MXPA01007193A - Composiciones detergentes que contienen un sistema de enzimas que degrada pectina - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a composiciones detergentes que comprenden una pectato liasa y una pectina liasa, proveyendo un rendimiento de limpieza superior, es decir, remoción de manchas superior sobre manchas/suciedades de origen vegetal y suciedades corporales, limpieza de percudido y mantenimiento de blancura.

Description

COMPOSICIONES DETERGENTES QUE CONTIENEN UN SISTEMA DE ENZIMAS QUE DEGRADA PECTINA CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones detergentes que comprenden un sistema enzimático que contiene pectato liasa (EC 4.2.2.2) y una pectina liasa (EC 4.2.2.10).

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN El rendimiento de un producto detergente se juzga por varios factores, incluyendo la capacidad para remover suciedades, y la capacidad para evitar la redeposición de las suciedades, o la descomposición de productos de las suciedades sobre los artículos en la solución de lavado. Por lo tanto, en la actualidad las composiciones detergentes incluyen una combinación compleja de ingredientes activos que satisfacen ciertas necesidades específicas. En particular, las formulaciones detergentes actuales por lo general incluyen agentes tensioactivos y enzimas detergentes que proveen beneficios de limpieza y cuidados de las telas. La remoción de manchas que provienen de plantas, madera, suciedad basada en moho-arcilla, suciedades lodosas y frutas es una de las tareas de limpieza más difíciles en la actualidad; en particular con tendencias a cambiar a temperaturas de lavado bajas. Estas manchas típicamente contienen mezclas complejas de materiales fibrosos basados principalmente en carbohidratos y sus derivados: las fibras y los componentes de la pared celular. Las suciedades de origen vegetal además van acompañadas de amilosa, azúcares y sus derivados. Las suciedades de alimentos a menudo son difíciles de remover en forma efectiva de un substrato sucio. Las suciedades altamente teñidas o "secadas" derivadas de jugos de frutas y/o verduras son suciedades particularmente difíciles de ser removidas. Ejemplos específicos de dichas suciedades incluirían suciedades de jugo de naranja, jugo de tomate, plátano, mango o brócoli. De hecho, los polímeros de pectina son constituyentes importantes de las paredes celulares. La pectina es un hetero-polisacárido con una estructura de base compuesta de homogalacturonano (regiones lisas) y ramnogalacturonano (regiones vellosas). Las regiones lisas son polímeros lineales de ácido a?fa-D-galacturónico 1,4-enlazado. Los residuos de ácido galacturónico pueden ser esterificados con metilo en el grupo carboxilo a un grado variable, por lo general de una manera no aleatoria con bloques de ácido poligalacturónico siendo completamente esterificados con metilo. Los sustratos sobre los cuales se encuentran comúnmente manchas que contienen pectina pueden ser telas, vajilla o superficies duras. Además, la naturaleza compleja de las suciedades "corporales" cotidianas típicamente encontradas en fundas para almohada, camisetas, cuellos de camisa y calcetines, provee un reto de limpieza completo continuo para los detergentes. Estas suciedades son difíciles de remover por completo debido en parte a su interacción con los componentes de pectina en las paredes celulares primarias de fibras de algodón contenidas en telas que contienen algodón, y a menudo la acumulación de residuos en dichas telas conduce a percudido y amarillamiento. Mas aún, manchas de fluidos corporales tales como sangre y fluidos menstruales, a menudo son difíciles de remover en forma efectiva de un artículo ensuciado, especialmente cuando las manchas han envejecido. Las suciedades corporales cotidianas también se encuentran en superficies de baños y cocinas tales como tinas de baño, tazas de retrete y en vajilla. El uso de enzimas en detergentes es bien conocido en la técnica. Por ejemplo, las enzimas amilasa desde hace mucho han sido reconocidas en composiciones detergentes que proveen la remoción de residuos de alimentos con almidón o películas de almidón de vajillas o superficies duras o que proveen rendimiento de limpieza sobre superficies de almidón así como otras suciedades típicamente encontradas en aplicaciones de lavandería. Desde hace mucho, se ha reconocido que ias enzimas proteasa en composiciones detergentes proveen la remoción de residuos alimenticios proteináceos de vajilla, superficies duras, o proveen rendimiento de limpieza sobre suciedades proteináceas así como otras suciedades típicamente encontradas en aplicaciones de lavandería. Además, el uso de celulasa también es bien conocido en la técnica. Esta actividad en particular sobre telas provee limpieza, rejuvenecimiento, suavizado y características de sensación al tacto generalmente mejoradas a la estructura de la tela. La inclusión de enzima lipolítica (por ejemplo, lipasa) en composiciones detergentes para rendimiento de limpieza mejorado es conocido, por ejemplo, mejoramiento de remoción de triglicéridos que contienen suciedades y manchas de telas. Se sabe que las enzimas degradadoras de pectina proveen beneficios de remoción de suciedad/manchas donde se usan en operaciones de lavado y limpieza, especialmente para remover la remoción de un amplio espectro de manchas a base de plantas y frutas e incrementa el perfil de limpieza de suciedades corporales de las composiciones detergentes. Por enzima degradadora de pectina se entiende aquí cualquier enzima que actúa para descomponer sustancias de pectina y sustancias relacionadas con pectina. Las enzimas degradadoras de pectina se pueden clasificar de acuerdo con su sustrato preferencial, pectina altamente esteríficada con metilo o pectina de baja esterificación con metilo y ácido poligalacturónico (pectato), y su mecanismo de reacción, beta-eliminación o hidrólisis. Las enzimas degradadoras de pectina pueden ser principalmente de acción endo, cortando al polímero en sitios aleatorios dentro de la cadena para dar una mezcla de oligómeros, o pueden ser de acción exo, actuando desde un extremo del polímero y produciendo monómeros o dímeros. Varias actividades de pectinasa que actúan sobre las regiones suaves de la pectina se incluyen en la clasificación de enzimas provista por la nomenclatura de enzimas (1992) tal como pectato liasa (EC 4.2.2.2), pectina liasa (EC 4.2.2.10), poligalacturonasa (EC 3.2.1.15), exo-poligalacturonasa (EC 3.2.1.67), exo-poligalacturonato liasa (EC 4.2.2.9) y exo-poli-alfa-galacturonosidasa (EC 3.2.1.82). Las enzimas degradadoras de pectina son mezclas naturales de las actividades enzimáticas antes mencionadas. Cada tipo de enzima degradadora de pectina tiene un perfil único de especificidad de sustrato, actividad y estabilidad bajo diferentes condiciones de dureza, pH temperatura, agente tensioactivo y otra matriz de ingredientes detergentes. Las enzimas degradadoras de pectina están específicamente dirigidas para degradar sustancias de pectina y en particular paredes celulares vegetales. En particular, las enzimas pectato liasa son específicamente dirigidas a cadenas de ácido péctico y paredes celulares vegetales tales como metoxi pectinas (LMPs) mientras que la pectina liasa está dirigida más específicamente hacia cadenas de pectina esterificadas tales como metoxipectinas elevadas (HMPs). Más aún, se ha encontrado que las pectato Nasas son sensibles al metal y especialmente al calcio, mientras que las pectina Nasas no requieren metales para estabilización y actividad enzimática óptima. Se ha encontrado sorprendentemente que un amplio espectro de especificidad al sustrato y alta flexibilidad hacia una variedad de condiciones de lavado se puede lograr con la combinación de una pectato liasa y una pectina liasa. Esto da por resultado una limpieza sinergística y específicamente remoción de suciedad corporal y suciedad manchas basadas en plantas.

También se ha encontrado que el rendimiento de las composiciones detergentes de la presente invención se incrementa mediante la adición de un agente blanqueador. El uso de enzimas degradadoras de pectina en detergentes ya ha sido reconocido en la técnica. El uso de enzima de pectina también es reconocido para la limpieza de lentes de contacto (E.U.A. 4,710,313 -J60196724). Las enzimas que tienen una actividad de pectinasa se describen en DE 36 35 427 para incrementar la capacidad de detergente para remover suciedad ¡orgánica, por ejemplo, lodos, de lavado de ropa sin dañar las fibras y sin decoloración para permitir el uso de zeolitas y mejoradores de detegencia de policarbonato que tienen una capacidad más baja para dispersar materiales inorgánicos que los fosfatos. Los beneficios para el uso de enzimas de pectina en formulaciones detergentes, particularmente aquellas diseñadas para usarse en lavandería, lavado de vajilla y operaciones de limpieza doméstica han sido reconocidas en WO95/25790. JP 60226599 describe compuestos detergentes que comprenden activos detergentes convencionales y una celulasa e hidrolasa tal como hemicelulasa, pectinasa, amilasa o proteasa. La combinación de celulasa e hidrolasa se dice que da buen efecto de lavado sobre el ensuciamiento inorgánico junto con actividad enzimática. WO95/09909 describe una preparación de enzima que comprende enzimas modificadas seleccionadas del grupo de amilasa, lipasa, oxidoreductasa, pectinasa o hemicelulasa; la enzima modificada que tiene un rendimiento mejorado debido a pl alcalino y/o actividad de superficie incrementada obtenida por modificación química o sustitución de aminoácido. Las enzimas de pectina y/o pectolítica y/o hemicelulolítica y/o lipolítica modificadas se aplican ventajosamente en la industria de fabricación de papel y la milasa y/o lipasa modificadas en lavandería y lavado de vajilla. En particular, las pectato Nasas han sido clonadas de diferentes géneros de bacterias tales como Erwinia, Pseudomonas, Klebsiella, Streptomyces, Penicillium, Bacteroides, Thermomonospora, Fusarium, Aspergillus y Xanthomonas. También de Bacillus subtilis (Nasser et al. (1993) FEBS 335:319-326) y Bacillus sp. YA-14 (Kim et al. (1994) Biosci. Biotech. Biochem. 58:947-949) la clonación de una pectato liasa se ha descrito. La purificación de pectato liasa con actividad máxima en el intervalo de pH de 8-10 producido por Bacillus pumilus (Dave y Vaughn (1971 ) J. Bacteriol. 108:166-174), B. polymyxa (Nagel y Vaughn (1961 ) Arch. Biochem. Biophys. 93:344-352), B. stearothermophilus (Karbassi y Vaughn (1980) Can. J. Microbiol. 26:377-384), Bacillus sp. (hasegawa y Nagel (1966) J. Food Sci. 31 :838-845) y Bacillus sp. RK9 (Kelly y Fogarty (1978) Can. J. Microbiol. 24:1164-1172) ha sido reportada. WO 98/45393 describe composiciones detergentes que contienen protopectinasa con detergencia remarcable contra ensuciamiento con lodo. Las enzimas pécticas se usan comúnmente en la industria de procesamiento de jugos de frutas/verduras en la calificación de jugos por descomposición de las sustancias pécticas en los mismos (despectinización) como se describe en WO94/21786, WO95/34223 y FR2638064. La especificación de patente alemana 3,635,427, publicada el 23 de abril de 1985 por Lion Corporation, está dirigida a detergentes libres de fosfato para la limpieza de ropa que contiene enzimas con actividad de pectinasa. Sin embargo, la combinación sinergística de una pectato liasa (EC 4.2.2.2) y una pectina liasa (EC 4.2.2.10), para un rendimiento de limpieza superior en una composición detergente, nunca ha sido anteriormente reconocida.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones detergentes, incluyendo composiciones limpiadoras para lavandería, lavado de vajilla y superficies duras, que comprende una pectato liasa y una pectina liasa, para rendimiento de limpieza superior, es decir, remoción de manchas superior sobre manchas/suciedades basadas en plantas y suciedades corporales; limpieza de percudido y mantenimiento de blancura.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La enzima pectato liasa Un elemento esencial de la composición detergente de la presente invención es una enzima pectato liasa.

La pectato liasa se clasifica dentro de la clasificaciónd e enzimas provista por la nomenclatura de enzimas (1992) como EC 4.2.2.2. Dicha enzima se sabe que divide el enlace a-1 Aglucósido de ácido galacturónico encontrado en sustancias de pectina, creando un doble enlace entre C4 y C5 y es sustancialmente libre para otras actividades degradadoras de pectina, es decir, que tienen menos de 25%, preferiblemente menos de 15%, muy preferiblemente menos de 5% en peso del compuesto de enzima de otras actividades de enzima degradadoras de pectina. Las pectato Nasas han sido clonadas de diferentes géneros de bacterias tales como Erwinia, Pseudomonas, Klebsiella, Streptomyces, Penicillium, Bacteroides, Thermomonospora, Fusarium, Aspergillus y Xanthomonas. También de Bacillus subtilis (Nasser et al. (1993) FEBS 335:319-326) y Bacillus sp. YA-14 (Kim et al. (1994) Biosci. Biotech. Biochem. 58:947-949) la clonación de una pectato liasa se ha descrito. La purificación de pectato liasa con actividad máxima en el intervalo de pH de 8-10 producido por Bacillus pumilus (Dave y Vaughn (1971) J. Bacteriol. 108:166-174), B. polymyxa (Nagel y Vaughn (1961) Arch. Biochem. Biophys. 93:344-352), B. stearothermophilus (Karbassi y Vaughn (1980) Can. J. Microbiol. 26:377-384), Bacillus sp. (hasegawa y Nagel (1966) J. Food Sci. 31:838-845) y Bacillus sp. RK9 (Kelly y Fogarty (1978) Can. J. Microbiol. 24:1164-1172) ha sido reportada. WO 98/45393 describe composiciones detergentes que contienen protopectinasa con detergencia remarcable contra ensuciamiento con lodo.

Otras pectato Nasas adecuadas para usarse en la presente invención son las protopectinasas que tienen un pH de reacción óptimo de 7.0 o mayor cuando se usa ácido poligalacturónico como un sustrato tal como se describe en WO98/45393 y la ácido péctico liasa que tiene la secuencia de aminoácidos SEQ no 1 de EP 870 843 o que tiene dicha secuencia de aminoácidos con uno o más aminoácidos siendo deletados, añadidos o sustituidos. Se prefieren las enzimas pectato Nasas descritas en la solicitud copendiente internacional PCT/DK98/00515, presentada internacionalmente el 24 de noviembre de 1998: - una pectato liasa que comprende una primera secuencia de aminoácidos que consta de (7) residuos de aminoácido que tienen la siguiente secuencia: Asn Leu Asn Ser Arg Val Pro (NLNSRVP); - una pectato liasa que es: i) un polipéptido que es producido por Bacillus agaradhaerens, NCIMB 40482 o DSM 8721 , o por una especie de Bacillus que tiene una homología de secuencia de 16S ADNr con Bacillus agaradhaerens, DSM 8721 de por lo menos 99% o ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en las posiciones 27-359 de SEQ ID NO:2 de PCT/DK98/00515, o iii) un análogo del polipéptido definido en i) o ii) que es por lo menos 45% homólogo con dicho polipéptido, o iv) se deriva de dicho polipéptido por sustitución, deleción o adición de uno o varios aminoácidos, siempre que la arginina en la posición 240, y opcionalmente también la arginina en la posición 245, sea conservada y el polipéptido derivado sea por lo menos 42% homólogo con dicho polipéptido, o v) es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal generado contra dicho polipéptido en forma purificada; - una pectato liasa que es: i) un polipéptido producido por Bacillus licheniformis, ATCC 14580, o por una especie de Bacillus que tiene una homología de secuencia de 16S ADNr con Bacillus licheniformis, ATCC 14580 de por lo menos 99%, o ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en las posiciones 28-341 de SEQ ID NO:4 de PCT/DK98/00515, o iii) un análogo del polipéptido definido en i) o ii) que es por lo menos 45% homólogo con dicho polipéptido, o iv) se deriva de dicho polipéptido por sustitución, deleción o adición de uno o varios aminoácidos, siempre que la arginina en la posición 233, y opcionalmente también la arginina en la posición 238, sea conservada y el polipéptido derivado sea por lo menos 42% homólogo con dicho polipéptido, o v) es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal generado contra dicho polipéptido en forma purificada; - una pectato liasa que es: i) un polipéptido producido por una especie de Bacillus que tiene la secuencia de 16S ADNr de SEQ ID NO: 14 de PCT/DK98/00515 o por una especie de Bacillus que tiene una homología de secuencia de 16S ADNr con SEQ ID NO: 14 de PCT/DK98/00515 mayor de 97.3%; o ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en las posiciones 181-509 de SEQ ID NO:6 de PCT/DK98/00515, o iii) un análogo del polipéptido definido en i) o ii) que es por lo menos 50% homólogo con dicho polipéptido, o iv) se deriva de dicho polipéptido por sustitución, deleción o adición de uno o varios aminoácidos, siempre que la arginina en la posición 390, y opcionalmente también la arginina en la posición 395, sea conservada y el polipéptido derivado sea por lo menos 44% homólogo con dicho polipéptido, o v) es ¡nmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal generado contra dicho polipéptido en forma purificada; - una pectato liasa que es: i) un polipéptido producido por la especie Bacillus halodurans, o ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en las posiciones 42-348 de SEQ ID NO:8 de PCT/DK98/00515, o iii) un análogo del polipéptido definido en i) o ii) que es por lo menos 45% homólogo con dicho polipéptido, o iv) se deriva de dicho polipéptido por sustitución, deleción o adición de uno o varios aminoácidos, siempre que la arginina en la posición 240, y opcionalmente también la arginina en la posición 245, sea conservada y el polipéptido derivado sea por lo menos 40% homólogo con dicho polipéptido, o v) es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal generado contra dicho polipéptido en forma purificada; - una pectato liasa que es: i) un polipéptido producido una especie de Bacillus que tiene la secuencia de 16S ADNr de SEQ ID NO: 13 o por una especie de Bacillus que tiene una homología de secuencia de 16S ADNr con SEQ ID NO: 13 de PCT/DK98/00515 mayor de 98.1 %; o ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en las posiciones 25-335 de SEQ ID NO: 10 de PCT/DK98/00515, o iii) un análogo del polipéptido definido en i) o ii) que es por lo menos 45% homólogo con dicho polipéptido, o iv) se deriva de dicho polipéptido por sustitución, deleción o adición de uno o varios aminoácidos, siempre que la arginina en la posición 227, y opcionalmente también la arginina en la posición 232, sea conservada y el polipéptido derivado sea por lo menos 41 % homólogo con dicho polipéptido, o v) es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal generado contra dicho polipéptido en forma purificada. Similarmente preferida es la enzima pectato liasa descrita en la solicitud copendiente internacional PCT/DK98/00514, presentada internacionalmente el 24 de noviembre de 1998 y que es: i) un polipéptido producido por Bacillus licheniformis, ATCC 14580, o ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en las posiciones 28-221 de SEQ ID NO:4 de PCT/DK98/00514, o iii) un análogo del polipéptido definido en i) o ii) que es por lo menos 60% homólogo con dicho polipéptido, o iv) se deriva de dicho polipéptido por sustitución, deleción o adición de uno o varios aminoácidos, siempre que las usinas en las posiciones 133 y 155 y la arginina en la posición 158 sea conservada y el polipéptido derivado sea por lo menos 66% homólogo con las posiciones 60-158 de SEQ ID NO:4 de PCT/DK98/00514, o v) es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal generado contra dicho polipéptido en forma purificada. Las pectato asas más preferidas para el propósito de la presente invención son aquellas que tienen una actividad óptima a un pH >7.0 y derivadas de Streptomyces fradiae, Streptomyces nitrosporeus, Erwinia carotovora, Bacillus spheroides, Thermomonospora fusca, Pseudomonas solanacearum, Bacteroides thetaiotaomicrom, Fusarium solani, Xanthomonas campestris, Bacillus agaradhaerens y/o Bacillus licheniformis. La pectato liasa más preferida para el propósito de la presente invención es la pectato liasa de Bacillus agaradhaerens, NCIMB 40482 o DSM 8721. La pectato liasa se incorpora en las composiciones de la presente invención preferiblemente a un nivel de 0.0001 % a 2%, preferiblemente de 0.0005% a 0.1 %, muy preferiblemente de 0.001 % a 0.02% de enzima pura en peso de la composición.

La enzima pectina liasa Un componente esencial de las composiciones detergentes de la invención es la enzima pectina liasa de la clasificación de enzimas EC 4.2.2.10, sustancialmente libre de otras enzimas pécticas, que actúan sobre los ácidos pécticos para producir una división no hidrolítica de enlaces alfa-1 ,4-glucosídicos para dar oligosacáridos con grupos terminales 4-deoxi-6-a-D-galacto-enuronosilo. En una modalidad preferida, las composiciones detergentes de la presente invención comprenden una enzima pectina liasa alcalina sustancialmente libre de otras enzimas pécticas. El término "alcalina" incluye a la enzima pectina liasa que tiene una actividad enzimática de por lo menos 10%, preferiblemente 25%, muy preferiblemente 40% de su actividad óptima, a un pH que varía de 7 a 11 , preferiblemente incluye enzima pectina liasa que tiene una actividad óptima a un pH que varía de 7 a 11. La actividad enzimática se puede medir de acuerdo con la "Prueba de actividades transeliminasa hacia la pectina y ácido péctico" descrito por K. Horikoshi en Agr. Biol. Chem, Vol. 36(2), 286. La pectina liasa de la presente invención es sustancialmente libre de otras enzimas pécticas. Por "sustancialmente libre de otrasn enzimas pécticas", se entiende que las composiciones que contienen enzima pectina liasa que contienen menos de 25% de enzimas pécticas que no son enzimas pectina liasa, preferiblemente menos de 15%, muy preferiblemente menos de %. La enzima pectina liasa sustancialmente libre de otras enzimas pécticas generalmente se incorpora en las composiciones detergentes de conformidad con la invención a un nivel de 0.0001% a 2%, preferiblemente de 0.0005% a 0.5%, muy preferiblemente de 0.001% a 0.1% de enzima pura en peso de la composición total. Las sustancias pécticas se pueden encontrar en tejidos vegetales, y son constituyentes comunes de jugos de frutas tales como jugo de naranja, tomate y uva. Las sustancias pécticas contienen ácidos poligalacturónicos y/o sus derivados. Estas incluyen pectinas y ácido pécticos.

Las pectinas son en general polímeros compuestos de cadenas de ácidos galacturónicos unidos por enlaces alfa-1 ,4-glucosídicos. Típicamente, en las pectinas naturales aproximadamente dos terceras partes de los grupos ácido carboxílico son esterificados con metanol. La hidrólisis parcial de estos esteres metílicos da pectinas con bajo contenido de metoxilo, que tienden a formar geles con iones de calcio. La hidrólisis de éster metílico completa da ácidos pécticos. La enzima pectina liasa sustancialmente libre de otras enzimas pécticas en la presente incluye enzimas pectina liasa naturalmente derivadas y cualesquiera variantes obtenidas por ejemplo, por técnicas de ingeniería genética. La enzima pectina liasa sustancialmente libre de otras enzimas pécticas puede ser producida por especies de bacillus, preferiblemente de B. firmus, B. circulans y B. subtilis como se describe en J56131376. EP 353188 describe una secuencia de ADN que codifica para una pectina liasa PLA, PLB, PPLC, PLE o PLF)ed o deletada, usada para producir pectina Nasas en forma pura o para construir vectores híbridos que expresen genes extraños. Un sistema de expresión de pectina liasa usado para la sobreproducción de pectina liasa en Aspergillus y/o para la construcción de genes que expresan vectores híbridos en hongos filamentosos, se describe en EP 278 355. Mezclas de enzimas que contienen pectina liasa se pueden obtener del cultivo aeróbico sumergido de ciertas cepas de Aspergillus niger como se describe en HUT033216. J02035088 describe también un gen de pectina liasa útil para la producción de dicha enzima, derivado de bacterias del género Erwina. La pectina liasa también puede ser de origen fungal - purificada de mezcla de enzima degradadora de pectina - tal como Aspergillus niger y Aspergillus japonicus. La pectina liasa purificada se puede obtener por purificación y/o fraccionamiento a través de técnicas bien conocidas como se describe en K. Horikoshi en Agr. Biol. Chem, Vol 36(2), 288; por V. Shevchik et al. en World Journal of Microbiology and Biotechnology, Vol. 8, (1992), 1 16 y por E. Harris et al. (1989), en "protein purification methods, a practical approach" Ed IRL Press, Oxford, Inglaterra. Las enzimas pectina Nasas comercialmente disponibles sustancialmente libres de otras enzimas pécticas incluyen aquellas vendidas bajo P7052 de Aspergillus niger, P2804 de Aspergillus japonicus, P5936 de Aspergillus japonicus y P2679 de Aspergillus japonicus por Sigma. También están disponibles las enzimas pectina liasa de Aspergilus niger vendidas por Worthington bajo el nombre comercial LS04297, LS04298 y LS04296. La pectina liasa preferida para el propósito de la presente invención es la pectina liasa descrita en la solicitud de patente internacional copendiente PCT/DK98/00514, internacionalmente presentada el 24 de noviembre de 1998 y que es: i) un polipéptido producido por Bacillus licheniformis, ATCC 14580, o ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en las posiciones 31-494 de SEQ ID NO:2 de PCT/DK98/00514, o iii) un análogo del polipéptido definido en i) o ii) qu des por lo menos 60% homólogo con dicho polipéptido, o . iv) se deriva de dicho polipéptido por sustitución, deleción o adición de uno o varios aminoácidos, siempre que las argininas en las posiciones 377 y 383 en relación con SEQ ID NO:2 de PCT/DK98/00514 se conserven y que el polipéptido derivado sea por lo menos 60% homólogo con dicho polipéptido, o es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal generado contra dicho polipéptido en forma purificada. «V Preferiblemente, las composiciones detergentes de la presente invención comprenderán estas dos enzimas a un nivel de 0.0001% a 4%, muy preferiblemente de 0.0005% a 2%, muy preferiblemente de 0.001 % a 1% de enzima pura en peso de la composición total, preferiblemente, la pectato liasa y la pectina liasa estarán comprendidas en las composiciones detergentes de la presente invención a una relación en peso de enzima pura de 10:1 a 1:10, muy preferiblemente de 5:1 a 1:5, muy preferiblemente de 2:1 a 1 :2. La pectato liasa y/o pectina liasa comprendida en las composiciones detergentes de la presente invención, además del centro de enzima que comprende el dominio catalíticamente, también puede comprender un dominio de enlace de celulosa (CBD), el dominio de enlace de celulosa y el centro de enzima (el dominio catalíticamente activos) de la enzima siendo operablemente enlazados. El dominio de enlace de celulosa (CBD) puede existir como una parte integral de la enzima codificada, o un CBD de otro origen puede ser introducido en la enzima creando así un híbrido 23 r de enzima. En este contexto, el término "dominio de enlace de celulosa" seX debe entender como lo define Peter Tomme et al. "Cellulose-Binding Domains: '<-p; Classification and Properties" en "Enzymatic Degradation of Insoluble ~r Carbohydrates", John N. Saddier y Michael H. Penner (Eds.), ACS l"* Symposium Series, No. 618, 1996. Esta definición clasifica más de 120 n5~ dominios de enlace de celulosa en 10 familias (l-X), y demuestra que los CBD se encuentran en varias enzimas tales como celulasas, xilanasas, mananasas, arabinofuranosidasas, acetilesterasas y quitinasas. Los CBD Íi también se han encontrado en algas, por ejemplo, el alga roja Porphyra purpurea como una proteína de enlace de polisacárido no hidrolítica, véase n ' Tomme et al., op. cit. Sin embargo, la mayoría de los CBD son de celulasas yfíSt xilanasas, CBD se encuentran en los N y C terminales de proteínas o son " ~ internos. Los híbridos de enzima se conocen en la técnica, véase, por, r ejemplo, WO 90/00609 y WO 95/16782, y se pueden preparar transformando ^-en una célula una construcción de ADN que comprende por lo menos un fragmento de ADN que codifica el dominio de enlace de celulosa ligado, con o sin un enlazador, a una secuencia de ADN que codifica la enzima pectato ©i liasa y/o pectina liasa y cultivando la célula hospedero para expresar el gen fusionado. Los híbridos de enzima se pueden describir mediante la siguiente fórmula: )tí" CBD - MR - X en donde CBD es la región N-terminal o la región C-terminal de una secuencia de aminoácidos correspondiente a por lo menos el dominio de enlace de celulosa; MR es la región media (el enlazador), y puede ser un enlace, o un grupo de enlace corto preferiblemente de alrededor de 2 a aproximadamente 100 átomos de carbono, muy preferiblemente de 2 a 40 átomos de carbono; o es preferiblemente de alrededor de 2 a aproximadamente 100 aminoácidos, muy preferiblemente de 2 a 40 aminoácidos; y X es una región N-terminal o C-terminal de la pectato liasa y/o pectina liasa de ia invención. Las enzimas antes mencionadas puede ser de cualquier origen adecuado, tal como vegetal, animal, bacterial, fungal y levadura. El origen puede ser mesófilo o extermófilo (psicrófilo, psicrotrófico, termófilo, barófilo, alcalófilo, acidófilo, alófilo, etc). Las formas purificadas o no purificadas de estas enzimas se pueden usar. Actualmente, es una práctica común modificar enzimas de tipo silvestre a través de técnicas de ingeniería genética/proteínas a fin de optimizar su eficiencia de rendimiento en las composiciones detergentes de la invención. Por ejemplo, las variantes se pueden diseñar de tal manera que la compatibilidad de la enzima a ingredientes comúnmente encontrados de dichas composiciones se incremente. Alternativamente, la variante se puede diseñar de tal manera que el pH óptimo, estabilidad de blanqueador o quelatador, actividad catalítica y similares, de la variante de enzima se ajuste a la aplicación de limpieza particular. En particular, la atención se debe enfocar en aminoácidos sensibles a la oxidación en el caso de estabilidad al blanqueador y en las cargas de superficie de la compatibilidad de agente tensioactivo. El punto isoeléctrico de dichas enzimas se puede modificar mediante la sustitución de algunos aminoácidos cargados, por ejemplo, un incremento en el punto isoeléctrico puede ayudar a mejorar la compatibilidad con agentes tensioactivos aniónicos. La estabilidad de las enzimas puede incrementarse más mediante la creación de, por ejemplo, puentes de sales adicionales y reforzar los sitios de puentes de metales para incrementar la estabilidad del quelatador.

Componentes deterqentes Las composiciones detergentes de la invención deben contener por lo menos un componente detergente adicional. La naturaleza precisa de este componente adicional y los niveles de incorporación del mismo dependen de la forma física de la composición y de la naturaleza de la operación de limpieza para la cual se va a utilizar. Las composiciones detergentes de la presente invención preferiblemente comprenden un agente blanqueador. Las composiciones detergentes de conformidad con la invención pueden ser líquidas, pastas, geles, barras, tabletas, aspersión, espuma, polvo y granuladas. Las composiciones granuladas también se pueden encontrar en forma "compacta", y las composiciones líquidas también pueden estar en forma "concentrada". Las composiciones de tableta pueden estar en forma de una sola fase o de fases múltiples.

En una primera modalidad, la presente invención se refiere a composiciones detergentes para lavandería y/o para cuidado de telas que comprenden una pectato liasa y una pectina liasa (ejemplos 1-15). En una segunda modalidad, la presente invención se refiere a composiciones detergentes para lavado de vajilla o de uso doméstico (ejemplos 16-24). Las composiciones de la invención pueden formularse, por ejemplo, como composiciones de lavado de vajilla a mano, composiciones detergentes para lavandería a mano y en máquina incluyendo composiciones aditivas para lavandería y composiciones adecuadas para usarse en el remojo y/o pretratamiento de telas manchadas, y composiciones para usarse en operaciones de superficies duras y de uso doméstico en general. Cuando se formulan como composición para usarse en los métodos de lavado manual de vajilla, las composiciones de la invención de preferencia contienen un agente tensioactivo y de preferencia otros compuestos detergentes seleccionados de compuestos poliméricos orgánicos, agentes incrementadores de espuma, iones de metal del grupo II, solventes, hidrotropos y enzimas adicionales. Cuando se formulan como composiciones adecuadas para usarse en un método de lavandería en máquina lavadora, las composiciones de la invención de preferencia contienen un agente tensioactivo y un compuesto mejorador de detergencia y adicionalmente uno o más componentes detergentes de preferencia seleccionados de los compuestos poliméricos orgánicos, agentes blanqueadores, enzimas adicionales, supresores de espuma, dispersantes, dispersantes de jabón, agentes de suspensión y antiredeposición de suciedad, e inhibidores de corrosión. Las composiciones para lavandería también pueden contener agentes suavizantes como componentes detergentes adicionales. Dichas composiciones que contienen una pectato liasa y pectina liasa, pueden proveer limpieza de telas, remoción de manchas y apariencia de color cuando se formulan como composiciones detergentes de lavandería. Cuando se formulan como composiciones adecuadas para usarse en el método de lavado en de vajilla en máquina lavavajillas, las composiciones de fa invención de preferencia contienen un agente tensioactivo de baja espumación, un sistema mejorador de detergencia y uno o más componentes de preferencia seleccionados de compuestos poliméricos orgánicos, agentes blanqueadores, enzimas adicionales, supresores de espuma, dispersantes, dispersantes jabón, agentes de suspensión y antirredeposición de suciedad e inhibidores de corrosión. Las composiciones de la invención también se pueden utilizar como productos aditivos de detergente en forma sólida o líquida. Se pretende que dichos productos aditivos complementen o incrementen el rendimiento de las composiciones detergentes convencionales y se pueden añadir en cualquier etapa del procedimiento de limpieza. Si se requiere, la densidad en las composiciones detergentes para lavandería de la presente varía de 400 a 1200 g/l, de preferencia de 500 a 950 g/l de la composición medida a 20°C.

La forma "compacta" de las composiciones de la presente se refleja mejor por la densidad y, en término de composición, por la cantidad de sal llenadora inorgánica; las sales llenadoras inorgánicas son ingredientes convencionales de composiciones detergentes en forma de polvo; en composiciones detergentes convencionales, las sales llenadoras están presentes en cantidades substanciales, típicamente de 17 a 35% en peso de la composición total. En las composiciones compactas, la sal llenadora está presente en cantidades que no exceden el 15% de la composición total, de preferencia no exceden el 10%, muy preferiblemente no exceden el 5% en peso de la composición. Las sales llenadoras inorgánicas, tal como se menciona en las presentes composiciones, se seleccionan de las sales de metal alcalino y sales de metal alcalinotérreo de sulfatos y cloruros. Una sal llenadora preferida es el sulfato de sodio. Las composiciones detergentes líquidas de acuerdo con la presente invención también se pueden encontrar en una "forma concentrada", en dicho caso, las composiciones detergentes líquidas de acuerdo con la presente invención contienen una cantidad inferior de agua, comparadas con los detergentes líquidos convencionales. Típicamente, el contenido de agua del detergente líquido concentrado de preferencia es menor de 40%, muy preferiblemente menor de 30%, muy preferiblemente menor de 20% en peso de la composición detergente.

Los compuestos detergentes adecuados para usarse en la presente se seleccionan del grupo que consta de los compuestos que se describen de aquí en adelante.

Agente blanqueador Se ha encontrado sorprendentemente que las composiciones detergentes de la presente invención que comprenden además un agente blanqueador, especialmente un sistema de blanqueo con activador de blanqueador, provee remoción de manchas de alimento y mantenimiento de blancura incrementados. Sin desear limitarse a la teoría, se cree que las partículas cromofóricas más pequeñas que resultan de la acción de hidrólisis combinada de las enzimas pectato liasa y pectina liasa, son más fácilmente atacados por el sistema activado de blanqueo, especialmente a baja temperatura. Los ingredientes detergentes preferidos que se pueden incluir en las composiciones detergentes de la presente invención incluyen agentes blanqueadores tales como peróxido de hidrógeno, PB1, PB4 y percarbonato con un tamaño de partícula de 400-800 mieras. Estos componentes de agente blanqueador pueden incluir uno o más agentes blanqueadores de oxígeno y, dependiendo del agente blanqueador escogido, uno o más activadores de blanqueador. Cuando están presentes, los compuestos blanqueadores de oxígeno estarán típicamente presentes a niveles de aproximadamente el 1 % aproximadamente al 25%.

El componente de agente blanqueador para usarse en la presente puede ser cualquiera de los agentes blanqueadores útiles para las composiciones detergentes incluyendo blanqueadores de oxígeno así como otros conocidos en la técnica. El agente blanqueador adecuado para la presente invención puede ser un agente blanqueador activado o no activado. Una categoría de agente blanqueador de oxígeno que se puede usar engloba agentes blanqueadores de ácido percarboxílico y sales de los mismos. Ejemplos adecuados de esta clase de agentes incluyen en monoperoxiftalato de magnesio hexahidratado, la sal de magnesio de ácido meta-cloroperbenzoico, ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico y ácido diperoxidodecanodioico. Dichos ejemplos blanqueadores se describen en la patente de E.U.A. 4,483,781, la solicitud de patente de E.U.A. 740,446, la solicitud de patente europea 0,133,354 y la patente de E.U.A 4,412,934. Los agentes blanqueadores altamente preferidos incluyen ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico como se describe en la patente de E.U.A. 4,634,551. Otra categoría de agentes blanqueadores que se puede usar engloba agentes blanqueadores de halógeno. Ejemplos de agentes blanqueadores de hipohalogenito, por ejemplo, incluyen ácido isocianúrico y dicloroisocianuratos de sodio y potasio y N-cloro- y N-bromo-alcansulfonamidas. Dichos materiales normalmente se añaden a 0.5-10% en peso del producto terminado, preferiblemente, de1-5% en peso. Se pueden usar los agentes liberadores de peróxido de hidrógeno en combinación con los activadores de blanqueo tales como tetraacetiletilendiamina (TAED), nonanoiloxibencensulfonato (NOBS, descrito en US. 4,412,934), 3,5,-trimetilhexanoloxibencensulfonato (ISONOBS, descrito en EP 120,591) o pentaacetilglucosa (PAG) o fenoisulfonato-éster de ácido N-nonanoil-6-aminocaproico (NACA-OBS, descrito en WO94/28106), que son perhidrolizados para formar un perácido como la especie blanqueadora activa, produciendo un efecto blanqueador mejorado. Son también activadores adecuados los citrato-ésteres adiados tal como se expone en la solicitud de patente europea No. 91870207.7, y el activador de blanqueador de imida acíclica no simétrica de la siguiente fórmula como se describe en las solicitudes de patente copendientes de Procter & Gamble de E.U.A. con número de serie 60/022,786 (presentada el 30 de julio de 1996) y número 60/028,122 (presentada el 15 de octubre de 1996).

O O «2 en donde Ri es un grupo alquilo saturado o insaturado de cadena lineal o ramificada de C7-C13, R2 es un grupo alquilo saturado o insaturado de cadena lineal o ramificada de C Cß, y R3 es un grupo alquilo saturado o insaturado de cadena lineal o ramificada de C7-C14, Se describen agentes blanqueadores útiles, incluyendo peroxiácidos que comprenden activadores de blanqueo y compuestos blanqueadores de peroxígeno para usarse en composiciones detergentes de acuerdo con la invención, en las solicitudes en trámite de los inventores de la presente USSN 08/136,626, PCT/US95/07823, WO95/27772, WO95/27773, WO95/27774 y WO96/27775. El peróxido de hidrógeno puede estar presente también añadiendo un sistema enzimático (es decir, una enzima y por lo tanto un substrato) que es capaz de generar peróxido de hidrógeno al principio y durante el procedimiento de lavado y/o enjuague. Dichos sistemas enzimáticos se describen en la solicitud de patente EP 91202655.6 presentada el 9 de Octubre de 1991. Los catalizadores que contienen metal para usarse en composiciones de blanqueo, incluyen catalizadores que incluyen cobalto tales como sales de cobalto (lll) de pentamina-acetato y catalizadores que contienen manganeso tal como se describe en EPA 549 271 ; EPA 549 272; EPA 458 397; US 5,246,621 ; EPA 458 39 "; US 5,194,416 y US 5,114,611. Una composición blanqueadora que comprende un compuesto de peroxi, un catalizador de blanqueo que contiene manganeso y un agente quelatador se describe en la solicitud de patente No. 94870206.3. En la técnica se conocen también agentes blanqueadores diferentes a los agentes blanqueadores de oxígeno y se pueden utilizar en la presente. Un tipo de agente blanqueador sin oxígeno de interés particular incluye agentes blanqueadores fotoactivados tales como ftalocininas de zinc y/o aluminio sulfonadas. Se pueden depositar estos materiales sobre el substrato durante el procedimiento de lavado. Mediante la radiación con luz, en presencia de oxígeno, por ejemplo colgando la ropa afuera para que se seque a la luz del día, se activa la ftalocianina de zinc sufonatada y, consecuentemente, se blanquea el substrato. Se describe la ftalocianina de zinc preferida y un procedimiento de blanqueo fotoactivado, en la patente de E.U.A. 4,033,718. Típicamente, las composiciones detergentes contendrán de aproximadamente 0.025% aproximadamente el 1.25%, en peso, de la ftalocianina de zinc sulfonada.

Sistema de agente tensioactivo Las composiciones detergentes de acuerdo con la presente invención generalmente comprenden un sistema de agente tensioactivo en donde el agente tensioactivo se puede seleccionar de los agentes tensioactivos no iónicos y/o aniónicos y/o catiónicos y/o anfolíticos y/o zwiteriónicos y/o semipolares. El agente tensioactivo está presente típicamente a un nivel de 0.1% a 60% en peso. Los niveles muy preferidos de incorporación son 1% a 35% en peso, muy preferiblemente de 1% a 30% en peso de las composiciones detergentes de acuerdo con la invención. El agente tensioactivo se formula de preferencia para que sea compatible con los componentes de enzima presentes en la composición. En las composiciones líquidas o de gel, el agente tensioactivo se formula muy preferiblemente para que promueva, o al menos no degrade, la estabilidad de cualquier enzima en dichas composiciones.

Los sistemas de agentes tensioactivos que se van a utilizar de acuerdo con la presente invención comprenden como agente tensioactivo uno o más agentes tensioactivos no iónicos y/o aniónicos descritos en la presente. Los condensados de óxido de polietileno, polipropileno y polibutileno de alquilfenoles son adecuados para usarse como el agente tensioactivo no iónico de los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención, prefiriéndose más a los condensados de óxido de polietileno. Estos compuestos incluyen a los productos de condensación de alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 14 átomos de carbono, de preferencia de aproximadamente 8 a aproximadamente 14 átomos de carbono, ya sea en una configuración de cadena recta o de cadena ramificada con el óxido de alquileno. En una modalidad preferida, el óxido de etileno está presente en una cantidad igual a desde aproximadamente 2 a aproximadamente 25 moles, muy preferiblemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 15 moles, de óxido de etileno por mol de alquilfenol. Los agentes tensioactivos no iónicos de este tipo comercialmente disponibles incluyen Igepal™ CO-630, comercializado por GAF Corporation; y Tritón™ X-45, X-114, X-100 y X-102, todos vendidos por Rohm & Haas Company. Estos agentes tensioactivos son conocidos comúnmente como alcoxilatos de alquilfenol (etoxilatos de alquilfenol). Los productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno son adecuados para usarse como el agente tensioactivo no iónico en la presente invención. La cadena de alquilo del alcohol alifático puede ser recta o ramificada, primaria o secundaria, y contiene por lo general de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Se prefieren los prodcutos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono, muy preferiblemente aproxidamente de 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono, con de aproximadamente 2 a aproximadamente 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. De alrededor de 2 a aproximadamente 7 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, muy preferiblemente 2 a 5 moles de óxido de etileno por mol de alcohol están presentes en los productos de condensación. Ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos comercialmente disponibles de este tipo incluyen Tergitol™ 15-S-9 (el producto de condensación de alcohol lineal de C-j -C-| 5 con 9 moles de óxido de etileno), Tergitol™ 24-L-6 NMW (el producto de condensación de alcohol primario de Ci2-C14 8n 6 moles de óxido de etileno de una distribución de peso molecular estrecho), ambos comercializados por la Union Carbide Corporation; Neodol™ 45-9 (el producto de condensación de alcohol lineal con 9 moles de óxido de etileno), Neodol™ 23-3 (el producto de condensación de alcohol lineal de C<|2_C13 con 3.0 moles de óxido de etileno), Neodol™ 45-7 (el producto de condensación de alcohol lineal de C14-C15 con 7 moles de óxido de etileno) Neodol™ 45-5 (el producto de condensación de alcohol lineal de C14-C15 con 5 moles de óxido de etileno), comercializados por la Shell Chemical Company, Kyro™ EOB (el producto de condensación de alcohol lineal de C 13-C 15 con 9 moles de óxido de etileno), comercializado por The Procter & Gamble Company y Genapol LA 030 ó 050 (el producto de condensación de alcohol lineal de C-12-C15 con 3 ó moles de óxido de etileno) comercializado por Hoechst. La escala preferida de HLB en estos productos es de 8-11 y muy preferiblemente de 8-10. También útiles como coagentes tensioactivos no iónicos en la presente invención son los alquilpolisacáridos tales como aquellos que se describen en la patente de E.U.A. No. 4,565,647, Llenado, expedida el 21 de enero de 1986, que tienen un grupo hidrófobo que contiene de 6 a 30 átomos de carbono, preferiblemente alrededor de 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono, y un polisacárido, v.gr., un grupo hidrofílico de poliglicósido que contiene de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 10, preferiblemente alrededor de 1.3 a aproximadamente 3, más preferiblemente alrededor de 1.3 a aproximadamente 2.7 unidades de sacárido. Cualquier sacárido reductor que contenga 5 ó 6 átomos de carbono puede ser usado, v.gr., las porciones de glucosa, galactosa y galactosilo pueden ser sustituidas por las porciones glucosilo (opcionalmente el grupo hidrofílico está unido en las posiciones 2-, 3-, 4-, etc., dando así una glucosa o galactosa en oposición a un glucósido o galactósido). Los enlaces entre sacáridos pueden, ser v.gr., entre la posición uno de las unidades de sacárido adicionales y las posiciones 2, 3, 4 y/o 6 en las unidades de sacárido precedentes.

Los alquilpoliglicósidos preferidos tienen la fórmula R2O(CnH2nO)t(glucosilo) x en donde R2 se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquiífenilo y mezclas de los mismos, en los cuales los grupos alquilo contienen de aproximadamente 10 a aproximadamente 18, preferiblemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 14 átomos de carbono; n es 2 ó 3, preferiblemente 2; t es de 0 a aproximadamente 10, preferiblemente 0; y x es de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 10, preferiblemente aproximadamente 1.3 a aproximadamente 3, muy preferiblemente de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 2.7. El glucosilo se deriva preferiblemente de glucosa. Para preparar estos compuestos, se forma el alcohol o alcohol alquilpolietoxilado primero, y después se hace reaccionar con glucosa o una fuente de glucosa para formar el glucósido (unión en la posición 1). Las unidades glucosilo adicionales pueden ser después unidas entre su posición 1 y las unidades glucosilo precedentes en la posición 2-, 3-, 4- y/o 6-, preferiblemente y e forma predominante en la posición 2. Los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrófobaa formados mediante la condensación de óxido de propileno con propilenglicol también son adecuados para usarse como el sistema de agente tensioactivo no iónico adicional de la presente invención. La porción hidrófoba de estos compuestos tendrá preferiblemente un peso molecular de de aproximadamente 1500 a aproximadamente 1800, y exhibirá insolubilidad en agua. La adición de porciones de polioxetileno a esta porción hidrófoba tiende a aumentar la solubilidad en agua de la molécula como un todo, y el carácter líquido del producto es retenido hasta el punto en el que el contenido de polioxetileno es de aproximadamente 50% del peso total del producto de condensación, lo cual corresponde a la condensación con hasta aproximadamente 40 moles de óxido de etileno. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen ciertos agentes tensioactivos PluronicTM disponibles comercialmente y vendidos por BASF. También adecuados para usarse como agentes tensioactivos no iónicos del sistema de agente tensioactivo no iónico de la presente invención son los productos de condensación de óxido de etileno con el producto que resulta a partir de la reacción de óxido de propileno y etilendiamina. La porción hidrófoba de estos productos consiste del producto de reacción de etilendiamina y óxido de propileno en exceso, y tiene generalmente un peso molecular de desde aproximadamente 2500 a aproximadamente 3000. Esta porción hidrófoba es condensada con óxido de etileno hasta el grado que el producto de condensación contenga de aproximadamente 40% a aproximadamente 80% en peso de polioxietileno y tenga un peso molecular de desde aproximadamente 5000 a aproximadamente 11000. Ejemplos de este tipo de agente tensioactivo no iónico incluyen ciertos de los compuestos comercialmente disponibles TetronicTM comercializados por BASF. Preferidos para usarse como el agente tensioactivo de los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención son los condensados de óxido de polietileno de alquilfenoles, productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios con aproximadamente 1 a 25 moles de óxido de etileno, alquilpolisacáridos y mezclas de los mismos. Los más preferidos son los etoxilatos de alquilfenol de C8-C14 que tienen de 3 a 15 grupos etoxi y alcohol etoxilados de Cg-C-iß (de preferencia C<?o en promedio) que tienen de 2 a 10 grupos etoxi, y mezclas de los mismos. Los agentes tensioactivos altamente preferidos son los agentes tensioactivos de amida de ácido graso polihidroxílica de la fórmula. en donde R1 es H, o R1 es hidrocarbilo de C-|-C4, 2-hidroxietilo, 2-hidroxi propilo o una mezcla de los mismos, R2 es hidrocarbilo de C5-31 y Z es polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena de hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos directamente conectados a la cadena, o un derivado alcoxilado de los mismos. Preferiblemente, R1 es metilo, R2 es una cadena de alquilo de C11-C15 o una cadena de alquilo o alquenilo de C- Q-C< Q tal como coco alquilo o mezclas de los mismos, y z se deriva a partir de un azúcar reductor tal como glucosa, fructosa, maltosa y lactosa, en una reacción de aminación reductiva.

Los agentes tensioactivos aniónicos adecuados que se van a utilizar son ios agentes tensioactivos de alquilbencensulfonato lineal, de alquiléster sulfonato incluyendo esteres lineales de ácidos carboxílicos de Cs~ c20. (v-9r- ácidos grasos) que se sulfonatan con SO3 gaseoso de acuerdo con 'The Journal of the American Oil Chemists Society", 52 (1975), pp 323-329. Los materiales de partida adecuados pueden incluir substancias grasas naturales como los derivados del sebo, aceite de palmera, etc. El agente tensioactivo preferido de alquiléster sulfonato, especialmente para las aplicaciones para lavandería, comprenden agentes tensioactivos de alquiléster sulfonato de la fórmula estructural. en donde R3 es un hidrocarbilo de C8-C20. preferiblemente un alquilo, o combinación del mismo, R4 es un hidrocarbilo de C-i-Cß, preferiblemente un alquilo o combinación de los mismos, y M es un catión formador de sal que forma una sal soluble en agua con el éstersulfonato alquílico. Los cationes formadores de sal adecuados incluyen metales tales como sodio, potasio y litio, y cationes de amonio sustituido o no sustituido, tales como monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina. Preferiblemente, R^ es alquilo de C-io-C-iß y R4 es metilo, etilo o isopropilo. Especialmente preferidos son los estersulfonatos metílicos en donde R^ es alquilo de C-jo- ß- Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados incluyen agentes tensioactivos de alquilsulfato que son sales solubles en agua o ácidos de la fórmula ROSO3M en donde R preferiblemente es un hidrocarbilo de c10"c24' preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo que tiene un componente alquilo de C10-C2O' muY preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de C12-C<|8. y es H o un catión, por ejemplo, un catión de metal alcalino (por ejemplo, sodio, potasio, litio), o amonio o amonio substituido (es decir, cationes metil-, dimetil-, y trimetil amonio y cationes de amonio cuaternario tales como el tetrametilamonio y cationes de dimetil piperdinio y cationes de amonio cuaternario derivados de las alquilaminas tales como la etilamina, dietilamina, trietilamina y mezclas de las mismas, y similares). Típicamente, las cadenas de alquilo de C12- 16 se prefieren para las temperaturas inferiores de lavado (por ejemplo, por abajo de aproximadamente 50°C) y las cadenas de alquilo de C 15-18 se prefieren para las temperaturas superiores de lavado (v.gr., por arriba de aproximadamente 50°C). Otros agentes tensioactivos aniónicos útiles para propósitos detersivos también se pueden incluir en las composiciones detergentes de lavandaería de la presente invención. Estos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y amonio sustituido, tales como sales de mono-, di y trietanolamina) de jabón, alcansulfonatos primarios o secundarios de C8-C22, olefinsulfonatos de C8-C24. ácidos policarboxílicos sulfonados preparados por sulfonación del producto pirolizado de citratos de metal alcalinotérreo v.gr, como se describe en la Memoria Desctiptiva de la Patente Británica No. 1,082,179, etersulfatos alquilpoliglicólicos de C8-C24 (que contienen hasta 10 moles de óxido de etileno); sulfonatos alquilglicerílicos, sulfonatos acilglicerílicos grasos, sulfonatos oleilglicerílicos grasos, étersulfatos de óxido de alquilfenoletileno, parafinsulfonatos, alquilfosfatos, isetionatos tales como acilisetionatos, N-acilrtauratos, alquilsuccinamatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinatos (especialmente monoésteres de C12-C18 saturados e insaturados) y diésteres de sulfosuccinatos (especialmente diésteres de Cg-Ci2 saturados e insaturados), acilsarcosinatos, sulfatos de alquilpólisacáridos tales como sulfatos de alquilpoliglucósido (los compuestos no sulfatados no iónicos describiéndose más adelante) y alquilpolietoxicarboxilatos tales como aquellos de la Fórmula RO(CH2CH2?)kCH2COO"M+ en donde R es un alquilo de c8_c22> k es un entero de 0 a 10, y M es un catión formador de sal soluble. Ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenados también son adecuados, tales como ácidos colofónicos, ácidos colofónicos hidrogenados y ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenados presentes en o derivados de aceite de madera. Ejemplos adicionales se describen en "Suface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II de Schwartz, Perry y Berch). Una variedad de dichos agentes tensioactivos también se describen generalmente en la Patente de E.U.A. 3,929,678, expedida el 30 de diciembre de 1975 Laughiin et al. en la columna 23, renglón 58 a la columna 29, renglón 13 (incorporadas aquí por referencia). Cuando se incluyen en la presente, las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención típicamente comprenden de aproximadamente 1% a aproximadamente 40%, de preferencia de aproximadamente 3% a aproximadamente 20% en peso de los agentes tensioactivos aniónicos. Los agentes tensioactivos aniónicos altamente preferidos que incluyen agentes tensioactivos de sulfato alcoxilado en la presente son las sales solubles en agua o ácidos de la fórmula RO(A)mS?3M en donde R es un grupo alquilo o hidrocarbilo de C<?o~ 24 no sustituido que tiene un componente alquilo de C<|o-C24> preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de c12~c20- muy preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de C12-C18. A es una unidad etoxi o propoxi, m es mayor que cero, típicamente entre alrededor de 0.5 y aproximadamente 6; muy preferiblemente de entre alrededor de 0.5 y aproximadamente 3, y M es H o un catión que puede ser, por ejemplo, un catión de metal (v.gr., sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.), un catión de amonio o de amonio sustituido. Los alquilsulfatos etoxilados así como alquilsulfatos propoxilados se contemplan en la presente. Ejemplos específicos de cationes de amonio sustituido incluyen cationes de metil-, dimetil-, trimetil-amonio y cationes de amonio cuaternario tales como cationes de terdametilamonio y dimetilpiperidinio y aquellos derivados de alquilaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina, mezclas de las mismas y similares. Agentes tensioactivos ejemplares son alquilsulfato polietoxilado (1.0) de C12-C18 (Ci2-CidE(1 0)M), alquilsulfato polietoxilado (2.25) de C12-c18 (Ci2-Ci8E( -25) ), alquilsulfato polietoxilado (3.0) de C12-C-I8 (C12-C-|8E(3.0)M) y alquilsulfato polietoxilado (4.0) de C12-C18 (Ci2-C?ßE(4.0)M), en donde M se selecciona convenientemente de sodio y potasio. Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden contener agentes tensioactivos catiónicos, anfolíticos, zwiteriónicos y semipolares, así como a los agentes tensioactivos no iónicos y/o aniónicos diferentes a los descritos en la presente. Los agentes tensioactivos detersivos catiónicos adecuados para usarse en las composiciones detergentes de la presente invención son aquellas que tienen un grupo hidrocarbilo de cadena larga. Ejemplos de dichos agentes tensioactivos catiónicos incluyen agentes tensioactivos de amonio tales como los halogenuros de alquiltrimetilamonio, y a aquellos agentes tensioactivos que tienen la fórmula: [R2(O R3)y][ R (0 R3)y]2 R5N+X- en donde R2 es un grupo alquilo o alquilbencilo que tiene de aproximadamented a aproximadamente 18 átomos de carbono en la cadena de alquilo, cada R3 se selecciona del grupo que consiste de -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH2?H)-, -CH2CH2CH2-, y mezclas de los mismos; cada R4 se selecciona del grupo que consiste de alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de C1-C4, estructuras de anillo de bencilo formadas al unir los dos grupos R4 CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH en donde R6 es cualquier hexosa o polímero de hexosa que tiene un peso molecular menor a aproximadamente 1000, e hidrógeno cuando y no es 0; R^ es la misma que R4 o es una cadena de alquilo en donde el número total de átomos de carbono de R2 más R^ no es más de aproximadamente 18; cada y es de 0 a aproximadamente 10 y la suma de los valores y es de 0 a aproximadamente 15; y X es cualquier anión compatible. El agente tensioactivo de amonio cuaternario para la presente invención tiene la fórmula (I): Fórmula I en donde R1 es un alquilo de longitud de cadena corta (C6-C10) o alquilamidoalquilo de la fórmula (II): Fórmula II y es 2-4, de preferencia 3. en donde R2 es H o un alquilo de C1-C3, en donde 2 es 0-4, de preferencia 0- 2, muy preferiblemente 0, en donde R3, R4 y R$ son las mismas o diferentes que pueden ser un alquilo de cadena corta (C1-C3) o alquilo alcoxilado de la fórmula lll, en donde X" es un contraión, de preferencia un halogenuro, es decir, cloruro o metiisulfato.

Fórmula lll R6 es C-|-C4 y z es 1 ó 2 Los agentes tensioactivos de amonio cuaternario preferidos son aquellos como se definen en la fórmula I en donde: R-| es Ce, C-10 o mezclas de los mismos, x=0, R3, R4 = CH3 y R5 = CH2CH2OH. Los agentes tensioactivos catiónicos altamente preferidos son los compuestos de amonio cuaternario solubles en agua útiles en la presente composición que tienen la fórmula: R«|R2R3R4N+X-(¡) en donde R-j es alquilo de Cs-Ciß, cada R2, R3 y R4 son independientemente alquilos de C1-C4, hidroxialquilo de C1-C4, bencilo, y - (C2H4?)xH en dor|de tiene un valor de 2 a 5, X es un anión. No más de una R2, R3 o R4 deber ser bencilo. La longitud de cadena de alquilo preferido para R-j es C12-C15 particularmente en donde el grupo alquilo es una mezcla de longitudes de cadena derivadas de coco o grasa de grano de palmera o sus derivados sintéticos mediante acumulación de olefina o síntesis de alcoholes OXO. Los grupos preferidos para R2 3 y R3 son grupos metilo e hidroxietilo y el anión X se puede seleccionar de halogenuro, metosulfato, acetato y iones de fosfato. Ejemplos del compuesto de amonio cuaternario adecuados de las fórmulas (i) para usarse en la presente son: cloruro o bromuro de cocotrimetilamonio; cloruro o bromuro de cocometildihidroxietilamonio; cloruro de deciltrietilamonio; cloruro o bromuro de decildimetilhidroxietilamonio; cloruro o bromuro de dimetilhidroxietilamonio de C-|2-15¡ cloruro o bromuro de cocodimetilhidroxietilamonio; metiisulfato de miristiltrimetilamonio; cloruro o bromuro de laurildimetilbencilamonio; cloruro o bromuro de laurildimetil(etonox¡)4 amonio; esteres de colina (compuesto de la fórmula (i) en donde R<| es alquilo de CH2-CH2-O-C-C-J2-I4 Y R2R3R4 son metilo II O di-alquilimidazolina [compuesto de fórmula (i)]. Otros agente tensioactivos catiónicos útiles en la presente también se describen en la patente de E.U.A. 4,228,044, Cambre, expedida el 14 de octubre de 1980 y la solicitud de patente Europea EP 000,224.

Componentes catiónicos suavizadores de telas típicos incluyen los activos suavizadores de telas de amonio cuaternario insolubles en agua o su precursor de amina correspondiente, siendo el más comúnmente usado el cloruro o metiisulfato de dialquilamonio de cadena larga. Los suavizadores catiónicos que se prefieren entre estos incluyen los siguientes: 1) cloruro de disebodimetilamonio (DTDMAC); 2) cloruro de sebodimetilamonio di hidrogenado; 3) metiisulfato de sebodimetilamonio dihidrogenado; 4) cloruro de distearildimetilamonio; 5) cloruro de dioleildimetilamonio; 6) cloruro de dipamitilhidroxietilmetilamonio; 7) cloruro de estearilbencildimetilamonio; 8) cloruro de sebotrimetilamonio; 9) cloruro de sebotrimetilamonio hidrogenado; 10) cloruro de alquilhidroxietildimetilamonio de C-|2-14; 11 ) cloruro de alquildihidroxietilmetilamonio de C-|2-18¡ 12) cloruro de di(estearoiloxietil)dimetilamonio (DSOEDMAC); 13) cloruro de di(sebo-oxi-etil)dimetilamonio; 14) metiisulfato de diseboimidazolinio; 15) metiisulfato de 1-(2-seboilamidoetil)-2-seboilimidazolinio. Los compuestos de amonio cuaternario biodegradables han sido presentados como alternativas para los cloruros y metiisulfatos de dialquilamonio de cadena larga usados tradicionalmente. Dichos compuestos de amonio cuaternario contienen grupos alqu(en)ilo de cadena larga interrumpidos por grupos funcionales tales como grupos carboxilo. Dichos materiales y las composiciones suavizadores de telas que los contienen se describen en numerosas publicaciones tales como EP-A-0,040,562 y EP-A-0,239,910.

Los compuestos de amonio cuaternario y precursores de amina de la presente tienen la fórmula (I) o (II), a continuación: (O (II) en donde Q se selecciona de -O-C(O)-, -C(O)-O-, -O-C(O)-O-, NR -C(0)-, C(0)-NR4-; R es (CH2)n-Q-T2 o T3; R2 es (CH2)m-Q-T4 o ? o R3; R3 es alquilo de C1-C4 o hidroxialquilo de C1-C4 o H; R4 es H o alquilo de C1-C4 o hidroxialquilo de C1-C4; T1 , T2, T3, T4 y T^ son independientemente alquilo o alquenilo de C<| i-C22; n y m son enteros de 1 a 4; y X" es un anión compatible con suavizante. Ejemplos no limitantes de aniones compatibles con suavizador incluyen cloruro o metiisulfato. La cadena T1, T2, T3, T4 y T^ de alquilo o alquenilo debe contener por lo menos 11 átomos de carbono, preferiblemente por lo menos 16 átomos de carbono. La cadena puede ser recta o ramificada. El sebo es una fuente conveniente y no costosa de material alquilo y alquenilo de cadena larga. Se prefieren particularmente los compuestos en los que T1 , T2, T3 T4 y t5 representan la mezcla de materiales de cadena larga típicos del sebo. Ejemplos específicos de compuestos de amonio cuaternario para usarse en las composiciones acuosas suavizantes de telas de la presente incluyen: 1) cloruro de N,N-di(seboil-oxi-etil)-N,N-dimetilamonio; 2) metiisulfato de N,N-di(seboil-oxi-etil)-N-metil,N-(2-hidroxietil)amonio; 3) cloruro de N,N-di(2-seboil-oxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetilamonio; 4) cloruro de N,N-di(2-seboil-oxi-etilcarbonil-oxi-etil)-N,N-dimetilamonio 5) cloruro de N-(2-seboil-oxi-2-etil)-N-(2-seboil-oxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetilamonio; 6) cloruro de N,N,N-tri(seboil-oxi-etil)-N-metilamonio; 7) cloruro de N-(2-seboil-oxi-2-oxo-etil)-N-(seboil-N,N-dimetilamonio y 8) cloruro de 1 ,2-diseboil-oxi-3-trimetilamonio-propano; y mezclas de cualesquiera de los materiales anteriores. Cuando se incluyen en la presente, las composiciones detergentes de la presente invención típicamente comprenden de 0.2% a aproximadamente 25%, de preferencia de aproximadamente 1% a aproximadamente 8% de dichos agentes tensioactivos catiónicos. Los agentes tensioactivos anfolíticos también son adecuados para usarse en las composiciones detergentes de la presente invención. Dichos agentes tensioactivos se pueden describir ampliamente como derivados alifáticos de aminas secundarias o terciarias, o derivados alifáticos de aminas heterocíclicas secundarias y terciarias en las cuales el radical alifático puede ser de cadena recta o ramificada. Uno de los substituyentes alifáticos contienen al menos aproximadamente 8 átomos de carbono, típicamente de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y al menos uno contiene un grupo aniónico solubilizable en agua, es decir, carboxi, sulfonato, sulfato. Véase patente de E.U.A. 3,929,678 de Laughiin et al., expedida del 30 de diciembre de 1975, en la columna 19, líneas 18-35, para ejemplos de agentes tensioactivos anfolíticos. Cuando se incluyen en la presente, las composiciones detergentes de la presente invención típicamente comprenden de 0.2% a aproximadamente 15%, de preferencia de aproximadamente 1% a aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos anfolíticos.

Los agentes tensioactivos zwiteriónicos también son adecuados para usarse en composiciones detergentes. Dichos agentes tensioactivos se puede describir ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas heterocíclicas secundarias y terciarias, o derivados de amonio cuaternario, fosfonio cuaternario o compuesto de sulfonio terciario. Véase patente de E.U.A. NO. 3,929,678 a Laughiin et al., expedida el 30 de diciembre de 1975, en la columna 19, línea 38 a la columna 22, línea 48, para ejemplos de agentes tensioactivos zwiteriónicos. Cuando se incluyen en la presente, las composiciones detergentes de la presente invención típicamente comprenden de 0.2% a aproximadamente 15%, de preferencia de aproximadamente 1% a aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos zwiteriónicos. Los agentes tensioactivos no iónicos semipolares son una categoría especial de agentes tensioactivos no iónicos que incluyen óxidos de aminas solubles en agua que contienen una porción alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y dos porciones seleccionadas del grupo que consiste de grupo alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; óxido de fosfina soluble en agua que contiene una porción alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y dos porciones seleccionadas del grupo consiste de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; y sulfóxidos solubles en agua que contiene una porción alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y una porción seleccionada del grupo que consiste de porciones alquilo e hidroxialquilo de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos detergentes no iónicos semipolares incluyen agentes tensioactivos de óxido de amina que tiene la fórmula: O f R3(OR4)xN(R5)2 en donde R3 es un grupo alquilo, hidroxialquilo o alquilfenilo o mezclas de los mismos que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 3 átomos de carbono o mezclas de los mismos; x es de 0 a aproximadamente 3; cada R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono o un grupo de óxido de polietileno que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 grupos de óxido de etileno. Los grupos R5 se pueden unir entre sí, es decir, mediante un átomo de oxígeno o nitrógeno, para formar una estructura de anillo. Dichos agentes tensioactivos de óxido de amina en particular incluyen óxido de alquildimetilamina de C-|rj-Ci8 y óxido de alcoxietildihidroxietilamina de C8-Ci2- Cuando se incluyen en la presente, las composiciones detergentes de la presente invención típicamente comprenden de 0.2% a aproximadamente 15%, de preferencia de aproximadamente 1 a aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos no iónicos semipolares. La composición detergente de la presente invención puede además comprender un coagente tensioactivo seleccionado de grupo de aminas primarias o terciarias. Las aminas primarias adecuadas para usarse en la presente incluyen aminas de acuerdo con la fórmula R1 NH2 en donde R?¡ es una cadena de alquilo de Cß-C^- de preferencia CQ-C^Q O R4X(CH2)n, X es -O-,-C(0)NH- o -NH-, R4 es una cadena de alquilo de CQ-C12. n es entre 1 a 5, de preferencia 3. Las cadenas alquilo R-| pueden ser rectas o ramificadas y se pueden interrumpir con hasta 12, de preferencia menos de 5 porciones de óxido de etileno. Las familias preferidas de acuerdo con la fórmula de la presente son N-alquilaminas. Las aminas adecuadas para usarse en la presente se pueden seleccionar de 1 -hexilamina, 1 -octilamina, 1-dicilamina y laurilamina. Otros aminas primarias preferidas incluyen oxipropilamina de Cß-C-irj. octioxipropilamina, 2-etilhixil-oxipropilamina, laurílamido-propilamina y amidopropilamina. Las aminas terciarias adecuadas para usarse en la presente incluyen aminas terciarias que tienen la fórmula R^ R2R3N en donde R-| y R-2 son cadenas alquilo de C-j -Ce o ?H R3 es cualquier cadena de alquilo de C6-C12. de preferencia CQ-C^Q, O R3 es R4X(CH2)n, en donde X es -O-, -C(O)NH- o -NH-.R4 es C4-C12. n es entre 1 y 5, de preferencia 2-3. R5 es H o alquilo de C1-C2 y x es entre 1 y 6. R3 y R4 pueden ser lineales o ramificadas; cadenas de alquilo de R3 se pueden interrumpir con hasta 12, de preferencia 5, porciones de óxido de etileno. Las aminas terciarias preferidas son R1R2R3N en donde R-\ es un cadena de alquilo de C6-C12. F*2 y ^3 son alquilo de C1-C3 o en donde R5 es CH3 y x = 1-2. Son también preferidas las amidoaminas de la fórmula: en donde R<| es alquilo de C6-C-12; n es 2-4, preferiblemente n es 3; R_2 y R3 son C-| -C4. Las aminas más preferidas de la presente invención incluyen 1-octilamina, 1-hexalamina, 1-decilamina, 1 -dodecilamina, oxipropilamina de C8-10, N-coco-1-3-diaminopropano, coco-alquildimetilamina, laurildimetilamina, laurilbis(hidroxietil)amina, coco-bis(hidroxietil)amina, laurilamina propoxilada con 2 moles, actilamina popoxilada con 2 moles, laurilamidopropildimetilamina, amidopropildimetilamina de C8-10 y amidopropildimetilamina de C10. Las aminas más preferidas para usarse en las composiciones de la presente son 1 -octilamina, 1-decilamina, 1-dodecilamina. Son especialmente deseables n-dodecildimetilamina y bishidroxietilcocoalquil-amina y oleilamina 7 veces etoxilada, laurilamidopropilamina y cocoamidopropilamina.

Enzimas detergentes convencionales Las composiciones detergentes pueden comprender, además de la pectato liasa y la pectina liasa, una o más enzimas que proveen un rendimiento de limpieza, beneficios de cuidado de la tela y/o desinfección. Dichas enzimas incluyen enzimas seleccionadas de hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, glucoamilasas, amilasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, otras pectinasas, queratanasa, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligininasas, polulanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasas, condroitinasa, lacasa o mezclas de las mismas. Las celulasas útiles en la presente invención incluyen celulosas bacterianas o fúngales. De preferencia, tienen un pH óptimo de entre 5 y 12 y una actividad por arriba de 50 CEVU (Unidad de Viscosidad de Celulosa). Las celulasas adecuadas se describen en la Patente de E.U.A. 4,435,307, Barbesgoard et al., J61078384 y WO96/02653, la cual describe una celulasa fungal producida respectivamente de Humicola insolens, Trichoderma, Thielavia y Sporotrichum. El documento EP 739 982 describe celulasas aisladas de las nuevas especies de Bacillus. Las celulasas adecuadas también se describen en los documentos GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275; DE-OS-2.247.832 y WO95/26398. Ejemplos de dichas celulasas son celulasas producidas mediante una cepa de Humicola insolens (Humicola grísea var. thermoidea), particularmente la cepa Humicola DSM 1800. Otras celulasas adecuadas son las celulasas originadas de la Humicola insolens que tiene un peso molecular de aproximadamente 50KDa, un punto isoeléctrico de 5.5 y que contiene 415 aminoácidos; y una endoglucanasa de _43kD derivada de Humicola insolens, DSM 1800, que muestra una actividad de celulasa; un componente de endoglucanasa preferido tiene la secuencia de aminoácidos descrita en la solicitud de Patente PCT No. Wo 91/17243. Celulasas también adecuadas son las celulasas EGIII de Trichoderma longibrachiatum descritas en el documento WO94/21801 , Genencor, publicado el 29 de septiembre de 1994. Celulasas especialmente adecuadas son las celulasas que tienen beneficios de cuidado de color. Los ejemplos de dichas celulasas son las celulasas descritas en la solicitud de Patente Europea No. 91202879.2, expedida el 6 de noviembre de 1991 (Novo). La carezima y la celiuzima (Novo Nordisk A/S) son especialmente útiles. Véanse también los documentos W091/17244 y WO91/21801. Otras celulasas adecuadas para el cuidado de la tela y/o propiedades de limpieza se describen en los documentos WO96/34092, WO96/17994 y WO95/24471. Dichas celulasas normalmente se incorporan en la composición detergente a niveles de 0.0001 % a 2% de enzima pura en peso de la composición detergente. Las enzimas peroxidasa se usan en combinación con fuentes de oxígeno, por ejemplo, percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc., y con un substrato fenólico tal como una molécula incrementadora de blanqueo. Se usan para "blanqueo de solución", es decir, para evitar la transferencia de colorantes o pigmentos removidos de substratos durante las operaciones de lavado a otros substratos en la solución de lavado. Las enzimas peroxidasa son conocidas en la técnica e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano picante, ligninasa y halogenoperoxidasa, tal como cloroperoxidasa y bromoperoxidasa. Las composiciones detergentes que contienen peroxidasa se describen, por ejemplo, en la solicitud internacional del PCT WO 89/099813, WO89/09813 y en la solicitud de patente europea EP No. 91202882.6, presentada el 6 de noviembre de 1991 y EP No. 96870013.8, presentada el 20 de febrero de 1996. También adecuada es la enzima lacasa. Los incrementadores generalmente están incluidos a un nivel de 0.1 % a 5% en peso de la composición total. Los incrementadores preferidos son la fentiazina y la fenoxazina sustituidas: ácido 10-fenotiazinpropiónico (PPT), ácido 10-etilfenotiazin-4-carboxílico (EPC), ácido 10- fenoxazinpropiónico (POP) y 10-metilfenoxazina (descritas en WO 94/12621 ) y siringatos sustituidos (siringatos de alquilo sustituidos de C3-C5) y fenoles. El percarbonato y perborato de sodio son fuentes preferidas de peróxido cde hidrógeno. Dichas peroxidasas normalmente se incorporan en la composición detergente a niveles de 0.0001% a 2% de enzima pura en peso de la composición detergente. Otras enzimas preferidas que se pueden incluir en las composiciones detergentes de la presente invención incluyen lipasas. Las enzimas lipasa adecuadas para el uso detergente incluyen a aquellas producidas por microorganismos del grupo de Pseudomonas, tales como la Pseudomonas sturzeri ATCC 19.154, como se describe en la Patente Británica 1 ,372,034. Las lipasas adecuadas incluyen aquellas que muestran una reacción cruzada inmunológica positiva con el anticuerpo de la lipasa producida por el microorganismo Pseudomonas fluorescent IAM 1057. Dicha lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo el nombre comercial lipasas P "Amano", en lo sucesivo referida como "Amano-P". Otras lipasas comerciales adecuadas incluyen Amano-CES, lipasas ex Chromobacter viscosum, e.g. Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673 de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; Chromobacter viscosum Npasas de U.S. Biochemical Corp., U.S.A. y Disoynth Co., Los países bajos, y lipasas ex Pseudomonas gladioli. Las lipasas especialmente adecuadas son las lipasas tales como la M1 LipasaR y LipomaxR (Gist- Brocades) y LipolasaR y Lipolasa UltraR (Novo), las cuales se ha descubierto que son muy efectivas cuando se utilizan en combinación con las composiciones de la presente invención. También son adecuadas las enzimas lipolíticas descritas en EP 258, 068, WO 92/05249 y WO 95/22615 por Novo Nordisk y en WO 94/03578, WO 95/35381 y WO 96/00292 por Unilever. También son adecuadas las cutinasas [EC 3.1.1.50] las cuales se pueden considerar como una clase especial de lipasa, es decir lipasas que no requieren activación interfacial. La adición de las cutinasas a las composiciones detergentes se ha descrito en los documentos WO-A-88/09367 (Genencor); WO 90/09446 (Plant Genetic System) y WO 94/14963 y WO 94/14964 (Unilever). Las lipasas y/o cutinasas normalmente se incorporan en la composición detergente a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente. Las proteasas adecuadas son las subtilisinas que se obtienen a partir de cepas particulares de B. subtilis y B. licheniformis (subtilisin BPN y BPN'). Una proteasa adecuada se obtiene de una cepa de Bacillus, que tiene una actividad máxima en todo el intervalo de pH de 8-12, desarrollada y vendida como ESPERASE^ por Novo Industries A/S de Dinamarca, en lo sucesivo "Novo". La preparación de dicha enzima y enzimas análogas se describe en el documento GB 1 ,243,784 de Novo. Otras proteasas adecuadas incluyen ALCALASER, DURAZYMR y SAVINASER de Novo y MAXATASER, MAXACALR, PROPERASER y MAXAPEMR (proteína producida por Maxacal) de Gist-Brocades. Las enzimas proteolíticas también comprenden proteasas de serina bacteriana modificadas, tales como las descritas en la solicitud de patente Europea con No. de serie 87 303761.8, presentada el 28 de abril de 1987 (particularmente las páginas 17, 24 y 98), y las cuales en la presente se llaman "Proteasa B", y en la solicitud de patente Europea 199,404, Venegas, publicada el 29 de octubre de 1986, la cual se refiere a la enzima proteolítica de serina bacteriana modificada que se llama "Proteasa A" en la presente. La Proteasa llamada en la presente "Proteasa C" es adecuada, la cual es una variante de una serina proteasa alcalina de Bacillus en la que la lisina reemplaza a la arginina en la posición 27, la tirosina reemplaza a la valina en la posición 104, la serina reemplaza a la aspargina en la posición 123, y la alanina reemplaza a la trionina en la posición 274. La Proteasa C se describe en EP 90915958:4, correspondiendo al documento WO 91/06637, publicado el 16 de mayo de 1991. Las variantes genéticamente modificadas, particularmente de proteasa C, también se incluyen en la presente. Una proteasa preferida, a la cual se refiere como "Proteasa D", es una variante de un carbonilo hidrolasa que tiene una secuencia de aminoácidos no encontrada en la naturaleza, la cual se deriva de un precursor de carbonilo hidrolasa al substituir por un aminoácido diferente una pluralidad de residuos de aminoácido en una posición en dicho equivalente de carbonilo hidrolasa en la posición +76, de preferencia también en combinación con una o más posiciones de residuos de aminoácidos equivalentes a aquellos seleccionados del grupo que consiste de +99, +101 , +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265, y/o +274 de acuerdo con el número de subtilisina de Bacillus amiloliquefaciens, como se describe en WO95/10591 y en la solicitud de patente C. Ghosh et al., "Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymes" que tiene el número de serie de E.U.A. 08/322,667, expedida el 13 de octubre de 1994. También adecuada es variante de un carbonilo hidrolasa de la proteasa descrita en WO95/10591 , que tiene una secuencia de aminoácidos derivada al reemplazar una pluralidad de residuos de aminoácidos en la enzima precursora correspondientes a la posición +210 en combinación con uno o más de los siguientes residuos: +33, +62, +67, +76, +100, +101 , +103, +104, +107, +126, +128, +129, +130, +132, +135, +156, +158, +164, +166, +170, +209, +215, +217, +218 y +222, mientras la posición numerada corresponde a subtilisina que se presenta en forma natural de Bacillus amiloliquefaciens o a residuos de aminoácidos equivalentes en otras carbonilo hidrolasas o subtilisinas, tales como subtilisina de Bacillus lentus (solicitud de patente copendiente de E.U.A. con número de serie 60/048,550, presentada el 4 de junio de 1997). También adecuadas para la presente invención son las proteasas descritas en las solicitudes de patente EP 251 446 y WO 91/06637, proteasa BLAP® descrita en WO91/02792 y su variantes descritas en WO95/23221. Véase también una proteasa de pH alto de Bacillus sp. NCIMB 40338 descrita en WO93/18140 A de Novo. Los detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, una o más enzimas, y un inhibidor de proteasa reversible se describen en el documento WO92/03529 A de Novo. Cuando se desee, una proteasa que tiene absorción reducida e hidrólisis incrementada está disponible como se describe en el documento WO 95/07791 de Procter & Gamble. Una proteasa similar a la tripsina recombinante para detergente adecuado de la presente se describe en el documento WO 94/25583 de Novo. Otras proteasas adecuadas se describen en el documento EP 516 200 por Unilever. Las enzimas proteolíticas se incorporan en las composiciones detergentes de la presente invención a un nivel de 0.0001% a 2%, preferiblemente de 0.001% a 0.2%, muy preferiblemente de 0.005% a 0.1% de enzima pura en peso de la composición. Las amilasas (alfa y/o beta) se pueden incluir para remover la cepa con base en carbohidrato. El documento WO94/02597, Novo Nordisk A/S publicado el 03 de febrero de 1994, describe composiciones de limpieza que incorporan amilasas mutantes. Véase también el documento WO95/10603, Novo Nordisk A/S, publicado el 20 de abril de 1995. Otras amilasas conocidas para usarse en las composiciones de limpieza incluyen alfa-y beta- amilasa. Las alfa- amilasas son conocidas en la técnica e incluyen aquellas descritas de las patentes de E.U.A. No. 5,003,257; EP 252,666; WO/91/00353; FR 2,676,456; EP 285,123; EP 525,610; EP 368,341; y la especificación de patente Británica No. 1 ,296,839 (Novo). Otras amilasa adecuadas son las amilasas de estabilidad impulsada descritas en el documento WO94/18314, publicado el 18 de agosto de 1994 y WO96/05295, Genencor, publicado el 22 de febrero de 1996 y variantes de amilasa que tiene modificación adicional en el antecesor inmediato disponible de Novo Nordisk A/S, descrito en WO 95/10603, en abril de 1995. También son adecuadas las amilasas descritas en los documentos EP 277 216, WO95/26397 y W096/23873 (todos por Novo Nordisk). Los ejemplos de producto de alfa-amilasa comerciales son Purafect Ox AmR de Genecor y TermamilR, BanR, FungamilR y DuramilR, todos disponibles de Novo Nordisk A/S Dinamarca. El documento WO95/26397 describe otras amilasas adecuadas: alfa-amilasa, caracterizadas porque tienen una actividad específica de al menos 25% más que la actividad específica del TermamilR a un intervalo de temperatura de 25°C a 55°C y a un valor de pH en el intervalo de 8 a 10, Medidas por la prueba de actividad de alfa-amilasa PhadebasR. Son adecuadas las variantes de las enzimas anteriores, descritas en el documento W096/23873 (Novo Nordisk). Otras enzimas amilolíticas con propiedades mejoradas con respecto al nivel de actividad y la combinación de termoestabilidad y un nivel de actividad mayor se describen en el documento WO95/35382. Las enzimas amilolíticas se incorporan en las composiciones detergentes de la presente invención a un nivel de 0.0001% a 2%, preferiblemente de 0.00018% a 0.06%, muy preferiblemente de 0.00024% a 0.48% de enzima pura en peso de la composición.

Las enzimas antes mencionadas puede ser de cualquier origen adecuado, tal como vegetal, animal, bacterial, fungal y levadura. El origen puede ser mesófilo o extermófilo (psicrófilo, psicrotrófico, termófilo, baróf?lo, alcalófilo, acidófilo, alófilo, etc). Las formas purificadas o no purificadas de estas enzimas se pueden usar. Actualmente, es una práctica común modificar enzimas de tipo silvestre a través de técnicas de ingeniería genética/proteínas a fin de optimizar su eficiencia de rendimiento en las composiciones detergentes de la invención. Por ejemplo, las variantes se pueden diseñar de tal manera que la compatibilidad de la enzima a ingredientes comúnmente encontrados de dichas composiciones se incremente. Alternativamente, la variante se puede diseñar de tal nrrnera que el pH óptimo, estabilidad de blanqueador o quelatador, actividad catalítica y similares, de la variante de enzima se ajuste a la aplicación de limpieza particular. En particular, la atención se debe enfocar en aminoácidos sensibles a la oxidación en el caso de estabilidad al blanqueador y en las cargas de superficie de la compatibilidad de agente tensioactivo. El punto isoeléctrico de dichas enzimas se puede modificar mediante la sustitución de algunos aminoácidos cargados, por ejemplo, un incremento en el punto isoeléctrico puede ayudar a mejorar la compatibilidad con agentes tensioactivos aniónicos. La estabilidad de las enzimas puede incrementarse más mediante la creación de, por ejemplo, puentes de sales adicionales y reforzar los sitios de puentes de metales para incrementar la estabilidad del quelatador. Se debe poner especial atención a las celulasas ya que la mayoría de las celulasas tienen dominios de enlace (CBD) separados. Las propiedades de dichas enzimas se pueden alterar mediante modificaciones en estos dominios. Dichas enzimas normalmente se incorporan de la composición detergente a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente. Las enzimas se pueden agregar como ingredientes únicos separados (glóbulos, materiales granulados, líquidos estabilizados, etc, que contienen una enzima) o como mezclas de dos o más enzimas (por ejemplo, materiales cogranulados). Otros ingredientes detergentes adecuados que se pueden agregar son los limpiadores de oxidación de enzima que se describen en la solicitud de patente Europea copendiente 92870018.6 expedida el 31 de enero de 1992. Ejemplos de dichos limpiadores de oxidación de enzima son las poliaminas de tetraetileno etoxiladas. Una variedad de materiales de enzima y medios para su incorporación en las composiciones detergentes sintéticas también se describe en los documentos WO 9307263 A y WO 9307260 A de Genencor International, WO 8909694 A de Novo, y E.U.A. 3,553,139, 5 de enero de 1971 de McCarty et al.. Las enzimas se describen además en E.U.A. 4,101,457, Place et al., 18 de Julio de 1978, y en E.U.A 4,507,219, Hughes, 26 de Marzo de 1985. Los materiales de enzima útiles para las formulaciones detergentes líquidas y su incorporación en dichas formulaciones, se describen en E.U.A. 4,261,868, Hora et al. 14 de abril de 1981. Las enzimas para usarse en detergentes se pueden estabilizar mediante varias técnicas. Las técnicas de estabilización de enzima se describen y ejemplifican en E.U.A 3,600,319, 17 de agosto de 1971 , Gedge et al., EP 199,405 y EP 200,586, 29 de octubre de 1986, Venegas. Los sistemas de estabilización de enzima también se describen, por ejemplo, en la patente de E.U.A. 3,519.570. Una especie de Bacillus, AC13 útil que provee proteasas, xilanasas y celulasas, se describe en el documento WO 9401532 A de Novo.

Beneficios para el cuidado del color Se pueden incluir también tecnologías que provean un tipo de beneficio para el cuidado del color. Son ejemplos de esas tecnologías los metalocatalizadores para el mantenimiento del color. Se describen también metalocatalizadores en la solicitud de patente europea No. 92870181.2. Los agentes fijadores de colorante, dispersión de poliolefina para antiarrugas y absorbancia de agua mejorada, perfume y polímero amino-funcional (PCT/US97/16546) para tratamiento de cuidado de color y sustantividad de perfume son ejemplos adicionales de tecnologías para cuidado de color/cuidado de telas y se describen en la solicitud de patente copendiente No. 96870140.9, presentada el 7 de noviembre de 1996. Se pueden incorporar agentes suavizantes de telas a las composiciones detergentes para ei lavado de ropa de acuerdo con la presente invención. Estos agentes pueden ser de tipo inorgánico u orgánico. Se ejemplifica los agentes suavizantes inorgánicos con las arcillas de esmectita descritas en GB-A-1 400 898 y USP 5,019,292. Los agentes suavizantes de tela orgánicos incluyen las aminas terciarias insolubles en agua que se describen en GBA-A1 514 276 y EP-BO 011 340 y su combinación con momosales de amonio cuaternario de de C12-C14 se describen en EP-B-O 026 527 y EP-B-O 026 528 y se describen las amidas de cadena dilarga en EP-B-O 242 919. Otros ingredientes orgánicos útiles de sistemas suavizantes de tela incluyen materiales de óxido de polietileno de peso molecular alto como se describe en EP-A-O 299575 y 0313 146. Los niveles de arcilla de esmectita están normalmente en el intervalo del 2% al 20%, más preferiblemente del 5% al 15% en peso, añadiéndose el material como componente mixto seco al resto de la formulación. Agentes suavizantes de tela orgánicos tales como aminas terciarias insolubles en agua o materiales de amida de cadena dilarga se incorporan a niveles del 0.5% al 5% en peso, normalmente del 1% al 3% en peso mientras que se añaden los materiales de óxido de polietileno de peso molecular alto y los materiales catiónicos solubles en agua a niveles de 0.1% al 2%, normalmente del 0.15% al 1.15% en peso. Estos materiales normalmente se añaden a la porción secada por aspersión de la composición, aunque en algunos casos puede ser más conveniente añadirlos como material mixto seco en forma de partículas o asperjarlos como líquido fundido sobre los otros componentes sólidos de la composición.

Sistema meiorador de detergencia Las composiciones de la presente invención pueden comprender además un sistema mejorador de detergencia. Cualquier sistema mejorador de detergencia convencional es adecuado para usarse en la presente incluyendo materiales de aluminosilicato, silicatos, policarboxilicatos, ácido alquilalquenilsuccínico y ácidos grasos, materiales tales como etilendiaminatetraaacetato, dietilentriaminpentametilenacetato, secuestrantes de iones de metal tales como aminofosfonatos, particularmente ácido etilenediamintetrametilenfosfónico y ácido dietilentriaminpentametilen-fosfónico. Se pueden usar también en la presente mejoradores de detergencia de fosfato. Los mejoradores de detergencia adecuados pueden ser un material inorgánico de intercambio iónico, comúnmente un material inorgánico de aluminosilicato hidratado, más particularmente una zeolita sintética hidratada tal como zeolita A, X, B, HS o MAP hidratada. Otro material mßjorador de detergencia inorgánico adecuado es silicato estratificado, por ejemplo SKS-6 (Hoechst). SK-6 es un silicato estatificado cristalino que consiste en silicato de sodio (Na2S¡2?5). Los policarboxilatos adecuados contienen un grupo carboxi incluyen ácido láctico, ácido glicólico y derivados de éter de los mismos como se expone en las patentes belgas Nos. 831,368, 821,369 y 821,370. Los policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido succínico, ácido malónico, ácido etilendioxidiacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como otros éter-carboxilatos descritos en las patentes alemanas 2,446,686, y 2,446,687 y la patente de E.U.A. No. 3,935,257, y los sulfonilcaboxilatos descritos en la patente belga No. 3,935,257. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, citratos, aconitratos y citraconatos solubles en agua así como derivados de succinato tales como los carboximetiloxisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,379,241 , los lactoxisuccinatos descritos en la solicitud holandesa 7205873 y los materiales de oxipolicarboxilato tales como 2-oxa-1 ,1 ,3-popanotricarboxilatos descritos en la patente británica No. 1 ,387,447. Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen los oxidisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,261 ,829, 1 , 1 ,2,2-etanotetacorboxilatos. 1 , 1 ,3,3-propanotetraorboxilatos y 1 ,2,1 ,3-propanotetracarboxi-latos. Los policarboxilatos que contienen substituyentes sulfo incluso derivados de sulfosuccinato descritos en las patentes británicas Nos. 1 ,398,421 y 1 ,398,422 y en la patente de E.U.A. No. 3,936,448, y los citratos pirolizados sulfonatados descritos en la patente británica No. 1 ,082,179, mientas que los policaboxilatos que contienen substituyentes de fosfona se describen en la patente británica No. 1,439,000. Los policarboxilatos alicíclicos y heterocíclicos incluyen ciclopentano-cis,cis,cis-tetracarbocilatos, ciclo-pentadienidopentacarboxilatos, 2,3,4,5-tetrahidro-furan-cis,cis,cis-tetracarboxilatos, 2,5-tetrahidro-furan-cis-dicarboxilatos, 2,2,5,5-tetrahidrofuran-tetracarboxilatos, 1 ,2,3,4,5,6- hexanohexacarboxi latos y derivados carboximetilo de alcoholes polihídricos tales como sorbitol, manitol y xilitol. Los policarboxilatos aromáticos incluyen los derivados de ácido melítico, ácido piromelítico y ácido ftálico descritos en la patente británica No 1 ,425,343. De los anteriores, los policarboxilatos preferidos son hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, más particularmente citratos. Los sistemas mejoradores de detergencia preferidos para usarse en las presentes composiciones incluyen una mezcla de un mejorador de detergencia de aluminosilicato insoluble en agua tal como zeolita A o de un silicato estratificado (SKS-6) y un agente quelatador de carboxilato soluble en agua tal como ácido cítrico. Otros sistemas de mejorador de detergencia preferidos incluyen una mezcla de mejorador de detergencia de aluminosilicato insoluble en agua tal como zeolita A, y un agente quelatador de carboxilato soluble en agua tal como ácido cítrico. Los sistemas mejoradores de detergencia preferidos para usarse en composiciones detergentes líquidas de la presente invención son jabones y policarboxilatos. Otros materiales mejoradores de detergencia que pueden formar parte del sistema mejorador de detergencia para usarse en composiciones granuladas incluyen materiales inorgánicos tales como carbonatos, bicarbonatos, silicatos y materiales orgánicos tales como fosfonatos, aminopolialquileno-fosfonatos y aminopolicarboxilatos orgánicos de metales alcalinos.

Otras sales orgánicas solubles en agua adecuadas son los ácidos homopoliméricos o copoliméricos o sus sales, en las cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxilo separados uno de otro por no más de dos átomos de carbono. Se expone el polímero de este tipo en GB-A-1 ,596,756. Ejemplos de tales sales son poliacrilatos con PM de 2000-5000 y sus copolímeros con anhídrido maleico, tales copolímeros teniendo un peso molecular de 20,000 a 70,000, especialmente de aproximadamente 40,000. Las sales mejoradoras de detergencia se incluyen normalmente en cantidades del 5% al 80% en peso de la composición, preferiblemente del 10% al 70% y de la manera más usual del 30% a 60% en peso.

Agentes ouelatadores Las composiciones detergentes de la presente invención pueden contener también opcionalmente uno o más agentes quelatadores de hierro y/o manganeso. Dichos agentes quelatadores se pueden seleccionar del grupo que consta de aminocarboxilatos, aminofosfonatos, agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente sustituidos y mezclas de los mismos, todos como se definen más adelante. Sin desear estar limitados a la teoría, se cree que el beneficio de estos materiales se debe en parte a su capacidad excepcional para remover hierro y manganeso de soluciones de lavado por la formación de quelatos solubles.

Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelatadores incluyen etilendiaminotetraacetatos, N-hidroxietilendiaminotriacetatos, nitrilotriacetatos, etilendiaminotetrapropionatos, trietilentetraminohexacetatos, dietilentriaminopentaacetatos y etanoldiglicinas, sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido de los mismos y mezclas de los mismos. Los aminofosfonatos también son útiles para usarse como agentes quelatadores en las composiciones de la invención cuando en las composiciones detergentes se permiten cuando menos niveles bajos de fósforo total, e incluyen etilendiaminotetrakis(merilenfosfonatos) como DEQUEST. Preferidos, estos aminofosfonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de 6 átomos de carbono. Los agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente sustituidos también son útiles en las composiciones de la presente invención.

Véase la patente de E.U.A. 3,812,044, expedida el 21 de mayo de 1974 a Connor et al. Los compuestos preferidos de este tipo en forma acida son dihidroxidisulfobencenos tales como 1 ,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno. Un quelatador biodegradable preferido para usarse en la presente invención es etilendiaminodisuccinato (?DDS"), especialmente el isómero [S,S] como se describe en la patente de E.U.A. 4,704,233, 3 de noviembre de 1987, a Hartman y Perkins. Las composiciones de la presente invención también contienen sales de ácido metilglicindiacético (MGDA) (o forma acida) como quelatador o co-mejorador de detergencia útil, por ejemplo, con mejoradores de detergencia insolubles tales como zeolitas, silicatos estratificados y similares. Si se utilizan, estos agentes quelatadores generalmente comprenderán de alrededor de 0.1% a aproximadamente 15% en peso de las composiciones detergentes de la presente invención. Muy preferiblemente, si se utilizan, los agentes quelatadores comprenderán de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 3.0% en peso de dichas composiciones.

Supresor de espuma Otro ingrediente opcional es un supresor de espuma, ejemplificado por silicones y mezclas de sílice/silicón. Los silicones pueden estar representados generalmente por materiales de polisiloxano alquilado mientras que las sílices se usan normalmente en formas finamente divididas ejemplificadas por aerogeles y xerogeles de sílice y sílices hidrófobas de varios tipos. Se pueden incorporar estos materiales como materiales en forma de partículas en los cuales el supresor de espuma se incorpora ventajosamente de manera liberable en un vehículo impermeable detergente soluble en agua o dispersabie en agua, substancialmente no tensioactivo. Alternativamente, se puede disolver o dispersar el supresor de espuma en un vehículo líquido y aplicar por aspersión sobre uno o más de los otros componentes. Un agente controlador de espuma de silicón preferido se describe en Bartollota et al., patente de E.U.A. 3 933672. Otros supresores de espuma particularmente útiles son los supresores de espuma de silicón autoemulsificables, descritos en la solicitud de patente Alemana DTOS 2 646 126 publicada el 28 de Abril de 1977. Un ejemplo de tal compuesto es DC-544, obtenible comercialmente de Dow Corning, que es un copolímero de siloxano-glicol. El agente controlador de espuma especialmente preferido es el sistema supresor de espuma que comprende una mezcla de aceite de silicón y 2-alquilalcanoles. El 2-alquilalcanol adecuado es el 2-butiloctanol que es obtenible comercialmente con el nombre de fábrica de Isofol 12 R. Se describe tal sistema supresor de espuma en la solicitud copendiente de patente europea N 92870174.7, presentada el 10 de Noviembre de 1992. Los agentes supresores de espuma de silicón especialmente preferidos se describen en la solicitud de patente europea No 92201649.8. Tales composiciones pueden comprender una mezcla de silicón/sílice en combinación con sílice no porosa fumante tal como AerosilR. Los supresores de espuma descritos anteriormente se emplean normalmente a niveles de 0.001% a 2% en peso de la composición, preferiblemente de 0.01% a 1% en peso.

Otros Se pueden emplear otros componentes usados en las composiciones detergentes, tales como agentes de suspensión de suciedad, agentes de liberación de suciedad, abrillantadores ópticos, abrasivos, bactericidas, inhibidores de empañamiento, agentes colorantes y/o perfumes encapsulados o no encapsulados.

Los materiales encapsuladores especialmente adecuados son cápsulas solubles en agua que consisten en una matriz de compuestos de polisacárido y polihidroxi tales como se describen en GB 1 ,464,616. Otros materiales encapsuladores solubles en agua adecuados comprenden dextrinas derivadas de ácido-ésteres de almidón no gelatinizados de ácidos dicarboxílicos substituidos tales como se describen en US 3,455,838. Estas dextrinas de ácido-éster se preparan, preferiblemente, a partir de almidones tales como maíz ceroso, sorgo ceroso, sago, tapioca y papa. Ejemplos adecuados de tales materiales encapsuladores incluyen N-Lok fabricado por National Starch. El material encapsulador N-Lok consiste en un almidón de maíz modificado y glucosa. El almidón se modifica añadiendo grupos substituidos polifuncionales tales como anhídrido de ácido octenilsuccínico. Los agentes de antirredeposición y de suspensión de suciedad adecuados en la presente incluyen derivados de celulosa tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, y ácidos policarboxílicos homopoliméricos o copoliméricos o sus sales. Los polímeros de este tipo incluyen los poliacrilatos y los copolímeros de anhídrido maleico-ácido acrílico mencionados anteriormente como mejoradores de detergencia, así como copol ímeros de anhídrido maleico con etileno, éter metilvinílico o ácido metacrílico, constituyendo el anhídrido maleico por lo menos el 20% en mol del copolímero. Estos materiales se usan normalmente a niveles del 0.5% al 10% en peso, más preferiblemente del 0.75% al 8%, más preferiblemente aún del 1% al 6% en peso de la composición.

Los abrillantadores ópticos preferidos son de carácter aniónico, ejemplos de los cuales son 4,4'-bis-(2-dietanolamino-4-anilino-s-triazin-6-ilamino)estilbeno-2,2'-disulfonato de disodio, 4,4'-bis-(2-mofolino-4-anilino-s-triazin-6-ilamino-estilbeno-2,2'-disulfonato de disodio 4,4'-bis-(2,4-dianilino-s-triazin-6-ilamino)estilbeno-2,2'-disulfonato de monosodio, 4',4"-bis-(2,4-dianilino-s-tri-azin-6-ilamino)estilbeno-2-sulfonato de disodio, 4,4'-bis-(2-anilino-4-(N-metil-N-2-hidroxietilamino)-s-triazin-6-ilamino)-estilbeno-2,2,-disulfonato de disodio, 4,4'-bis-(4-fenil-2,1,3-triazol-2-il)-estilbeno-2,2,-disulfonato de disodio, 4,4'bis(2-anilino-4-(1-metil-2-hidroxietilamino)-s-triazin-6-ilamino)-estilbeno-2,2'd¡sulfonato de disodio, 2(stilbil-4"-(nafto-1',2':4,5)-1 ,2,3-triazol-2"-sulfonato de sodio y 4,4'-bis(2-sulfostiril)bifenilo. Los abrillantadores altamente preferidos son los abrillantadores específicos de la solicitud de patente europea No 95201943.8. Otros materiales poliméricos útiles son los polietilenglicoles, particularmente aquellos con peso molecular de 1 ,000-10,000, más particularmente de 2,000 a 8,000 y de la manera más preferible de aproximadamente 4,000. Estos se usan a niveles del 0.20% al 5%, más preferiblemente del 0.25% al 2.5% en peso. Estos polímeros y las sales de policarboxilato homopoliméricas o copoliméricas mencionadas anteriormente son valiosas para mejorar el mantenimiento de la blancura, la deposición de ceniza en la tela y el rendimiento de limpieza sobre suciedades de arcilla, proteicas y oxidables en presencia de impurezas de metales de transición.

Los agentes de liberación de suciedades útiles en las composiciones de la presente invención son convencionalmente copolímeros o terpolímeros de ácido tereftálico con unidades de etilenglicol y/o propilenglicol en varias distribuciones. Ejemplos de tales polímeros se describen en las patentes de E.U.A. Nos 4116885 y 4711730, conmúnmente cedidas, y la solicitud de patente europea publicada No .0 272 033. Un polímero preferido particular de acuerdo con EP-A-0272 033 tiene la fórmula (CH3(PEG)43)o.75(POH)0.25[s-PO)2.8s-PEG)-o.4]T(PO- H)?.25((PEG)43CH3)o.75 en donde PEG es -(OC2H4)O-, PO es (OC3H6O) y T es (0COC6H4CO). Son también muy útiles los poliésteres modificados tales como copolímeros aleatorios de dimetiltereftalato, dimetilsulfoisoftalato, etilenglicol y 1 ,2-propanodiol, consistiendo los grupos terminales primordialmente en sulfonbenzoato y secundariamente en monoésteres de etilenglicol y/o propanodiol. El objetivo es obtener un polímero bloqueado en ambos extremos por grupos sulfobenzoato; "primeramente", en el presente contexto la mayoría de dichos copolímeros en la presente estarán bloqueados en los extremos por los grupos sulfobenzoato. Sin embargo, algunos copolímeros estarán menos que completamente bloqueados y por lo tanto los grupos terminales pueden consisitir en monoésteres de etilenglicol y/o popano-1 ,2-diol, consistiendo "secundariamente" en tales especies. Los poliésteres mencionados en la presente contienen aproximadamente el 46% en peso de ácido dimetiltereftálico, aproximadamente el 16% en peso de propano-1 ,2-diol, aproximadamente el 10% en peso de etilenglicol, aproximadamente el 13% en peso de ácido metilsulfobenzoico y aproximadamente el 15% en peso de ácido sulfoisoftálico, y tiene un peso molecular de aproximadamente de 3,000. Los poliésteres y su método de preparación se describen con detalle en EPA 311 342. Se sabe bien en la técnica que el cloro libre del agua de la llave desactiva rápidamente las enzimas comprendidas en las composiciones detergentes. Por lo tanto, usando depurador de cloro tal como perborato, sulfato de amonio, sulfito de sodio o polietilenimina con un nivel superior a 0.1% en peso de la composición total, en las fórmulas, proveerá mejoramiento a través de la estabilidad de lavado de las enzimas de detergentes. Las composiciones que comprenden depurador de cloro se describen en la solicitud de patente europea 92870018.6 presentada el 31 de enero de 1992. Los policarboxilatos alcoxilados, tales como los que se preparan a partir del poliacrilato, son útiles en la presente para poveer rendimiento adicional en la eliminación de grasa. Se describen tales materiales en WO 91/08281 y PCT 90/07815 en la página 4 y las siguientes, incorporados en la presente por referencia. Químicamente, esos materiales comprenden poliacrilatos que tiene una cadena latera de etoxi por cada 7 y 8 unidades de acrilato. Las cadenas laterales son de la fórmula -(CH2CH2?)m(CH2)nCH3 en donde m es 2-3 y n es 6-12. Las cadenas laterales están enlazadas con esteres a la "estructura de base" de poliacrilato para proveer una estructura del tipo de polímero "en peine". El peso molecular puede variar, pero está típicamente en el intervalo de aproximadamente 2,000 a aproximadamente 50,000. Tales policarboxilatos acoxilados pueden comprender de aproximadamente el 0.05% a aproximadamente el 10%, en peso, de las composiciones en la presente.

Dispersantes La composición detergente de la presente invención puede contener también dispersantes: las sales orgánicas solubles en agua adecuadas son los ácidos homopoliméricos o copoliméricos o sus sales, en los cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxilo separados uno de otro por no más de dos átomos de carbono. Se describen polímeros de este tipo en GB-A-1.596,756. Son ejemplos de tales sales los poliacrilatos con PM de 2000-5000 y los copolímeros con anhídrido maleico, teniendo tales copolímeros un peso molecular de 1 ,000 a 100,000. Especialmente, en las composiciones detergentes de la presente invención, se pueden añadir copolímeros de acrilato y metacrilato tales como 480N que tiene un peso molecular de 4000, a un nivel de 0.5 a 20% en peso de la composición. Las composiciones de la invención pueden contener un compuesto peptizador de jabón de cal, que tenga una potencia dispersante de jabón de cal (LSDP), como se define posteriormente en la presente de no más de 8 preferiblemente no más de 7, más preferiblemente no más de 6. El compuesto peptizador de jabón de cal está presente preferiblemente a un nivel de 0% a 20% en peso. Se da una medida numérica de la efectividad del peptizador de jabón de cal mediante la potencia dispersante de jabón de cal (LSDP) que se determina usando la prueba de dispersante de jabón de cal, como se describe en un artículo de H.C. Borghetty y C.A. Bergman, J. Am. Oil. Chem. Soc, volumen 27, páginas 88-90, (1950). Este método de prueba de la dispersión de jabón de cal lo usan extensamente espacialistas en este campo de la técnica a quienes se hace referencia, por ejemplo, en los siguientes artículos de revistas especialisadas: W.N. Linfield, Surfactant science Series, Volumen 7, página 3: W.N. Linfield, Tenside surf. det., volumen 27, páginas 159-163, (1990); y M.K. Nagarajan, W.F. Masler, Cosmetics y Toiletries, volumen 104, páginas 71-73, (1989). La LSDP es la relación de por ciento en peso del agente dispersante al oleato del sodio requerida para dispersar los depósitos de jabón de cal formados por 0.025 g de oleato de sodio en 30 ml de agua con dureza equivalente de 333 ppm de CaC03 (Ca:Mg=3:2). Los agentes tensioactivos que tienen buena capacidad peptizadora de jabón de cal incluirán ciertos óxidos de amina, betaínas, sulfobetaínas, alquiletoxisulfato y alcoholes etoxilados. Agentes tensioactivos ilustrativos que tienen una LSDP de no más de 8 para su uso de acuerdo con la presente invención incluyen óxido de dimetilamina de C-|g-Ci8 alquiletoxisulfatos de C12- 18 con un grado medio de etoxilación de 1 a 5, particularmente agente tensioactivo de etoxisulfato de Cl2~Cl5 con un grado de etoxilación de aproximadamente 3 (LSDP=4) y los alcoholes etoxilados de C14-C15 con un grado medio de etoxilación ya sea de 12 (LSDP=6) o 30, vendidos con los nombres de fábrica de Lutensol A012 y Lutensol A030 respectivamente, por BASF GmbH. Los peptizadores de jabón de cal poliméricos adecuados para usarse en la presente se describen en el artículo de Nagarajan, W.F. Masier, que se encuentra en Cosmetics y Toiletries, volumen 104, páginas 71-73, (1989). Se pueden usar también, como compuestos peptizadores de jabón de cal, blanqueadores hidrófobos tales como 4-[N-octanoilo-6-aminohexanoilojbencensulfato, 4-[N-nonanoilo-6-aminohexanoilo]bencen-sulfonato, 4-[N-decanoilo-6-aminohexa-noilo]bencensulfonato y mezclas de los mismos; y nonanoiloxi-bencensulfonato junto con formulaciones blanqueadoras hidrófitas/hidrófobas.

Inhibición de la transferencia de colorante Las composiciones detergentes de la presente invención pueden incluir compuestos para inhibir la transferencia de colorantes de una tela a otra, de colorantes solubilizados o suspendidos que se encuentran durante las operaciones para el lavado de telas que implican telas de color.

Agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorantes Las composiciones detergentes de acuerdo con la presente invención comprenden también de 0.001 % a 10%, preferiblemente de 0.01 % a 2%, más preferiblemente de 0.05% a 1 % en peso de agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorantes. Se incorporan normalmente tales agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorante a las composiciones detergentes a fin de inhibir la transferencia de colorante de telas de color sobre telas lavadas con las mismas. Estos polímeros tienen la capacidad de formar complejos o absorber los colorantes migratorios desprendidos en el lavado de las telas teñidas antes de que los colorantes tengan la oportunidad de fijarse a otros artículos en el lavado. Los agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorantes especialmente adecuados son los polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona, poliviniloxazolidonas y polivinilimidazoles o mezclas de los mismos. La adición de tales polímeros intensifica también el rendimiento de las enzimas de acuerdo con la invención. a) Polímeros de N-óxido de poliamina Los polímeros de N-óxido de poliamina adecuados para su uso contienen unidades que tienen la siguiente fórmula de estructura: P (I) A Ix en donde P es una unidad polimerizable, a la cual se puede enlazar el grupo R-N-O o en donde el grupo R-N-O forma parte de la unidad polimerizable o una combinación de ambos. O O O II II II A es NC, CO, C, -O,-^; es Q Ó V R son grupos alifáticos, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o cualquier combinación de las mismas a los cuales se puede enlazar el nitrógeno del grupo N-O o en el cual el nitrógeno del grupo N-O es parte de estos grupos. Se puede representar el grupo N-O mediante las siguientes estructuras: en donde R1, R2, y R3 son grupos alifáticos, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o combinación de los mismos, x o/y Y o/y z es 0 o 1 y en donde el nitrógeno del grupo N-O puede estar enlazado o en donde el nitrógeno del grupo N-O forma parte de estos grupos. El grupo N-O pueden ser parte de la unidad polimerizable (P) o puede estar enlazado a la estructura de base polimérica o una combinación de ambos. Los N-O óxidos de poliamina adecuados en donde el grupo N-O forma parte de la unidad polimerizable comprende N-óxido de poliaminas en los cuales R se selecciona entre grupos alifáticos, aromáticos, alicíclicos o heterocíclicos. Una clase de dichos N-óxidos de poliamina comprende el grupo de N-óxidos de poliamina en los cuales el nitrógeno del N-O forma parte del grupo R. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos en los cuales R es un grupo heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol, pirrolidina, piperidina, quinolina, acridina y derivados de los mismos. Otra clase de dichos N-óxidos de poliamina comprende el grupo de N-óxidos de poliamina en los cuales el nitrógeno del grupo N-O está enlazado al grupo R. Otros N-óxidos de poliamina adecuados son los ácidos de poliamina en los cuales el grupo N-O está enlazado a la unidad polimerizable. Las clases preferidas de estos N-óxidos de poliamina son los N-óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (I) en donde R son grupos aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos en los cuales el nitrógeno del grupo funcional N-O es parte de dicho grupo R. Son ejemplos de estas clases los óxidos de poliamina en los cuales R es un compuesto heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol y derivados de los mismos. Otra clase preferida de N-óxidos de poliamina son los óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (I) en donde R son grupos aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos en los cuales el nitrógeno del grupo funcional N-O está enlazado a dichos grupos R. Son ejemplos de estas clases los óxidos de poliamina en los cuales los grupos R pueden ser aromáticos como fenilo. Se puede usar cualquier estructura de base de polímero siempre que el polímero de óxido de amina formado sea soluble en agua y tenga propiedades inhibidoras de la transferencia de colorante. Son ejemplos de estructura de base poliméricas los polivinilos, polialquilenos, poliésteres, poliéteres, poliamida, poliimidas, poliacrilatos y mezclas de los mismos. Los polímeros de N-óxido de amina de la presente invención tienen típicamente una relación de la amina al N-óxido de amina de 10:1 a 1 :1 ,000,000. Sin embargo, la cantidad de grupos óxido de amina presentes en el polímero de óxido de poliamina se puede variar mediante la copolimerización apropiada o mediante un grado apropiado de N-oxidación. Preferiblemente, en la relación de la amina al N-óxido de amina es de 2:3 a 1 :1 ,000,000, más preferiblemente de 1 :4 a 1 ¡1,000,000, más preferiblemente de 1 :7 a 1 :1 ,000,000. Los polímeros de la presente invención engloban realmente copolímeros aleatorios o en bloque en los cuales un tipo de monómero es un N-óxido de amina de otro tipo de monómero o es o no un N-óxido de amina. La unidad de óxido de amina de los N-óxidos de poliamina tiene un PKa < 10, preferiblemente PKa < 7, más preferiblemente PKa < 6. Se pueden obtener los óxidos de poliamina casi en cualquier grado de polimerización. El grado de polimerización no es crítico siempre que el material tenga la solubilidad del agua y la potencia de suspensión en colorantes deseados. Típicamente, el peso molecular medio está dentro del intervalo de 500 a 1,000,000, preferiblemente de 1000 a 50,000, más preferiblemente de 2000 a 30,000, más preferiblemente aún de 3000 a 20,000. b) Copolímeros de N-vinilpirrolidona v N-vinilimidazol Los polímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona usados en la presente invención tienen un intervalo de pesos moleculares medios de 5000- 1,000,000, preferiblemente de 5000-200,000. Los polímeros altamente preferidos para usarse en las composiciones detergentes de acuerdo con la presente invención comprenden un polímero seleccionado entre copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona en los cuales dicho polímero tiene un intervalo de pesos moleculares medios de 5000 a 50,000, más preferiblemente de 8000 a 30,000, más preferiblemente aún de 10,000 a 20,000. Se determinó el intervalo de pesos moleculares promedio por dispersión de luz como se describe en Barth H.G. y Mays J.W., Chemical Analysis Vol 113, "Modem Methods of Polymer Characterization". Los copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona altamente preferidos tienen un intervalo de pesos moleculares promedio de 5000 a 50,000; más preferiblemente de 8000 a 30,000; más preferiblemente aún de 10,000 a ,000. Los copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona caracterizados porque tienen dicho intervalo de pesos moleculares medios proveen excelentes propiedades de inhibición de la transferencia de colorantes a la vez que no afectan adversamente el rendimiento de limpieza de las composiciones detergentes formuladas con los mismos. El copolímero de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona de la presente invención tienen una relación molar de N-vinilimidazol a N- vinilpirrolidona de 1 a 0.2, más preferiblemente de 0.8 a 0.3, más preferiblemente aún de 0.6 a 0.4. c) Polivinilpirrolidona Las composiciones detergentes de la presente invención pueden utilizar también polivinilpirrolidona ("PVP") que tiene un peso molecular promedio de aproximadamente 2,500 a aproximadamente 400,000, preferiblemente de aproximadamente 5000 a aproximadamente 200,000, más preferiblemente de aproximadamente 5000 a aproximadamente 50,000 y más preferiblemente aún de aproximadamente 5000 a aproximadamente 15,000. Las polivinilpirrolidonas adecuadas son comercialmente obtenibles de ISP Corporation, New York, NY y Montreal, Canadá con los nombres de producto PVP K-15 (peso molecular con viscosidad de 10,000), PVP K-30 (peso molecular promedio de 40,000), PVP K-60 (peso molecular promedio de 160,000) y PVP K-90 (peso molecular promedio de 360,000). Otras polivinilpirrolidonas adecuadas que son comercialmente obtenibles de BASF Cooperation incluyen Sokalan HP 165 y Sokalan HP 12; polivinilpirrolidonas conocidos por los expertos en el campo de detergentes (véase por ejemplo EP-A-262,897 y EP-A-256,696). d) Poliviniloxazolidona Las composiciones detergentes de la presente invención pueden utilizar también poliviniloxazolidona como agente polimérico de la división de transferencia de colorante. Dichos poliviniloxazolidonas tienen un peso molecular promedio de aproximadamente 2,500 a aproximadamente 40,000, preferiblemente de aproximadamente 5000 a aproximadamente 200,000, más preferiblemente de aproximadamente 5000 a aproximadamente 50,000 y más preferiblemente aún de aproximadamente 5000 a aproximadamente 15,000. e) Polivinilimidazol Las composiciones detergentes de la presente invención pueden utilizar también polivinilimidazol como agente polimérico de inhibición de la transferencia de colorante. Dichos polivinilimidazoles tienen un promedio de aproximadamente 2,500 a aproximadamente 400,000, preferiblemente de aproximadamente 5000 a 200,000, más preferiblemente de aproximadamente 5000 a aproximadamente 50,000 y más preferiblemente aún de aproximadamente 5000 a aproximadamente 15,000. fl Polímeros entrelazados Los polímeros entrelazados son polímeros cuya estructura de base está interconectada hasta cierto grado; estos enlaces pueden ser de naturaleza química o física, posiblemente con grupo activos n en la estructura de base o sobre las ramas; se han descrito los polímeros entrelazados en Journal of Polymer Science, volumen 22, páginas 1035-1039. En una modalidad, los polímeros entrelazados se hacen de tal manera que forman una estructura rígida tridimensional, la cual puede atrapar colorantes en los poros formados por la estructura tridimensional. En otra modalidad, los polímeros entrelazados atrapan los colorantes por hinchamiento. Se describen tales polímeros entrelazados en la solicitud de patente copendiente 94870213.9.

Método de lavado Las composiciones de la invención se pueden usar esencialmente en cualesquiera métodos de lavado o limpieza, incluyendo métodos de remojo, métodos de tratamiento previo y métodos con pasos de enjuague para los cuales se pueda añadir una composición separada auxiliar de enjuague. El procedimiento descrito en la presente comprende poner en contacto las telas con una solución de lavado de la manera usual y ejemplificada en la presente. El procedimiento de la invención se lleva a cabo convenientemente en el transcurso del procedimiento de limpieza. El método de limpieza se lleva a cabo preferiblemente a una temperatura de 5°C a 95°C, especialmente de 10°C a 60°C. El pH de la solución de tratamiento es preferiblemente de 7 a 12. Un método preferido para el lavado de vajillas a máquina consiste en tratar los artículos sucios con una solución acuosa en la composición de lavado de vajillas o de enjuague a máquina. Una cantidad eficaz convencional para la composición para lavado de vajillas a máquina significa de 8 a 60 g del producto disuelto o dispersado en un volumen de lavado de 3 a 10 litros. De acuerdo con un método manual para el lavado de vajillas, se ponen en contacto las vajillas sucias con una cantidad eficaz de la composición para lavado de vajillas, típicamente de 0.5 a 20 g (por 25 platos que se están tratando). Los métodos manuales para el lavado de vajillas que se prefieren incluyen la aplicación de una solución concentrada a la superficie de los platos o el remojo en un volumen grande de solución diluida de la composición detergente. Se pueden formular también las composiciones de invención como composiciones limpiadoras de superficies duras. Los siguientes ejemplos están destinados a ejemplificar composiciones de la presente invención, pero no están destinados necesariamente a limitar o a definir de otra manera el alcance de la invención. En las composiciones detergentes, el nivel de enzimas se expresa en enzima pura por peso de la composición total y, a menos que se especifique de otra manera, los ingredientes se expresan en peso de las composiciones totales. Las identificaciones de los componentes abreviados tienen los siguientes significados: LAS : Alquilbenzosulfonato de C-j 2-13 lineal de sodio. TAS : Sebo-alquilsulfato de sodio CxyAS : Alquilsulfato de C?? de C1 Y de sodio CxySAS : Alquilsulfato secundario (2,3) de C-|? de C<?? de sodio MBAS : Alquilsulfato ramificado en la región media CxyEz : Alcohol primario predominantemente lineal de C1x - C1y condensado con un promedio de z moles de óxido de etileno. CxyEzS : Alquisulfato de sodio de C1x - C1 condensado con un promedio de z moles de óxido de etileno. CxEOy : Alcohol de Cy con un promedio de etoxilación de y. No iónico : Alcohol graso etoxilado/propoxilado mixto, v.gr., Plurafac LF404 siendo un alcohol con un grado de etoxilación promedio de 3.8 y un grado de propoxilación promedio de 4.5. QAS : R2.+(CH3)2(C2H OH) con R2 = C12-C14 SADS : Alquildisulfato de C14-22 de sodio de la fórmula 2- R.C4H7 - 1 ,4-(S04-)2 en donde R = C10-18. MES : Ester x-sulfometílico de ácido graso de C18. APA : Amidopropildimetilamina de C8-10. Jabón : Alquilcarboxilato lineal de sodio derivado de una mezcla al 80/20 de aceites de sebo y de coco. Neodol xy-z : Alcohol primario lineal de C14-C15 etoxilado. CFAA : Alquil-N-metilglucamida de C12-C14. TFAA : Alquil-N-metilglucamida de C16-C18-TPKFA : Ácidos grasos coronados de corte completo de Ci2_Ci4- DEQA : Cloruro de di-(sebo-oxi-etil)dimetil amonio. DEQA (2) : Metiisulfato de di(seboiloxi suave-etil)hidroxietilmetil- amonio. DTDMAMS : Metiisulfato de disebodimetilamonio. SDASA : relación de 1:2 de estearildimetilamina: ácido esteárico triplemente comprimido. Silicato : Silicato de sodio amorfo (relación de Si?2:Na2? = 1.6- 3.2:1 ). Metasilicato : Metasilicato de sodio (relación de Si?2:Na2? = 1.0). Zeolita A : Aluminosilicato de sodio hidratado de la fórmula Nai2(A102Si?2)i2-27H2C que tiene un tamaño de partícula primario en el intervalo de 0.1 a 10 mieras. NaSKS-6 : Silicato estatificado cristalino de la fórmula delta- Na2S¡2?5. Citrato : Citrato de trisodio dihidratado. Cítrico : Acido cítrico anhidro. Borato : Borato de sodio. Carbonato : Carbonato de sodio anhidro. Bicarbonato : Bicarbonato de sodio. Sulfato : Sulfato de sodio anhidro. STPP : Tripolifosfato de sodio anhidro. TSPP : Pirofosfato de tetrasodio.

MA/AA : Copolímero aleatorio de 4:1 de acrilato/maleato, peso molecular promedio de aproximadamente 70,000 a 80,000. MA/AA 1 : Copolímero aleatorio de 6:4 de acrilato/maleato, peso molecular promedio de aproximadamente 10,000. AA : Polímero de poliacrilato de sodio de peso molecular promedio de 4,500. Policarboxilato : Copolímero que comprende una mezcla de monómeros carboxilados tales como acrilato, maleato y acrilato de metilo con un PM que varía entre 2,000 y 80,000 tal como Sokalan comercialmente disponible de BASF, siendo un copolímero de ácido acrílico, PM4.500. PB1 : Perborato de sodio anhidro nonohidratado. PB4 : Perborato de sodio tetrahidratado de fórmula nominal NaB?2.H2?2- Percarbonato : Percarbonato de sodio anhidro de fórmula nominal 2.74 Na2C?3 3H2?2. NaDCC : Dicloroisocianurato de sodio. TAED : Tetraacetiletilendiamina. NOBS : Nonanoiloxibencensulfonato en forma de sal de sodio.

NACA-NOBS : (6-nonamidocaproil) oxibencensulfonato. DOBS : Decanoiloxibencensulfonato en forma de la sal de sodio.

DTPA : Acido dietilentriaminopentaacético.

HEDP : Acido 1 ,1-hidroxietandifosfónico. DETPMP : Penta(metilen)fosfonato de dietiltriamina comercializado por Monsanto bajo el nombre comercial Dequest 2060.

EDDS : acido etilendiamino-N,N'-disuccínico, isómero (S,S) en forma de su sal de sodioi. Quelatador : Quelatador seleccionado de EDDS, HEDP, DTPA, DETPMP y/o mezclas de los mismos. MnTACN : 1 ,4,7-trimetil-1-1 ,4,7-triazaciclonano de manganeso.

Blanqueador : Ftalocianina de zinc sulfonada encapsulada en polímero Fotoactivado soluble en dextrina. Blanqueador 1 : Aluminoftalocianina de zinc sulfonada encapsulada Fotoactivado en polímero soluble en dextrina. PAAC : Sal de pantamino acetato de cobalto (lll). Parafina : Aceite de parafina vendida bajo el nombre comercial Winog 70 por Wintershall. NaBz : Benzoato de sodio. Pectato liasa : Pectato liasa de Bacillus agaradharerens, NCIMB 40482 o DSM 8721 Pectina liasa : Pectina liasa producida por Bacillus licheniformis, ATCC 14580. Proteasa Enzima proteolítica vendida bajo los nombres comerciales Savinase, Alcalase, Durazym por Novo Nordisk A/S, Maxacal, Maxapem, vendidas por Gist- Brocades y las proteasas descritas en las patentes WO91/06637 y/o WO95/10591 y/o EP 251 446. Amilasa : Enzima aminol ítica vendida bajo el nombre comerical Ox Am® descrita en WO 94/18314, WO96/05295 vendida por Genencor; Termamyl®, Fungamyl® y Duramyl®, todas obtenibles de Novo Nordisk A/S y las descritas en W09526397. Lipasa : Enzima lipolítica vendida bajo el nombre comercial Lipolase, Lipolase Ultra por Novo Nordisk A/S y Lipomax por Gist-Brocades. Celulasa : Enzima celulítica vendida bajo el nombre comercial Carezyme, Celluzyme y/o Endolase por Novo Nordisk A/S.

CMC : Carboximetilcelulosa de sodio. PVNO : N-óxido de polivinilpiridina, con un peso molecular promedio de 50,000. PVPVI : Copolímero de vinilimidazol y vinilpirrrolidona, con un peso molecular promedio de 20,000. Abrillantador 1 : 4,4'-bis(2-sulfoestiril)bifenilo de disodio. Abrillantador 2 : 4,4'-bis(4-anilino-6- morfolino-1.3.5.-triazin-2-il)estilben- 2:2'-disulfonato de disodio. Antiespuma de : Controlador de espuma de polidimetilsiloxano con Silicón copolímero de siloxano-oxialquileno como agente dispersante con una relación de dicho controlador de espuma a dicho agente dispersante de 10:1 a 100:1. Supresor : 12% de silicón/sílice, 18% de alcohol estearílico, 70% de espuma de almidón en forma granulada. Opacador : Mezcla de látex de monoestireno a base de agua, vendido por BASF Aktiengesellschaft bajo el nombre comercial Lytron 621. Espesante: Poliacrilatos entrelazados de peso molecular elevado tales como Carbopol ofrecidos por B.F. Goodrich Chemicals company y Polygel. SRP 1 : Poliésteres aniónicamente bloqueados en los extremos. SRP 2 : Polímero en bloque corto de poli(1 ,2-propilentereftalato) dietoxilado. QEA bis((C2H50)(C2H40)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3) bis((C2H50)(C2H40)n), en donde n = de 20 a 30. SCS : cumensulfonato de sodio. HMWPEO : Oxido de polietileno de peso molecular elevado. PEGX : Polietilenglicol, con un peso molecular promedio de x. PEO : Oxido de polietileno, con un peso molecular promedio de 5,000. TEPAE : Tetraetilenpentamina etoxilada. BTA : Benzotriazol. pH : Medido como una solución al 1% en agua destilada a 20°C.

EJEMPLO 1 Las siguientes composiciones detergentes para lavandería de alta densidad que contienen blanqueador se prepararon de acuerdo a la presente invención. I II lll Polvo soplado Zeolita A 12.0 - 15.C Sulfato - 5.0 - LAS 3.0 - 3.0 C45AS 3.0 2.0 4.0 QAS - - 1.5 DETPMP 0.4 0.4 0.4 CMC 0.4 0.4 0.4 MA/AA 1.0 2.0 2.0 Aglomerados QAS 1.0 - - LAS - 11.0 7.0 TAS 2.0 2.0 1.0 Silicato 3.0 - 4.0 Zeolita A 8.0 8.0 8.0 Carbonato 8.0 8.0 4.0 Aglomerado NaSKS-6 15.0 12.0 5.0 LAS 8.0 7.0 4.0 Aspersión Perfume 0.3 0.3 0.3 C25E3 2.0 - 2.0 Aditivos secos QEA 1.0 0.5 0.5 Acido cítrico/citrato 5.0 - 2.0 Bicarbonato - 3.0 Carbonato 8.0 15.0 10.0 TAED y/o NACA-OBS 6.0 - 5.0 NOBS - 2.0 Percarbonato/PB1 14.0 7.0 10.0 Oxido de polietileno de PM de - - 0.2 5,000,000 Arcilla de bentonita - - 10.0 Acido cítrico 4.0 - 1.5 Pectato liasa 0.001 0.01 0.01 Pectina liasa 0.005 0.001 0.01 Proteasa 0.033 0.033 0.033 Lipasa 0.008 0.008 0.008 Amilasa 0.005 0.005 0.005 Celulasa 0.0014 0.0014 0.0014 Antiespumante 5.0 5.0 5.0 de silicón Sulfato - 3.0 Densidad 850 850 850 (g/litro) Humedad y componentes Hasta 100% diversos EJEMPLO 2 Las siguientes composiciones de lavandería, que pueden estar en forma de granulos o tableta, se prepararon de acuerdo con la presente invención. lll IV V base C45 8.0 5.0 3.0 3.0 3.0 ASfTAS LAS 8.0 8.0 - 7.0 C25AE3 0.5 2.0 1.0 - - S C25AE5/ 2.0 5.0 2.0 2.0 AE3 QAS - _ 1.0 1.0 Zeolita A 20.0 18.0 11.0 - 10.0 SKS-6 (I) - 9.0 (se añadió en seco) MA/AA 2.0 2.0 2.0 AA . . . . 4.0 Citrato 2.0 Acido 2.0 - 1.5 2.0 cítrico DTPA 0.2 0.2 EDDS - - 0.5 0.1 HEDP - - 0.2 0.1 PB1 3.0 5.0 10.0 - 4.0 Percarbon - - - 18.0 ato NOBS 3.0 4.0 - - 4.0 NACA - 2.0 OBS TAED - - 2.0 5.0 Carbonato 15.0 18.0 8.0 15.0 15.0 Sulfato 5.0 12.0 2.0 17.0 3.0 Silicato - 1.0 - - 8.0 Proteasa 0.004 0.004 0.008 0.007 0.010 Lipasa 0.006 0.003 0.005 0.003 0.008 Amilasa 0.003 0.015 0.007 0.006 0.010 Celulasa 0.001 0.0015 0.001 0.0014 0.003 Pectato 0.001 0.002 0.01 0.06 0.005 liasa Pectina liasa 0.003 0.001 0.001 0.006 0.005 Componentes 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 menores Perfume 0.2 0.3 0.5 0.2 0.1 Humedad y Hasta 100% componentes menores Los componentes menores incluyen abrillantador/SRP1/CMC/ fotoblanqueador/MgS04/PVPVI/supresor de espumas/PEG.

EJEMPLO 3 Las siguientes composiciones detergentes para lavandería de alta densidad se prepararon de acuerdo con la presente invención.

I II lll Aglomerados QAS 2.0 - 2.0 MES - 2.0 LAS 6.0 TAS - 2.0 C45AS 6.0 4.0 2.0 MBAS 16.5, 1.9 4.0 Zeolita A 15.0 6.0 Carbonato 4.0 8.0 4.0 MA/AA 4.0 2.0 CMC 0.5 0.5 DETPMP 0.4 0.4 Aspersión C25E3 1.0 1.0 Perfume 0.5 0.5 0.5 Aglomerado SKS-6 7.0 15.0 20. C LAS 5.8 9.0 15.C Zeolita - 0.9 - Agua 0.08 0.1 - Agregados secos EDDS/HEDP 0.5 0.3 0.5 NaSKS (6) (1) 5.0 6.0 4.0 Citrato - 1.0 - Acido cítrico 2.0 _ 2.0 NACA-OBS 4.1 - 5.0 TAED 0.8 2.0 Percarbonato 20.0 20.0 15.0 SRP 1 0.3 0.3 Pectato liasa 0.005 0.02 0.03 Pectina liasa 0.05 0.002 0.02 Proteasa 0.046 0.046 0.033 Lipasa 0.008 0.008 0.006 Celulasa 0.0014 0.0014 0.001 Amilasa 0.01 0.01 - QEA 1.0 - 1.0 Antiespuma de silicón 1.0 0.5 0.5 Abrillantadc >M 0.2 0.2 _ Abrillantador 2 0.2 - 0.2 Densidad (g/litro) 850 850 800 Humedad y componentes diversos Hasta 100% EJEMPLO 4 Las siguientes composiciones de lavandería, que pueden estar en forma de granulos o tableta, se prepararon de acuerdo con la presente invención.

I II lll IV Producto base C45 AS/TAS 8.0 5.0 3.0 3.0 3.0 LAS 8.0 - 8.0 - 7.0 C25AE3S 0.5 2.0 1.0 - - LAS/NaSKS-6 5.0 17.0 9.0 20.0 15.0 C25AE5/AE3 2.0 - 5.0 2.0 2.0 QAS - - - 1.0 1.0 Zeolita A 20.0 10.0 10.0 - 10.0 SKS-6 - - 2.0 - MA/AA 2.0 2.0 2.0 AA 4.0 Citrato 2.0 Acido cítrico 2.0 - 1.5 2.0 DTPA 0.2 0.2 - - 10 EDDS - - 0.5 0.1 HEDP - - 0.2 0.1 PB1 3.0 5.0 10.0 - 4.0 PC - - - 18.0 - NOBS 3.0 4.0 - - 4.0 NACA OBS - - 2.0 - - TAED - - 2.0 5.0 - Carbonato 15.0 18.0 8.0 15.0 15.0 Sulfato 5.0 12.0 2.0 17.0 3.0 Silicato . 1.0 _ «. 8.0 Proteasa 0.004 0.004 0.008 0.007 0.010 Lipasa 0.006 0.003 0.005 0.003 0.008 Amilasa 0.003 0.015 0.007 0.006 0.010 Celulasa 0.001 0.0015 0.001 0.0014 0.00c Pectato liasa 0.002 0.01 0.01 0.015 0.03 Pectina liasa 0.0002 0.003 0.01 0.054 .008 Componentes 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 menores Perfume 0.2 0.3 0.5 0.2 0.1 Humedad y Hasta 100% componentes menores Los componentes menores incluyen abrillantador/SRP1/CMC/ fotoblanqueador/MgS04/PVPVI/supresor de espumas/PEG.

EJEMPLO 5 Las siguientes composiciones detergentes para lavandería de alta densidad se prepararon de acuerdo con la presente invención.

I II lll IV Aglomerados QAS 2.0 - 2.0 MES - 2.0 - LAS 6.0 - - TAS - 2.0 - C45AS 6.0 4.0 2.0 MBAS 16.5, 1.9 4.0 Zeolita A 15.0 6.0 Carbonato 4.0 8.0 4.0 8.0 MA/AA 4.0 2.0 - 2.0 CMC 0.5 0.5 - 0.5 DETPMP 0.4 0.4 _ 0.5 Aspersión C25E3 |1.0 1.0 Perfume 0.5 0.5 0.5 0.5 SKS-6 7.0 15.0 20.0 10.0 LAS 5.8 9.0 15.0 10.0 Zeolita - 0.9 - - C45 AS - 3.0 - - Agua 0.08 0.1 - 0.2 Agregados secos EDDS/HEDP 0.5 0.3 0.5 0.8 NaSKS 6) 5.0 6.0 4.0 11.0 Citrato - 1.0 - - Acido cítrico 2.0 - 2.0 4.0 NAC OBS 4.1 - 5.0 4.0 TAED 0.8 2.0 - 2.0 Percarbonat 20.0 20.0 15.0 17.0 0 SRP 1 0.3 0.3 «. 0.3 Pectato liasa 0.01 0.02 0.001 0.002 Pectina Nasa 0.005 0.005 0.01 0.02 Proteasa 0.046 0.046 0.033 0.016 Lipasa 0.008 0.008 0.006 Celulasa 0.0014 0.0014 0.001 0.001 Amilasa 0.004 0.004 0.002 QEA 1.0 1.0 1.0 Antiespuma de silicón 1.0 0.5 0.5 1.5 Abrillantador 1 0.2 0.2 6.2 Abrillantador 2 0.2 0.2 Densidad 850 850 800 775 (g/litro) Humedad y componentes Hasta 100% diversos EJEMPLO ß Las siguientes composiciones detergentes para lavandería de alta densidad se prepararon de acuerdo con la presente invención.

II lll IV Base de granulo STPP 22.0 15.0 Zeolita A 30.0 24.0 5.0 Sulfato 5.5 5.0 7.0 7.0 MA/AA 3.0 - - - AA - 1.6 2.0 - MA/AA (1 ) - 12.0 - 6.0 LAS 14.0 10.0 9.0 20.0 C45AS 8.0 7.0 9.0 7.0 C45AE11S - 1.0 - 1.0 MES 0.5 4.0 6.0 - SADS 2.5 - - 1.0 Silicato - 1.0 0.5 10.0 Jabón - 2.0 - - Abrillantador 1 0.2 0.2 0.2 0.2 Carbonato. 6.0 9.0 8.0 10.0 PEG 4000 _ 1.0 1.5 _ DTPA 0.4 Aspersión C25E9 5.0 C45E7 1.0 1.0 C23E9 1.0 2.5 Perfume 0.2 0.3 0.3 Aditivos secos Carbonato 5.0 10.0 13.0 8.0 PVPVI/PVN 0.5 - 0.3 - 0 Proteasa 0.033 0.033 0.033 0.0016 Lipasa 0.008 - - 0.008 Amilasa 0.0016 - - 0.0016 Celulasa 0.0002 0.0005 0.0005 0.0002 Pectato liasa 0.001 0.02 0.03 0.015 Pectina liasa 0.0004 0.002 0.034 0.004 DTPA 0.5 0.3 0.5 1.0 ?o PB1 5 3.0 10 4.0 NOBSATAED 0.5 0.3 0.5 0.6 Sulfato 4.0 5.0 - 5.0 SRP1 - 0.4 - Supresor de 0.5 15 espuma Motas 0.9 - 2.7 1.2 Humedad y componentes Hasta diversos 100% EJEMPLO 7 Las siguientes composiciones detergentes para lavandería se prepararon de acuerdo con la presente invención.

II lll IV VI Vil LAS 12.0 16.0 23.0 19 18.0 20.0 16.0 C45AS 4.5 - - - 4.0 C45 E0.5S - - - - - C45 E3S - - 2.0 - 1.0 1.0 1.0 C45E6.5S 2.0 2.0 - 1.3 - - 0.6 Sal de amonio _ _ 1.0 0.5 2.0 cueternario de alquildimetilhidroxietilo de C9-C14 Acido graso de sebo - - - - 1.0 Alcohol etoxilado de _ _ _ _ -, _ _ sebo (50) STPP 23.0 25.0 24.0 22.0 20.0 15.0 20.0 Carbonato 15.0 12.0 15.0 10.0 13.0 11.0 10.0 Poliacrilato de sodio 0.5 0.5 0.5 0.5 _, _ _ (45%) MA/AA - - 1.0 1.0 1.0 2.0 0.5 Silicato (relación 3.0 6.0 9.0 8.0 9.0 6.0 8.0 de1:6) Sulfato 25.0 18.0 20.0 18.0 20.0 22.0 13.0 PB1 5.0 5.0 10.0 8.0 3.0 1.0 2.0 PEG PM -4000 1.5 1.5 1.0 1.0 - - 0.5 (50%) CMC 1.0 1.0 1.0 0.5 0.5 0.5 Acido cítrico NOBS/DOBS 0.5 1.0 0.5 0.5 1.0 0.7 0.3 TAED 1.5 1.0 2.5 3.0 0.3 0.2 0.5 SRP1 1.5 1.5 1.0 1.0 1.0 SRP2 1.0 1.0 Humectante 7.5 7.5 6.0 7.0 5.0 3.0 5.0 Sulfato de Mg 1.0 0.5 1.5 Quelatador 0.8 0.6 1.0 Proteasa 0.004 0.004 0.008 0.007 0.010 0.007 0.010 Lipasa 0.006 0.003 0.005 0.003 0.008 0.003 0.008 Amilasa 0.003 0.015 0.007 0.006 0.010 0.006 0.010 Celulasa .001 .0015 .001 .0014 0.003 .0014 0.003 Pectato liasa 0.001 0.02 0.01 0.001 0.002 0.005 0.03 Pectina liasa .0008 0.004 0.006 0.001 0.01 0.001 0.001 Motas 2.5 4.1 4.2 4.4 5.6 5.0 5.2 Componentes 1.0 1.0 1.0 1.0 0.5 1.5 1.0 menores EJEMPLO 8 Las siguientes composiciones detergentes para lavandería se prepararon de acuerdo con la presente invención: I II lll IV LAS 13.3 13.7 10.4 8.0 C45 AS 3.9 4.0 4.5 - C45 E0.5S 2.0 2.0 - - C45 E3S - - - - C45E6.5S 0.5 0.5 0.5 0.5 Sal de amonio 1.0 _ _ 0.5 cueternario de alquildimetilhidroxietilo de C9-C14 Acido graso de sebo 0.5 - - - Alcohol etoxilado de sebo _ _ 1.0 0.3 (50) STPP - 41.0 - 20.0 Zeolita A 26.3 - 21.3 1.0 Carbonato 23.9 12.4 25.2 17.0 Poliacrilato de sodio 3.4 0.0 2.7 _ (45%) MA/AA 1.0 1.5 Silicato (relación 1 :6) 22..44 6.4 2.1 6.0 Sulfato 10.5 10.9 8.2 15.0 PB1 1.0 1.0 1.0 2.0 PEG PM -4000 1.7 0.4 1.0 _ (50%) CMC 1.0 - - 0.3 Acido cítrico - - 3.0 - NOBS/DOBS 0.2 0.5 0.5 0.1 TAED 0.6 0.5 0.4 0.3 SRP 1 1.5 - - - SRP2 - 1.5 1.0 1.0 Humectante 7.5 3.1 6.1 7.3 Sulfato de Mn - - - 1.0 Quelatador - - - 0.5 Motas 0.5 1.0 3.0 0.5 Pactato liasa 0.001 0.01 0.006 0.002 Pectina liasa 0.008 0.008 0.06 0.01 Proteasa 0.004 0.004 0.008 0.007 Lipasa 0.006 0.003 0.005 0.003 Amilasa 0.003 0.015 0.007 0.006 Componentes 1.0 1.0 1.0 1.0 menores EJEMPLO 9 Las siguientes formulaciones detergentes líquidas se prepararon de acuerdo con la presente invención (los niveles se dan en partes por peso, las enzimas se expresan en enzima pura): I II lll IV V LAS 11.5 9.0 - 4.0 C25E2.5S - 3.0 18.0 - 16.C C45E2.25S 11.5 3.0 - 16.0 - C23E9 - 3.0 2.0 2.0 1.0 C23E7 3.2 - - - - CFAA - - 5.0 - 3.0 TPKFA 2.0 - 2.0 0.5 2.0 Acido cítrico (50%) 6.5 1.0 2.5 4.0 2.5 Formiato de Ca 0.1 0.06 0.1 - - Formiato de Na 0.5 0.06 0.1 0.05 0.05 SCS 4.0 1.0 3.0 1.2 - Borato 0.6 - 3.0 2.0 3.0 Hidróxido de Na 6.0 2.0 3.5 4.0 3.0 Etanol 2.0 1.0 4.0 4.0 3.0 1 ,2-propanodiol 3.0 2.0 8.0 8.0 5.0 Monoetanolamina 3.0 1.5 1.0 2.5 1.0 TEPAE 2.0 1.0 1.0 1.0 Pectato liasa 0.1 0.002 0.01 0.01 0.005 Pectina liasa 0.01 0.001 0.04 0.001 0.0005 Proteasa 0.03 0.01 0.03 0.02 0.02 Lipasa 0.002 Amilasa 0.002 Celulasa 0.0002 0.0005 0.0001 SRP 1 0.2 0.1 DTPA 0.3 PVNO 0.3 - 0.2 Abrillantador 1 0.2 0.07 0.1 Antiespuma de silicón 0.04 0.02 0.1 0.1 0.1 Componentes diversos y agua EJEMPLO 10 Las siguientes formulaciones detergentes líquidas se prepararon de acuerdo con la presente invención (los niveles se dan en partes por peso, las enzimas se expresan en enzima pura): I II lll IV I II lll IV LAS 10.0 13.0 9.0 - 25.0 - - - C25AS 4.0 1.0 2.0 10.0 - 13.0 18.0 15.0 C25E3S 1.0 - - 3.0 - 2.0 2.0 4.0 C25E7 6.0 8.0 13.0 2.5 - - 4.0 4.0 TFAA - - - 4.5 - 6.0 8.0 8.0 APA - 1.4 - - 3.0 1.0 2.0 - TPKFA 2.0 - 13.0 7.0 - 15.0 11.0 11.0 Acido cítrico 2.0 3.0 1.0 1.5 1.0 1.0 1.0 1.0 Acido 12.0 10.0 - - 15.0 - - - dodecenil/te- tradecenilsucc ínico Acido graso 4.0 2.0 1.0 1.0 3.5 de semilla de colza Etanol 4.0 4.0 7.0 2.0 7.0 2.0 3.0 2.0 1 ,2- 4.0 4.0 2.0 7.0 6.0 8.0 10.0 13.0 propanodiol Monoetanola 5.0 9.0 9.0 mina Trietanolamina - - 8.0 - - - 0.4 0.3 TEPAE 0.5 - 0.5 0.2 2.0 1.2 1.0 - DETPMP 1.0 1.0 0.5 1.0 Pectato liasa 0.01 .001 .001 0.02 0.02 .002 .002 0.02 Pectina liasa 0.04 .005 .001 0.02 .015 .001 .005 .005 Proteasa 0.02 0.02 0.01 .008 - - .003 .003 Lipasa - .002 - .002 .004 0.01 0.01 0.01 Amilasa .004 .004 0.01 .008 - - .004 .003 Celulasa - - - .002 - - 0.2 0.1 SRP 2 0.3 - 0.3 0.1 1.0 1.5 2.5 2.5 Acido bórico 0.1 0.2 1.0 2.0 4.0 4.0 - - Cloruro de Ca - 0.02 - 0.01 0.1 0.2 0.3 - Abrillantador 1 - 0.4 - - 0.4 - - - Supresor de 0.1 0.3 - 0.1 0.8 0.7 - - espumas Opacador 0.5 0.4 - 0.3 8.0 7.5 8.0 8.2 NaOH hasta un 8.0 8.0 7.6 7.7 pH de Componentes diversos y agua EJEMPLO 11 Las siguientes formulaciones detergentes líquidas se prepararon de acuerdo con la presente invención (los niveles se dan en partes por peso, las enzimas se expresan en enzima pura): I II LAS 28.0 19.0 C45AS 14.0 6.0 C13E8 3.0 3.0 Acido oleico 3.0 2.5 Acido cítrico 5.0 5.0 Hidróxido de Na 0.4 4.0 Formiato de Ca 0.2 0.1 Formiato de Na - 0.5 Etanol 7.0 - Monoetanolamina 16.5 8.0 1 ,2-propanodiol 6.0 5.5 Acido xilensulfónico - 2.0 TEPAE 1.5 0.8 Proteasa 0.05 0.02 Pectato liasa 0.02 0.01 Pectina liasa 0.08 0.004 PEG - 0.7 Abrillantador 2 0.4 0.1 Perfume 0.5 0.3 Agua y componentes menores EJEMPLO 12 Las siguientes composiciones detergentes granuladas para telas que proveen capacidad de "suavizado durante el lavado" se prepararon de acuerdo con la presente invención: 1 II C45AS - 10.0 LAS 7.6 - C68AS 1.3 _ C45E7 4.0 - C25E3 - 5.0 Cloruro de 1.4 1.0 cocoalquildi- metilhidroxietilamonio Citrato 5.0 3.0 Na-SKS-6 - 11.0 Zeolita A 15.0 15.0 MA/AA 4.0 4.0 DETPMP 0.4 0.4 PB1 15.0 - Percarbonato - 15.0 TAED 5.0 5.0 Arcilla de 10.0 10.0 esmectita HMWPEO 0.1 Pectato liasa 0.001 0.01 Pectina liasa 0.001 0.01 Proteasa 0.02 0.01 Lipasa 0.02 0.01 Amilasa 0.03 0.005 Celulasa 0.001 - Silicato 3.0 5.0 Carbonato 10.0 10.0 Supresor de 1.0 4.0 espumas CMC 0.2 0.1 Componentes diversos y menores Hasta 100% EJEMPLO 13 La siguiente composición suavizante de telas añadida al enjuague se preparó de acuerdo a la presente invención: DEQA (2) 20.0 Pectato liasa 0.001 Pectina liasa 0.001 Celulasa 0.001 HCL 0.03 Agente antiespuma 0.01 Colorante azul 25 ppm CaCI2 0.20 Perfume 0.90 Componentes diversos hasta 100% y agua EJEMPLO 14 Las siguientes composiciones suvizantes de telas y acondicionadoras de telas que se añaden a la secadora se prepararon de acuerdo con la presente invención: II lll IV DEQA 2.6 19.0 DEQA(2) 52.0 DTMAMS 26.0 SDASA 70.0 42.0 40.2 Acido esteárico de IV=0 0.3 Neodol 45-13 13.0 HCL 0.02 0.02 Etanol 1.0 Pectato liasa 0.001 0.002 0.01 0.01 0.005 Pectina liasa 0.002 0.02 0.001 0.001 0.005 Perfume 0.3 1.0 0.75 1.0 1.5 Glycoperse S-20 15.4 Monoestearato de 26.0 glicerol Digeranilsuccinato 0.38 Antiespuma de silicón 0.01 0.01 Electrolito 0.1 Arcilla - - - 3.0 Colorante 10 ppm 25 ppm 0.01 Agua y componentes 100% 100% menores EJEMPLO 15 Las siguientes composiciones detergentes en barra para lavandería se prepararon de acuerdo con la presente invención (los niveles se dan en partes por peso, las enzimas se expresan en enzima pura): I II lll VI V lll VI V LAS - - 19.0 15.0 21.0 6.75 8.8 C28AS 30.0 13.5 - - - 15.75 11.2 22.5 Laurato de Na 2.5 9.0 - - - - - - Zeolita A 2.0 1.25 - - - 1.25 1.25 1.25 Carbonato 20.0 3.0 13.0 8.0 10.0 15.0 15.0 10.0 Carbonato de 27.5 39.0 35.0 _ _ 40.0 _, 40.0 Ca Sulfato 5.0 5.0 3.0 5.0 3.0 - - 5.0 TSPP 5.0 - - - - 5.0 2.5 - STPP 5.0 15.0 10.0 - - 7.0 8.0 10.0 Arcilla de _ 10.0 _ _ 5.0 _ _ - bentonita DETPMP - 0.7 0.6 - 0.6 0.7 0.7 0.7 CMC - 1.0 1.0 1.0 1.0 - - 1.0 Talco - - 10.0 15.0 10.0 - - - Silicato - - 4.0 5.0 3.0 - - - PVNO 0.02 0.03 - 0.01 - 0.02 - - MA/AA 0.4 1.0 - - 0.2 0.4 0.5 0.4 SRP 1 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 Pectato liasa 0.01 0.001 0.005 0.02 0.02 0.001 0.001 0.01 Pectina liasa 0.009 .002 0.005 0.005 0.004 0.003 0.008 0.01 Amilasa - - 0.01 - - - 0.002 Proteasa - 0.004 - 0.003 0.003 - - 0.003 Lipasa - 0.002 - 0.002 - Celulasa - .0003 - - .0003 .0002 PEO - 0.2 - 0.2 0.3 - - 0.3 Perfume 1.0 0.5 0.3 0.2 0.4 - - 0.4 Sulfato de - - 3.0 3.0 3.0 - -Mg Abrillantador 0.15 0.1 0.15 - - - - 0.1 Blanqueador - 15.0 15.0 15.0 15.0 - - 15.0 fotoactivado (ppm) EJEMPLO 16 Las siguientes composiciones detergentes para lavado de vajilla compactas de alta densidad (0.96Kg/l) se prepararon de acuerdo con la presente invención: I II lll IV V VI STPP - 51.0 51.0 - - 44.3 Citrato 17.0 - 50.0 40.2 Carbonato 17.5 14.0 20.0 - 8.0 33.6 B Biiccaarrbboonnaattoo -- -- - 26.0 Silicato 15.0 15.0 8.0 - 25.0 3.6 Metasilicato 2.5 4.5 4.5 - - - PB1 10.0 8.0 8.0 - - - PB4 - - 10.0 P reerrccaarrbDoonpaatioo - - - - 11.8 4.8 No iónico 2.0 1.5 1.5 3.0 1.9 5.9 TAED 2.0 - - 4.0 - 1.4 HEDP 1.0 - - - - - DETPMP 0.6 - - - - - MnTACN - - - - 0.01 - PAAC - 0.01 0.01 Parafina 0.5 0.4 0.4 0.6 Pectato Nasa 0.04 0.01 0.003 0.005 0.005 0.005 Pectina liasa 0.01 0.01 0.0005 0.008 0.033 0.004 Proteasa 0.072 0.053 0.053 0.026 0.059 0.01 Amilasa 0.012 0.012 0.012 0.021 0.021 0.006 Lipasa - 0.001 - 0.005 BTA 0.3 0.2 0.2 0.3 0.3 0.3 Policarboxilato 6.0 - - - 4.0 0.9 Perfume 0.2 0.1 0.1 0.2 0.2 0.2 PH 11.0 11.0 11.3 9.6 10.8 10.9 Componentes diversos, sulfato y hasta 100% agua EJEMPLO 17 Las composiciones detergentes granuladas para lavado de vajilla de densidad volumétrica de 1.02 kg/l se prepararon de acuerdo con la presente invención: I II lll IV V VI STPP 30.0 33.5 27.9 29.6 33.8 22.0 Carbonato 30.5 30.5 30.5 23.0 34.5 45.0 Silicato 7.0 7.5 12.6 13.3 3.2 6.2 Metasilicato - 4.5 - - - - Percarbonato _ _ — .. 4.0 _ PB1 4.4 4.5 4.3 - - - NADCC - - - 2.0 - 0.9 No iónico 1.0 0.7 1.0 1.9 0.7 0.5 TAED 1.0 - - - 0.9 PAAC - 0.004 . . . .

Parafina 0.25 0.25 Pectato liasa 0.04 0.005 0.001 0.02 0.02 0.01 Pectina liasa 0.005 0.001 0.007 0.08 0.033 0.004 Proteasa 0.036 0.021 0.03 - 0.006 Amilasa 0.03 0.005 0.004 - 0.005 Lipasa 0.005 0.001 BTA 0.15 0.15 0.2 Perfume 0.2 0.2 0.05 0.1 0.2 PH 10.8 11.3 11.0 10.7 11.5 10.9 C Coommppoonneenntteess ddiivveerrssooss,, ssuullffaattoo hasta 100% y agua EJEMPLO 18 Las siguientes composiciones detergentes en tabletas se prepararon de acuerdo con la presente invención por compresión de una composición detergente granulada para lavado de vajilla a una presión de 13KN/cm2 usando una prensa giratoria estándar de 12 cabezas: I II lll IV V VI Vil VIII STPP - 48.8 54.7 38.2 - 52.4 56.1 36.0 Citrato 20.0 - - - 35.9 Carbonato 20.0 5.0 14.0 15.4 8.0 23.0 20.0 28.0 Silicato 15.0 14.8 15.0 12.6 23.4 2.9 4.3 4.2 Pectato liasa 0.001 0.001 0.001 .0004 0.002 0.02 0.01 0.005 Pectina liasa 0.007 0.003 0.004 .0008 0.001 0.05 0.01 0.001 Proteasa 0.042 0.072 0.042 0.031 0.052 0.023 0.023 0.029 Amilasa 0.012 0.012 0.012 0.007 0.015 0.003 0.017 0.002 Lipasa 0.005 - _ _ _ - . .

PB1 14.3 7.8 11.7 12.2 - - 6.7 8.5 PB4 . . . . 22.8 - 3.4 Percarbonato - - - - - 10.4 - No iónico 1.5 2.0 2.0 2.2 1.0 4.2 4.0 6.5 PAAC - - 0.02 0.009 . . . - MnTACN . . . . 0.007 TAED 2.7 2.4 - - - 2.1 0.7 1.6 HEDP 1.0 - - 0.9 - 0.4 0.2 - DETPMP 0.7 - - - - - - - Parafina 0.4 0.5 0.5 0.5 - - 0.5 - BTA 0.2 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 - Policarboxilato 4.0 - - - 4.9 0.6 0.8 - PEG _ _ _ _ ., 2.0 ... 2.0 Glicerol 0.4 - 0.5 Perfume - - - 0.05 0.2 0.2 0.2 0.2 Peso de la 20 g 25 g 20 g 30 g 18 g 20 g 25 g 24 g tableta pH 10.7 10.6 10.7 10.7 10.9 11.2 11.0 10.8 Componentes diversos, sulfato y agua hasta 100% EJEMPLO 19 Las siguientes composiciones detergentes líquidas para lavado de vajillas de densidad de 1.40kg/l se prepararon de acuerdo con la presente invención: I II lll IV STPP 17.5 17.2 23.2 23.1 Carbonato - 2.4 - - Silicato 6.1 24.9 30.7 22.4 NaOCI 1.1 1.1 1.1 1.2 Espesante 1.0 1.1 1.1 1.0 No iónico — 0.1 0.06 0.1 NaBz 0.7 - - - Pectato liasa 0.005 0.001 0.002 0.01 Pectina liasa 0.009 0.0044 0.006 0.053 NaOH 1.9 - - KOH 3.6 3.0 Perfume 0.05 pH 11.7 10.9 10.8 11.0 Agua Hasta 100% EJEMPLO 20 Las siguientes composiciones líquidas que se añaden al enjuague se prepararon de acuerdo con la presente invención: I II lll IV Pectato liasa 0.001 0.001 0.002 0.05 Pectina liasa 0.001 0.002 0.002 0.01 No ¡ónico 10.0 13.6 62.3 60.0 Propilenglicol - - 5.0 5.5 Acido cítrico 3.5 4.6 - - SCS 10.0 7.7 - - pH del líquido 3.0 2.5 7.2 7.2 Componentes diversos, solvente y agua Hasta 100% EJEMPLO 21 Las siguientes composiciones líquidas para lavado manual de vajilla se prepararon de acuerdo con la presente invención: I II lll IV V VI Vil C12-14E06-2S 25.0 28.0 26.0 30.0 20.0 26.0 26.0 Oxido de alquildimetil- 2.0 6.0 6.0 7.8 5.0 6.0 6.0 amina de C12-14 Alquildimetilbet 2.0 - - - -aína de C12-14 Glucosamida 3.0 1.0 -de C12-14 C11 E09 - 1.0 - 4.0 2.0 C9-11 E08 5.0 - 3.0 - - 3.0 3.0 DTPA - 0.1 - - . . .

SCS - 1.0 3.5 3.0 2.5 3.5 3.5 Xilensulfonato 3.0 - Hidróxido de 1.0 - - Mg Cloruro de Mg 0.4 2.6 - - - 1 ,3- - - 0.7 1.0 0.3 2.5 0.7 bis(metilamino)-ciclohexano Homopolímero - - 0.2 0.5 0.2 0.2 0.2 de N,N-dimetilamino-etilmetacrilato Acido cítrico - - 3.0 - - Acido maleico - - - 2.5 Etanol 8.0 5.0 7.0 7.0 4.0 7.0 7.0 Proteasa - - - 0.02 Amilasa - 0.005 Pectato liasa 0.005 0.001 0.02 0.002 0.005 0.01 0.001 0.008 0.055 0.008 0.004 0.01 0.005 Perfume 0.2 0.5 0.5 0.4 0.3 0.5 0.5 Agua y componentes menores Hasta 100% EJEMPLO 22 Las siguientes composiciones limpiadoras líquidas de superficies duras se prepararon de acuerdo con la presente invención: I II lll IV V Pectato Nasa 0.005 0.1 0.02 0.02 0.005 Pectina liasa 0.003 0.4 0.067 0.08 0.001 Amilasa 0.01 0.002 0.005 Proteasa 0.05 0.01 0.02 Peróxido de 6.0 6.8 hidrógeno Acetiltrietilcitrato _ _ _ 2.5 DTPA - - - 0.2 Butilhidroxitoluen - - - 0.05 O EDTA* 0.05 0.05 0.05 - Acido 2.9 2.9 2.9 1.0 cítrico/citrato LAS 0.5 0.5 0.5 C12 AS 0.5 0.5 0.5 - C10AS _ _ _ _ 1.7 C12(E)S 0.5 0.5 0.5 C12.13 E6.5 no 7.0 7.0 7.0 iónico Neodol 23-6.5 12.0 Neodol 23-3 - - - 1.5 Neodol 91-10 - - - 1.6 C25AE1.8S - - - 6.0 Parafinsulfonato de 6.0 Na Perfume 1.0 1.0 1.0 0.5 0.2 Propanodiol - - - 1.5 Tetraetilenpentaimin " 1.0 a etoxilada 2,butiloctanol — 0.5 Hexilcarbitol** 1.0 1.0 1.0 SCS 1.3 1.3 1.3 pH ajustado a 7-12 7-12 7-12 4 Componentes diversos y agua Hasta 100% "Acido etilendiaminodiacético de Na4 Éter monohexílico de dietilenglicol EJEMPLO 23 La siguiente composición para limpieza de superficies duras y remoción de moho doméstico se preparó de acuerdo con la presente Pectato liasa 0.01 Pectina liasa 0.001 Amilasa 0.01 Poteasa 0.01 Octilsulfato de Na 2.0 Dodecilsulfato de Na 4.0 Hidróxido de Na 0.8 Silicato 0.04 Butilcarbitol* 4.0 Perfume 0.35 Agua/componentes hasta 100% menores * Éter monohexílico de dietilenglicol EJEMPLO 24 Las siguientes composiciones desinfectantes se prepararon de acuerdo con la presente invención: I II lll Limpiar con Aspersión Líquido paño H202 1.0 1.5 1.0 Tetraborato de Na 10.H2O - 1.0 Oxido de amina de C10 - 0.9 0.9 Oxido de alquildimetilamina de 0.4 _ C12-14 C7-10 AS - - 6.0 C9-11 EO10 - 0.05 Acido graso de C8-C18 - 0.1 0.2 Etanol 9.0 1.0 2.5 Alcohol bencílico - 0.8 Éter butílico de propilen o 1.0 1.5 dietilenglicol Éter monobutílico de 0.2 - poli(propilenglicol) HEDP - 0.1 Hidroxitolueno butilado 0.01 0.06 0.03 Acido salicílico 0.03 - 0.07 Pectato Nasa 0.001 0.001 0.005 Pectina liasa 0.001 0.008 0.05 Perfume 0.1 0.3 0.3 Acido cítrico 0.7 - 1.5 Colorante - - 2.0 NaOH - 0.1 - Componentes diversos y agua Hasta 100%

Claims (4)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una composición detergente que comprenden un ingrediente detergente, una enzima pectato liasa (EC 4.

2.2.2) y una enzima pectina liasa (EC 4.2.2.10). 2.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque dicha pectato liasa está presente a un nivel de 0.0001% a 2%, preferiblemente de 0.0005% a 0.5%, muy preferiblemente de 0.001% a 0.01 % de enzima pura en peso de la composición.

3.- La composición detergente de conformidad con las reivindicaciones 1 a 2, caracterizada además porque dicha pectina liasa está presente a un nivel de 0.0001% a 2%, preferiblemente de 0.0005% a 0.5%, muy preferiblemente de 0.001% a 0.1%

4.- La composición detergente de conformidad con las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada además porque dicha pectina liasa y pectato liasa están contenidas a un nivel total de 0.0001% a 4%, preferiblemente de 0.0005% a 2%, muy preferiblemente de 0.001 % a 0.1 % 5 - La composición detergente de conformidad con las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada además porque dicha pectina liasa y pectato liasa están contenidas a una relación en peso de enzima pura de 10:1 a 1 :10, muy preferiblemente de 5:1 a 1 :5, muy preferiblemente de 2:1 a 1 :2. 6.- La composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque dicho ingrediente detergente es un agente blanqueador, preferiblemente un sistema de blanqueo de activador de blanqueador. 7.- Un método para limpiar una tela, vajilla o superficie dura con una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores