CA1059436A - Agents cosmetiques a base de polymeres quaternises - Google Patents

Abstract

Compositions cosmétiques pour cheveux ou la peau. Ces compositions sont caractérisées en ce qu'elles contiennent au moins un polymère quaternisé à base de motifs récurrents de formule générale I: (I) dans laquelle: R est un groupement alkyle inférieur ou un groupement- CH2 - CH2OH; R' est un radical aliphatique, un radical alicyclique ou un radical arylaliphatique, tel que R' contient au maximum 20 atomes de carbone; ou bien deux restes R et R' attachés à un même atome d'azote constituent avec celui-ci un cycle pouvant contenir un second hétéroatome autre que l'azote; A représente un groupement divalent de formule: ou dans laquelle x, y et t sont des nombres entiers pouvant varier de 0 à 11 et tels que la somme (x + y + t) est supérieure ou égale à 0 et inférieure à 18, et E et K représentent un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique ayant moins de 18 atomes de carbone, ou bien A représente un groupement divalent de formule: - (CH2)N - S - (CH2)n - ,- (CH2)n - O - (CH2)n - , - (CH2)n - S - S - (CH2)n - ,- (CH2)n - SO - (CH2)n - ,- (CH2)n - SO2 - (CH2)n - , ou n étant un nombre entier égal à 2 ou 3; B représente un groupement divalent de formule: ou dans laquelle D et G représentent un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique ayant moins de 13 atomes de carbone, et v, z et u sont des nombres entiers pouvant varier de 0 à 11, deux d'entre eux pouvant simultanément être égaux à 0, tels que la somme (v + z + u) soit supérieure ou égale à 1 et inférieure à 18, et tels que la somme (v + z + u) soit supérieure à 1 quand la somme (x + y + t) est égale à 0, ou bien B représente un groupement divalent de formule: ou , n étant défini comme ci-dessus; et X? représente un anion dérivé d'un acide organique ou minéral. Le polymère quaternisé défini ci-dessus est présent soit à titre d'ingrédient actif principal, soit à titre d'additif.

Description

()594;~6;

~ a pr~sente i~vention concernQ l'utilisation en cosm~-tique de polym~res possédant des groupements ammonium quaternis~, les compositions cosmétique~ contenant ces polymères~ et un pro-cédé de traitement des cheveux ou de la peau ~ l'aide desdites compositions.
Ces polymares sont plus précisément des polymères ca-tioniques dont les atomes d'azote quaternisés font partie de la macrocha~ne.
~ ertains polymares de ce type sont co~nus et on a d~jà
proposé leur utilisation comme agent~ pesticiaes, comme agents de floculation, comme agents tensio-actifs ou comme échangeurs d'ions.
On a maintenant décou~ert que d'une maniare surprenante, ; de tels polym~res présentent des propriétés cosmétigues intéres-- ~antes lorsqu'ils sont introduits dans des compositions appli~
qu~e~ sur les cheveux ou sur la peau, comme il sera exposé ci-:- ap~as.
~ 'invention vise ainsi l'utilisation comme agents cos-m~tiques~ et notamment l'utilisation pour la fabrication de com-poaition~ oosm~tiques, des polymères quaternis~s aonstitu~s àbaee de motif~ récurrent~ de formule générale I

:~ R
- 1~9~ A ~ B
' B.~ t :;. . .
aans laquelles - ~ représente un anion dérivé d'un acide minéral ou or~ani~ue: R est un groupeme~t alkyle inférieur ou un groupement ~- 30 _CH2~CH20~; R' est un radical aliphatique~ un radicsl alicyclique.
` ou un radical arylaliphatique, tel que R' contient au maximum 20 atome~ de carbone; ou bie~ deux restes R et R' sttachés a un même ,;~ ' - .

atome d'~zote con3-t~tuent a~ec celu~-ci un cycle pOtlVant contenir un second hét~roatome autre que l~azote; A représente un groupe-ment di~ale~t de formule

2 ~
- CH2 - (o, m ou p) ( 2)~ fH ---(CH2)~ fH _ (CH )~
E
O dan~ la~uelle x~ y et t sont des nombre~ entiers pouvant varier de 0 ~ 11 et tel~ que la æomme (x ~ y ~ t) ~oit supérieure ou ~gale ~ O et inf~rieure à 18, et ~ et E représentent un atome . a~hydrog~ne ou un radical aliphatique ayant moins de 18 atome~ de ¢arbone, ou bien A repr~sente un groupement di~alent de formule: .
(CH2)n- S - (CH2)n ?
_ (CH2)n- - (CH2)n _ (CE~2)n - S _ S _ (CH2)~
,, ~ . . . . .
_ tCH2)n - SO - (CN2)n _ (CH2)n- S2 - (CH2)n 011 ~3--C~2~--I n ~tant un nombr~ entler égal ~ 2 OU ~; B repr~scnte un groupe-m~nt diralent de ~ormule . , , " , _Ol;z~
CH2 (o, m ou p) ou - ~C}~2);~lI--(CR2)Z IC~(cH2)u aan~ laquelle D et G repr~sentent un atome d~hydrog~ne ou un xadical aliphati~ue ayant moin~ de 18 atomes de carbone, et 1 0 5~3 ~ ~

v, ~ et u sont des nombre~ entiers pouvant varier de 0 ~ 11, deux d'entre euæ pouvant ~imultan~ment ~tre égaux ~ 0, tel~ que la somme (v ~ z + u) soit sup~rieure ou égale ~ 1 ~t inf~rieure 18, et tels que la somme (~ ~ z ~ R) soit sup~ri~ure ~ 1 quand la somme (x ~ y ~ t) e~t égale ~ 0, ou bien .B représente un groupement divalent de formule OIH
- CH2 - CH _ C~2 _ OU ~~ (CH2)n ~ ~ ~CH2)n ~ .
n ~tant défini comme ci-dessus.
Comme indiqué ci-de~sus certains polymère~ de formule I sont connus tandis que d'autres ~ont nouveaux.
Dans.ce qui suit, on désignera, pour simplifier, les polymères dont les motifs récurrents répondent ~ la ~ormule I par l~expression ~polymères de ~ormul'e I".
~ es groupes term~naux de~ polym~re~ de formule I
~ar~ent a~ec les proportions de~ r~actif~ de départ. Ils peu~ent 8tre ~oit du type \ N _ A
R~/
~oit dU t~pe X _ B _ ~ Dan~ la ~ormule g~nérale I~ ~ r0pr~ente notamment un an~on halogé~ure (bromure~ iodure ou chlorure)~ ou un anion d~riv~
d~autre~ a¢ide~ minéraux tels que l~acide phosphorigue ou l~acide ~ùl~ur~ue, etc~ ou encore ù~ anion d~riY~ d~un acide organique ~ul~onique ou oarboxylique, notamment un acide alcano~que ayant de 2 ~ 12 atome~ de oarbone (par exemple l~acide acétique)~ un acide phénylalc~no~Que (par exemple l~acide ph~ylacétique)~ l~acide benso~que, l~aoiae lactl~ue~ l~àcide citrique, ou l'acide parato-luane-sulfonique; le sub~tituant R repr~sente de prëférence un

- 3 ~ 6~5~43~
groupe~ent alkyle ay~nt de 1 ~ 6 atome~ de carbone; lorsque R' re-présente ~ radical aliphatique, il s'agi~ notamment d'un raaical alkyle ou cycloalkyle~alkyle ayant moins de 20 atomes de carbone et n'ayant de préférence pas plus de 16 atomes de carbone: lors-que R' représente un radical alicyclique, il s'agit notamment d'un ; radical cycloalkyle ~ 5 ou 6 cha~nons: lorsque R' représente un radical arylaliphatique, il s'agit notamment d~un radical aralkyle : tel qu'un radical phénylalkyle dont le ~roupement alkyle comporte ' de préférence de 1 à 3 atomes de carbone;'lorsque deux restes R
et Rl attachés ~ un m8me atome d'azote constituent avec celui-ci . -. un cycle, R et R' peuvent représenter ensemble notamment un radi- ' cal polyméthylène ayant de 2 à 6 atomes de carbone, et le cycle peut comporter un second hétéroatome, par exemple d'oxygène ou de ':
soufre; lorsque le substituant E, K, D ou G est un radical alipha-. tique, il s'agit notamment d~un radical alkyle ayant de 1 à 17 atomes de carbone et de préférence de 1 à 12 atome~ de carbone;
v, z et u représentent de préférence des nombres pouvant varier de 1 à 5, deux d'entre eux pou~ant en outre 8tre nuls; x, y et t sont de préférence de~ nombres pouvant varier de 0 à 5; lorsque A ou B représente un radioal xylylid~ne, il peut s'agir du radical o-~ m- ou p-xylylidène.
Parmi les polymères de formule I, les composés préférés pour l~utilisation cosm~tique ~elon l'invention sont notamment o~ux pour les~uels R est un radical méthyle ou hydroxyéthyle, R~ est un radical alkyle ayant de 1 à 16 atomes de carbone, un radical benzyle ou un radical cyolohexyle; ou bien R et R~ repré-~cnt~nt ensemble le radioal _tCH2)5_ ou -(CH2)2 -0-(CH2)2- ;
A e~ un radical x~lylid~ne, un radical polyméthylène ayant de 2 ~ 12 atomes de carbone é~entuellement ramifié par un ou deux substitua~ts alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un radical de formule .

105~3~

~ >-- CH2~ , ou un radical polyméthyl~ne ayant 4 à 6 atomes de carbone et compor-tant un groupement hétéroatomique du type - O -, - S - , - S -S - , - SO - ou - S02 - ; B est un radical xylylidène, un radical polyméthylène ayant de 3 à 10 atomes de carbone, éventuellement rami~ié par un ou deux substituants alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un radical - CH2 - fH CH2 , ou un ~ ~
OH
radical polyméthylène ayant 4 ou 6 atomes de carbone et comportant un hétéroatome d~oxygène; et X est un atome de chlore, d'iode ou de brome.
Il convient de remar~uer que l'invention 91 étend ~ l'uti-lisation cosmétique des polymères de formule I dans lesquels les groupements A, B, R ou R' ont plusieurs valeurs di~f~rentes dans un m~me polymère I.
De tel~ polymères sont obtenu~ comme il sera indiqué
oi-après dans la description des procédés de préparation des poly~
mèr~s de ~ormule I. A titre illu~trati~, on indique la préparation d~un tel polymèr0 dans la partie expérimentale ci-apras; voir l'exemple 43, ~ es polym~res de ~ormule I peuvent notamment etre prépa-r~a ~elon l~un de~ prooédés classiques rappelés oi-apras:

Oe procédé consiste à soumettre à une réaction de poly~
oondensation une diamine di-tertiaire de formule R R
~ . A1 -- 7 R' R' 0t un di-halogénure de formule X - B1 ~ X, dans lesquelles R, R

1 ~ 5~ ~ 3~
et X ont les significations mentionnées précédemment, A1 représente A lorsque ~1 représente B, et A1 représente B lor~o~ue B1 représente A, les groupements A et ~ étant défini~ comme pxécé-: a emment.
Ce procédé de préparation des polymères de formule IIpeut donc ~tre mis en oeuvre ~elon l'une des deux méthode~ sui-vantes:
P~OCED~ la R R
; 10 N - A - N + X - B - X

R' R' PROCEDE 1b R R
N - B - N + X - A - X
R' ~orsque A représente l'un des groupements suivants:
_ (CH2)n - S - (CH2)n _ (CH2)n - SO ~ (CH2)n _ (CH2)n- S2 - (CH2)n 1 20 _ (CH3)n - S - S ~ (CH2)n ou ~ CHz on utilise de pré~renoe le proc~dé 1a.
On erfectue~ pAr exemple, la r0action de polycondensation ¦ dan~ un ~olvant ou dan~ u~ mélange de solvants ~avorisant le~ ré-! ~otion~ de quaternisation, tels que l'eau, la diméthylrormamide, I ~ao~tonitrile~ le~ alcool~ inrérieurs, notamment les alcanols erieurs comme le methanol, etc.
~ 30 ~a température de rëaction peut varier entre 10 et i 150C~ et de pxéférence entre 20 et 100C.
~e temps de r~action dépend de la nature du solvant, -~

~` ' ' ' ` : - .:

` ~0 X9 ~ 3~
des réactifs de départ et du degré de polymérisation désiré.
On fait géneralement réagir les réactifs de départ en quantités équimoléculaires, mais il est possible d'utiliser soit la diamine soit le di-halogénure en léger excès, cet excès étant inférieur à 20% en moles.
~ e polycondensat résultant est isolé en fin de réaction soit par filtration, soit par concentration du mélange réactionnel.
Il est possible de régler la longueur moyenne des cha~-nes en ajoutant au début ou en cours de réaction une faible quan-tité (1 ~ 15% en moles par rapport à l'un des réactifs) d'unréacti~ mono-fonctionnel tel qu'une amine tertiaire ou un mono-halogénure. Dans ce cas une partie au moins des groupes terminaux `
du polymère I obtenu est constituée soit par le groupement amine `;
tertiaire utilisé, soit par le groupement hydrocarboné du mono-halogénure. Des exemples de limitation de la longueur de cha~ne par addition de quantités variables de triéthylamine sont donnés ¢i-apr~s à titre illustrati~ da~s là partie expérimentale (voir exemp1es 47 à 49).
~'invention s'étend à l'utilisation cosmétique des polym~re~ de formule I ayant de tels groupements terminau~.
On peut également utiliser ~ la plaoe du réactif de d~part~ soit un mélange de diamines di-tertiaires, soit un mélange de dl-halo~énures, 80it encore un mélan~e d'amine~ di-tertiaires eb un m~lange de di-halo~énures, à condition que le rapport des quantit~s molaires totales de diamines et de di-halogénures ~oit ~oi~i~ du 1. Cette possibilité est illustrée ci-apras dans la partle expérimentale (voir exemple 43).
PROOED~ 2 Ce proc~dé consiste ~ soumettre à une réaction de polyoondensation sur elle~même une amine tertiaire t~-halogénée de ~ormule .., ~ , , ~6~5~43~

N~ A ~ X
R' Dans ce cas, le polymère obtenu correspond ~ la formule générale I dans laquelle ~ = A, R, R~, X ayant les signification~
mentionnées précédemment, et A ne peut prendre que la valeur ( H2)y IH - (CH2)X ~ fH - (CH2)t - ~
E K
la somme (x ~ y + t) devant dans ce cas être supérieure ~ 4.
~a réaction peut être conduite soit sans solvant, soit avec les mêmes solvants que dans le procédé 1, en utilisant les mêmes gammes de température de réaction. On peut comme précédem-ment ajouter un réactif mono-fonctionnel réglant le taux de poly-condensation.
On peut également utiliser un mélange de plusieurs amines tertiaire~ W-halogénées.
Dans les deux procédé~ de préparation des polymères de formule I =entionnés ci-dessus, le pQlycondensat résultant est isolé en fin de réaction soit par filtration, soit par concentra-tion du mélange reactionnel et cristallisation éventuelle paraddition d~un liquide organi~ue approprié anhydre, par exemple l'aoétone.
~ e8 diamine3 di-tertiaires utili~ées comme produits de départ dans le pxoc~d~ 1 ci-dessus peuvent 8tre préparées selon l~u~e ae~ m~thodes indiquées ci-dessous:
M~thode 1 :
__ .
Qn ~ait réa~ir une amine primaire de formule R-~H2 avec un di-halogénure de formule Hal-A1-Hal, Hal étant un atome d'halo-gane et de pré~érence un atoma de brome ou d'iode. On op~re entre ~0 50 et 150C en~iron, en utilisant un excès d'amine primaire, géné-ralement 2 à 5 moles d~amine primair0 par mole de di-halogénure.
Après traitement du mélange réactionnel avec une solution basique, ., . ~ ~ . , , ~ , .
~- . . . . . . .

- ~ lOS5~4;~

par exemple une solution de soude ou de potasse, on obtient la diamine di-secondaire de formule R-NH-A1-N~I-R. Cette derni~re est alors soumise ~ une réaction dlalkylation selon les me-thode3 con-nues, l'expression "alkylation" désignant ici la substitution d'un atome d'hydrogène lié ~ l'azote par une groupement Rl tel que defi-ni ci-dessus. On sépare alors selon les mé-thodes usuelles la dia-mine di-tertiaire de formule A1 - ~
R' R' Méthode 2 : (applicable dans le cas où A1 est un radical xylylidène ou un radical alkylène).
On fait réagir une amine primaire R-NH2 avec un halogénu-re d'arylsulfonyle Ar-S02-Hal, Ar étant un groupement aryle, par exemple un groupement phényle ou tolyle, et Hal étant un atome d'halogène par exemple un atome de chlore. On obtient une sulfona-mide de formule Ar-S02-NI~ que l'on soumet ~ une réaction d'all~y-lation selon les méthodes connues pour formex une sulfonamide de R
formule Ar-S02-N qui, par hydrolyse acide, par exemple à
R' l'aide d'une solution aqueuse d'acide sulfurique, conduit à l'amine secondalre de ~ormule H-N ~ . On fait ensuite réagir oette derniere avec un di-halogenure de formule Hal-A1-Hal, (Hal et A~
~ta~t d~flnic oom~e pr~c~demment), en présence d'une amine ter- ;~
tiaire oomme la N-éthyl diisopropylamine, en utilisant au moins deux mole8 d'amine seoondaire et d'amine tertiaire pour une mole~
de di-halog~nure. ~a réaotion est effectuée de préférence sans 801~ant et ~ température compriæe entre 50 et 130C. En fin de xéaction, le mélange est repris par l'eau pour dissoudre les sels d'amlne, et on extrait par un solvant approprié comme par exemple l'ao~tate d'éthyle. On lave alors les extraits a~ec une solution 1. , .
; . ~ ~ ; , - ~ . ................................ . .
.. . . .

~ 0~9~36 aqueuse alcaline (soude ou potasse), puis ~ l'eau. ~a phase organique e~t alors séchée, puis on isole la diamine di-tertiairc, soit par distillation, soit par concentration sous pression ré-duite.
Méthode 3 :
On fait réagir une amine primaire RNH2 avec un halogénure d'arylsulfonyle, comme indiqué dans la méthode 2. On fait réagir la sulfonamide obtenue, de formule Ar-S02-NHR, avec un dihalogénure de formule Hal-A1-Hal à une température comprise entre 80 et 140C
environ. ~a disulfonamide formée, de formule Ar - 1 1 S2 - Ar , R R
peut être directement soumise, sans être isolée, à l'hydrolyse acide. Cette hydrolyse acide peut être par exemple effectuée dans une solution aqueuse ~ 85~ d'acide sulfurique, à température com-prise entre 120 et 145C environ, pendant un temps compris entre 7 et 20 heures. On obtient la diamine di-secondaire de formule R R
7 Al I ~
H H
que l'on ~oumet ~ une réaction d'alkylation, ~elon les méthodes connues pour former la diamine di-tertiaire de formule I R
Al_7 Rl Rl acttc m~thode 3 est particuli~rement utile dans le cas Où ~1 ~ (aH2)S, car elle evite les réactions parasites de cyclisa-tion ob~orv~es avec 1~9 methodes 1 et 2 dans ce cas.

,.
On fait réagir une amine secondaire de formule H-N
\ R~
avec un di-halogénure de formule Hal - Al - Hal (Hal et A1 étant _ 10 -~ 6~5~36 définis comme indiqué précédemment), en présence d'un carbonate alcalin ou d'une amine tertiaire comme la N-éthyl diisopropylamine.
~ orsque la rcaction est effectuée en présence de carbo-nate alcalin on utilise au moins une mole de carbonate par mole de di-halogénure et de l'éthanol comme solvant; en fin de réaction les sels mineraux sont filtrés, l'éthanol est chassé sous pression réduite et les produits de la réaction sont séparés par distilla-tion.
~ orsque la réaction est effectuée en présence d'une amine tertiaire, on utilise au moins deux moles d'amine secondai-re et d'amine tertiaire pour une mole de di-halogénure; la réac-tion est effectuée de préférence sans solvant et à température com-prise entre 50 et 130C; en fin de réaction, le mélange est repris par l'eau pour dissoudre les sels d'amine et on extrait par un . `
~olvant approprié comme par exemple l'acétate d'éthyle; on lave alors les extraits avec une solution aqueuse alcaline (soude ou potasse) puis à lleau; la phase organi~ue eæt alors séchée, puis on isole la diamine di-tertiaire, soit par distillation, soit par ooncentration 90U~ pression réduite.
~es amines secondaires de départ (avec R' = -CH2 - CH2 -OH) sont préparées par l'action d'un dérivé halogéné R - Hal sur la monoéthanolamine.
~es amin0s seoondaires de départ (avec R' différent de ~ OH2 ~ aH2 ~ OH) sont obtenues par exemple en faisant réagir une a~ine primalre de ~ormule R - NH2 avec un halogenure d'arylsulfo-nyle Ar - S02 - Hal, Ar ~tant un groupemen~ aryle par exemple un groupement phenyle ou tolyle, et Hal étant un atome d'halogène, par exemple un atome de chlore. On obtient une sulfonamide de ~ormule Ar- S02 - NHR que l'on soumet ~ une réaction d'alkylation : ~
30 aelon les methode~ connues pour former une sulfonamide de formule ~ ` - Ar - S02 - N~' qui, par hydrolyse acide par exemple ~ l'aide d'une solution aqueuse d'acide sulfurique, conduit ~ l'amine ,"~.

- 11 - ' .

~ .~35943~
secondaire de formu]e H-N \

Méthode 5 : (applicable dans le ca~ où A1 repré~ente CH2 ~ CI~OH - CH2) On ~ait réagir l'épichlorhydrine avec une amine secondai-re R - NH - R' utilisés de préférence en excès. On opère en solu-tion ou en suspensi~n dans l'eau ~ une température comprise entre 40 et 100C, avec 3 ~ 10 moles d'amine secondaire par mole d'épi-chlorhydrine. Après traitement du mélange réactionnel avec une solution basique, par exemple une solution de soude ou de potasse, et extraction a~ec un solvant approprié (par exemple l'acétate d'éthyle), on récupère un mélange d'amine secondaire de départ et de diamine di-tertiaire que l'on sépare par distillation.
M~thode 6 : (applicable dans le cas où A1 représente ~--(CH2)n - S - S - (CH2)n ) On fait réagir un thiosulfate alcalin sur une amine de R
formule ~ N - (CH2)n - Br pour former un sel de ~unte que l'on hydrolys~ én disulfure au moyen d'une solution alcaline de soude ou de potasse. ~a réaction est conduite dans l~eau à température I oompri~e entre 40 et 100C. Dès que le sel de ~unte est oomplè-¦ tement ~orm~, on l~hydrolyse et on extrait le disulfure corres-pondant dans un solvant approprié tel que l~acétate d~éthyle.
0~ ~limlne le solvant par distilla~ion sou~ pression réduite et i~ole la diamine di-tertiaixe ~ue l~on purifie si déslré par diEtlllatlon sous pression réduite.
~ e~ amines textiaire~ halo~cnée~ utilisées comme produit~ de départ da~s le procédé 2 décrit ci-dessus peuvent ell~mames ~tre préparées par mise en application des procédés d~crits par M.R. ~EHMAN, C.D. ~HOMPSON et C.S. MARVE~, J.A.C.S., 1977 (1933), et par ~ NN et ~RVE~, J.A.C.S., 52, 287 (1930), en xemplaçant le cas échéant la diméthylamine de départ - 12 - ~-~

;. - . , . . ~ ~ ,, ~J1594;~6 par l'amine secondaire appropriée de formule > ~-H, R et R' R' étant dé~inis comme ci-~essus. Elles peuvent également être obtenues par la réaction, en présence d'un accepteur de protons tel que la N-éthyl diisopropylamine, d'un compose de formule ~r-A-OC6H5 sur une amine secondaire de formule > N-H, dans lesquelles A, R et R' sont définis comme précédemment, suivie du traitement par l'acide bromhydrique, dans les conditions déorites dans les deux références J.A.C.S. rappelées ci-dessus, o du composé résultant de formule j R
C6H5 o --A- ~
R' Bien que l'invention ne soit pas limitée à l'utilisation de polymères I avec un degré de polymérisation variant dans un domaine particulier, on peut signaler que les polymères de formule I utilisables selon l'invention ont un poids moléculaire généralement compris entre 5000 et 50.000.
Ils sont généralement solubles dans au moins un des troi9 ~olvants oonstitués par l'eau, l'éthanol ou un mélange eau-~thanol.
Par ~vaporation de leur solution, il est possible d~obt0nir des films, qui présentent notamment une bonne a~finité
a~ec le~ ohe~eux.
Oomme indiqu~ ¢i~dessus, les polym~res de formule I
pr~enten~ de~ propxi~t~s cosméti~ues intéressantes qui permettent de le~ utili~er dan~ la pr~paration de composition~cosmétiques.
Une i~orme de réalisation de la présente invention con-Q~rne dono des compositions cosmétiques caractériséeæ par le fait qu~elles comprennent au moins un polymare de formule I. ~es com-positions cosmétiques comprennent généralement au moins un adju-~a~t habituellement utilisé dans les compositions cosméti~ues.
i.., . ,. ., .;
, .
_ 13 -~.t~5943~
~ es compositions cosmétiques de l'invention comprennent des polymères de formule I, ~oit ~ titre d'ingrédi~nt actif prin-cipal, soit à titre d'additif.
Ces compositions cosmétique~ peuvent ~tre présentée~
sous forme de solution~ aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques (l'alcool étant notamment un alcanol inférieur tel que l'éthanol ou l'isopropanol), ou sous forme de crèmes, de gels, d'émulsions, ou encore sous forme de bombes aérosols contenant également un propulseur.
~es adjuvants généralement présents dans les compositions cosmétiques de l'invention sont par exemple les parfums, les colo-rants, lea agents conservateurs, les agents séquestrants, les agents épaississants, etc.
Il convient de remarquer que les compositions cosméti-ques selon l'invention sont auæsi bien des compositions prêtes à
l'emploi ~ue des concentrés devant être dilués avant l'utilisation.
~es compositions cosmétiques de l'invention ne sont donc pas limi-tée~ ~ un domaine particulier de concentration du polymère de ~or-mule I.
Généralement, dans les compositions cosmétiques de l~inv0ntion, la concentration en polymères de formule I est oomprise entre 0,01 et 10% en poids, et, de préférence, entre 0,5 et 5%-~e~ polymères de formule I présentent notamment des propri~t~s cosmétiques intére sante~ lor~qu~ sont appliqués ~ur le~ ch~veux.
a~0at ain~i que lors~u~ils sont appliqués ~ur la cheve-lure~ 80it seul8, ~oit avec d~autres substances actives à llocca-~ion d~un traitement tel que shampooing, teinture, mise en plis, etc " il9 améliorent sensiblement les qualités des cheveux.
Par exemple, ils favorisent le traitement et facilitent le démelage des cheveux mouillés. Même à forte concentration, 1 , . .

~ C)5~ 36 ils ne conf~rent pas aux cheveux mouille~ un toucher gluant.
Contrairement aux agents cationiques usuels, ils n'alour-dissent pas les cheveu~ secs, et facilitent donc les coiffure~
gonflantes. Ils conferent aux cheveux secs des qualités de ner-vo~ité et un aspect brillant.
Il~ contribuent e~ficacement à éliminer le~ défauts des cheveux sensibilisés par des traitements tels que décolorations, permanentes, ou teintures. On sait en effet que les cheveux sen-sibilisés sont souvent secs, ternes et rugueux, et di~iciles à
démêler et à coiffer.
Ils présentent en particulier un grand intér8t lorsqu' ils sont utilisés comme agents de prétraitement, notamment avant un shampooing anionique et/ou non ionique ou avant une coloration d'oxydation elle-même suivie d'un shampooing anioni~ue et/ou non ionique. ~es cheveux sont alors particulièrement faciles ~ démê-ler et ont un toucher très doux.
Il3 sont ~galement utilisables comme agents de prétrai-tement dans d'autres opérations de traitement des cheveux, par exemple les traitements de permanente~
~es compositions oosmétiques selon l'invention sont notamment des compositions cosméti~ues pour cheveux, caractérisées par le fait qu~elles comprennent au moins un polymare de ~ormule I.
aes compo~itions cosmetiques pour cheveux comprennent ~n~ralement au moins un ad~u~ant habituellement utilisé dans les oompositlons cosm~tiques pour cheveux.
¢es oompositions co~métiques pour cheveux peuvent 8tre pr~s~nt~es sous ~orme de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooli~ues (l~alcool ~tant un alcanol inférieur tel que ~ hanol ou l~i~opropanol), ou sous ~orme de crèmes, de gels ou d~mul~ions, ou encore 80U8 forme de sprays. Elles peuvent aussi ~trc oonditionnées 80U8 forme de bombes aérosols, contenant égale-mont un propulseur tel ~ue par exemple l'azote, le protoxyde ~ )S~ ~ 3~
d'azote ou des hydrocarbures chlorofluorés du type "~réon".
Les adjuvants gellcralement prése~ts dan~ les compositions cosmétiques pour cheveux de l'invention so~t par exe~ple les par-fums, les coloran-ts, les agents conservateurs, le~ agents sé~ues-trants, les agents épaississants, les agen~s émulsionnants, etc., ou encore des résines habituellement utili$~ées dans les composi-tions cosmétiques pour cheveux.
~ es polymères de for~ule I peuven~ atre présents, dans les compositions cosmétiques pour cheveux selon l'in~ention, soit ~ titre d'additif, soit à titre d'ingrédien~ acti~ principal, dans des lotions de mise en plis, des lotions traitantes, des crèmes ou des gels coi~fants, soit encore à titre d t additi~ dans des compo-sition3 de shampooing, de mise en plis, de permanente, de teinture, de lotions restructurantes, de lotions trai~antes anti-séborrhéi-que~, ou de la~ues pour cheveux.
~ es compositions cosmétiques pour cheveux selon l'inven-tion comprennent donc notamment:
a) des compositions traita~tes caractérisées en ce qu'elles comportent, à titre d'ingrédients actifs, au moins un polymère de ~ormule I en solution a~ueuse ou hydroalcooli~ue.
~ a teneur en polymère de ~ormule I peut vari0r entre 0,01 et 10% en poids, et de préférence entre 0,1 et 5%~
~ e p~I de ces lotions est voisin de la neutralité et peut varier par exemple de 6 à 8. On peut, si nécessaire porter le pH
la valeur déslrée, en a~outant soit un acide comme l'acide citri-~U~, 80it un0 ba~e~ notamment une alcanolamine comme la mono-~thanolamin~ ou triéthanolamin0.
Pour traiter les cheveux ~ l'aide d'une telle lotion, on applique ladite lo~ion sur les cheveux mouillés, laisse agir pendan~ 3 à 15 minutes, puis rince les che~eux.
On peut ensuite procéder, si désiré, ~ une mise en plis ola~sique;

, ~t~5~3436 b) des shampooings, caractérise.q par le fait qu'ils comprennent au moins un polymère de formule I et un détergent cationique, non ionique ou anionigue.
Les détergents cationique3 sont nota~ment des a~monium~
quaternaixes à longue chaîne, des esters d'acides gras et d'amino-alcools, ou des amines polyéthers.
~ es détergents non ioniques sont notamment les esters de polyols et de sucres, les produits de condensati~n de l'oxyde d'éthylène sur les corps gras, sur les alcoylphénols à longue chaîne, sur les mercaptans à longue cha~ne ou sur des amides à
longue chaîne et les polyéthers d'alcool gras polyhydroxylés. `:
~ es détergents anioniques sont notamment les sels alca-lins, les sels d'ammonium ou les sels d'amines ou d'aminoalcools ; des acides gras tels que l'acide oléique, l'acide ricinoléinue, les acides de l'huile de coprah ou de l'huile de coprah hydrogenée;
les sels alcalins, les sels d'ammonium ou les sels d'aminoalcools -des sul~ates d'alcools gras, notamment des alcools gras en C12-C14 et en C16 ; les sels alcalins, les sels de magnésium, les sels d'~nmonium ou le~ sels d'aminoalcools des sulfates d'alcools gras ox~éthyléncs; les produits de condensation des acides gras avec les iséthionates, avec la taurine, avec la me-thyltaurine, avec la ~arcosine, etc,; les alkylbenzènesulfonate3, notamment avec l'alkyl ~.
~n C12; les alkylarylpolyethersulfates, le~ mono~lycérides sul~a-te~ etc. Tou~ ces détergent~ anioniques, ainsi que de nombreux autre8 non cité~ ici, sont bien connus et sont décrits dans la litterature.
Ces compositions sous forme de shampooings peuvent e~alement contenir divers ad~uvants tels ~ue par e:~emple des par- ..
~ums, de~ colorants, des conservateurs, des agents épaississants, 3~ de~ a~cnt~ stabilisateurs de mousse, des agents adoucissants, ou ~ncore une ou plusieurs résines cosméti~ùes.
Dans ces shampooings, la concentration en détergent est :`, ~,'' ~5~43~
généralement comprise entr~ 5 et 50% en poids e-t la concentration en polymère de formule I ou IA entre 0,01 et 10%, et de préference entre 0,1 et 5%.
c) des lotions de mise en plis, notamment pour cheveux sensibilisés, caractérisées par le fait qu'elles comprennent au moins un polymère de formule I, en solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique.
Elles peuvent contenir en outre une autre résine cos-métique. ~es résines cosmétiques utilisables dans de telles lotions sont très variées. Ce sont no-ta~ment des homopolymères ou copolymares vinyliques ou crotoniques comme par exemple la polyvinylpyrrolidone, les copolymères de polyvinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle, les copolymères d'acide crotonique et d'acé-tate de vinyle, etc.
La concentration des polymares de formule I dans ces lotions de mise en plis varie généralement entre 0,1 et 5~ et de pr~férence entre 0,2 et 3%, et la concentration de l'autre résine cosmétique varie sensiblement entre les memes proportions.
~e pH de ces lotions de mise en plis varie généralement entre 3 et 9 et de préférence entre 4,5 et 7,5. On peut modifier le pH,9i désiré, par exemple par addition d'une alcanolamine com-me la monoéthanolamine ou la triéthanolamine;
d) des compositions de teinture pour cheveux, caracté-rl~es par le ~it qu'elles comprennent au moins un polymère de ~ormule I~ un agent colorant et un 3upport.
~e ~upport e~t de pré~érence choisi de façon à constituer une orame.
~a conoentration des polymares de formule I dans ces oompositions de teinture peut varier entre 0,5 et 15% en poids, et de préférence entre 0,5 et 10~.
Dans le cas d'une coloration d'oxydation, la composition ae teinture peut ~tre conditionnée en deux parties, la deuxiè~e ~ . , , . ; , ~ ~. . , 1~159~3~
partie étant de l'eau ox~JgéIlée. ~es deux parties sont mélangées au moment de l'emploi.
Des exemples de telles compositions et de leur utilisa-tion sont donnés ci-après dans la partie expérimentale;
e) des laques pour cheveux, caractérisees par le fait qu'elles comprennent une solution alcoolique ou hydroalcoolique d'une résine cosmétique usuelle pour laques, et au moins un poly-mère de formule I, cette solution étant placée dans un flacon pour aérosol et mélangée ~ un propulseur.
On peut par exemple obtenir une laque aérosol selon l'invention en ajoutant la résine cosmétique usuelle et le poly-m~re de formule I au mélange d'un alcool aliphatique anhydre tel que l'éthanol ou l'isopropanol et d'un propulseur ou d'un mélange de propulseurs liquéfiés tels que les hydrocarbures halsgénés, du type trichlorofluorométhane ou dichlorodifluorométhane.
Dans ce~ compositions de laques pour cheveux, la con-centration de la résine cosmétique varie ~énéralement entre 0,5 et 3% en poids, et la concentration du polymère de formule I varie généralement entre 0,1 et 3% en poids.
~ien entendu, il est possible d'ajouter à ces laques pour che~eux selon l'invention des adjuvants -tels que des coiorants, de~ agents plastifiants ou tout autre adjuvant usuel;
~) des lotions traitantes restructurantes, oaractéri-sées p~r le falt ~u'elle~ comprennent au moins un agent ayant des pxopriét~s de xe~tructuration du oheveu et au moins un polym~re d~ ~ormule I.
~e~ agents de xestructuration utilisables dans de telles lo~io~9 ~ont par exemple les dérivés méthylolés décrits dans les br~vets ~rançais de la demanderes~e No. 1 519 979, 1 519 980, ~0 l 519 981, 1 519 982, 1 527 085.
Dans ces ltions, la concentration de l'agent de res-tructuration varie généralement entre 0,1 et 10~o en poids, et la : ' 105~436 c~oncentration du polymère de formu]e I varie généralement entre 0,1 et 5~ en poids.
g) des compositions de pré-traitement présentées notamment sous forme de solutions aqueuses ou hydroalcooli~ues, éventuellemen-t en flacon aérosol, ou sous forme de crèmes ou de gels, ces compositions de pré-traitement étant destinées à être appliquées sur les cheveux avant un shampooing, notamment avant un shampooing anionique et/ou non ionique,avant une coloration d'oxydation suivie d'un shampooing anionique et/ou non ionique~
ou encore avant un traitement de permanente.
Dans ces compositions de pré-traitement, le polymère I
constitue l'ingrédient actif proprement dit, et sa concentration varie généralement de 0,1 à 10~o~ et en particulier de 0,2 à 5 en poids. Ie pH de ces compositions, voisin de la neutralité, varie généralement entre 3 et 9 et notamment entre 6 et 8.
Ces compositions de pré-traitement peuvent contenir divers adjuvants (par exemple des résines), habituellement utili-sés dans les compositions cosmétiques pour cheveux, ~es modifica-teurs de pH (par exemple des aminoalcools tels que la monoéthano-lamine), e~c., comme cela est indi~ué pour les compositions dupara~raphe (a) ci-dessus.
~ es polymères de formule I présentent également des propriétés co9metlques interessantes lorsqu'ils sont appliqués sur la peau~
i Notam~ent, il~ ~avorisent l~hydratation de la peau, et evitent donc son dessachement. Ils con~arent en outre à la peau une douceur appreoiable au toucher.
~ es compositions cosmétiques selon l'invention peuvent ~tre des compositions cosméti~ues pour la peau caractérisées par le fait qu'elles comprennent au moins un polymère de formule I.
En outre, elles comprennent generalement au moins un ad~uvant habituellement utilisé dans les compositions cosméti~ues ` ~05943~

pour la peau.
~ es compositions cosmétique~ pour la peau selon l'inven-tion sont présentées par exemple SOU9 forme de crèrnes, de gels, d'émulsions ou de solutions aqueuses, alcooli~ues ou hydro-alcooliques.
~ a concentration du polymère de formule I dans ces compositions pour la peau varie généralement entre 0,1 et 10% en poids.
~ es adjuvants généralement présents dans ces compositions cosmétiques sont par exemple des parfums, des colorants, des agents conservateurs, des agents épaississants, des agents séquestrants, des agents émulsionnants, etc.
Ces compositions pour la peau constituent notamment des cr~mes ou lotions traitantes pour les mains ou le visage, des crèmes anti-solaires, des crèmes teintées, des laits démaquillants, des liquides moussants pour bains, ou encore dans des compositions désodorisantes.
Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles.
Par exe~ple, pour obtenir une crème, on peut émulsionner une phase aqueuse contenant en solution le polym~re de formule I
et eventuellement d'autres ingrédients ou adjuvants, et une phase huileuse.
La pha~e huileuse peut ~tre constituee par divers pro-duits t01~ ~ue lthulle de paraf~ine, l'huile de vaseline, l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile d'olive, des esters d'acides gras comme le monostéarate de glycéryle, les palmitates d'~thyl0 ou d'isopropyle, les myristates d'alkyle tels que les myri~tates de propyle, de butyle ou de cétyle. On peut en outre 3~ al~outer des aloools gras comme l'alcool cétylique ou des cires telles ~ue par exemple la cire d'abeille.
~e9 polymères de formule I peuvent être présents dans ~ 5~ ~ 3~
les compositions cosmétiques pour la peau selon l'inYention, soit ~ titre d'ad~itif, soit à titre d'ingrédient actif principal dans des crèmes ou lotions traitantes pour les mains ou ]e visage, soit encore à titre d'additif dans des compositions de crèmes anti~olai-res, de crèmes teintées, de laits démaquillants, d'huile ou de li~
quides moussants pour bains, etc.
~ 'invention vise en particulier les compositions cosmé-tiques telles que définies ci-dessus comprenant au moins l'un quelconque des polymères de formule I décrits ci-apras dans les exemple No. 1 à 140. Ces compositions cosmétiques particuliares sont soit des compositions pour cheveux, soit des compositions pour la peau.
Une autre forme de réalisation de la présente invention réside en un procédé de traitement cosmétique caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux ou sur la peau au moins u~
polymère de formule I à l'aide d'une composition cosmétique à base de polymère I telle que définie ci-de~sus.
Suivant un mode de réalisation préféré de l'invention, le procédé de traitement de~ cheveux consiste à appliquer sur les cheveux, avant un ghampooing anionique ou avant une coloration d~oxydation suivie d~un ~hampooing anionique, au moins un polymère de formule I ~ l'aide d'une composition de pré-traitement telle que définie ci-dessu~.
~ e~ exemples suivant~ illustrent l~invention, sans toute~oi~ la limiter.
EX~MPIE~S DE PREPARA~ION DE DIAMINES DE DEPAR~ -3~o 1 N~N~-dibu~l N~N'-dlméth~l diamino-1,6 hexane ________ ___ _________._________ _ ________ a) O. a~oute lentement et en agitant 61 g de dibromo-1 hcxa~e à 91 g de n-butylamine préalablement amenée à une tempéra-ture de 75C. ~a température du mélange réactionnel s'élève pro-gre~sivement ~usqu'~ 95C. En fin d'introduction, le bromhydrate ., , . .: . . :

~ ~ 59 ~ 3~

formé cristallis~ et la te~pérature crolt jusqu~ 110C. On refroidit à 60C et on introduit successive~ent 250 cm3 d'eau et 50 cm3 de solution aqueuse concentrée de soude.
On continue l'agitation pendant 1/2 heure puis sépare par filtration et séchage sous pression réduite, le précipité de N,N'-dibutyl diamino-1,6 hexane.
b) 37 g de ce dernier produit sont ajoutés, en agitant et en maintenant la température inférieure à +5C, à un mélange de 108 g d'acide formique pur et de 11 g d'eau. Puis on introduit en 10 minutes 117 g d'une solution aqueuse à 30% de formaldéhyde.
~a température est alors portée lentement à 100C et on agite à
cette température jusqu'à fin du déga~ement de gaz carbonique. ; -~e mélange réactionnel est alors concentré sous pression réduite et le résidu rendu alcalin par addition d'environ 150 cm3 de solution aqueuse concentrée de soude. On extrait trois fois par 200 cm3 d'éther i~opropylique. ~es phases organiques réunies sont lavées trois ~ois par 100 cm3 d'eau, sachées et concentrées.
~e rësidu est distillé sous vide et on recUeille 72 g de N,N'-dibutyl N,N'-diméthyl diamino-1,6 hexane, distillant à
98~990 sou~ 0,1 mm de mercure.
~ tion No 2 . ................................................ j N~N'-dimeth~l N,N'-dioct~l diamino-1~3 ~ropane l I
_________ _._ ________ ___________ __ __ ___ , a) N-m~th~l o¢tylamine.
On dissout 523 g de benzane sulfonamide de l'ootylamine dan~ 1500 cm3 de xylène anhydre. On introduit ensuite, en agitant 835 om3 d'une ~olution éthanoli~ue d'éthylate de sodium 2,4 ~ `
puis o~ ~limine l'ethanol par distillation. ~out en maintenant 1~ m~la~ge r~aotionnel agité ~ 100-110C, on introduit en 1 heure 385 ~m3 de sul~ate de méthyle et chauffe à reflux pendant 4 heures. ~;Aprbs re~xoidissement, on élimine par filtration les sels minéraux.
On a~oute au ~iltrat 1500 cm3 de solution aqueuse concentrée de soude, décante et lave 4 ~ois la phase xylenique avec 1000 cm3 - ~3 -, .. ,.. ,; . . ..

1~5~3~

d'eau, puis concen-tre. ~e residu obtenu est ajouté ~ un mélange de 1400 g d'acide sulfurique concentré et de 560 g de glace pilée et l'ensemble est por-té en agitant à 160C pendant 16 heures.
Après refroidissementJ le mélange réactionnel est versé sur 3 kg de glace pilée, et rendu alcalin par addition de 3500 cm3 de solution aqueuse concentrée de soude. On extrait trais fois par 2000 cm3 d'acétate dléthyleJ lave les phases organiques à l'eauJ
sèche et concentre sous pression réduite. ~e résidu est distillé
et on recueille la fraction distillant à 45-50C sous OJ 2 mm de mercure.
b) N~N'-diméthyl N,N'-dioctyl diamino-1,~ propane.
On ajoute 69 g de dibromo-1,3 propane à un mélange de 107 g de N-méthyl octylamide et de 87,5 g de N-éthyl diisopropyl-amine en maintenant la température à 100-105C. On agite ensuite pendant 7 heures à 1 20C~ refroidit et ajoute 500 cm3 d'eau et 200 cm3 d~éther. ~a phase aqueuse est décantée et la phase éthérée est traitée par 50 cm3 de solution aqueuse concentrée de ~oude, décantée et lavée trois fois par 100 cm 3 d'eau. Après aéchage~ on évapore l'éther puis la N-méthyl octylamine de départ n'a~ant pas réagi. ~e résidu obtenu oomporte deux phases ~ue l'on ~pare.
~a phase superieure limpide est purifiée par distilla- -tion; on recueille le N,N~-diméthyl N,~l-dioctyl diamino-1,3 propane di~tillant à 150-153C sous 0,5 m~ de mercure.
n ~
E~N'_dld~o ~ _N ~-dim~th~l diamino-1,5 ~entane a) N,N'-didecyl diamino-1,5 pentane.
On soum~t 297 ~ de benzène sulfonamide de la n-décylamine ~ l~aotion de l'éthylate de sodium, de façon analogue à celle déorlte à l'exemple 2, pour former le dérivé sodé correspondant.
~près avoir éliminé l'éthanol par évaporation, on introduit en a~itant, à température voisine de 1~0C, 162 g de diiodo-1,5 - ~4 -~. . . ~ .... .. . ... . . . .

~5~3~3~ ~
pentane. On maintient pendant 4 heures à reflw. du xylène puis refroidit et ajoute en agitant 500 cm3 d'eau pour dissoudre les sels minéraux for~és.
~ a phase organique est alors décantée, sechée et concentrée sous pression réduite. ~e résidu obtenu est chauffé
pendant 14 heures ~ 130C en présence de 300 cm3 d'acide sulfurique à 85%. Après refroidissement, on verse le mélange réactionnel sur 1,5 kg de glace pilée et amène à pH 10 par addition d'une solution aqueuse de soude à 30%. ~e précipité formé est séparé par filtra-tion, lavé à l'eau et séché. On obtient le N,N'-didécyl diamino-1,5 pentane.
b) N,N'-didécyl N,N'-diméthyl diamino-1,5 pentane.
Par méthylation du produit obtenu en a), selon une méthode analogue ~ celle décrite dans la préparation No 1, on `~
obtient le N,N'-didécyl N,N'-diméthyl diamino-1,5 pentane.
Eb = 193-195C (0,4 mm Hg).
on No 4 N~N'-didodéc~l NLN'-diméth~l diamino-1 3 ~ro~anol-2 __________ ___ _________ ___________L__ __ ______ On a~oute lentement 26,6 g d'épichlorhydrine à un mélange fortement agité de 370 g de N-méthyl dodécylamine et de 600 om3 d'eau. Das la fin de l'addition, le mélan~e réactionnel est ohauffe à 90C pendant 1~ heures. Apra~ re~roidissement, on ajoute 10 om3 de solution aqueu~e ooncentrée de soude et extrait trois ~ois aveo 200 cm3 d'acétate d'éthyle. ~es solutions d'extraction ~ont ~ch~es ~ur sulfate de sodium et concentrees sous pression ~duite. On obtient une première fraction correspondant à la N-méthyl dod~cylamine en excas; la deuxième fraction distillant ~ 235-240C 90US 1,5 mm/Hg est la diamine ditertiaire.
~.
N N'-di-~hydrox~-2) éthyl N~N'-dioct~l diamino-1 L3 ~ro~ane _~______ _ ____ __ ____~___ ________ ___________ __ __ ___ .
On chauffe à reflux pendant 50 heul~es un mélange oon~titué par:

,7 ~ ,, ' ` ' ' . ,' ' ' ' , ~ ' ' ~;{)S943~

- 100 g de N(-hydxoxy-2) éthyl octylamine - 28,6 g de dibromo-1,3 propane - 22 g de carbonate de potassium - 300 cm3 d'éthanol.
~es sels minéraux sont éliminés par filtration, l'éthanol est distillé sous pression réduite puis le résidu est distillé sous vide. ~a diamine attendue distille à 200-206C sous 1 mm de mer-cure.
éparation No 6 Di~ul~ure de N-butyl N-méthyl amino-2 éth~le __________________ ________ ____________ __ ..
On dissout 44 g de bromhydrate de ~-butyl N-méthyl bromo-2 éthylamine dans 10 cm3 d'eau. Puis, en maintenant la température au voisinage de 0C, on ajust~ le pH de la solution à 7 par addition de soude diluée. On élève ensuite la température à 60~ tout en introduisant une solution de 43,7 g de thiosulfate de sodium (sous forme de pentahydrate) dans 15,6 cm3 d'eau.
~ ~e mélange réactionnel est maintenu à 60C pendant 8 heures puis, après refroidissement, on ajoute 71 cm3 de solution aqueuse concentrée de soude. On lais~e reposer 2 heures pUi9 extrait la pha~e organique avec 100 cm3 d~acétate d'ethyle, ~èche l~extrait et le concentre sous pression reduite~ -Par di~tlllation du résidu on obtient la diamine attendue: Eb ~ 140-150C (1,2 mm/H~).
De ~aço~ analogue, on a préparé selon le~ mathodes d~orite~ pr~cedemment 109 diamines di-tertiaires indi~uées dans le tabl~au I ~uivant; ce~ diamines di-tertiaires sont utilisées oommeProduit~ ~ d~part dans le~ exemples de préparation de poly-mares de ~ormule I donnés ci-apr~ dans la partie expérimentale.

::

~59436 TAB~EAU I
_ , _ Préparation Me-thode A1 R R' No No . . . ~ . . . . _ _ __ .
7 2 (CH2)10 CH3 C12H25 8 1 (CH2)3 CH3 C4Hg 9 2 (CH2)6 CH3 C8H17 2 (CH2)10 CH3 C8H~7 ~ .
11 1 (CH2)10 CH3 C4Hg 12 . 2 (CH2)6 CH3 C16H33 13 1 (CH2)6 CH3 cyclohexyle 14 1 (CH2)6 CH3 i~obutyle 2 (CH2)3 CH3 C12H25 16 2 (CH2)6 CH3 C12H25 :~
17 1 p-xylylidène CH3 C4H9 18 1 m-xylylid~ne CH3 C4H9 :
?9 1 (CH2)12 CH3 C4Hg 1 (CH2)6 CH3 3 7 21 1 (CH2)6 CH3 isopropyle 22 1 (CH2)3 CH3 benzyle 23 1 -CH2)-CH- CH3 C6H13 24 1 (~H2)8 CH3 i~obutyle 1 l4Hg C4Hg ¦ l 1331 (}32)5 ~ ¦ 3 ¦ 17 26 1 2 f 2 CH3 C4Hg . C1 2H25 ~ ~ _ OH _ - . , . , ~ , ~059~3~
r~ABI.EAU I ( 3ui t e ) ,Prépara ~,ion ~Méthode ~1 R _ _ _ ~ ... ~ . ~

29 (~H2)3 -CH2CH20H Cl 2H25 (CH2)6 -CH2CH20H Cl 2H25 : -31 ( CH2 ) 6 -CH2CH20H 4Hg 32 (aH2)2-S-s-(cH2)2 3 . Cl 2H2 3~ . ( CH2) 2-S-S-( CH2 ) 2~113 C8H17 .. .
~'' .

.

'';~' '.:

'`' ~'''' '~' :

l~S943t;
EX~ IP~ES DE PREPARArllION DES POI.Y~IERES DE FORMUIJE I
Dans tous les exemples ci-dessous, les polymares sont isolés, sauf indications contraires, par concentration du mélange r~actionnel sous pression réduite e-t séchage ~ous vide (de l~ordre de 0,1 mm de mercure), en présence d'anhydride phosphorique. Dans les exemples 1 à 73, le procédé utilisé est le procédé 1a.
EX~MPIE 1 - Polymère de formule I (avec R = R' = CH3, ~ = (CH2)6 B = (CH2)3 et X = ~r) On agite pendant 170 heures à température ambiante une solution constituée par:
- 172,3 g de N,N,N',N'-tétraméthyl hexaméthylène-diamine, - 202 g de dibromo-1,3 propane dan~ 650 cm~ d'un mélange 50 : 50 de méthanol-diméthyl-forma~ide.
Par addition d'acétone anhydre on obtient un précipité
bla~o que l'on es~ore et sèche.
~e polymère obtenu contien~ 35,4 ~ de Br.
EXEMP~E 2 - Polymère de formule I (avec R - R' = CH3, A , B = (aH2)6 et X = ~r) On chauffe à reflux pendant ~4 heures, en agit~nt, une solution de:
- 172,3 g de N,N,~t , N'-tetraméthyl hexam~thylane-diamine - 244 g de dibromo-1,6 hexane, dan~ ~600 om3 de methanol anhydre.
~e polymare obtcnu oontient 36,6% de Br.
Il e~t soluble dans l~eau.
- Polymère de formule I (a~ec R = R' , CH , A a (cH2)2, ~ - ~H2 ~ CH2 - et X = Br) On chauffe ~ reflux pendant 50 heures un mélange de:
"

- 2~ -1~59~3ti - 116,2 g de N,N,N' , N'-tétraméthyl éthylènediamine - 264 g de bromure de p--xylylidène, dans 3200 cm3 de méthanol anhydre.
' Par re~roidissement, on obtient un précipité que l'on sépare par filtration et sèche.
~e polymère résultant contient 38,8~ de ~r.
Il est soluble dans les mélanges eau-éthanol.
XEMP~E 4 - Polymère de formule I (avec R = CH3, 12H25' A = (CH2)3 , B = (CH2)6 et X = ~r) - On chau~fe à reflux pendant 80 heures une solution de:
- 438 g de N,N'-didodécyl N,N'-diméthyl triméthylène-diamine - 244 g de dibromo-1,6 hexane, dans 3200 cm3 de méthanol anhydre.' ~ e polym~re résultant contient 23,4% de Br.
Il est 601uble dans l'éthanol.
EXEMP~E 5 - Polymare de formule I (a~ec R - CE3, ~l , C4Hg, A ~ (CH2)6 , B = (CH2)10 et X - ~r).
On chauffe à reflux pendant 45 heures une solution de:
- 256 g de N,N'-dibutyl N,N'-diméthyl hexaméthylène-diamine - 300 g de dibromo-1, 10 décane, dan~ 3200 cm3 de m~thanol anhydre.
~e polymère obtenu contient 2S,0% de Br.
Il e~t soluble dans l~eau et l~éthanol.
~XENP~E 6 - Polymèxe de foxmule I (aveo R ~ ~H~, R~ - C8H17 A ~ (CH2)~0, ~ 3 (CH2)4 e+ X - ~r) ~' On chauf~e à reflux pendant 60 heures une solution con~bibu~e par: ' - 424 g de N,N~-diméthyl N,~-dioctyl décaméthylène- '~
diamine - 216 g de dibromo-1,4 butane, ' 1059~3~ ~
dans 3200 cm3 de méthanol anhydre.
~ e polym~re résultant contient 21.1% de Br.
_XEMP~E 7 - Polymère de formule I (avec R = aH3, R' = C8H17 A = (CII2)3, ~ = (CH2)4 et X = Br) On chauffe à reflux pendant 60 heures une solution constituée par:
- 326 g de N,N'-diméthyl N,N'-dioctyl triméthylène-- diamine - 216 g de dibromo-1,4 butane.
~e polymère obtenu contient 26,0~ de ~r.
~XEMP~E 8 - Polym~re de formule I (avec R = CH3, R' = C12H25 A = (CH2)10 B = (CH2)4 et X = ~r) On chau~fe à reflux pendant 80 heures une solution constituée par:
- 537 g de N,N'-didodécyl N,N'-diméthyl décaméthylène-diamine - 216 g de dibromo-1,4 butane dans 3200 cm3 de méthanol anhydre.
~ e polymare obtenu contient 20,6% de Br.
Il est ~oluble dans l'éthanol.
EX~MPI~ 9 - Polymère de formule I (avec R 5 R' = CH3, A ~ B ~ (CH2)10 et X - Br) On ohau~e à reflu~ pendant 25 heures une solution obtenue ~ partie de:
- 22S g de ~N~N~N~-tétxamethyl deca~éthylène-diamine - ~0~ g de dibromo-1, 10 d~cane dan8 3200 om3 d~ m~thanol anhydre.
~o polym~re obtenu contient 28,0% de ~r.
EXEMP~ 10 - Pol~mère de formule I (avec R = CH3, R~ = C8H17, A ~ ~ ~ (CH2)6 et X = ~r) On chau~e à re~lux pendant 40 heures une solution oonstitu~e par:
. ..

~ 5~6 - 368 g de N,N'-diméthyl N,N'-dioctyl hexa~éthylène-diamine - 244 g de dibromo-1,6 hexane, dans 3200 cm3 de méthanol anhydre.
~e polymère obtenu contien' 24,3% de Br.
EXEMP~E 11 - Polymère de formule I (avec R = CH3, R' = C4Hg, A = (CH2)3~ ~ = CH2 ~ H2 et X = ~r) On chau~fe à re~lux pendant 65 heures un mélange de:
- 214 g de N,N'-dibutyl M,N'-diméthyl triméthylène-diami~e - 264 g de bromure de p-xylylidène, dans 1800 cm3 de méthanol.
~e polymère obtenu contient 30,7~ de ~r. ~ -Il e~t ~oluble dan~ l'eau et dans les mélanges eau-éthanol.
EXEMPLF 12 - Polymère de formule I tavec R = CH3, R' - C4Hg , A = ~ = (CH2)10 et X = Br) On chauffe à reflu~ pendant 55 heures une solution de - 312 g de N,N~-dibutyl N,N'-diméth~l décaméthylène-diamine - 301 g de dibromo-1, 10 d~cane, d~n~ 3200 cm3 d~ méthanol anhydrc.
~e polymare obtenu oontient 23,2% de Br.
Il e~t soluble dan~ l~eau et dan8 lléthanol.
EXEMP~E 13 - Polymè~e de formule I (a~e¢ R = Rl - CH3 , ~CH2)6 B = (CH2)4 et X = Br) On agite pendant 170 heures à température ambiante ~ -une solution con~tituée par~
- 172,3 g de N,N,N',~'-tétraméthyl hexaméthylène-diamine, ' :~
- ~2 -~59~3~ ~

- 216 g de dibromo-1,4 butane, dans 650 cm3 d'un mélange 50:50 méthanol-diméthylfo~mamide.
Par addition d'acétone anhydre on obtien-t un précipité
blanc que 1'on essore e-t sèche.
Be polymère contient 36,6% de Br.
Il e~t soluble dans l'eau.
EXEMPBE 14 - Polymère de formule I (avec R = CH3, R' = C4Hg , A = (CH2)3, B = (CH2)4 et X = Br) On chauffe à reflux pendant 70 heures en agitant une solution de:
- 214,4 g de N,N'-dibutyl N,M'-diméthyl triméthylène-diamine - 216 g de dibromo-1,4 butane, dans 3600 cm3 de méthanol anhydre.
~e polymère obtenu contient 32,8% de Br.
Il est soluble dans l'eau et l'éthanol.
EX~P~E 15 - Poly~ere de formule I (a~ec R = CH3, R' = C~Hg , A = B = (CH2)6 et X = Br) On chauffe à reflux pendant 40 heuxes une solution constituée par:
- 256 g de N,N'-dibutyl N,N'-diméthyl hexaméthylène-diamine - 244 g de dibromo-1,6 hexane, dans 3600 cm3 de ~ethanol anhydre.
he polymère contient 28,2% de Br.
Il e~t ~olu~le dans l'eau et l'ethanol.
~X~MP~E 16 - Poly~ère de fnrmule I (avec R ~ CH3, R' = C12~I25 ~ 3 (aH2)6~ B = (CH2)3 et X = ~r) On chauffe à reflux pendant 30 heures une ~olution de:
3 - 480,9 g de N,N'-didodécyl N,N'-dimethyl hexaméthyl~ne diamine .. - . . . . . . ;

5~ ~ 3 - 202 g de dibromo-1,3 propane, dans un mélange de 2000 cm3 d'acétonitrile et de 4000 cm3 d'iso-propanol.
~e polymère for~é contient 20,65 g de Br.
Il est soluble dans l~éthanol et dans les mélanges eau-éthanol.
EXE~IP~E 17 - Polymère de formule I ~avec R = R' = CH3, A = (CH2)3 , ~ = (CH2)6 et X - ~r) On chauffe à refl~Y pendant 55 heures une solution constituée par: ¦
- 130,2 g de ~,N,N',N'-tétraméthyl triméthylène-diamine - 244 g de dibromo-1,6 hexane. 'I
~e polymère formé contient 39,6 % de Br. ¦- `
Il est soluble dans l'eau et l'éthanol. t EXEMPI~ 18 - Poly~ère de formule I (a~ec R = R' = CH3, A - (CH2)2 , B = (CH2)6 et X = ~r) ~
On chauffe à reflux pendant 50 heures une solution :
oonstituée par:
- 116,2 g de N,N,N',N~-tétraméthyl éthyl~nediamine - 244 g de dibromo-1,6 hexane dans 3200 cm3 de méthanol anhydre.
~e polymère oontient 41,9% de ~r.
Il est soluble dans l~eau et dans les melanges eau-~thanol.
EXEM ~ - Polym~xe de ~ormule I ~avec R = Rt = CH , A ~ (CH2)2 ~ ~ (CH2)10 et X = ~) On ohau~e ~ reflux pendant 60 heures une solution oon~ituée par:
- 116~ g de N,N,N',N'-tétra~éthyl éthyl~nediamine - 300 g de dibromo-1,10 décane, dan~ 3200 om3 de méthanol anhydre.

' : . - , :
..
- 34 - ~

, ~ .

0 59 ~ 3~

~e polymere obtenu contient 34,1% de Br Il est soluble dans l'éthanol e-t dans les mélanges eau-éthanol.
EXEMP~E 20 - Polymère de formule I (avec R = R' - CH3, A _ (aH2)3, ~ = -CH2 ~ CH2 - et X = Br) On chauffe à reflux pendant 70 heures un mélange conætitué par:
- 130,2 g de N,N,N',N'-tétraméthyl triméthylènediamine - 264 g de bromure de p-xylylidène dans 3200 cm3 de méthanol anhydre.
~ e polymère obtenu contient 37,7% de Br.
EXEMP~E 21 - Polymère de formule I (avec R = R' = CH3, A = (CH2)2, ~ = (CH2)4 et X = Br) On chauffe à reflux pendant 5p heures une solution de:
- 116,2 g de N,N,N',N'-tétraméthyl éthylènediamine - 216 g de dibromo-1,4 butane, dans 3200 cm3 de métha~ol anhydre.
~ e polymère formé contient 45, 8~Q de Pr.
Il est soluble dans l'eau et dans les mélanges eau-ethanol.
- Polym~re de formule I (avec R = R~ = CH3t (CH2)3 B ~ (CH2)4 et X ~ Br) On chauffe à xe~lux pendant 55 heures une solution oon~ti~u~e par:
- 130~2 g de N,N,N'~N'-tétraméth~l triméthylènediamine - 216 z de dibromo~ butane, dan8 3200 c33 de m~thanol anhydre.
~ c polymère forme contient 46,~% de ~r.
Il e~t soluble dans l~eau et l'éthanol.
EXEMP~E 23 - Polym~re de formule I (a~ec R = R' = CH3, A = (CH2)6, B = CH2 ~ CH2 et X = Pr) - ~

~ ~ S~ ~ 3~
On cnauffe ~ reflux ~endant 1 heure un melange de:
- 172,3 g de N,N,N',N'-tétra~éthyl hexaméthylènedia~ine - 264 g de bromure de p-xylylidène, dans 3200 cm3 de méthanol anhydre.
Apr~s refroidissement le précipité e~t essoré et æéché. ~e polymère contient 34,6% de Br.
Il est soluble dans l'eau.
EXEMPIE 24 - Polymère de formule I (a~ec R = R' = CH3, A (CH2)6' ~ (CH2)10 et X ~r) On chauffe à reflux pendant 15 heures une solution constituée par:
- 172,3 g de N,~,N',N'-tétraméthyl hexaméthylènediamine - 300 g de dibromo-1, 10 décane dans 3200 cm3 de méthanol anhydre.
~e polymare obtenu contient 32,7~ de Br.
Il est soluble dan~ l'eau et l'éthanol.
EXEMP~æ 25 - Polymère de for~ule I (avec R - CH3, Rl = C4Hg, (CH2)3' ~ = (CH2)lo et X = ~r) On chauffe à reflux pendant 70 heuxes une solution de - 214,4 g de N,Nt-dibutyl N,N'-diméthyl triméthylène-diamine - 300 g de dibxomo-1, 10 déoane, dan~ ~200 om3 de méthanol anhydxe.
~e polymère obtenu oontient 27,3% de ~r.
Il est soluble dan8 l~éthanol et dans les mélan~es ~au-~bhanol.
- Polym~re de formule I (aYec R = R' , CH3, A ~ (CH2)3, ~ ~ (CH2)10 et X = ~r) On ohauffe ~ re~lux pendant 38 heures une solution oon~tituée par:
- 130,2 g de N,N,N~,N~-tétraméthyl triméthylènediamine `
- 300 g de dibro~o-1, 10 décane ''-', 1~59436 dans ~200 cm3 de méthanol anhydre.
~e polymère formé contient 34,3% de ~r.
Il est soluble dans l'eau et dans l'éthanol.
EXEMP~æ 27 - Polymare de formule I (avec R = CH3, R' = C12H25 A = (CH2)6 B = (aH2)4 et X = Br) On chauffe pendant 12 heures à 85C une solution de:
- 480,9 g de N,N'-didodécyl N,N'-diméthyl hexaméthylène-diamine - 216 g de dibromo-1,4 butane, dans un mélange de 2000 cm3 d'acétonitrile et 4000 cm3 d'isopro-panol.
~e polymère formé contient 20,4% de ~r.
Il e3t ~oluble dans l'éthanol.
EXEMP~E 28 - Polymère de ~ormule I (avec R = CH3, R' c C12H25 (CH2)6' B - (CH2)5 et X = Br) On chauffe pendant 28 heures à 85~C une solution de:
- 480,9g de N,N'-didodécyl N,N'-diméthyl hexaméthyl~ne-diamine - 230 g de dibromo-1,5 pentane, dan~ un melange de 2000 cm3 d'acétonitrile et 4000 cm3 d~isopro-panol.
~e polymère ioxmé contient 19,9% de ~r.
Il e~t soluble dans lléthanol.
En opérant selon des methodes analo~ues à celles déoritas dans les exemples pr~oédents, on a obtenu par le procédé
1 d~lni précédemment les polymères de formule I dont la structure eat indi~u~e dan3 le tableau II ci-après.

~59436 TABIEAU II

l . :' n A B R R~ X Soluble . ., . . . _ . . . I
29 (C ~ )6 (CH2)5 C H3 CH3 ~r eau .

(C~2)~ (C~ )6 CH3 C12H25 Br éthanol eau-~thanol 31 (C ~ )6 (CH2)10 CH3 C12H25 ~r ~thanol eau- .. ,::
éthanol -, 32 (CH2)3 (CH2)3 CH3 C12H25 Br éthanol -;

33 (CH2)3 (CH2)10 CH3 C12H25 Br ~thanol 34 (CH2)10 (CH2)10 CH3 C12H25 ~r ~thanol (CH2)6 p-xylylid~ne C ~ C12 ~ 5 Br ~thanol ~ ;

36 (CH2)10 p-~ylylid~ne oH3 C12~25 Br ~thaQol 37 (CH2)5 (o~2)3 CH3 Clo ~ 1 Br ~thanol . eau-~thanol 38 (CH2)6 (CH2)3 C ~ C16 ~ 3 Br ~thanol 39 (CH2)3 t CH2 ) 10 CH3 a8Hl7 Br ~thanol 4o (a~2)6 (C~ )10 CH3 C8H17 Br ~thanol .. ..

41 (oH2)6 (CH2)3 CH3 he~yl Br eéath-éthanol, 42 I w ~ (CN2)3 D ~ i w _C~ ~ Br au-~thanol, `' -- 38 -- .

~ ~ 5~ ~.3~

TABLEAU II (suite) . _ _ ,................. . . _. ..

~ A B R R' ~ daonu8ble . .. .. ._._ . ._., _ . .. __ (CH ) 50% en 43 (CH2)6Mélange 2 3 mole~ CH3 CH3 Br eau-( ~2)105~ en ~thanol, mole~ ~thanol 44 (CH2)6 (CH2)3 ~H3 i3H7 Br éthanol (CH2)3 (CH2)6 ~H3 benzyle Br eau-ethanol 46 (CH2)6 ~C~?~3 ~H3 C4H9 Br ethano , 47 (CH2)6+1,6% (C~2)3 ~H3 CH3 Br eau, ..
en poid~ de eau-minaux ._N( C2H5)3 48 (C~2)6+2'8% (CH2)3 3 CH3 Br .
e poid~ de ~thanol . te(mina)x ~ .

49 (aH2)6+7'4% (CH2)3 ~H3 CH3 Br e~u, . ~roupe~ ~thanol terminaux . . .
-N~a2~5)3 .

50 (oH2)6 (C~2)4 ' ~H3 C10H21 Br éthanol 51 tCH2)6 p-xyl~lidane '~3 C10~21 Br éthanol `
52 ,p-xylylidène (CH2)3 ~H3. C4Hg Br ~athanol . . éthanol 53 (CH2)6 (c~2)3 -(CH 2)2-0-(CH2)2-ee~U~
~, . .. Br éthano}

54 (CH2)6 . . ._ ~3 ~ 'éthanol~
, ~ ' lOS943~i ... ...

~ABLEAU II ( suite ) .' _ _. _ .,~ .
. n~ A B R Rl X daoluble . . --- . _ -- . ",:, 55 m-xylylidane (CH2)3 CH~C4Hg Br e~thanoUl, . .~thanol 56 (~H2)8 (CH2)3 CH3 iso- Br eau-C H étha~ol, . 4 9 ~thanol 57 (CH2)6 ~ H2)3 CH3 C3H7 Br eau,eau-éthanol : :
58 (CH2)12 (CH2)3 CH3 C4Hg Br ~tUhanol~
éthanol . 59 (CH2)6 o-sylylidène CH3 C8E17 Br éthanol (CH2)6 o-~ylylidène CH3 CH3 ~r eau,eau- .`
éthanol 61 (CH2)6 (CH2)3 CH3 CH3 I eéthanol~

62 (CH2)10 (CH2)3 _(CH2)2 0-(CH2)2_ Br eau,eau-~tha~ol, . ~thanol ~ .. ;. .
63 (CH2)6 ~2 CH2 Cl~ CH3 CH3 Br ~t~eal_ . . 3 . ~thanol 64 ~C~2)10 (CH2)4 C~3 CH3 Br eau,eau- .

. 65 (CH2)6 -~CH2)3- ~ CH3 3 Br ~8thanaol~
. 3 ~thanol .66 -aH2-C~2- ~ - (CH2)6 1 CH3 C6H13 Br ~thanol ,` . CH3 .

67 (CH2)3 (C;~2)6 -(CH2_C -(CH2)2_ Br etuhaeaOlu- ~ .

68 (CH2)5 (CH2)7 3 CH3 Br ~athanaol, . -:
. . ~thanol ~:
69 (CH~)5 ~2)9 CH3 CH3 Br eaU~ .~ :
_ _ . _ ~thanol - .
- 40 - .

:iO59~36 ~AB~EAU II (suite) _ ._. .. ~ . . ! .. .
Ex A B R R' X dans _ . ... . .
-CH2-CIH-(cH2)s-clH-cH2 (CH2)3 CH3 CH~ Br éthanol C4H9 C4Hg 71 2 1 2 5 1 2- (CH2)6 CH~ .C8H17 Br 6thanol 172 ¦-CHZ C12CH5 ¦(CH2)3 ¦ CH3 ¦ CH3 ¦ ~r ¦eth-étlan 1 ¦
73 -CH2-CH-CH2- (CH2)6 CH3 ll C4H9 Br éthanol C1 2H25 ll . - __ '. ._ .

-- 41 _ 1 ~ 5~ ~ 3~

EXEMP~E 74 - Polymère de formule I (avec R = R' = CH~, A = ~ = (CH2)10 et X = ~r) On dissout 50 g`de bromhydrate de bromo-10 décyl diméthylamine, préparé selon M.R. I~ N, C.D. THOMPSON et C.S. MARVEIt, J.A.C.S , 55, 1977 (1933) dans 200 cm3 d'eau. On ajoute une solution aqueuse de soude à 25% iusqulà pH 12. On extrait au chloroforme et é~apore les extraits à sec. On dissout - le résidu dans ~50 cm3 de méthanol et chauffe la solution à
reflux pendant 24 heures.
Par addition d'acétate d'éthyle, on obtient un préci- `
pité du polym~re formé, qui contient 27,8% de ~r.
Il est soluble dans l'eau et dans l'éthanol, et est pratiquement identique au produit décrit ci-dessus à l'exemple 9.
. .
I,e bromhydrate de bromo-10 décyl diméthylamine utilisé
comme produit de départ est obtenu de la façon suivante: on di~sout 12,6 ~ de phénoxy-10 décyl diméthylamine dans 63 cm3 d'une solution aqueuse à 48% d'aciae bromhydrique. On chauffe la 80lution à 150C et di~tille ~ous la pression atmosphérique ~usqu'~ ce que la température des ~apeurs atteigne 125C. On a~oute alors 63 cm3 d'acide bromhydrique à 48% et recommence la di8tillation ~usqu'à ce qu'on ait obtenu 110 cm3 de distillat.
Qn é~apore ~ ~ec le résidu 90US pression ré,duite, te,t puri~ie le bromhydrate obtenue par recristallisation dans un melange éthanol-~th~r.
~
Polymare de ~ormule I (avec R ~ R' , CH3, A ~ (CH~)6 , B ~ CH2 - CHOH - CH2 et X - Cl). Procédé 1a.
I On chau~fe ~ re~lux pendant 50 heure~ une solution oon~tituée par~
- 172,3 g de N,N,N',N'-tétraméthyl hexaméthylène diamine, `
- 12'3 g de dichloro-1,3 propanol-2, - 3200 cm3 d'acétonitrile.
~ ' 16~59~36 ~e polymère obtenu contient 19,3~ de Cl ~3.
Il est soluble dans l'eau et l'éthanol.

Polymère de formule I (avec R = R' = CH3, 2 3 ~ (CH2)2 0-(CH2)2-, et X = Cl). Procédé 1a On chau~fe ~ 100C pendant 32 heures, sous agitation, un mélange de:
- 130 g de N,N,N',N'-tétraméthyl triméthyl diamine, - 143 g de dichloro-2,2' diéthyléther, - 3200 cm3 de diméthyl formamide.
~ e polymère précipité est filtré, lavé ~ l'acétone anhydre et séché.
Il contient 21,5% de Cl~ .
Il est soluble dans l'eau.
EX~MP~ 77 -Polymere de formule I (avec R' = CH3, R = -CH2-aH20H, A ~ -(CH2)6-, ~ = -(CH2)3- , et X = ~r). Procédé la.
On ohauffe à reflux pendant 170 heures une solution con3tituée par:
- 232,3 g de N,N~-dihydroxyéthyl N,N~-diméthyl hexam~thylène diamine.
- 202 g de dibromo-1,3 propane, - ~200 cm3 de méthanol.
~e polymare obtenu contient ~1,5~ de P ~.
Il est soluble dans l~eau et dans un mélange eau-~hanol 50 : 50.
~~ .
Polymère de formule I avec R = R' = CH3, A (aH ) - S - S - (CH2)2 - , ~ = -(CH2)5 Procédé 1a.
On chau~e 30 heures à 95C, 90US agitation, un mélange de:

~055~436 - 208,4 g de di~ulfure de N,N-diméthyl amino-2 éthyle, - 230 g de dibromo-1,5 pentane, - 3200 cm3 de diméthyl formamide.
~e polymère obtenu contient 33,8 % de Il est soluble dan~ l'eau et dans un mélange eau-éthanol 50 : 50.
EXEMP~E ?9 - Polymère de formule I (avec R = R'= (CH2)2-0-(~H2)2 = CH2 - CHOH - CH2 - , A - -(CH2)6- et X = ~r). Procédé lb.
On chauffe à reflux pendant 300 heures une solution ~0 constituée par:
- 230,3 g de dimorpholino-1,3 propanol-2 - 244 g de dibromo-1,6 hexane, - 3200 cm3 de méthanol.
~e polymère obtenu contient 30,0% de ~ ~.
Il est soluble dans l'eau et dans un mélange eau-~thanol 50 : 50.
EXEMP~E 80 - Polymère de formule I (avec R = R' = CH3, A ~ ~ CHz ~ , B = -(CH2)3- , et X ~ Br), Procédé 1a.
On chauffe à reflux pendant 26 heure~ une solution oon~tituée par:
- 254 g de N,N,N~,N~-t~traméthyl diamino-4,4~ diphenyl m~hane, - 202 g de dibromo-1,3 propane?
- 900 cm3 de dim~thyl formamlde, ;
- 900 ¢m3 de méthanol.
On évapore le m~thanol et ajoute 2000 cm3 d'acétone anhydre. On refroidit et filtre le polymère formé. Il contient 25t8% de B ~

' ~' ~ . . . ~ , ~59~36 Il est soluble dans l'eau et dans un mélange eau-éthanol 50 : 50.
EXEMP~ 81 - Polymère de formule I (avec R = R' = CH3, 2)2 (CH2)2~ -CH2-c6H4-cH2 ~ (para), et X = Br) Procédé 1a.
On chauffe à reflux pendant 60 heures une solution constituée par:
- 160,3 g de bis-(diméthylamino)-2,2' diéthyl éther, - 264 g de bromure de para-xylylidène, - 1000 cm3 d'acétonitrile, - 4000 cm3 d~isopropanol.
~ e polymère obtenu contient 33,8% de ~ ~.
Il est soluble dans l~eau et dans un mélange eau-~thanol 50 : 50.
: D'une ~anière analogue on a préparé les polymères quaternisés cités dans le tableau ci~joint.
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1~59~3G
EX~MPLES DE COMPOSI~IONS ~T DE ~l~ITEMENT COSMETIQUES
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EX~IP~E I - Crèmes traitantes ~our les mains . . __________________ _____________ 1, On prépare la crème suivante:
- Huile de ~aseline ... ,.................................................... 10 g - Alcool cétylique .... ,...... ,,....................... ,~....... ..,,........ 6 g - Mono stéarate de flycéryl auto-émulsionnable ...............,.............. 4 g - ~riéthanolamine ........................................................... 2 g - p-hydroxy benzoate de méthyle ........ ,...............,........ .,......... 0,1 g - Polymère de l'exemple 1 ,.,................. ....... ........................ 4 g - Eau q.s.p. ..... ,.... ,,....... ,.,,,,.,.. ,,...... .,,.... ,.. ,.,,....... 100 g On applique cette crème sur les mains en frottant pour la faire pénétrer, ~ -~
; ~es mains sont douces et ont un toucher agréable, 2, On obtient des résultats analogues en remplaçant ; dans la formule de crème ci-dessus les 4 grammes de polymère de l'exemple 1 par 3,5 grammes de polymère de l'exemple 15, EXEMPLE II - Cremes su~orts de telnture (coloration dlox~dation) 1. On prépare une crème de formule:
- Alcool cétyl stéarylique ..... .,,....... ,.. ,.... .,..... ,.. ,,.,.,,,... 20 g - Diéthanolamide oléique ,,............... ... ..... ....... ... ,......... ,. 4 g - Cétyl stéaryl sulfate de sodium ............. .,............................ 3 g - Polym~re de l'exemple 15 ..... ..,,.,.... ,.,.............. ,................ ' 5 g - ~mmoniaque ~ 22~Bé (llN) ..... ,................,........................... 10ml - Sul~ate de m-diamino ani~ol ..............................,..... ,.... ,. 0,048 g - R~oroine .............................. ..... ........................... 0,420 g amino phénol base ..................... ,,,.,.......,.,,,.................... ,, 0,150 g ~ - Nitro-p-phenylène diamine ......... ,,... ...,,,,.....,............... 0,085 g ! - p-toluylène diamine ........ ...,... .,,.. ,,,....... ..,,,,.......... ...,,. 0,004 g j 30 - ~rilon B * ...... ,,,,,,.,,,.,.,......... ,......... ....,,,,.. ,..... ,.,.,. 1 g - Bi~ul~i-te de sodium d = 1,32 ............................. ,.,....... ,..... ...., 1,200 * ~rilon ~ ~marque de commerce): Sel tétrasodique de l'acide ethylène diamine tetraacetique.

! - 52 -.:

~5~436 - Eau q.s.p. ... 0........................................ ~00 g On mélange 30 g de cette crème avec 45 g d'eau oxygénée 20 volumes. On obtient une crame lisse, consistante, agreable à l'application et qui adhère bien aux cheveux.
Après 30 minutes de pause, on rince et on sèche.
Sur cheveux 100% blancs on obtient une teinte blonde.
~e démelage des cheveux mouillés et secs est facile. Aspect bril-lant des cheveux, toucher agréable et soyeux.
2. On prépare une orème de formule:
- Alcool cétyl stéarylique ..................... ~.............. 20 g - Diéthanolamide oléique .................................. 4 g - Cétyl stéaryl sulfate de sodium ......................... 3 g - Polymère de l'exemple 3 ................................. 5 g - Ammoniaque à 22 Bé (11N) ............................... 12 ml - Sulfate de m-diamino anisol ..................................0,048 g - Résorcine ............................................ ,.. 0,420 g - m-amino phénol base ..................................... 0,150 g - Nitro p-phénylène diamine ............................... 0,085 g - p-toluylène diamine ..................................... 0,004 g - ~rilon B ................................................ .... 1 g - ~isulfite de sodium d - 1,32 ............................ ~,200 g - Eau ~.~.p. ,......... ,............................ ,............. 100 g On mélange 30 g de cette crème avec 45 g d'eau o~ygénée ~ 20 volume~. On obtient une crème lisse, consistante, agreable à
l~application et qui adhèxe bien aux cheveux.
Apx~s 30 minutes de pause, on rince et on sèche.
Su~ oheveux ~ 100a~0 blancs, on obtient une teinte blonde.
~e d~malage sux cheveux mouillés et secs est facile. Aspect br~
la~t d~s cheveux; toucher agréable et soyeux.
EXEMP~E III - ~otions de mise en ~is ~our cheveux sensibilisés ___________________ ___ ________________________ .
1. On prépare une lotion alcoolique de formule: .
- Polyvinyl pyrrolidone ......................................... ~ g 1~ 59 ~ 3~ -- Polymère de l'exemple 7 .... ,... ,...... ,0,.,... ,.. ,.. ,., 1 g - Alcool éthylique ~.s.p. ,,,,,,.,,,,,,,,0,...,..,.,,.,,. 100 ml On applique sur les cheveux. On fait la mise en plis.
On sèche.
~ es cheveux sont durcis et plastifiés.
Ils sont brillants et ont du ~olume; le toucher est soyeux et le démêlage facile.
2. On obtient des résultats analogues en remplaçant dans la formule ci-dessus, le polymère de l'exemple 7 par le polymère de l'exemple 16, 3. On prépare la lotion de formule suivante:
- Polymère de l'exemple 18 ... ,.,........ ,............. ......0,8 g- Polyvinyl pyrrolidone/acétata de vinyle 60:40 ...,.... 1,0 g -- ~riéthanolamine q.s. pH 6 - Eau q.s.p. ............................ .~............ ......100 ml On applique sur cheveux décolorés. On fait la mise en plis et l'on sèche.
On obtient des résultats analogues ~ ceux de l~exemple pr~o~dent.

4. On prépare la lQtion de formule suivante:
- Polym~re de l~exemple 19 ................................... 1 g - Oopolym~re polyvinyl pyrrolidone/acétate de vinyle 60:40 ............... ,,,. 1 g ,~
- Aloool ~thylique q.s. 50 ri~thanolamine ~.8. pH 7 - Eau g.a.i. .......... ,,,.,,.,................ ,,... ,.. ~..... 100 ml On applique sur cheveux décolorés. On fait la mise en pli~ ct l~on seche.
On obtient des résultats analogues à~ ceux de l'exemple 30 pr~cédent.

5. On prépare la lotion de formule suivante:
- Polymère de l'exemple 17 .... ,....... ,....... ,.... ,,....... ..1,5 g .

_ 54 _ .

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` 1~5~3~

- Copolymère acétate de vinyle/acide crotonique 90:10 ... 1,5 g - Triéthanolamine q.s. pH 7,5 - Eau q~s.p, ....... 0..... ,.............. ,... ,......................... 100 ml On applique sur cheveux décolorés. On fait la mise en plis et l'on sache.
On obtient des résultats analogues à ceux de l'exemple précédent.

6. On prépare la solution suivante:
- Polymère de l'exemple 2 ..... ,... ,... ,,.. ,~.,.,................ 1,5 g - Copolymère acétate de vinyle/acide crotonique 90:10 ............ 1~5 g - Monoéthanolamine q.s. pH 7 - Eau q.s.p. .................. ,...........,..................... 100 ml On applique sur cheveux décolorés. On fait la mise en plis et l'on sèche.
On obtient des résulta~ analogues à ceux de l'exemple précédent.
EXEMPIE IV - ~otions traitantes (a~lication avec rinça~e) 1. On applique sur cheveux mouillés et propres 30 ml de la solution suivante:
- Polymère de l~exemple 20 ...................................... 5 g - Mono~thanolamine q.s. pH 7,5 - Eau q.8.p. .................................................... 1OO ml On laisse la lotion agir pendant 5 minutes et llon rince.
~ e~ oheveux ont un touoher doux et se démalent facilement.
On fait la mi~e en plis et l'on sèche. ,;
~ ea ¢heveux ~eos 8e dém~lent ~acilement.
' Ils sont brillants, nerveux et ont du corps.
i 2. On applique sur cheveux mouillés et propres 25 ml de la solution suivante:
~ Polymère de l'exemple 12 ....................................... 6 g - Aoide oitrique q.~. pH 6 - Eau q.s.p. .................................................... 100 ml ~" '', 16~59~3~;

On laisse la lotion agir pendant 5 minutes et l'on rince.
~es cheveux ont un toucher doux et se dém~lent facilement.
On fait la mise en plis et l'on sèche.
~es cheveux secs se démêlent facilement.
Ils sont brillants, nerveux et ont du corps.
3. On applique sur cheveux mouillés et propres 25 ml de la solution suivante:
- Polymère de l'exemple 21 ... .......... ~....... .. ......... 6 g - ~riéthanolamine q.s. pE 6 - Eau q.s.p. .... ,............................................. 100 ml On laisse la lotion agir pendant 5 minutes et l'on rince.
~es cheveux ont un toucher doux et se démêlent facilement.
On fait la mise en plis et l'on sèche.
~es cheveux secs se démêlent facilement.
Ils sont brillants, nerveux et ont du corps.
4. On applique sw~ cheveux mouillés et propres 30 ml de la solution suivante:
- Polymare de l'exemple 22 .................................... 7 g - Eau q.s.p. .................................................. 100 ml - ~e pH est d~environ 7.
On lai~se la lotion agir pendant 5 minutès et l~on rince.
~ea ¢he~eux ont un toucher doux et se démalent facilement.
0~ fait la mise en pli9 et l~on sache.
~es oheveux secs se démalent facilement.
Ils sont brillants, nerveux et ont du corps.
5. On applique sur cheveux mouillés et propres 25 ml de la ~olution suivante:
- Polymare de l'exemple 23 .................................... 5 g - Mono~thanolamine q.s. pH 5 ~ Eau ~.s.p. .................................................. 100 ml On laisse~agir pendant 5 minutes et l'on rince.
~es oheveux ont un toucher doux et se dém~elent ~acilement. -~Q59~3~
On fait la mise en plis et l'on sèche.
~es cheveux secs se démêlent facilement.
Ils sont brillants, nerveux et ont du corps.
EXEMP~E V - ~otion structurante (a~plication sans rin~age) . ... ______________________ _____.____________ _ __ 1 On mélange avant utilisation 0,3 g de N,N'-di-(hydroxyméthyl) éthylènethiourée appele ci-après composé
A, avec 25 ml d'une solution contenant :
- Polymère de l'exemple 11 .... . ,.~ ., ,, .............. ,, .......... 0.4 g - Acide chlorhydxique q.s. pH 2,7 - Eau q.s.p~ . ,, . ., . ., . . ........... ,,.,....,............ 100 ml On applique le mélange sur cheveux lavés et essorées avant de procéder à la mise en plis.
i ~es cheveux se démêlent facilement, le toucher est soyeux.
On fait la mise en pli9 et l'on sèche.
~es cheveux sont brillants, nerveux, ils ont du corps (du volume) le toucher est soyeux, le dém~elage facile.
2. On mélange avant utilisation 0,4 g de composé A avec 25 ml d'une solution contenant:
- Polymbre de l'exemple 14 ... . ,.... ,..... ................. 0,5 g - Aoide phosphorique q.s. pH 2,7 - Eau q.s.p. ........................ ...... .................. .. 100 ml On applique le mélange sur cheveux lavés et essoré~ avant de proo~der ~ la mise en plls.
~es cheveux ~e d~m~lent facilement, le toucher est soyeux.
On ~ait la mise en plis et l'on sèche.
~ ~e~ cheveux sont brillants, nerveux, ils ont du corps, ;~ (du volume), le toucher est soyeux, le demalage ~acile, ` 3. On ~élange avant utilisation,O,5 g de composé A avec 25 ~1 d'une solution ¢ontenant:
- Polymère de l'exemple 24 ................................... 0,6 g - Acide phosphorique q.s. pH 3 - Eau q.s.p. .,......... ~.................................... 100 ml .
. .

i - 57 _ ~, .... ..

~5943~
On applique le mélange sur cheveux lavés et essorés avant de procéder à la mise en plis.
~ es cheveux se démêlent facilement, le toucher e~t soyeux.
On fait la mise en plis et l'on sèche.
~ es cheveux sont brillants, nerveux, ils ont du corps, (du volume), le toucher est soyeux, le démêlage facile.
4. On mélange avant utilisation 0,6 g de composé A avec 25 ml d'une solution contenant:
- Polym~re de l'exemple 13 ....... ........................ 0,7 g - Acide chlorhydrique q.s. pH 3 - ~au q. 9 . p. .................. ....................., ... 100 mlOn applique le mélange sux cheveux lavés et essorés avant de procéder à la mise en plls.
~es cheveux se démêlent facilement, le toucher est soyeux.
On fait la mise en plis et l~on sèche.
~es cheveux sont brillants, nerveux, ils ont du corps, i ~du volume) le toucher est ~soyeux, le dém81age ~acile.
5. On mélange avant utilisation: 0,5 g de composé A
aveo 25 ml d~une solution contenant:
- Polymère de l'exemple 1 ... ,........................................ 0,5 g - Aolde phosphorl~ue ~.9. pH 3 - ~au ~.s.p. ........................................................ 100 ml On appli~ue le mélange sur cheveux lavés et essQrés avant de proo~der ~ la mise en pli9.
I ~es oheveux se démêlent faoilement, le touoher est ~oy~.ux, i On ~ait la mise en plis et l~on sèche.
~es oheveux sont brillants, nerveux, ils ont du corps (du volume),le toucher est soyeux, le démelage facile.
, ~59436 EX~MP~E VI - ~otion structurante (a~lication avec rlnçage) 1. On mélange avant utilisation 2 g de composé A avec 25 ml d'une solution contenant:
- Polymère de l'exemple 25 ................... ....Ø............. 5 g- Acide chlorhydrique q.s. pH 2,5 - Eau q~s.p. ........... .,., ..... ,,............................ 100 ml On applique le mélange sur cheveux lavés et essorés.
On laisse agir pendant ~0 minutes et l'on rince.
~e démêlage est facile, les cheveux ontun toucher doux (soyeux).
On ~ait la mise en plis et l'on sèche sous casque.
~es cheveux secs se démêlent facilement.
Ils sont brillants, nerveux, et ont du corps (du volume).
2. On mélange avant l'utilisation 1,8 g de composé A
a~ec 25 ml d'une solution contenant:
- Polymère de l'exemple 26 ........................................ 6 g - Aoide phosphorique q.s. pH 3 - Eau q.s.p. ..................................................... 100 ml On applique le mélange sur cheveux lavés et essorés.
On laisse agir pendant 10 minutes et l'on rince.
~e dém81age est facile, les cheveux ont un toucher doux (soyeux).
On fait la ~is0 en pli~ et l~on sèche SOU5 casque.
~e~ cheveux seos se démêlent facilement, il9 gont b~illants, nerveux et ont du coxps (du volume).
3. On m~lange avant utili~ation 1,5 g de composé A
a~ec 25 ml d~une solution contenant:
- Polym~re de l'exemple 13 ....... ,.,,............................ 4 g - Acide chlorhydrique q.s. pH 3 - Eau q.s.p. ................................................. .. 100 ml On applique le mélange sur cheveux lavés et essorés.
On laisse agir pendant 10 minutes et l'on rince.

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1~)S943~;
~ e démêlage est facile, les che~eux ont un toucher doux (soyeux).
On fait la mise en plis et l'on sèche sous casaue.
~ es cheveux secs se dém~lent facilement, ils sont b~illants, nerveux et ont du corps (du volume).
4. On mélange a~ant utilisation 2 g de composé ~ avec 25 ml d'une solution contenant:
-Polymère de 1'exemple 1 . . ............. ~....................... ..5 g - Acide phosphorique q.s. pH 2,8 - Eau q.s.p. .,................... ........................... 100 ml On applique le mélange sur cheveux lavés et essorés.
On laisse agir pendant 10 minutes et l'on rince.
, .
~e démêlage est facile, les cheveux ont un toucher doux ! (soyeux).
On fait la mise en pli~ et l'on sèche sous casque.
~ es cheveux secs se démêlent facilement, ils sont brillants, nerveux, et ont du corps (volume).
5. On mélange avant utilisation 1,5 g de composé A avec 25 ml d'une solution contenant:
- Polymère de l'exemple 11 ....... ,........... ,.............. .5,5 - Acide phosphorique q.s. pH 3 - ~au q,s.p. ........ ,,... ,,.,.......................... ,......... .100 ml On applique le m~lan~e sur cheveux lavés et essorés.
On lai~e a~ir pendant 10 minutes et l'on rince.
j he d~malage est facile, les che~eux ont un toucher doux (80~ux), On fait la ~ise en plis et l'on s~che sous casque.
es oheveux secs se demêlent facilement, ils sont j brillants, nerveux et ont du corps (du volume).
~XmMP~ VII- Sham~ooin~s 1. On prépare la solution suivante:
~-diol en C11-C14 condensé avec 3 à ~ mo~écule de 943~ ' glycidol ...............~........................ 17 g - Pol~mère de 1'exemple 1 ... ............................ 3 g - Acide lacti~ue q.s.p. ................................... pH 3,5 - Eau q.s.p. ......................... ....... .... 100 cm3 Appliquée sur tête, cette solution d'aspect limpide procure ~e mousse abondante et assez douce et favorise le dém8-lage des cheveux mouillés Après séchage, les cheveux sont nerveux, légers et brillants.
2. On prépare la solution suivante:
- ~ther lauryl polyglycérolé ~ 4 molécules de glycérol .............. . .... ... . ..... .... 15 g - Polymère de l'exemple 1 ........ .... ........ ....... 2 g - Stéaryl amine ter-tiaire polyoxyéth~lénée à 5 ¦
moles d'oxyde d'éthylène ................. ., 1,5 g - Acide lactique q.s.p. ...................... ... pH 4,5 - Eau q.s.p. ... ........... ~......... ........... 100 cm3 Appliquée sur t8te, cette solution d'aspect limpide pro-cure une mousse abondante et douce aui s'élimine facilement au rin-çage. ~es cheveux ~e démêlent très facilement et après séchage !`
po~sédent du gonflant et de la nervosité tout en restant doux et dociles au coiffage. ¦
3, On prépare la solution suivante:
- ~-diol en C11-C1~ condensé avec 3 ~ 4 molécules de glycidol ............................. 17 g - Pol~mère de l'exemple 12 .......................... 3 g - Aoide lactique q.s.p. ... ~........................ pH 3,5 - ~au ~.~.p. .. ,.,..............,...... ,.. ,... ... 100 cm3 Appliquée sur t8te, cette solution d'aspect limpide pro-oure une mousse abondante et a~seæ douce, et permet d'améliorer le dém81age des cheveux mouillés. Après séchage, les cheveux sont doux1 brillants et présentent un aspect léger.
.

- 61 _ ~ ~ ... . . .

~U5~3~
EX~P~ VIII - ~ot:Lons anti~elli~ulaires demêlantes 1. On prépare la solution suivante:
- Disulfure de bis (2-pyridyl 1-oxyde) de magnésium vendu sous la marque de commerce "Omadine MDS" (Olin Mathieson) ............ ~........................... ..0,5 g - Polymère de l'exemple 1 ............... .............................. ..0,7 g - Copolymère polyvinyl pyrrolidone - acétate de vinyle 70 - 30 .. . ....... . ... . ..................... ..1 g - KOH q.s.p. ...... ~.................................... pH 5,5 - Eau q.s.p. ....................................... .... 100 cm3 Appliquée sur la chevelure cette lotion, outre son action -antipelliculaire, facilite le démêlage des cheveux.
2. On prépare la lotion suivante:
Chlorure (éthyl-4 benzyl alkyl diméthyl) ammonium dont le groupement alkyl e~t un mélange en C12-C14 C16-C18 '- --- ~ - - --------......................... ..1 g - Polymère de l'exemple 1 .............................. 0,7 g - Copolymère polyvinyl pyrrolidone - acétate de vinyle 70 - 30 .................................... ..1 g - KOH q.s.p. .,......................................... pH 5,5 - Eau q.s-p. , .... -.................................... 100 cm3 ~ 'application de cette lotion, qui entra~ne une diminu-tion importante des pellicules après quelques semaines, permet un d~malage facile de~ cheveu~.
EXE~P~E IX - ~otion ~uatidienne antiseb_rrhei~ue demalante ~ On prépare la solution suivante:
¦ - Carboxy méthyl oystéine .......................... .0,~ g - Polymère de l'exemple 7 .......................... .0,2 g - Dérive polyglycosique cationique vendu par National Starch sous la dénomination " 7~1568 " ....................................... .0,3 g - Alcool éthylique ................................. .50 ,~ ,~ ,, - 62 - ~

. , . . . . ~ . . .. . . .

1 ~ 5~ 4 36 - KOH q.s.p. ,.. ........,......................... ,,~,.. ,,... ,.,......... , pH 7 - Eau q.s.p. ... ,,...................... .,..... ,.. ,..................... 100 cm3 - Appliquée quotidiennement sur des cheveux gras, cette lotion améliore l'aspect de la chevelure qui devient facile à
coiffer et à démêler.
EXEMP~E X - SUPPORTS DE ~INTURE CR~ (Coloration d'ox~dation) ___________________________________________ _______ ~, On prépare une crème de ~mule:
- Alcool cétyl stéarylique .,.. ..,........,....................... 22 g ` - Dléthanolamide olé~que ............. ............................. 5 g - Cétyl stéaryl sulfate de sodium .................................... 4 g - Composé de l'exemple 105 ......................................... , 6 g - Ammoniaque 11 N .,,,.. ,.,............. ,.,.... ,.. ,.,.................... 12 cm3 - Sulfate de m. diaminoanisol ......................,............. 0,048 g - Résorcine ............................................... ....... 0,420 g- m. aminophénol base ......... ,.................. ...,.. ,....... ,,...... 0,150 g - Nitro p. phénylène diamine ................ ...... ........ ..... ........ 0,0~5 g - p, toluyl~ne diamine ...................... ...... ........ ..... ........ 0,004 g - ~rilon B * .....,..................................................... 1,000 g - ~isul~ite de sodium td = 1,32) ............... ,,.,....... ,....... 1,200 g - Eau q.s.p. ........................................ ,... ,..... 100 g - ~rilon ~ : acide éth~l~ne diamine tétraacétique, On m~lange 30 g de cette formule avec 45 g d'eau ox~gé-I n~e ~ 20 volume~. On obtient une crame li95e, consistante, agréa-i ble ~ l~application et ~ul adhèr0 bien aux oheveux.
Après 30 minute~ de pause, on rince et on sèche.
Sur oheveux ~ 100% blanc~, on obtient une teinte blonde.
~e d~m~lage des cheveux mouillés et socs est facile. ~es cheveux I ont un aspect brillant et un toucher agréable et soyeux.
On obtient le même résultat en remplaçant le composé
de l~exemple 105 par l~un des composés des exemples suivants:
Ex. 106 ................. 5 Ex. 107 ................. 5 %

- 63 - ;
,,. , ~ . ., ., . . . ~ . , ~ .

1 ~ S9 ~ ~
Ex. 108 ................... 6%
Ex. 110 .... ,.............. 4,5%
Ex. 111 .,................. 6%
Ex. 76 ..... ~.............. 3 %
2. On prépare une crème de formule:
- Alcool stéarylique ........... ~............................... 18 g - Monoéthanolamide de coco ..... ~............................... ~ 6 g - ~auryl~ul~ate d'ammonium (20% d'alcool gras) ........................ 10 g - Composé de l'exemple 119 ..... ,.............................. ~. 4 g - Ammoniaque ~ 22 ~é (ll N) ... ~...................,........... 10 cm3 - Sulfate de m. diaminoanisol ................ ................. 0,048 g - Résorcine .................................. ................. 0,420 g - m. aminophénel base ........................ ................. 0,150 g - Nitro p. phénylène~diamine .............................. 0,085 g - p. toluylane diamine ................................... 0,004 g - ~rilon ~ ............................................... 1,000 g - Bisulfite de sodium (d = 1,32) ......................... 1,200 g - Eau q.s.p. ............................................. .. 100 g On mélange 30 g de cette formule avec 45 g d'eau oxygé-née ~ 20 ~olumes. On obtient une crème lisse, consistante, agréa-ble à l~applioation et qui adhare bien aux cheveux.
i Après 30 minute~ de paùse, on rinoe et on sèche.
Sux ohe~eux ~ 100% blancs, on obtient une teinte blonde.
~e d~mêlage des cheveux mouillés et seos est facile. Aspect brillant des cheveux, toucher agréable et soyeux.
~ n obtient le mame résultat en remplaçant le oomposé de l~exemple 119 pax l'un des compo~és des exemples sui~ants:
I EX. 75 ................... 5 %
I EX. 104 .... ,............. 4 g EX. 102 .................. 5 ~
EX, 81 .,................. 5,5 g EX, 103 ,................. 6 %
' :

~ 4 3 EXEMP~E XI - SH~MPOOINGS CO~ORANTS
1. Vn prépare un shampooing colorant de formule:
- ~onylphénol + 4 moles d'oxyde d'éthylène ,,,...,,.,,,.,.. 25 g - Nonylphényl + 9 moles d'oxyde d'éthylène ..... ,................. ,,,,,.,, 23 g - ~omposé de l'exemple 89 .,.. ,,.... ,,.,~............... ..,....... .........4 g - Alcool éthylique à 96% .,... ,............ ............. ,,.,,..... .........7 g - Propylène glycol .0,,.. ,.... ,,.,...................... ....,,,,.. .,,,.,,. 14 g - Ammoniaque ~ 22 Bé (11 N) .,.,,.. .Ø................ ...,,,,,.. .,,.. ,,... ..10 cm3 - Sulfate de m. diaminoanisol .......... ....,,.......... ....~............... ..0,030 g - Résorcine ............ ,.......... .....,,,,,,,,,............ ,,........ ,, 0,400 g - m. aminophénol ba~e .. ,,,........ ,,,.,............................... ..0,~50 g - p. aminophénol base ......... ,..... ,.. ,................................... ..0,087 g - Nitro p.-phénylène diamine .. ~............................................ ...1,000 g - Trilon B ,....................... ,........................................ ...3,000 g - Bisul~ite de sodium (d = 1,32) ...... ,,.,............. ,................... ,. 1,200 g - Eau q.s.p, ,..................... ~... 0.................................... ...100 g On m~lange 50 g de cette formule avec la m8me ~uantité
d'eau oxygénée à 20 volumes et on applique sur cheveùx le gel obte-nu avec un pinceau.
~ On lai~se pauser 30 minutes et on rince.
~e oheveu se d~m81e faoilement, le toucher est soyeux.
On fait la mi~e en pli9 et l'on sèche.
~e cheveu est brillant, nerveux, il a du corps (du volu-ma), le touoher est soyeux et le dém81age ~acile.
Sur un rond brun on obtient une nuance ch~tain, 1 2~ On prepare un shampooing colora~t de ~ormule:
- Nonylph~nol + 4 moles d'o~yde d'~thyl~ne ............~.,..... 25 g - Non~lph~nQl ~ 9 moles d'oxyde d'éthyl~ne .................. . 23 g - Compo~é de l'exemple 118 .................................. . 5 g 30 - Aloool éthylique à 96% ...................................... . 7 g - Propylène glycol .......................................... . 14 g - Ammoniaque à 22 ~é (11 N) ................................ 10 cm3 :
_ 65 -1 0~ ~ ~ 36 - Sul~ate de m. diaminoanisol ............................... 0,030 g - Résorcine ... ~. ..... .................................. 0,400 g - m. aminophenol base ..... . ...... . ........................ 0,150 g - p. aminophénol base ...................... .~............... 0,087 g - Nitro p. phénylène diamine . ...... ... ......... .... 1,000 g - Trllon B .............................. ........... ...... ... 3,000 g ~ ulfite de sodium ( d - 1,32 ) ..... O...... ~.,.............. 1,200 g - Eau q.s.p. ...... ... ...... ..... . ..... .,............... 100 g On mélange 50 g de cette formule a~ec la m~me quantité
d'eau oxygénée à 20 volumes et on appli~ue sur cheveux le gel obtenu avec un pinceau.
On laisse pauser 30 minutes et on rince.
~ e cheveu se démêle ~acilement, le toucher est soyeux.
0~ fait la mise en pli9 et l'on sèche.
~ e cheveu est brillant, nerveux, il a du corps (du volu-me), le toucher est soyeux et le démêlage facile.
Sur un ~ond brun on obtient une nuance ch~tain.
EXEMP~E XII - ~O~ION ~RAI~AN~E (apPlication avec rinça~e) On applique sur cheveux mouillés et propres 30 ml de la solution suivante:
- aomposé de l'exemple 94 .................................... 5 g - Monoéthanolamine q.9. ...................................... p~ 7,5 - ~au q.9.p. ,,,... ,.,.. ,................... ..~........ ,...... 100 cm3 On lai~se pauser 5 minutes et l'on rince.
~ e8 oheveux ont un toucher doux et de démelent facile-ment, On fait la mise en plis et llon sache.
~ e8 cheveux 8ecs se dém81ent facilement. Ils sont bril-lant8, nerveux, et ont du corps.
~0 On obtient le même résultat en remplaçant le composé de l'e~emple 94 par l'un des composés des exemples suiYants:
Ex~ 91 .. . . . . ............ 4 g , ., , ~ , , ~ ~ .

105~36 Ex 78 ......................... .6 g ~x. 93 ......... .... ..... 6 g ~x.10Q ............ ...... ...... .4 g Ex. 97 ......... .. . 6 g Ex.112 ...... ................. 5 g ~x. 96 ...... ... ~.............. .5 g Ex, 98 ........... ........... 6,5 g Ex.101 ...... . ... ........... 4,5 g ~x. 99 . .... ................ 5 g i EXEMP~E XIII - O~IO~ STRUC~URAN~E (Application avec rinça~e) 1. On mélange avant utilisation 2 g de N,N'-di-(hydroxyméthyl) éthylène thiourée avec 25 cm3 d'une solution r contenant:
- Composé de l'exemple 117 ... ~................................. 5 g - Acide chlorhydrique q.s. ... ~............................... p~ 2,5 - Eau q.8.p. ......................... ........................ 100 cm3 On applique le mélange sur cheveux lavés et essorés.
On laisse pauser 10 minutes et l'on rince.
~ e démêlage est racile, les cheveux ont un toucher doux (~oyeux).
On rait la mi~e en pli8 et l~on sèche ~OU8 Ca8qUe. : `
~es che~eux seos se démêlent ~acilement, il8 sont bril- -lant~ nerveux et ont du OOXp9 tdu volume).
2. On m~lange avant utilisation 2 g de N,N'-di-(hydre-xym~thyl) ~thylan~thiourée aveo 25cm3 d'u~e solution contenant: ;
aompo3~ de l'exemple 79 ...................................... 3 g - ~oid~ chlorh~dr~que q,s. ... ~ .................. ,........... pH 2,5 - ~au q.~.p. ~ 4~ 00 cm3 On applique le mélange sur cheveux lavés et es~orés.
On laisse pauser 10 minutes et l'on rince.
~e d~m81a~e est facile, les cheveux ont un toucher doux ~oyeux).

S943f~
On fait la mise en pliq et l'on sèche sous casque.
~ es cheveux secs se démêlent facilement, il~ sont brillants, nerveux et ont du corps (du volume).
3. On mélange avant utilisation 2 g de N,N'-di-(hydro-xyméthyl) éthylènethiourée avec 25 cm3 d'une solution contenant:
- Composé de l'exemple 109 ..... ......... 4 g - Acide chlorhydrique q.s. .............. ................. pH 2,5 - Eau q.~.p. O.................. ~ ........................ 100 cm3 On applique le mélange sur cheveux lavés et essorés.
On laisse pauser 10 minutes et l'on rince.
~ e démêlage est facile, les cheveux ont un toucher doux ( soyeu: c) .
On fait la mise en plis et l'on sèche SOU9 casque.
~ es cheveux secs se démêlent facilement, ils sont brillants, nerveux, et ont du corps tdu volume).
EXEMPLE XIV OTION S~RUC~URANTE tA~Plication sans rinçage) , . ~ . .
On mélange avant utilisation 0,~ g de N,N'-di-(hydroxy-méthyl) éthylène thiourée avec 25 cm3 d'une solution contenant:
- Composé de l'exemple 82 ................................. 0,5 g - Acide phosphorique q.~. ...... ,..........~.............. pH 2,8 - Eau q.~.p. .............................. ........... .... 100 cm3 On applique le mélange sur cheveux lavés et essoxés avant de procéder ~ la mise en plis.
Les cheveux 8e dém~lent facllement, le toucher e~t ~oyeux.
On fait la mise en pli9 et l'on sèche.
~es cheveux 8cnt brillants, nerveux, ils ont du corps (du volume), le toucher est ~oyeux, le démalage facile.
0~ obtient le mame résultat en remplaçant le composé de l~exemple 82 par l'un des composés des exemples suivants:
- Ex. 77 ............. 0,4 g - Ex, 87 ... .,,......... ~............. 0,6 g ` ' ~S)59 ~ 3 - EX. 83 .................... OJ4 g - EX. 88 .................... O~5 g EXEMPLE XV - ~OTIO~ DE MISE EN P~IS POUR CHEVEUX SENSIBI~ISES
1. On prépare une lotion de mise en pli8 de formule:
- Polyvinylpyrrolidone ....................... ..... ......... 1 g - Composé de l'exemple 92 .................... ..... ........ 2,5 g - Alcool éthylique q.~. ...................... ,.... ,.... ,.,.100 cm3 On applique sur le~ cheveux. On fait la mise en plis.
On sèche.
~es cheveux sont durcis et pla~tifiés.
Ils sont brillants et ont du volume; le toucher est soyeux et le dém81age facile.
On obtient le même résultat en remplaçant le ¢omposé de l~exemple 92 par le produit suivant:
- Composé de l~exemple 120 ............ -... ---..... -.-.. -... ..2 % 2. On prépare une lotion de mise en pli9 de formule:
- Polyvinylpyrrolidone .................... ...... ..... .... .. ..1 g - Compo~é de l'exemple 85 ................. ...... ..... .... .. ..1 g - Alcool éthylique q.s. ................... ...... ..... .... .. 100 cm3On applique sur le~ cheveux. On fait la mise en pli9.
` ~n ~èche.
I ~e~ oheveux sont durcis et plastii~iés.
sont brillants et ont du volume; le toucher est ~oy~ux et le d~mêlage est fa¢ile.
On obtient le m8me ré~ultat en remplaçant le composé de oxempl~ 85 par le produit suivant:
- aompos~ de l~exemple 84 ............. ,.................... ..1,2 g 3. On prépare une lotion de mise en pli9 de formule:
- Polyvinylpyrrolidone ................ ,.................... ...1 g - aomposé de l'exemple 86 ............................ ...... ...0,8 g - Alcool éthylique q.9. .~............. ~.................... ..100 cm3 On applique sur les cheveux. On fait la mise en plis.
t~ saohe .

i~)5~ 4 ~

~e~ cheveux sont durcis et pla~t;ifiés.
~ ont brillants et ont du volume; le toucher est soyeux et ie démelage est facile.
EXEMP~E XVI - COMPOSITION DE PRE-SHAMPOOING
On applique sur cheveux sales et secs 10 g de la ~olution suivante:
- Composé de l'exemple 1 ........................... ~......... .......2 g - Monoéthanolamine ............ ~.............................. q.s.p. pH 7 - Eau q.9.p. .................. ,.............................. ..100 cm3 Après deux minutes de temps de pause, on effectue un shampooing anionique classique en deux temps.
~ e démêlage des cheveux mouillés est facile, les cheveu~
~ont doux.
Après mise en pli9 et séchage, les cheveux se démêlent facilement et ont un toucher doux.
Ils sont brillants et nerveux.~
Cette même ~olution peut 8tre co~ditionnée en aérosol.
EMP~E XVII - COMPOSI~ION DE PRE-SHAMP_OING
On appllque sur cheveux ~ales et ~ecs 15 g de la solu-ZO tion suivante:
- Oompo~ de l'exempla 13 ..... ,.. ,................ ,... ,..... .....1 g - Compos~ de l~exemple 17 .,... , ................. ,,......... .....~ g - Mono~thanolamine ............................... .... ....... q.s.p. pH 7 - Eau q.~.p. ........ ............ ~.......................... .100 cm3 Apras deux minutes de temps de pause~ on effectue un ~hampooing anioni~ue cla~sique en deux temps.
~ e démêlage des cheveux mouilles est facile, les cheveux ~o~t doux.
~ pras mise en pli9 et séchage, les cheveux se démêlent faollement et ont un toucher doux.
Ils ~ont brillant~ et nerveux.
Cette même solution pourrait 8tre conditionnée en aérosol .
~ , 1~5~ 4 3~
avec de l'azote, ou du protoxyde d'azote ou des fréo~s comme agenta propulseurs.
EXEMP~E XVIII - ~O~ION TRAI~ANTE AVANT COLORA~ION
On applique sur cheveux secs et sales 20 cm3 de la solution suivante:
- Composé de l'exemple ~ ...................................... 3 g - Monoéthanolamine ............ ,........................ q.s.p. pH 8 - Eau q.s.p. .................. ,........................ ..100 g ; Aprè~ 5 minutes de temps de pause, on applique une teinture d'oxydation ammoniacale classique. On laisse pauser 30 minutes.
Apras rinçage et shampooing anionique, les che~eux se dém81ent très facilement.
Après mise en plis et séchage, les cheveux sont soyeux, brillants, nerveux et faciles à coiffer.
EXEMP~E XIX - SHAMPOOING ANIONIQUE -- ~aur~lsulfate de triéthanolamine ................... .......,.... ..10 g - aomposé de l'exemple 17 ...... ,.. .,,... ,............ ,.,.,.,,,... , 1 g - ~rléthanolamine q.s.p. .,........ ~,.... ,............ ......,.,,.. .pH 8 - Eau q.s.p. ......... ,...................................... ..100 g EXEMP~E XX - COMPOSI_ION DE PRE-SHAMPOOING
- aompo8é de l~exemple 17 ................... ,.................... ...2 g - Nonoéthanolamine q.~.p. ...................... .................. .p~ 7 - ~au q.~.p. ................................ ,.................... ,. 100 g On applique ~ur cheveux secs et ~ales 10 g de cette oomposition.
Apr~s 2 minute~ de temps de pause, on effectue un shampooing anio~ique classique.
~ es cheveux sont ~aciles à démêler et ont un toucher doux, aussi bien ~ l~état mouillé qu'après séchage.
On obtient deæ résultats analogues en remplaçant le com-posé de l'exemple 17 par les composé~ de~ exemples 1, 7, 13, 20, - . : , . . . .; .

105~3~;
22, 2~, 46, 75, 76, 91, 92, 93, 105, 108, 110, 111, 112, 117, 12~, 130, 136 ou 140.
Des composition~ analogues de pré-shampooing ont été
préparées sous forme de bombes aérosols avec le~ mêmes composés.
On peut procéder, à titre d'exemple, de la faç~n suivante:
On prépare la ~olution ~uivante:
- ~omposé de l'exemple 17 .. ...... ........ .................... 8 g - Monoéthanolamine q.s.p. .. .pH 7 - Eau q.s.p ................ ............ ................... ... 100 g On introduit 25 g de cette solution dans un flacon pour aérosol, puis on introduit de l'azote jusqu'à obtention d'une pression de 12 kg/cm2.
A l'aide de la bombe aérosol ainsi obte~ue, on imprègne les cheveux secs à laver, laisse pauser pendant quelques minutes, puis effectue un shampooing anionique classique.
EXEMP~E XXI - COMPOSI'TION DE PRE-SHAMPOOING SOUS ~ORME DE MOUSSE
... .
EN AEROSO~
On prépare la formule suivante en aérosol:
- Cét~l ~téaryl sulfate de Na............................................. 1,~ g - ~onyl phénol éthoxylé à 4 moles d'oxyde d'éthylane .................. ~. 2,5 g - Nonyl phénol éthoxyle à 9 moles d'oxyde d'éthylane ..................... 1,5 g - Compo~é de l'exemple 17 ... ,~ ......................... ,..... 3,0 g - Eau ....................... ....... ,.,81,7 g - M~lange Fréon~114-~réon*12 (70:~0) ....,....,.,.,..,... ,,10,0 g ~ aux de remplissage 65 %
On appllque la mousse sur cheveux sales et secs en frot-tant pour blen faire pénétrer le produit dans le che~eu.
On applique un shampooing anionique classique.
On laisse pauser 2 a ~ minutes et l'on rince. ~es che-~eux ont un toucher doux et se démêlent ~acilement.
On fait la mise en plis et l'on sèche. ~es cheveux secs se dém81ent ~acilement. Ils sont brillants, nerveux et ont du oorps (du volume).
* Marque de commerce ,.. ~ . ~ .. . . . .

Claims (26)

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles, un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:

1. Compositions cosmétiques, caractérisées par le fait qu'elles renferment en association avec un véhicule approprié, au moins un polymère quaternisé à base de motifs récurrents de formule générale I:
(I) dans laquelle:
R est un groupement alkyle inférieur ou un groupement - CH2 - CH2OH; R' est un radical aliphatique, un radical alicy-clique ou un radical arylaliphatique, tel que R' contient au maximum 20 atomes de carbone; ou bien deux restes R et R' attachés à un même atome d'azote constituent avec celui-ci un cycle pouvant contenir soit un atome d'oxygène ou un atome de soufre;
A représente un groupement divalent de formula:

ou dans laquelle x, y et t sont des nombres entiers pouvant varier de 0 à 11 et tels que la somme (x + y + t) est supérieure ou égale à 0 et inférieure à 18, et E et K représentent un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique ayant moins de 18 atomes de carbone, ou bien A représente un groupement divalent de formule:

- (CH2)n - S - (CH2)n - , - (CH2)n - O - (CH2)n - , - (CH2)n - S - S - (CH2)n - , - (CH2)n - SO - (CH2)n - , - (CH2)n - SO2 - (CH2)n - , ou n étant un nombre entier égal à 2 ou 3;
B représente un groupement divalent de formule:
ou dans laquelle D et G représentent un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique ayant moins de 18 atomes de carbone, et v, z et u sont des nombres entiers pouvant varier de 0 à 11, deux d'entre eux pouvant simultanément être égaux à 0, tels que la somme (v + z + u) soit supérieure ou égale à 1 et inférieure à
18, et tels que la somme (v + z + u) soit supérieure à 1 quand la somme (x + y + t) est égale à 0, ou bien B représente un groupement divalent de formule:
ou , n étant défini comme ci-dessus; et X? représente un anion dérivé d'un acide organique ou minéral.

2. Compositions cosmétiques selon la revendication 1, caractérisées par le fait que A représente un groupement o-, m-, ou p-xylylidène ou un groupement de formule dans laquelle E, K, x, y et t ont la signification précitée, et que B représente un groupement o-, m- ou p-xylylidène ou un groupement de formule dans laquelle D, G, v, z et u ont la signification précitée.

3. Compositions cosmétiques selon la revendication 1, caractérisées par le fait que R est un radical méthyle ou hydro-xyéthyle; R' est un radical alkyle ayant de 1 à 16 atomes de carbone, un radical benzyle ou un radical cyclohexyl; ou bien R2 et R' représentent ensemble un radical polyméthylène ayant de 2 à
6 atomes de carbone ou le radical - (CH2)2 - O - (CH2)2 ; A est un radical xylylidène, un radical polyméthylène ayant de 2 à 12 atomes de carbone éventuellement ramifié par un ou deux substi-tuants alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, ou A est un radical un radical - (CH2)n - S - (CH2)n - , - (CH2)n - O - (CH2)n - , - (CH2)n - S - S - (CH2)n -, - (CH2)n - SO - (CH2)n - , - (CH2)n - SO2 - (CH2)n - ; B est un radical polyméthylène ayant de 3 à 10 atomes de carbone éventuellement ramifié par un ou deux substituants alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, ou B est un radical xylylidène, un radical - CH2 - CHOH - CH2 -, ou un radical - (CH2)n - O - (CH2)n - ; et X est un atome de chlore, d'iode ou de brome.

4. Compositions cosmétiques selon la revendication 1, caractérisées par le fait que R est un radical méthyle; R1 est un radical alkyle ayant de 1 à 16 atomes de carbone, un radical benzyle ou un radical cyclohexyle; ou bien R et R' représentent ensemble le radical -(CH2)2 - O - (CH2)2 ; A est un radical xylylidène, ou A est un radical polyméthylène ayant de 2 à 12 atomes de carbone éventuellement ramifié par un ou deux substi-tuants alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone; B est un radical polyméthylène ayant de 3 à 10 atomes de carbone éventuellement ramifié par un ou deux substituants alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, ou B est un radical xylylidène; et X est un atome de chlore, d'iode ou de brome.

5. Compositions cosmétiques selon la revendication 1, caractérisées par le fait que soit R = R' = CH3, X = Br, et les couples A et B ont les valeurs suivantes:
- A représente ou et B - (CH2)3;
- A = (CH2)2 et B représente (CH2)4, (CH2)6, (CH2)10 ou ;

- A = (CH2)3 et B représente (CH2)4, (CH2)6, (CH2)10 ou ;

- A = (CH2)3 et B représente (CH2)4 , (CH2)6 , (CH2)10 ou ;
- A = (CH2)6 et B représente (CH2)3 ;
(CH2)4, (CH2)5, (CH2)6, (CH2)10, , , ou un radical o- ou p-xylylidène;
- A = (CH2)5 et B = (CH2)7 ou (CH2)9 ;
- A = (CH2)10 et B = (CH2)4 ou (CH2)10 ;
soit R = R' = CH3, X est un atome d'iode, A = (CH2)6 et B = (CH2)3 ;
soit R et R' représentent ensemble le radical , X = Br, A représente (CH2)6 ou (CH2)10 et B représente (CH2)3, ou A = (CH2)3 et B = (CH2)6 .

6. Compositions cosmétiques selon la revendication 1, caractérisées par le fait que soit R = R' = CH3, X = Cl, et les couples A et B représentent les valeurs suivantes:
- A = (CH2)6 et B = - CH2 - CHOH - CH2 - , ou - (CH2)2 - O - (CH2)2 - , - A = (CH2)3 et B = (CH2)2 - O - (CH2)2 ;
ou X = Br, et les couples A et B représentent les valeurs suivantes:
- A = (CH2)2 - S - S - (CH2)2 - et B représente (CH2)3, (CH2)4, (CH2)5, (CH2)6, (CH2)10, CH2 - CHOH - CH2, (CH2)2 - O - (CH2)2 ou p-xylylidène;

- A représente (CH2)3 - O - (CH2)3, (CH2)3 - S - S - (CH2)3, (CH2)2 - S - (CH2)2 , (CH2)2 - SO - (CH2)2 , ou , et B
représente (CH2)3 ;
- A représente (CH2)2 - O - (CH2)2 - et B représente un radical p-xylylidène, un radical (CH2)2 - O - (CH2)2 ou un radical - CH2 - CHOH - CH2 - A = (CH2)3 , (CH2)4 , (CH2)5 , (CH2)6 , (CH2)10 ou p-xylylidène, et B = CH2 - CHOH - CH2 ;
- A = (CH2)2 - SO2 - (CH2)2 et B = (CH2)6 ;
soit R = CH3, R' = C4H9, et les couples A et B représentent les valeurs suivantes:
- A = (CH2)2 - S - S - (CH2)2 et B = m-xylylidène - A = (CH2)10 et B = CH2 - CHOH - CH2 ;
- A= p-xylylidène et B = (CH2)2 - O - (CH2)2 ;
ou R' = C8H17, et les couples A et B représentent les valeurs suiantes:
- A = (CH2)2 - S - S - (CH2)2 et B = (CH2)3 ;
- A = (CH2)6 et B = (CH2)2 - O - (CH2)2 ;
ou R' = C12H25, et les couples A et B représentent les valeurs suivantes:
- A = (CH2)2 - S - S - (CH2)2 - et B = (CH2)6 ;
- A - (CH2)3 et B = (CH2)2 - O - (CH2)2 ;

soit R = - CH2 - CH2OH, R' = CH3 et les couples A et B représentent les valeurs suivantes:
- A = (CH2)3 et B = (CH2)6 , (CH2)10 ou - CH2 - CHOH - CH2 - ;
- A = m-xylidène et B = (CH2)6 ;
R' = C4H9, A = (CH2)6 et B = (CH2)2 - O - (CH2)2 R' C8H17, A = (CH2)3 et B = p=xylylidène ou - CH2 - CHOH - CH2 - ;
R' = C12H25, A = (CH2)6 et B = (CH2)3 ;
soit R et R' représentent ensemble le radical divalent -(CH2)2 - O - (CH2)2 - ou - (CH2)5, A = (CH2)6 et B =
- CH2 - CHOH - CH2 - .

7. Compositions cosmétiques selon la revendication 1, caractérisées par le fait que soit R = R' CH3, X = Br et les couples A et B ont les valeurs suivantes:
- A = (CH2)4 et B = (CH2)7 , (CH2)9 ou o-xylylidényle - A = (CH2)5 et B = - A = (CH2)2 - O - (CH2)2 et B = (CH2)3 - A = et B = (CH2)2-O-(CH2)2-ou - CH2-CHOH-CH2-- A = p-xylylidényle et B = CH2-CHOH-CH2, soit R = CH3, R' = n-propyle, X = Br et les couples A et B
ont les valeurs suivantes:
- A = (CH2)3 et B = (CH2)4 - A = (CH2)6 et B = , o-xylylidényle, ou (CH2)4 - A = m=xylylidényle et B = (CH2)10, soit R = CH3, R' = isopropyle, X = Br, A = (CH2)3 et B = (CH2)3 ou (CH2)7 soit R = CH3, R' - benzyle, B = CH2-CHOH-CH2, A - (CH2)3 quand X = Br et A = (CH2)6 quand X = Cl, soit R = CH3, R'l = C4H9, X = Br, A - m-xylylidényle et B = CH2-CHOH-CH2, soit R et R' représentent ensemble un groupement (CH2)5, X = Br, B représente CH2-CHOH-CH2 et A représente ou m-xylylidényle.

8. Compositions cosmétiques selon la revendication 1, caractérisées par le fait qu'elles comprennent en outre au moins un adjuvant habituellement utilisé en cosmétologie.

9. Compositions cosmétiques selon la revendication 8, caractérisées par le fait qu'elles sont présentées sous forme de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques, de crèmes, de gels, d'émulsions, ou sous forme de flacons aérosols contenant également un propulseur.

10. Compositions cosmétiques selon les revendications 1, 8 ou 9, caractérisées par le fait que la concentration en polymère quaternisé est comprise entre 0,01 et 10% en poids.

11. Compositions cosmétiques selon les revendications 1, 8 ou 9, caractérisées par le fait que la concentration en polymère quaternisé est comprise entre 0,5 et 5% en poids.

12. Compositions cosmétiques selon la revendication 1, caractérisées par le fait qu'elles constituent des compositions cosmétiques pour cheveux et comprennent en outre au moins un adjuvant habituellement utilisé dans les compositions cosmétiques pour cheveux.

13. Compositions cosmétiques selon la revendication 12, caractérisées par le fait qu'elles sont présentées sous forme de lotions de mise en plis, de lotions traitantes, de crèmes ou de gels coiffants.

14. Compositions cosmétiques selon la revendication 12, caractérisées par le fait qu'elles constituent des compositions de pré-traitement à appliquer avant un shampooing, notamment avant un shampooing anionique et/ou non ionique ou avant une coloration d'oxydation suivie d'un shampooing anionique et/ou non ionique.

15. Compositions cosmétiques selon la revendication 12, caractérisées par le fait que ledit adjuvant est choisi dans le groupe que constituent les résines cosmétiques pour laques ou mises en plis, les colorants, les agents de restructuration et les surfactants pour shampooings.

16. Compositions cosmétiques selon la revendication 15, caractérisées par le fait qu'elles sont présentées sous forme de solutions aqueuses ou alcooliques contenant une résine cosmé-tique.

17. Compositions cosmétiques selon la revendication 15, caractérisées par le fait qu'elles sont conditionnées sous forme de bombes aérosols, contenant une résine cosmétique et un propulseur.

18. Compositions cosmétiques selon la revendication 15, caractérisées par le fait qu'elles sont présentées sous forme de crèmes contenant un colorant.

19. Compositions cosmétiques selon la revendication 1, caractérisées par le fait qu'elles constituent des compositions cosmétiques pour la peau et comprennent en outre au moins un adjuvant habituellement utilisé dans des compositions cosmétiques pour la peau.

20. Compositions cosmétiques selon la revendication 19, caractérisées par le fait qu'elles sont présentées sous forme de crèmes ou de lotions traitantes.

21. Compositions cosmétiques selon la revendication 19, caractérisées par le fait qu'elles sont présentées sous forme d'émulsions contenant une huile.

22. Compositions cosmétiques selon la revendication 21, caractérisées par le fait qu'elles constituent des crèmes traitantes pour les mains ou le visage, des crèmes anti-solaires, des crèmes teintées ou des laits démaquillants.

23. Compositions cosmétiques selon les revendications 15 ou 21, caractérisées par le fait qu'elles contiennent en outre au moins un parfum, un agent conservateur, un agent séquestrant ou un agent épaississant.

24. Compositions cosmétiques selon les revendications 15 ou 21, caractérisées par le fait que la concentration en polymère quaternisé est comprise entre 0,5 et 10% en poids.

25. Procédé de traitement cosmétique, caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux ou sur la peau une composition cosmétique telle que définie dans les revendications 1, 12 ou 19.

26. Procédé de traitement cosmétique, caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux, avant un shampooing anionique et/ou non ionique ou avant une coloration d'oxydation suivie d'un shampooing anionique et/ou non ionique une composition cosmétique telle que définie dans la revendication 14.