniformis, ATCC 14580, ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en las posiciones 28-221 de SEQ ID NO:4 de PCT/DK98/00514, o iii) un análogo del polipéptido definido en i) o ii) que es por lo menos • 5 60% homólogo con dicho polipéptido, o iv) se deriva de dicho polipéptido por sustitución, eliminación o adición de uno o varios aminoácidos, con la condición de que las usinas en las posiciones 133 y 155 y la arginina en la posición 158 se conserven y el polipéptido derivado sea por lo menos 66% homólogo con las posiciones 60-158 10 de SEQ ID NO:4 de PCT/DK98/00514, o • v) es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal generado contra dicho polipéptido en forma purificada. Las pectato liasas más preferidas para el propósito de la presente invención son aquellas que tienen una actividad óptima a pHs >7.0 y derivadas 15 de Streptomyces fradiae, Streptomyces nitrosporeus, Erwinia carotovora, Bacillus spheroides, Thermomonospora fusca, Pseudomonas solanacearum, Bacteroides thetaiotaomicron, Fusarium solani, Xanthomonas campestris, • Bacillus agaradhaerens y/o Bacillus licheniformis. La pectato liasa más preferida para el propósito de la presente 20 invención es la pectato liasa de Bacillus agaradhaerens, NCIMB 40482 o DSM 8721. La pectato liasa se incorpora en las composiciones detergentes de la presente invención preferiblemente a un nivel de 0.0001% a 2%, más preferiblemente de 0.0005% a 0.1 %, más preferido de 0.001 % a 0.02% de enzima pura en peso de la composición. La pectato liasa de la invención, además del núcleo de enzima que comprende el dominio catalíticamente, también puede comprender un dominio • 5 de enlace de celulosa (CBD), el dominio de enlace de celulosa y el núcleo de enzima (el dominio catalíticamente activo) de la enzima estando operablemente enlazados. El dominio de enlace de celulosa (CBD) puede existir como una parte integral de la enzima codificada, o un CBD de otro origen se puede introducir en la enzima creando de esta manera un híbrido de enzima. En este contexto, el 10 término "dominio de enlace de celulosa" está diseñado para entenderse como se • define por Peter Tomme et al. "Cellulose-Binding Domains: Classification and Properties" en "Enzymatic Degradation of Insoluble Carbohydrates", John N. Saddier y Michael H. Penner (Eds.), ACS Symposium Series, No. 618, 1996. Esta definición clasifica más de 120 dominios de enlace de celulosa en 10 15 familias (l-X), y demuestra que los CBD se encuentran en varias enzimas tales como celulasas, xilanasas, mananasas, arabinofuranosidasas, acetilesterasas y quitinasas. Los CBD también se han encontrado en algas, por ejemplo, el alga roja Porphyra purpurea como una proteína de enlace de polisacárido no hidrolítica, véase Tomme et al., op. cit. Sin embargo, la mayoría de los CBD son 20 de celulasas y xilanasas, CBD se encuentran en los términos N y C de proteínas o son internos. Los híbridos de enzima se conocen en la técnica, véase, por ejemplo, WO 90/00609 y WO 95/16782, y se pueden preparar transformando en una célula hospedero una construcción de ADN que comprende por lo menos un fragmento de ADN que codifica el dominio de enlace de celulosa ligado, con o sin un enlazador, a una secuencia de ADN que codifica la enzima pectato liasa y/o pectina liasa y cultivando la célula hospedero para expresar el gen fusionado. Los híbridos de enzima se pueden describir mediante la siguiente fórmula: 5 CBD - MR - X en la cual CBD es la región N-terminal o C-terminal de una secuencia de aminoácidos que corresponde a por lo menos el dominio de enlace de celulosa; MR es la región media (el enlazador), y puede ser un enlace, o un grupo de enlace corto preferiblemente de alrededor de 2 a aproximadamente 100 átomos 10 de carbono, más preferiblemente de 2 a 40 átomos de carbono; o es • preferiblemente de alrededor de 2 a aproximadamente 100 aminoácidos, más preferiblemente de 2 a 40 aminoácidos; y X es una región N-termínal o C- terminal de la pectato liasa de la invención. Las enzimas mencionadas anteriormente pueden ser de cualquier 15 origen adecuado, tal como vegetal, animal, bacterial, fúngico y de levadura. El origen inclusive puede ser mesofílico o extremofílico (psicrofílico, psicrotrófico, termofílico, barofílico, alcalofílico, acidofílico, halofílico, etc.). También se pueden • utilizar las formas purificadas o no purificadas de estas enzimas. Actualmente, es una práctica común modificar enzimas de tipo silvestre a través de técnicas de 20 ingeniería genética/proteínas con el fin de optimizar su eficiencia de rendimiento en las composiciones detergentes de la invención. Por ejemplo, las variantes se pueden diseñar de manera que se incremente la compatibilidad de la enzima a ingredientes que se encuentran comúnmente de dichas composiciones. De manera alternativa, se puede diseñar la variante de tal manera que el pH óptimo, la estabilidad de blanqueador o quelatador, la actividad catalítica y similares, de la variante de enzima se haga a la medida para adecuarse a la aplicación de limpieza particular. • 5 En particular, se debe enfocar la atención sobre aminoácidos sensibles a la oxidación en el caso de estabilidad de blanqueador y en las cargas de superficie para la compatibilidad del agente tensioactivo. El punto isoeléctrico de dichas enzimas se puede modificar mediante la sustitución de algunos aminoácidos cargados, por ejemplo, un incremento en el punto isoeléctrico 10 puede ayudar a mejorar la compatibilidad con agentes tensioactivos aniónicos.

• La estabilidad de las enzimas se puede incrementar adicionalmente mediante la creación de por ejemplo, puentes de sales adicionales y reforzando los sitios de unión de metales para incrementar la estabilidad del quelatador. 15 El sistema blanqueador Las composiciones detergentes de la presente invención comprenden adicionalmente un sistema blanqueador seleccionado de: una • combinación de un incrementador de blanqueador y una fuente de peroxígeno, un catalizador de blanqueador de metal y/o un peróxido de diacilo, como un 20 segundo componente esencial.

El sistema blanqueador de peróxido de diacilo El sistema blanqueador que está abarcado en las composiciones de la presente invención puede ser un peróxido de diacilo (o DAP). Dicho peróxido de diacilo puede ser líquido y se incorpora preferiblemente en esta 5 forma, en las composiciones detergentes líquidas o puede estar comprendido en una partícula y se incluye preferiblemente en dicha forma, en composiciones detergentes granulares. El DAP se puede seleccionar del grupo que consiste de peróxido dialifático, peróxido diaromático, peróxido alifático-aromático o mezclas de los 10 mismos y son de la fórmula general: • R - C(O) - O - O - (O)C - Ri En la cual R y Ri pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan de grupos alifáticos o aromáticos que tienen de 6 a 20 átomos de carbono. Los DAPs de la presente invención se seleccionan del grupo que 15 consiste de peróxido dialifático, peróxido diaromático, peróxido alifático- aromático y mezclas de los mismos. En donde R y/o Ri es un grupo alifático puede ser ramificado, pero • preferiblemente es lineal. Los grupos alifáticos preferidos tienen de 8 a 14 átomos de carbono, más preferiblemente de 10 a 12 átomos de carbono. En 20 particular, los peróxidos dialifáticos preferidos incluyen peróxido de dioctanoilo, peróxido de didecanoilo, peróxido de dilauroilo, peróxido de dimiristoilo o mezclas de los mismos. El peróxido de dilauroilo está disponible de Akzo Nobel bajo el nombre comercial Laurox®. El peróxido de dodecanoilo está disponible de Akzo Nobel bajo el nombre comercial Perkadox SE 10. Los DAPs preferidos son peróxidos alifáticos-aromáticos en los cuales uno de R o R' es alifático y el otro es aromático. En esas especies la • 5 porción aromática es preferiblemente benzoilo. En una modalidad alterna, la especie aromática puede ser un benzoilo sustituido en el cual el sustituyente es preferiblemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, más preferiblemente de 10 a 12 átomos de carbono y aunque puede ser ramificado, es preferiblemente lineal. 10 Ejemplos de peróxidos de diacilo adecuados son el peróxido de • dibenzoilo, peróxido de glutaril benzoilo, peróxido de succinil benzoilo, peróxido de di-(2-metilbenzoilo), peróxido de diftaloilo, peróxido de dioctanoilo, peróxido de didecanoilo, peróxido de dilauroilo, peróxido de dimiristoilo, peróxido de lauroil benzoilo, peróxido de lauroil benzoilo sustituido y mezclas de los mismos. Los 15 peróxidod de diacilo preferidos son peróxido de dibenzoilo, peróxidos de diftaloilo y mezclas de los mismos y el peróxido de diacilo más preferido es peróxido de dibenzoilo. Los más preferidos para el propósito de la presente invención son el peróxido de dilauroilo, peróxido de dibenzoilo y/o mezclas de los mismos. 20 En la instancia, el DAP se incluye en las composiciones detergentes de la presente invención en forma de una partícula, dicha partícula comprende, en peso de dicha partícula, de 1-80% de un peróxido de diacilo ¡nsoluble en agua y de 0.01% a 95% de aditivo estabilizador en el que no se disuelve el peróxido de diacilo. Ejemplos de aditivos adecuados son sales inorgánicas, quelatadores de metal de transición, antioxidantes, agentes aglutinantes, agentes de recubrimientos y/o mezclas de los mismos. El término "peróxido de diacilo que no se disuelve" está definido en • 5 la presente para querer decir que el peróxido de diacilo no se disuelve en el aditivo(s) estabilizador bajo condiciones de procesamiento de partículas y/o condiciones de almacenamiento de detergente. El término "insoluble en agua" está definido en la presente para querer decir solubilidad limitada en agua, es decir, menos de 1%, preferiblemente menos de 0.5%, se disuelve en agua. El 10 término "aditivo estabilizador" está definido en la presente para querer decir un • compuesto o compuestos que evitan que el peróxido de diacilo se descomponga con otros ingredientes, especialmente componentes en los cuales el peróxido de diacilo es soluble y con los cuales el peróxido de diacilo reaccionará mientras está almacenado en el producto. 15 Dicha partícula provee estabilidad en almacenamiento y protege al peróxido de diacilo de interactuar con otros ingredientes y descomponerse en la composición con el tiempo. El aditivo estabilizador en la partícula está en peso de la partícula de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 95%, preferiblemente de aproximadamente 10% a aproximadamente 95%, más 20 preferiblemente de aproximadamente 40% a aproximadamente 95% de aditivo estabilizador. Preferiblemente, el aditivo estabilizador no es mezclable con otros componentes de la composición a temperaturas de o por debajo de 38°C, preferiblemente de 49°C. En una modalidad particularmente preferida, el agente estabilizador sería soluble en la solución de lavado. La sal inorgánica, útil como un aditivo estabilizador, incluye pero no está limitada a sulfatos metal alcalinos, ácido cítrico y ácido bórico y sus sales, • 5 carbonatos metal alcalinos, bicarbonatos y silicatos y mezclas de los mismos. Las sales inorgánicas que se prefieren son sulfato de sodio y ácido cítrico, los cuales, debido a que son no alcalinas, evitan la hidrólisis alcalina en el producto. Los agentes unidores y agentes de recubrimiento ¡ncluyen pero no están limitados a ciertos polímeros solubles en agua en los cuales no se disuelve 10 el peróxido de diacilo, alcoholes etoxilados de C16-C20 con suficientes grupos • etoxilato para evitar la disolución del peróxido de diacilo, ácidos grasos alifáticos, alcoholes grasos alifáticos, maltodextrinas, dextrina, almidón, gelatina, polietilenglicoles con puntos de fusión por arriba de 38°C, alcohol polivinílico, y sorbitol. Los polímeros incluyen poliacrilatos con un peso molecular promedio de 15 aproximadamente 1 ,000 a aproximadamente 10,000 y copolímeros de acrilato/maleato o acrilato/fumarato con un peso molecular promedio de aproximadamente 2,000 a aproximadamente 80,000 y una relación de acrilato a • segmentos de maleato o fumarato de aproximadamente 30:1 a aproximadamente 1 :2. Ejemplos de dichos copolímeros a base de una mezcla de 20 monómeros insaturados de mono- y dicarboxilato se describen en la Solicitud de Patente Europea No. 66,915, publicada el 15 de diciembre de 1982, incorporada a la presente por referencia. Otros copolímeros adecuados son copolímeros de acrilato modificados como se describe en las patentes de E.U.A. 4,530,766 y 5,084,535, ambas incorporadas a la presente por referencia. Los quelatadores de metal de transición que se pueden utilizar se seleccionan del grupo consistente de mejoradores de detergencia de poliacetato • 5 y policarboxilato tales como las sales de sodio, potasio, litio, amonio y amonio sustituido de ácido etilendiaminetetraacético, ácido etilendiaminedisuccínico (especialmente la forma S,S-), ácido nitrilotriacético, ácido tartrato monosuccínico, ácido tartrato disuccínico, ácido oxidisuccínico, ácido carboximetiloxisuccínico, ácido mellítico, sales de bencen policarboxilato de 10 sodio; ácido . nitrilotris(metilenfosfónico), ácido • dietilenetrinitrilopentak¡s(met¡lenfosfónico), ácido 1-hidroxietilidene-1 ,1- difosfónico, otros quelatadores de fosfonatos (por ejemplo la línea de productos Dequest de Monsanto), etilen-N,N'-bis(o-hidroxifenilglicina), ácido dipicolínico y mezclas de los mismos. 15 Los antioxidantes (trampa de radicales, depurador de radicales o inhibidor de radicales libres) también pueden ser aditivos estabilizadores adecuados. Esos compuestos hacen más lenta o detienen una reacción incluso • aunque estén presentes en cantidades pequeñas. En la presente invención se cree que el antioxidante atraparía o depuraría el radical formado debido a 20 descomposición térmica del enlace de peróxido. Esto evitaría que el radical reaccione o propague de manera adicional la formación de otro radical (descomposición auto acelerada). Debido a que este material se utilizaría en pequeñas cantidades en la partícula, probablemente no dañaría el rendimiento total de la composición detergente. Los antioxidantes adecuados incluyen, pero no están limitados a ácido cítrico, ácido fosfórico, BHT, BHA, alfa-tocoferol, serie C de Irganox (Ciba Geigy), serie Tenox (Kodak) y mezclas de los mismos. Se puede notar que los aditivos estabilizadores anotados • 5 anteriormente también pueden proveer otros beneficios en un producto detergente (es decir, control de pH, dispersión de carbonato/silicato) así como servir como el aditivo estabilizador. Por lo tanto estos ingredientes también se pueden añadir por separado del material en partículas. Por ejemplo, las formas aglomeradas de la presente invención pueden utilizar soluciones acuosas de los 10 poliacrilatos que se discuten en la presente anteriormente para elaborar el • aglomerado. Las partículas formadas de peróxido de diacilo tienen preferiblemente un tamaño de partícula medio de aproximadamente 400 µm a aproximadamente 1000 µm, más preferiblemente de aproximadamente 600 µm a 15 aproximadamente 800 µm, con menos de 1 % de la población de partículas de peróxido de diacilo siendo más grandes de 1180 µm, (tamiz Tyler 14) y menos de 1% de menos que o igual a 212 µm, (tamiz Tyler 65). • Típicamente, el peróxido de diacilo se añade a las composiciones detergentes de la presente invención a un nivel de 0.01% a 20% en peso de la 20 composición, preferiblemente de 0.5% a 10%, más preferiblemente de 0.2% a 3%. Cuando el peróxido de diacilo se incorpora en un material en partículas, las composiciones de la presente invención comprenden, en peso de la composición, de 0.1 % a 30%, preferiblemente de 1% a 15%, más preferiblemente de 1.5% a 10% de partícula de peróxido de diacilo. Los peróxidos de diacilo preformados también están contemplados dentro de la presente invención, tal como se describe en el documento EP 257 • 700. También son adecuados los peróxidos de diaroilo con estabilidad química mejorada como se describe en la patente de E.U.A. No. 5,334,326 y las dispersiones de peróxido orgánico de diacilo sólido que se describen en el documento W096/27856. ^ 10 El Catalizador de Blanqueador de Metal El sistema blanqueador que está abarcado en las composiciones detergentes de la presente invención puede ser un catalizador de blanqueador de metal. Cuando la composición detergente de la invención contiene un catalizador de blanqueador de metal, comprenderá preferiblemente una fuente 15 de peroxígeno (también llamada una fuente de oxígeno o fuente de blanqueador de oxígeno), como se describe enseguida, que definen juntos un sistema blanqueador. • Un tipo adecuado de catalizador de blanqueador es un catalizador que comprende un catión de metal pesado de actividad catalítica blanqueadora 20 definida, tal como cationes de cobre, hierro, un catión de metal auxiliar que tenga poca o ninguna actividad catalítica de blanqueo, tal como cationes de zinc o de aluminio, y un secuestrante que tenga constantes de estabilidad definidas para los cationes de metal catalíticos y auxiliares, particularmente ácido etilendiaminetetraacético, ácido etilendiaminetetra-(metilenfosfónico) y sales solubles en agua de los mismos. Dichos catalizadores se describen en la patente de E.U.A. No. 4,430,243. Los tipos preferidos de catalizadores de blanqueador incluyen los 5 complejos a base de manganeso que se describen en la patente de E.U.A. No. 5,246,621 y en la patente de E.U.A. No. 5,244,594. Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen MnlV2(u-0)3(1,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)2- (PF6)2' Mn'll2(u-0)1 (u-OAc)2(1 ,4,7-trimet¡l-1 ,4,7-triazac¡clononano)2-(Cl?4)2_ MnIV4(u-0)6(1 ,4,7-triazaciclononano)4-(Cl?4)2, • 10 OAc)2(1 ,4,7-trimetil-1 )4,7-triazaciclononano)2-(Cl?4)3 y mezclas de los mismos. Otros se describen en la publicación de la solicitud de patente europea No. 549,272. Otros ligandos adecuados para utilizarse en la presente incluyen 1 ,5,9- trimetil-1 ,5,9-triazaciclododecano, 2-metil-1 ,4,7-triazaciclononano, 2-metil-1 ,4,7- triazaciclononano, 1 ,2,4,7-tetrametil-1 ,4,7-triazaciclononano y mezclas de los 15 mismos. Los catalizadores de blanqueador útiles en las composiciones de la • presente también se pueden seleccionar de los catalizadores de blanqueador adecuados, consultar la patente de E.U.A. No. 4,246,612 y la patente de E.U.A. No. 5,227,084. Consultar también la patente de E.U.A. No. 5,194,416, la cual 20 enseña complejos de manganeso (IV) mononucleares tales como Mn(1 ,4,7- trimetil-l , 4, 7-triaza-ciclononano)(OCH3)3_(PF6).

Aún otro tipo de catalizador de blanqueador, como se describe en la patente de E.U.A. No. 5,114,606, es un complejo soluble en agua de manganeso (lll) y/o (IV) con un ligando que es un compuesto polihidroxi que no es de carboxilato que tiene por lo menos tres grupos C-OH consecutivos. Los • 5 ligandos preferidos incluyen sorbitol, iditol, dulsitol, mannitol, xilitol, arabitol, adonitol, meso-eritritol, meso-isonitol, lactosa, y mezclas de los mismos. La patente de E.U.A No. 5,114,611 describe otros catalizadores de blanqueador adecuados que comprenden un complejo de metales de transición, incluyendo Mn, Co, Fe, o Cu, con un ligando no-(macro)-cíclico. Dichos ligandos 10 son de la fórmula: • en la cual R1, R2, R3 y R4 se pueden seleccionar cada uno de H, 15 grupos alquilo y arilo substituidos de manera que cada R1-N=C-R2 y R3-C=N-R4 forman un anillo de cinco o seis miembros. Dicho anillo puede estar substituido adicionalmente. B es un grupo de formación de puente seleccionado de O, S, • CR5R6, NR7 y C=0, en el cual R5, R6 y R7 pueden ser cada uno H, grupos alquilo o arilo, incluyendo grupos substituidos o no substituidos. Los ligandos preferidos 20 incluyen anillos de piridina, piridazina, pirimidina, pirazina, imidazola, pirazola, y triazola. Opcionalmente, dichos anillos pueden ser substituidos con substituyentes tales como alquilo, arilo, alcoxi, halogenuro, y nitro. Se prefiere particularmente el ligando 2,2'-bispiridilamina. Los catalizadores de blanqueador ¡¿í k? preferidos incluyen complejos de Co, Cu, Mn, Fe, -bispiridilmetano y -bispiridilamina. Los catalizadores altamente preferidos ¡ncluyen Co(2,2'-bispir¡dilamina)CI2, Di(¡sotiocianato)bispiridilamina-cobalto(ll), perclorato de trisdisp¡ridilamina-cobalto(ll), Co(2,2'-bispiridilamina)202CI04, perclorato de Bis-(2,2'-bispiridilamina) de cobre(ll), perclorato de tris(di-2-piridilamina) de hierro(ll), y mezclas de los mismos. Los ejemplos preferidos incluyen complejos de Mn binuclear con ligandos tetra-N-dentados y bi-N-dentados, incluyendo N4Mn"l(u-0)2Mn'VN4)+ y [Bipy2Mnll l(u-0)2Mnlvbipy2]-(CI04)3. Otros catalizadores de blanqueador se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente europea No. 408,131 (catalizadores de complejo de cobalto), las solicitudes de patente europea Nos. de publicación 384,503 y 306,089 (catalizadores de metalo-porfirina), E.U.A. 4,728,455 (catalizador de manganeso/ligando multidentado), E.U.A. 4,711 ,748 y solicitud de patente europea No. de publicación 224,952 (catalizador de manganeso absorbido sobre aluminosilicato), E.U.A. 4,601 ,845 (soporte de aluminosilicato con sal de manganeso y zinc o magnesio), E.U.A. 4,626,373 (catalizador de manganeso/ligando), E.U.A. 4,119,557 (catalizador de complejo férrico), descripción de patente alemana 2,054,019 (catalizador de quelatador de cobalto), canadiense 866,191 (sales que contienen metales de transición), E.U.A. 4,430,243 (quelatadores con cationes de manganeso y cationes de metal no catalítico). Los catalizadores más altamente preferidos se describen en E.U.A. ,728,455 (catalizadores de gluconato de manganeso).

Los ejemplos adecuados de catalizadores de manganeso que contienen ligandos orgánicos se describen en US-A-4,728,455, US-A-5, 114,606, US-A-5,153,161 , US-A-5,194,416, US-A-5,227,804, US-A-5,246,612, US-A- 5,246,621 , US-A-5,256,779, US-A-5,274,147, US-A-5,280,117 y EP-A-544,440, EP-A-544,490, EP-A-549,271 , EP-A-549,272. Los ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen MnIV2(u-0)2(1 ,4,7-trimetil-l ,4,7-triazaciclononano)2- (PFß^. Mn'||2(u-0)-| (u-OAc)2(1 ,4,7-trimetil-l ,4,7-triazaciclononano)2-(Cl?4)2, Mn'V4(u-0)6(1 ,4,7-trimetil-l ,4,7-triazaciclononano)4-(Cl?4)4, Mn'||MnIV4(u- 0)-| (u-OAc)2(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)2-(Cl?4)3 y mezclas de los mismos. Otros catalizadores de blanqueador a base de metal incluyen aquellos que se describen en US-A-4,430,243 y US-A-5,114,611. Las sales de hierro y manganeso de ácidos aminocarboxílicos son útiles en general en la presente, incluyendo sales de amino-carboxilato de hierro y manganeso que se describen para blanqueo en las técnicas de procesamiento de color fotográfico. Una sal de metal de transición particularmente útil se deriva de disuccinato de etilenediamina y cualquier complejo de este ligando con hierro o manganeso. Otro tipo de catalizador de blanqueador, como se describe en US- A-5, 114,606, es un complejo soluble en agua de manganeso (II), (lll)m y/o (IV) con un ligando que es un compuesto polihidroxi no de carboxilato que tiene al menos tres grupos C-OH consecutivos. Los ligandos preferidos incluyen sorbitol, iditol, dulsitol, mannitol, xilitol, arabitol, adonitol, meso-eritritol, meso-isonitol, lactosa, y mezclas de los mismos. Se prefiere en especial el sorbitol. Otros ejemplos ¡ncluyen gluconato de Mn, Mn(CF3S03)2, y Mn ^ * binuclear en complejo con ligandos tetra-N-dentados y bi-N-dentados, incluyendo 5 [bipy2Mnl l l(u-0)2Mnlvbipy2]-(CI04)3. Otros catalizadores de blanqueador se describen, por ejemplo, en EP-A-408,131 (complejos de cobalto), EP-A-384,503 y EP-A-306,089 (metalo- porfirinas), US-A-4,728,455 (manganeso/ligando multidentado), US-A-4, 711 ,748 (manganeso absorbido sobre aluminosilicato), US-A-4, 601 ,845 (soporte de A 10 aluminosilicato con sal de manganeso, zinc o magnesio), US-A-4,626,373 (manganeso/ligando), US-A-4, 119,557 (complejo férrico), US-A-4 ,430,243 (quelatadores con cationes de manganeso y cationes de metal no catalítico) y US-A-4, 728,455 (gluconatos de manganeso). Otros catalizadores que contienen metal adecuados para utilizarse 15 en la presente invención incluyen catalizadores que contienen cobalto tales como sales de pentaaminacetato de cobalto (lll) y catalizadores que contienen manganesio tales como los que se describen en EPA 549,271 ; EPA 549,272; • EPA 458,397; patente de E.U.A. No. 5,246,621 ; EPA 458,398; patente de E.U.A. No. 5,194,416 y patente de E.U.A. No. 5,114,611. La composición blanqueadora 20 que comprende un compuesto peroxi, un catalizador de blanqueador que contiene manganeso y un agente quelatador se describe en la solicitud de patente No. 94870206.3 publicada bajo EP-A-718,398.

Los catalizadores que se prefieren son los catalizadores a base de cobalto y se describen en W096/23859, WO96/23860 y W096/23861 y US-A- 5,559,261. WO96/23860 describe catalizadores de cobalto del tipo [Co nL mX p]zyz. en donde L es una molécula de ligando orgánico que contiene más de un • 5 heteroátomo seleccionado de N, P, O y S; X es una especie de coordinación; n es preferiblemente 1 o 2; m es preferiblemente de 1 a 5; p es preferiblemente 0 a 4 e Y es un contraion. Un ejemplo de dicho catalizador es Nm N'- Bis(salicilideno)etilenediaminecobalto (II). Otros catalizadores de cobalto que se describen en esas publicaciones se basan en complejos de Co(lll) con amoníaco 10 y ligandos mono, bi, tri- y tetradentados tales como [Co(NH3)5OAc]2+ con aniones • de di", Oac", PF6", S04=, BF ". El catalizador de cobalto que se prefiere se describe en la patente de E.U.A. No. 5,798,326 y la patente de E.U.A. No. 5,703,030. La patente de E.U.A. No. 5,798,326 describe una selección de catalizadores de cobalto (lll) que tienen la fórmula: Co[(NH3)nMmBbTtQqPp]Yy en 15 la cual el cobalto está en la forma de oxidación 3+, n es un entero de 0 a 5, preferiblemente 4-5, más preferiblemente 5; M representa un ligando monodentado; m es un entero de 0-5, preferiblemente 1 o 2, más • preferiblemente 1 ; B representa un ligando bidentado; b es un entero de 0-2; T representa un ligando tridentado; t es 0 o 1 ; Q es un ligando tetradentado; q es 0 20 o 1 ; P es un ligando pentadentado; p es 0 o 1 y n+m+2b+3t+4q+5p=6; Y es uno o más contraiones seleccionados de manera adecuada presentes en un número y, en donde y es un entero de 1-3, preferiblemente 2-3, más preferiblemente 2 cuando Y es un anión con carga -1 , para obtener una sal de carga balanceada.

La patente de E.U.A. No. 5,703,030 describe un catalizador de cobalto que tiene la fórmula: Co[(NH3)5M]Ty en la cual el cobalto está en el estado de oxidación 3+; M es un ligando que contiene carboxilato que tiene la fórmula RC(0)0-; y T es uno o más contraiones presentes en un número y, en donde y es un entero • 5 para obtener una sal de carga balanceada (preferiblemente de 1-3, más preferiblemente 2 cuando T es un anión con carga -1 ). Ciertos catalizadores de blanqueador que contienen metal de transición se pueden preparar in situ mediante la reacción de una sal de metal de transición con agente quelatador adecuado por ejemplo una mezcla de sulfato de 10 manganeso y disuccinato de etilenediamina. Los catalizadores de blanqueador • que contienen metal de transición altamente coloreados se pueden co-procesar con zeolitas para reducir el impacto de color. Los catalizadores de metal que se prefieren para el propósito de la presente invención son los catalizadores que se describen en WO98/39406 y 15 que comprenden un complejo de un metal de transición y un ligando macropolicíclico de puente cruzado en el cual: (1) El metal se selecciona de Mn(ll), Mn(IV), Mn(V), Fe(ll), Fe(lll), • Fe(IV), Co(l), Co(ll), Co(lll), Ni(l), Ni(ll), Ni(lll), Cu(l), Cu(ll), Cr(lll), Cr(IV), Cr(V), Cr(VI), V(lll), V(IV), V(V), Mo(IV), Mo(V), Mo(VI), W(IV), W(VI), Pd(ll), Ru(ll), 20 Ru(lll) y Ru(IV); y (2) El ligando rígido macropolicíclico se selecciona de: (i) Ligando de fórmula (I) que tiene denticidad de 4 o 5; (ii) Ligando de fórmula (II) que tiene denticidad de 5 o 6; (iii) Ligando de fórmula (lll) que tiene denticidad de 6 o 7; (en donde E= porción (CRn)a-X-(CRn)a'; X = O, S, NR o P, o un enlace covalente (especialmente enlace covalente); para cada E la suma de a + a' = 1-5 (especialmente 2 y 3); G = (CRn)b; R = H, alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo, • 5 alquilarilo o heteroarilo o dos o más están unidos de manera covalente para formar un anillo aromático o heteroaromático; cicloalquilo o heterocicloalquilo; D = átomo donador seleccionado de N, O, S, o P, al menos dos átomos D son átomos donadores de cabeza de puente coordinados al metal de transición; b = Cor D o anillo cicloalquilo o heterocíclico; n = 1 o 2, completando la valencia de 10 átomos C a los cuales están unidas las porciones R; n' = 0 o 1, completando la • valencia de átomos donadores D a los cuales están unidas las porciones R; n" = 0, 1 o 2, completando la valencia de átomos B a los cuales están unidas las porciones R; a, a' = 0-5, preferiblemente a + a' = 2 o 3, la suma de todas las a + la suma de todas las a' en la fórmula (I) siendo 7-12, la suma de todas las a + a' 15 en la fórmula (II) siendo 6 (especialmente 8) - 12, la suma de todas las a + a' en la fórmula (lll) siendo 8 (especialmente 10) - 15 y la suma de todas las a + a' en la fórmula (IV) siendo 10 (especialmente 12) - 18; b = 0-9 (especialmente 0-5) o • una o más de las porciones (CRn)b unida de manera covalente de cualquier D al átomo B está ausente en tanto que al menos dos (CRn)b unan de manera 20 covalente dos de los átomos donadores D al átomo B y la suma de todas las b es 1-5; y (iv) opcionalmente uno o más ligandos no macropolicíclicos, preferiblemente seleccionados de H20, ROH, NR3, RCN, OH-, OOH-, RS-, RO-, OCN-, SCN-, N3-, CN-, F-, Cl-, Br-, I-, 02-, N03-, N02-, S042-, S032-, P043-, fosfatos orgánicos, fosfonatos orgánicos, sulfatos orgánicos, sulfonatos orgánicos, y donadores N aromáticos tales como piridinas, pirazinas, pirazoles, imidazoles, benzimidazoles, pirimidinas, triazoles, y tiazoles con R siendo H, • 5 alquilo o arilo opcionalmente sustituido; y (b) al menos 0.1 % de ingrediente(s) adjuntos, preferiblemente agente blanqueador de oxígeno. Preferiblemente los átomos donadores en el ligando macropolicíclico son N, S, O o P, especialmente N u O, más especialmente todos son N. El ligando comprende 4 o 5 átomos donadores todos conectados al mismo metal de transición. El ligando comprende 10 un anillo macrociclo orgánico que tiene al menos 12, especialmente 12-20 • átomos. Al, a son 2 o 3, todas las X son enlaces covalentes, a' son 0 y B son 0, 1 o 2. La relación molar de metal de transición a ligando es 1 :1 y el metal de transición es Mn o Fe. El catalizador que más se prefiere que comprende dicho complejo 15 de un metal de transición un ligando macropolicíclico de puente cruzado es [Mn(Bciclama)C12]: "Bciclama" (5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraaza-biciclo[6.6.2]hexadecano) se prepara de acuerdo con J. AMER. Chem. Soc. (1990), 112, 8604. Bciclama (1.00 g, 3.93 mmoles) se disuelve en CH3CN seco (35 ml, destilado de CaH2). La solución se evacúa a 15 mm hasta que el CH3CN empieza a ebullir. El matraz se trae entonces a presión atmosférica con Ar. Este procedimiento de desgasificación se repite 4 veces. Mn(piridina)2CI2 (1.12 g, 3.93 mmoles), sintetizada de acuerdo con el procedimiento de literatura de J. Inorg. Nucí. Chem., (1974), 36, 1535, se añade bajo Ar y la mezcla se agita durante la noche a temperatura ambiente. La solución de reacción se filtra con un filtro de 0.2 . El material filtrado se evapora. Se recolectan 1.35 g de producto, 90% de producción. El catalizador de blanqueador se utiliza típicamente en una cantidad catalíticamnte efectiva en las composiciones y procedimientos de la presente. Por "cantidad catalíticamente efectiva" quiere decir una cantidad que es suficiente, bajo cualesquier condiciones de prueba comparativa que se utilicen, para mejorar el blanqueo y remoción de la mancha o manchas de interés del substrato objetivo. Las condiciones de prueba variarán, dependiendo del tipo de aparato de lavado que se utilice y de los hábitos de usuario. Algunos usuarios eligen utilizar agua muy caliente; otros utilizan agua tibia o incluso agua fría en operaciones de lavado. Por supuesto, el rendimiento catalítico del catalizador de blanqueador será afectado por dichas consideraciones, y los niveles de catalizador de blanqueador que se utiliza en composiciones detergentes y blanqueadoras completamente formuladas se pueden ajustar de manera adecuada. Como un asunto práctico, y no a manera de limitación, las composiciones y procedimientos de la presente se pueden ajustar para proveer sobre el orden de al menos una parte por diez millones de las especies de catalizador de blanqueador activas en el líquido de lavado acuoso, y preferiblemente proveerán de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 200 ppm de las especies catalizadoras en el líquido de lavado. Para ¡lustrar adicionalmente este punto, sobre el orden de 3 micromolares de catalizador de 5 manganeso es efectivo a 40°C, pH 10 bajo condiciones Europeas utilizando perborato y un precursor de blanqueador de peroxiácido. Un incremento en la concentración de 3-5 veces se puede requerir bajo condiciones de E.U.A. para lograr los mismos resultados. Por lo tanto, el catalizador de blanqueador de metal está 10 comprendido generalmente en las composiciones detergentes de la presente • invención a un nivel de 1 ppb a 10%, preferiblemente de 0.1 ppm a aproximadamente 1%, más preferiblemente de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 0.1 % en peso de la composición. Los catalizadores de blanqueador de metal más preferidos para las 15 composiciones detergentes de la presente invención son el catalizador de cobalto Co[(NH3)nMmBbTtQqPp]Yy que se describe en la patente de E.U.A. No. 5,798,326 (consultar supra); el catalizador de cobalto [Co(NH3)5M]Ty que se • describe en la patente de E.U.A. No. 5,703,030 (consultar supra); el catalizador que comprende un metal de transición y un ligando macropolicíclico de puente 20 cruzado [Mn(Bciclama)CI2] y/o mezclas de los mismos.

El incrementador de blanqueador El tercer sistema blanqueador que se puede seleccionar para las composiciones detergentes de la presente invención, es una combinación de un incrementador de blanqueador que incluye ¡minas zwiteriónicas, poliiones de • 5 imina aniónicos que tienen una carga neta negativa de aproximadamente -1 a aproximadamente -3, y mezclas de los mismos; con una fuente de peroxígeno. Los incrementadores de blanqueador de ¡mina adecuados de la presente invención ¡ncluyen aquellos de la estructura general: (O En donde R1-R4 pueden ser un hidrógeno o un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo consistente de fenilo, arilo, anillo 15 heterocíclico, radicales alquilo y cicloalquilo excepto que al menos uno de R1-R4 contenga una porción cargada negativamente. Los incrementadores de blanqueador preferidos de la presente • invención incluyen la porción cargada aniónicamente unida al nitrógeno de imina y se representan mediante la fórmula: 20 (ll) En la cual: R1 - R3 son porciones que tienen una carga total de 0 a aproximadamente -1 ; R1 - R3 pueden ser un hidrógeno o un radical sustituido o no • sustituido seleccionado del grupo consistente de fenilo, arilo, anillo heterocíclico, radicales alquilo y cicloalquilo; T se selecciona del grupo consistente de: -(CH2)b- en la cual b es de aproximadamente 1 a aproximadamente 8, -(CH(R5))- en la cual R5 es alquilo y -(CH2)d(E)(CH2)r en la cual d es de 2 a 8, f es de 1 a 3 y E es - C(0)0-, -C(0)NR6 o 15 H I — C— En la cual R6 es H o alquilo de C?-C4.

Z está unido de manera covalente a T y se seleccionado del grupo 20 consistente de -C02", -SO3", y -OSO3" y a es al menos 1. De acuerdo con esto, como Z está unido de manera covalente a T (cuando la carga total sobre R1-R3 es cero), la imina es un zwiterión cuando a es 1 o un poliión que tiene una carga neta negativa cuando a es más grande de 1. Preferiblemente, a es ya sea 1 o 2 y el incrementador de blanqueador es un zwiterión o un poliión que tiene una carga neta de -1. En una modalidad más preferida, el incrementador de blanqueador de la presente invención es un zwiterión de ariliminio, un poliión de ariliminio que • 5 tiene una carga neta negativa de aproximadamente -1 a aproximadamente -3 o mezclas de los mismos. En esta modalidad preferida, R1 y R2 forman parte juntos de un anillo común. En particular, R1 y R2 juntos pueden formar uno o más anillos de cinco miembros, de seis miembros o de siete miembros. Los ariliminios que más se prefieren se crean a partir de la porción no cargada: De acuerdo con esto, los zwiteriones de ariliminio preferidos involucran R1 y R2 formando juntos la porción no cargada (lll) con T siendo 15 seleccionado del grupo consistente de -(CH2)b- en la cual b es de aproximadamente 1 a aproximadamente 6, -(CH(R5))-, en la cual R5 es metilo, y -CH2(C6H )-, con a siendo 1 y Z siendo seleccionado de C02- y -SO3-. Más • preferiblemente, el zwiterión de ariliminio de la presente invención tiene R1 y R2 formando juntos la porción no cargada (lll) con T siendo -(CH2)b- o -CH2(C6H4)-, 20 con a siendo 1 , Z siendo -SO3- y b siendo de 2 a 4. Los zwiteriónes de ariliminio que más se prefieren de acuerdo con la presente invención se representan mediante la fórmula: (IV) (V) Sulfonato de 3-(3,4-dihidroisoquinolinio)propano, sulfonato de 4- (3,4-dihidroisoquínolinio)butano, respectivamente. Los poliiones de ariliminio preferidos de acuerdo con la presente invención involucran R1 y R2 formando juntos la porción no cargada (lll) con T 10 siendo seleccionado de: y -(CH2)d(E)(CH2)f- en la cual d es de 2 a 8, f es de 1 a 3 y E es: con a siendo al menos 2 y Z siendo seleccionado de C02- y -SO3-.

• Más preferiblemente, el poliión de ariliminio de la presente invención tiene R1 y R2 formando juntos la porción no cargada (lll) con T siendo: 20 H I — CH— C-CH2- y -(CH2)d(E)(CH2)r en la cual d es de 2 a 6, f es 1 y E es: • 5 con a siendo 2 y Z siendo -S03-. El poliión más preferido de acuerdo con la presente invención se representa mediante la fórmula: (VI) (Vil) Otros incrementadores de blanqueador de iminas adecuados de la presente invención comprenden zwiteriones de imina cuaternaria representados mediante la fórmula: 15 (ll) En la cual: 20 R - R3 pueden ser un hidrógeno o un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo consistente de fenilo, arilo, anillo heterocíclico, radicales alquilo y cicloalquilo; T es: 5 En la cual x es igual a 0 o 1 ; J, cuando está presente, se selecciona del grupo consistente de -CR11R12-, -CR11R12CR13R14-, y - CR11R12CR13R14CR15R16-; R7-R16 se seleccionan individualmente del grupo consistente de H, alquilo de C-pC-iß sustituido o no sustituido, lineal o ramificado, alquileno, oxialquileno, arilo, arilo sustituido, grupos arilcarbonilo sustituidos, y 10 grupos amida; con la condición de que al menos uno de R7-R8 debe ser H o • metilo, y que cuando ninguno de R9 ni R10 es H, uno de R7-R8 debe ser H. Preferiblemente, al menos uno de R9 y R10 debe ser también H. C y Cd son átomos de carbono. Z está unido de manera covalente a Jx cuando x es 1 y a Cb cuando 15 x es 0 y se seleccionado del grupo consistente de -C02-, -S02-, -P03-, -OP03-, -S03- y -OS03- con -OS03- siendo preferido y a siendo 1. De acuerdo con esto, como Z está unido de manera covalente (cuando la carga total sobre R1-R3 • es cero), la imina cuaternaria es un zwiterión. En una modalidad más preferida, el incrementador de blanqueador 20 de la presente invención es un zwiterión de ariliminio. En esta modalidad preferida, R1 y R2 forman parte juntos de un anillo común. En particular, R1 y R2 juntos pueden formar uno o más anillos de cinco miembros, de seis miembros o de siete miembros. Los aríliminios que más se prefieren se crean a partir de la porción no cargada: De acuerdo con esto, los zwiteriones de ariliminio preferidos involucran R >1 . y. Q R2 formando juntos la porción no cargada (lll) con T siendo: con a siendo 1 y Z siendo seleccionado de -OSO3- y -SO3-. Más preferiblemente, el zwiterión de ariliminio de la presente invención tiene R1 y R2 formando juntos la porción no cargada (lll) con T siendo: con a siendo 1 , Z siendo -OSO3-. Los zwiteriónes de ariliminio que 20 más se prefieren de acuerdo con la presente invención se representan mediante la fórmula: (IV) En donde R17 se selecciona del grupo consistente de H, alquilo de d-C-iß sustituido o no sustituido, lineal o ramificado, preferiblemente alquilo de CrCu y aún más preferiblemente cadena de alquilo lineal de Cß-C-io. Dichos incrementadores de blanqueador se pueden preparar de • 5 acuerdo con el método que se describe en la solicitud co-pendiente internacional WO97/10323 presentada interacionalmente por The Procter & Gamble Company el 30 de agosto de 1996 y especialmente con referencia a los ejemplos l-lll y/o el método que se describe en la solicitud co-pendiente internacional W098/16614 presentada interacionalmente por The Procter & Gamble Company el 28 de 10 agosto de 1997 y especialmente con referencia a los ejemplos l-VIII. • Los incrementadores de blanqueador de la presente invención se utilizarán en conjunto con una fuente de peroxígeno en una composición blanqueadora. La fuente de peroxígeno está presente generalmente en las composiciones detergentes de la presente invención a un nivel de 0.1% a 60% 15 en peso de la composición, y preferiblemente de 1% a 40% en peso de la composición. El incrementador de blanqueador está presente generalmente en las composiciones detergentes de la presente invención a un nivel de 0.01 % a • 10% en peso de la composición, y más preferiblemente de 0.05% a 5% en peso de la composición. 20 El incrementador de blanqueador de ¡mina de la presente invención actúa en conjunto con una fuente de peroxígeno para incrementar la efectividad blanqueadora. El ¡ncrementador de blanqueador reacciona con la fuente de peroxígeno para formar una especie blanqueadora más activa, un compuesto de oxaziridinio. Los compuestos de oxaziridinio formados son zwiteriónicos o poliiónicos con una carga neta negativa como fue el incrementador de blanqueador de imina. El compuesto de oxaziridinio tiene una actividad incrementada a temperaturas más bajas en relación al compuesto de • peroxígeno. El compuesto de oxaziridinio se representa mediante la fórmula: 10 y se puede producir a partir de la imina de la presente invención • con la reacción: (I) (VIH) De esta manera, el incrementador de blanqueador de la presente invención representado mediante la fórmula (IV) produce las especies • blanqueadoras de oxaziridinio activas representadas mediante la fórmula: 20 La fuente de peroxíqeno Las fuentes de peroxígeno son bien conocidas en la técnica y la fuente de peroxígeno que se utiliza en la presente invención puede comprender cualquiera de esas fuentes bien conocidas, incluyendo compuestos de • 5 peroxígeno así como compuestos que bajo condiciones de uso de consumidor proveen una cantidad efectiva de peroxígeno in situ. La fuente de peroxígeno puede incluir una fuente de peróxido de hidrógeno, la formación in situ de un anión de perácido a través de la reacción de una fuente de peróxido de hidrógeno y un activador de blanqueador, compuestos de perácido preformados 10 o mezclas de fuentes de peroxígeno adecuadas. Dicha fuente de peroxígeno • incluye por ejemplo, blanqueadores de perhidrato inorgánicos o peroxiácidos inorgánicos. En una ejecución preferida el sistema blanqueador contiene una fuente de peróxido de hidrógeno y un compuesto precursor de blanqueador de peroxiácido. La producción del peroxiácido ocurre mediante una reacción in situ 15 del precursor con una fuente de peróxido de hidrógeno. Las fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno ¡ncluyen blanqueadores de perhidrato inorgánicos. Por supuesto, alguien de habilidad normal en la técnica reconocerá que se pueden utilizar otras fuentes de peroxígeno sin apartarse del alcance de la invención. El compuesto de perácido preformado como se utiliza en la 20 presente es cualquier compuesto conveniente el cual bajo condiciones de uso del consumidor provee una cantidad efectiva de anión de perácido. Ejemplos no limitativos incluyen ácido percarboxílico y sales, ácidos percarbónicos y sales, ácidos perimídicos y sales, ácidos permonosulfúricos y sales, y mezclas de los mismos. Ejemplos adecuados de ácidos percarboxílicos y sales incluyen monoperoxiftalato hexahidrato de magnesio, la sal de magnesio de ácido metacloro perbenzóico, ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico y ácido diperoxidodecanedióico. Dichos agentes blanqueadores se describen en la • 5 patente de E.U.A. No. 4,483,781 , Hartman, expedida el 20 de noviembre de 1984, la patente de E.U.A. No. 4,634,551 a Burns et al, Solicitud de Patente Europea 0,133,354, Banks et al, publicada el 20 de febrero de 1985 y la patente de E.U.A. No. 4,412,934, Chung et al, expedida el 1 de noviembre de 1983. Las fuentes también incluyen ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicapróico como se 10 describe en la patente de E.U.A. No. 4,634,551 , expedida el 6 de enero de 1987 • a Burns et al. Los compuestos de persulfato tales como por ejemplo OXONE, fabricado comercialmente por E.l. DuPont de Nemours de Wilmington, DE, también se pueden utilizar como una fuente adecuada de ácido peroximonosulfúrico. 15 Una fuente de peróxido de hidrógeno como se utiliza en la presente es cualquier compuesto o mezcla conveniente que bajo condiciones de uso del consumidor provee una canfidad efectiva de peróxido de hidrógeno. Los niveles • en general pueden variar ampliamente y son típicamente de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 60%, más típicamente de aproximadamente 1% a 20 aproximadamente 40% en peso de las composiciones blanqueadoras de la presente. La fuente de peróxido de hidrógeno que se utiliza en la presente puede ser cualquier fuente conveniente, incluyendo peróxido de hidrógeno en sí. Por ejemplo, se pueden utilizar en la presente perborato, por ejemplo perborato de sodio (cualquier hidrato pero preferiblemente el mono- o tetra-hidrato), peroxihidrato carbonato de sodio o sales de percarbonato equivalentes, peroxihidrato pirofosfato de sodio, peroxihidrato de urea, o peróxido de sodio. También se pueden utilizar mezclas de cualesquier fuentes de peróxido de hidrógeno convenientes.

Blanqueadores de perhidrato inorgánicos Las sales de perhidrato inorgánicas son una fuente preferida de peróxido de hidrógeno. Esas sales se incorporan normalmente en forma de la sal de sodio a un nivel de 1% a 95% en peso, más preferiblemente de 10% a 90% en peso y más preferiblemente de 20% a 80% en peso de las composiciones blanqueadoras. Cuando se incorporan en una composición blanqueadora que está contenida en una composición detergente de acuerdo con la presente invención, las sales de perhidrato inorgánicas están presentes preferiblemente a un nivel de 1 % a 40% en peso, más preferiblemente de 2% a 30% en peso y más preferiblemente de 5% a 25% en peso de la composición detergente. Ejemplos de sales de perhidrato inorgánicas incluyen sales de perborato, perfosfato, persulfato y persilicato. Una sal de perhidrato inorgánica que se prefiere es una sal de perborato alcalina o metal alcalinotérrea. El percarbonato de sodio, que es una sal de percarbonato que se prefiere para inclusión en composiciones blanqueadoras de acuerdo con la invención, es un compuesto de adición que fiene una fórmula que corresponde a 2Na2C?3-3H202, y está disponible comercialmente como un sólido cristalino. El percarbonato se incorpora más preferiblemente en dichas composiciones en forma recubierta que provee estabilidad de producto. Un blanqueador de perborato que se prefiere comprende partículas secas que tienen un tamaño de partícula promedio en la escala de 500 mieras a aproximadamente 1 ,000 mieras, • 5 no más de aproximadamente 10% en peso de dichas partículas siendo más pequeñas de aproximadamente 200 mieras y no más de aproximadamente 10% en peso de dichas partículas siendo más grandes de aproximadamente 1 ,250 mieras. Opcionalmente, el percarbonato puede estar recubierto con silicato, borato o agentes tensioactivos hidrosolubles. El percarbonato está disponible de 10 varias fuentes comerciales tales como FMC, Solvay y Tokai Denka. • El perborato de sodio puede estar en forma del monohidrato de fórmula nominal NaB?2H2?2 o el tetrahidrato NaB?2H2?2'3H2?. Las sales inorgánicas de perhidrato son normalmente las sales de metal alcalino. La sal inorgánica de perhidrato se puede incluir como el sólido 15 cristalino sin protección adicional. Sin embargo, para ciertas sales de perhidrato, las ejecuciones preferidas de dichas composiciones granulares utilizan una forma recubierta del material que provee mejor estabilidad en almacenamiento para la sal de perhidrato en el producto granular. Un material de recubrimiento adecuado que provee estabilidad de 20 producto comprende sal mezclada de un sulfato metal alcalino soluble en agua y carbonato. Dichos recubrimientos junto con procedimientos de recubrimiento se han descrito previamente en GB-1 ,466,799, concedida a Interox el 9 de marzo de 1977. La relación en peso del material de recubrimiento de sal mezclada a percarbonato yace en la escala de 1 : 200 a 1 : 4, más preferiblemente de 1 : 99 a 1 : 9, y más preferiblemente de 1 : 49 a 1 : 19. Preferiblemente, la sal mezclada es de sulfato de sodio y carbonato de sodio que tiene la fórmula general Na2S0 .n.Na2C03 en la cual n es de 0.1 a 3, preferiblemente n es de 0.3 a 1.0 y • 5 más preferiblemente n es de 0.2 a 0.5. Otros recubrimientos que contienen silicato (solo o con sales de borato o ácidos bóricos u otros inorgánicos), ceras, aceites, jabones grasos, también se pueden utilizar de manera ventajosa dentro de la presente invención. El peroximonopersulfato de potasio es otra sal de perhidrato 10 inorgánica de uso en las composiciones detergentes de la presente. • Compuesto precursor de blanqueador de peroxiácido Los precursores de blanqueador de peroxiácido se incorporan preferiblemente a un nivel de 1 % a 50% en peso, más preferiblemente de 2% a 15 30% en peso, más preferiblemente de 5% a 20% en peso de las composiciones blanqueadoras. Cuando se incorporan en una composición blanqueadora que está contenida en una composición detergente de acuerdo con la presente • invención, los precursores de blanqueador de peroxiácido están presentes preferiblemente a un nivel de 0.5% a 20% en peso, más preferiblemente de 1% a 20 15% en peso y más preferiblemente de 1.5% a 10% en peso de la composición detergente. Los precursores de blanqueador de peroxiácido adecuados contienen típicamente uno o más grupos N- u O-acilo, cuyos precursores se pueden seleccionar de una amplia gama de clases. Las clases adecuadas incluyen anhídridos, esteres, imidas y derivados acilados de imidazolas y oximas. Ejemplos de materiales útiles dentro de estas clases se describen en GB-A-1586789. Los esteres adecuados se describen en GB-A-836988, 864798, • 5 1147871 , 2143231 y EP-A-0170386.

Compuesto precursor de lactama N-acilada Los compuestos precursores N-acilados de la clase lactama se describen en general en GB-A-855735. Aunque el aspecto más amplio de la 10 invención contempla el uso de cualquier lactama útil como un precursor de perácido, los materiales que se prefieren comprenden las caprolactamas y valerolactamas. Los precursores de lactama N-acilada adecuados tienen la fórmula: En la cual n es de 0 a 8, preferiblemente de 0 a 2, y R6 es H, un • grupo alquilo, arilo, alcoxiarilo o alcarilo que contiene de 1 a 12 carbonos, o un grupo fenilo sustituido que contiene de 6 a 18 átomos de carbono. 20 Los precursores de blanqueador de caprolactama adecuados son de la fórmula: En la cual R1 es H, un grupo alquilo, arilo, alcoxiarilo o alcarilo que contiene de 1 a 12 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a 12 átomos de carbono, más preferiblemente R1 es fenilo. fórmula: En la cual R1 es H, o un grupo alquilo, arilo, alcoxiarilo o alcarilo que contiene de 1 a 12 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a 12 átomos de 10 carbono. En modalidades altamente preferidas, R1 se selecciona de fenilo, • heptilo, octilo, nonilo, 2,4,4-trimetilpentilo, decenilo y mezclas de los mismos. Los materiales que más se prefieren son aquellos que están normalmente sólidos a <30°C, particularmente los derivados de fenilo, es decir benzoil valerolactama, benzoil caprolactama y sus análogos de benzoilo 15 sustituidos tales como derivados de cloro, aminoalquilo, alquilo, arilo y alcoxi. Los materiales precursores de caprolactama y valerolactama en los cuales la porción R1 contiene al menos 6, preferiblemente de 6 a 12 átomos de • carbono, proveen peroxiácidos con la perhidrólisis de un carácter hidrofóbico que proporciona limpieza nucleofílica y de suciedad corporal. Los compuestos 20 precursores en los cuales R1 comprende de 1 a 6 átomos de carbono proveen especies blanqueadoras hidrofílicas que son particularmente eficientes para blanqueo de manchas de bebidas. Las mezclas de caprolactamas y valerolactamas "hidrofóbicas" e "hidrofílicas", típicamente a relaciones en peso de 1 :5 a 5:1 , preferiblemente 1 :1 , se pueden utilizar en la presente para beneficios de remoción de manchas mezcladas. Los precursores de caprolactama y valerolactama altamente preferidos incluyen benzoil caprolactama, nonanoil caprolactama, benzoil • 5 valerolactama, nonanoil valerolactama, 3,5,5-trimetilhexanoil caprolactama, 3,5,5-trimetilhexanoil valerolactama, octanoil caprolactama, octanoil valerolactama, decanoil caprolactama, decanoil valerolactama, undecenoil caprolactama, undecenoil valerolactama, (6- octanamidocaproil)oxibenzensulfonato, (6- 10 nonanamidocaproil)oxibenzensulfonato, (6- • decanamidocaproil)oxibenzensulfonato, y mezclas de los mismos. Ejemplos de benzoil lactamas sustituidas altamente preferidas incluyen metilbenzoil caprolactama, metilbenzoil valerolactama, etilbenzoil caprolactama, etilbenzoil valerolactama, propilbenzoil caprolactama, propilbenzoil valerolactama, 15 isopropilbenzoil caprolactama, isopropilbenzoil valerolactama, butilbenzoil caprolactama, butilbenzoil valerolactama, tert-butilbenzoil caprolactama, tert- butilbenzoil valerolactama, pentilbenzoil caprolactama, pentilbenzoil • valerolactama, hexilbenzoil caprolactama, hexilbenzoil valerolactama, etoxibenzoil caprolactama, etoxibenzoil valerolactama, propoxibenzoil 20 caprolactama, propoxibenzoil valerolactama, isopropoxibenzoil caprolactama, isopropoxibenzoil valerolactama, butoxibenzoil caprolactama, butoxibenzoil valerolactama, tert-butoxibenzoil caprolactama, tert-butoxibenzoil valerolactama, pentoxibenzoil caprolactama, pentoxibenzoil valerolactama, hexoxibenzoil caprolactama, hexoxibenzoil valerolactama, 2,4,6-triclorobenzoil caprolactama, 2,4,6-triclorobenzoil valerolactama, pentafluorobenzoil caprolactama, pentafluorobenzoil valerolactama, diclorobenzoil caprolactama, dimetoxibenzoil caprolactama, 4-clorobenzoil caprolactama, 2,4-diclorobenzoil caprolactama, • tereftaloil dicaprolactama, pentafluorobenzoil caprolactama, pentafluorobenzoil valerolactama, diclorobenzoil valerolactama, dimetoxibenzoil valerolactama, 4- clorobenzoil valerolactama, 2,4-diclorobenzoil valerolactama, tereftaloil divalerolactama, 4-nitrobenzoil caprolactama, 4-nitrobenzoil valerolactama, y mezclas de los mismos. 10 • Precursor de ácido perbenzoico Esencialmente cualesquier precursores de ácido perbenzóico son adecuados en la presente, incluyendo aquellos de la clase de lactama N-acilada, los cuales se prefieren. 15 Los compuestos precursores de ácido perbenzóico O-acilados adecuados incluyen los oxibencensulfonatos de benzoilo sustituidos y no sustituidos, incluyendo por ejemplo oxibencensulfonato de benzoilo: 20 También son adecuados los productos de benzoilación de sorbitol, glucosa, y todos los sacáridos con agentes de benzoilación, incluyendo por ejemplo: Ac = COCH3; Bz = Benzoilo. Los compuestos precursores de ácido perbenzoico preferidos del 10 tipo imida incluyen N-benzoil succinimida, tetrabenzoil etilenediamina y las ureas • N-benzoil sustituidas. Los precursores de ácido perbenzoico tipo imidazol incluyen N-benzoil bencimidazola y otros precursores de ácido perbenzoico que contienen grupo N-acilo útiles incluyen N-benzoil pirrolidona, dibenzoil taurina y ácido benzoilpiroglutámico. 15 Los precursores de ácido perbenzoico que se prefieren incluyen los peróxidos de benzoil diacilo, los peróxidos de benzoil tetraacilo, y el compuesto que tiene la fórmula: • El anhídrido ftálico es otro compuesto precursor de ácido perbenzoico adecuado en la presente: 5 Precursores derivados de ácido perbenzoico Los precursores derivados de ácido perbenzoico adecuados incluyen cualquiera de los precursores perbenzóicos que se describen en la presente en los cuales el grupo perbenzóico está sustituido esencialmente por cualquier grupo funcional incluyendo grupos alquilo.

• I 0 Precursores de peroxiácido catiónicos Los compuestos precursores de peroxiácido catiónicos también son adecuados en la presente. Típicamente dichos precursores de peroxiácido catiónicos se forman sustituyendo la parte de peroxiácido con un grupo de 15 amonio o alquilamonio, preferiblemente un grupo etil o metil amonio. Los precursores de peroxiácido catiónicos se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 4,904,406; 5,751,015; 4,988,451; 4,397,757; 5,269,962; • 5,127,852; 5,093,022; 5,106,528; U.K. 1 ,382,594; EP 475,512, 458,396 y 284,292 y en JP 87-318,332. 20 Ejemplos de precursores de peroxiácido catiónicos preferidos se describen en la Solicitud de Patente de GB No. 9407944.9 y en las Solicitudes de Patente de E.U.A. Nos. 08/298903, 08/298650, 08/298904 y 08/298906.

Los precursores de peroxiácido catiónicos adecuados incluyen cualquiera de alquil o benzoil oxibencensulfonatos sustituidos por amonio o alquiiamonio, caprolactamas N-aciladas, y peróxidos de monobenzoiltetraacefil glucosa benzoilo. • Un benzoil oxibencensulfonato sustituido catiónicamente preferido es el 4-(trimetilamonio)metil derivado de benzoil oxibencensulfonato: Un a qu ox encensu onato susttu o cat nicamente preferido es el derivado de metilamonio de 2,3,3-tri-metil hexanoiloxibencensulfonato. Los precursores de peroxiácido catiónicos preferidos de la clase de caprolactama N-acilada incluyen las trialquilamonio metilenebenzoil 15 caprolactamas, particularmente trimetilamonio metilenebenzoil caprolactama: 20 Otro precursores de peroxiácido catiónico preferido es cloruro de 2- (N,N,N-trimetilamonio)etilsodio-4-sulfofenil carbonato.

Precursores de blanqueador de peroxiácido alquil graso Los precursores de blanqueador de peroxiácido alquil graso forman peroxiácidos alquil grasos en la perhidrólisis. Los precursores que se prefieren de este tipo dan surgimiento a ácido peracético en la perhidrólisis. • 5 Los compuestos precursores de blanqueador de peroxiácido alquil graso del tipo imida incluyen las alquilenediaminas N-,N,N1 N1 tetra acetiladas, en las cuales el grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbono, particularmente aquellos compuestos en los cuales el grupo alquileno contiene 1 , 2 y 6 átomos de carbono. La tetraacetil etilenediamina (TAED) se prefiere en 10 particular. • Precursores de blanqueador de peroxiácido sustituidos con amida Otra clase preferida de compuestos activadores de blanqueador de peroxiácido son los compuestos sustituidos por amida de las siguientes fórmulas 15 generales: R1— C-N— R2— C— L R1— N-C-R^C— L II U II U II II O R5 O 0 R5 O O • En la cual R1 es un grupo alquilo o arilo con de 1 a 14 átomos de 20 carbono, R2 es un grupo alquileno, arileno, y alcariieno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R5 es H o un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser esencialmente cualquier grupo residual. R1 contiene preferiblemente de 6 a 12 átomos de carbono. R2 contiene preferiblemente de 4 a 8 átomos de carbono. R1 puede ser alquilo de cadena recta o ramificada que contiene ramificación, sustitución, o ambos y puede obtenerse de fuentes sintéticas o fuentes naturales incluyendo por ejemplo, grasa de cebo. Son permisibles variaciones estructurales análogas para R2. La • 5 sustitución puede incluir alquilo, arilo, halógeno, nitrógeno, azufre y otros grupos sustituyentes típicos o compuestos orgánicos. R5 es preferiblemente H o metilo. R1 y R5 no deben contener más de 18 átomos de carbono en total. L se puede seleccionar de cualquiera de los grupos residuales que se describen aquí anteriormente para los análogos que tienen R1 como un grupo arilo o alcarilo. 10 Los compuestos activadores de blanqueador sustituidos con amida de este tipo • se describen en EP-A-0170386. El grupo L debe ser suficientemente reactivo para que la reacción ocurra dentro del marco de tiempo óptimo (por ejemplo, un ciclo de lavado). Sin embargo, si L es demasiado reactivo, este activador puede ser difícil de 15 estabilizar para utilizarse en una composición blanqueadora. Estas características están en general en paralelo mediante el pKa del ácido conjugado del grupo residual, aunque se conocen excepciones a esta convención.

• Normalmente, los grupos residuales que exhiben dicho comportamiento son aquellos en los cuales su ácido conjugado tiene un pKa en la escala de 4 a 13, 20 preferiblemente de 6 a 11 y más preferiblemente de 8 a 11. Los precursores de blanqueador que se prefieren son aquellos en los cuales R1, R2 y R5 son como se define para los compuestos sustituidos por amida y L se selecciona del grupo consistente de: O O • ll 1 ll A — N— C-R1 -N ? N -N-C-CH— R4 I , I R X3 R3 Y I Y R3 Y I I -O-CH=C-CH=CH. — O-C H=C-C H=C H.

Y mezclas de los mismos, en las cuales R1 es un grupo alquilo, • arilo o alcarilo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R3 es una cadena de alquilo que contiene de 1 a 8 átomos de carbono, R4 es H o R3, e Y es H o un 20 grupo solubilizante. Los grupos solubilizantes que se prefieren son -S03"M+, -C02"M+, - S04"M+, -N+(R3)4X" y 0<-N(R3)3 y más preferiblemente -S03"M+ y -C02'M+ en las cuales R3 es una cadena de alquilo que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, M es un catión que provee solubilidad al activador de blanqueador y X es un anión que provee solubilidad al activador de blanqueador. Preferiblemente, M es un catión metal alcalino, de amonio o amonio susfituido, con sodio y potasio siendo más preferidos, y X es un anión de halogenuro, hidróxido, metiisulfato o acetato. • 5 Se debe notar que los activadores de blanqueador con un grupo residual que no contiene grupos solubilizantes se debe dispersar bien en la solución blanqueadora con el fin de auxiliar en su disolución.

Peroxiácidos orgánicos 10 Las composiciones pueden contener como componentes del • sistema blanqueador peroxiácidos orgánicos, típicamente a un nivel de 2% a 30% en peso, más preferiblemente de 5% a 20% en peso de la composición blanqueadora. Cuando las composiciones blanqueadoras están contenidas en una composición detergente de acuerdo con la presente invención, el 15 peroxiácido orgánico está presente preferiblemente a un nivel de 1 % a 15% en peso y más preferiblemente de 1 % a 10% en peso de la composición detergente. Una clase preferida de compuestos de peroxiácido orgánico son los • compuestos susfituidos por amida de las siguientes fórmulas generales: R1— C— N— R2— C— OOH R1— N— C— R2— C— OOH 20 I ??I RO I ?I? i I I lIl I nI O ? O o R5 O O En la cual R1 es un grupo alquilo, arilo o alcarilo con de 1 a 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno, arileno, y alcariieno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R5 es H o un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono. R contiene preferiblemente de 6 a 12 átomos de carbono. R2 contiene preferiblemente de 4 a 8 átomos de carbono. R1 puede ser alquilo de cadena recta o ramificada, arilo oalcarilo sustituido que • 5 contiene ramificación, sustitución, o ambos y puede obtenerse de fuentes sintéticas o fuentes naturales incluyendo por ejemplo, grasa de cebo. Son permisibles variaciones estructurales análogas para R2. La sustitución puede incluir alquilo, arilo, halógeno, nitrógeno, azufre y otros grupos sustituyentes típicos o compuestos orgánicos. R5 es preferiblemente H o metilo. R1 y R5 no 10 deben contener más de 18 átomos de carbono en total. Los compuestos de peroxiácido orgánico sustituidos con amida de este tipo se describen en EP-A- 0170386. Otros peroxiácidos orgánicos incluyen ácido diperoxidodecanedioico, ácido diperoxihexadecanedioico, ácido mono- y 15 diperazeláico, ácido mono- y diperbrasílico. También es adecuado el nonanoil-oxibencen-sulfonato (NOBS, que se describe en la patente de E.U.A. No. 4,412,934). Los agentes blanqueadores • útiles, incluyendo peroxiácidos y sistemas blanqueadores que comprenden activadores de blanqueador y compuestos blanqueadores de peroxígeno para 20 utilizarse en composiciones detergentes de acuerdo con la invención se describen en nuestras solicitudes co-pendientes USSN 08/136,626, PCT/US95/07823, W095/27772, W095/27773, W095/27774 y W095/27775.

El peróxido de hidrógeno también puede estar presente añadiendo un sistema enzimático (es decir, una enzima y un substrato para la misma) que es capaz de generar peróxido de hidrógeno al inicio o durante el procedimiento de lavado y/o de enjuague. Dichos sistemas enzimáticos se describen en la • 5 Solicitud de patente EP 91202655.6 presentada el 9 de octubre de 1991.

Componentes Detergentes Las composiciones detergentes de la invención preferiblemente 10 comprenderán además componentes detergentes adicionales. La naturaleza • precisa de estos componentes adicionales, y los niveles de incorporación de los mismos dependerán de la forma física de la composición y la naturaleza de la operación de limpieza para la cual se van a utilizar. Las composiciones detergentes de acuerdo con la invención 15 pueden ser líquidas, pasta, geles, barras, tabletas, rocío, espuma, polvo o granulares. Las composiciones granulares también pueden estar en forma "compacta", y las composiciones líquidas también pueden estar en una forma "concentrada". Las composiciones de tableta pueden estar en forma de una sola fase o de fases múltiples. 20 Se ha descubierto de manera sorprendente que los beneficios de limpieza de enzimas pectato liasa se pueden optimizar y maximizar con una tecnología de liberación de tiempo controlado. En particular, la tecnología de tiempo controlado es una tableta en la cual la pectato liasa se separa de los otros ingredientes detergentes inhibidores/desactivadores en una fase de producto diferente que tiene una solubilidad diferente en el lavado. Se ha descubierto de manera sorprendente que la eficiencia de rendimiento óptima de la enzima pectato liasa se puede lograr cuando dicha enzima se incorpora en una tableta y dicho sistema suministra beneficios significativos de limpieza de suciedad y manchas. Se ha descubierto también que dicha tecnología de liberación de tiempo controlado permite que se utilice una gama más amplia de pectato liasas, incluyendo aquellas que muestran un alto grado de inestabilidad en matrices detergentes estándar. De hecho, la pectato liasa y los materiales reguladores de pH se pueden incorporar preferiblemente en la porción que se disuelve rápidamente de la tableta. Sin desear estar limitados por la teoría, se cree que la pectato liasa se libera más rápido que los otros ingredientes detergentes inhibidores/desactivadores y que la actividad óptima de la pectato liasa se obtiene al inicio del lavado bajo condiciones reguladas de pH, permitiendo la formulación en detergente de pectato liasas en la gama completa de pectato liasas disponibles. Las tabletas adecuadas son tabletas detergentes que no son sólo suficientemente fuertes para soportar el manejo y transportación, sino también al menos- una porción de las cuales se disuelve rápidamente en el agua de lavado proveyendo rápido suministro de la enzima pectato liasa. Se prefiere que al menos una fase de la tableta se disuelva en el agua de lavado dentro de los primeros diez minutos, preferiblemente cinco minutos, más preferiblemente cuatro minutos del ciclo de lavado de una máquina lavadora automática para lavado de vajillas o de ropa. Preferiblemente la máquina lavadora es una máquina automática para lavado de vajillas o de ropa. El tiempo dentro del cual la tableta de fases múltiples o una fase de la misma o un componente detergente activo se disuelve se determina de acuerdo con DIN 44990 utilizando una • 5 máquina para lavado de vajillas disponible de Bosch en el programa de lavado normal a 65°C con dureza de agua a 18? utilizando un mínimo de seis duplicados o un número suficiente para asegurar la capacidad de reproducción. En una primera modalidad, la presente invención se refiere a composiciones detergentes para lavandería que comprenden una pectato liasa y 10 un sistema blanqueador seleccionado (Ejemplos 1-16). En una segunda • modalidad, la presente invención se refiere a composiciones detergentes para lavado de vajillas que comprenden una pectato liasa, una fuente de peroxígeno, y un incrementador de blanqueador (Ejemplos 17-27). La composición blanqueadora de la presente invención se puede 15 utilizar de manera ventajosa en aplicaciones de lavandería, limpieza de superficies duras, aplicaciones de lavado automático de vajillas, así como aplicaciones cosméticas tales como dentaduras, dientes, cabello y piel. Sin embargo, debido a las ventajas únicas de efectividad incrementada en soluciones de temperatura más baja y el perfil superior de protección de color, 20 los incrementadores de blanqueador de la presente invención son adecuados de manera ideal para aplicaciones de lavandería tales como el blanqueo de telas a por medio del uso de detergentes que contienen blanqueador o aditivos de blanqueador para lavandería. Adicionalmente, los incrementadores de blanqueador de la presente invención se pueden utilizar en composiciones granulares y líquidas. Las composiciones de la invención se pueden formular, por ejemplo, como composiciones para lavado de vajillas a mano, composiciones • 5 detergentes para lavandería a mano y a máquina incluyendo composiciones aditivas para lavandería y composiciones adecuadas para utilizarse en el remojo y/o pre-tratamiento de telas manchadas y composiciones para utilizarse en operaciones generales de limpieza de superficies duras de uso doméstico. Cuando se formulan como composiciones para utilizarse en métodos de lavado ^ 10 de vajillas a mano las composiciones de la invención contienen preferiblemente un agente tensioactivo y preferiblemente otros compuestos detergentes seleccionados de compuestos poliméricos orgánicos, agentes incrementadores de espuma, iones de metal del grupo II, solventes, hidrotropos y enzimas adicionales. 15 Cuando se formulan como composiciones adecuadas para utilizarse en un método de lavandería de lavado en máquina, las composiciones de la invención contienen preferiblemente un agente tensioactivo y un compuesto mejorador de detergencia y adicionalmente uno o más componentes detergentes seleccionados preferiblemente de compuestos poliméricss 20 orgánicos, agentes blanqueadores, enzimas adicionales, supresores de espuma, dispersantes, dispersantes de jabón de cal, agentes de suspensión y antiredeposición de suciedad e inhibidores de corrosión. Las composiciones para lavandería también pueden contener agentes suavizantes, como componentes detergentes adicionales. Dichas composiciones que contienen una pectato liasa, una fuente de peroxígeno y un incrementador de blanqueador pueden proveer limpieza de telas, remoción de manchas, y apariencia de color cuando se formulan como composiciones detergentes para lavandería. WF 5 Cuando se formulan como composiciones adecuadas para utilizarse en un método de lavado de vajillas en máquina, las composiciones de la invención contienen preferiblemente un agente tensioactivo no iónico de baja formación de espuma, un sistema mejorador de detergencia, y uno o más componentes seleccionados preferiblemente de compuestos poliméricos 10 orgánicos, agentes blanqueadores, enzimas adicionales, supresores de espuma, dispersantes, dispersantes de jabón de cal, agentes de suspensión y antirredeposición de suciedad e inhibidores de corrosión. Las composiciones de la invención también se pueden utilizar como productos aditivos detergentes en forma sólida o líquida. Dichos productos 15 aditivos están diseñados para complementar o incrementar el rendimiento de composiciones detergentes convencionales y se pueden añadir en cualquier etapa del procedimiento de limpieza. • Si es necesario la densidad de las composiciones detergentes para lavandería de la presente está en la escala de 400 a 1200 g/litro, preferiblemente 20 de 500 a 950 g/litro de composición medida a 20°C. La forma "compacta" de las composiciones de la presente se refleja mejor mediante densidad y, en términos de composición, por la cantidad de sal llenadora inorgánica; las sales llenadoras inorgánicas son ingredientes convencionales de composiciones detergentes en forma de polvo; en composiciones detergentes convencionales, las sales llenadoras están presentes en cantidades substanciales, típicamente 17-35% en peso de la composición total. En las composiciones compactas, la sal llenadora está presente en • 5 cantidades que no exceden el 15% de la composición total, preferiblemente no exceden de 10%, y más preferiblemente no exceden el 5% en peso de la composición. Las sales llenadoras inorgánicas, tal como quiere decir en las composiciones presentes se seleccionan de las sales alcalinas y sales metal alcalinotérreas de sulfatos y cloruros. Una sal llenadora preferida es el sulfato de 10 sodio. • Las composiciones detergentes líquidas de acuerdo con la presente invención también pueden estar en una "forma concentrada", en tal caso, las composiciones detergentes líquidas de acuerdo con la presente invención contendrán una cantidad más baja de agua, en comparación con los detergentes 15 líquidos convencionales. Típicamente el contenido de agua del detergente líquido concentrado es preferiblemente menor de 40%, más preferiblemente menor de 30%, más preferiblemente menor de 20% en peso de la composición detergente. Los compuestos detergentes adecuados para utilizarse en la 20 presente se seleccionan del grupo que consiste de los compuestos que se describen enseguida.

Sistema de agente tensioactivo Preferiblemente, las composiciones detergentes de la presente invención comprenderán un sistema de agente tensioactivo en el cual el agente tensioactívo se puede seleccionar de catiónicos, no iónicos, y/o aniónicos • 5 convencionales y/o mezclas de los mismos. También son adecuados los agentes tensioactivos anfolíticos y/o zwiteriónicos y/o semi-polares. El sistema de agente tensioactivo está presente típicamente a un nivel de 0.1% a 60% en peso. Los niveles más preferidos de incorporación son de 1% a 35% en peso, más preferiblemente de 1 % a 30% en peso de la 10 composición detergente de acuerdo con la invención. • El agente tensioactivo se formula preferiblemente para que sea compatible con componentes de enzima presentes en la composición. En composiciones líquidas o en gel el agente tensioactivo se formula más preferiblemente de manera que promueva, o al menos no degrade, la estabilidad 15 de cualquier enzima en estas composiciones. Los condensados de óxido de polietileno, polipropileno y polibutileno de alquilfenoles son adecuados para utilizarse como el agente • tensioactivo no iónico de los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención, con los condensados de óxido de polietileno siendo preferidos. Estos 20 compuestos incluyen los productos de condensación de alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 14 átomos de carbono, preferiblemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 14 átomos de carbono, en configuración de cadena recta o de cadena ramificada con el óxido de alquileno. En una modalidad preferida, el óxido de etileno está presente en una cantidad igual a de aproximadamente 2 a aproximadamente 25 moles, más preferiblemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 15 moles, de óxido de etileno por mol de alquilfenol. Los agentes tensioactivos no • 5 iónicos disponibles comercialmente de este tipo incluyen IgepalT CO-630, comercializado por GAF Corporation; y Tritón™ X-45, X-114, X-100 y X-102, todos comercializados por la Rohm & Haas Company. Estos agentes tensioactivos son referidos comúnmente como alcoxilatos de alquilfenol (etoxilatos de alquilfenol). 10 Los productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios con de aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno son adecuados para utilizarse como el agente tensioactivo no ¡ónico de los sistemas de agente tensioactivo no iónico de la presente invención. La cadena de alquilo del alcohol alifático puede ser recta o ramificada, primaria o 15 secundaria, y contiene generalmente de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Se prefieren los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 8 a • aproximadamente 20 átomos de carbono, más preferiblemente de aproxidamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono, con de 20 aproximadamente 2 a aproximadamente 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Aproximadamente de 2 a aproximadamente 7 moles de óxido de etileno y más preferiblemente de 2 a 5 moles de óxido de etileno por mol de alcohol están presentes en dichos productos de condensación. Ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos disponibles comercialmente de este tipo incluyen Tergitol™ 15-S-9 (el producto de condensación de alcohol lineal de C^-C^ con 9 moles de óxido de etileno), Tergitol™ 24-L-6 NMW (el producto de condensación de alcohol primario de C12-C14 con 6 moles de óxido de etileno de una distribución de peso molecular angosta), ambos comercializados por Union Carbide Corporation; Neodol™ 45-9 (el producto de condensación de alcohol lineal de C1 -C?5 con 9 moles de óxido de etileno), Neodol™ 23-3 (el producto de condensación de alcohol lineal de C12-C13 con 3.0 moles de óxido de etileno), Neodol™ 45-7 (el producto de condensación de alcohol lineal de C14-C15 con 7 moles de óxido de etileno) Neodol™ 45-5 (el producto de condensación de alcohol lineal de C14-C15 con 5 moles de óxido de etileno), comercializados por Shell Chemical Company, Kyro™ EOB (el producto de condensación de alcohol de C13-C15 con 9 moles de óxido de etileno), comercializado por The Procter & Gamble Company y Genapol LA 030 u 050 (el producto de condensación de alcohol de C12-C14 con 3 o 5 moles de óxido de etileno) comercializado por Hoechst. La escala preferida de HLB en estos productos es de 8-11 y más preferida de 8-10. También son útiles como los agentes tensioactivos no iónicos del sistema de agentes tensioactivos la presente invención los alquilpolisacáridos que se describen en la patente de E.U.A. No. 4,565,647, Llenado, expedida el 21 de enero de 1986, que tienen un grupo hidrofóbico que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 30 átomos de carbono, preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono y un polisacárido, por ejemplo un poliglicósido, grupo hidrofílico que contiene de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 10, preferiblemente de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 3, más preferiblemente de alrededor • 5 de 1.3 a aproximadamente 2.7 unidades de sacárido. Cualquier sacárido reductor que contenga 5 ó 6 átomos de carbono se puede utilizar, por ejemplo, porciones de glucosa, galactosa y galactosilo se pueden sustituir por las porciones glucosilo (opcionalmente el grupo hidrofóbico está adherido en las posiciones 2-, 3-, 4-, etc., dando por lo tanto una glucosa o galactosa en 10 oposición a un glucósido o galactósido). Los enlaces inter sacáridos pueden ser, • por ejemplo, entre la posición uno de las unidades de sacárido adicionales y las posiciones 2, 3, 4 y/o 6 en las unidades de sacárido precedentes. Los alquilpoliglicósidos preferidos tienen la fórmula: R 0(CnH2nO)t(glucosilo)x 15 En la cual R2 se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y mezclas de los mismos en los cuales los grupos alquilo contienen de aproximadamente 10 a aproximadamente 18, • preferiblemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 14 átomos de carbono; n es 2 ó 3, preferiblemente 2; t es de 0 a aproximadamente 10, 20 preferiblemente 0; y x es de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 10, preferiblemente de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 3, más preferiblemente de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 2.7. El glucosilo se deriva preferiblemente de glucosa. Para preparar estos compuestos, se forma primero el alcohol o alcohol alquilpolietoxilado y entonces se hace reaccionar con glucosa, o una fuente de glucosa, para formar el glucósido (adhesión en la posición 1 ). Las unidades glucosilo adicionales se pueden adherir entonces entre su posición 1 y las unidades glucosilo precedentes en la posición 2-, 3-, 4- y/o 6-, • 5 preferiblemente de manera predominante en la posición 2. Los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrofóbica formados mediante la condensación de óxido de propileno con propilenglicol también son adecuados para utilizarse como los sistemas de agente tensioactivo no iónico adicionales de la presente invención. La porción 10 hidrofóbica de estos compuestos tendrá preferiblemente un peso molecular de • aproximadamente 1500 a aproximadamente 1800 y exhibirá insolubilidad en agua. La adición de porciones de polioxetileno a esta porción hidrofóbica tiende a incrementar la solubilidad en agua de la molécula como un todo, y el carácter líquido del producto se retiene hasta el punto en donde el contenido de 15 polioxetileno es de aproximadamente 50% del peso total del producto de condensación, lo cual corresponde a la condensación con hasta aproximadamente 40 moles de óxido de etileno. Ejemplos de compuestos de • este tipo ¡ncluyen ciertos agentes tensioactivos disponibles comercialmente Plurafac™ LF404 y Pluronic™ comercializados por BASF. 20 También adecuados para utilizarse como el agente tensioactivo no iónico del sistema de agente tensioactivo no ¡ónico de la presente invención, son los productos de condensación de óxido de etileno con el producto que resulta de la reacción de óxido de propileno y etilendiamina. La porción hidrofóbica de estos productos consiste del producto de reacción de etilendíamina y óxido de propileno en exceso, y tiene generalmente un peso molecular de aproximadamente 2500 a aproximadamente 3000. Esta porción hidrofóbica se condensa con óxido de etileno al grado que el producto de condensación • 5 contiene de aproximadamente 40% a aproximadamente 80% en peso de polioxietileno y tiene un peso molecular de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 11 ,000. Ejemplos de este tipo de agente tensioactivo no iónico incluyen ciertos de los compuestos disponibles comercialmente Tetronic™, comercializados por BASF. 10 Preferidos para utilizarse como el agente tensioactivo no iónico de los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención son los condensados de óxido de polietileno de alquilfenoles, productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios con de aproximadamente 1 a 25 moles de óxido de etileno, alquilpolisacáridos, y 15 mezclas de los mismos. Los más preferidos son los etoxilatos de alquilfenol de C8-C14 que tienen de 3 a 15 grupos etoxi y alcohol etoxilados de C8-C18 (preferiblemente de C10 en promedio) que tienen de 2 a 10 grupos etoxi, y • mezclas de los mismos. Los agentes tensioactivos no iónicos altamente preferidos son los 20 agentes tensioactivos de amida de ácido graso polihidroxílica de la fórmula: 1 1 en la cual R es H, o R es hidrocarbilo de C_,-C4. 2-hidroxietilo, 2-hidroxi propilo 2 o una mezcla de los mismos, R es hidrocarbilo de C5-31 y Z es polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena de hidrocarbilo lineal con por lo f menos 3 hidroxilos conectados directamente a la cadena, o un derivado 1 2 5 alcoxilado de los mismos. Preferiblemente, R es metilo, R es una cadena de alquilo recta de C^-^ o una cadena de alquilo o alquenilo de C16-18 tal como coco alquilo o mezclas de los mismos, y Z se deriva de un azúcar reductor tal como glucosa, fructosa, maltosa y lactosa, en una reacción de aminación reductiva. 10 Los agentes tensioactivos aniónicos adecuados que se van a utilizar son agentes tensioactivos de alquilbencensulfonato lineal, alquiléster sulfonato incluyendo esteres lineales de ácidos carboxílicos de C8-C20, (es decir, ácidos grasos) que están sulfonados con SO3 gaseoso de acuerdo con "The Journal of the American Oil Chemists Society", 52 (1975), pp. 323-329. Los 15 materiales de partida adecuados pueden incluir substancias grasas naturales como derivados de sebo, aceite de palmera, etc. • El agente tensioactivo de alquiléster sulfonato preferido, especialmente para aplicaciones para lavandería, comprende agentes tensioactivos de alquiléster sulfonato de la fórmula estructural: 20 0 R3— CH-C-OR4 I SO3M en la cual R3 es un hidrocarbilo de C8-C20, preferiblemente un 4 alquilo, o combinación de los mismos, R es un hidrocarbilo de C_,-C6, preferiblemente un alquilo o combinación de los mismos, y M es un catión que forma una sal soluble en agua con el estersulfonato alquílico. Los cationes de formación de sal adecuados incluyen metales como sodio, potasio, y litio, y cationes de amonio sustituido o no sustituido, tales como monoetanolamina, 3 4 dietanolamina y trietanolamina. Preferiblemente, R es alquilo de C10-C16 y R es metilo, etilo o isopropilo. Se prefieren en especial los estersulfonatos metílicos en 3 los cuales R es alquilo de C10-C16. Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados incluyen los agentes tensioactivos de alquilsulfato que son sales o ácidos solubles en agua de la fórmula ROS03M en la cual R preferiblemente es un hidrocarbilo de C10- C24, preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo que tiene un componente alquilo de C10-C20, más preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de C12-C18, y M es H o un catión, por ejemplo, un catión metal alcalino (por ejemplo, sodio, potasio, lifio), o amonio o amonio substituido (por ejemplo, cationes de metil-, dimetil-, y trimetil amonio y cationes de amonio cuaternario tales como el tetrametilamonio y cationes de dimetil piperidinio y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina y mezclas de las mismas, y similares). Típicamente, las cadenas de alquilo de C12-C16 se prefieren para temperaturas de lavado bajas (por ejemplo, por abajo de aproximadamente 50°C) y las cadenas de alquilo de C16_18 se prefieren para temperaturas de lavado más altas (por ejemplo, por arriba de aproximadamente 50°C). Otros agentes tensioactivos aniónicos útiles para propósitos detersivos también se pueden incluir en las composiciones detergentes de la presente invención. Estos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y amonio sustituido, tales como sales de mono-, di y trietanolamina) de jabón, alcanesulfonatos primarios o secundarios de C8-C22, olefinsulfonatos de C8-C24> ácidos policarboxílicos sulfonados preparados mediante sulfonación del producto pirolizado de citratos metal alcalinotérreos, por ejemplo, como se describe en la especificación de Patente Británica No. 1 ,082,179, etersulfatos alquilpoliglicólicos de C8-C24 (que contienen hasta 10 moles de óxido de etileno); sulfonatos alquilglicerílicos, sulfonatos acilglicerílicos grasos, sulfatos oleilglicerílicos grasos, étersulfatos de óxido de etileno alquilfenolicos, parafinsulfonatos, alquilfosfatos, isetionatos tales como los acilisetionatos, N-aciltauratos, alquilsuccinamatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinatos (especialmente monoésteres de C12-C18 saturados e insaturados) y diésteres de sulfosuccinatos (especialmente diésteres de C6-C12 saturados e insaturados), acilsarcosinatos, sulfatos de alquilpólisacáridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido (los compuestos no sulfatados no iónicos que se describen enseguida), alquilsulfatos primarios ramificados, y alquilpolietoxicarboxilatos tales como aquellos de la fórmula RO(CH2CH20)kXH2COO"M+ en la cual R es un alquilo de C8-C22, k es un entero de 1 a 10, y M es un catión formador de sal soluble. Los ácidos de resina y los ácidos de resina hidrogenados también son adecuados, tales como ácidos de colofonia, colofonia hidrogenada y ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenados presentes en o derivados de aceite de madera. • 5 Ejemplos adicionales se describen en "Suface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II por Schwartz, Perry y Berch). Una variedad de dichos agentes tensioactivos también se describe en general en la patente de E.U.A. No. 3,929,678, expedida el 30 de diciembre de 1975 a Laughiin et al, en la columna 23, renglón 58 hasta la columna 29, renglón 13 (incorporada a la 10 presente por referencia). • Cuando se incluyen en la presente, las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención comprenden típicamente de aproximadamente 1% a aproximadamente 40%, preferiblemente de aproximadamente 3% a aproximadamente 20% en peso de dichos agentes 15 tensioactivos aniónicos. Los agentes tensioactivos aniónicos altamente preferidos que incluyen agentes tensioactivos de alquil sulfato alcoxilado en la presente son • sales o ácidos solubles en agua de la fórmula RO(A)mS03M en la cual R es un grupo alquilo o hidroxialquilo de C10-C24 no sustituido que fiene un componente 20 alquilo de C10-C24, preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de C12-C20, más preferiblemente alquilo o hidroxialquilo de C12-C18, A es una unidad etoxi o propoxi, m es más grande que cero, típicamente entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 6; más preferiblemente entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 3, y M es H o un catión que puede ser, por ejemplo, un catión de metal (por ejemplo, sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.), un catión de amonio o de amonio sustituido. Los alquilsulfatos etoxilados así como alquilsulfatos propoxilados están contemplados en la presente. Ejemplos específicos de cationes de amonio sustituido incluyen cationes de metil-, dimetil-, trimetil-amonio y cationes de amonio cuaternario tales como cationes de tetrametilamonio y dimetilpiperidinio y aquellos derivados de alquilaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina, mezclas de las mismas y similares. Los agentes tensioactivos ilustrativos son alquilsulfato polietoxilado (1.0) de C12-C18 (C12-C18E(1.0)M), alquilsulfato polietoxilado (2.25) de C12-C18 (C12-C18E(2.25)M), alquilsulfato polietoxilado (3.0) de C12-C18 (C12-C18E(3.0)M) y alquilsulfato polietoxilado (4.0) de C12-C18 (C12-C18E(4.0)M), en los cuales M se selecciona de manera conveniente de sodio y potasio. Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden contener agentes tensioactivos catiónicos, anfolíticos, zwiteriónicos y semi-polares, así como los agentes tensioactivos no iónicos y/o aniónicos diferentes a aquellos ya descritos en la presente. Los agentes tensioactivos detersivos catiónicos adecuados para utilizarse en las composiciones detergentes de la presente invención son aquellos que tienen un grupo hidrocarbilo de cadena larga. Ejemplos de dichos agentes tensioactivos catiónicos incluyen los agentes tensioactivos de amonio tales como halogenuros de alquiltrimetilamonio, y aquellos agentes tensioactivos que tienen la fórmula: [R (OR )y][R (OR )y]2R N+X- 2 en la cual R es un grupo alquilo o alquilbencilo que tiene de aproximadamente 8 3 a aproximadamente 18 átomos de carbono en la cadena de alquilo, cada R se • selecciona del grupo que consiste de -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, - 5 CH2CH(CH2OH)-, -CH2CH2CH2-, y mezclas de los mismos; cada R4 se selecciona del grupo que consiste de alquilo de C.,-^, hidroxialquilo de C_,-C4, 4 estructuras de anillo de bencilo formadas uniendo los dos grupos R , CH2CHOH- CHOHCOR6CHOHCH2OH en la cual R6 es cualquier hexosa o polímero de hexosa que tiene un peso molecular menor a aproximadamente 1000, e 5 4 . 10 hidrógeno cuando y no es 0; R es el mismo que R o es una cadena de alquilo 2 5 en la cual el número total de átomos de carbono de R más R no es más de aproximadamente 18; cada y es de 0 a aproximadamente 10 y la suma de los valores de y es de 0 a aproximadamente 15; y X es cualquier anión compatible. El agente tensioactivo de amonio cuaternario adecuado para la 15 presente invención tiene la fórmula (I): • Fórmula I 20 en la cual R1 es un alquilo de longitud de cadena corta (C6-C10) o alquilamidoalquilo de la fórmula (II): Fórmula II y es 2-4, preferiblemente 3. 2 por lo cual R es H o un alquilo de C.,-C3, por lo cual x es 0-4, preferiblemente 0-2, más preferiblemente 0, 3 4 5 por lo cual R , R y R son los mismos o diferentes y pueden ser un alquilo de cadena corta (C_,-C3) o alquilo alcoxilado de la fórmula lll, por lo cual X" es un contraión, preferiblemente un halogenuro, por ejemplo cloruro o metiisulfato.

R6 es C C4 y z es 1 o 2. Los agentes tensioactivos de amonio cuaternario preferidos son aquellos como se define en la fórmula I por lo cual: R_, es C8, C10 o mezclas de los mismos, x = 0, R3, R4 = CH3 y R5 = CH2CH2OH. Los agentes tensioactivos catiónicos altamente preferidos son los compuestos de amonio cuaternario solubles en agua útiles en la presente composición que tienen la fórmula: R1R2R3R4N+X- (i) en la cual R1 es alquilo de C8-C16, cada uno de R2, R3 y R4 es independientemente alquilo de C.,-^, hidroxialquilo de C.,-C4, bencilo, y - (C2H40)?H en donde x tiene un valor de 2 a 5, y X es un anión. No más de una de m R2, R3 o R4 debe ser bencilo. 5 La longitud de cadena de alquilo preferida para R_, es C12-C15 particularmente en donde el grupo alquilo es una mezcla de longitudes de cadena derivadas de coco o grasa de semilla de palmera o se deriva sintéticamente mediante acumulación de olefina o síntesis de alcoholes OXO. Los grupos preferidos para R2 R3 y R4 son grupos metilo e hidroxietilo y el anión 10 X se puede seleccionar de halogenuro, metosulfato, acetato y iones de fosfato. Ejemplos del compuestos de amonio cuaternario adecuados de las fórmulas (i) para utilizarse en la presente son: cloruro o bromuro de cocotrimetilamonio; cloruro o bromuro de cocometildihidroxietilamonio; 15 cloruro de deciltrietilamonio; cloruro o bromuro de decildimetilhidroxietilamonio; • cloruro o bromuro de dimetilhidroxietilamonio de O '1,2 15' cloruro o bromuro de cocodimetilhidroxietilamonio; metiisulfato de miristiltrimetilamonio; 20 cloruro o bromuro de laurildimetilbencilamonio; cloruro o bromuro de laurildimetil(etenoxi)4 amonio; esteres de colina (compuestos de fórmula (i) en la cual R_, es alquilo de CH2-CH2-0-C-C12_14 y R2R3R4 son metilo. 5 O di-alquilimidazolinas [compuestos de fórmula (i)]. Otros agentes tensioactivos catiónicos útiles en la presente también se describen en la patente de E.U.A. No. 4,228,044, Cambre, expedida el 14 de 10 octubre de 1980 y la solicitud de patente Europea EP 000,224. Los componentes catiónicos suavizantes de telas típicos incluyen los activos suavizantes de telas de amonio cuaternario ¡nsolubles en agua o su precursor de amina correspondiente, siendo el más comúnmente ufilizado el • cloruro o metiisulfato de dialquilamonio de cadena di-larga. 15 Los suavizantes catiónicos que se prefieren entre estos incluyen los siguientes: 1 ) cloruro de disebo de dimetilamonio (DTDMAC); 2) cloruro de sebo dimetilamonio dihidrogenado; 3) metilsulfato de sebo dimetilamonio dihidrogenado; 20 4) cloruro de distearildimetilamonio; • 5) cloruro de dioleildimetilamonio; 6) cloruro de dipamitilhidroxietilmetilamonio; 7) cloruro de estearilbencildimetilamonio; 8) cloruro de sebo trimetilamonio; 25 9) cloruro de sebo trimetilamonio hidrogenado; 10) cloruro de alquilhidroxietildimetilamonio de C12_14; 11 ) cloruro de alquildihidroxietilmetilamonio de C12.18; 12) cloruro de di(estearo¡loxietil)dimetilamon¡o (DSOEDMAC); 13) cloruro de di(sebo-oxi-etil)dimetilamonio; 14) metiisulfato de disebo imidazolinio; • 15) metiisulfato de 1-(2-seboilamidoetil)-2-seboilimidazolinio. Los compuestos de amonio cuaternario biodegradables se han presentado como alternativas para los cloruros y metilsulfatos de alquilamonio de cadena di larga utilizados tradicionalmente. Dichos compuestos de amonio cuaternario contienen grupos alqu(en)ilo de cadena larga interrumpidos por 10 grupos funcionales tales como grupos carboxi. Dichos materiales y • composiciones suavizantes de telas que los contienen se describen en numerosas publicaciones tales como EP-A-0, 040,562 y EP-A-0,239,910. Los compuestos de amonio cuaternario y precursores de amina de la presente tienen la fórmula (I) o (II), enseguida: (I) (ll) En la cual Q se selecciona de -O-C(O)-, -C(0)-0-, -0-C(0)-0-, NR - 25 C(O)-, C(0)-NR4-; R1 es (CH2)n-Q-T2 o T3; R2 es (CH2)m-Q-T4 o T5 o R3; 3 R es alquilo de C.,-^ o hidroxialquilo de C.,-^ o H; 4 R es H o alquilo de C_,-C4 o hidroxialquilo de C.,-^; • 1 2 3 4 5 T , T , T , T , T son independientemente alquilo o alquenilo de C,.,- 22' n y m son enteros de 1 a 4; y X" es un anión compatible con suavizante. Ejemplos no limitantes de aniones compatibles con suavizante incluyen cloruro o metiisulfato. La cadena T , T , T , T , T de alquilo o alquenilo debe contener por 10 lo menos 11 átomos de carbono, preferiblemente al menos 16 átomos de carbono. La cadena puede ser recta o ramificada. El sebo es una fuente conveniente y barata de material de alquilo y alquenilo de cadena larga. Se 1 2 3 4 5 prefieren particularmente los compuestos en los cuales T , T , T , T , T representan la mezcla de materiales de cadena larga típicos para sebo. 15 Ejemplos específicos de compuestos de amonio cuaternario adecuados para utilizarse en las composiciones acuosas suavizantes de telas de • la presente incluyen: 1 ) cloruro de N,N-di(seboil-oxi-etil)-N,N-dimetilamonio; 2) metiisulfato de N,N-di(seboil-oxi-etil)-N-metil, N-(2- 20 hidroxietil)amonio; 3) cloruro de N,N-di(2-seboil-oxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetilamonio; 4) cloruro de N,N-di(2-seboil-ox¡-etilcarbonil-oxi-etil)-N,N- dimetilamonio; 5) cloruro de N-(2-seboil-oxi-2-etil)-N-(2-seboil-oxi-2-oxo-etil)-N,N- dimetilamonio; • 5 6) cloruro de N,N,N-tri(seboil-oxi-etil)-N-metilamonio; 7) cloruro de N-(2-sebo¡l-oxi-2-oxo-etil)-N-(seboil-N,N-dimet¡lamonio y 8) cloruro de 1 ,2-diseboil-oxi-3-trimetilamoniopropano; y mezclas de cualesquiera de los materiales anteriores. 10 Cuando se incluyen en la presente, las composiciones detergentes de la presente invención comprenden típicamente de 0.2% a aproximadamente 25%, preferiblemente de aproximadamente 1 % a aproximadamente 8% en peso de dichos agentes tensioactivos catiónicos. Los agentes tensioactivos anfolíticos también son adecuados para 15 utilizarse en las composiciones detergentes de la presente invención. Estos agentes tensioactivos se pueden describir ampliamente como derivados alifáticos de aminas secundarias o terciarias, o derivados alifáticos de aminas • heterocíclicas secundarias y terciarias en las cuales el radical alifático puede ser de cadena recta o ramificada. Uno de los substituyentes alifáticos contienen al 20 menos aproximadamente 8 átomos de carbono, típicamente de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y al menos uno contiene un grupo aniónico solubilizable en agua, por ejemplo, carboxi, sulfonato, sulfato. Consultar la patente de E.U.A. No. 3,929,678 a Laughiin et al, expedida el 30 de diciembre de 1975 en la columna 19, renglones 18-35, para ejemplos de agentes tensioactivos anfolíticos. Cuando se incluyen en la presente, las composiciones detergentes de la presente invención típicamente comprenden de 0.2% a aproximadamente 15%, preferiblemente de aproximadamente 1 % a aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos anfolíticos. Los agentes tensioactivos zwiteriónicos también son adecuados para utilizarse en composiciones detergentes. Estos agentes tensioactivos se pueden describir ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas heterocíclicas secundarias y terciarias, o compuestos derivados de amonio cuaternario, fosfonio cuaternario o de sulfonio terciario. Ver la patente de E.U.A. No. 3,929,678 a Laughiin et al, expedida el 30 de diciembre de 1975, en la columna 19, renglón 38 hasta la columna 22, renglón 48, para ejemplos de agentes tensioactivos zwiterión ¡eos. Cuando se incluyen en la presente, las composiciones detergentes de la presente invención comprenden típicamente de 0.2% a aproximadamente 15%, preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos zwiteriónicos. Los agentes tensioactivos no iónicos semipolares son una categoría especial de agentes tensioactivos no ¡ónicos que incluyen óxidos de amina solubles en agua que confienen una porción alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y 2 porciones seleccionadas del grupo consistente de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; óxidos de fosfina solubles en agua que contienen una porción alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y 2 porciones seleccionadas del grupo consistente de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a 5 aproximadamente 3 átomos de carbono; y sulfóxidos solubles en agua que contienen una porción alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y una porción seleccionada del grupo consistente de porciones alquilo e hidroxialquilo de 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos detergentes no iónicos semipolares 10 incluyen los agentes tensioactivos de óxido de amina que tienen la fórmula: • 0 En la cual R3 es un grupo alquilo, hidroxialquilo, o alquilfenilo o 15 mezclas de los mismos que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 3 átomos de carbono o mezclas de • los mismos; x es de 0 a aproximadamente 3; y cada R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos 20 de carbono o un grupo de óxido de polietileno que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 grupos de óxido de etileno. Los grupos R5 pueden estar adheridos uno a otro, por ejemplo, a través de un átomo de oxígeno o nitrógeno, para formar una estructura de anillo.

Esos agentes tensioactivos de óxido de amina incluyen en particular óxidos de alquildimetilamina de C10-C18 y óxidos de alcoxietildihidroxietilamina de C8-C12. Cuando se incluyen en la presente, las composiciones limpiadoras 5 de la presente invención comprenden típicamente de 0.2% a aproximadamente 15%, preferiblemente de aproximadamente 1 % a aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos no iónicos semipolares. La composición detergente de la presente invención puede comprender además un coagente tensioactivo seleccionado del grupo de aminas * 10 primarias o terciarias. Las aminas primarias adecuadas para utilizarse en la • presente incluyen aminas de acuerdo con la fórmula R-1NH2 en la cual R1 es una cadena de alquilo de C6-C12, preferiblemente de C6-C10 o R4X(CH2)n, X es -O-,- C(0)NH- o -NH-, R4 es una cadena de alquilo de C6-C12, n es entre 1 a 5, preferiblemente 3. Las cadenas alquilo R1 pueden ser rectas o ramificadas y se 15 pueden interrumpir con hasta 12, preferiblemente menos de 5 porciones de óxido de etileno. Las aminas preferidas de acuerdo con la fórmula de la presente son N-alquilaminas. Las aminas adecuadas para utilizarse en la presente se pueden • seleccionar de 1-hexilamina, 1 -octilamina, 1-decilamina y laurilamina. Otros aminas primarias que se prefieren incluyen oxipropilamina de C8-C10, 20 octiloxipropilamina, 2-etilhexil-oxipropilamina, laurilamido-propilamina y amidopropilamina.

Las aminas terciarias adecuadas para utilizarse en la presente incluyen aminas terciarias que tienen la fórmula R1R2R3N en la cual R_, y R2 son cadenas alquilo de C_,-C8 o — ( CH2-CH-0 )?H R3 es ya sea cadena de alquilo de C6-C12, preferiblemente de C6- C10, o R3 es R4X(CH2)n, por lo cual X es -O-, -C(0)NH- o -NH-, R4 es un C4-C12, n es entre 1 a 5, preferiblemente 2-3. R5 es H o alquilo de C_,-C2 y x es entre 1 a 6. R3 y R4 pueden ser lineales o ramificados; las cadenas de alquilo de R3 pueden estar interrumpidas con hasta 12, preferiblemente menos de 5, porciones de óxido de etileno. Las aminas terciarias que se prefieren son R1R2R3N en donde R_, es un cadena de alquilo de C6-C12, R2 y R3 son alquilo de C_,-C3 o — ( CH2-CH-0 )?H en donde R5 es H o CH3 y x = 1-2. También se prefieren las amidoaminas de la fórmula: en la cual R1 es alquilo de C6-C12; n es 2-4, preferiblemente n es 3; R2 y R3 son C.,-C4. Las aminas más preferidas de la presente invención incluyen 1- octilamina, 1-hexilamina, 1-decilamina, 1 -dodecilamina, oxipropilamina de Cs-?o> A N-coco-1-3-diaminopropano, coco-alquildimetilamina, laurildimetilamina, 5 laurilb¡s(hidroxietil)amina, coco-bis(hidroxietil)amina, laurilamina propoxilada con 2 moles, octilamina propoxilada con 2 moles, laurilamidopropildimetilamina, amidopropildimetilamina de Cs-io y amidopropildimetilamina de Cío- Las aminas más preferidas para utilizarse en las composiciones de la presente son 1 -octilamina, 1-decilamina, 1 -dodecilamina. Son especialmente ^" 10 deseables n-dodecildimetilamina y bishidroxietilcocoalquilamina y oleilamina 7 veces etoxilada, laurilamidopropilamina y cocoamidopropilamina.

Agente Blangueador Las composiciones detergentes de la presente invención además 15 del sistema blanqueador seleccionado de la presente invención, pueden comprender otro agente blanqueador. Los agentes blanqueadores que se pueden utilizar abarcan los • agentes blanqueadores de halógeno. Ejemplos de agentes blanqueadores de hipohalogenito, por ejemplo, incluyen ácido tricloroisocianúrico y los 20 dicloroisocianuratos de sodio y potasio y N-cloro- y N-bromo-alcansulfonamidas. Dichos materiales se añaden normalmente a 0.5-10% en peso del producto terminado, preferiblemente 1-5% en peso.

Los agentes blanqueadores diferentes a los agentes blanqueadores de oxígeno se conocen también en la técnica y se pueden utilizar en la presente. Un tipo de agente blanqueador no de oxígeno de interés particular incluye agentes blanqueadores fotoactivados tales como ftalocininas de zinc y/o aluminio 5 sulfonadas. Estos materiales se pueden depositar sobre el substrato durante el procedimiento de lavado. Mediante la irradiación con luz, en presencia de oxígeno, por ejemplo colgando la ropa afuera para que se seque a la luz del día, la ftalocianina de zinc sufonada se activa y, en consecuencia, se blanquea el sustrato. La ftalocianina de zinc que se prefiere y un procedimiento de blanqueo * 10 fotoactivado se describen en la patente de E.U.A. No. 4,033,718. Típicamente, las composiciones detergentes contendrán de aproximadamente 0.025% a aproximadamente 1.25%, en peso, de ftalocianina de zinc sulfonada.

Sistema meiorador de detergencia 15 Las composiciones detergentes de la presente invención pueden comprender además un mejorador de detergencia. Cualquier sistema mejorador de detergencia convencional es adecuado para utilizarse en la presente incluyendo materiales de aluminosilicato, silicatos, policarboxilatos, ácido alquil- o alquenil-succínico y ácidos grasos, materiales tales como 20 etilendiaminatetraacetato, dietilentriaminapentametilenacetato, secuestrantes de iones de metal tales como aminopolifosfonatos, particularmente ácido etilenediaminatetrametilenfosfónico y ácido dietilentriaminpentametilenfosfónico.

También se pueden utilizar en la presente mejoradores de detergencia de fosfato. Los mejoradores de detergencia adecuados pueden ser un material inorgánico de intercambio iónico, comúnmente un material inorgánico de aluminosilicato hidratado, más particularmente una zeolita sintética hidratada tal como zeolita hidratada A, X, B, HS o MAP. Otro material mejorador de detergencia inorgánico adecuado es silicato estratificado, por ejemplo SKS-6 (Hoechst). El SK-6 es un silicato estatificado cristalino que consiste de silicato de sodio (Na2Si205). Los policarboxilatos adecuados que contienen un grupo carboxi incluyen ácido láctico, ácido glicólico y derivados de éter de los mismos como se describe en las patentes de Bélgica Nos. 831 ,368, 821 ,369 y 821 ,370. Los policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido succínico, ácido malónico, ácido (etilendioxi)diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los éter carboxilatos que se describen en las patentes alemanas 2,446,686, y 2,446,687 y la patente de E.U.A. No. 3,935,257 y los sulfinilcaboxilatos que se describen en la patente belga No. 3,935,257. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, citratos, aconitratos y citraconatos solubles en agua así como derivados de succinato tales como los carboximetiloxisuccinatos que se describen en la patente británica No. 1 ,379,241 , los lactoxisuccinatos que se describen en la solicitud holandesa 7205873 y los materiales de oxipolicarboxilato tales como 2- oxa-1 ,1 ,3-propanotricarboxilatos que se describen en la patente británica No. 1 ,387,447. Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen los oxidisuccinatos que se describen en la patente británica No. 1 ,261 ,829, • 5 1 ,1 ,2,2-etanotetracarboxilatos. 1 ,1 ,3,3-propanotetracarboxilatos y 1 ,1 ,2,3- propanotetracarboxilatos. Los policarboxilatos que contienen substituyentes sulfo incluyen los derivados de sulfosuccinato que se describen en las patentes británicas Nos. 1 ,398,421 y 1 ,398,422 y en la patente de E.U.A. No. 3,936,448, y los citratos pirolizados sulfonados que se describen en la patente británica No. 10 1 ,082,179, mientas que los policaboxilatos que contienen substituyentes de • fosfona se describen en la patente británica No. 1 ,439,000. Los policarboxilatos alicíclicos y heterocíclicos incluyen ciclopentano-cis,cis,cis-tetracarboxilatos, ciclopentadienido pentacarboxilatos, 2,3,415-tetrahidro-furan-cis,cis,cis-tetracarboxilatos, 2,5-tetrahidro-furan-cis- 15 dicarboxilatos, 2,2,5,5-tetrahidrofuran-tetracarboxilatos, 1 ,2,3,4,5,6- hexanohexacarboxilatos y derivados carboximetilo de alcoholes polihídricos tales como sorbitol, manitol y xilitol. Los policarboxilatos aromáticos incluyen los derivados de ácido melítico, ácido piromelítico y ácido ftálico que se describen en la patente británica No 1 ,425,343. 20 De los anteriores, los policarboxilatos que se prefieren son hidroxicarboxilatos que confienen hasta tres grupos carboxi por molécula, más particularmente citratos.

Los sistemas mejoradores de detergencia preferidos para utilizarse en las presentes composiciones incluyen una mezcla de un mejorador de detergencia de aluminosilicato insoluble en agua tal como zeolita A o de un A silicato estratificado (SKS-6) y un agente quelatador de carboxilato soluble en 5 agua tal como ácido cítrico. Otros sistemas de mejorador de detergencia que se prefieren incluyen una mezcla de mejorador de detergencia de aluminosilicato insoluble en agua tal como zeolita A, y un agente quelatador de carboxilato soluble en agua tal como ácido cítrico. Los sistemas mejoradores de detergencia preferidos para utilizarse en composiciones detergentes líquidas de la presente 10 invención son jabones y policarboxilatos. • Otros materiales mejoradores de detergencia que pueden formar parte del sistema mejorador de detergencia para utilizarse en composiciones granuladas incluyen materiales inorgánicos tales como carbonatos, bicarbonatos, silicatos, y materiales orgánicos tales como fosfonatos, 15 aminopolialquilenfosfonatos y aminopolicarboxilatos orgánicos metalalcalínos. Otras sales orgánicas solubles en agua adecuadas son los ácidos homo- o co-poliméricos o sus sales, en las cuales el ácido policarboxílico • comprende por lo menos dos radicales carboxilo separados uno de otro por no más de dos átomos de carbono. Los polímeros de este tipo se describen en GB- 20 A-1 ,596,756. Ejemplos de tales sales son poliacrilatos con PM de 2000-5000 y sus copolímeros con anhídrido maleico, teniendo dichos copolímeros un peso molecular de 20,000 a 70,000, especialmente aproximadamente 40,000.

Las sales mejoradoras de detergencia se incluyen normalmente en cantidades de 5% a 80% en peso de la composición, preferiblemente de 10% a 70% y más normalmente de 30% a 60% en peso. • 5 Enzimas detergentes convencionales Las composiciones detergentes pueden comprender además de la enzima pectato liasa una o más enzimas que proveen rendimiento de limpieza, beneficios de cuidado de tela y/o de desinfección. Preferiblemente las composiciones detergentes de la presente invención comprenderán además una 10 enzima pectina liasa. • Dichas enzimas incluyen enzimas seleccionadas de hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, glucoamilasas, amilasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, otras pectinasas, queratanasa, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligininasas, polulanasas, tanasas, 15 pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasas, condroitinasa, lacasa o mezclas de las mismas. Una combinación preferida es una composición detergente que tiene una mezcla de enzimas aplicables convencionales como proteasa, amilasa, lipasa, cutinasa y/o celulasa en conjunto con una o más enzimas degradadoras de pared celular vegetal. 20 Cada tipo de enzima degradadora de pectina tiene un perfil único de especificidad de sustrato, actividad y estabilidad bajo diferentes condiciones de dureza, pH, temperatura, agente tensioactivo y otra matriz de ingredientes detergentes. Las enzimas degradadoras de pectina están específicamente dirigidas para degradar sustancias de pectina y en particular paredes celulares vegetales. En particular, las enzimas pectato liasa están dirigidas específicamente a cadenas de ácido péctico de paredes celulares vegetales tales como pectinas de bajo contenido de metoxi mientras que la pectina liasa • 5 está dirigida más específicamente hacia cadenas de pectina esterificadas tales como pectinas de alto contenido de metoxi. Más aún, se ha encontrado que las pectato liasas son sensibles a metales y especialmente al calcio, mientras que las pectina liasas no requieren metales para estabilización y sensibilidad enzimática óptima. Se ha encontrado sorprendentemente que una amplia gama 10 de especificidad al sustrato y una alta flexibilidad hacia una variedad de • condiciones de lavado se puede lograr combinando adicionalmente las pectato liasas de la presente invención con una pectina liasa. Esto da por resultado limpieza sinergística y especialmente remoción de suciedad / manchas basadas en plantas y de suciedad corporal. 15 La pectina liasa se clasifica dentro de la clasificación de enzimas EC como EC 4.2.2.2.10, preferiblemente está sustancialmente libre de otras enzimas pécticas y actúa sobre ácidos pécticos para llevar a cabo el corte no hidrolítico de enlaces alfa-1 ,4, glicosídicos para dar oligosacáridos con grupos 4- desoxi-6-a-D-galacto-enuronosilo. La pectina liasa de la presente invención está 20 sustancialmente libre de otras enzimas pécticas. Por "sustancialmente libre de otras enzimas pécticas", quiere decir composiciones que contienen enzima pectina liasa que contienen menos de 25% de enzimas pécticas que no son enzimas pectina liasa, preferiblemente menos de 15%, más preferiblemente menos de 5%. La actividad enzimática se puede medir de acuerdo con la "Prueba de actividades trans-eliminasa hacia pectina y ácido péctico" descrita por K. Horikoshi en Agr. Biol. Chem., Vol 36 (2), 286. La pectina liasa preferida para el propósito de la presente invención 5 es la pectina liasa que se describe en la solicitud de patente internacional copendiente PCT/DK98/00514, presentada internacionalmente el 24 de noviembre de 1998 y publicada bajo el número WO99/27083 y que es: i) un polipéptido producido por Bacillus licheniformis, ATCC 14580, o * 10 ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en las posiciones 31-494 de SEQ ID NO:2 de PCT/DK98/00514, o iii) un análogo del polipéptido definido en i) o ¡i) que es por lo menos 60% homólogo con dicho polipépfido, o 15 iv) se deriva de dicho polipéptido por sustitución, eliminación o adición de uno o varios aminoácidos, con la condición de que las argininas en las posiciones 377 y 383 en relación a SEQ ID NO:2 de PCT/DK98/00514 se conserven y que el polipéptido derivado sea por lo menos 60% homólogo con dicho polipépfido, o 20 es inmunológicamente reactiva con un anticuerpo policlonal generado contra dicho polipéptido en forma purificada. Las proteasas adecuadas son las subtilisinas que se obtienen a partir de cepas particulares de ß. subtilis y B. licheniformis (subtilisina BPN y BPN'). Una proteasa adecuada se obtiene a partir de una cepa de Bacillus, que tiene una actividad máxima a través de la escala de pH de 8-12, desarrollada y vendida como ESPERASE® por Novo Industries A/S de Dinamarca, en lo sucesivo "Novo". La preparación de esta enzima y enzimas análogas se describe • 5 en el documento GB 1 ,243,784 a Novo. Otras proteasas adecuadas incluyen ALCALASE®, DURAZYM® y SAVINASE® de Novo y MAXATASE®, MAXACAL®, PROPERASE® y MAXAPEM® (proteína diseñada genéticamente Maxacal) de Gist-Brocades. Las enzimas proteolíticas también comprenden proteasas de serina bacteriana modificadas, tales como las que se describen en 10 la solicitud de patente Europea No. de serie 87 303761.8, presentada el 28 de • abril de 1987 (particularmente las páginas 17, 24 y 98), y la cual se llama en la presente "Proteasa B", y en la solicitud de patente Europea 199,404, Venegas, publicada el 29 de octubre de 1986, la cual se refiere a una enzima proteolítica de serina bacteriana modificada que se llama en la presente "Proteasa A". La 15 Proteasa que se llama en la presente "Proteasa C" es adecuada, la cual es una variante de una serina proteasa alcalina de Bacillus en la cual la lisina reemplaza a la arginina en la posición 27, la tirosina reemplaza a la valina en la posición • 104, la serina reemplaza a la aspargina en la posición 123, y la alanina reemplaza a la treonina en la posición 274. La Proteasa C se describe en el 20 documento EP 90915958:4, que corresponde al documento WO 91/06637, publicado el 16 de mayo de 1991. Las variantes modificadas genéticamente, particularmente de proteasa C, también se incluyen en la presente.

Una proteasa preferida referida como "Proteasa D" es una variante de carbonilo hidrolasa que tiene una secuencia de aminoácidos que no se encuentra en la naturaleza, la cual se deriva de un precursor de carbonilo ^ hidrolasa substituyendo un aminoácido diferente por una pluralidad de residuos 5 de aminoácido en una posición en dicho carbonilo hidrolasa equivalente a la posición +76, preferiblemente también en combinación con una o más posiciones de residuos de aminoácidos equivalentes a aquellas seleccionadas del grupo que consiste de +99, +101 , +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, 10 +222, +260, +265, y/o +274 de acuerdo con la numeración de subtilisina de • Bacillus amiloliquefaciens, como se describe en WO95/10591 y en la solicitud de patente de C. Ghosh et al, "Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymes" que tiene el número de serie de E.U.A. 08/322,667, presentada el 13 de octubre de 1994. También es adecuada una variante de carbonilo hidrolasa 15 de la proteasa que se describe en WO95/10591 , que tiene una secuencia de aminoácidos derivada mediante reemplazo de una pluralidad de residuos de aminoácidos reemplazados en la enzima precursora correspondientes a la • posición +210 en combinación con uno o más de los siguientes residuos: +33, +62, +67, +76, +100, +101 , +103, +104, +107, +128, +129, +130, +132, +135, 20 +156, +158, +164, +166, +167, +170, +209, +215, +217, +218 y +222, en donde la posición numerada corresponde a subtilisina que ocurre en forma natural de Bacillus amiloliquefaciens o a residuos de aminoácidos equivalentes en otras carbonilo hidrolasas o subtilisinas, tales como subtilisina de Bacillus lentus (solicitud de patente co-pendiente de E.U.A. número de serie 60/048,550, presentada el 4 de junio de 1997). También son adecuadas para la presente invención las proteasas que se describen en las solicitudes de patente EP 251 446 y WO 91/06637, • 5 proteasa BLAP® que se describe en WO91/02792 y sus variantes que se describen en W095/23221. Ver también una proteasa de pH alto de Bacillus sp. NCIMB 40338 descrita en WO93/18140 A a Novo. Los detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, una o más enzimas diferentes, y un inhibidor de proteasa 10 reversible se describen en el documento WO92/03529 A a Novo. Cuando se • desee, una proteasa que tiene absorción disminuida e hidrólisis incrementada está disponible como se describe en el documento WO 95/07791 de Procter & Gamble. Una proteasa recombinante tipo tripsina para detergentes adecuada en la presente se describe en el documento WO 94/25583 a Novo. Otras proteasas 15 adecuadas se describen en el documento EP 516 200 por Unilever. Las enzimas proteolíticas se incorporan en las composiciones detergentes de la presente invención a un nivel de 0.0001 % a 2%, preferiblemente de 0.001 % a 0.2%, más preferiblemente de 0.005% a 0.1 % de enzima pura en peso de la composición. 20 Las celulasas que se pueden utilizar en la presente invención incluyen celulasas bacterianas o fúngicas. Preferiblemente, tendrán un pH óptimo de entre 5 y 12 y una actividad específica por arriba de 50 CEVU/mg (Unidad de Viscosidad de Celulosa). Las celulasas adecuadas se describen en la Patente de E.U.A. 4,435,307, Barbesgoard et al, J61078384 y WO96/02653 la cual describe una celulasa fúngica producida respectivamente a partir de Humicola insolens, Trichoderma, Thielavia y Sporotrichum. El documento EP 739 982 describe celulasas aisladas a partir de nuevas especies de Bacillus. Las 5 celulasas adecuadas también se describen en los documentos GB-A-2,075,028; GB-A-2,095,275; DE-OS-2,247,832 y W095/26398. Ejemplos de dichas celulasas son celulasas producidas mediante una cepa de Humicola insolens (Humicola grísea var. thermoidea), particularmente la cepa Humicola DSM 1800. ' 10 Otras celulasas adecuadas son celulasas originadas de Humicola insolens que tienen un peso molecular de aproximadamente 50KDa, un punto isoeléctrico de 5.5 y que contienen 415 aminoácidos; y una endoglucanasa de " 43kD derivada de Humicola insolens, DSM 1800, que exhibe acfividad de celulasa; un componente de endoglucanasa preferido tiene la secuencia de 15 aminoácidos que se describe en la solicitud de Patente PCT No. WO 91/17243. También celulasas adecuadas son las celulasas EGIII de Trichoderma longibrachiatum que se describen en el documento WO94/21801 , Genencor, publicado el 29 de septiembre de 1994. Las celulasas especialmente adecuadas son las celulasas que tienen beneficios de cuidado de color. Ejemplos de dichas 20 celulasas son las celulasas que se describen en la solicitud de Patente Europea No. 91202879.2, presentada el 6 de noviembre de 1991 (Novo). Carezima y Celluzima (Novo Nordisk A/S) son especialmente útiles. Ver también los documentos W091/17244 y WO91/21801. Otras celulasas adecuadas para cuidado de telas y/o propiedades de limpieza se describen en los documentos WO96/34092, W096/17994 y W095/24471. Dichas celulasas se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0.0001 % a 2% de enzima pura en peso de la composición detergente. Las enzimas peroxidasa se utilizan en combinación con fuentes de oxígeno, por ejemplo, percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc., y con un sustrato fenólico tal como una molécula mejoradora de blanqueo. Se utilizan para "blanqueo de solución", es decir para evitar la transferencia de colorantes o pigmentos removidos de substratos durante operaciones de lavado a otros substratos en la solución de lavado. Las enzimas peroxidasa se conocen en la técnica e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano picante, ligninasa y haloperoxidasa, tal como cloro- y bromo-peroxidasa. Las composiciones detergentes que contienen peroxidasa se describen, por ejemplo, en la solicitud internacional PCT WO 89/099813, WO89/09813 y en la solicitud de patente europea EP No. 91202882.6, presentada el 6 de noviembre de 1991 y EP No. 96870013.8, presentada el 20 de febrero de 1996. También es adecuada la enzima lacasa. Los mejoradores están comprendidos generalmente a un nivel de 0.1 % a 5% en peso de la composición total. Los ¡ncrementadores preferidos son fentiazina y fenoxazina sustituidas de ácido 10-fenotiazinpropiónico (PPT), ácido 10-etilfenotiazin-4-carboxílico (EPC), ácido 10-fenoxazinpropiónico (POP) y 10-metilfenoxazina (que se describen en WO 94/12621) y siringatos sustituidos (siringatos de alquilo de C3-C5 sustituidos) y fenoles. El percarbonato o perborato de sodio son fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno. Dichas peroxidasas se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0.0001 % a 2% de enzima pura en peso de la • 5 composición detergente. Otras enzimas preferidas que se pueden incluir en las composiciones detergentes de la presente invención incluyen lipasas. Las enzimas lipasa adecuadas para uso detergente incluyen aquellas producidas por microorganismos del grupo de Pseudomonas, tales como Pseudomonas sturzerí 10 ATCC 19.154, como se describe en la Patente Británica 1 ,372,034. Las lipasas • adecuadas incluyen aquellas que muestran una reacción cruzada inmunológica positiva con el anticuerpo de la lipasa, producidas por el microorganismo Pseudomonas fluorescent lAM 1057. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo el nombre comercial Lipasa P 15 "Amano", de aquí en adelante referida como "Amano-P". Otras lipasas comerciales adecuadas incluyen Amano-CES, lipasas ex Chromobacter viscosum, por ejemplo Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673 de • Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; las lipasas Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp., U.S.A. y Disoynth Co., Países Bajos, y lipasas ex 20 Pseudomonas gladioli. Las lipasas especialmente adecuadas son las lipasas R R R tales como la M1 Lipasa y Lipomax (Gist-Brocades) y Lipolase y Lipolase Ultra (Novo), las cuales se ha descubierto que son muy efectivas cuando se utilizan en combinación con las composiciones de la presente invención.

También son adecuadas las enzimas lipolíticas que se describen en los documentos EP 258,068, WO 92/05249 y WO 95/22615 por Novo Nordisk y en WO 94/03578, WO 95/35381 y WO 96/00292 por Unilever. También son adecuadas las cutinasas [EC 3.1.1.50] que se pueden 5 considerar como una clase especial de lipasa, es decir lipasas que no requieren activación interfacial. La adición de cutinasas a composiciones detergentes se ha descrito en por ejemplo WO-A-88/09367 (Genencor); WO 90/09446 (Plant Genetic System) y WO 94/14963 y WO 94/14964 (Unilever). Las lipasas y/o cutinasas se incorporan normalmente en la * 10 composición detergente a niveles de 0.0001% a 2% de enzima pura en peso de la composición detergente. Las amilasas (<x y/o ß) se pueden incluir para remoción de manchas a base de carbohidratos. El documento WO94/02597, Novo Nordisk A/S publicado el 3 de febrero de 1994, describe composiciones detergentes que 15 incorporan amilasas mutantes. Consultar también el documento WO95/10603, Novo Nordisk A S, publicado el 20 de abril de 1995. Otras amilasas conocidas para utilizarse en composiciones detergentes ¡ncluyen <x y ß amilasas. Las <x- amilasas son conocidas en la técnica e incluyen aquellas que se describen en las patentes de E.U.A. No. 5,003,257; EP 252,666; WO/91/00353; FR 2,676,456; 20 EP 285,123; EP 525,610; EP 368,341 ; y la especificación de patente Británica No. 1 ,296,839 (Novo). Otras amilasas adecuadas son las amilasas de estabilidad mejorada que se describen en el documento W094/18314, publicado el 18 de agosto de 1994 y WO96/05295, Genencor, publicado el 22 de febrero de 1996 y variantes de amilasa que tienen modificación adicional en el antecesor inmediato disponibles de Novo Nordisk A/S, que se describen en WO 95/10603, publicado en abril de 1995. También son adecuadas las amilasas que se describen en los documentos EP 277 216, W095/26397 y W096/23873 (todos por Novo Nordisk). • > Ejemplos de productos de a-amilasas comerciales son Purafect Ox Am® de Genecor y Termamil®, Ban®, Fungamil® y Duramil®, todos disponibles de Novo Nordisk A/S Dinamarca. El documento W095/26397 describe otras amilasas adecuadas: a -amilasas caracterizadas porque tienen una actividad específica al menos 25% más alta que la actividad específica del Termamil® a 10 una escala de temperatura de 25°C a 55X y a un valor de pH en la escala de 8 a 10, medidas mediante la prueba de actividad de oc-amilasas Phadebas®. Son adecuadas las variantes de las enzimas anteriores, que se describen en el documento W096/23873 (Novo Nordisk). Otras enzimas amilolíticas con propiedades mejoradas con respecto al nivel de acfividad y la combinación de 15 termoestabilidad y un nivel de actividad más alto se describen en el documento W095/35382. Las enzimas amilolítícas se incorporan en las composiciones • detergentes de la presente invención a un nivel de 0.0001 % a 2%, preferiblemente de 0.00018% a 0.06%, más preferiblemente de 0.00024% a 20 0.048% de enzima pura en peso de la composición. Las enzimas mencionadas anteriormente pueden ser de cualquier origen adecuado, tal como vegetal, animal, bacterial, fúngico y de levadura. El origen puede ser además mesofílico o extremofílico (psicrofílico, psicrotrófico, termofílico, barofílico, alcalofílico, acidofílico, halofílico, etc.). Se pueden utilizar las formas purificadas o no purificadas de estas enzimas. Actualmente, es práctica común modificar enzimas del tipo silvestre por medio de técnicas de ingeniería de proteínas / genética con el fin de optimizar su eficiencia de • 5 rendimiento en las composiciones detergentes de la invención. Por ejemplo, se pueden diseñar las variantes de tal manera que se incremente la compatibilidad de la enzima a ingredientes que se encuentran comúnmente de dichas composiciones. Alternativamente, la variante se puede diseñar de tal manera que el pH óptimo, estabilidad de blanqueador o quelatador, actividad catalítica y 10 similares, de la variante de enzima se ajusten para adecuarse a la aplicación de • limpieza particular. En particular, la atención se debe enfocar sobre aminoácidos sensibles a la oxidación en el caso de estabilidad de blanqueador y sobre las cargas de superficie para la compatibilidad de agente tensioactivo. El punto 15 isoeléctrico de dichas enzimas se puede modificar mediante la sustitución de algunos aminoácidos cargados, por ejemplo un incremento en el punto isoeléctrico puede ayudar a mejorar la compatibilidad con agentes tensioactivos • aniónicos. La estabilidad de las enzimas se puede incrementar adicionalmente mediante la creación de, por ejemplo, puentes de sales adicionales y reforzando 20 los sitios de unión de calcio para incrementar la estabilidad del quelatador. Se debe poner especial atención a las celulasas ya que la mayoría de las celulasas tienen dominios de enlace separados (CBD). Las propiedades de dichas enzimas se pueden alterar mediante modificaciones en esos dominios.

Dichas enzimas se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0.0001 % a 2% de enzima pura en peso de la composición detergente. Las enzimas se pueden añadir como ingredientes únicos separados (pastillas, granulados, líquidos estabilizados, etc., que 5 contienen una enzima) o como mezclas de dos o más enzimas (por ejemplo, co- granulados). Otros ingredientes detergentes adecuados que se pueden añadir son los depuradores de oxidación de enzima que se describen en la solicitud de patente Europea co-pendiente 92870018.6 presentada el 31 de enero de 1992. 10 Ejemplos de dichos depuradores de oxidación de enzima son las poliaminas de • tetraetileno etoxiladas. Una gama de materiales de enzima y medios para su incorporación en composiciones detergentes sintéticas también se describe en los documentos WO 9307263 A y WO 9307260 A a Genencor International, WO 8908694 A a 15 Novo, y la patente de E.U.A. No. 3,553,139, 5 de enero de 1971 a McCarty et al. Las enzimas se describen además en la patente de E.U.A. No. 4,101 ,457, Place et al, 18 de Julio de 1978, y en la patente de E.U.A. No. 4,507,219, Hughes, 26 • de Marzo de 1985. Los materiales de enzima útiles para formulaciones detergentes líquidas, y su incorporación en dichas formulaciones, se describen 20 en la patente de E.U.A. No. 4,261 ,868, Hora et al, 14 de abril de 1981. Las enzimas para utilizarse en detergentes se pueden estabilizar mediante varias técnicas. Las técnicas de estabilización de enzima se describen e ilustran en la patente de E.U.A. No. 3,600,319, 17 de agosto de 1971 , Gedge et al, EP 199,405 y EP 200,586, 29 de octubre de 1986, Venegas. Los sistemas de estabilización de enzima también se describen, por ejemplo, en la patente de E.U.A. 3,519.570. Una especie de Bacillus, útil sp. AC13, que provee proteasas, xilanasas y celulasas, se describe en el documento WO 9401532 A a Novo. • 5 Beneficios de cuidado de color y cuidado de telas También se pueden incluir tecnologías que provean un tipo de beneficio de cuidado del color. Ejemplos de esas tecnologías son los metalocatalizadores para mantenimiento del color. Dichos metalocatalizadores 10 se describen también en la solicitud de patente europea No. 92870181.2. Los • agentes de fijación de colorante, de dispersión de poliolefina para antiarrugas y absorbencia de agua mejorada, perfume y polímero amino-funcional (PCT/US97/16546) para tratamiento de cuidado de color y sustantividad de perfume son ejemplos adicionales de tecnologías para cuidado de color / 15 cuidado de telas y se describen en la solicitud de patente co-pendiente No. 96870140.9, presentada el 7 de noviembre de 1996. Se pueden incorporar también agentes suavizantes de telas a las composiciones detergentes de acuerdo con la presente invención. Estos agentes pueden ser de tipo inorgánico u orgánico. Los agentes suavizantes inorgánicos 20 se ilustran mediante las arcillas de esmectita que se describen en GB-A-1 400 898 y en USP 5,019,292. Los agentes suavizantes de telas orgánicos incluyen las aminas terciarias insolubles en agua como se describen en GB-A1 514 276 y EP-BO 011 340 y su combinación con momosales de amonio cuaternario de C-?2- C como se describen en EP-B-0 026 527 y EP-B-0 026 528 y las amidas de cadena dilarga que se describen en EP-B-0 242 919. Otros ingredientes orgánicos útiles de sistemas suavizantes de telas incluyen materiales de óxido de polietileno de peso molecular alto como se describe en los documentos EP-A- 5 O 299 575 y 0 313 146. Los niveles de arcilla de esmectita están normalmente en la escala de 2% a 20%, más preferiblemente de 5% a 15% en peso, con el material añadiéndose como un componente mixto seco al resto de la formulación. Los agentes suavizantes de telas orgánicos tales como aminas terciarias insolubles 10 en agua o materiales de amida de cadena dilarga se incorporan a niveles de • 0.5% a 5% en peso, normalmente de 1% a 3% en peso mientras que los materiales de óxido de polietileno de peso molecular alto y los materiales catiónicos solubles en agua se añaden a niveles de 0.1 % a 2%, normalmente de 0.15% a 1.5% en peso. Estos materiales se añaden normalmente a la porción 15 secada por aspersión de la composición, aunque en algunos casos puede ser más conveniente añadirlos como un material mixto seco en partículas o asperjarlos como líquido fundido sobre los otros componentes sólidos de la • composición. 20 Agentes quelatadores Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden contener opcionalmente uno o más agentes quelatadores de hierro y/o manganeso. Dichos agentes quelatadores se pueden seleccionar del grupo que consiste de aminocarboxilatos, aminofosfonatos, agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente sustituidos y mezclas de los mismos, todos como se define enseguida. Sin desear estar limitados por la teoría, se cree que el beneficio de estos materiales se debe en parte a su capacidad excepcional para • 5 remover iones de hierro y manganeso de las soluciones de lavado mediante la formación de quelatos solubles. Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelatadores opcionales incluyen etilendiaminatetraacetatos, N- hidroxietiletilendiaminatriacetatos, nitrilotriacetatos, 10 etilendiaminatetrapropionatos, trietilentetraaminahexacetatos, • dietilentriaminapentaacetatos y etanoldiglicinas, sales metal alcalinas, de amonio y amonio sustituido de los mismos y mezclas de los mismos. Los aminofosfonatos también son adecuados para utilizarse como agentes quelatadores en las composiciones de la invención cuando al menos 15 bajos niveles de fósforo total se permiten en las composiciones detergentes, e ¡ncluyen etilendiam¡notetrak¡s(met¡lenfosfonatos) como DEQUEST. Preferiblemente, estos aminofosfonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo • con más de aproximadamente 6 átomos de carbono. Los agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente 20 sustituidos también son útiles en las composiciones de la presente. Ver la patente de E.U.A. No. 3,812,044, expedida el 21 de mayo de 1974 a Connor et al. Los compuestos preferidos de este tipo en forma acida son dihidroxidisulfobencenos tales como 1 ,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno.

Un quelatador biodegradable preferido para utilizarse en la presente es etilendiaminadisuccinato ("EDDS"), especialmente el isómero [S,S] como se describe en la patente de E.U.A. No. 4,704,233, 3 de noviembre de 1987, a Hartman y Perkins. 5 Las composiciones de la presente también pueden contener sales (o forma acida) de ácido metilglicindiacético (MGDA) como un quelatador o co- mejorador de detergencia útil con, por ejemplo, mejoradores de detergencia insolubles tales como zeolitas, silicatos estratificados y similares. Si se utilizan, estos agentes quelatadores generalmente E 10 comprenderán de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 15% en peso de las composiciones detergentes de la presente. Más preferiblemente, si se utilizan, los agentes quelatadores comprenderán de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 3.0% en peso de dichas composiciones. 15 Supresor de espuma Otro ingrediente opcional es un supresor de espuma, ilustrado por silicones y mezclas de sílice/silicón. Los silicones pueden estar representados generalmente por materiales de polisiloxano alquilado mientras que la sílice se utiliza normalmente en formas finamente divididas ¡lustradas mediante aerogeles 20 y xerogeles de sílice y sílices hidrofóbicas de varios tipos. Estos materiales se pueden incorporar como materiales en partículas en los cuales el supresor de espuma se incorpora ventajosamente de manera liberable en un portador impermeable detergente, soluble en agua o dispersable en agua, substancialmente no activo de superficie. Alternativamente, el supresor de espuma se puede disolver o dispersar en un portador líquido y aplicarse mediante aspersión sobre uno o más de los otros componentes. Un agente controlador de espuma de silicón preferido se describe en Bartollota et al, 5 patente de E.U.A. No. 3 933 672. Otros supresores de espuma particularmente útiles son los supresores de espuma de silicón autoemulsificables, que se describen en la solicitud de patente Alemana DTOS 2646 126 publicada el 28 de Abril de 1977. Un ejemplo de dicho compuesto es DC-544, disponible comercialmente de Dow Corning, que es un copolímero de siloxano-glicol. El -- 10 agente controlador de espuma especialmente preferido es el sistema supresor . de espuma que comprende una mezcla de aceite de silicón y 2-alquil-alcanoles.

Los 2-alquil-alcanoles adecuados son 2-butiloctanol que está disponible comercialmente bajo el nombre comercial de Isofol 12 R. Discho sistema supresor de espuma se describe en la solicitud de 15 patente europea co-pendiente N 92870174.7, presentada el 10 de Noviembre de 1992. Los agentes de control de espumas de silicón que se prefieren en especial se describen en la solicitud de patente europea co-pendiente No. 92201649.8. Dichas composiciones pueden comprender una mezcla de 20 silicón/sílice en combinación con sílice no porosa fumante tal como Aerosil®. Los supresores de espuma descritos anteriormente se utilizan normalmente a niveles de 0.001% a 2% en peso de la composición, preferiblemente de 0.01% a 1% en peso.

Otros Se pueden utilizar otros componentes que se utilizan en composiciones detergentes, tales como agentes de suspensión de suciedad, agentes de liberación de suciedad, abrillantadores ópticos, abrasivos, 5 bactericidas, inhibidores de empañamiento, agentes colorantes, y/o perfumes encapsulados o no encapsulados. Los materiales encapsuladores especialmente adecuados son cápsulas solubles en agua que consisten de una matriz de compuestos de polisacárido y polihidroxi tales como se describen en GB 1,464,616. Otros 10 materiales encapsuladores solubles en agua adecuados comprenden dextrinas • derivadas de ácido-ésteres de almidón no gelatinizados de ácidos dicarboxílicos substituidos tal como se describen en la patente de E.U.A. No. 3,455,838. Estas dextrinas de ácido-éster se preparan, preferiblemente, a partir de almidones tales como maíz ceroso, sorgo ceroso, sago, tapioca y papa. Ejemplos adecuados de 15 dichos materiales encapsuladores incluyen N-Lok fabricado por National Starch. El material encapsulador N-Lok consiste en un almidón de maíz modificado y glucosa. El almidón se modifica añadiendo grupos substituidos monofuncionales • tales como anhídrido de ácido octenil succínico. Los agentes de antirredeposición y de suspensión de suciedad 20 adecuados en la presente incluyen derivados de celulosa tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, y ácidos policarboxílicos homo- o co-poliméricos o sus sales. Los polímeros de este tipo incluyen los poliacrilatos y los copolímeros de anhídrido maleico-ácido acrílico mencionados anteriormente como mejoradores de detergencia, así como copolímeros de anhídrido maleico con etileno, éter metilvinílico o ácido metacrílico, constituyendo el anhídrido maleico al menos 20% en mol del copolímero. Estos materiales se utilizan normalmente a niveles de 0.5% a 10% en peso, más preferiblemente de 5 0.75% a 8%, más preferiblemente de 1% a 6% en peso de la composición. Los abrillantadores ópticos preferidos son de carácter aniónico, ejemplos de los cuales son 4,4'-bis-(2-dietanolamino-4-anilino-s-triazin-6- ilamino)estilbeno-2:2'-disulfonato de disodio, 4,-4'-bis-(2-morfolino-4-anilino-s- triazin-6-ilamino-estilbeno-2:2'-disulfonato de disodio, 4,4'-bis-(2,4-dianilino-s- 10 triazin-6-ilamino)estilbeno-2:2' -disulfonato de disodio, 4',4"-bis-(2,4-dianilino-s-tri- • azin-6-ilamino)estilbeno-2-sulfonato de monosodio, 4,4'-bis-(2-anilino-4-(N-metil- N-2-hidroxietilamino)-s-triazin-6-ilamino)-estilbeno-2,2'-disulfonato de disodio, 4,4,-bis-(4-fenil-2,1,3-triazol-2-il)-estilbeno-2,2'-disulfonato de disodio, 4,4'bis(2- anílino-4-(1-metil-2-hidroxietilamino)-s-triazin-6-ilamino)-estilbeno-2,2'disulfonato 15 de disodio, 2(estilbil-4"-(nafto-1,,2,:4,5)-1,2,3-triazol-2"-sulfonato de sodio y 4,4'- bis(2-sulfostiril)bifenilo. Los abrillantadores altamente preferidos son los abrillantadores específicos que se describen en EP 753 567. ^^ Otros materiales poliméricos útiles son los polietilenglicoles, particularmente aquellos de peso molecular de 1,000-10,000, más 20 particularmente de 2,000 a 8,000 y más preferiblemente de aproximadamente 4,000. Estos se utilizan a niveles de 0.20% a 5%, más preferiblemente de 0.25% a 2.5% en peso. Estos polímeros y las sales de policarboxilato homo- o copoliméricas mencionadas anteriormente son valiosas para mejorar el mantenimiento de blancura, la deposición de ceniza en la tela, y el rendimiento de limpieza sobre suciedades de arcilla, proteicas y oxidables en presencia de impurezas de metales de transición. Los agentes de liberación de suciedades útiles en las composiciones de la presente invención son convencionalmente copolímeros o terpolímeros de ácido tereftálico con unidades de etilenglicol y/o propilenglicol en varias disposiciones. Ejemplos de dichos polímeros se describen en las patentes de E.U.A. Nos 4116885 y 4711730, conmúnmente cedidas, y la solicitud de patente europea publicada No. 0272 033. Un polímero preferido en particular de acuerdo con EP-A-0272 033 tiene la fórmula: (CH3(PEG)43)0 ^(POH^ ^[(T-PO), 8(T-PEG)0 JT(PO- H)025((PEG)43CH3)075 en donde PEG es -(OC2H4)0-, PO es (OC3H60) y T es (pcOC6H4CO). También son muy útiles los poliésteres modificados como copolímeros aleatorios de dimetiltereftalato, dimetiisulfoisoftalato, etilenglicol y 1,2-propanodiol, los grupos de extremo consistiendo en primer lugar de sulfonbenzoato y en segundo lugar de monoésteres de etilenglicol y/o propanodiol. El objetivo es obtener un polímero bloqueado en ambos extremos por grupos sulfobenzoato; "en primer lugar", en el presente contexto la mayoría de dichos copolímeros en la presente estarán bloqueados en los extremos por grupos sulfobenzoato. Sin embargo, algunos copolímeros estarán menos que completamente bloqueados y por lo tanto sus grupos de extremo pueden consisitir de monoésteres de etilenglicol y/o popano-1 ,2-diol, por lo tanto consistiendo "en segundo lugar" de tales especies. Los poliésteres seleccionados en la presente confienen aproximadamente 46% en peso de ácido dimetiltereftálico, aproximadamente 5 16% en peso de propano-1 ,2-diol, aproximadamente 10% en peso de etilenglicol, aproximadamente 13% en peso de ácido dimetilsulfobenzoico y aproximadamente 15% en peso de ácido sulfoisoftálico, y tienen un peso molecular de aproximadamente de 3,000. Los poliésteres y su método de preparación se describen en detalle en el documento EPA 311 342. * 10 Se sabe bien en la técnica que el cloro libre del agua de grifo desactiva rápidamente las enzimas comprendidas en composiciones detergentes. Por lo tanto, el uso de un depurador de cloro tal como perborato, sulfato de amonio, sulfito de sodio o polietilenimina a un nivel por arriba de 0.1% en peso de la composición total, en las fórmulas, proveerá estabilidad mejorada 15 a través del lavado, de las enzimas de detergentes. Las composiciones que comprenden depurador de cloro se describen en la solicitud de patente europea 92870018.6 presentada el 31 de enero de 1992. Los policarboxilatos alcoxilados, tales como aquellos que se preparan a partir de poliacrilatos son útiles en la presente para poveer 20 rendimiento adicional de remoción de grasa. Dichos materiales se describen en WO 91/08281 y PCT 90/01815 en la página 4 et seq., incorporados a la presente por referencia. Químicamente, esos materiales comprenden poliacrilatos que tienen una cadena lateral de etoxi por cada 7-8 unidades de acrilato. Las cadenas laterales son de la fórmula -(CH2CH20)m(CH2)nCH3 en la cual m es 2-3 y n es 6-12. Las cadenas laterales están enlazadas con esteres a la "estructura de base" del poliacrilato para proveer una estructura de polímero tipo "peine". El peso molecular puede variar, pero está típicamente en la escala de aproximadamente 2,000 a aproximadamente 50,000. Tales policarboxilatos alcoxilados pueden comprender de aproximadamente 0.05% a aproximadamente 10%, en peso, de las composiciones de la presente.

Dispersantes La composición detergente de la presente invención también puede contener dispersantes. Las sales orgánicas solubles en agua adecuadas son los ácidos homo- o co-poliméricos o sus sales, en los cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxilo separados uno de otro por no más de dos átomos de carbono. Los polímeros de este tipo se describen en GB-A-1 ,596,756. Ejemplos de dichas sales son los poliacrilatos de PM de 2000-5000 y sus copolímeros con anhídrido maleico, teniendo dichos copolímeros un peso molecular de 1 ,000 a 100,000. Especialmente, se pueden añadir copolímeros de acrilato y metacrilato tales como 480N que tiene un peso molecular de 4000, a un nivel de 0.5-20% en peso de la composición en las composiciones detergentes de la presente invención. Las composiciones de la invención pueden contener un compuesto peptizador de jabón de cal, el cual tiene preferiblemente una potencia dispersante de jabón de cal (LSDP), como se define enseguida en la presente de no más de 8, preferiblemente no más de 7, más preferiblemente no más de 6. El compuesto peptizador de jabón de cal está presente preferiblemente a un nivel de 0% a 20% en peso. • 5 Se da una medida numérica de la efectividad de un peptizador de jabón de cal mediante la potencia dispersante de jabón de cal (LSDP) que se determina utilizando la prueba de dispersante de jabón de cal, como se describe en un artículo por H.C. Borghetty y C.A. Bergman, J. Am. Oil. Chem. Soc, volumen 27, páginas 88-90, (1950). Este método de prueba de la dispersión de 10 jabón de cal se utiliza ampliamente por espacialistas en este campo de la técnica • al cual se hace referencia, por ejemplo, en los siguientes artículos de reseñas: W.N. Linfield, Surfactant Science Series, Volumen 7, página 3: W.N. Linfield, Tenside surf. det., volumen 27, páginas 159-163, (1990); y M.K. Nagarajan, W.F. Masier, Cosmetics and Toiletries, volumen 104, páginas 71-73, (1989). La LSDP 15 es la relación de porcentaje en peso del agente dispersante a oleato de sodio que se requiere para dispersar los depósitos de jabón de cal formados por 0.025 g de oleato de sodio en 30 ml de agua con dureza equivalente de 333 ppm de • CaCo3 (Ca : Mg = 3:2). Los agentes tensioactivos que tienen buena capacidad peptizadora 20 de jabón de cal incluirán ciertos óxidos de amina, betaínas, sulfobetaínas, alquiletoxisulfatos y alcoholes etoxilados. Los agentes tensioactivos ilustrativos que tienen una LSDP de no más de 8 para utilizarse de acuerdo con la presente invención incluyen óxido de dimetilamina de C16-C18, alquiletoxisulfatos de C12-C-18 con un grado promedio de etoxilación de 1-5, particularmente agente tensioactivo de etoxisulfato de C12-C15, con un grado de etoxilación de cantidad 3 (LSDP = 4) y los alcoholes etoxilados de C14-C15, con un grado promedio de etoxilación de ya sea 12 (LSDP = 6) o 30, • 5 vendidos bajo los nombres comerciales de Lutensol A012 y Lutensol A030 respectivamente, por BASF GmbH. Los peptizadores de jabón de cal poliméricos adecuados para utilizarse en la presente se describen en el artículo por M.K. Nagarajan, W.F. Masier, que se encuentra en Cosmetics and Toiletries, volumen 104, páginas 71- 10 73, (1989). • También se pueden utilizar como compuestos peptizadores de jabón de cal, blanqueadores hidrofóbicos tales como 4-[N-octanoil-6- aminohexanoiljbencensulfonato, 4-[N-nonanoil-6-aminohexanoil]bencen sulfonato, 4-[N-decanoil-6-aminohexanoil]bencensulfonato y mezclas de los 15 mismos; y nonanoiloxibencensulfonato junto con formulaciones blanqueadoras hidrofílicas / hidrofóbicas.

• Inhibición de transferencia de colorante Las composiciones detergentes de la presente invención también 20 pueden incluir compuestos para inhibir la transferencia de colorantes de una tela a otra de colorantes solubilizados y suspendidos que se encuentran durante operaciones de lavado de telas que involucran telas de color.

Agentes poliméricos de inhibición de transferencia de colorantes Las composiciones detergentes de acuerdo con la presente invención también comprenden de 0.001% a 10%, preferiblemente de 0.01% a 2%, más preferiblemente de 0.05% a 1 % en peso de agentes poliméricos • 5 inhibidores de transferencia de colorantes. Dichos agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorante se incorporan normalmente en las composiciones detergentes con el fin de inhibir la transferencia de colorante de telas de color sobre telas lavadas con las mismas. Estos polímeros tienen la capacidad de formar complejos o absorber los colorantes migratorios 10 desprendidos en el lavado de las telas de color antes de que los colorantes • tengan la oportunidad de adherirse a otros artículos en el lavado. Los agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes especialmente adecuados son los polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de 15 polivinilpirrolidona, poliviniloxazolidonas y polivinilimidazoles o mezclas de los mismos. La adición de dichos polímeros también incrementa el rendimiento de las enzimas de acuerdo con la invención. 20 a) Polímeros de N-óxido de poliamina Los polímeros de N-óxido de poliamina adecuados para utilizarse contienen unidades que fienen la siguiente fórmula de estructura: P I ( Ax R ^ en la cual P es una unidad polimerizable, a la cual se puede adherir 5 el grupo R-N-O o en la cual el grupo R-N-O forma parte de la unidad polimerizable o una combinación de ambos.

O O O II II II A es NC, CO, C, -O-, -S-, -N- ; es O ó 1 ; " 10 R son grupos alifáticos, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o cualquier combinación de los mismos a los cuales se puede enlazar el nitrógeno del grupo N-O o en los cuales el nitrógeno del grupo N-O es parte de estos grupos. Se puede representar el grupo N-O mediante las siguientes 15 estructuras generales: (R1 )x en la cual R1 , R2, y R3 son grupos alifáticos, aromáticos, heterocíclicos o 20 alicíclicos o combinaciones de los mismos, x o/y y o/y z es 0 o 1 y en la cual el nitrógeno del grupo N-O puede estar adherido o en la cual el nitrógeno del grupo N-O forma parte de estos grupos.

El grupo N-O puede ser parte de la unidad polimerizable (P) o puede estar adherido a la estructura de base polimérica o una combinación de ambos. Los N-O óxidos de poliamina adecuados en los cuales el grupo N-O • 5 forma parte de la unidad polimerizable comprenden N-óxidos de poliamina en los cuales R se selecciona de grupos alifáticos, aromáticos, alicíclicos o heterocíclicos. Una clase de dichos N-óxidos de poliamina comprende el grupo de N-óxidos de poliamina en los cuales el nitrógeno del grupo N-O forma parte del 10 grupo R. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos en los cuales R es • un grupo heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol, pirrolidina, piperidina, quinolina, acridina y derivados de los mismos. Otra clase de dichos N-óxidos de poliamina comprende el grupo de N-óxidos de poliamina en los cuales el nitrógeno del grupo N-O está adherido al 15 grupo R. Otros N-óxidos de poliamina adecuados son los óxidos de poliamina en los cuales el grupo N-O está adherido a la unidad polimerizable.

• Las clases preferidas de estos N-óxidos de poliamina son los N- óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (I) en la cual R es un grupo 20 aromático, heterocíclico o alicíclico en el cual el nitrógeno del grupo funcional N- O es parte de dicho grupo R.

Ejemplos de estas clases son óxidos de poliamina en los cuales R es un compuesto heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol y derivados de los mismos. Otra clase preferida de N-óxidos de poliamina son los óxidos de • 5 poliamina que tienen la fórmula general (I) en la cual R son grupos aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos en los cuales el nitrógeno del grupo N-O funcional está adherido a dichos grupos R. Ejemplos de estas clases son óxidos de poliamina en los cuales los grupos R pueden ser aromáticos tales como fenilo. 10 Se puede utilizar cualquier estructura de base de polímero en tanto • que el polímero de óxido de amina formado sea soluble en agua y tenga propiedades inhibidoras de transferencia de colorante. Ejemplos de estructuras de base poliméricas son los polivinilos, polialquilenos, poliésteres, poliéteres, poliamida, poliimidas, poliacrilatos y mezclas de los mismos. 15 Los polímeros de N-óxido de amina de la presente invención tienen típicamente una relación de amina a N-óxido de amina de 10:1 a 1 :1 ,000,000. Sin embargo, la cantidad de grupos óxido de amina presentes en el polímero de • óxido de poliamina se puede variar mediante la copolimerización apropiada o mediante un grado adecuado de N-oxidación. Preferiblemente, la relación de 20 amina a N-óxido de amina es de 2:3 a 1:1 ,000,000. Más preferiblemente de 1 :4 a 1 ;1 , 000,000, más preferiblemente de 1 :7 a 1 :1 ,000,000. Los polímeros de la presente invención de hecho abarcan copolímeros aleatorios o de bloque en los cuales un tipo de monómero es un N-óxido de amina y el otro tipo de monómero es un N-óxido de amina o no. La unidad de óxido de amina de los N-óxidos de poliamina tiene un PKa < 10, preferiblemente PKa < 7, más preferiblemente PKa < 6. Los óxidos de poliamina se pueden obtener casi en cualquier grado de polimerización. El grado de polimerización no es crítico con la condición de que el material tenga la solubilidad en agua y la potencia de suspensión de colorantes deseados. Típicamente, el peso molecular promedio está dentro de la escala de 500 a 1 ,000,000; preferiblemente de 1 ,000 a 50,000, más preferiblemente de 2,000 a 30,000, más preferiblemente de 3,000 a 20,000. b) Copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol Los polímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona que se utilizan en la presente invención tienen una escala de pesos moleculares promedios de 5,000-1 ,000,000, preferiblemente de 5,000-200,000. Los polímeros altamente preferidos para utilizarse en las composiciones detergentes de acuerdo con la presente invención comprenden un polímero seleccionado de copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona en los cuales dicho polímero tiene una escala de peso molecular promedio de 5,000 a 50,000, más preferiblemente de 8,000 a 30,000, más preferiblemente de 10,000 a 20,000.

La escala promedio de peso molecular se determinó mediante dispersión de luz como se describe en Barth H.G. y Mays J.W., Chemical Analysis Vol 113, "Modern Methods of Polymer Characterization". Los copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona altamente • 5 preferidos tienen una escala de peso molecular promedio de 5,000 a 50,000; más preferiblemente de 8,000 a 30,000; más preferiblemente de 10,000 a 20,000. Los copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona caracterizados porque tienen dicha escala de peso molecular promedio proveen 10 excelentes propiedades de inhibición de transferencia de colorante mientras que • no afectan de manera adversa el rendimiento de limpieza de las composiciones detergentes formuladas con los mismos. El copolímero de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona de la presente invención tienen una relación molar de N-vinilimidazol a N-vinilpirrolidona de 1 a 15 0.2, más preferiblemente de 0.8 a 0.3, más preferiblemente de 0.6 a 0.4. c) Polivinilpirrolidona • Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden utilizar también polivinilpirrolidona ("PVP") que tiene un peso molecular 20 promedio de aproximadamente 2,500 a aproximadamente 400,000, preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 200,000, más preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 50,000, y más preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 15,000. Las polivinilpirrolidonas adecuadas están disponibles comercialmente de ISP Corporation, New York, NY y Montreal, Canadá bajo los nombres de producto PVP K-15 (peso molecular de viscosidad de 10,000), PVP K-30 (peso molecular promedio de 40,000), PVP K-60 (peso molecular promedio de 160,000) y PVP K- 90 (peso molecular promedio de 360,000). Otras polivinilpirrolidonas adecuadas que están disponibles comercialmente de BASF Cooperation incluyen Sokalan HP 165 y Sokalan HP 12; polivinilpirrolidonas conocidas por los expertos en el campo de detergentes (consultar por ejemplo EP-A-262,897 y EP-A-256,696). * 10 d) Poliviniloxazolidona Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden utilizar poliviniloxazolidona como un agente polimérico de inhibición de transferencia de colorante. Dichas poliviniloxazolidonas tienen un peso molecular promedio de aproximadamente 2,500 a aproximadamente 40,000, 15 preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 200,000, más preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 50,000 y más preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 15,000. e) Polivinilimidazol 20 Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden utilizar polivinilimidazol como un agente polimérico de inhibición de transferencia de colorante. Dichos polivínilimidazoles tienen un promedio de aproximadamente 2,500 a aproximadamente 400,000, preferiblemente de aproximadamente 5,000 a 200,000, más preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 50,000 y más preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 15,000. f) Polímeros entrelazados Los polímeros entrelazados son polímeros cuya estructura de base está interconectada hasta cierto grado; estos enlaces pueden ser de naturaleza química o física, posiblemente con grupo activos en la estructura de base o sobre ramificaciones; los polímeros entrelazados se han descrito en Journal of Polymer Science, volumen 22, páginas 1035-1039. En una modalidad, los polímeros entrelazados se hacen de tal manera que forman una estructura rígida tridimensional, la cual puede atrapar colorantes en los poros formados por la estructura tridimensional. En otra modalidad, los polímeros entrelazados atrapan los colorantes mediante hinchamiento. Dichos polímeros entrelazados se describen en la solicitud de patente co-pendiente 94870213.9.

Método de lavado Las composiciones de la invención se pueden ufilizar esencialmente en cualesquiera métodos de lavado o de limpieza, incluyendo métodos de remojo, métodos de tratamiento previo y métodos con pasos de enjuague para los cuales se puede añadir una composición de enjuague por separado.

El procedimiento que se describe en la presente comprende poner en contacto telas, vajillas o cualquier otra superficie dura con una solución de limpieza de la manera usual y que se ilustra enseguida en la presente. Un método de lavandería convencional consiste en tratar tela sucia con un líquido • 5 acuoso que tiene disuelta o dispersa en el mismo una cantidad efectiva de la composición detergente para lavandería y/o para cuidado de telas. Un método preferido de lavado de vajillas a máquina consiste en tratar los artículos sucios con un líquido acuoso que tiene disuelta o dispersa en el mismo una cantidad efectiva de la composición para lavado de vajillas o de enjuague a máquina. Una 10 cantidad efectiva convencional de la composición para lavado de vajillas a • máquina quiere decir de 8-60 g de producto disuelto o disperso en un volumen de lavado de 3-10 litros. De acuerdo con un método manual para el lavado de vajillas, se ponen en contacto las vajillas sucias con una cantidad efectiva de la composición para lavado de vajillas, típicamente de 0.5-20 g (por 25 platos que 15 se están tratando). Los métodos para el lavado manual de vajilla que se prefieren incluyen la aplicación de una solución concentrada a las superficies de los platos o el remojo en un volumen grande de solución diluida de la • composición detergente. Un método convencional para superficies duras consiste en tratar artículos/superficies duras sucias con, por ejemplo una 20 esponja, cepillo, paño, etc., con un líquido acuoso que tiene disuelta o dispersa en el mismo una cantidad efectiva del limpiador de superficies duras y/o con dicha composición sin diluir. También consiste en remojar un artículo duro en una solución concentrada o en un volumen grande de solución diluida de la composición detergente. El procedimiento de la invención se lleva a cabo de manera conveniente en el transcurso del procedimiento de limpieza. El método de limpieza se lleva a cabo preferiblemente a una temperatura de 5°C a 95X, especialmente entre 10°C y 60°C. El pH de la solución de tratamiento es preferiblemente de 7 a 12.

EJEMPLO DE PREPARACIÓN 1 10 Preparación de Sulfonato de 3-(3,4-Dih¡dro¡soquinolinio)propano (4) • En un matraz de fondo redondo de 250 ml equipado con barra magnética de agitación, entrada de argón, embudo de adición, y condensador de reflujo, se coloca 3,4-dihidroisoquinolina (2, 5.005 g) y metanol (23 ml). Esta 15 mezcla se enfría con un baño de hielo y se carga mediante goteo con una solución de 1 ,3-propanosultona (3, 4.670 g) en metanol (23 ml). Al completar la adición el baño de hielo se remueve y la reacción se calienta a reflujo durante la noche. La mezcla se deja enfriar a temperatura ambiente y se remueven los materiales volátiles bajo presión reducida. El producto sólido se forma en 20 suspensión y se enjuaga con acetona tres veces y se deja secar al aire. La preparación se representa mediante la siguiente reacción: 3 EJEMPLO DE PREPARACIÓN 2 Preparación de sulfato de 1-(3,4-dihidroisoquinolinio)-decano-2 (5): Paso 1 : Preparación de 3,4-dihidroisoquinolina (2): 1 Un matraz de fondo redondo de 100 ml equipado con barra de agitación y aparato de destilación se carga con fenetilamina (i, 0.0413 moles) y 10 ácido fórmico al 88% (7.6 g, 3.5 equiv.) y la reacción se destila o se somete a • reflujo a aproximadamente 100°C. Empezando después de una hora, se añaden 2 ml alícuas de ácido fórmico al 88% a intervalos de aproximadamente 30 minutos hasta que la fenetilamina se consume, según se superviza mediante cromatografía de gas. La mezcla de reacción se destila (utilizando una trampa 15 Dean-Stark) a aproximadamente 200X durante aproximadamente 45 minutos después de lo cual se deja enfriar a temperatura ambiente. Un matraz de fondo redondo de 250 ml equipado con barra de • agitación, condensador de reflujo, y un embudo de adición se carga con pentóxido de fósforo (7.07 g) y ácido polifosfórico en una relación en peso de 20 10.5:1. La mezcla se agita y se calienta a aproximadamente 180°C durante aproximadamente 1 hora, entonces se enfría a aproximadamente 150°C. La fenetilformamida fría, cruda, preparada como se describe anteriormente se añade mediante goteo a esta mezcla. Al completar la adición la reacción se calienta y se agita a aproximadamente 170°C durante la noche. La mezcla se enfría a temperatura ambiente y se diluye con agua (300 ml), se lava con éter dietílico (150 ml) y se enfría en un baño de acetona/hielo seco mientras el pH se ajusta a 9 con hidróxido de potasio saturado. La solución acuosa se extrae con • éter (3 x 150 ml) y los orgánicos recolectados se secan sobre sulfato de magnesio, se filtran, y se concentran bajo presión reducida para proporcionar un aceite que se purifica adicionalmente por medio de destilación de Kugeirohr (70°C, 1 mm Hg) para dar el compuesto de fórmula 2. 10 Paso 2: Preparación de sulfato cíclico de 1 ,2-decanediol (4): • 15 Un matraz de fondo redondo de tres cuellos de 500 ml equipado con agitador mecánico, embudo de adición de ecualización de presión y condensador de reflujo con tubo de secado lleno con Drierite® se carga con 1 ,2- • decanediol (3, 8.72 g, 50.0 mmoles) y 50 ml de tetracloruro de carbono. Cuando se disuelve el 1 ,2-decanediol, se añade cloruro de tionilo (5.5 ml, 75 mmoles) 20 mediante goteo a temperatura ambiente y la reacción se calienta a aproximadamente 60°C. Después de dos horas, la reacción se enfría lentamente a aproximadamente 0X. Se añaden agua desionizada (50 ml) y acetonitrilo (75 ml). Se añaden hidrato de cloruro de rutenio (0.13 g, 0.50 mmoles) y periodato de sodio (21.4 g, 100 mmoles) y la mezcla de reacción se agita a temperatura ambiente durante 1 hora. La mezcla se extrae con éter dietílico (4 x 175 ml), los orgánicos se lavan con agua desionizada (5 x 100 ml), solución de bicarbonato de sodio saturada (3 x 100 ml), y salmuera (2 x 100 ml), y entonces se filtra a través de celite/gel de sílice. El filtrado se seca sobre sulfato de magnesio, se filtra y se concentra mediante evaporación giratoria a un aceite transparente.

Paso 3: Preparación de 1-(3,4-dihidroisoquinolinio)-decane-2-sulfato (5): 2 Un matraz de fondo redondo de 100 ml equipado con barra magnética de agitación se carga con 3,4-dihidroisoquinolina (2.02 g, 15.4 mmoles) y acetonitrilo (15.2 ml). A esto se añade todo a la vez sulfato de 1 ,2-decanediol cíclico (3.78 g, 16.0 mmoles). Conforme la mezcla de reacción se hace espesa, se añade acetonitrilo adicional (60 ml) y la reacción se agita durante la noche. El precipitado se recolecta, se lava cinco veces con acetona, y se deja secar al aire.

Los siguientes ejemplos están diseñados para ejemplificar composiciones de la presente invención, pero no quiere decir necesariamente que limiten o definan de otra manera el alcance de la invención. En las composiciones detergentes, los niveles de enzimas se expresan en enzima pura por peso de la composición total y a menos que se especifique de otra manera, los ingredientes detergentes se expresan en peso de las composiciones totales.

^ Las identificaciones de los componentes abreviados tienen los siguientes significados: LAS: Alquilbencensulfonato de Ci2-13 lineal de sodio. 10 TAS: Sebo-alquilsulfato de sodio CxyAS: Alquilsulfato de C-?x - C?y de sodio CxySAS: Alquilsulfato secundario (2,3) de C?x - C-?y de sodio MBASx.y: Alquilsulfato de sodio ramificado en la parte media de su cadena que tiene un promedio de x átomos de carbono, de 15 los cuales un promedio de y átomos de carbono están comprendidos en un(as) unidad(es) de ramificación. CxyEz: Alcohol primario predominantemente lineal de C?x - C-?y condensado con un promedio de z moles de óxido de efileno.

CxyEzS: Alquisulfato de sodio de C?x - C-?y condensado con un 20 promedio de z moles de óxido de etileno. CxEOy: Alcohol de Cy con un promedio de etoxilación de y. Noiónico alcohol de ácido graso etoxilado/propoxilado mezclado p.e. Plurafac LF404 siendo un alcohol con un grado promedio de etoxilación de 3.8 y un grado promedio de propoxilación de 4.5. QAS: R2 N+(CH3)2(C2H4OH) con R2 = C12-C14. SADS: Alquildisulfato de C14-22 de sodio de la fórmula 2-R.C4H7. - 1 ,4-(S04-)2 en donde R = C10-?8. MES: Ester x-sulfometílico de ácido graso de C18. Jabón: Alquilcarboxilato lineal de sodio derivado de una mezcla al 80/20 de ácidos grasos de sebo y coco. Silicato: Silicato de sodio amorfo (relación Si?2:Na2? = 1.6-3.2:1 ). 10 Metasilicato: Metasilicato de sodio (relación Si?2:Na2? = 1.0). Zeolita A: Aluminosilicato de sodio hidratado de fórmula Na12(A1?2Si?2)i2'27H2? que tiene un tamaño de partícula primario en la escala de 0.1 a 10 mieras. (peso expresado en base anhidra). 15 (Na-)SKS-6: Silicato estatificado cristalino de fórmula d-Na2S¡2?5. Citrato: Citrato de trisodio dihidratado. Cítrico: Acido cítrico anhidro. Carbonato: Carbonato de sodio anhidro. Bicarbonato: Carbonato ácido de sodio. 20 Sulfato: Sulfato de sodio anhidro. STPP: Tripolifosfato de sodio. STP: Pirofosfato de tetrasodio.

MA/AA: Copolímero aleatorio de 4:1 de acrilato/maleato, peso molecular promedio de aproximadamente 70,000-80,000. MA/AA 1 : Copolímero aleatorio de 6:4 de acrilato/maleato, peso molecular promedio de aproximadamente 10,000. • AA: Polímero de poliacrilato de sodio de peso molecular promedio de 4,500. Policarboxilato: Copolímero que comprende una mezcla de monómeros carboxilados como acrilato, maleato y metilacrilato con un PM en la escala de 2,000-80,000 tales como Sokolan, 10 disponible comercialmente de BASF, siendo un copolímero • de ácido acrílico, PM 4,500. BB1 : 3-(3,4-Dihidroisoquinolinio)propanesulfonato como se prepara en el Ejemplo de Preparación 1. BB2: 1-(3,4-Dihidroisoquinolinio)-decane-2-sulfonato como se 15 prepara en el Ejemplo de Preparación 2. PB1 : Perborato de sodio anhidro monohidratado. PB4: Perborato de sodio tetrahidratado de fórmula nominal • NaB034H20. Percarbonato: Percarbonato de sodio anhidro de fórmula nominal 2.74 DAP 1 : Partícula de peróxido de diacilo con 30% de peróxido de dibenzoilo, 40% sulfato de sodio, 5% polímero Acusol 480N, 2% maltodextrina, 12% alcohol estearílico etoxilado y resto como agua. DAP 2: Peróxido de dilauroilo, disponible de Akzo. NaDCC: Dicloroisocianurato de sodio. • 5 TAED: Tetraacetiletilendiamina. NOBS: Nonanoiloxibencensulfonato en forma de sal de sodio. NACA-OBS: (6-nonamidocaproil) oxibencensulfonato. DOBS: Decanoiloxibencensulfonato en forma de la sal de sodio. DTPA: Acido dietilenetriaminpentaacético. 10 HEDP: Acido 1 ,1-hidroxietanedifosfónico. • DETPMP: D¡etiltr¡aminapenta(metilen)fosfonato, comercializado por Monsanto bajo el nombre comercial Dequest 2060. EDDS: Acido etilendiamine-N.N'-disuccíníco, isómero (S,S) en forma de su sal de sodioi. 15 Quelatador: Quelatador seleccionado de EEDS, HEDP, DTPA, DETPMP y/o mezclas de los mismos. Catalizador: Mn(biciclama)C12 MnTACN: 1 ,4,7-trimet¡l-1-1 ,4,7-triazaciclononano de manganeso. Blanqueador 20 Fotoactivado: Ftalocianina de zinc sulfonada encapsulada en polímero soluble en dextrina. Blanqueador Fotoactivado 1 : Aluminoftalocianina sulfonada encapsulada en polímero soluble en dextrina. PAAC: Sal de pentaaminaacetato de cobalto(lll) Parafina: Aceite de parafina vendido bajo el nombre comercial Winog 70 por Wintershall. • 5 NaBz: Benzoato de sodio. Pectato liasa: Pectato liasa de Bacillus agaradharerens, NCIMB 40482 o DSM 8721. Proteasa: Enzima proteolítica vendida bajo el nombre comercial: Savinase, Alcalase, Durazym por Novo Nordisk A/S, 10 Maxacal, Maxapem vendidas por Gist-Brocades y las • proteasas que se describen en las patentes W091/06637 y/o WO95/10591 y/o EP 251 446. Amilasa: Enzima aminolítica vendida bajo el nombre comercial Purafact Ox Am® descrita en WO 94/18314, WO96/05295 15 vendida por Genencor; Termamyl®, Fungamyl® y Duramyl®, todas disponibles de Novo Nordisk A/S y aquellas que se describen en W095/26397 (vendidas bajo el nombre comercial Natalase por Novo Nordisk). Lipasa: Enzima lipolítica vendida bajo el nombre comercial Lipolase, 20 Lipolase Ultra por Novo Nordisk A/S y Lipomax por Gist- Brocades. Celulasa: Enzima celulítica vendida bajo el nombre comercial Carezyme, Celluzyme y/o Endolase por Novo Nordisk A/S.

Pectina liasa: Pectina liasa producida por Bacillus licheniformis, ATCC 14580. CMC: Carboximetilcelulosa de sodio. PVNO: N-óxido de polivinilpiridina, con un peso molecular promedio • de 50,000. PVPVI: Copolímero de vinilímidazol y vinilpirrrolidona, con un peso molecular promedio de 20,000. Abrillantador 1 : 4,4'-bis(2-sulfoestiril)bifenilo de disodio. Abrillantador 2: 4,4,-bis(4-an¡l¡no-6-morfol¡no-1.3.5.-tr¡azin-2-¡l)est¡lben-2:2'- 10 disulfonato de disodio. • Antiespuma de Sílicón: Controlador de espuma de polidimetilsiloxano con copolímero de siloxano-oxialquileno como agente dispersante con una relación de controlador de espuma a 15 agente dispersante de 10:1 a 100:1. Supresor de espuma: 12% silicón/sílice, 18% alcohol estearílico, 70% almidón • en forma granulada. Espesante: Poliacrilatos entrelazados de alto peso molecular como 20 Carbopol, ofrecido por B.F.Goodrich Chemical Company y Polygel. SRP 1 : Poliésteres de extremos bloqueados aniónicamente.

QEA: bis((C2H50)(C2H4?)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3) bis((C2H50)- (C2H40))n, en la cual n = de 20 a 30. PEGX: Polietilenglicol, de un peso molecular de x. PEO: Oxido de polietileno, con un peso molecular promedio de • 5 5,000. TEPAE Tetraetilenepentaamina etoxilada. BTA: Benzotriazol. PH: Medido como una solución al 1 % en agua destilada a 20°C. 10 EJEMPLO 1 • Las siguientes composiciones detergentes para lavandería de alta densidad y que contienen blanqueador se prepararon de acuerdo con la presente invención: I II lll IV V VI Polvo soplado Zeolita A 12.0 - 15.0 12.0 - 15.0 Sulfato - 5.0 - 5.0 5 LAS 3.0 - 3.0 3.0 - 3.0 C45AS 3.0 2.0 4.0 3.0 2.0 4.0 QAS - - 1.5- - - 1.5 DETPMP 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 CMC 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 * 10 MA/AA 1.0 2.0 2.0 1.0 2.0 2.0 • Aglomerados QAS 1.0 - - 1.0 LAS 11.0 7.0 - 11.0 7.0 TAS 2.0 2.0 1.0 2.0 2.0 1.0 15 Silicato 3.0 - 4.0 3.0 - 4.0 • Zeolita A 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 Carbonato 8.0 8.0 4.0 8.0 8.0 4.0 Aglomerado NaSKS-6 15.0 12.0 5.0 15.0 12.C • 5 LAS 8.0 7.0 4.0 8.0 7.0 4.0 Aspersión Perfume 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 C25E3 2.0 - 2.0 2.0 - 2.0 Aditivo secos QEA 1.0 0.5 0.5 1.0 0.5 10 • Cítrico/citrato 5.0 2.0 5.0 2.0 Bicarbonato - 3.0 - - 3.0 Carbonato 8.0 15.0 10.0 8.0 15.0 10.0 TAED y/o 6.0 - 5.0 6.0 - 5.0 NACA-OBS 15 NOBS - 2.0 - - 2.0 DAP 1 . . . 6.7 4.8 5.2 Catalizador 0.002 - 0.02 - 0.02 Percarbonato o 14.0 7.0 10.0 4.15 7.0 10.0 PB1 BB1 0.40 - 0.20 20 BB2 - 0.14 . . . .

Oxido de - - 0.2 - - 0.2 polietileno de PM 5,000,000 Acido cítrico 4.0 1.5 4.0 1 .5 Pectato liasa 0.001 0.02 0.01 0.001 0.02 0.01 Proteasa 0.033 0.033 0.033 0.033 0.033 0.033 Lipasa 0.008 0.008 0.008 0.008 0.008 0.008 • Amilasa 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 Celulasa .0014 .0014 .0014 .0014 .0014 .0014 Antiespuma 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 de silicón Sulfato - 3.0 - - 3.0 Densidad 850 850 850 10 (g/litro) Humedad y varios Hasta 100% EJEMPLO 2 15 Las siguientes composiciones detergentes para lavandería de alta densidad y que contienen blanqueador se prepararon de acuerdo con la • presente invención: 20 lll Polvo soplado Zeolita A 12.0 15.0 Sulfato 5.0 • LAS 3.0 - 3.0 C45AS 3.0 2.0 4.0 QAS - - 1.5 DETPMP 0.4 0.4 0.4 CMC 0.4 0.4 0.4 10 MA/AA 1.0 2.0 2.0 • Aglomerados QAS 1.0 LAS - 11.0 7.0 TAS 2.0 2.0 1.0 15 Silicato 3.0 - 4.0 Zeolita A 8.0 8.0 8.0 Carbonato 8.0 8.0 4.0 • Aglomerado NaSKS-6 15.0 12.0 5.0 20 LAS 8.0 7.0 4.0 Aspersión Perfume 0.3 0.3 0.3 C25E3 2.0 _ 2.0 Aditivos secos QEA 1.0 0.5 0.5 Cítrico/Citrato 5.0 - 2.0 Bicarbonato - 3.0 - • Carbonato 8.0 15.0 10.0 Catalizador 0.002 0.02 0.02 TAED y/o NACA- 6.0 - 5.0 OBS NOBS - 2.0 - Percarbonato/PB1 14.0 7.0 10.0 10 • Oxido de polietileno - - 0.2 de PM 5,000,000 Arcilla de bentonita . . 10.0 Acido cítrico 4.0 1.5 Pectato liasa 0.001 0.02 0.01 15 Proteasa 0.033 0.033 0.033 Lipasa 0.008 0.008 0.006 Amilasa 0.001 0.001 0.001 Celulasa 0.0014 0.0014 0.0014 Antiespuma de 5.0 0.5 0.5 20 silicón Sulfato 3.0 Densidad (g/litro) 850 850 850 EJEMPLO 3 Las siguientes composiciones para lavandería, que pueden estar en forma de granulos o tableta, se prepararon de acuerdo con la presente invención. • 5 I II lll IV V Producto base C45 AS/TAS 8.0 5.0 3.0 3.0 3.0 LAS 8.0 - 8.0 - 7.0 C25AE3S 0.5 2.0 1.0 - - • C25AE5/AE3 2.0 - 5.0 2.0 2.0 10 • QAS - - - 1.0 1.0 Zeolita A 20.0 18.0 11.0 - 10.0 SKS-6 (1) (añadido en 9.0 - - seco) MA/AA 2.0 2.0 2.0 AA - - - - 4.0 15 Citrato - 2.0 - - - Acido cítrico 2.0 - 1.5 2.0 - A DTPA 0.2 0.2 - - -m EDDS - - 0.5 0.1 - HEDP - - 0.2 0.1 - 20 PB1 3.0 5.0 10.0 - 4.0 Percarbonato - - - 18.0 - NOBS 3.0 4.0 _ _ 4.0 NACA OBS - - 2.0 - TAED - - 2.0 5.0 DAP 1 4.8 3.6 6.9 - 5.2 DAP 2 - - 4.9 • 5 Catalizador - 0.02 Carbonato 15.0 18.0 8.0 15.0 15.0 Sulfato 5.0 12.0 2.0 17.0 3.0 Silicato - 1.0 - - 8.0 Proteasa 0.033 0.033 0.033 0.046 0.033 10 Lipasa 0.008 0.008 0.008 0.008 0.006 Amilasa 0.001 0.001 0.001 0.0014 0.001 Celulasa 0.0014 0.0014 0.0014 0.01 Pectina liasa 0.001 - Pectato liasa 0.001 0.002 0.02 0.05 0.005 15 Menores 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Perfume 0.2 0.3 0.5 0.2 0.1 Humedad y varios Hasta 100% • Menores incluye Abrillantador / SRP 1 / CMC / Fotoblanqueador / 20 MgS04 / PVPVI / Supresor de espuma / PEG.

EJEMPLO 4 Las siguientes composiciones para lavandería, que pueden estar en forma de granulos o tableta, se prepararon de acuerdo con la presente invención. • 5 1 II lll IV V Producto base C45 AS/TAS 8.0 5.0 3.0 3.0 3.0 LAS 8.0 - 8.0 - 7.0 C25AE3S 0.5 2.0 1.0 - - 10 C25AE5/AE3 2.0 - 5.0 2.0 2.0 QAS - - - 1.0 1.0 Zeolita A 20.0 18.0 11.0 - 10.0 SKS-6 (1) (añadido en 9.0 - - seco) MA/AA 2.0 2.0 2.0 15 AA . . . . 4.0 Citrato - 2.0 - Acido cítrico 2.0 - 1.5 2.0 • DTPA 0.2 0.2 - EDDS - - 0.5 0.1 20 HEDP - - 0.2 0.1 PB1 3.0 5.0 10.0 - 4.0 Percarbonato - - - 18.0 - NOBS 3.0 4.0 - - 4.0 NACA OBS - - 2.0 - TAED - - 2.0 5.0 BB1 0.06 - 0.34 - 0.14 BB 2 - 0.14 - 0.20 Catalizador - 0.001 - - 0.002 5 Carbonato 15.0 18.0 8.0 15.0 15.0 Sulfato 5.0 12.0 2.0 17.0 3.0 Silicato - 1.0 - - 8.0 Proteasa 0.033 0.033 0.033 0.046 0.033 Lipasa 0.008 0.008 0.008 0.008 0.006 * 10 Amilasa 0.001 0.001 0.001 0.0014 0.001 Celulasa 0.0014 0.0014 0.0014 0.01 Pectina liasa 0.001 . . . . Pectato liasa 0.001 0.002 0.02 0.05 0.005 Menores 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 15 Perfume 0.2 0.3 0.5 0.2 0.1 Humedad y varios Hasta 100% Menores incluye Abrillantador / SRP 1 / CMC / Fotoblanqueador / MgS04 / PVPVI / Supresor de espuma / PEG. 20 EJEMPLO 5 Las siguientes composiciones detergentes para lavandería de alta densidad, se prepararon de acuerdo con la presente invención: I II lll IV V VI Aglomerado QAS 2.0 - 2.0 2.0 - 2.0 MES - 2.0 2.0 LAS 6.0 - 6.0 TAS - 2.0 - 2.0 - C45AS 6.0 4.0 6.0 4.0 2.0 MBAS16.5, 1.9 4.0 - 4.0 - - Zeolita A 15.0 6.0 15.0 6.0 - Carbonato 4.0 8.0 4.0 4.0 8.0 4.0 MA/AA 4.0 2.0 4.0 2.0 CMC 0.5 0.5 0.5 0.5 DETPMP 0.4 0.4 0.4 0.4 Aspersión C25E3 1.0 1.0 1.0 1.0 Perfume 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Aglomerado SKS-6 7.0 15.0 20.0 7.0 15.0 20.0 LAS 5.8 9.0 15.0 5.8 9.0 15.0 Zeolita - 0.9 - - 0.9 Agua 0.08 0.1 - 0.08 0.1 Añadidos en seco A EDDS/HEDP 0.5 0.3 0.5 0.5 0.3 0.5 5 NaSKS-6 (l) 5.0 6.0 4.0 5.0 6.0 4.0 Citrato - 1.0 - - 1.0 Acido cítrico 2.0 - 2.0 2.0 - 2.0 NACA-OBS 4.1 - 5.0 4.1 - 5.0 TAED 0.8 2.0 - 0.8 2.0 10 Percarbonato 20.0 20.0 15.0 20.0 20.0 15.0 • DAP 1 - - - 3.2 2.6 3.2 Catalizador - 0.002 - 0.002 BB1 0.45 - 0.30 BB2 . 0.25 .

SRP 1 0.3 0.3 - 0.3 0.3 15 Pectato liasa 0.002 0.01 0.03 0.002 0.01 0.03 Pectina liasa 0.001 - - 0.001 Proteasa 0.046 0.046 0.033 0.046 0.046 0.033 Lipasa 0.008 0.008 0.006 0.008 0.008 0.006 Celulasa 0.0014 0.0014 0.001 0.0014 0.0014 0.001 20 Amilasa 0.001 0.001 - 0.001 0.001 QEA 1.0 - 1.0 1.0 - 1.0 Antiespuma 1.0 0.5 0.5 1.0 0.5 0.5 de silicón Abrillantador 0.2 0.2 - 0.2 0.2 1 Abrillantador 0.2 - 0.2 0.2 - 0.2 2 Densidad 850 850 800 850 850 800 (g/litro) Humedad y varios Hasta 100% EJEMPLO 6 El siguiente detergente granular se preparó de acuerdo con la presente invención: I II lll IV VI Vil VIII Base de granulo STPP - 22.0 - 15.0 - 22.0 - 15.0 Zeolita A 30.0 - 24.0 5.0 30.0 - 24.0 5.0 Sulfato 5.5 5.0 7.0 7.0 5.5 5.0 7.0 7.0 MA/AA 3.0 - - - 3.0 - - - AA - 1.6 2.0 - - 1.6 2.0 - MA/AA (1) - 12.0 - 6.0 - 12.0 - 6.0 LAS 14.0 10.0 9.0 20.0 14.0 10.0 9.0 20.0 C45AS 8.0 7.0 9.0 7.0 8.0 7.0 9.0 7.0 C45AE11S - 1.0 - 1.0 - 1.0 - 1.0 MES 0.5 4.0 6.0 - 0.5 4.0 6.0 - SADS 2.5 - - 1.0 2.5 - - 1.0 Silicato - 1.0 0.5 10.0 - 1.0 0.5 10.0 Jabón . 2.0 . _ _ 2.0 _ - 1 II lll IV V VI Vil VIII Abrillantador 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 1 Carbonato 6.0 9.0 8.0 10.0 6.0 9.0 8.0 10.0 PEG 4000 - 1.0 1.5 - - 1.0 1.5 - DTPA - 0.4 - - - 0.4 - - Aspersión • C25E9 - - - 5.0 - - - 5.0 C45E7 1.0 1.0 - - 1.0 1.0 - - C23E9 - 1.0 2.5 - - 1.0 2.5 - Perfume 0.2 0.3 0.3 - 0.2 0.3 0.3 - Aditivo secos Carbonato 5.0 10.0 13.0 8.0 5.0 10.0 13.0 8.0 PVPVl/PVNO 0.5 - 0.3 - 0.5 - 0.3 - 10 Proteasa 0.033 0.033 0.033 .0016 0.033 0.033 0.033 .0016 • Lipasa 0.008 - - 0.008 0.008 - - 0.008 Amilasa .0016 - - .0016 .0016 - - .0016 Celulasa .0002 .0005 .0005 .0002 .0002 .0005 .0005 .0002 Pectato liasa 0.001 0.02 0.03 0.015 0.001 0.02 0.03 0.015 DTPA 0.5 0.3 0.5 1.0 0.5 0.5 0.5 1.0 15 PB 1 5 3.0 1.0 4.0 5 3.0 1.0 4.0 DAP 1 - - - - 3.8 6.7 4.3 3.2 Catalizador 0.001 - - 0.002 - 0.001 - - BB1 0.2 - - 0.5 - - - - • BB2 - 0.3 0.4 - - - - - NOBS/TAED 0.5 0.3 0.5 0.6 0.5 0.3 0.5 0.6 Sulfato 4.0 5.0 - 5.0 4.0 5.0 - 5.0 20 SRP1 - 0.4 - - - 0.4 - - Supresor de 0.5 0.5 espumas motas 0.9 2.7 1.2 0.9 2.7 1.2 Humedad y varios Hasta 100% EJEMPLO 7 Las siguientes composiciones detergentes para lavandería se prepararon de acuerdo con la presente invención: lll IV V VI Vil LAS 12.0 16.0 23.0 19.0 18.0 20.0 16.0 C45AS 4.5 4.0 C45 E3S 2.0 1.0 1.0 1.0 C45E6.5S 2.0 2.0 1.3 0.6 Sal de NH4 1.0 0.5 2.0 alquildimetilhidroxietílo de Cg-Cu cuaternaria Acido graso de sebo 1.0 STPP 23.0 25.0 24.0 22.0 20.0 15.0 20.0 Carbonato 15.0 12.0 15.0 10.0 13.0 11.0 10.0 Poliacrilato de sodio 0.5 0.5 0.5 0.5 (45%) MA/AA 1.0 1.0 1.0 2.0 0.5 Silicato (relación 3.0 6.0 9.0 8.0 9.0 6.0 8.0 de1 :6) Sulfato 25.0 18.0 20.0 18.0 20.0 22.0 13.0 PB1 5.0 5.0 10.0 8.0 3.0 1.0 2.0 PEG PM 4000 (50%) 1.5 1.5 1.0 1.0 0.5 CMC 1.0 1.0 1.0 0.5 0.5 0.5 NOBS/DOBS 0.5 1.0 0.5 0.5 1.0 0.7 0.3 TAED 1.5 1.0 2.5 3.0 0.3 0.2 0.5 BB1 _ 0.3 _ 0.5 0.3 0.25 BB2 0.4 - 0.4 - 0.3 0.4 SRP1 1.5 1.5 1.0 1.0 - 1.0 SRP2 - - - - 1.0 - 1 .0 Humedad 7.5 7.5 6.0 7.0 5.0 3.0 5.0 • Sulfato de Mg - - - - 1.0 0.5 1.5 Quelatador 0.8 0.6 1.0 Proteasa 0.033 0.033 0.033 0.046 0.033 0.033 0.033 Lipasa 0.008 0.008 0.008 0.008 0.008 Amilasa 0.001 0.001 0.001 .0014 0.001 Celulasa .0014 .0014 .0014 0.01 - .0005 .0005 10 • Pectato liasa 0.001 0.02 0.01 0.001 0.002 0.015 0.03 Pectina liasa 0.001 - - 0.001 0.001 Motas 2.5 4.1 4.2 4.4 5.6 5.0 5.2 Componentes 1.0 1.0 1.0 1.0 0.5 1.5 1.0 menores 15 EJEMPLO 8 • Las siguientes composiciones detergentes para lavandería se prepararon de acuerdo con la presente invención: 20 lll IV V VI Vil LAS 12.0 16.0 23.0 19.0 18.0 20.0 16.0 C45AS 4.5 4.0 C45E0.5S 5 C45 E3S 2.0 1.0 1.0 1.0 C45E6.5S 2.0 2.0 1.3 0.6 Sal de NH4 - - 1.0 0.5 2.0 alquildimetilhidroxietilo de C9-C14 cuaternaria Acido graso de sebo - - - - 1.0 Cebo alcohol etoxilato . _ __ - _ _ _ 10 (50) STPP 23.0 25.0 24.0 22.0 20.0 1.5.0 20.0 • Carbonato 15.0 12.0 15.0 10.0 13.0 11.0 10.0 Poliacrilato de sodio 0.5 0.5 0.5 0.5 _ _ _ (45%) MA/AA - - 1.0 1.0 1.0 2.0 0.5 Silicato (relación 3.0 6.0 9.0 8.0 9.0 6.0 8.0 15 de1 :6) Sulfato 25.0 18.0 20.0 18.0 20.0 22.0 13.0 PB1 5.0 5.0 10.0 8.0 3.0 1.0 2.0 PEG PM -4000 (50%) 1.5 1.5 1.0 1.0 - - 0.5 • CMC 1.0 1.0 1.0 - 0.5 0.5 0.5 Cítrico - - - - - - - 20 Catalizador 0.05 0.005 0.1 0.002 0.02 0.05 0.005 NOBS/DOBS 0.5 1.0 0.5 0.5 1.0 0.7 0.3 TAED 1.5 1.0 2.5 3.0 0.3 0.2 0.5 SRP1 1.5 1.5 1.0 1.0 - 1.0 SRP2 - - - - 1.0 - 1.0 Humedad 7.5 7.5 6.0 7.0 5.0 3.0 5.0 Sulfato de Mg - - - - 1.0 0.5 1.5 • Quelatador 0.8 0.6 1.0 5 Proteasa 0.033 0.033 0.033 .0016 0.033 0.016 0.033 Lipasa 0.008 - - 0.008 0.006 - 0.006 Amilasa .0016 - - .0016 0.001 0.001 .0016 Celulasa .0002 .0005 .0005 .0002 - .0015 .0002 Pectato liasa 0.001 0.02 0.01 0.001 0.002 0.015 0.03 10 • Pectina liasa 0.001 - - 0.001 0.001 Motas 2.5 4.1 4.2 4.4 5.6 5.0 5.2 Componentes 1.0 1.0 1.0 1.0 0.5 1.5 1.0 menores 15 EJEMPLO 9 Las siguientes composiciones detergentes para lavandería se prepararon de acuerdo con la presente invención: 20 I II lll IV V VI Vil VIII LAS 13.3 13.7 10.4 8.0 13.3 13.7 10.4 8.0 C45AS 3.9 4.0 4.5 - 3.9 4.0 4.5 C45E0.5S 2.0 2.0 - - 2.0 2.0 • C45 E3S 5 C45E6.5S 0.5 0.5 0.5 5.0 0.5 0.5 0.5 5.0 Sal de NH4 1.0 - - 0.5 1.0 - - 0.5 alquildimetilhidroxieti lo de Cg-C cuaternaria Acido graso de sebo 0.5 - - - 0.5 - Cebo alcohol - - 1.0 0.3 - - 1.0 0.3 10 etoxilato (50) STPP - 41.0 - 20.0 - 41.0 - 20.0 Zeolita A 26.3 - 21.3 1.0 26.3 - 21.3 1.0 Carbonato 23.9 12.4 25.2 17.0 23.9 12.4 25.2 17.0 Poliacrilato de sodio 3.4 0.0 2.7 - 3.4 0.0 2.7 (45%) MA/AA - - 1.0 1.5 - - 1.0 1.5 15 Silicato (relación 2.4 6.4 2.1 6.0 2.4 6.4 2.1 6.0 de1 :6) Sulfato 10.5 10.9 8.2 15.0 10.5 10.9 8.2 15.0 f PB1 1.0 1.0 1.0 2.0 1.0 1.0 1.0 2.0 PEG PM 4000 (50%) 1.7 0.4 1.0 - 1.7 0.4 1.0 CMC 1.0 - - 0.3 1.0 - - 0.3 20 Acido cítrico - - 3.0 - - - 3.0 - BB1 1.0 0.5 0.6 BB2 0.2 - 1.0 DAP 1 2.0 2.1 3.4 2.1 NOBS/DOBS 0.2 0.5 0.5 0.1 TAED 0.6 0.5 0.4 0.3 SRP 1 1.5 - - - 1.5 - • 5 SRP2 - 1.5 1.0 1.0 - 1.5 1.0 1.0 Humedad 7.5 3.1 6.1 7.3 7.5 3.1 6.1 7.3 Sulfato de Mn - - - 1.0 - - - 1.0 Quelatador - - - 0.5 - - - 0.5 Motas 0.5 1.0 3.0 0.5 0.5 1.0 3.0 0.5 10 Proteasa 0.033 0.033 0.033 0.046 0.033 0.033 0.033 0.046 • Lipasa 0.008 0.008 0.008 0.008 0.008 0.008 0.008 0.008 Amilasa 0.001 0.001 0.001 .0014 0.001 0.001 0.001 .0014 Celulasa .0014 .0014 .0014 0.01 .0014 .0014 .0014 0.01 Pectato liasa 0.001 0.01 0.005 0.002 0.001 0.01 0.005 0.002 15 Componentes 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 menores EJEMPLO 10 20 Las siguientes composiciones para lavandería, que pueden estar en forma de granulos o tabletas, se prepararon de acuerdo con con la presente invención.

IV base C45 AS/TAS 8.0 5.0 3.0 3.0 3.0 LAS 8.0 - 8.0 - 7.0 C25AE3S 0.5 2.0 1.0 - - C25AE5/AE3 2.0 - 5.0 2.0 2.0 QAS - - - 1.0 1.0 Zeolita A 20.0 18.0 11.0 _ 10.0 SKS-6 (1) (añadido en - - 9.0 - seco) MA/AA 2.0 2.0 2.0 - AA - - - - 4.0 Citrato - 2.0 - - Acido cítrico 2.0 - 1.5 2.0 DTPA 0.2 0.2 - - EDDS - - 0.5 0.1 HEDP - - 0.2 0.1 Catalizador 0 0..0055 00..000055 00..0011 o0..o0o0:2 0.02 PB1 3 3..00 5 5..00 1100..00 - 4.0 Percarbonato - - - 18.C NOBS 3.0 4.0 _ 4.0 NACA OBS 2.0 TAED 2.0 5.0 Carbonato 15.0 18.0 8.0 15.0 15.0 Sulfato 5.0 12.0 2.0 17.0 3.0 Silicato - 1.0 - - 8.0 Proteasa 0.033 0.033 0.033 0.046 0.046 • 5 Lipasa 0.008 0.008 0.008 0.008 0.008 Amilasa 0.001 0.001 0.001 0.0014 0.0014 Celulasa 0.0014 0.0014 0.0014 0.01 0.01 Pectato liasa 0.001 0.002 0.02 0.5 0.5 Componentes 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 menores 10 Perfume 0.2 0.3 0.5 0.2 0.1 • Humedad y componentes Hasta 100% menores Los componentes menores incluyen Abrillantador / SRP1 / CMC / Fotoblanqueador / MgS04 / Supresor de espumas / PEG. 15 EJEMPLO 11 • Las siguientes composiciones detergentes para lavandería de alta densidad se prepararon de acuerdo con la presente invención. 20 lll IV Aglomerados QAS 2.0 2.0 • MES 2.0 LAS 6.0 TAS 2.0 C45AS 6.0 4.0 2.0 MBAS 16.5, 4.0 - - - 1.9 Zeolita A 15.0 6.0 - - 10 • Carbonato 4.0 8.0 4.0 8.0 MA/AA 4.0 2.0 - 2.0 CMC 0.5 0.5 - 0.5 DETPMP 0.4 0.4 _ 0.5 Aspersión 15 C25E3 1.0 1.0 Perfume 0.5 0.5 0.5 0.5 Aglomerado SKS-6 7.0 15.0 20.0 10.0 LAS 5.8 9.0 15.0 10.0 20 Zeolita 0.9 C45 AS 3.0 Agua 0.08 0.1 0.2 Añadidos secos EDDS/HEDP 0.5 0.3 0.5 0.8 NaSKS (6) (1) 5.0 6.0 4.0 1 1.0 Citrato - 1.0 - - • Cítrico 2.0 - 2.0 4.0 NACA-OBS 4.1 - 5.0 4.0 TAED 0.8 2.0 - 2.0 Percarbonato 20.0 20.0 15.0 17.0 SRP 1 0.3 0.3 - 0.3 Pectato liasa 0.01 0.02 0.001 0.002 10 • Pectina liasa - - 0.001 0.001 Proteasa 0.046 0.046 0.033 0.016 Lipasa 0.008 0.008 0.006 - Celulasa 0.0014 0.0014 0.001 0.001 Amilasa 0.003 0.003 - 0.0015 15 QEA 1.0 - 1.0 1.0 Antiespuma de 1.0 0.5 0.5 1.5 silicón • Abrillantador 1 0.2 0.2 6.2 Abrillantador 2 0.2 - 0.2 - Densidad (g/litro) 850 850 800 775 Humedad y varios Hasta 100% EJEMPLO 12 Las siguientes composiciones detergentes en granulo para telas que proveen capacidad "suavizante a través del lavado" se prepararon de 5 acuerdo con la presente invención: lll IV C45AS 10.0 10.0 LAS 7.6 7.6 C68AS 1.3 1.3 10 C45E7 4.0 4.0 • C25E3 5.0 5.0 Cloruro de cocoalquildi- 1.4 1.0 1.4 1.0 metilhidroxietilamonio Citrato 5.0 3.0 5.0 3.0 Na-SKS-6 11.0 11.0 15 Zeolita A 15.0 15.0 15.0 15.0 MA/AA 4.0 4.0 4.0 4.0 DETPMP 0.4 0.4 0.4 0.4 • DAP1 4.8 6.7 _ .

Percarbonato 15.0 20 PB1 15.0 TAED 5.0 5.0 Arcilla de esmectita 10.0 10.0 10.0 10.0 HMWPEO 0.1 0.1 Pectato liasa 0.001 0.01 0.001 0.01 Proteasa 0.02 0.01 0.02 0.01 Lipasa 0.02 0.01 0.02 0.01 Amilasa 0.03 0.005 0.03 0.005 • Celulasa 0.001 - 0.001 - Silicato 3.0 5.0 3.0 5.0 Carbonato 10.0 10.0 10.0 10.0 Supresor de espumas 1.0 4.0 1.0 4.0 CMC 0.2 0.1 0.2 0.1 10 Varios y menores Hasta 100% # EJEMPLO 13 15 Las siguientes formulaciones detergentes líquidas se prepararon de acuerdo con la presente invención. (Los niveles se dan en partes en peso, la enzima está expresada como enzima pura): • 20 I II lll IV V LAS 11.5 9.0 - 4.0 C25E2.5S - 3.0 18.0 - 16.0 C45E2.25S 11.5 3.0 - 16.0 C23E9 - 3.0 2.0 2.0 1.0 5 C23E7 3.2 CFAA - - 5.0 - 3.0 TPKFA 2.0 - 2.0 0.5 2.0 Cítrico (50%) 6.5 1.0 2.5 4.0 2.5 Formiato de Ca 0.1 0.06 0.1 10 • Formiato de Na 0.5 0.06 0.1 0.05 0.05 SCS 4.0 1.0 3.0 1.2 Borato 0.6 - 3.0 2.0 3.0 Hidróxido de Na 6.0 2.0 3.5 4.0 3.0 Etanol 2.0 1.0 4.0 4.0 3.0 15 1 ,2-propanodiol 3.0 2.0 8.0 8.0 5.0 Monoetanolamina 3.0 1.5 1.0 2.5 1.0 • TEPAE 2.0 - 1.0 1.0 1.0 Catalizador 0.01 0.01 0.005 0.005 0.1 Pectato liasa 0.001 0.002 0.01 0.01 0.005 20 Proteasa 0.03 0.01 0.03 0.02 0.02 Lipasa - - 0.002 - - Amilasa ß ß ß 0.002 _ Celulasa - - O0..O0O0C02 0.0005 0.0001 SRP 1 0.2 - 0.1 DTPA - - 0.3 PVNO - - 0.3 0.2 Abrillantador 1 0.2 0.07 0.1 Antiespuma de silicón 0.04 0.02 0.1 0.1 0.1 Varios y agua 10 EJEMPLO 14 • Las siguientes composiciones detergentes en barra para lavandería se prepararon de acuerdo con la presente invención. (Los niveles se dan en partes en peso, la enzima está expresada como enzima pura): 15 • 20 I II lll VI V lll VI V LAS - - 19.0 15.0 21.0 6.75 8.8 C28AS 30.0 13.5 - - - 15.75 11.2 22.5 Laurato de Na 2.5 9.0 - • Zeolita A 2.0 1.25 - - 1.25 1.25 1.25 Carbonato 20.0 3.0 13.0 8.0 10.0 15.0 15.0 10.0 Carbonato de Ca 27.5 39.0 35.0 - - 40.0 - 40.0 Sulfato 5.0 5.0 3.0 5.0 3.0 - - 5.0 TSPP 5.0 5.0 2.5 STPP 5.0 15.0 10.0 - - 7.0 8.0 10.0 10 • Arcilla de bentonita - 10.0 - - 5.0 - - - DETPMP - 0.7 0.6 - 0.6 0.7 0.7 0.7 CMC - 1.0 1.0 1.0 1.0 - - 1.0 Talco - - 10.0 15.0 10.0 - - - Silicato - - 4.0 5.0 3.0 - - - 15 PVNO 0.02 0.03 _ 0.01 - 0.02 _ _ MA AA 0.4 1.0 - - 0.2 0.4 0.5 0.4 f SRP 1 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 Pectato liasa 0.01 0.001 0.005 0.02 0.02 0.001 0.01 0.01 Amilasa - - 0.01 - - - 0.002 20 Proteasa - 0 0..000044 - 0 0..000033 00..000033 - - 0.003 Lipasa 0.002 - 0.002 Celulasa .0003 .0003 .0002 Catalizador 1.0 5.0 0.1 3.0 10.0 1.0 0.3 1.0 PEO - 0.2 - 0.2 0.3 - - 0.3 Perfume 1.0 0.5 0.3 0.2 0.4 - - 0.4 ^ Sulfato de Mg - - 3.0 3.0 3.0 - 5 Abrillantador 0.15 0.1 0.15 - - - - 0.1 Blanqueador - 15.0 15.0 15.0 15.0 - - 15.0 fotoactivado (ppm) EJEMPLO 15 10 Las siguientes composiciones detergentes en barra para lavandería se prepararon de acuerdo con la presente invención. (Los niveles se dan en partes en peso, la enzima está expresada como enzima pura): I II lil IV V VI Vil VIII 15 LAS - - 1 199..00 15.0 21.0 6.75 8.8 C28AS 30.0 13.5 - 15.75 11.2 22.5 Laurato de Na 2.5 9.0 - • Zeolita A 2.0 1.25 - 1.25 1.25 1.25 Carbonato 20.0 3.0 13.0 8.0 10.0 15.0 15.0 10.0 20 Carbonato de Ca 27.5 39.0 35.0 40.0 - 40.0 Sulfato 5.0 5.0 3.0 5.0 3.0 - - 5.0 TSPP 5.0 - - - - 5.0 2.5 STPP 5.0 15.0 10.0 - - 7.0 8.0 10.0 Arcilla de bentonita - 10.0 - - 5.0 - DETPMP - 0.7 0.6 - 0.6 0.7 0.7 0.7 CMC - 1.0 1.0 1.0 1.0 - - 1.0 Talco - - 10.0 15.0 10.0 • 5 Silicato - - 4.0 5.0 3.0 - PVNO 0.02 0.03 - 0.01 - 0.02 MA/AA 0.4 1.0 - - 0.2 0.4 0.5 0.4 SRP 1 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 Pectato liasa 0.01 0.001 0.005 0.02 0.02 0.1 0.01 0.01 10 Amilasa - - 0.01 - - - 0.002 • Proteasa - 0.004 - 0.003 0.003 - - 0.003 Lipasa - 0.002 - 0.002 . . . - Celulasa - .0003 - - .0003 .0002 - PEO - 0.2 - 0.2 0.3 - 0.3 15 Perfume 1.0 0.5 0.3 0.2 0.4 - 0.4 Sulfato de Mg - - 3.0 3.0 3.0 Abrillantador 0.15 0.1 0.15 - 0.1 ^P DAP 1 0.4 0.6 0.8 1.0 0.2 1.0 DAP 2 - - - - 1.0 1.0 0.8 20 Blanqueador - 15.0 15.0 15.0 15.0 - - 15.0 fotoactivado (ppm) EJEMPLO 16 Las siguientes composiciones detergentes en barra para lavandería se prepararon de acuerdo con la presente invención. (Los niveles se dan en partes en peso, la enzima está expresada como enzima pura): I II lll VI V lll VI V LAS - - 19.0 15.0 21.0 6.75 8.8 C28AS 30.0 13.5 - - - 15.75 11.2 22.5 Laurato de Na 2.5 9.0 - Zeolita A 2.0 1.25 - - . - 1.25 1.25 1.25 Carbonato 20.0 3.0 13.0 8.0 10.0 15.0 15.0 10.0 Carbonato de Ca 27.5 39.0 35.0 - - 40.0 - 40.0 Sulfato 5.0 5.0 3.0 5.0 3.0 - - 5.0 TSPP 5.0 . . . 5.0 2.5 STPP 5.0 15.0 10.0 - - 7.0 8.0 10.0 Arcilla de bentonita - 10.0 - - 5.0 - DETPMP - 0.7 0.6 - 0.6 0.7 0.7 0.7 CMC - 1 1..00 1.0 1.0 1.0 - - 1.0 Talco 10.0 15.0 10.0 Silicato - - 4.0 5.0 3.0 - PVNO 0.02 0.03 0.01 - 0.02 MA/AA 0.4 1.0 0.2 0.4 0.5 0.4 SRP 1 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 Pectato liasa 0.01 0.001 0.005 0.02 0.02 0.1 0.01 0.01 Amilasa 0.01 - - - 0.002 Proteasa 0.004 - 0.003 0.003 - - 0.003 • Lipasa 0.002 0.002 5 Celulasa .0003 .0003 .0002 PEO 0.2 0.2 0.3 0.3 Perfume 1.0 0.5 0.3 0.2 0.4 0.4 Sulfato de Mg 3.0 3.0 3.0 Abrillantador 0.15 0.1 0.15 0.1 10 • Catalizador 0.001 0.001 BB1 0.2 0.2 0.3 - - 0.4 - BB2 0.4 0.5 - 0.45 0.3 TAED 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1 .7 PB4 12.0 12.0 12.0 12.0 12.0 12.0 12.0 12.0 15 NOBS 0.2 0.2 0.2 0.20 0.2 0.2 0.2 0.2 Blanqueador 15.0 15.0 15.0 15.0 - - 15.0 fotoactivado (ppm) EJEMPLO 17 20 Las siguientes composiciones detergentes compactas para lavado de vajillas de alta intensidad (0.96 kg/l), se prepararon de acuerdo con la presente invención: lll IV V VI STPP - 51.0 51.0 - - 44.3 Citrato 17.0 - - 50.0 40.2 - Carbonato 17.5 14.0 20.0 - 8.0 33.6 • 5 Bicarbonato - - - 26.0 - - Silicato 15.0 15.0 8.0 - 25.0 3.6 Metasilicato 2.5 4.5 4.5 - - - PB1 10.0 8.0 8.0 - - - PB4 - - - 10.0 - - 10 Percarbonato - - - - 11.8 4.8 • BB1 - 0.1 0.1 - 0.5 - BB2 0.2 0.05 - 0.1 - 0.6 No iónico 2.0 1.5 1.5 3.0 1.9 5.9 TAED 2.0 - - 4.0 - 1.4 15 HEDP 1.0 DETPMP 0.6 - - - MnTACN - - - - 0.01 PAAC - 0.01 0.01 - Parafina 0.5 0.4 0.4 0.6 Pectato liasa 0.04 0.1 0.03 0.5 20 Proteasa 0.072 0.053 0.053 0.026 0.059 0.01 Amilasa 0.012 0.012 0.012 0.021 0.021 0.006 Lipasa - 0.001 - 0.005 BTA 0.3 0.2 0.2 0.3 0.3 0.3 Policarboxilato 6.0 - - - 4.0 0.9 Perfume 0.2 0.1 0.1 0.2 0.2 0.2 pH 11.0 11.0 11.3 9.6 10.8 10.9 Varios, sulfato y agua Hasta 100% • 5 EJEMPLO 18 Las siguientes composiciones detergentes compactas para lavado 10 de vajillas de alta intensidad (0.96 kg/l), se prepararon de acuerdo con la presente invención: I II lll IV V VI STPP 30.0 33.5 27.9 29.6 33.8 22.0 Carbonato 30.5 30.5 30.5 23.0 34.5 45.0 15 Silicato 7.0 7.5 12.6 13.3 3.2 6.2 Metasilicato - 4.5 - Percarbonato - - - - 4.0 - • PB1 4.4 4.5 4.3 - BB1 - 0.3 - 0.2 - 20 BB2 0.4 - 0.2 - 0.6 0.4 No iónico 1.0 0.7 1.0 1.9 0.7 0.5 TAED 1.0 - - - 0.9 - PAAC - 0.004 Parafina 0.25 0.25 Pectato liasa 0.4 0.005 Proteasa 0.036 0.021 0.03 0.006 Amilasa 0.03 0.005 0.004 0.006 Lipasa 0.005 - 0.001 - BTA 0.15 0.15 _ 0.2 Perfume 0.2 0.2 0.05 0.1 0.2 pH 10.8 11.3 11.0 10.7 11.5 10.9 Varios, sulfato y agua Hasta 100% EJEMPLO 19 Las siguientes composiciones detergentes en tableta se prepararon de acuerdo con la presente invención mediante compresión de una composición detergente granular para lavado de vajillas a una presión de 13 KN/cm2 utilizando prensa de cabeza giratoria: I II lll IV V VI Vil VIII STPP - 48.8 54.7 38.2 - 52.4 56.1 36.0 Citrato 20.0 - - - 35.9 Carbonato 20.0 5.0 14.0 15.4 8.0 23.0 20.0 28.0 Silicato 15.0 14.8 15.0 12.6 23.4 2.9 4.3 4.2 Pectato liasa 0.001 0.001 0.01 0.004 0.02 0.02 0.001 0.005 Proteasa 0.042 0.072 0.042 0.031 0.052 0.023 0.023 0.029 Amilasa 0.012 0.012 0.012 0.007 0.015 0.003 0.017 0.002 Lipasa 0.005 - - - - - - - 10 PB1 14.3 7.8 11.7 12.2 - - 6.7 8.5 • PB4 - - - - 22.8 - 3.4 - Percarbonato - - - - - 10.4 - - BB1 0.2 - 0.5 - 0.3 0.2 - - BB2 - 0.2 - 0.5 - - 0.1 0.2 15 No iónico 1.5 2.0 2.0 2.2 1.0 4.2 4.0 6.5 PAAC - - 0.02 0.009 - - - - MnTACN _ . . _ 0.007 . . _ • T?F? 9 7 9 A 9 1 n 7 1 a HEDP 1.0 - - 0.9 - 0.4 0.2 20 DETPMP 0.7 Parafina 0.4 0.5 0.5 0.5 - - 0.5 BTA 0.2 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 Policarboxilato 4.0 - - - 4.9 0.6 0.8 PEG 2.0 - 2.0 Glicerol 0.4 - 0.5 ^ Perfume - - - 0.05 0.2 0.2 0.2 0.2 5 Peso de tableta 20g 25g 20g 30g 18g 20g 25g 24g pH 10.7 10.6 10.7 10.7 10.9 11.2 11.0 10.8 Varios, sufato y agua Hasta 100% 10 EJEMPLO 20 Las siguientes composiciones detergentes compactas para lavado de vajillas de alta densidad (0.96 kg/l) se prepararon de acuerdo con la presente invención: 15 • 20 lll IV VI STPP - 51.0 51.0 - - 44.3 Citrato 17.0 - - 50.0 40.2 - Carbonato 17.5 14.0 20.0 - 8.0 33.6 Bicarbonato - - - 26.0 - - 5 Silicato 15.0 15.0 8.0 - 25.0 3.6 Metasilicato 2.5 4.5 4.5 - - - PB1 10.0 8.0 8.0 - - - PB4 - - - 10.0 - - Percarbonato - - - - 11.8 4.8 10 • No iónico 2.0 1.5 1.5 3.0 1.9 5.9 DAP 1 0.2 1.0 4.3 6.7 1.7 0.3 TAED 2.0 - - 4.0 - 1.4 HEDP 1.0 DETPMP 0.6 - - - 15 MnTACN - - - - 0.01 PAAC - 0.01 0.01 - Parafina 0.5 0.4 0.4 0.6 • Pectato liasa 0.04 0.001 0.03 0.5 Proteasa 0.072 0.053 0.053 0.026 0.059 0.01 20 Amilasa 0.012 0.012 0.012 0.021 0.021 0.006 Lipasa - 0.001 - 0.005 BTA 0.3 0.2 0.2 0.3 0.3 0.3 Policarboxilato 6.0 - - - 4.0 0.9 Perfume 0.2 0.1 0.1 0.2 0.2 0.2 pH 11.0 11.0 11.3 9.6 10.8 10.9 Varios, sulfato y agua Hasta 100% • EJEMPLO 21 Las siguientes composiciones detergentes granulares compactas para lavado de vajillas de densidad volumétrica de 1.02 kg/l se prepararon de 10 acuerdo con la presente invención: I II lll IV V VI STPP 30.0 33.5 27.9 29.6 33.8 22.0 Carbonato 30.5 30.5 30.5 23.0 34.5 45.0 Silicato 7.0 7.5 12.6 13.3 3.2 6.2 15 M Meettaassiilliiccaattoo -- 4 4..55 - Percarbonato - - 4.0 DAP 1 3.3 6 6..77 0.03 0.5 10.0 0.03 PB1 4.4 4.5 NADCC - - 2.0 0.9 20 No iónico 1.0 0.7 1.0 1.9 0.7 0.5 TAED 1.0 - 0.9 PAAC - 0.004 Parafina 0.25 0.25 Pectato Nasa 0.4 0.005 0.001 0.02 0.02 0.1 Proteasa 0.036 0.021 0.03 - 0.006 Amilasa 0.03 0.005 0.004 - 0.006 Lipasa 0.005 - 0.001 BTA 0.15 0.15 - - 0.2 - Perfume 0.2 0.2 0.05 0.1 0.2 pH 10.8 11.3 11.0 10.7 11.5 10.9 Varios, sulfato y agua Hasta 100% 10 EJEMPLO 22 Las siguientes composiciones detergentes en tableta se prepararon de acuerdo con la presente invención mediante compresión de una composición detergente granular para lavado de vajillas a una presión de 13 KN/cm2 15 utilizando prensa de cabeza giratoria: • 20 I II lll IV V VI VII VIII STPP - 48.8 54.7 38.2 - 52.4 56.1 36.0 Citrato 20.0 - - - 35.9 Carbonato 20.0 5.0 14.0 15.4 8.0 23.0 20.0 28.0 • Silicato 15.0 14.8 15.0 12.6 23.4 2.9 4.3 4.2 Pectato liasa 0.1 0.001 0.01 0.4 0.02 0.02 0.1 0.005 Proteasa 0.042 0.072 0.042 0.031 0.052 0.023 0.023 0.029 Amilasa 0.012 0.012 0.012 0.007 0.015 0.003 0.017 0.002 Lipasa 0.005 - - - - - - - PB1 14.3 7.8 11.7 12.2 - - 6.7 8.5 10 • PB4 - - - - 22.8 - 3.4 - Percarbonato - - - - - 10.4 - - DAP 1 0.6 0.8 1.0 1.2 1.1 0.8 0.5 1.4 No iónico 1.5 2.0 2.0 2.2 1.0 4.2 4.0 6.5 PAAC - - 0.02 0.009 - - - - 15 MnTACN - - - - 0.007 - - - TAED 2.7 2.4 - - - 2.1 0.7 1.8 HEDP 1.0 - - 0.9 - 0.4 0.2 - • DETPMP 0.7 - - - - - - - Parafina 0.4 0.5 0.5 0.5 - - 0.5 - 20 BTA 0.2 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 - Policarboxilato 4.0 - - - 4.9 0.6 0.8 - PEG _ _ _ _ „ 2.0 _ 2.0 Glicerol - - - - - 0.4 - 0.5 Perfume - - - 0.05 0.2 0.2 0.2 0.2 Peso de tableta 20g 25g 20g 30g 18g 20g 25g 24g pH 10.7 10.6 10.7 10.7 10.9 11.2 11.0 10.8 • 5 Varios, sufato y agua Hasta 100% EJEMPLO 23 10 Las siguientes composiciones detergentes compactas de alta densidad (0.96 kg/l) para lavado de vajillas se prepararon de acuerdo con la presente invención: I II lll IV V VI STPP - 51.0 51.0 - - 44.3 15 Citrato 17.0 - - 50.0 40.2 Carbonato 17.5 14.0 20.0 - 8.0 33.6 Bicarbonato - - - 26.0 • Silicato 15.0 15.0 8.0 - 25.0 3.6 Metasilicato 2.5 4.5 4.5 - - - 20 Catalizador 0.01 0.005 0.1 2.0 0.01 0.00: PB1 10.0 8.0 8.0 - - - PB4 - - - 10.0 - - Percarbonato _ . _ . 11.8 4.8 No iónico 2.0 1.5 1.5 3.0 1.9 5.9 TAED 2.0 4.0 1.4 HEDP 1.0 DETPMP 0.6 - - • PAAC - 0.01 0.01 Parafina 0.5 0.4 0.4 0.6 Pectato liasa 0.04 0.001 0.03 Proteasa 0.072 0.053 0.053 0.026 0.059 0.01 Amilasa 0.012 0.012 0.012 0.021 0.021 0.006 Lipasa 0.001 0.005 10 • BTA 0.3 0.2 0.2 0.3 0.3 0.3 Policarboxilato 6.0 4.0 0.9 Perfume 0.2 0.1 0.1 0.2 0.2 0.2 pH 11.0 11.0 11.3 9.6 10.8 10.9 Varios, sulfato y agua Hasta 100% 15 EJEMPLO 24 Las siguientes composiciones detergentes granulares para lavado 20 de vajillas de densidad volumétrica de 1.02 kg/l se prepararon de acuerdo con la presente invención: I II lll IV V VI STPP 30.0 33.5 27.9 29.6 33.8 22.0 Carbonato 30.5 30.5 30.5 23.0 34.5 45.0 Silicato 7.0 7.5 12.6 13.3 3.2 6.2 • Metasilicato - 4.5 - Catalizador 0.01 0.2 0.005 0.1 1.00 0.5 Percarbonato - - - - 4.0 - PB1 4.4 4.5 4.3 - NADCC - - - 2.0 - 0.9 10 No iónico 1.0 0.7 1.0 1.9 0.7 0.5 TAED 1.0 - - - 0.9 PAAC - 0.004 Parafina 0.25 0.25 Pectato liasa 0.004 0.005 15 Proteasa 0.036 0.021 0.03 - 0.006 Amilasa 0.03 0.005 0.004 - 0.005 Lipasa 0.005 - 0.001 • BTA 0.15 0.15 - - 0.2 Perfume 0.2 0.2 0.05 0.1 0.2 20 pH 10.8 11.3 11.0 10.7 11.5 10.9 Varios, sulfato y agua Hasta 100% EJEMPLO 25 Las siguientes composiciones detergentes en tableta se prepararon de acuerdo con la presente invención mediante compresión de una composición detergente granular para lavado de vajillas a una presión de 13 KN/cm2 utilizando prensa giratoria estándar de 12 cabezas: I II lll IV V VI VII VIII STPP - 48.8 54.7 38.2 - 52.4 56.1 36.0 Citrato 20.0 - - - 35.9 Carbonato . 20.0 5.0 14.0 15.4 8.0 23.0 20.0 28.0 Silicato 15.0 14.8 15.0 12.6 23.4 2.9 4.3 4.2 Pectato liasa 0.001 0.001 0.01 0.004 0.02 0.02 0.001 0.005 Proteasa 0.042 0.072 0.042 0.031 0.052 0.023 0.023 0.029 Amilasa 0.012 0.012 0.012 0.007 0.015 0.003 0.017 0.002 Lipasa 0.005 - - - - - - - Catalizador 0.001 0.003 0.05 0.001 0.001 0.003 0.01 0.001 PB1 14.3 7.8 11.7 12.2 - - 6.7 8.5 PB4 . . . . 22.8 - 3.4 Percarbonato - - - - - 10.4 - No iónico 1.5 2.0 2.0 2.2 1.0 4.2 4.0 6.5 PAAC - - 0.02 0.009 - TAED 2.7 2.4 - - - 2.1 0.7 1.8 HEDP 1.0 0.9 0.4 0.2 DETPMP 0.7 Parafina 0.4 0.5 0.5 0.5 0.5 BTA 0.2 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 Policarboxilato 4.0 4.9 0.6 0.8 PEG 2.0 2.0 Glicerol 0.4 0.5 Perfume 0.05 0.2 0.2 0.2 0.2 Peso de tableta 20g 25g 20g 30g 18g 20g 25g 24g pH 10.7 10.6 10.7 10.7 10.9 11.2 11.0 10.8 Varios, sulfato y agua Hasta 100% EJEMPLO 26 Las siguientes composiciones líquidas auxiliares de enjuague se prepararon de acuerdo con la presente invención: I I III IV Pectato liasa 0.001 0.0005 0.01 0.001 Pectina liasa 0.001 0.001 - 0.001 Catalizador 0.1 0.01 0.008 0.001 N Noo iióónniiccoo 1 100..00 1 133..66 6 622..33 60.0 Propilenglicol - - 5.0 5.5 Cítrico 3.5 4.6 - SCS 10.0 7.7 - pH del líquido 3.0 2.5 7.2 7.2 Varios, solvente y agua Hasta 100% EJEMPLO 27 Las siguientes composiciones detergentes en tableta se prepararon de acuerdo con la presente invención (g de material crudo y enzimas expresadas • como enzima pura). lll IV V VI Fase 1 STPP 9.8 9.8 10.6 9.6 9.6 10.6 Silicato 0.5 0.7 2.9 0.5 0.7 2.9 10 SKS-6 1.5 1.5 - 1.5 1.5 - Carbonato 2.3 2.7 2.8 2.3 2.7 2.8 HEDP 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 PB1 2.4 2.4 2.8 2.4 2.4 2.8 PAAC 0.002 0.002 - - - - 15 Catalizador - - - 0.002 0.002 - BB1 0.2 0.5 - - - - DAP 1 - - 0.5 - - 0.2 • Amilasa 0.1 0.1 0.001 0.1 0.1 0.001 Proteasa 0.6 0.06 0.002 0.6 0.06 0.002 20 No ¡ónico 0.4 0.8 0.4 0.4 0.8 0.4 PEG 6000 0.4 0.26 _ 0.4 0.26 _ BTA 0.04 0.04 0.06 0.04 0.04 0.06 Parafina 0.1 0.10 0.1 0.1 0.10 0.1 Perfume 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 Total 17.7g 18.5g 20.1g 17.7g 18.5g 20.1g Fase 2 Pectato liasa 0.005 0.5 0.2 0.005 0.5 0.2 Pectina liasa 0.001 - - 0.001 Amilasa 0.003 0.003 0.004 0.003 0.003 0.004 Proteasa 0.001 0.009 0.01 0.001 0.009 0.01 Acido cítrico 0.3 - 0.6 0.3 - 0.6 Acido sulfámico - 0.3 - - 0.3 Bicarbonato 1.1 0.4 0.6 1.1 0.4 0.6 10 • Carbonato - 0.5 - -' 0.5 Triacetin - - 1.2 - - 1.2 CaCI2 - 0.07 0.1 - 0.07 0.1 PEG 6000 - - 1.2 - - 1.2 PEG 3000 0.06 0.06 - 0.06 0.06 15 Total 2.05g 2.50g 23.6g 2.05g 2.50g 23.6g • Las composiciones en tableta I y II se preparan de la siguiente manera. La composición activa detergente de la fase 1 se prepara mezclando los 20 componentes líquidos y granulares y entonces se hacen pasar en el dado de una prensa giratoria convencional. La prensa incluye un punzón formado de manera adecuada para formar un molde. La sección transversal del dado es de aproximadamente 30 x 38 mm. La composición se somete entonces a una fuerza de compresión de 940 kg/cm2 y el punzón se eleva entonces exponiendo exponiendo la primera fase de la tableta que contiene el molde en su superficie superior. La composición activa detergente de la fase 2 se prepara de manera similar y se hace pasar al dado. La composición activa en partículas se somete • 5 entonces a una fuerza de compresión de 170 kg/cm2, el punzón se eleva, y la tableta de fase múltiples se expulsa de la prensa de tabletas. Las tabletas resultantes se disuelven o se desintegran en una máquina lavadora como se describe anteriormente dentro de 12 minutos, con la fase 2 de las tabletas disolviéndose dentro de 5 minutos. Las tabletas exhiben resistencia mejorada, 10 especialmente en almacenamiento a largo plazo, junto con excelentes • características de disolución. La composición de tableta lll se prepara de la siguiente manera. La porción comprimida se prepara suministrando la composición de componentes detergentes activos a una cavidad de punzón de una prensa de tabletas giratoria 15 modificada y comprimiendo la composición a una presión de 940 kg/cm2. La prensa de tabletas modificada provee tabletas en las que la porción comprimida tiene un molde. Para propósitos del ejemplo lll, la porción no comprimida está en • forma de partículas. La porción no comprimida se suministra de manera exacta al molde de la porción comprimida utilizando un alimentador de boquilla. La 20 porción no comprimida se adhiere a la porción comprimida mediante recubrimiento de la porción no comprimida con una capa de recubrimiento que se pone en contacto con la porción comprimida.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1- Una composición detergente caracterizada porque comprende un ingrediente detergente, una enzima pectato liasa y un sistema blanqueador seleccionado del grupo consistente de un catalizador de blanqueador de metal, una combinación de una fuente de peroxígeno y un incrementador de blanqueador seleccionado del grupo consistente de iminas zwiteriónicas, poliiones de imina aniónica que tienen una carga neta negativa de -1 a -3, y/o mezclas de los mismos; un peróxido de diacilo y/o mezclas de los mismos. 2.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el catalizador de blanqueador de metal se selecciona de: (a) el catalizador de [Mn(Bcyclama)CI2]; (b) el catalizador de cobalto (lll) que tiene la fórmula: Co[(NH3)nMmBbTtQqPp]Yy en la cual el cobalto está en la forma de oxidación +3, n es un entero de 0 a 5, preferiblemente 4-5, más preferiblemente 5; M representa un ligando monodentado; m es un entero de 0-5, preferiblemente 1 o 2, más preferiblemente 1 ; B representa un ligando bidentado; b es un entero de 0-2; T representa un ligando tridentado; t es 0 o 1 ; Q es un ligando tetradentado; q es 0 o 1 ; P es un ligando pentadentado; p es 0 o 1 y n+m+2b+3t+4q+5p=6; Y es uno o más contraiones seleccionados de manera adecuada presentes en un número y, en donde y es un entero de 1-3, preferiblemente

2-3, más preferiblemente 2 cuando Y es un anión con carga -1 , para obtener una sal de carga balanceada; (c) el catalizador de cobalto que tiene la fórmula: Co[(NH3)5M]Ty en la cual el cobalto está en el estado de oxidación +3; M es un ligando que contiene carboxilato que tiene la fórmula RC(0)O-; y T es uno o más contraiones presentes en un número y, en donde y es un entero 5 para obtener una sal de carga balanceada (preferiblemente de 1-3, más preferiblemente 2 cuando T es un anión con carga -1 ), y mezclas de los mismos. 3.- La composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-2, caracterizada además porque comprende dicho catalizador de blanqueador de metal y comprende además una fuente de 10 peroxígeno, preferiblemente seleccionado del grupo consistente de una fuente • de peróxido de hidrógeno, compuesto precursor de blanqueador de peroxiácido, y/o mezclas de los mismos. 4.- La composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 2-3, caracterizada además porque el catalizador de 15 blanqueador de metal está presente en una cantidad de 1 ppb a 10%, preferiblemente de 0.1 ppm a 1%, más preferiblemente de 1 ppm a 0.1% en peso de la composición total. • 5.- La composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque dicho peróxido 20 de diacilo está seleccionado del grupo consistente de peróxido de dibenzoilo, peróxido de glurail benzoilo, peróxido de succinil benzoilo, peróxido de di(2- metilbenzoilo), y/o mezclas de los mismos. 6.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque dicho peróxido de diacilo es peróxido de dibenzoilo. 7.- La composición detergente de conformidad con cualquiera de 5 las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque dicho peróxido de diacilo está comprendido en una partícula, dicha partícula contiene de 1-80% en peso de dicha partícula de peróxido de diacilo, de 0.01-95% en peso de dicha partícula de un aditivo de estabilidad soluble en agua. 8.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 10 7, caracterizada además porque el aditivo de estabilidad esta seleccionado del • grupo consistente de sulfatos y citratos metal alcalinos, alcoholes etoxilados de C16-20, polietilenglicoles con puntos de fundición por arriba de 38°C, maltodextrinas, polímeros y copolímeros de poliacrilato de peso molecular entre 1 ,000 y 80,000, etilenediaminetetraacetatos, etilenediaminedisuccinatos y/o 15 mezclas de los mismos. 9.- La composición detergente de conformidad con culquiera de las reivindicaciones 1-4, caracterizada además porque dicho peróxido de diacilo es • peróxido de dilauroilo. 10.- La composición detergente de conformidad con cualquiera de 20 las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque dicho peróxido de diacilo está contenido a un nivel de 0.01 % a 20% en peso de la composición, preferiblemente de 0.5% a 10%, más preferiblemente de 0.2% a 3%. 11.- La composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 7-10, caracterizada además porque dicho peróxido de diacilo está incorporado en una partícula, y dicha partícula está comprendida a un nivel de 0.1 % a 30%, preferiblemente de 1 % a 15%, más preferiblemente de 1.5% a 10% de la composición total. 12.- La composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque dicho incrementador de blanqueador está seleccionado del grupo consistente de zwiteriones de ariliminio, poliiones de ariliminio que tienen una carga neta negativa de -1 a -3, y/o mezclas de los mismos. 13.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada además porque dicho incrementador de blanqueador tiene la fórmula: en la cual R1 - R3 son porciones que tienen una carga total de aproximadamente 0 a aproximadamente -1 ; R1 y R2 forman parte de un anillo común; T se selecciona del grupo consistente de: -(CH2)b- en la cual b es de aproximadamente 1 a aproximadamente 8, -(CH(R5))- en la cual R5 es alquilo de y -(CH2)d(E)(CH2)f- en la cual d es de 2 a 8, f es de 1 a 3 y E es - en donde R6 es H o alquilo de C?-C ; Z está unido de manera covalente a T y se selecciona del grupo consistente de -CO2", -SO3", y -OSO3" y a es 1 o 2. 14.- La composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 12-13, caracterizada además porque R1 y R2 juntos forman la porción no cargada: 15.- La composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 12-14, caracterizada además porque dicho incrementador de blanqueador es un zwiterion de ariliminio y R3 es H, T es -(CH2)b- o -CH2(C6H4)-, Z es -SO

3-, a es 1 y b es de 2 a 4. 16.- La composición detergente de conformidad con las reivindicaciones 12-15, caracterizada además porque dicho incrementador de blanqueador es un zwiterion de ariliminio que tiene la fórmula: 17.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada además porque dicho incrementador de blanqueador tiene la siguiente fórmula: En la cual R1 - R3 es hidrógeno o un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo consistente de fenilo, arilo, anillo heterocíclico, radicales alquilo y cicloalquilo; R1 y R2 forman parte de un anillo común; T tiene la fórmula: En la cual x es igual a 0 o 1 ; J, cuando está presente, se selecciona del grupo consistente de -CR11R12-, -CR11R12CR13R1

4-, y -CR11R12CR13R14CR15R16-; R7-R16 se seleccionan individualmente del grupo consistente de H, alquilo de C C-iß sustituido o no sustituido, lineal o ramificado, alquileno, oxialquileno, arilo, arilo sustituido, grupos arilcarbonilo sustituidos, y grupos amida; con la condición de que al menos uno de R7-R8 debe ser H o metilo, y que cuando ninguno de R9 ni R10 es H, uno de R7-R8 debe ser ; Z está unido de manera covalente a Jx cuando x es 1 y a Cb cuando x es 0; y Z se seleccionado del grupo consistente de -C02-, -S03- y -OS03- y a es 1. 18.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada además porque dicho incrementador de blanqueador en el cual R1 y R2 se definen en su fórmula como si R1 y R2 forman juntos la porción no cargada: 19.- La composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 17-18, caracterizada además porque dicho incrementador de blanqueador es un zwiterión y R3 es H, Z es -OSO23', a es 1. 20.- La composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 17-19, caracterizada además porque dicho incrementador de blanqueador es un zwiterión de ariliminio que tiene la fórmula: en donde R17 está seleccionado del grupo consistente de H y alquilo de Ci-Cß lineal o ramificado, sustituido o no sustituido. 21.- La composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque dicho incrementador de blanqueador está contenido a un nivel de 0.01% a 10% en peso de la composición total. 22.- La composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 12-22, caracterizada además porque dicha fuente de peroxígeno está contenida a un nivel de 0.01% a 60% en peso de la composición total. 23.- La composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 12-22, caracterizada además porque dicha fuente de peroxígeno comprende un compuesto de perácido preformado seleccionado del grupo consistente de ácidos y sales percarboxílicos, ácidos y sales percarbónicos, ácidos y sales perimídicos, ácidos y sales peroximonosulfúricos, y/o mezclas de los mismos; una fuente de peróxido de hidrógeno, un activador de blanqueador y/o mezclas de los mismos. 24.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada además porque dicha fuente de peróxido de hidrógeno está seleccionada del grupo consistente de compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y/o mezclas de los mismos. 25.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada además porque dicho activador de blanqueador se selecciona a partir del grupo que consiste de tetraacetilendiamina, decanoiloxibencensulfonato de sodio, nonanoiloxibencensulfonato de sodio, octanoiloxibencensulfonato de sodio, (6-octanamido-caproil)oxibencensulfonato, (6-nonanamido-caproil)oxibencensulfonato, (6-decanomido-caproil)oxibencensulfonato, y/o mezclas de los mismos. 26.- La composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque dicha pectato liasa está presente a un nivel de 0.0001 % a 2%, preferiblemente de 0.0005% a 1.0, más preferiblemente de 0.001 % a 0.5% de enzima pura en peso de la composición total. 27.- La composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque comprende además una pectina liasa. 28.- El uso de una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, para la remoción de manchas a base de vegetales, mugre, suciedades / manchas de alimentos altamente coloreados y suciedades corporales. 29.- El uso de una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, para mantenimiento superior de blancura en telas. 30.- El uso de una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones

5-11 , para la remoción efectiva de manchas y suciedades altamente coloreadas sobre artículos de plástico, y/o para evitar el manchado y/o decoloración de vajillas por componentes altamente coloreados.