CN101025587A - 成像方法和成像装置 - Google Patents

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Abstract

本发明提供成像方法和成像装置。在所述方法中,使用表面层包含具有交联结构的树脂的图像承载体;清洁刮刀与图像承载体表面接触的部分的材料满足3.92≤M≤29.42、0<α≤0.294和S≥250;所述图像承载体与所述中间转印体之间的圆周速度的差值的绝对值大于0;研磨剂存在于所述图像承载体与所述中间转印体彼此接触的部分;M表示100%模量(MPa);α表示在应力-应变曲线上,从100%应变至200%应变,应力的变化(Δ应力)与应变量的变化(Δ应变量)的比率;S表示根据JIS K6251用哑铃型#3试验片测定的断裂伸长率。

Description

成像方法和成像装置
技术领域
本发明涉及能够用于通过电子照相法形成图像的复印机等的成像方法和使用该成像方法的成像装置。
背景技术
在使用电子照相法的成像装置中,定期维护是必要的。因而,从用户的角度考虑,维护成本已成为很大的负担。此外,考虑到环境友好性,则希望成像装置和处理盒具有更长的寿命。
为实现长寿命化的成像装置和处理盒,必须改进磨耗型使用寿命的决速因素,例如,(1)使图像承载体坚硬耐磨,并使图像承载体的表面光滑,(2)减小刮刀对图像承载体的损害,以及同时(3)刮刀本身坚硬耐磨。
此外,特别地,当图像承载体坚硬耐磨时,在高湿度环境下由向图像承载体的表面提供电荷的充电单元的放电所产生的放电产物易于出现图像缺失。因而,在组合有均具有优异耐磨性的图像承载体和清洁刮刀的长寿命化的成像装置和处理盒中,抑制图像缺失是重要课题。
为克服该问题,已经提出了一种方法,其中将图像承载体的恶化表面用具有研磨区域的中间转印体直接研磨(特开平4-305666号公报)。在该方法中,不仅带的长度增加,而且由于图像承载体表面的再生通过研磨进行,因此难以控制图像承载体表面的研磨量。另外,难以抑制中间转印体的研磨区域的研磨性能随时间而下降。此外,该方法仅作为有效除去放电产物的理想方法是不够的。
另一方面,已经提出了另一种方法,其中在使用刮刀滑擦件的显影和清洁同时进行的方式中,当调色剂通过刮刀滑擦部时使图像承载体的表面再生(特开2002-82573号公报)。根据该方法,由于调色剂在短时间内通过刮刀,因此再生效果较低并且调色剂和添加剂不能充分发挥其效果。除此之外,还涉及诸如刮刀端面的裂纹和不规则磨耗等新问题。
发明内容
本发明的目的是克服上述问题。即,本发明的目的是提供一种成像方法和使用该成像方法的成像装置,所述成像方法抑制了图像承载体和清洁刮刀的磨耗,因此延长了成像装置和处理盒的使用寿命和维护周期,并能够进一步防止成像时图像缺失的发生。
根据本发明的下列方面能够克服上述问题。
本发明的第一方面提供一种成像方法,该成像方法包括:
对图像承载体的表面进行充电,所述图像承载体的表面层包含具有交联结构的树脂,所述图像承载体能够在一个方向上旋转;
通过将所述图像承载体的带电表面曝光而形成静电潜像;
使用包含调色剂的显影剂使所述静电潜像显影以形成调色剂图像;
将形成在所述图像承载体表面上的调色剂图像转印至与所述图像承载体表面接触且能够旋转的中间转印体的表面上;和
在将所述调色剂图像转印至所述中间转印体上之后,使用与所述图像承载体的表面接触的清洁刮刀清洁所述图像承载体的表面,
其中所述清洁刮刀与所述图像承载体的表面接触的部分的材料满足下式(1)~(3),所述图像承载体与所述中间转印体之间的圆周速度的差值的绝对值大于0,研磨剂至少存在于所述图像承载体与所述中间转印体彼此接触的部分:
式(1):3.92≤M≤29.42
式(2):0<α≤0.294
式(3):S≥250
在式(1)~(3)中,M表示100%模量(MPa),α表示在应力-应变曲线上,从100%应变至200%应变,应力的变化(Δ应力)与应变量的变化(Δ应变量)的比率{Δ应力/Δ应变量=(应变量为200%时的应力-应变量为100%时的应力)/(200-100)}(MPa/%),S表示根据JIS K6251(使用哑铃型#3试验片)测定的断裂伸长率(%)。
本发明的第二方面提供第一方面中所述的成像方法,其中所述显影剂包含调色剂和载体,且所述载体包含树脂基质和分散在所述树脂基质中的磁性粉末。
本发明的第三方面提供第一方面中所述的成像方法,其中所述研磨剂是氧化铈。
本发明的第四方面提供第一方面中所述的成像方法,其中在所述研磨剂和润滑剂存在于所述图像承载体的表面与所述清洁刮刀彼此接触的部分的条件下而进行所述清洁,所述润滑剂是硬脂酸锌。
本发明的第五方面提供第一方面中所述的成像方法,其中所述清洁刮刀对所述图像承载体的法向力大于或等于35N/m。
本发明的第六方面提供一种成像装置,该成像装置包括:
具有表面层的图像承载体,所述表面层包含具有交联结构的树脂,所述图像承载体能够在一个方向上旋转;
对所述图像承载体的表面进行充电的充电单元;
将所述图像承载体的带电表面曝光以形成静电潜像的静电潜像形成单元;
使用包含调色剂的显影剂使所述静电潜像显影以形成调色剂图像的显影单元;
能够旋转的中间转印体,在所述中间转印体与所述图像承载体的表面接触的状态下,已被转印至所述图像承载体表面上的所述调色剂图像被转印至所述中间转印体的表面上;和
与所述图像承载体的表面接触并在将所述调色剂图像转印至所述中间转印体后清洁所述图像承载体的表面的清洁刮刀,
其中所述清洁刮刀与所述图像承载体的表面接触的部分的材料满足下式(1)~(3),所述图像承载体与所述中间转印体之间的圆周速度的差值的绝对值大于0,研磨剂至少存在于所述图像承载体与所述中间转印体彼此接触的部分:
式(1):3.92≤M≤29.42
式(2):0<α≤0.294
式(3):S≥250
在式(1)~(3)中,M表示100%模量(MPa),α表示在应力-应变曲线上,从100%应变至200%应变,应力的变化(Δ应力)与应变量的变化(Δ应变量)的比率{Δ应力/Δ应变量=(应变量为200%时的应力-应变量为100%时的应力)/(200-100)}(MPa/%),S表示根据JIS K6251(使用哑铃型#3试验片)测定的断裂伸长率(%)。
本发明的第七方面提供第六方面中所述的成像装置,其中所述显影剂包含调色剂和载体,且所述载体包含树脂基质和分散在所述树脂基质中的磁性粉末。
本发明的第八方面提供第六方面中所述的成像装置,其中所述研磨剂是氧化铈。
本发明的第九方面提供第六方面中所述的成像装置,其中在所述研磨剂和润滑剂存在于所述图像承载体的表面与所述清洁刮刀彼此接触的部分的条件下而进行所述清洁,所述润滑剂是硬脂酸锌。
本发明的第十方面提供第六方面中所述的成像装置,其中所述清洁刮刀对所述图像承载体的法向力大于或等于35N/m。
本发明的第十一方面提供第六方面中所述的成像装置,所述成像装置包括能够从所述成像装置的本体装卸的处理盒,所述处理盒至少包括所述图像承载体和所述清洁刮刀。
如上所述,根据本发明的各方面,提供了一种成像方法和使用该成像方法的成像装置,所述成像方法能够抑制图像承载体和清洁刮刀的磨耗,因此延长了成像装置和处理盒的使用寿命和维护周期,并能够进一步防止成像时图像缺失的发生。
附图说明
基于下列附图将对本发明的示例性实施方式进详细说明,其中:
图1是显示根据本发明的一个方面的成像装置的一个例子的概略示意图;
图2是显示根据本发明的一个方面的清洁装置的一个例子的示意性截面图;
图3是显示根据本发明的一个方面的清洁刮刀的一个例子的示意性截面图;
图4是显示根据本发明的一个方面的清洁刮刀的固定方法的一个例子的概略示意图。
具体实施方式
根据本发明的一个方面的成像方法包括:
对图像承载体的表面进行充电,所述图像承载体的表面层包含具有交联结构的树脂,所述图像承载体能够在一个方向上旋转;
通过将所述图像承载体的带电表面曝光而形成静电潜像;
使用包含调色剂的显影剂使所述静电潜像显影以形成调色剂图像;
将形成在所述图像承载体表面上的调色剂图像转印至与所述图像承载体表面接触且能够旋转的中间转印体的表面上;和
在将所述调色剂图像转印至所述中间转印体上之后,使用与所述图像承载体的表面接触的清洁刮刀清洁所述图像承载体的表面,
其中所述清洁刮刀与所述图像承载体的表面接触的部分的材料满足下式(1)~(3),所述图像承载体与所述中间转印体之间的圆周速度的差值的绝对值大于0,研磨剂至少存在于所述图像承载体与所述中间转印体彼此接触的部分:
式(1):3.92≤M≤29.42
式(2):0<α≤0.294
式(3):S≥250
在式(1)~(3)中,M表示100%模量(MPa),α表示在应力-应变曲线上,从100%应变至200%应变,应力的变化(Δ应力)与应变量的变化(Δ应变量)的比率{Δ应力/Δ应变量=(应变量为200%时的应力-应变量为100%时的应力)/(200-100)}(MPa/%),S表示根据JIS K6251(使用哑铃型#3试验片)测定的断裂伸长率(%)。
本发明的一个方面中使用的图像承载体的表面层包含具有交联结构的树脂。因此,所述图像承载体具有高强度,包含具有优异机械耐久性的表面,并坚硬耐磨。此外,清洁刮刀与图像承载体表面接触的部分的材料具有满足式(1)~(3)的特征。因而,所述清洁刮刀具有高硬度,显示了很高的伸长特征,并具有优异的耐磨性和抗裂性。结果,能够长期维持优异的清洁性能。
因此,在根据本发明的一个方面的成像方法中使用的图像承载体和清洁刮刀均耐磨耗。因而,即使当长期使用时,图像承载体和清洁刮刀性能的恶化也不易发生,从而成像装置和处理盒的使用寿命和维护周期得到延长。
当使用具有耐磨耗的高强度表面的图像承载体时,易于发生图像缺失。然而,在本发明的一个方面中,图像承载体的圆周速度与中间转印体的圆周速度之间存在差值。因而,在图像承载体与中间转印体彼此接触的接触部分,调色剂、与调色剂一同移动的作为外部添加剂的研磨剂和必要时的润滑剂,以及游离的该外部添加剂沿图像承载体的圆周方向旋转移动,以致图像承载体表面被非常轻微地刮擦。另一方面,当形成图像时,充电时形成的放电产物附着并堆积在图像承载体的表面上,同时在图像承载体与中间转印体彼此接触的部分,图像承载体的表面被调色剂、与调色剂一同移动的作为外部添加剂的研磨剂和必要时的润滑剂、以及游离的该外部添加剂刮擦,因此能够抑制图像缺失。
例如通过外部添加至调色剂或通过使用布置在图像承载体的表面和/或中间转印体的外表面上的研磨剂供给单元,将研磨剂不断地送入图像承载体与中间转印体之间的接触部分。因而,在图像承载体与中间转印体之间的接触部分,研磨剂对图像承载体表面的研磨率可以一直保持恒定,从而能够长期稳定地抑制图像缺失。
另一方面,上述用于抑制图像缺失发生的图像承载体表面的研磨也可以替代性地用清洁刮刀进行。然而,通常,与在图像承载体表面与中间转印体表面之间的接触部分(转印部分)的图像承载体旋转方向上的接触长度相比,在图像承载体表面与清洁刮刀之间的接触部分(清洁部分)的图像承载体旋转方向上的接触长度较短。因而,由研磨剂所产生的研磨效果在清洁部分与转印部分相比倾向于不足。此外,存在这样的方法,其中增大清洁刮刀对图像承载体的接触压力以弥补研磨效果的不足。然而,当使用该方法时,会出现清洁刮刀端部裂纹和不规则磨耗;因而,成像装置和处理盒的使用寿命及维护周期的缩短就不可避免。
在像这样的常规采用的方法中,其中造成图像缺失的放电产物通过刮擦图像承载体的表面而被除去,图像承载体每转1000转时图像承载体表面的磨耗率通常约为40nm~60nm。
另一方面,如本发明的一个方面中所述,组合使用具有高强度表面的图像承载体和具有优异耐磨性的清洁刮刀的最大优点是延长了上述两个部件的使用寿命,从而导致成像装置和处理盒的使用寿命及维护周期的延长。因而,当组合使用具有高强度表面的图像承载体和具有优异耐磨性的清洁刮刀时,按照惯例通常不可能采用以约为数十纳米/1000转的磨耗率刮擦图像承载体的表面的方法以抑制图像缺失的发生;即使当可能时,由于不具有上述优点,也是通过其他方法(例如,在感光体的内部或附近提供专用加热器以加热感光体,或提供研磨用特别循环)来抑制图像的缺失。
然而,作为认真研究的结果,本发明人发现,当使用具有高强度表面的图像承载体时,即使在约为40nm/1000转~60nm/1000转的常规磨耗率的约十分之一的磨耗率下,也能够充分抑制图像的缺失。由于具有该远小于常规磨耗率的磨耗率,图像承载体的使用寿命实际上几乎不会被影响。本发明人已经发现,在对其他特性没有不利影响的前提下,有效的是,在包含具有高强度表面的图像承载体和具有优异耐磨性的清洁刮刀的系统中,使用研磨剂并在图像承载体与中间转印体之间引入圆周速度差,从而将图像承载体表面的磨耗率调节至常规磨耗率的约十分之一。
考虑到改善抑制图像缺失的效果,图像承载体与中间转印体之间的圆周速度差的绝对值可以更大些。然而,当差值的绝对值过大时,在一些情况中会出现条带(形成具有沿与处理方向垂直的方向延伸的轻微图像浓度差异的区域,即,带状图像缺陷)。因而,图像承载体与中间转印体之间的圆周速度差的绝对值以相对速度差(100×|(图像承载体的圆周速度-中间转印体的圆周速度)|/(中间转印体的圆周速度))计优选为1%~5%并更优选2%~4%。
显影剂可以是包含调色剂的单组分显影剂或包含调色剂和载体的双组分显影剂。调色剂和载体可以选自己知的调色剂和载体。载体可以为已知的载体,例如包含以树脂涂布的由诸如铁氧体等磁性材料形成的芯材的常用的树脂涂布载体。
然而,当树脂涂布载体在显影机中在所施加的应力下破裂时,芯材部分变成碎片,然后这些碎片被带至图像承载体与中间转印体之间的接触部分。该碎片与研磨剂相比具有锐利的突出部并且尺寸很大。因而,当像本发明的一个方面那样,在旋转图像承载体和中间转印体以使图像承载体与中间转印体之间的圆周速度差的绝对值大于0的同时成像时,碎片在接触部分中转动,并在一些情况中损害图像承载体的表面或中间转印体的表面。
因而,当在本发明的一个方面中使用双组分显影剂时,可以使用包含树脂基质和分散在所述树脂基质中的磁性粉末的载体作为载体。与树脂涂布载体不同,即使当包含分散在树脂基质中的磁性粉末的载体在显影机中在所施加的应力下破裂时该载体也几乎不会形成会损害图像承载体表面的碎片,因此能够抑制对图像承载体表面的损害。此外,由于能够促进接触部分处的旋转运动,因此优选具有更接近于球形的形状的载体。下面将对载体进行详细说明。
下面,将对使用根据本发明的一个方面的成像方法的成像装置进行说明。对根据本发明的一个方面的成像装置的结构不作具体限定,只要该构造能够使用根据本发明的一个方面的成像方法即可。然而,具体地可以使用下述构造。
即,根据本发明的一个方面的成像装置可以包括:具有表面层的图像承载体,所述表面层包含具有交联结构的树脂,所述图像承载体能够在一个方向上旋转;对所述图像承载体的表面进行充电的充电单元;将所述图像承载体的带电表面曝光以形成静电潜像的静电潜像形成单元;使用包含调色剂的显影剂使所述静电潜像显影以形成调色剂图像的显影单元;能够旋转的中间转印体,在所述中间转印体与所述图像承载体的表面接触的状态下,已被转印至所述图像承载体表面上的所述调色剂图像被转印至所述中间转印体的表面上;和与所述图像承载体的表面接触并在将所述调色剂图像转印至所述中间转印体后清洁所述图像承载体的表面的清洁刮刀。
在该结构的示例性实施方式中,所述清洁刮刀与所述图像承载体表面接触的部分的材料满足上式(1)~(3),所述图像承载体的圆周速度与所述中间转印体的圆周速度之间的差值的绝对值大于0,研磨剂至少存在于所述图像承载体与所述中间转印体彼此接触的部分。
根据本发明的一个方面的成像装置可以包括能够安装在成像装置本体上并可以从成像装置本体装卸并且至少包含图像承载体和清洁刮刀的处理盒。
下面,将对在根据本发明一个方面的成像方法和成像装置中使用的清洁刮刀和诸如图像承载体等各种部件、以及根据本发明一个方面的成像装置的具体例子进行更详细的说明。
清洁刮刀
在本发明的一个方面中使用的清洁刮刀中,如上所述,至少与图像承载体表面接触的部分的材料满足上式(1)~(3)。
由于清洁刮刀与图像承载体表面接触的部分的材料满足式(1),因此清洁刮刀具有优异的清洁性能和优异的耐磨性。与图像承载体表面接触的部分以下有时称为“边缘部”或“边缘端”,构成该部分的材料有时称为“边缘部材料”或“边缘端材料”。
当100%模量M小于3.92MPa(40kgf/cm2)时,则耐磨性不足;因而,清洁刮刀不能长期保持良好的清洁性能。另一方面,当100%模量M大于29.42MPa(300kgf/cm2)时,由于边缘部材料的硬度过大,清洁刮刀不能良好地追从图像承载体的表面,因此不能发挥优异的清洁性能。另外,在一些情况中刮刀倾向于损坏图像承载体的表面。
100%模量M优选为5MPa~20MPa,更优选为6.5MPa~15MPa。
由于边缘部材料满足式(2)和(3),因此清洁刮刀具有优异的抗裂性。
当式(2)中所示的α大于0.294时,边缘部材料的柔软性低下。当使用双组分显影剂时该低下的柔软性会在相对较短的时间内产生破碎边缘。该边缘破碎如下发生。当BCO发生时,存在于图像承载体表面的异物(特别是嵌入或固着在图像承载体表面的异物)反复通过图像承载体表面与清洁刮刀之间的接触部分。BCO是指Bead Carry Over,是指当使用双组分显影剂时由于静电引力导致部分载体转移至图像承载体表面的现象。当异物反复通过接触部分时,清洁刮刀的边缘端反复经受巨大应力。然而,边缘部不能变形以有效地分散应力,并且边缘在相对较短的时间内破碎。由于边缘在短时间内破碎,因此不能长期维持优异的清洁性能。
在式(2)中,α优选小于或等于0.2,更优选小于或等于0.1。α优选更接近于作为物理下限值的0。
当式(3)中所示的断裂伸长率S小于250%时,边缘在相对较短的时间内破碎。这是因为当图像承载体表面上的异物与边缘端以强力碰撞时边缘端延长,并且边缘失去其追从和变形的能力。由于边缘在短时间内破碎,因此不能长期维持优异的清洁性能。
断裂伸长率S优选大于或等于300%,更优选大于或等于350%。考虑到边缘破碎,优选较大的断裂伸长率S。然而,当断裂伸长率S大于500%时,对图像承载体表面的追从性(粘附性)增大并且与图像承载体表面的摩擦力增大,在一些情况中导致边缘磨耗增强。因而,考虑到边缘磨耗,断裂伸长率S优选小于或等于500%,更优选小于或等于450%,进一步更优选小于或等于400%。
此外,成像装置的清洁刮刀周围的周边温度,即,使用时的环境温度约为10℃~60℃。因而,当与图像承载体表面接触的部分的材料的玻璃化转变温度Tg高于使用时的环境温度时,清洁刮刀丧失其橡胶状性质,由此清洁刮刀的接触压力在一些情况中变得不稳定。因而,与图像承载体表面接触的部分的材料的玻璃化转变温度Tg不超过使用时的环境温度的下限值(10℃)。
当与图像承载体表面接触的部分的材料的玻璃化转变温度Tg小于或等于10℃时,由于玻璃化转变温度Tg较低,所述材料的回弹性R减小。特别地,当回弹性R小于10%时,边缘端处的粘着和滑动行为减缓,并在一些情况中,在与表面接触时维持一定的变形状态的同时易于出现摩擦图像承载体表面的部分。
当变形状态未被粘着和滑动行为解除时,在维持边缘端状态的同时边缘端摩擦表面,从而倾向于出现局部的塑性变形。当出现该局部的塑性变形时,边缘端与图像承载体表面之间的粘附性降低从而在一些情况中更易于发生清洁不良。为了抑制该局部的塑性变形,优选粘着和滑动行为总是在边缘端出现。为了使粘着和滑动行为总是在边缘端出现,在温度不低于10℃(该温度基本为使用时环境温度的下限值)的环境中,回弹性R优选大于或等于10%,更优选大于或等于15%,进一步更优选大于或等于20%。
式(1)中所示的模量M根据JIS K6251用哑铃型#3试验片在500mm/min的拉伸试验速度下测定并由100%应变时的应力得到。使用STROGRAPHAE ELASTOMER(商品名,由东洋精机(株)制造)作为测量装置。
式(2)中所示的α值由应力-应变曲线获得。应力和应变量通过下述步骤和方法得到。即,根据JIS K6251(此处通过参考的方式引入),用哑铃型#3试验片在500mm/min的拉伸试验速度下进行测量,α由100%应变和200%应变时的应力得到。使用STROGRAPH AE ELASTOMER(商品名,由东洋精机(株)制造)作为测量装置。
此外,在本发明的一个方面中,在使用粘弹计测定温度分散之后,作为tanδ(损耗角正切)的峰值温度得到与待清洁部件表面接触的部分的材料的玻璃化转变温度和下述的软链段材料及硬链段材料的玻璃化转变温度。
tanδ的值由下述的存储弹性模量及损耗弹性模量得到。
当将作为固定振动的正弦波应变施加于线性弹性体时,应力由式(4)表示。此处,|E*|称为复合弹性模量。根据流变学理论,弹性体成分和粘性体成分分别以式(5)和式(6)表示。在所述式中,E’表示存储弹性模量且E”表示损耗弹性模量。此外,δ表示应力与应变之间的相差角,并称为“力学损耗角”。
tanδ的值由式(7)中所示的E”/E’表示,并称为“损耗角正切”。当损耗角正切增大时,线性弹性体具有更接近于橡胶弹性的性质。
式(4):σ=|E*|γcos(ωt)
式(5):E’=|E*|cosδ
式(6):E”=|E*|sinδ
式(7):tanδ=E”/E’
tanδ的值在-60℃~100℃的温度范围内在5%的静应变和10Hz的正弦波拉伸振动下用RHEOPECTROLER-DVE-V4(商品名,由Rheology Co.,Ltd.制造)测定。
如上所述,在本发明的一个方面中使用的清洁刮刀同时具有优异的耐磨性和耐破碎性,并能够长期维持优异的清洁性能。
因而,即使当发生BCO时,也不必为了处理存在于图像承载体表面上的异物(特别是嵌入或固着在图像承载体表面上的异物)而另外在成像装置内新布置用于改善耐磨性和耐破碎性的装置。因而,能够避免装置的大型化及成本的增加。
另外,由于清洁刮刀的使用寿命更长,因此易于延长配备有在本发明的一个方面中所使用的清洁刮刀的处理盒、清洁装置或成像装置的使用寿命,并且易于减少其维护成本。此外,在本发明的一个方面中,上述有利效果通过利用包含具有改善的耐磨性的表面的图像承载体与清洁刮刀的组合而得到增强。
在本发明的一个方面的清洁刮刀中,至少边缘部材料满足式(1)~(3)。除边缘部之外,其他部分也可由满足式(1)~(3)的材料制成。
对满足式(1)~(3)的材料不作具体限定,只要它是弹性体材料即可。然而,该材料具体地可以为包含硬链段和软链段的弹性体材料。当弹性体材料同时包含硬链段和软链段时,该弹性体材料易于满足式(1)~(3)所定义的物理性质,并能够同时以高水平实现高耐磨性和高耐破碎性。
术语“硬链段”和“软链段”是指构成前者的材料比构成后者的材料相对更硬和构成后者的材料比构成前者的材料相对更软。
包含硬链段和软链段的弹性体材料的玻璃化转变温度优选为-50℃~30℃,更优选为-30℃~10℃。如果玻璃化转变温度超过30℃,则在一些情况中在实际使用清洁刮刀的温度范围内清洁刮刀变得易碎。如果玻璃化转变温度低于-50℃,则在一些情况中在实际使用的温度范围内清洁刮刀不能显示出足够的硬度和应力。
因而,为了实现上述玻璃化转变温度,构成弹性体材料的硬链段的材料(以下有时称为硬链段材料)的玻璃化转变温度优选为30℃~100℃,更优选为35℃~60℃,构成弹性体材料的软链段的材料(以下有时称为软链段材料)的玻璃化转变温度优选为-100℃~-50℃,更优选为-90℃~-60℃。
当使用具有该玻璃化转变温度的硬链段材料和软链段材料时,硬链段材料与硬链段材料和软链段材料的总重量的重量比(以下有时称为硬链段材料比)优选为46重量%~96重量%,更优选为50重量%~90重量%,进一步更优选为60重量%~85重量%。
如果硬链段材料比小于46重量%,则边缘端的耐磨性不足,并在短时间内发生磨耗;因而,在一些情况中不能长期维持良好的清洁性能。如果硬链段材料比超过96重量%,则存在边缘端过硬,且柔软性和可伸长性不足的情况;在该情况中,短时间内发生破碎,且不能长期维持良好的清洁性能。
对硬链段材料和软链段材料的组合不作具体限定,所述材料可以选自通常已知的树脂材料以使一种材料比另一种材料相对更硬。在本发明的一个方面中,可采用下述组合。
硬链段材料可以为聚氨酯树脂。聚氨酯树脂的重均分子量优选为1,000~4,000,更优选为1,500~3,500。
当重均分子量小于1,000时,由于构成硬链段的聚氨酯树脂的弹性减小,在低温环境下使用清洁刮刀时易发生清洁不良的情况。当重均分子量超过4,000时,构成硬链段的聚氨酯树脂的永久应变变得显著,边缘端不能维持对图像承载体表面的接触力;结果,在一些情况中发生清洁不良。
可以例举出由Daicel Chemical Industries,Ltd.制造的PLACCEL 205和PLACCEL 240作为将用作硬链段材料的聚氨酯树脂。
当将聚氨酯树脂用作硬链段材料时,软链段材料可以为(1)具有与异氰酸酯基反应的官能团的树脂。该树脂具有满足(2)玻璃化转变温度小于或等于0℃;(3)25℃时的粘度为600mPa·s~35,000mPa·s;和(4)重均分子量为700~3,000的物理性质。如果不满足这些物理性质,则存在制造清洁刮刀时的成型性或清洁刮刀的性能不足的情况。
关于各物理性质,玻璃化转变温度更优选小于或等于-10℃;25℃时的粘度更优选为1,000mPa·s~3,000mPa·s;重均分子量更优选为900~2,800。当清洁刮刀通过离心成型制造时,25℃时的粘度优选为600mPa·s~3,500mPa·s。
满足上述结构和(1)~(4)所定义的物理性质的软链段材料可以适当选自传统已知的树脂,并且可以为至少在其终端具有与异氰酸酯基反应的官能团的柔性树脂。此外,考虑到柔软性,该树脂优选为具有直链结构的脂肪族树脂。其例子包括具有两个或两个以上羟基的丙烯酸树脂、具有两个或两个以上羟基的聚丁二烯树脂和具有两个或两个以上环氧基的环氧树脂。
具有两个或两个以上羟基的丙烯酸树脂的例子包括由综研化学社制造的ACTFLOW(等级:UMB-2005B、UMB-2005P、UMB-2005、UME-2005,等等)。具有两个或两个以上羟基的聚丁二烯树脂的例子包括由出光兴产社制造的R-45HT等。
具有两个或两个以上环氧基的环氧树脂的例子不是具有硬性和脆性的传统环氧树脂,而是比传统环氧树脂更柔软更坚韧的环氧树脂。
在分子结构方面,该环氧树脂可以在主链结构中具有改善主链柔软性的结构(柔性骨架)。该柔性结构可以为亚烷基骨架、环烷烃骨架或聚氧化烯骨架,并且优选聚氧化烯骨架。
在物理性质方面,与传统环氧树脂相比,相对于其分子量而具有低粘度的环氧树脂是优选的。具体地,示例性环氧树脂的重均分子量约为900±100且25℃时的粘度为15,000mPa·s±5,000mPa·s(更优选为15,000mPa·s±3,000mPa·s)。具有该性质的环氧树脂的例子是由Dainippon Ink and Chemicals,Inc.制造的EPLICON EXA-4850-150等。
对本发明的一个方面中使用的清洁刮刀不作具体限定,只要至少边缘部由满足上式(1)~(3)的材料制成即可。在示例性实施方式中,整个清洁刮刀都由该材料制成。当两层或两层以上的层被层压以形成清洁刮刀时,与图像承载体表面接触的层可由满足式(1)~(3)的材料制成。
根据用于制备清洁刮刀的原料,在本发明的一个方面中使用的清洁刮刀的制造方法可以选自通常已知的方法。例如,清洁刮刀可以通过离心成型、挤出成型等形成薄片,随后切割成预定形状而制备。作为选择,清洁刮刀也可以通过使两个或两个以上的片材彼此粘结而制备。
在本发明的一个方面中使用的清洁刮刀的用途并不限于清洁图像承载体的表面。清洁刮刀可以用于清洁成像装置中需要表面清洁的其他部件,例如中间转印体、充电辊、转印辊、图像接收体传送带和纸传送辊等。
当使用根据本发明一个方面的清洁刮刀时,诸如调色剂、外部添加剂、放电产物、云母和纸粉等附着在图像承载体表面上的各种物质能够被长期稳定地清除。当使用双组分显影剂时BCO通常会通过生成嵌入或固着在图像承载体表面上的诸如载体碎片等异物而导致破碎。然而,该破碎的产生能够通过使用根据本发明的一个方面的清洁刮刀而被抑制。
为确保抑制图像的缺失,清洁刮刀对图像承载体的法向力优选大于或等于35N/m,更优选大于或等于40N/m。然而,当法向力过大时,存在清洁刮刀的端部发生破碎或不均匀磨耗或图像承载体的驱动力矩增大的情况;在该情况中清洁性能倾向于随时间而早期恶化和/或需要大型电动机。考虑到实用性,法向力为小于或等于55N/m。
图像承载体(感光体)
对本发明的一个方面中使用的图像承载体不作具体限定,只要其表面层包含具有交联结构的树脂即可。该图像承载体可以为具有至少将感光层设置在导电基材上的结构的有机感光体。感光层可以是具有依次布置电荷产生层和电荷输送层的层结构的功能分离型感光层。需要时,可以将中间层布置在感光层和导电基材之间,或布置在感光层和表面保护层之间。
包含具有交联结构的树脂的表面层可以作为单独地形成在感光层上的表面保护层,或至少构成临近感光层的最外表面的层。在以下说明书中,表面层基本上假定为单独设置在感光层上。具有交联结构的树脂可具有电荷输送性质。
下面,将对在本发明的一个方面中使用的图像承载体进行更详细地说明,假定图像承载体是功能分离型有机感光体。然而,在本发明的一个方面中使用的图像承载体的层构成并不限于下面的说明。
导电基材的例子包括铝、铜、铁、不锈钢、锌、镍等的金属鼓;通过将诸如铝、铜、金、银、铂、钯、钛、镍-铬、不锈钢或铜-铟等金属沉积在诸如片材、纸张、塑料或玻璃等基材上而得到的材料;通过将诸如氧化铟或氧化锡等导电金属化合物沉积在上述基材上而得到的材料;通过将金属箔层压在上述基材上而得到的材料;和通过将炭黑、氧化铟、氧化锡-氧化锑粉末、金属粉末或碘化铜分散在粘合剂树脂中并将混合物涂布在上述基材上以提供导电性而得到的材料。导电基材的形状可以为鼓状、片状或板状。
此外,当将由金属制成的管状基材用作导电基材时,金属管状基材的表面可以未经处理或提前经过表面粗糙化处理。该表面粗糙化能够防止当将诸如激光束等会造成干涉的光源用作曝光光源时由干涉光而在感光体内形成的木材纹理状浓度不均。表面处理方法的例子包括镜面切削、蚀刻、阳极氧化、粗切削、无心研磨、喷砂法和湿式珩磨。
特别地,考虑到与感光层的粘附性和成膜性质的改善,可以使用其表面已被阳极氧化处理的铝基材作为导电基材。
电荷产生层可以通过真空沉积法沉积电荷产生材料而形成,或通过涂布包含电荷产生材料、有机溶剂和粘合剂树脂的溶液而形成。
电荷产生材料的例子包括诸如无定形硒、结晶性硒、硒-碲合金、硒-砷合金、其他硒化合物、硒合金、氧化锌和氧化钛等无机光电导体;通过对上述无机光电导体进行染料增感而得到的那些材料;诸如无金属酞菁、钛氧基酞菁、铜酞菁、锡酞菁和镓酞菁等各种类型的酞菁化合物;诸如斯夸琳(squarilium)颜料、蒽嵌蒽酮(anthoanthrone)颜料、苝颜料、偶氮颜料、蒽醌颜料、芘颜料、吡喃鎓盐和噻喃鎓盐等各种类型的有机颜料;以及染料。
这些有机颜料通常具有数种晶体结构。特别地,已知酞菁化合物具有诸如α-型和β-型等各种晶体结构;只要颜料能够提供与目的相适应的感光度和其他性质就可以使用任意晶体结构。
在上述电荷产生材料中,优选酞菁化合物。当使用酞菁化合物时,感光层被光照射时感光层中所包含的酞菁化合物吸收光子,并生成载流子。由于酞菁化合物具有很高的量子效率,因此在吸收光子时化合物能够有效地生成载流子。
在电荷产生层中所使用的粘合剂树脂的例子包括双酚A型或双酚Z型聚碳酸酯树脂及其共聚物、多芳基化合物树脂、聚酯树脂、甲基丙烯酸树脂、丙烯酸树脂、聚(氯乙烯)树脂、聚苯乙烯树脂、聚(乙酸乙烯酯)树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物树脂、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐树脂、硅酮树脂、硅-醇酸树脂、苯酚-甲醛树脂、苯乙烯-醇酸树脂和聚(N-乙烯基咔唑)。
可以单独使用一种粘合剂,也可以使用两种或两种以上粘合剂的混合物。电荷产生材料与粘合剂树脂的混合重量比(电荷产生材料∶粘合剂树脂)为10∶1~1∶10。电荷产生层的厚度通常优选为0.01μm~5μm,更优选为0.05μm~2.0μm。
电荷产生层至少包含一种受电子性物质以改善感光度和降低残余电势以及降低反复使用时的疲劳。在电荷产生层中所使用的受电子性物质的例子包括琥珀酸酐、马来酸酐、二溴马来酸酐、邻苯二甲酸酐、四溴邻苯二甲酸酐、四氰基乙烯、四氰基对苯醌二甲烷、邻二硝基苯、间二硝基苯、四氯苯醌、二硝基蒽醌、三硝基芴、苦味酸、邻硝基苯甲酸、对硝基苯甲酸和邻苯二甲酸。其中,优选含芴酮的化合物、含醌的化合物和具有诸如Cl、CN或NO2等吸电子取代基的苯衍生物。
电荷产生材料在树脂中的分散可以使用辊磨机、球磨机、振动球磨机、超微磨碎机、珠磨机(Dyno-mill)、砂磨机、胶体磨等进行。
用于形成电荷产生层的涂布液的溶剂可以是已知的有机溶剂,其例子包括诸如甲苯和氯苯等芳香烃溶剂;诸如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇和正丁醇等脂肪醇溶剂;诸如丙酮、环己酮和2-丁酮等酮类溶剂;诸如二氯甲烷、氯仿和氯化乙烯等卤代脂肪烃溶剂;诸如四氢呋喃、二噁烷、乙二醇和乙醚等环状或直链的醚溶剂;以及诸如乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸正丁酯等酯类溶剂。
电荷输送层可以是通过传统已知的方法形成的层。电荷输送层可以包含电荷输送材料和粘合剂树脂,或聚合物电荷输送材料。
电荷输送材料的例子包括诸如醌化合物(如,对苯醌、四氯苯醌、四溴代对苯醌和蒽醌)、四氰基对苯醌二甲烷化合物、芴酮化合物(如,2,4,7-三硝基芴酮)、呫吨酮化合物、二苯甲酮化合物、氰基乙烯基化合物和烯型化合物等电子输送性化合物;和诸如三芳基胺化合物、联苯胺化合物、芳基链烷化合物、芳基取代的乙烯化合物等空穴输送性化合物;茋化合物、蒽化合物和腙化合物。
可以单独使用一种电荷输送性化合物,也可以使用两种或两种以上电荷输送性化合物的混合物。可以使用的电荷输送性材料并不限于上述材料。根据迁移率,优选使用以结构式(1)~(3)表示的材料。
Figure A20061014225700221
结构式(1)
在结构式(1)中,R14表示氢原子或甲基;n表示1或2;Ar6和Ar7各自独立地表示具有取代基或不具有取代基的芳基、-C(R18)=C(R19)(R20)或-CH=CH-CH=C(Ar)2,取代基可以为卤素原子、具有1~5个碳原子的烷基、具有1~5个碳原子的烷氧基或具有含1~3个碳原子的烷基取代基的氨基。
Figure A20061014225700231
结构式(2)
在结构式(2)中,R15和R15′可以相同或不同,并各自独立地表示氢原子、卤素原子、具有1~5个碳原子的烷基或具有1~5个碳原子的烷氧基;R16、R16′、R17和R17′可以相同或不同,并各自独立地表示氢原子、卤素原子、具有1~5个碳原子的烷基、具有1~5个碳原子的烷氧基、具有含1~2个碳原子的烷基取代基的氨基、具有取代基或不具有取代基的芳基、-C(R18)=C(R19)(R20)或-CH=CH-CH=C(Ar)2
在结构式(1)和(2)中,R18、R19和R20各自独立地表示氢原子、具有取代基或不具有取代基的烷基或具有取代基或不具有取代基的芳基;m和n各自独立地表示0~2的整数。
Figure A20061014225700232
结构式(3)
在结构式(3)中,R21表示氢原子、具有1~5个碳原子的烷基、具有1~5个碳原子的烷氧基、具有取代基或不具有取代基的芳基或-CH=CH-CH=C(Ar)2;R22和R23可以相同或不同,并各自独立地表示氢原子、卤素原子、具有1~5个碳原子的烷基、具有1~5个碳原子的烷氧基、具有含1~2个碳原子的烷基取代基的氨基或具有取代基或不具有取代基的芳基。
在结构式(1)~(3)中,Ar表示具有取代基或不具有取代基的芳基。
在电荷输送层中所使用的粘合剂树脂的例子包括聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、甲基丙烯酸树脂、丙烯酸树脂、聚(氯乙烯)树脂、聚偏二氯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、硅酮树脂、硅-醇酸树脂、苯酚-甲醛树脂、苯乙烯-醇酸树脂、以及诸如聚(N-乙烯基咔唑)、聚硅烷及在特开平8-176293号公报和特开平8-208820号公报中所述的聚酯型聚合物电荷输送性材料等聚合物电荷输送性材料。可以单独使用一种粘合剂树脂,也可以使用两种或两种以上粘合剂树脂的混合物。电荷输送性材料与粘合剂树脂的混合重量比(电荷输送性材料∶粘合剂树脂)为10∶1~1∶5。
聚合物电荷输送性材料可以单独使用。作为聚合物电荷输送性材料,可以使用诸如聚(N-乙烯基咔唑)和聚硅烷等具有电荷输送性质的传统已知的材料。特别地,特开平8-176293号公报和特开平8-208820号公报中所示的聚酯型聚合物电荷输送性材料是特别优选的,这是因为它们具有很高的电荷输送性质。聚合物电荷输送性材料可以单独形成电荷输送层。作为选择,电荷输送层可以由聚合物电荷输送性材料与上述任一种粘合剂树脂的混合物形成。
电荷输送层的厚度通常优选为5μm~50μm,更优选为10μm~30μm。涂布方法可以是诸如刮刀涂布法、麦尔棒(Mayor bar)涂布法、喷涂法、浸涂法、线性涂布法(bead coating method)、气刀涂布法或幕涂法等传统方法。此外,用于形成电荷输送层的溶剂可以为常见的有机溶剂或两种或两种以上常见的有机溶剂的混合物。常见有机溶剂的例子包括:诸如苯、甲苯、二甲苯和氯苯等芳香烃;诸如丙酮和2-丁酮等酮类;诸如二氯甲烷、氯仿和氯化乙烯等卤代脂肪烃溶剂;诸如四氢呋喃和乙醚等环状或直链的醚溶剂。
为了防止感光体因光或热而恶化,或因复印机中生成的臭氧或氧化性气体而恶化,可以将诸如抗氧化剂、光稳定剂或热稳定剂等添加剂添加至感光层中。例如,可以举出受阻酚、受阻胺、对苯二胺、芳基链烷、对苯二酚、螺苯并二氢吡喃、螺茚满酮、它们的衍生物、有机硫化合物和有机磷化合物作为抗氧化剂。光稳定剂的例子包括二苯甲酮、苯并三唑、二硫代氨基甲酸酯、四甲基哌啶及其衍生物。
此外,可以包含至少一种受电子性物质以改善感光度、降低残余电势和降低反复使用时的疲劳。在本发明的一个方面中使用的感光体中可以使用的受电子性物质的例子包括琥珀酸酐、马来酸酐、二溴马来酸酐、邻苯二甲酸酐、四溴邻苯二甲酸酐、四氰基乙烯、四氰基对苯醌二甲烷、邻二硝基苯、间二硝基苯、四氯苯醌、二硝基蒽醌、三硝基芴、苦味酸、邻硝基苯甲酸、对硝基苯甲酸、邻苯二甲酸和以式(I)表示的化合物。其中,优选芴酮化合物、醌化合物和具有诸如Cl、CN或NO2等吸电子取代基的苯衍生物。
图像承载体的表面层至少包含具有交联结构的树脂。具有交联结构的树脂的例子包括具有交联结构的酚醛树脂、具有交联结构的聚氨酯树脂和具有交联结构的硅氧烷树脂。由于具有交联结构的树脂具有优异的耐磨性,因此即使当图像承载体长期使用时也可以抑制图像承载体表面的磨耗和损坏。具有交联结构的树脂可以具有电荷输送性质。
作为具有交联结构的树脂,可以使用各种材料。考虑到特性,优选酚醛树脂、聚氨酯树脂和硅氧烷树脂。特别地,可以提及硅氧烷树脂。其中,优选具有来自以式(I)和(II)表示的化合物的结构的物质,这是因为它们优异的强度和稳定性。
F-[D-Si(R2)(3-a)Qa]b     (I)
在式(I)中,F表示来自具有空穴输送性质的化合物的有机基团,D表示柔性亚单元,R2表示氢原子、烷基或具有取代基或不具有取代基的芳基,Q表示水解性基团,“a”表示1~3的整数,“b”表示1~4的整数。
以式(I)中的D表示的柔性亚单元为包含与-COO-、-O-、-CH=CH-和-CH=N-基团中的一个或多个结合的-(CH2)n-基团的二价直链基团。此处,-(CH2)n-基团中的“n”表示1~5的整数。此外,以Q表示的水解性基团是-OR基团(R表示烷基)。
F-((X)nR1-ZH)m    (II)
在式(II)中,F表示来自具有空穴输送性质的化合物的有机基团,R1表示亚烷基,Z表示-O-、-S-、-NH-或-COO-,m表示1~4的整数。X表示-O-或-S-,n表示0或1。
以式(I)和(II)表示的化合物的例子具有以式(III)表示的基团作为有机基团F。
Figure A20061014225700261
在式(III)中,Ar1~Ar4各自独立地表示具有取代基或不具有取代基的芳基,Ar5表示具有取代基或不具有取代基的芳基或亚芳基,Ar1~Ar5中的2~4个与式(I)中的-D-Si(R2)(3-a)Qa连接。D表示柔性亚单元,R2表示氢原子、烷基或具有取代基或不具有取代基的芳基,Q表示水解性基团,“a”表示1~3的整数。
在式(III)中,Ar1~Ar4各自独立地表示具有取代基或不具有取代基的芳基。具体地,可以举出下面的结构群1中所示基团可以作为例子。
Figure A20061014225700262
结构群1
结构群1中所示的基团Ar可以选自在下面的结构群2中所示的基团,Z’可以选自在下面的结构群3中所示的基团。
Figure A20061014225700263
结构群2
结构群3
在结构群1~3中,R6选自氢原子、具有1~4个碳原子的烷基、具有含1~4个碳原子的烷基取代基或含1~4个碳原子的烷氧基取代基的苯基、不具有取代基的苯基或具有7~10个碳原子的芳烷基。
R7~R13各自独立地选自氢原子、具有1~4个碳原子的烷基、具有1~4个碳原子的烷氧基、具有含1~4个碳原子的烷氧基取代基的苯基、不具有取代基的苯基、具有7~10个碳原子的芳烷基或卤素原子。
此外,m和s各自表示0或1,q和r各自表示1~10的整数,t表示1~3的整数。X表示以式(I)中所示的-D-Si(R2)(3-a)Qa表示的基团。
结构群3中所示的W可以选自下面结构群4中所示的基团。在结构群4中,s’表示0~3的整数。
Figure A20061014225700272
结构群4
关于式(III)中的Ar5的具体结构,当k=0时可以举出结构群1中所示的结构,其中Ar1~Ar4的m是1,当k=1时可以举出结构群1中所示的结构,其中Ar1~Ar4的m是0。
以式(III)表示的化合物的具体例子包括下面的表1~7中所示的化合物(III-1)~(III-61)。然而,在本发明的一个方面中所用的以式(III)表示的化合物并不限于此。
在表1~7中在“Ar1”~“Ar5”栏中所示的结构式中,与苯环连接的“-S”基团表示表1~7中的“S”栏中所示的一价基团(与由式(I)中所示的-D-Si(R2)(3-a)Qa表示的结构相当的基团)。以下的表中,“No.”表示编号。
表1
Figure A20061014225700291
表2
Figure A20061014225700301
表3
Figure A20061014225700311
表4
Figure A20061014225700321
表5
Figure A20061014225700331
表6
Figure A20061014225700341
表7
Figure A20061014225700351
可以举出下面所示的化合物(II)-1~(II)-26作为式(II)的具体例子。然而,本发明并不限于此。
Figure A20061014225700361
Figure A20061014225700371
Figure A20061014225700381
此外,可以添加以下面的式(IV)表示的化合物以控制诸如机械强度和膜电阻等各种物理性质。
Si(R2)(4-c)Qc    (IV)
在式(IV)中,R2表示氢原子、烷基或具有取代基或不具有取代基的芳基,Q表示水解性基团,c表示1~4的整数。
以式(IV)表示的化合物的具体例子包括下列硅烷偶联剂:诸如四甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷等四官能烷氧基硅烷(c=4);诸如甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、(十三氟-1,1,2,2-四氢辛基)三乙氧基硅烷、(3,3,3-三氟丙基)三甲氧基硅烷、3-(七氟异丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、1H,1H,2H,2H-全氟代烷基三乙氧基硅烷、1H,1H,2H,2H-全氟代癸基三乙氧基硅烷和1H,1H,2H,2H-全氟代辛基三乙氧基硅烷等三官能烷氧基硅烷(c=3);诸如二甲基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷和甲基苯基二甲氧基硅烷等二官能烷氧基硅烷(c=2);以及诸如三甲基甲氧基硅烷等单官能烷氧基硅烷(c=1)。为增大膜的强度,优选三官能和四官能烷氧基硅烷,单官能和二官能烷氧基硅烷优选用于改善柔软性和成膜特性。
也可以使用主要由上述偶联剂制备的含硅的硬涂布剂。市售的硬涂布剂例如包括KP-85、X-40-9740和X-40-2239(由Shin-Etsu Silicone Co.,Ltd.制造)和AY42-440、AY42-441和AY49-208(由Toray Dow Coning Co.,Ltd制造)。
为了增大强度,可以使用诸如由式(V)表示的具有2个或2个以上硅原子的化合物。
B-(Si(R2)(3-a)Qa)2  (V)
在式(V)中,B表示二价有机基团,R2表示氢原子、烷基或具有取代基或不具有取代基的芳基,Q表示水解性基团,a表示1~3的整数。
具体地,可以举出下面表8中所示的材料作为例子。然而,这些例子不应当限制本发明。
表8
Figure A20061014225700401
此外,可以加入可溶于醇溶剂或酮溶剂中的树脂以控制膜性质和延长液体的使用寿命。其例子包括聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、诸如其丁缩醛被甲缩醛或乙酰乙缩醛部分改性的部分缩醛化的聚乙烯醇缩乙醛树脂等聚乙烯醇缩乙醛树脂(例如,商品名S-LEC B和K,积水化学社制造)、聚酰胺树脂、纤维素树脂和酚树脂。特别地,考虑到电学特性,优选聚乙烯醇缩乙醛树脂。
可以添加各种树脂以控制耐放电气体性、机械强度、耐擦伤性、颗粒的分散性和粘度、减小力矩、控制磨耗量和延长适用期。特别地,当使用包含硅氧烷的树脂时,可以添加能够溶解在醇中的树脂。
能够溶于醇溶剂中的树脂的例子包括聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、诸如其丁缩醛被甲缩醛或乙酰乙缩醛部分改性的部分缩醛化的聚乙烯醇缩乙醛树脂等聚乙烯醇缩乙醛树脂(例如,商品名S-LECB和K,积水化学社制造)、聚酰胺树脂、纤维素树脂和酚树脂。特别地,考虑到电学特性,优选聚乙烯醇缩乙醛树脂。
所述树脂的分子量优选为2,000~100,000,更优选为5,000~50,000。当分子量小于2,000时,不能获得预期效果;另一方面,当分子量超过100,000时,添加量由于溶解度的降低而受到限制或在涂布时树脂的加入会导致成膜缺陷。添加量优选为1重量%~40重量%,更优选为1重量%~30重量%,最优选为5重量%~20重量%。当添加量小于1重量%时,不能获得预期效果;另一方面,当其超过40重量%时,在一些情况中在高温高湿环境下易于出现图像模糊。可以仅使用该树脂中的一种,或使用两种或两种以上该树脂的混合物。
为了延长适用期并控制膜特性,可以包含具有以下式(VI)表示的重复结构单元的环状化合物或该化合物的衍生物。
Figure A20061014225700411
在式(VI)中,A1和A2各自独立地表示一价有机基团。
具有以式(VI)表示的重复结构单元的环状化合物可以是市售的环状硅氧烷。其具体例子包括诸如六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷等环状二甲基环硅氧烷;诸如1,3,5-三甲基-1,3,5-三苯基环三硅氧烷、1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四苯基环四硅氧烷和1,3,5,7,9-五甲基-1,3,5,7,9-五苯基环五硅氧烷等环状甲基苯基环硅氧烷;诸如六苯基环三硅氧烷等环状苯基环硅氧烷;诸如3-(3,3,3-三氟丙基)甲基环三硅氧烷等含氟的环状硅氧烷;诸如甲基氢化硅氧烷混合物、五甲基环五硅氧烷和苯基氢化环硅氧烷等含有氢甲硅烷基的环硅氧烷;以及诸如五乙烯基五甲基环五硅氧烷等含有乙烯基的环硅氧烷。可以仅使用上述环状硅氧烷化合物中的一种,或使用两种或两种以上所述环状硅氧烷化合物的混合物。
可以添加各种微粒以改善感光体表面的耐污染物附着性和润滑性。可以仅使用一种微粒,或者可以组合使用两种或两种以上的微粒。微粒的例子是包含硅的微粒。包含硅的微粒是含有硅原子作为组成元素的微粒,其具体例子包括胶态二氧化硅和硅酮微粒。用作包含硅的微粒的胶态二氧化硅选自包含分散有平均粒径为1nm~100nm(优选10nm~30nm)的微粒的酸性或碱性水分散液,或选自包含分散有该微粒的诸如醇、酮或酯等有机溶剂。胶态二氧化硅也可以选自市售品。对表面层中胶态二氧化硅的固体含量不作具体限定,从成膜特性、电学特性和机械强度等方面考虑,胶态二氧化硅的固体与表面层的全部固体的比例优选为0.1重量%~50重量%,更优选为0.1重量%~30重量%。
用作包含硅的微粒的硅酮微粒选自球形并且具有1nm~500nm(优选10nm~100nm)的平均粒径的硅酮树脂颗粒、硅酮橡胶颗粒和表面用硅酮处理过的二氧化硅颗粒,也可使用市售品。硅酮微粒是化学惰性并且在树脂中具有优异分散性的小直径颗粒。由于用于获得足够特性所需的硅酮微粒的量很低,因此能够改善感光体的表面特性而不会妨碍交联反应。即,处于被均匀引入强交联结构中的状态下的硅酮微粒可以改善感光体表面的润滑性和防水性,并能够长期维持优异的耐磨性和耐污染物附着性。硅酮微粒在根据本发明的一个方面的感光体的表面层中的含量相对于表面层的全部固体含量来说为0.1重量%~30重量%,优选为0.5重量%~10重量%。
微粒的其他例子包括诸如四氟乙烯、三氟乙烯、六氟丙烯、氟化乙烯、偏二氟乙烯等含氟微粒;由通过使氟树脂与具有羟基的单体共聚得到的树脂构成的微粒(例如在“Proceedings of 8th polymer material forum,第89页”中所示的那些微粒);和诸如ZnO-Al2O3、SnO2-Sb2O3、In2O3-SnO2、ZnO-TiO2、MgO-Al2O3、FeO-TiO2、TiO2、SnO2、In2O3、ZnO、MgO等半导电性金属氧化物。
此外,为了相同的目的也可以添加诸如硅油等油类。硅油的例子包括诸如二甲基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷和苯基甲基硅氧烷等硅油;诸如氨基改性的聚硅氧烷、环氧基改性的聚硅氧烷、羧基改性的聚硅氧烷、甲醇改性的聚硅氧烷、甲基丙烯酰基改性的聚硅氧烷、巯基改性的聚硅氧烷和苯酚改性的聚硅氧烷等反应性硅油。
微粒在表面层的表面上的露出率小于或等于40%。当露出率超过上述范围时,颗粒的本性极大地影响表面层的性质,从而由于电阻的减小而易于发生图像的缺失。露出率更优选小于或等于30%。露出率小于或等于30%时,曝露在表面上的颗粒能够被清洁部件有效地再生,从而在长期使用时防止调色剂成分在感光体表面上成膜,除去放电产物,并由于力矩的减小而减少清洁部件的磨耗。
此外,也可以使用诸如增塑剂、表面改性剂、抗氧化剂、光劣化防止剂等添加剂。增塑剂的例子包括联苯、氯化联苯、三联苯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙二醇酯、邻苯二甲酸二辛酯、磷酸三苯酯、甲基萘、二苯甲酮、氯化石蜡、聚丙烯、聚苯乙烯以及各种氟代烃。
可以将具有受阻酚、受阻胺、硫醚或磷酸酯部分结构的抗氧化剂添加至表面层中,这可以在环境变化时有效地改善电势稳定性和图像质量。抗氧化剂的例子包括诸如“SUMILIZER BHT-R”、“SUMILIZER MDP-S”、“SUMILIZER BBM-S”、“SUMILIZER WX-R”、“SUMILIZER NW”、“SUMILIZER BP-76”、“SUMILIZER BP-101”、“SUMILIZER GA-80”、“SUMILIZER GM”和“SUMILIZER GS”(均由SUMITOMO Chemical Co.,Ltd.制造),“IRGANOX 1010”,“IRGANOX 1035”,“IRGANOX 1076”,“IRGANOX 1098”,“IRGANOX 1135”,“IRGANOX 1141”,“IRGANOX1222”,“IRGANOX 1330”,“IRGANOX 1425WL”,“IRGANOX 1520L”,“IRGANOX 245”,“IRGANbX 259”,“IRGANOX 3114”,“IRGANOX3790”,“IRGANOX 5057”和“IRGANOX 565”(均由Chiba SpecialityChemicals Co.,Ltd.制造)、以及“ADECASTAB AO-20”、“ADECASTABAO-30”、“ADECASTAB AO-40”、“ADECASTAB AO-50”、“ADECASTABAO-60”、“ADECASTAB AO-70”、“ADECASTAB  AO-80”和“ADECASTAB AO-330”(均由旭电化制造)的含受阻酚的抗氧化剂;诸如“SANOL LS2626”、“SANOL LS765”、“SANOL LS770”、“SANOLLS744”、“TINUBIN 144”、“TINUBIN 622LD”、“MARK LA57”、“MARKLA67”、“MARK LA62”、“MARK LA68”、“MARK LA63”和“SUMILIZERTPS”的含受阻胺的抗氧化剂;和诸如“SUMILIZER TP-D”等含硫醚的抗氧化剂;以及诸如“MARK 2112”、“MARK PEP·8”、“MARK PEP·24G”、“MARK PEP·36”、“MARK 329K”和“MARK HP·10”等含亚磷酸酯的抗氧化剂。特别地,含受阻酚的抗氧化剂和含受阻胺的抗氧化剂是优选的。此外,这些抗氧化剂可以用能与形成交联膜的材料进行交联的诸如烷氧基甲硅烷基等取代基进行改性。
可以将催化剂添加至用于形成表面层的涂布液中或在制备涂布液时使用催化剂。催化剂的例子包括:诸如盐酸、乙酸、磷酸和硫酸等无机酸;诸如甲酸、丙酸、草酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸和马来酸等有机酸;诸如氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钙、氨和三乙胺等碱性催化剂。此外,也可以使用诸如下面所示的催化剂等在体系中不溶的固体催化剂。
其例子包括诸如AMBERLITE 15、AMBERLITE 200C和AMBERLITE 15E(均由Rohm and Haas Co.,Ltd.制造)、Dow X MWC-1-H、Dow X 88和Dow X HCR-W2(均由Dow Chemical Co.,Ltd.制造)、LEWATIT SPC 108和LEWATIT SPC 118(均由Bayer Co.,Ltd.制造)、DIAION RCP-150H(三菱化成社制造)、Sumika Ion KC-470、DUOLITEC26-C、DUOLITE C-433和DUOLITE C-464(均由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造)、以及NAFION H(DuPont Co.,Ltd.制造)等阳离子交换树脂;诸如AMBERLITE IRA-400和AMBERLITE IRA-45(均由Rohm and HassCo.,Ltd.制造)等阴离子交换树脂;具有与包含诸如Zr(O3PCH2CH2SO3H)2或Th(O3PCH2CH2COOH)2等质子酸基团的基团结合的表面的无机固体;诸如具有磺酸基的聚有机硅氧烷等包含质子酸基团的聚有机硅氧烷;诸如钴钨酸和磷钼酸等杂多酸;诸如铌酸、钽酸和钼酸等同多酸;诸如硅胶、氧化铝、氧化铬、氧化锆、CaO和MgO等简单金属氧化物;诸如二氧化硅-氧化铝、二氧化硅-氧化镁、二氧化硅-氧化锆和沸石等复合金属氧化物;诸如酸性粘土、活性粘土、蒙脱石和高岭石等粘土矿物;诸如Li2SO4和MgSO4等金属硫酸盐;诸如磷酸锆和磷酸镧等金属磷酸盐;诸如LiNO3和Mn(NO3)O2等金属硝酸盐;具有与包含氨基的基团结合的表面的无机固体,如通过使氨基丙基三乙氧基硅烷与硅胶的表面反应而得到的固体;和诸如氨基改性的硅酮树脂等包含氨基的聚有机硅氧烷。
此外,在制备涂布液时可以使用不溶于光功能性化合物、反应产物、水或溶剂中任一种的固体催化剂,原因是能够改善涂布液的稳定性。对不溶于体系中的固体催化剂不作具体限定,只要该催化剂成分不溶于以式(I)、(II)、(III)和(V)所表示的化合物、其他添加剂、水和溶剂中即可。尽管对所使用的固体催化剂的量不作具体限定,但其量相对于每100质量份的具有水解性基团的化合物可以为0.1质量份~100质量份。上面提及的固体催化剂不溶于原料化合物、反应产物、溶剂等;因而,固体催化剂在反应后易于通过常规方法除去。尽管反应温度和反应时间可以根据所使用的原料化合物和固体催化剂的种类和量适当选择,但反应温度通常为0℃~100℃,优选为10℃~70℃,更优选为15℃~50℃,反应时间为10分钟~100小时。当反应时间超过上述上限值时,倾向于容易发生凝胶化。
当在制备涂布液时使用不溶于体系中的催化剂时,可以另外使用可溶解于体系中的催化剂以改善强度和液体的存储稳定性。除了上述催化剂之外,该另外的催化剂的例子包括诸如三乙醇铝、三异丙醇铝、三(仲丁酸)铝、单叔丁氧基二异丙醇铝、(乙基乙酰乙酸)二异丙氧基铝、三(乙基乙酰乙酸)铝、双(乙基乙酰乙酸)铝单乙酰丙酮化物、三(乙酰丙酮)铝、二异丙氧基(乙酰丙酮)铝、异丙氧基-双(乙酰丙酮)铝、三(三氟乙酰丙酮)铝和三(六氟乙酰丙酮)铝等有机铝化合物。
除了有机铝化合物之外,所述另外的催化剂的例子还包括:诸如二月桂酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡和二乙酸二丁锡等有机锡化合物;诸如四(乙酰丙酮)钛、二(丁氧基)二(乙酰丙酮)钛和二(异丙氧基)二(乙酰丙酮)钛等有机钛化合物;和诸如四(乙酰丙酮)锆、二(丁氧基)二(乙酰丙酮)锆和二(异丙氧基)二(乙酰丙酮)锆等锆化合物。然而,考虑到安全性、低成本和长适用期,优选使用有机铝化合物,更优选使用铝螯合化合物。尽管对所使用的催化剂的量不作具体限定,但相对于100质量份的具有水解性基团的化合物,其量优选为0.1质量份~20质量份,特别优选为0.3质量份~10质量份。
此外,当将有机金属化合物用作催化剂时,考虑到适用期和固化效率,优选加入多齿配体。可以举出下面将要描述的化合物及其衍生物作为这样的多齿配体。然而,本发明并不限于此。
具体地,多齿配体的例子包括诸如乙酰丙酮、三氟乙酰丙酮、六氟乙酰丙酮和二新戊酰基甲基丙酮等β-二酮;诸如乙酰乙酸甲酯和乙酰乙酸乙酯等乙酰乙酸酯;二吡啶及其衍生物;甘氨酸及其衍生物;乙二胺及其衍生物;8-氧喹啉及其衍生物;水杨醛及其衍生物;邻苯二酚及其衍生物;诸如2-氧偶氮化合物等二齿配体;二乙三胺及其衍生物;诸如次氨基三乙酸及其衍生物等三齿配体;和诸如乙二胺四乙酸(EDTA)及其衍生物等六齿配体。除了上述有机配体之外,也可以使用诸如焦磷酸和三磷酸等无机配体。作为多齿配体,除了上述配体之外,具体地可以举出二齿配体,具体地是由下式(VII)表示的二齿配体。特别地,由下式(VII)表示的二齿配体是更优选的,特别优选式(VII)中R5和R6相同的二齿配体。当R5和R6相同时,室温附近配体的配位力较强,由此涂布液的稳定性可以得到进一步改善。
Figure A20061014225700471
在式(VII)中,R5和R6各自独立地表示具有1~10个碳原子的烷基或氟代烷基或具有1~10个碳原子的烷氧基。
所加入的多齿配体的量可以任意确定,相对于1mol的所使用的有机金属化合物来说,可以为大于或等于0.01mol,优选大于或等于0.1mol,更优选大于或等于1mol。
涂布液的制备可以不使用溶剂而进行,或根据需要使用各种溶剂而进行,所述溶剂的例子包括诸如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇等醇类;诸如丙酮和甲基乙基酮等酮类;四氢呋喃;以及诸如乙醚和二噁烷等醚类。可以举出沸点小于或等于100℃的溶剂作为该溶剂。在示例性实施方式中,可以使用两种或两种以上该溶剂的任意混合物。由于当溶剂的量过小时有机硅化合物倾向于沉淀,因此相对于1质量份的有机硅化合物,优选所述量为0.5质量份~30质量份,并优选为1质量份~20质量份。
对涂布液固化时的反应温度和反应时间不作具体限定。考虑到所得硅树脂的机械强度和化学稳定性,优选反应温度大于或等于60℃,更优选为80℃~200℃,反应时间为10分钟~5小时。为了稳定表面层的特性,可以将通过固化涂布液所得到的表面层保持在高湿度状态下。此外,根据用途,通过使用六甲基二硅氮烷或三甲基氯硅烷进行表面处理而使表面层具有疏水性。
当将电荷输送性材料加入具有交联结构的树脂中或使树脂具有电荷输送功能时,所得树脂具有优异的机械强度和充足的光电导特性。因而,当其作为层积型感光体的电荷输送层时可以使用该树脂。当提供电荷输送层时,可以使用诸如刮刀涂布法、麦尔棒(Mayor)涂布法、喷涂法、浸涂法、线性涂布法、气刀涂布法和幕涂法等常用的涂布方法。然而,当不能通过一次涂布获得足够的膜厚时,涂布操作可反复多次以获得所需的膜厚。当涂布操作反复多次时,可对每一次涂布操作应用热处理,或在多次涂布操作后应用热处理。
在单层型感光层的情况中,感光层包含电荷产生材料和粘合剂树脂。粘合剂树脂可以是选自能够在电荷产生层和电荷输送层中使用的上述树脂的树脂。电荷产生材料在单层型感光层中的含量为10重量%~85重量%,优选为20重量%~50重量%。在单层型感光层中,可以加入电荷输送性材料或聚合物电荷输送性材料以改善光电导特性。其添加量可以为5重量%~50重量%。此外,可以加入以式(I)表示的化合物。涂布用溶剂和涂布方法可以选自上述的溶剂和涂布方法。膜厚优选为约5μm~50μm,更优选为10μm~40μm。
中间转印体
在本发明的一个方面中使用的中间转印体可以是已知的鼓状中间转印体或已知的环带形中间转印体,具体地,例如中间转印带。这是因为与使用中间转印鼓的情况相比,在圆周方向上中间转印带与图像承载体之间的接触宽度能够拉长且易于控制,从而图像承载体表面的研磨率易于被控制在适于防止出现图像缺失而同时不会恶化图像承载体的使用寿命的范围内。考虑到同时实现抑制图像的缺失和延长图像承载体的使用寿命,在旋转方向上图像承载体与中间转印带之间的接触长度可以为1mm~3mm。此外,在接触部分处的压力应当在用于初级转印的常用压力范围内,并且可以为20N/m~40N/m。
中间转印带可以为已知的中间转印带,其例子包括仅由基材制成的半导电性环带,具有设置在基材的外表面侧的弹性层的半导电性环带或具有依次设置在基材外表面上的弹性层和表面层的半导电性环带。在本发明的一个方面中,可以使用由厚度为80μm~100μm的聚酰亚胺树脂制成的环带。其硬度用市售微硬度计测量为20°~50°。
调色剂
在本发明的一个方面中使用的调色剂可以为任何已知的调色剂而不作具体限定。在示例性实施方式中,可以外部添加研磨剂和/或润滑剂作为外部添加剂。
调色剂的形状系数SF1小于140。当形状系数SF1大于或等于140时,在一些情况中,难以实现图像品质的改善,原因是不能获得令人满意的转印性能。
形状系数SF1是由下式(8)定义的值。
式(8)  SF1=(ML2/A)×(π/4)×100
式(8)中,ML表示调色剂的最大长度(μm),A表示调色剂的投影面积(μm2)。
形状系数SF1可以使用LUZEX图像分析仪FT(商品名,由NirecoCorp.制造)按下述方式测定。
首先,通过摄像机将分散在载玻片上的调色剂颗粒的光学显微镜图像摄入LUZEX图像分析仪中,测定大于或等于50个调色剂颗粒中的每一个颗粒的最大长度(ML)和投影面积(A)。然后,对于每一个调色剂颗粒,基于式(8)计算SF1。取其平均值作为形状系数SF1。
考虑到获得高图像品质,在本发明的一个方面中使用的调色剂的体积平均粒径可以为2μm~8μm。
在本发明的一个方面中使用的调色剂包含粘合剂树脂和着色剂,可选地还包含防粘剂和其他添加剂。粘合剂树脂可以选自通常用在调色剂中的那些粘合剂树脂,对其不作具体限定。
粘合剂树脂可以为均聚物,其例子包括下述均聚物:诸如苯乙烯、对氯苯乙烯和α-甲基苯乙烯等苯乙烯类;诸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸十二烷基酯和丙烯酸-2-乙基己酯等丙烯酸单体;诸如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸十二烷基酯和甲基丙烯酸-2-乙基己酯等甲基丙烯酸单体;诸如丙烯酸、甲基丙烯酸和苯乙烯磺酸钠等烯型不饱和酸单体;诸如丙烯腈和甲基丙烯腈等乙烯基腈类;诸如乙烯基甲基醚和乙烯基异丁基醚等乙烯基醚类;诸如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基异丙烯基酮等乙烯基酮类;以及诸如乙烯、丙烯和丁二烯等烯烃类。作为选择,粘合剂树脂也可以为两种或两种以上这些单体的共聚物,或两种或两种以上该聚合物的混合物。
粘合剂树脂的其他例子包括诸如环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂和聚醚树脂等非乙烯基缩合树脂;一种或多种非乙烯基树脂与一种或多种乙烯基树脂的混合物;和在一种或多种非乙烯基树脂的存在下通过聚合一种或多种乙烯基单体得到的接枝聚合物。
着色剂可以选自传统已知的着色剂,对其不作具体限定。例如,着色剂可以为染料或颜料,或两种或两种以上选自染料和颜料的着色剂的混合物。颜料的例子包括炭黑、铬黄、汉撒黄、联苯胺黄、士林黄(ThreneYellow)、喹啉黄、永久橙GTR、吡唑啉酮橙、弗尔肯橙(Vulcan Orange)、色淀红、永久红、亮洋红3B、亮洋红6B、杜邦油红、吡唑啉酮红、立索红、若丹明B色淀、色淀红C、玫瑰红、苯胺蓝、群青蓝、Chalco油蓝(Chalco Oil Blue)、亚甲蓝氯化物、酞菁蓝、酞菁绿和孔雀绿草酸盐。染料的例子包括吖啶染料、呫吨染料、偶氮染料、苯醌染料、吖嗪染料、蒽醌染料、硫靛染料、二噁嗪染料、噻嗪染料、偶氮甲碱染料、靛蓝染料、酞菁染料、苯胺黑染料、聚甲川染料、三苯甲烷染料、二苯甲烷染料和硫唑(thioazole)染料。
可选地添加至在本发明的一个方面中使用的调色剂中的防粘剂的例子包括诸如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯等低分子量聚烯烃;硅酮;诸如油酸酰胺、芥酸酰胺、蓖麻油酸酰胺和硬脂酸酰胺等脂肪酸酰胺;诸如巴西棕榈蜡、米蜡、小烛树蜡、木蜡和霍霍巴油等植物型蜡;诸如蜂蜡等动物型蜡;诸如褐煤蜡、地蜡、纯白地蜡、石蜡、微晶蜡和费-托蜡等矿物型或石油型蜡;以及它们的改性产物。可以将这些蜡中的至少一种加入至调色剂颗粒中。
为了控制各种性质,可以将除了上述成分以外的各种成分添加至调色剂中。例如,当将调色剂用作磁性调色剂时,调色剂可以包含磁性粉末(如铁氧体和磁铁矿)、诸如还原铁、钴、镍或锰等金属、一种或多种该金属的合金、或包含一种或多种该金属的化合物。此外,调色剂根据需要可以包含电荷控制剂,所述电荷控制剂适当选自诸如季铵盐、苯胺黑型化合物以及三苯甲烷型颜料等通常所使用的那些电荷控制剂。
可以将诸如研磨剂、润滑剂和转印助剂等已知的外部添加剂外部添加至调色剂中。当未安装直接将研磨剂供应至图像承载体的表面或中间转印体的外表面的研磨剂供给单元时,应当将研磨剂外部添加至调色剂。更优选调色剂同时包含润滑剂和研磨剂。
可以使用公知的调色剂用研磨剂作为研磨剂。其例子包括氧化铈、钛酸锶、氧化镁、氧化铝、碳化硅、氧化锌、二氧化硅、氧化钛、氮化硼、焦磷酸钙、氧化锆、钛酸钡、钛酸钙和碳酸钙。此外,也可以使用其复合材料。其中,在本发明的一个方面中,至少可使用氧化铈。在示例性实施方式中,根据需要,可以组合使用两种或两种以上的研磨剂。
对研磨剂的体积平均粒径(以下有时称为“粒径”)不作具体限定,优选为100nm~3.0μm,更优选为200nm~2.0μm。当粒径小于100nm时,在一些情况中倾向于易于发生图像的缺失,这是因为通过研磨清除诸如附着于图像承载体表面上的放电产物等附着物不能有效地进行。当粒径大于3.0μm时,图像承载体的表面易于受到损害,并在一些情况中图像承载体的使用寿命缩短。
诸如研磨剂和润滑剂等外部添加剂的体积平均一次粒径可以使用孔径设定为100μm的MULTISIZER(商品名,由日科机社制造)测定。
所添加的研磨剂的量相对于调色剂颗粒和外部添加至其表面的全部添加剂的总量优选为0.1质量%~2.0质量%,更优选为0.3质量%~1.0质量%。当添加量小于0.1质量%时,通过研磨清除附着物的效果不足,并在一些情况中附着于图像承载体上的放电产物的清除不充分。当添加量大于2.0质量%时,在一些情况中,倾向于出现调色剂云斑(cloud)。
外部添加至调色剂的润滑剂可以为润滑性颗粒。
润滑性颗粒的例子包括诸如硬脂酸锌等脂肪酸金属盐、诸如石墨、二硫化钼、滑石和脂肪酸等固体润滑剂;诸如聚丙烯、聚乙烯和聚丁烯等低分子量聚烯烃;加热时具有软化点的硅酮;诸如油酸酰胺、芥酸酰胺、蓖麻油酸酰胺和硬脂酸酰胺等脂肪族酰胺;诸如巴西棕榈蜡、米蜡、小烛树蜡、木蜡和霍霍巴油等植物蜡;诸如蜂蜡等动物蜡;诸如褐煤蜡、地蜡、纯白地蜡、石蜡、微晶蜡和费-托蜡等矿物;石油蜡;以及它们的改性产物。可以仅使用这些材料中的一种,或者可以组合使用两种或两种以上这些材料。其中,在本发明的示例性实施方式中,可以使用硬脂酸锌。
润滑性颗粒的体积平均一次粒径优选为0.1μm~10μm,更优选为0.2μm~8μm。可以粉碎润滑性颗粒以使粒径分布更小,由此使粒径均匀。润滑性颗粒的添加量相对于调色剂颗粒与外部添加至其表面的所有添加剂的总量优选为0.05质量%~2.0质量%,更优选为0.1质量%~1.5质量%。
当布置有直接将研磨剂供应至图像承载体的表面和/或中间转印体的外表面的研磨剂供给单元时,可以使用研磨剂的颗粒分散在固体化润滑剂中的固体润滑剂。固体化润滑剂例如可以是通过使上述任一种润滑剂固化而得到的固体润滑剂。
具体地,可以使用的研磨剂供给单元的例子具有布置成与感光体和/或中间转印体的表面接触的可旋转的刷子和布置成使刷子的端部浸入固体润滑剂中至恒定深度的固体润滑剂。在该示例性研磨剂供给单元中,当感光体和中间转印体旋转时,研磨剂和润滑剂能够被恒定地供应至感光体和/或中间转印体的表面。
对在本发明的一个方面中使用的调色剂的制造方法不作具体限定,可以是包括常用的粉碎法、在分散介质中进行的湿式溶融球形化法或诸如悬浮聚合法、分散聚合法或乳液聚合凝集法等已知的聚合方法的调色剂制造方法。
此外,除了前述的研磨剂和润滑剂之外,可以将适宜量的诸如平均粒径为10nm~300nm的二氧化硅或氧化钛等的无机微粒等各种外部添加剂外部添加至在本发明的一个方面中使用的调色剂中。
载体
对在双组分显影剂中使用的载体不作具体限定,可以为已知的载体。例如,载体可以是(1)仅由诸如磁性金属(如,氧化铁、镍或钴)、或磁性氧化物(铁氧体或磁铁矿)等芯材制成的载体(非涂布载体),(2)将树脂层布置在芯材的表面上的树脂涂布载体,或(3)具有将由选自前述材料的磁性材料制成的磁性粉末分散在基质树脂中的结构的树脂分散型载体。
在树脂涂布载体中使用的被覆树脂可以是用作载体用树脂层材料的任何已知树脂。也可以使用两种或两种以上树脂的混合物。构成树脂层的树脂可以粗分为向调色剂提供带电性质的电荷付与性树脂和用于抑制调色剂成分向载体转移的具有低表面能的树脂。
将负电荷提供给调色剂的电荷付与性树脂的例子包括诸如脲醛树脂、三聚氰胺树脂、苯胍胺树脂、尿素树脂和聚酰胺树脂等氨基树脂、环氧树脂、聚乙烯树脂或聚偏亚乙烯基树脂、丙烯酸树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、诸如苯乙烯-丙烯酸共聚物等聚苯乙烯树脂、聚丙烯腈树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂和诸如乙基纤维素等纤维素树脂。
将正电荷提供给调色剂的电荷付与性树脂的例子包括聚苯乙烯树脂、诸如聚氯乙烯等卤化烯烃树脂、诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂和聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂等聚酯树脂和聚碳酸酯树脂。
用于抑制调色剂成分向载体转移的低表面能树脂的例子包括聚乙烯树脂、聚氟乙烯树脂、聚偏二氟乙烯树脂、聚三氟乙烯树脂、聚六氟丙烯树脂、偏二氟乙烯与丙烯酸单体的共聚物、偏二氟乙烯与氟化乙烯的共聚物、诸如四氟乙烯、偏二氟乙烯和非氟单体的三元共聚物等氟化三元共聚物、以及硅酮树脂。
可以将导电性颗粒添加至树脂层中以控制电阻。导电性颗粒的例子包括金属粉末、炭黑、氧化钛、氧化锡和氧化锌。导电性粉末的平均粒径为小于或等于1μm。需要时,可以组合使用多种导电性树脂。
此外,为了控制带电,树脂微粒可包含在树脂层中。构成树脂微粒的树脂可以为热塑性树脂、热固性树脂等。
热塑性树脂的具体例子包括诸如聚乙烯和聚丙烯等聚烯烃树脂;诸如聚苯乙烯、丙烯酸树脂、聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯咔唑、聚乙烯基醚和聚乙烯基酮等聚乙烯基树脂和聚偏亚乙烯基树脂;氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物;苯乙烯-丙烯酸共聚物;包含有机硅氧烷键的直链硅酮树脂及其改性产物;诸如聚四氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯和聚三氟氯乙烯等氟化树脂;聚酯;以及聚碳酸酯。
热固性树脂的例子包括:酚树脂;诸如脲醛树脂、三聚氰胺树脂、苯胍胺树脂、尿素树脂和聚酰胺树脂等氨基树脂;以及环氧树脂。
非涂布载体或树脂涂布载体的芯材可以为诸如铁、镍或钴等磁性金属、诸如铁氧体或磁铁矿等磁性氧化物、或玻璃珠。为了在磁刷方法中使用载体,芯材可以为磁性材料。
芯材的体积平均粒径通常为10μm~500μm,优选为30μm~100μm。
当通过使用树脂涂布芯材的表面以形成树脂涂布层而制备树脂涂布载体时,可以使用以包含溶解在适宜溶剂中的涂布树脂以及必要时的各种添加剂的涂布层形成用溶液来涂布芯材的方法。对溶剂不作具体限定,可以根据所使用的涂布树脂和涂布性能适当选择。
树脂涂布方法的具体例子包括将载体的芯材浸于涂层形成用溶液中的浸渍法、将涂层形成用溶液喷涂在载体的芯材表面上的喷涂法、在将载体的芯材用空气流浮动的同时喷涂涂层形成用溶液的流化床法、将载体的芯材与涂层形成用溶液在捏合涂布机中混合,随后除去溶剂的捏合涂布法。
当非涂布载体或树脂涂布载体的芯材由多晶材料制成时,多晶材料可以由平均粒径小于或等于2.0μm的晶粒制成。
当构成芯材的多晶材料的平均粒径与上述范围一样小时,当载体破裂时芯材倾向于碎成小片。结果,通常不易形成具有锐利边缘的细粉。因而,与传统的非涂布载体或树脂涂布载体破裂的情况相比,即使当由于载体的损毁而形成载体碎片时,在碎片中也不会存在很多具有锐利边缘的成分,能够抑制在图像承载体与中间转印体之间的接触部分处因碎片的旋转运动导致的对感光体表面的损坏,也可以抑制因碎片导致的清洁刮刀的破碎。
另外,构成多晶材料的单个晶粒都很小。因而,即使当向载体施加应力并且应力集中在部分芯材上时,所集中的应力也能够在整个芯材上均匀地分散并吸收。结果,载体不容易破裂,抑制了因载体损毁而形成的碎片量。
当多晶材料中所包含的晶粒的平均粒径超过2.0μm时,当载体破裂时芯材倾向于碎成粗碎片。结果,易于形成具有锐利边缘的碎片。此外,当向载体施加应力时,由于构成多晶材料的单个晶粒很大,因此应力集中在部分芯材上。因而,应力不能被均匀分散,载体容易破裂。
从该角度考虑,多晶材料中所包含的晶粒的平均粒径可以小于或等于1.5μm。然而,当平均粒径过小时,多晶材料的结晶性降低从而降低了芯材本身的机械强度。结果,在一些情况中载体变得易于破裂。因而,多晶材料的平均粒径可以大于或等于1.0μm。
多晶材料中所包含的晶粒的粒径分布满足下式(9)。
式(9)D85/D50<1.5
在式(9)中,D50表示在晶粒的粒径分布中从小直径侧晶粒的累积数与晶粒的总数的比例达到50%时的粒径,D85表示在晶粒的粒径分布中从小直径侧晶粒的累积数与晶粒的总数的比例达到85%时的粒径。
当粒径分布很宽时,即使当平均粒径很小时在单个晶粒中也会存在粗晶粒。因而,存在当载体破裂时芯材可能会碎成粗碎片的情况,从而易于形成具有锐利边缘的碎片。此外,当存在粗晶粒时,不仅分散外部应力的效果变小,而且相对较大的空隙残留在芯材内部,从而在一些情况中恶化芯材自身的强度。
从该角度考虑,比率D85/D50可以小于或等于1.3,优选更接近于单分散。
构成在芯材中使用的多晶材料的晶粒的平均粒径和粒径分布可以根据所使用的材料通过调节烧结温度而容易地进行控制。例如,如果组成相同,较低的烧结温度通常会减小平均粒径并使得粒径分布变窄。
芯材中包含的多晶材料的平均粒径和粒径分布如下进行测定。
使用聚焦离子束加工观察装置FB-2100(商品名,由HITACHI LTD.,制造)将铂沉积在样品上,然后在通过调节电流值来控制切削能的同时在所施加电压为40kV和所施加电流为150nA下进行切削以形成芯材的断面,并观察该断面。
在5kV的加速电压和5000倍的放大倍数下摄取芯材横截面的图像。然后,用比例尺测量所得图像中单个晶粒的长轴,随后转换成实际长度。在15个芯材的断面上进行测量和图像处理。
平均粒径是粒径(D50),该粒径是直径小于或等于D50的晶粒的数目占晶粒总数50%的粒径。D50是基于对上述每一个颗粒的长轴的长度进行测量而得到的。此外,D85是直径小于或等于D85的晶粒的数目占晶粒总数85%的粒径。比率D85/D50是D85与D50之比。
所观察的每一个晶粒的芯材断面不必是中心部分的断面。因而,通过断面图像的二值化处理得到的粒径分布(以下称为“原粒径分布”)除晶粒的中心部分的断面的测量结果之外还包括晶粒的末端部分的断面的测量结果。
对于D50和D85的计算,使用原粒径分布,确定粒径x以使具有小于或等于粒径x的颗粒的数目是晶粒总数的50%。将通过从原粒径分布中除去小于或等于粒径x的粒径数据而得到的粒径分布用于计算D50比D85,从而大致除去包括在原粒径分布中的颗粒的末端部分的断面的测量结果。
树脂分散型载体可以为具有包括树脂基质和分散在所述树脂基质中的磁性颗粒的结构的已知的树脂分散型载体。然而,树脂分散型载体可以具有其中包含树脂基质和分散在所述树脂基质中的磁性颗粒的芯粒被树脂涂布的结构。用于涂布芯粒的树脂组合物可以选自可以用于树脂涂布载体的树脂组合物。
在树脂分散型载体中,将具有足以损害感光体表面的硬度的磁性成分作为相对较小尺寸的磁性粉末分散在载体中。因而,即使当由于树脂分散型载体的损毁而形成由磁性粉末构成的碎片时,所述碎片也比当传统的树脂涂布载体或非涂布载体破裂时所形成的磁性材料碎片小,能够抑制在图像承载体与中间转印体之间的接触部分处因碎片的旋转运动导致的对感光体表面的损伤,还能够抑制因碎片导致的清洁刮刀的破碎。
构成分散在树脂基质中的磁性粉末的材料可以选自用于在非涂布载体和树脂涂布载体中使用的芯材的上述材料。
磁性粉末的尺寸取决于载体的粒径,并且数量平均粒径为0.02μm~5μm。在树脂基质中,可以分散两种或两种以上的磁性粉末。磁性颗粒的数量平均粒径可以如下获得。即,从由透射电子显微镜摄取的放大5000~20000倍的摄影图像中随机抽取300个或300个以上粒径大于或等于0.01μm的颗粒,并使用图像处理器(LUZEX III:商品名,由Nireco Corp.制造)测定其在水平方向的Feret直径作为金属氧化物的粒径,然后对所测量的直径进行平均化处理以计算数量平均粒径。
其中分散有磁性粉末的基质树脂的例子包括:乙烯基树脂;诸如聚酯树脂、环氧树脂、酚树脂、尿素树脂、聚氨酯树脂、聚酰亚胺树脂、纤维素树脂和聚醚树脂等非乙烯基缩合树脂;以及一种或多种非乙烯基缩合树脂与一种或多种乙烯基树脂的混合物。
用于形成乙烯基树脂的乙烯基单体的例子包括:苯乙烯;诸如邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对苯基苯乙烯、对乙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、对正丁基苯乙烯和对叔丁基苯乙烯等苯乙烯衍生物;诸如乙烯、丙烯、丁烯和异丁烯等乙烯和不饱和单烯烃;诸如丁二烯和异戊二烯等不饱和二烯烃;诸如氯乙烯、偏二氯乙烯、溴乙烯和氟乙烯等卤代乙烯基类;诸如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯等乙烯基酯;甲基丙烯酸;诸如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸十八烷基酯和甲基丙烯酸苯酯等α-亚甲基脂肪族单羧酸酯;丙烯酸;诸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸-2-氯乙酯和丙烯酸苯酯等丙烯酸酯;马来酸和马来酸半酯;诸如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基异丁基醚等乙烯基醚;诸如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和甲基异丙烯基酮等乙烯基酮;诸如N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚和N-乙烯基吡咯烷酮等N-乙烯基化合物;乙烯基萘;诸如丙烯腈、甲基丙烯腈和丙烯酰胺等丙烯酸衍生物和甲基丙烯酸衍生物;以及丙烯醛。在示例性实施方式中,可以使用通过将上述一种单体聚合得到的乙烯基树脂。在另一个示例性实施方式中,可以使用通过将两种或两种以上的上述单体聚合得到的乙烯基树脂。
包含基质树脂和分散在所述基质树脂中的磁性粉末的芯粒的制造方法可以包括,以混合机将乙烯基或非乙烯基热塑性树脂、磁性金属氧化物以及诸如固化剂等其他添加剂充分混合,使用诸如加热辊、捏合机或挤出机等捏合装置将混合物熔融捏合,冷却混合物,以及粉碎混合物并对所得颗粒进行分级以形成芯粒。所得芯粒可通过加热或机械地球形化。
除了上述熔融捏合树脂和磁性金属氧化物然后粉碎以获得芯粒的方法以外,还存在其它制造芯粒的方法。例如,存在包括将单体与金属氧化物混合并使单体聚合以获得芯粒的方法。除了前述乙烯基单体之外,用于聚合的单体的例子包括用于形成环氧树脂的双酚与表氯醇的组合、用于形成酚树脂的酚与醛的组合、用于形成尿素树脂的尿素与醛的组合以及三聚氰胺与醛的组合。在使用固化性酚树脂制造载体核芯的示例性方法中,在水性介质中在碱性催化剂的存在下将金属氧化物和分散稳定剂加入酚与醛的组合中以进行悬浮聚合,由此得到芯粒。
在制造芯粒的示例性方法中,将粘合剂树脂交联以改善芯粒的机械强度和更优异地涂布涂布用树脂。例如,有下述方法:包括在熔融捏合时加入交联成分以在捏合时进行交联的方法;包括在金属氧化物的存在下聚合用于形成固化性树脂的单体以获得核芯的方法;和包括在金属氧化物的存在下聚合包含交联剂的单体组合物的方法。
以树脂涂布芯粒的方法的例子包括:包括在使芯粒漂浮流动的同时将涂布用树脂溶液喷涂在芯粒上,从而在芯粒的表面上形成涂布膜的方法;和喷涂干燥法。在可选的涂布方法中,溶剂在剪切应力下逐渐蒸发从而以树脂涂布芯粒。作为该方法的具体例子,有下述方法:包括在等于或高于涂布用树脂的玻璃化转变温度的温度下使溶剂蒸发并解碎已聚集的载体颗粒的方法,和包括在剪切应力的作用下固化涂布膜并解碎颗粒的方法。
树脂分散型载体中所包含的磁性粉末的含量可以为50重量%~99重量%。当金属氧化物的量小于50重量%时,在一些情况中带电性质倾向于变得不稳定。另一方面,当其超过99重量%时,载体颗粒的强度恶化,由此在一些情况中载体易于破裂。
在使用上述载体的双组分显影剂中,调色剂与载体的混合比(重量比)约为1∶100~30∶100,更优选为3∶100~20∶100。
清洁刮刀、成像装置和清洁装置的具体例子
下面,将参考附图对在本发明的一个方面中使用的清洁刮刀的具体例子,和使用该清洁刮刀的成像装置和清洁装置的具体例子进行详细说明。
图1是显示本发明的一个方面的成像装置的一个例子的示意图。图1中所示的成像装置是所谓的串联型成像装置。
在图1中,21表示本体外壳;22和22a~22d表示成像机;23表示带组件;24表示记录材料供应盒;25表示记录材料输送路径;30表示各感光体单元(图像承载体);31表示感光体鼓;33表示各显影单元;34表示清洁装置;35和35a~35d表示调色剂盒;40表示曝光单元;41表示单元箱;42表示多棱镜;51表示初级转印装置;52表示次级转印装置;53表示带式清洁装置;61表示供给辊;62表示取走辊;63表示抵抗辊;66表示定影装置;67表示排出辊;68表示排出托盘;71表示手动供给装置;72表示供给辊;73表示双面记录单元;74表示引导辊;76表示输送路径;77表示传送辊;230表示中间转印带;231和232表示张力辊;521表示次级转印辊;531表示清洁刮刀。
图1中所示串联型成像装置包括:在主体外壳21中横向排列的四色(在该示例性实施方式中为黑色、黄色、品红色和青色)成像机22(具体为22a~22d);布置在成像机上的带组件23,所述带组件23包括沿各成像机22的排列方向循环输送的中间转印带230;布置在主体外壳21下部的记录材料供应盒24,该记录材料供应盒24容纳诸如纸等记录材料(未示出);和垂直排列的记录材料输送路径25,其为由记录材料供应盒24供应的记录材料的输送路径。
在该示例性实施方式中,各成像机22(22a~22d)形成调色剂图像,并由中间转印带230的循环方向的上游侧起依次(例如,以黑色、黄色、品红色和青色的顺序,但所述顺序不是必须为该顺序)布置。各个成像机包括感光体单元30、显影单元33和对所有成像机通用的曝光单元40。
感光体单元30是包括例如感光体鼓31、用于预先给感光体鼓31充电的充电装置(图1和后述的图2中所示的充电辊32)和用于除去感光体鼓31上的残留调色剂的清洁装置34的一体化的子盒。
各个显影单元33使通过用曝光单元40使带电的感光体鼓31曝光而形成的静电潜像显影,所述显影通过使用相应的彩色调色剂(例如,在该示例性实施方式中具有负极性)进行。各个显影单元33与包括例如感光体单元30的子盒一体化,从而形成处理盒(所谓的CRU(CustomerReplaceable Unit):客户可更换单元)。
当然各个感光体单元30也可以与显影单元33分离,从而形成独立的CRU。在图1中,调色剂盒35(调色剂盒35a~35d)将各色成分调色剂供应至各显影单元33(调色剂供应路径未示出)。
曝光单元40的单元箱41例如可容纳四个半导体激光器(未示出)、一个多棱镜42、成像透镜(未示出)和分别对应于各感光体单元30的镜子(未示出)。曝光单元40的构造为,使用多棱镜42以扫描方式将用于各色成分的来自半导体激光器的光偏转,并通过成像透镜和镜子将光学图像引导至感光体鼓31上对应的曝光点。
在该示例性实施方式中,带组件32包括一对张力辊231和232(其中之一是驱动辊)以及在所述一对张力辊之间张紧的中间转印带230。将初级转印装置(在该例子中是初级转印辊)51安装在与各个感光体单元30的感光体鼓31对应的中间转印带230的背面。通过将具有与调色剂的电荷极性相反的极性的电压施加于初级转印装置51而将感光体鼓31上的调色剂图像静电转印至中间转印带230侧。将次级转印装置52安装在中间转印带230的最下游的成像机22d的下游侧与张力辊232对应的位置。次级转印装置52进行次级转印(集中转印),其中将中间转印带230上的初级转印图像集中转印至记录材料。
在该示例性实施方式中,次级转印装置52包括以推压中间转印带230的调色剂图像承载面的方式布置的次级转印辊521和布置在中间转印带230的背面侧的支撑辊(在该例子中也作为张力辊232),所述支撑辊用作次级转印辊521的反电极。将次级转印辊521接地,将具有与调色剂的带电极性相同的极性的偏压施加于支撑辊(张力辊232)。
此外,将带式清洁装置53布置在中间转印带230的最上游的成像机22a的上游侧,并除去中间转印带230上的残留调色剂。
在记录材料供应盒24中,安装拾取记录材料的供给辊61,将发送记录材料的取走辊62在紧靠供给辊61的后面安装,将以预定时机将记录材料供应至次级转印部位的配准辊(抵抗辊)63安装在记录材料输送路径25上紧靠次级转印部位的前面。另一方面,将定影装置66安装在记录材料输送路径25上的次级转印部位的下游侧,将排出记录材料的排出辊67安装在定影装置66的下游侧,将所排出的记录材料容纳在形成于本体外壳21上的排出托盘68中。
在该示例性实施方式中,将手动供给装置(MSI)71安装在本体外壳21一侧,通过供给辊72和取走辊62将手动供给装置71上的记录材料发送至记录材料输送路径25上。
此外,将双面记录单元73安装在本体外壳21上。当选择在记录材料两侧上记录图像的双面模式时,通过反向旋转排出辊67并使用布置在单元73入口前的引导辊74,将在一个表面上记录后的记录材料传送至双面记录单元73的内部,使用适宜数目的传送辊77沿单元73内部的记录材料返回输送路径76传送记录材料,并将记录材料再次供应至配准辊63。
在本发明的示例性实施方式中,调节通过张力辊231或232旋转中间转印带230的驱动源(未示出)的旋转速度,和调节旋转感光体鼓31的另一个驱动源(未示出)的旋转速度,以实现中间转印带230的圆周速度与感光体鼓31的圆周速度间的预定差值。调色剂可以是至少加入有作为外部添加剂的研磨剂的调色剂。
下面,将对安装在图1中所示的串联型成像装置内部的清洁装置34进行详细说明。
图2是显示在本发明的一个方面中使用的清洁装置的一个例子的示意性截面图,同时显示了与图1中所示的清洁装置34共同形成子盒的感光体鼓31和充电辊32,以及显影单元33。
在图2中,30表示感光体单元,32表示充电辊(充电装置),331表示单元箱,332表示显影辊,333表示螺旋传送器,334表示传送桨,335表示修整部件,341表示清洁箱,342表示清洁刮刀,344表示膜密封件,345表示螺旋传送器。
清洁装置34包括容纳残余调色剂并具有朝向感光体鼓31的开口的清洁箱341。通过支架(未示出)将清洁刮刀342安装在清洁箱341的开口的下缘,并与感光体鼓31接触。将膜密封件344安装在清洁箱341的开口的上缘,并用作感光体鼓31与清洁箱341的内部之间的气密片。附图标记345表示将容纳在清洁箱341中的用过的调色剂导向废调色剂容器的螺旋传送器。将满足式(1)~(3)的材料至少用作清洁刮刀342的边缘端材料。
下面,将参考附图对安装在清洁装置34中的清洁刮刀进行详细说明。
图3是显示本发明的一个方面的清洁刮刀的一个例子的示意性截面图,其中将图2中所示的清洁刮刀342与和该清洁刮刀接触的感光体鼓31一同进行图示。在图3中,342a表示处于清洁边缘侧的层,342b表示处于背面侧的层。图3中所示的清洁刮刀342由两层构成,其中一层是处于清洁边缘侧的层342a,另一层是处于背面侧的层342b(即,在设置感光体鼓31的一侧的相反侧)。清洁刮刀342由以聚氨酯橡胶构成的弹性材料制成。
构成处于背面侧的层342b的聚氨酯材料可以为酯型聚氨酯或醚型聚氨酯。优选酯型聚氨酯。
当制造酯型聚氨酯橡胶时,可以使用聚酯多元醇和聚异氰酸酯。
聚异氰酸酯的例子包括2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI)、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、对亚苯基二异氰酸酯(PPDI)、1,5-萘二异氰酸酯(NDI)和3,3-二甲基二苯基-4,4’-二异氰酸酯(TODI)。考虑到性质和成本,优选MDI。
当使用聚酯多元醇制造聚氨酯橡胶时,可以将聚酯多元醇和作为增链剂的短链多元醇与聚异氰酸酯混合并反应。该反应可以通过诸如预聚物法或一步法(one-shot method)等聚氨酯的传统制造方法进行。
除了用于形成处于背面侧的层342b的材料之外,处于清洁边缘侧的层342a可以使用满足(1)~(4)定义的上述条件的软链段材料制造,如具有两个或两个以上羟基的丙烯酸树脂、具有两个或两个以上羟基的聚丁二烯树脂或具有两个或两个以上环氧基的环氧树脂。
将处于清洁边缘侧的层342a的厚度设定为0.5mm,将处于背面侧的层342b的厚度设定为1.5mm。可以通过预先以片状形式分别制造处于清洁边缘侧的层342a和处于背面侧的层342b,然后用粘合剂、两面胶等将用于各层的材料彼此粘合而制造清洁刮刀342。此外,当通过离心成型进行制造时,在向成型机中注入各层的原料时,可以将所述材料以设定的时间间隔依次注入以形成清洁刮刀。
在该示例性实施方式中,将本发明的一个方面的清洁刮刀(作为清洁刮刀342)用在各成像机22(22a~22d)的所有清洁装置34中。另外,在带式清洁装置53中使用的清洁刮刀531可以为本发明的一个方面的清洁刮刀。
如图2中所示,在该示例性实施方式中使用的显影单元(显影装置)33包括存储显影剂并具有朝向感光体鼓31的开口的单元箱331。将显影辊332安装在单元箱331朝向开口的位置,将搅动并传送显影剂的螺旋传送器333安装在单元箱331中。此外,根据需要可以将传送桨334安装在显影辊332与螺旋传送器333之间。
显影时,在将显影剂供应至显影辊332后,在用修整部件335控制显影剂的层厚度的同时,将显影剂传送至朝向感光体鼓31的显影区。
在该示例性实施方式中,显影单元33使用包含调色剂和载体的双组分显影剂。然而,使用仅包含调色剂的单组分显影剂的显影单元也可以使用。
下面,将对该示例性实施方式的成像装置的操作进行说明。首先,通过各成像机22(22a~22d)形成与各色彩对应的单色调色剂图像,将各色彩的单色调色剂图像按照原稿信息依次叠加在中间转印带230的表面上(初级转印)。之后,通过次级转印装置52随后将已被转印至中间转印带230表面上的彩色调色剂图像转印至记录材料的表面上。通过定影装置66对其上转印有彩色调色剂图像的记录材料进行定影处理,然后排出至排出托盘68。
另一方面,在各成像机22(22a~22d)中,用清洁装置34清除感光体鼓31上的残余调色剂并用带式清洁装置53清除中间转印带230上的残余调色剂。
在该成像过程中,残余调色剂被清洁装置34(或带式清洁装置53)所清除。
如图2所示,将清洁刮刀342固定在清洁装置34内的框架构件上可以是直接固定,或者可以是通过弹簧件固定。
图4是显示在本发明的一个方面中使用的清洁刮刀的固定方法的一个例子的概略示意图。在图4中,342表示清洁刮刀,342c表示弹簧件,342d表示托架。如图4中所示,将清洁刮刀342的一个表面(不与感光体接触的表面)连接并固定在板状弹簧件342c上,将弹簧件342c在固定有清洁刮刀侧的对侧的部分固定并安装在托架342d上。弹簧件342c可以包括具有耐变形性和与温度的依赖关系很低的杨氏模量的金属部材,如SUS。
当将清洁刮刀通过图4中所示的弹簧件和托架固定在清洁装置的框架构件上时,弹簧件向清洁刮刀施加压力。因而,与将清洁刮刀固定在清洁装置的框架构件上的情况相比,可以抑制清洁刮刀的疲劳,减小接触压力的环境依赖性。因而,清洁刮刀对感光体的接触压力长期保持稳定,并且可以维持优异的清洁性能。
实施例
下面,将参考实施例对本发明进行说明。然而,所述实施例不应解释为限制本发明。在以下说明书中,术语“份”指“质量份”。
清洁刮刀的制造
清洁刮刀A1
首先,将由作为多元醇成分的聚己酸内酯多元醇(PLACCEL 205,平均分子量为529,羟值为212mgKOH/g,由Daicel Chemical Industries,Ltd.制造)和聚己酸内酯多元醇(PLACCEL 240,平均分子量为4,155,羟值为27mgKOH/g,由Daicel Chemical Industries,Ltd.制造)所构成的硬链段材料与由包含两个或两个以上羟基的丙烯酸树脂(ACTFLOW UMB-2005B,由综研化学社制造)构成的软链段材料以8∶2的比例(质量比)混合。
然后,将6.26质量份作为异氰酸酯化合物的4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MILLIONATE MT,以下称为MDI,由Nippon Polyurethane IndustryCo.,Ltd.制造)加入到100质量份的硬链段材料与软链段材料的混合物中,并使反应在氮气气氛中在70℃进行3小时。
选择在该反应中所用的异氰酸酯化合物的量以将反应体系中所包含的异氰酸酯基团与羟基的比率(异氰酸酯基团/羟基)调节为0.5。
然后,再加入34.3质量份的上述异氰酸酯化合物,并使反应在氮气气氛中在70℃再进行3小时以得到预聚物。
用于制备预聚物的异氰酸酯化合物的总量是40.56质量份。
接下来,将预聚物加热至100℃并在减压下消泡1小时。然后,将7.14质量份1,4-丁二醇与三羟甲基丙烷的混合物(重量比为60/40)加入到100质量份的预聚物中,在防止气泡进入的同时将所得混合物充分搅拌3分钟,并在将其模具设定为140℃的离心成型装置中固化1小时,从而获得平板。将平板在110℃交联24小时后冷却,并切割成预定尺寸以得到厚度为2mm的清洁刮刀A1。
清洁刮刀A2
将与在制造清洁刮刀A1中使用的硬链段材料相同的硬链段材料与作为软链段材料的具有两个或两个以上羟基的聚丁二烯树脂(R-45HT,出光兴产社制造)以8∶2的比率混合(硬链段材料∶软链段材料=8∶2),由此得到混合物。
除了使用上述混合物之外,以与实施例1中相同的方式制造清洁刮刀A2。
清洁刮刀A3
将与在制造清洁刮刀A1中使用的硬链段材料相同的硬链段材料与作为软链段材料的具有两个或两个以上环氧基的环氧树脂(EPICLONEXA-4850-150,由Dainippon Ink and Chemicals,Inc.制造)以8∶2的比率混合(硬链段材料∶软链段材料=8∶2),由此得到混合物。
除了使用上述混合物之外,以与实施例1中相同的方式制造清洁刮刀A3。
清洁刮刀B1
除了仅使用多元醇成分来代替硬链段材料与软链段材料的混合物,并将6.8质量份作为异氰酸酯化合物的NIPPOLLAN 4038(由NipponPolyurethane Industry Co.,Ltd.制造)与100质量份作为所述多元醇成分的CORONATE 4086(由Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制造)组合使用之外,以与实施例1中相同的方式制造清洁刮刀B1。
清洁刮B2
除了仅使用多元醇成分来代替硬链段材料与软链段材料的混合物,并将75质量份作为异氰酸酯化合物的NIPPOLLAN 4379(由NipponPolyurethane Industry Co.,Ltd.制造)与100质量份作为所述多元醇成分的CORONATE 4370(由Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制造)组合使用之外,以与实施例1中相同的方式制造清洁刮刀B2。
清洁刮刀B3
除了仅使用多元醇成分来代替硬链段材料与软链段材料的混合物,并将85质量份作为异氰酸酯化合物的NIPPOLLAN 4379(由NipponPolyurethane Industry Co.,Ltd.制造)与100质量份作为所述多元醇成分的CORONATE 4370(由Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制造)组合使用之外,以与实施例1中相同的方式制造清洁刮刀B3。
上述清洁刮刀的特征值如下面的表9中所示。
表9
         清洁刮刀     A1     A2     A3     B1     B2     B3
组成   硬链段材料(H)           聚己内酰胺多元醇     多元醇成分(COLONATE4086)   多元醇成分(COLONATE4370)   多元醇成分(COLONATE4370)
  软链段材料(S) 丙烯酸树脂 聚丁二烯树脂   环氧树脂
  硬链段材料比[H/(S+H)](质量%) 80 80 80 - - -
特征值   100%模量(MPa)     10.8     7.4     11.3     3.4     11.8     33.3
  α[Δ应力/Δ应变](MPa/%) 0.059 0.039 0.059 0.044 0.324     -
  断裂伸长率(%)     420     535     380     300     200     150
感光体的制备
感光体A的制备
底涂层的制备
将100质量份氧化锌(平均粒径为70nm,比表面积为15m2/g,由TAYCA Corp.制造)与500质量份四氢呋喃在搅拌下混合。向其中加入1.3质量份硅烷偶联剂(商品名KBM503,由信越化学社制造),并将混合物搅拌2小时。之后,通过减压蒸馏蒸去甲苯,随后在130℃焙烧3小时。结果,得到表面已被硅烷偶联剂处理的氧化锌颜料。
下面,将110质量份经表面处理的氧化锌与500质量份四氢呋喃在搅拌下混合,并向其中加入通过将0.5质量份茜素溶解在50质量份四氢呋喃中所得到的溶液。将混合物在50℃搅拌5小时。之后,将提供有茜素的氧化锌在减压下过滤,并在减压下在60℃干燥,从而得到提供有茜素的氧化锌颜料。
之后,将25质量份甲基乙基酮与包含溶解在85质量份甲基乙基酮中的60质量份提供有茜素的氧化锌颜料、13.5质量份固化剂(封端的异氰酸酯,商品名:SUMIDUR 3175,由Sumitomo Bayer Urethane Co.,制造)和15质量份丁缩醛树脂(商品名:BM-1,由积水化学社制造)的38质量份溶液混合。将所得混合物在砂磨机中使用1mmφ玻璃珠分散2小时,从而得到分散液。
将0.005质量份作为催化剂的二辛基锡二月桂酸酯和40质量份硅酮树脂颗粒(商品名:TOSPAL 145,由GE-Toshiba Silicones Co.,Ltd.制造)加入到所得分散液中以形成底涂层涂布液。将所述涂布液通过浸涂法涂布在直径为30mm、长为340mm和厚为1mm的铝基材上。然后,将所涂布的层在170℃干燥固化40分钟,从而形成厚度为18μm的底涂层。
电荷产生层的制备
将15份作为电荷产生物质的羟基镓酞菁、10份作为粘合剂的氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物树脂(商品名:VMCH,Nippon Unicar Co.,Ltd.制造)和200份乙酸正丁酯的混合物在砂磨机中使用1mmφ玻璃珠分散4小时。所述羟基镓酞菁在使用Cukα线的X-射线衍射光谱中至少在与7.3°、16.0°、24.9°和28.0°的布拉格角(Bragg angle)(2θ±0.2°)相对应的位置具有衍射峰。向所得分散液中加入175份乙酸正丁酯和180份甲基乙基酮,并搅拌混合物。结果,得到电荷产生层涂布液。将电荷产生层涂布液浸涂在底涂层上,随后在室温干燥,从而形成厚度为0.2μm的电荷产生层。
电荷输送层的制备
将45质量份N,N’-二苯基-N,N’-双(3-甲基苯基)-[1,1’]联苯基-4,4’-二胺和55质量份双酚Z聚碳酸酯树脂(分子量:40000)加入到800质量份氯苯中并溶解,从而得到电荷输送层涂布液。将该涂布液涂布在电荷产生层上,随后在130℃干燥45分钟。结果,形成膜厚度为15μm的电荷输送层。
表面保护层的制备
下面,加入3.5质量份以下面的结构式(A)表示的化合物、3质量份RESITOP PL-4852(商品名,由群荣化学制造)、0.5质量份聚乙烯基苯酚树脂(由Aldrich Corp.制造)、10质量份异丙醇和0.2质量份3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯(BHT)。结果,制备了保护层涂布液。通过浸涂法将该涂布液涂布在电荷输送层上,随后在空气中在室温干燥30分钟。之后,将涂层通过在150℃加热1小时进行固化,由此制备具有膜厚约为3.5μm的表面保护层的感光体A。
Figure A20061014225700701
结构式(A)
感光体B的制备
底涂层的制备
将包含100份锆化合物(商品名:ORGATICS ZC540,由MatsumotoChemical Industry Co.,Ltd.制造)、10份硅烷化合物(商品名:A1100,由Nippon Unicar Co.,Ltd.制造)、400份异丙醇和200份丁醇的溶液浸涂在外径为30mmφ的经珩磨的圆筒状Al基材上。通过在150℃加热10分钟干燥所涂布的溶液,从而形成厚度为0.1μm的底涂层。
电荷产生层的制备
将1份羟基镓酞菁与1份聚乙烯醇缩丁醛(商品名:S-LEC BM-S,由积水化学社制造)与100份乙酸正丁酯混合。所述羟基镓酞菁在X-射线衍射光谱中的7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°的布拉格角(2θ±0.2°)处具有强衍射峰。将所得混合物与玻璃珠一起在油漆混合器中分散1小时。将所得涂布液浸涂在底涂层上,将所涂布的层通过在100℃加热10分钟进行干燥。结果,形成膜厚约为0.15μm的电荷产生层。
电荷输送层的制备
然后,将包含溶解在20份氯苯中的2份以下面的结构式(B)表示的电荷输送性化合物和3份双酚Z聚碳酸酯树脂(分子量:40000,由Mitsubishi Engineering Plastics Corp.制造)的涂布液通过浸涂法涂布在电荷产生层上。将所涂布的层在110℃加热40分钟,从而形成膜厚为15μm的电荷输送层。
Figure A20061014225700711
结构式(B)
表面保护层的制备
将如下所示的构成材料溶解在由5份异丙醇、3份四氢呋喃和0.3份蒸馏水所构成的混合物中。将0.5份离子交换树脂(商品名:AMBER LIST15E,由Rohm & Haas Company制造)加入到所得混合物中,将混合物在室温搅拌以进行水解24小时。
构成材料
●如下面的结构式(C)所示的化合物:2份
●甲基三甲氧基硅烷:2份
●四甲氧基硅烷:0.3份
●胶态二氧化硅(国产化学社制造):0.1份
●氟接枝聚合物(商品名:ZX007C,由富士化成制造):0.5份
将包含水解产物的溶液通过过滤与离子交换树脂分离。将0.1份三(乙酰丙酮)铝(Al(aqaq)3)和0.4份3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯(BHT)加入至1份溶液中以形成涂布液。将该涂布液通过环型浸涂法涂布在电荷输送层上,并在空气中在室温干燥30分钟。然后,通过在170℃加热1小时将涂层固化,从而形成膜厚约为3.5μm的表面保护层。结果,得到了感光体B。
Figure A20061014225700721
结构式(C)
感光体C的制备
底涂层的制备
将30质量份有机锆化合物(乙酰基丙酮丁酸锆)和3质量份有机硅烷化合物(γ-氨基丙基三甲氧基硅烷)加入到170质量份溶解有4质量份聚乙烯醇缩丁醛树脂(商品名:S-LEC BM-S,由积水化学社制造)的正丁醇中。搅拌所得混合物以形成底涂层涂布液。
将该涂布液浸涂在通过珩磨进行了粗糙化的、外径为30mm的铝基材上。将所涂布的层在空气中在室温干燥5分钟。然后,将基材在50℃加热10分钟,并放置在设定为50℃和85%相对湿度(露点:47℃)的恒温恒湿槽中以进行20分钟的加湿固化促进处理。之后,将基材放在热风干燥机中,在170℃干燥10分钟。结果,形成了底涂层。
电荷产生层的形成
使用氯镓酞菁作为电荷产生材料。将15质量份氯镓酞菁、10质量份氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(商品名:VMCH,由Nippon Unicar Co.,Ltd.制造)和300质量份正丁醇的混合物用砂磨机分散4小时以得到分散液。将该分散液浸涂在底涂层上,随后干燥,从而形成膜厚为0.2μm的电荷产生层。
电荷输送层的形成
通过将40质量份N,N’-双(3-甲基苯基)-N,N’-二苯基联苯胺和60质量份双酚Z聚碳酸酯树脂(分子量:40000)充分溶解在235质量份四氢呋喃与100质量份单氯苯的混合物中,并将涂布液中的各成分充分混合而制备涂布液。将该涂布液浸涂已经设置有包括电荷产生层的层的铝基材上。然后,将基材在120℃干燥40分钟以形成膜厚为24μm的电荷输送层,从而得到感光体C。
调色剂的制备
树脂颗粒分散液的制备
通过将370g苯乙烯、30g丙烯酸正丁酯、8g丙烯酸、24g十二烷硫醇和4g四溴化碳混合而得到第一溶液。通过将6g非离子表面活性剂(商品名:NONIPOL 400,由三洋化成社制造)和10g阴离子表面活性剂(商品名:NEOGEN SC,由第一工业制药社制造)溶解在550g离子交换水中而制备第二溶液。在烧瓶中,使第一溶液在第二溶液中乳化。然后,在将乳化液缓慢搅拌10分钟的同时,将50g包含溶解在其中的4g过硫酸铵的离子交换水加入到该乳化液中。在将烧瓶内部的空气用氮气置换后,在搅拌的同时通过使用油浴将烧瓶的内容物加热至70℃,从而在该条件下使乳化聚合连续进行5小时。结果,制备了其中分散有树脂颗粒的树脂颗粒分散液,所述树脂颗粒的平均粒径为150nm,玻璃化转变温度Tg为58℃,重均分子量Mw为11500。分散液的固体浓度为40质量%。
着色剂分散液(1)的制备
通过混合60g炭黑(商品名:MOGAL L,由Cabot Inc.制造)、6g非离子表面活性剂(商品名:NONIPOL 400,由三洋化成社制造)和240g离子交换水制备液体。将该液体用均质器(商品名:ULTRA-TURAX T50,由IKA Works Inc.制造)搅拌10分钟,并用altimizer进行分散处理。结果,得到了其中分散有平均粒径为250nm的着色剂(炭黑)颗粒的着色剂分散液(1)。
着色剂分散液(2)的制备
通过混合60g青色颜料(C.I.Pigment Blue 15:3)、5g非离子表面活性剂(商品名:NONIPOL 400,由三洋化成社制造)和240g离子交换水制备液体。将该液体用均质器(商品名:ULTRA-TURAX T50,由IKA WorksInc.制造)搅拌10分钟,并用altimizer进行分散处理。结果,得到了其中分散有平均粒径为250nm的着色剂(青色颜料)颗粒的着色剂分散液(2)。
着色剂分散液(3)的制备
通过混合60g品红色颜料(C.I.Pigment Red 122)、5g非离子表面活性剂(商品名:NONIPOL 400,由三洋化成社制造)和240g离子交换水制备液体。将该液体用均质器(商品名:ULTRA-TURAX T50,由IKA WorksInc.制造)搅拌10分钟,并用altimizer进行分散处理。结果,得到了其中分散有平均粒径为250nm的着色剂(品红色颜料)颗粒的着色剂分散液(3)。
着色剂分散液(4)的制备
通过混合90g黄色颜料(C.I.Pigment Yellow 180)、5g非离子表面活性剂(商品名:NONIPOL 400,由三洋化成社制造)和240g离子交换水制备液体。将该液体用均质器(商品名:ULTRA-TURAX T50,由IKA WorksInc.制造)搅拌10分钟,并用altimizer进行分散处理。结果,得到了其中分散有平均粒径为250nm的着色剂(黄色颜料)颗粒的着色剂分散液(4)。
防粘剂分散液的制备
然后,将100g石蜡(商品名:HNPO190,由Nippon Seiro Co.,Ltd.制造,熔点:85℃)、5g阳离子表面活性剂(商品名:SANISOL B50,由Kao Corporation制造)与240g离子交换水混合。将混合物加热至95℃,并在圆形不锈钢烧瓶中用均质器(商品名:ULTRA-TURAX T50,由IKAWorks Inc.制造)分散10分钟。然后,将经分散的混合物再用压力排出型均质器进一步分散,从而得到了其中分散有平均粒径为550nm的防粘剂颗粒的防粘剂分散液。
调色剂母颗粒K1的制备
在圆形不锈钢烧瓶中,将234份树脂微粒分散液、30份着色剂分散液(1)、40份防粘剂分散液、0.5份聚氢氧化铝(商品名:PAHO2S,由浅田化学社制造)和600份离子交换水用均质器(商品名:ULTRA-TURAXT50,由IKA Works Inc.制造)混合并分散。之后,将烧瓶中的混合物在加热油浴中在搅拌下加热至40℃。在将混合物在40℃保持30分钟后,证实生成了体积平均粒径D50为4.5μm的聚集颗粒。当加热油浴的温度进一步升高至56℃并在该温度保持1小时时,聚集颗粒的体积平均粒径D50变为5.3μm。然后,将26份树脂颗粒分散液添加至含有聚集颗粒的分散液中,使加热油浴的温度变为50℃并在该温度保持30分钟。将1N氢氧化钠溶液添加到含有该聚集颗粒的分散液中以将体系的pH控制为7.0。然后,将不锈钢烧瓶密封,在以磁子(magnetic seal)连续搅拌下将温度升至80℃,并在该温度保持4小时。冷却后,将反应产物滤出,并以离子交换水洗涤4次。然后,将反应产物冷冻干燥以获得调色剂母颗粒K1。调色剂母颗粒K1的体积平均粒径D50为5.9μm,其形状系数SF1的平均值为132。
调色剂母颗粒C1的制备
除了使用着色剂分散液(2)代替着色剂分散液(1)以外,以与调色剂母颗粒K1相同的制备方式制备调色剂母颗粒C1。调色剂母颗粒C1的体积平均粒径D50为5.8μm,其形状系数SF1的平均值为131。
调色剂母颗粒M1的制备
除了使用着色剂分散液(3)代替着色剂分散液(1)以外,以与调色剂母颗粒K1相同的制备方式制备调色剂母颗粒M1。调色剂母颗粒M1的体积平均粒径D50为5.5μm,其形状系数SF1的平均值为135。
调色剂母颗粒Y1的制备
除了使用着色剂分散液(4)代替着色剂分散液(1)以外,以与调色剂母颗粒K1相同的制备方式制备调色剂母颗粒Y1。调色剂母颗粒Y1的体积平均粒径D50为5.9μm,其形状系数SF1的平均值为130。
外部添加剂的外部添加
将1份锐钛矿型氧化钛(平均粒径:20nm,用异丁基三甲氧基硅烷处理)、2份二氧化硅(根据溶胶-凝胶法制备,体积平均粒径:140nm,用HMDS(六甲基二硅氮烷处理))、0.8份氧化铈(体积平均粒径:0.7μm)和0.3份硬脂酸锌(商品名:ZNS-S,由旭电化工业社制造)添加至100份的各调色剂母颗粒K1、C1、M1和Y1中,随后用5L的亨舍尔混合机以30m/s的圆周速度混合15分钟。然后,通过使用具有45μm孔的筛子从中除去粗颗粒,从而得到调色剂。
载体的制备
树脂分散型载体的制备
苯酚:                               10质量份
甲醛溶液(包含约40质量%的甲醛,约10质量%的甲醇,其余为水):6质量份
磁铁矿(粒径:0.24μm,电阻率:5×105Ωcm)
                                     31质量份
α-Fe2O3(粒径:0.60μm,电阻率:8×109Ωcm)
                                     53质量份
将上述材料、4质量份作为碱性催化剂的28质量%的氨水溶液和15质量份水倒入烧瓶中,在搅拌混合下将混合物用40分钟加热至85℃。使混合物保持在该温度以使反应和固化进行3小时。之后,将混合物冷却至30℃,并向其中加入100质量份的水。然后,除去上清液,将沉淀用水洗涤并在空气中干燥。然后,将沉淀在减压(小于或等于5mmHg)下在50℃~60℃的温度范围内干燥,从而将磁铁矿和赤铁矿通过作为粘合剂的酚树脂结合。结果,得到其中将磁性粉末分散在树脂中的球形芯粒。
将所述芯粒用多分割分级机(商品名ELBOW JET LABO EJ-L3,由日铁矿业社制造)进行分级,以除去细微粉末。
然后,将热固性硅酮树脂根据下述方法涂布在所得芯粒的表面上。使用甲苯作为溶剂制备10质量%的载体涂布液以使涂布树脂的量变为1.2质量%。在连续施加剪切应力的同时将涂布液涂布在芯粒上并使溶剂蒸发。
之后,是经涂布的芯粒在250℃固化1小时,然后粉碎。然后,用100目筛将颗粒分级,从而得到载体颗粒。所得载体颗粒的数量平均粒径约为40μm。
树脂涂布的载体的制备
通过将14份甲苯、2份苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物(成分比=90摩尔/10摩尔)和0.2份炭黑(商品名:REGAL 330R,由Cabot Corp.制造)混合,并用搅拌器将混合物搅拌10分钟以分散炭黑来制备涂层形成液。然后,将该液体和100份铁氧体颗粒(体积平均粒径:50μm)倒入真空脱气型捏合机中,在60℃使搅拌进行30分钟。所得混合物通过在加热下减压而脱气从而进行干燥。结果,得到了载体。
显影剂的制备
此外,将100份上面所得载体中的任一种和5份各色调色剂中的任一种用V-搅拌机以40rpm搅拌20分钟,随后以具有212μm孔的筛子进行筛分。结果,得到了显影剂。
在以下的说明中,在一些情况中,将使用树脂分散型载体作为载体制备的显影剂称为显影剂A,将使用树脂涂布载体作为载体制备的显影剂称为显影剂B。
评价
将选自清洁刮刀A1~A3和B1~B3的清洁刮刀,和选自感光体A~C的感光体结合以给出下面表10中所述的组合,并安装在成像装置(商品名:DOCUCENTRE Color 400CP,由富士施乐株式会社制造)上。对于各个构成,将包含树脂分散型载体的显影剂A或包含树脂涂布载体的显影剂B以如下表10所示组合。在各个构成中,改变感光体的圆周速度和中间转印体的圆周速度以进行各种评价。结果如下面的表10所示。
表10
 比较例1   实施例1   实施例2   实施例3   比较例2   比较例3   比较例4
评价条件 清洁刮刀     种类  A1   A1   A1   A1   B2   B3   A1
  法向力(N/m)  40   40   40   40   40   40   40
感光体   种类  A   A   A   A   A   A   C
  圆周速度A(mm/s) 160 160 160 160 160 160 160
中间转印带   圆周速度B(mm/s) 160 163.2 165.6 165.6 163.2 163.2 160
感光体与中间转印带的圆周速度差   100×|A-B|/B(%) 0 2 3.5 3.5 2 2 0
载体 种类  树脂涂布载体   树脂涂布载体   树脂涂布载体   树脂分散型载体   树脂涂布载体   树脂涂布载体   树脂涂布载体
评价结果 图像的缺失  G3   G2   G0   G0   G2   G2   G0
感光体上的损伤(感光体的表面粗糙度)   测试前的表面粗糙度Ra(μm) <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01
  测试后的表面粗糙度Ra(μm) 0.12 0.14 0.14 0.03 0.1 0.14 0.3
感光体的磨耗率   (nm/k·循环)  7   7   5   4   5   6   40
清洁刮刀边缘的磨耗  G4   G3   G1   G0   G5   G2   G1
清洁刮刀边缘的破碎  G3   G3   G2   G0   G2   G4   G3
表10中所示的图像的缺失、感光体上的损伤(感光体的表面粗糙度)、感光体的磨耗率、边缘磨耗及边缘破碎的评价方法及其评价标准如下所述。
图像的缺失
在图像缺失的评价中,在高湿度条件(28℃,85%相对湿度)下将图像面积比为30%~50%的半色调图像连续印刷在1000张A4纸(210×297mm,商品名:P纸,由富士施乐株式会社制造)的整个表面上。将装置在同样的高湿度环境中放置约10小时。之后,用浸有纯水的无纺布轻轻擦拭部分感光体以清洁感光体的表面。
然后,再印刷相同的半色调图像。对于图像的缺失将所得样品按下述方式进行评价。使用浓度测定器(商品名:X-RITE 404A,X-rite Corp.生产)测定与感光体上以无纺布轻轻擦拭过的部分相对应的图像部分(与感光体上造成图像缺失的放电产物已被除去的区域相对应的图像)的图像浓度A和与感光体上未以无纺布擦拭过的部分相对应的图像部分(与造成图像缺失的放电产物附着并累积的区域相对应的图像)的图像浓度B。图像缺失的出现根据图像浓度A和B之间的差值进行评价。
图像缺失的评价标准如下。允许的范围是G0~G2。
表11
    图像缺失的评价等级     图像浓度A-图像浓度B
    G0     0
    G1     大于0并小于或等于0.02
    G2     大于0.02并小于或等于0.05
    G3     大于0.05
感光体上的损伤(感光体的表面粗糙度)
感光体上的损伤通过在印刷50000张A4纸(210×297mm,商品名:P纸,由富士施乐株式会社制造)前后测定感光体表面的表面粗糙度Ra来进行评价。
表面粗糙度Ra使用表面糙粗度计(商品名:SURFCOM1500D-3DF,由东京精密社制造)测定。测定条件如下:
检测器:S1500用标准检测器
测量力:0.7mN
测量探针:DT43801(端部形状为2μm和R60°的圆锥形金刚石)
测量面积:3mm×3mm
测量间距:X0.02mm,Y0.02mm
测量速度:0.6mm/s。
感光体的磨耗率
感光体的磨耗率如下得到:以涡电流式厚度计测定测试前和测试后的感光体的膜厚,并确定二者间的差值。根据该差值,计算感光体每1000个循环的感光体的磨耗率。
边缘的磨耗
为评价边缘磨耗,在高温高湿环境(28℃和85%相对湿度)下在A4纸(210×297mm,商品名:P纸,由富士施乐株式会社制造)上形成图像直至感光体的旋转累计数达到100,000个循环。将100,000个循环后清洁刮刀的边缘端的磨耗和清洁不良均用于评价。
测试时,将图像的像密度设定为1%以在感光体与清洁刮刀间的接触部分的润滑效果降低的苛刻条件下进行评价
然后,当使用激光显微镜VK-8510(商品名,由Keyence Corp.制造)从清洁刮刀的截面侧观察测试后边缘端的磨耗深度时,测量感光体表面侧的边缘破碎的最大深度。
对于清洁不良的评价,在上述测试后,将上面形成有未转印的黑色实心图像(黑色实心图像的尺寸:400mm×290mm)的A3纸送入感光体与清洁刮刀之间。当传送方向上的未定影图像的最后部分已经通过感光体与清洁刮刀间的接触部分之后,立即停止机器的运行,目测是否有调色剂通过了所述接触部分。将大量调色剂通过接触部分假定为发生了清洁不良。
当阻塞调色剂的部分由于磨耗和边缘端破碎而缺失时,更深的边缘磨耗或更深的边缘破碎更易于导致出现上述测试中的清洁不良。因而,上述测试对于定量评价磨耗和边缘端破碎是有效的。
边缘磨耗的评价标准如下面表12中所示。允许的范围是G0~G2。
表12
    边缘磨耗评价等级     边缘磨耗的深度     清洁不良
    G0     小于或等于3μm且磨耗后无     未发生
    G1     小于或等于3μm     未发生
    G2     大于3μm但小于或等于5μm     未发生
    G3     大于3μm但小于或等于5μm     发生
    G4     大于5μm但小于或等于10μm     发生
    G5     大于10μm     发生
边缘的破碎
当附着于感光体表面上的异物多次通过感光体与清洁刮刀间的接触部分时,会造成边缘破碎。为进行评价,在低温低湿(10℃和15%相对湿度)环境(其为降低清洁刮刀的弹性从而增大异物与清洁刮刀碰撞时的应力的条件)中,在每5000个循环形成宽度为5mm的调色剂带的同时使感光体鼓运行100,000个循环。完成100,000个循环后,测定边缘破碎的深度和数量。
边缘破碎的深度通过当使用激光显微镜VK-8510(商品名,由Keyence Corp.制造)观察清洁刮刀的截面侧时测量感光体表面侧上的边缘破碎的深度而得到。评价宽度大于或等于5μm的破碎的数量。边缘破碎的评价标准如下面的表13中所示。允许的范围是G0~G2。
表13
    边缘破碎评价等级     大于或等于5μm的破碎数量
    G0     0
    G1     1~5
    G2     6~10
    G3     11~20
    G4     21~30
    G5     大于或等于31
提供对本发明的示例性实施方式的前述描述是为了说明和描述的目的。并非试图穷尽本发明所披露的精确形式或将本发明限制于所披露的精确形式。显然,许多改进和变化对于本领域技术人员是显而易见的。选择并描述示例性实施方式是为了能够最好地解释本发明的原理及其实际用途,由此使得本领域的其他技术人员能够理解预计适用于特定用途的本发明的各种实施方式和各种改进方案。本发明的范围由下述权利要求及其等同物所限定。
在本说明书中所提及的所有公报、专利申请和技术标准在此以参考的方式引入,并达到与将各单独的公报、专利申请和技术标准具体地、个别地指出并以参考的方式引入相同的程度。

Claims (15)

1.一种成像方法,该成像方法包括:
对图像承载体的表面进行充电,所述图像承载体的表面层包含具有交联结构的树脂,所述图像承载体能够在一个方向上旋转;
通过将所述图像承载体的带电表面曝光而形成静电潜像;
使用包含调色剂的显影剂使所述静电潜像显影以形成调色剂图像;
将形成在所述图像承载体表面上的调色剂图像转印至与所述图像承载体表面接触且能够旋转的中间转印体的表面上;和
在将所述调色剂图像转印至所述中间转印体上之后,使用与所述图像承载体的表面接触的清洁刮刀清洁所述图像承载体的表面,
所述清洁刮刀与所述图像承载体的表面接触的部分的材料满足下式(1)~(3),所述图像承载体与所述中间转印体之间的圆周速度的差值的绝对值大于0,研磨剂至少存在于所述图像承载体与所述中间转印体彼此接触的部分:
式(1):3.92≤M≤29.42
式(2):0<α≤0.294
式(3):S≥250
在式(1)~(3)中,M表示100%模量(MPa),α表示在应力-应变曲线上,从100%应变至200%应变,应力的变化(Δ应力)与应变量的变化(Δ应变量)的比率{Δ应力/Δ应变量=(应变量为200%时的应力-应变量为100%时的应力)/(200-100)}(MPa/%),S表示根据JIS K6251使用哑铃型#3试验片测定的断裂伸长率(%)。
2.如权利要求1所述的成像方法,其中所述显影剂包含调色剂和载体,且所述载体包含树脂基质和分散在所述树脂基质中的磁性粉末。
3.如权利要求1所述的成像方法,其中所述研磨剂是氧化铈。
4.如权利要求1所述的成像方法,其中在所述研磨剂和润滑剂存在于所述图像承载体的表面与所述清洁刮刀彼此接触的部分的条件下而进行所述清洁,所述润滑剂是硬脂酸锌。
5.如权利要求1所述的成像方法,其中所述清洁刮刀对所述图像承载体的法向力大于或等于35N/m。
6.如权利要求1所述的成像方法,其中|(所述图像承载体的圆周速度-所述中间转印体的圆周速度)|/(所述中间转印体的圆周速度)为1%~5%。
7.如权利要求1所述的成像方法,其中|(所述图像承载体的圆周速度-所述中间转印体的圆周速度)|/(所述中间转印体的圆周速度)为2%~4%。
8.一种成像装置,该成像装置包括:
具有表面层的图像承载体,所述表面层包含具有交联结构的树脂,所述图像承载体能够在一个方向上旋转;
对所述图像承载体的表面进行充电的充电单元;
将所述图像承载体的带电表面曝光以形成静电潜像的静电潜像形成单元;
使用包含调色剂的显影剂使所述静电潜像显影以形成调色剂图像的显影单元;
能够旋转的中间转印体,在所述中间转印体与所述图像承载体的表面接触的状态下,已被转印至所述图像承载体表面上的所述调色剂图像被转印至所述中间转印体的表面上;和
与所述图像承载体的表面接触并在将所述调色剂图像转印至所述中间转印体后清洁所述图像承载体的表面的清洁刮刀,
所述清洁刮刀与所述图像承载体的表面接触的部分的材料满足下式(1)~(3),所述图像承载体与所述中间转印体之间的圆周速度的差值的绝对值大于0,研磨剂至少存在于所述图像承载体与所述中间转印体彼此接触的部分:
式(1):3.92≤M≤29.42
式(2):0<α≤0.294
式(3):S≥250
在式(1)~(3)中,M表示100%模量(MPa),α表示在应力-应变曲线上,从100%应变至200%应变,应力的变化(Δ应力)与应变量的变化(Δ应变量)的比率{Δ应力/Δ应变量=(应变量为200%时的应力-应变量为100%时的应力)/(200-100)}(MPa/%),S表示根据JIS K6251使用哑铃型#3试验片测定的断裂伸长率(%)。
9.如权利要求8所述的成像装置,其中所述显影剂包含调色剂和载体,且所述载体包含树脂基质和分散在所述树脂基质中的磁性粉末。
10.如权利要求8所述的成像装置,其中所述研磨剂是氧化铈。
11.如权利要求8所述的成像装置,其中在所述研磨剂和润滑剂存在于所述图像承载体的表面与所述清洁刮刀彼此接触的部分的条件下而进行所述清洁,所述润滑剂是硬脂酸锌。
12.如权利要求8所述的成像装置,其中所述清洁刮刀对所述图像承载体的法向力大于或等于35N/m。
13.如权利要求8所述的成像装置,所述成像装置包括能够从所述成像装置的本体装卸的处理盒,所述处理盒至少包括所述图像承载体和所述清洁刮刀。
14.如权利要求8所述的成像装置,其中|(所述图像承载体的圆周速度-所述中间转印体的圆周速度)|/(所述中间转印体的圆周速度)为1%~5%。
15.如权利要求8所述的成像装置,其中|(所述图像承载体的圆周速度-所述中间转印体的圆周速度)|/(所述中间转印体的圆周速度)为2%~4%。
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