CA1085090A - Agents cosmetiques a base de polymeres quaternises polyamines - Google Patents

Abstract

L'invention concerne de nouvelles compositions cosmétiques contenant à titre d'agents cosmétiques des polymères de f??mule 1 constitués à base de motifs récurrent de formules: (I') (I") dans lesquelles A est un groupement polyméthylène, B est un groupement polyméthylène, xylylidènyle, -(CH2)x-O-(CH2)x- ou-CH2-CHOH-CH2-, R1, R2, R3 et R4 égaux ou différents, représentent un radical aliphatique,R5 est un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique, alicyclique, aryle ou arylaliphatique, R6 est un radical aliphatique ou arylaliphatique, X? représente un anion halogenure, Y? représente un anion halogénure ou un anion bisulfate ou méthosulfate et n et p sont des nombres entiers, le nombre p pouvant en outre être égal à zéro, tels que le rapport peut varier de 0 à 0,95. L'invention concerne également un procédé pour préparer les polymères de formule I. Les compositions selon l'invention peuvent être utilisées comme teinture, notamment comme teinture d'oxydation, ou à titre de prétraitement destinées à étre appliquées sur les cheveux avant un shampooing, notamment avant un shampooing anionique et/ou non ionique, ou avant une coloration d'oxydation suivie d'un shampooing anionigue et/ou non ionique, ou encore avant un traitement de permanente.

Description

~ ` ~

~08509~

La présente lnvention ~ ~our objet l'utilisation comme agents cosmétiques de polymères aminés possédant des groupements ammonium quaternisés.
Certains polymères possédant des atomes d'azote quaterni-sés dans la macrocha;ne sont connus et on a déjà proposé leur utilisation comme a~ents pesticides, comme agents de flocula-tion, comme agents~tensio-actifs ou comme échangeurs d'ions.
On a maintenant découvert que d'une manière surprenante, certains polymères aminés possédant des groupements ammonium quaternisés présentent des propriétés cosmétiques intéressantes lorsqu'ils sont introduits dans des compositions appliquées sur les cheveux ou sur la peau~ comme il sera exposé ci-après.
L'invention a pour objet l'ut;lisation comme agents cos-métiques, et notamment l'utilisation pour la ~abrication de compositions cosmétiques, des polymères de formule I constitués à base de motifs récurrents de formules: `
~0 ¦ lxe N3xe ~ Rl lxe 1 6 ¦ 3xe _ - N - A - N - A -~ - B- ~ ¦ A ~rye A I B _ 20R2 R5 R4 n R2 R5 R4 p (I') ~I") dan~ les~uelles:
A est un groupement polyméthylène ayant 2 à 10 atomes de carbone, `
B est un groupement polyméthylène ayant 3 à 10 atomes de carbone, un groupement xylylidényle -CH2-C6H4-CH2- (ortho, `~
méta ou para), un groupement~CH2jx-O-(CH2)x-, x étant un nombre égal à 2 ou 3, ou ~n groupement -CH2-CHOH-CH2-, Rl et R3, égaux ou diérents, représentent un radical aliphatique ayant 1 à 12 atomes de carbone, R2 et R4, égaux ou différents, représentent un radical aliphatique ayant 1 à 20 atomes de carbone.

R5 e~t un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique, alicyclique, aryle ou arylaliphatique contenant au maximum 20 atomes de carbone, R6 e~t un radical aliphatique ou arylaliphatique co~te-na~t au maximum 20 atomes de carbone~
X~ xepréqente un anion halogénure, notamment chlorure ou bromure, Y e~t un anion halogénuxe, notamment chlorure ou bromure ou un anion bi~ulfate S04H~ ou méthosulfate CH3S04~ , n et p æont de~ nombres entiers, le nombre p pouvant en outre ~tre égal à æéro, tels que le rapport P .
p~ut varier de 0 ~ 0,95.
n + p Dans ce qui ~uit, les polymère~ con~titués uniquement de motifs I' sont appel~ polymères de formule I~ ~e~ polymère~
con~titué~ à la ~ois de motif~ I' et I" æont appelés polymeres de formule I". Pour dé~igner indifféremment le~ polym~re~ I' et I", on parlera deæ polymères de formule I.
Da~ le~ polymère6 de formule I :
- Rl et R3 repré~entent notamment un radical alkyle ayant 1 ~ 12 a~omes de carbone;
- R2 et R4 représentent notamme~t un radioal alkyle . .
ay~t 1 ~ 20 ato~es de ¢arbo~e;
- lo~que R5 ou R6 repréæente un radical aliphatique, il ~'agit notamment d'un radical alkyle ou cycloalkyl -alkyle ayant au plu~ 20 atomes de carbone, et de pr~férence 1 ~ 16 atomes de oarbone; lor~que R5 repré~ente un radical alicyclique, il ~'agit notamment d'un radical cycloalkyle ~ 5 ou 6 cha~non~;
lorsque R5 ou R6 repré~ente un radical arylaliphatique, il æ'agit notamment d'un radical aralkyle tel qu'un radical phénylalkyle dont le groupeme~t alkyle compor-te de pr~érence de 1 ~ 3 atome~

de carbone et en ~a-rticulier du radical benz~le.
De préférence R~=R3~CH3, en partlculier avec R2 = R4. ~`
Les groupements terminaux de~ polymères de ~ormule I' sont du type - A - NRlR2 - A - NR3R4 ou B X-Les groupements ter~.inaux des polymères de ormule I" sontyp YP 1 2 6 ~ 3 4 6 Pour préparer les polymères de ormule I', on soumet à une réaction de poLycondensatlon une triamine de formule II:

R - N - A - N - A - N - R
~ 3 (II) R2 R~ R4 .. :
avec une quantité sensiblement équimoléculaire d'un dihalogénure.
de formule III:
X - B - X ~III) dans lesquelles:
Rl, R2, R3, R4, R5~ A, B et X sont définis comme précédemment.
Pour préparer les polymères de formule I", on soumet comme précédemment à une réaction de polycondensation les composés de formules II et III, puis on soumet le polymère de formule I' :
obtenu à l'action d'un composé de formule R6-Y, R6 et Y étant ..
définis comme précédemm.ent.
On Eait agir le composé R~-Y, soit en l'aj-.~utant au milieu réactionnel, 60it après avoir isolé l.e polymère I' intermédi-aire et l'avoir redissous dans u~ solvant approprié.
~ Dans les deùx procédés décrits ci-dessus, on effectue, par exemple la réaction de polyco~densation dans un solvant ou dans un mélange de solvants avorlsant les réactions de quaternisa-tion, tels que l'eau, la diméthylormamide, l'acétonitrile, les alcools inEérieurs, notamment les alcanols inférieurs comme le méthanolj etc. .

La température de réaction peut varier entre 10 et 150 C, et.de préférence entre 20 et 10QC.

~5~

Le temps de reacti~n dé~end de la nature du solvant, des réactifs de départ et du degré de p~lymérisation désir~.
Le polycondensat résultat est isalé si désiré, en fin de réactiont soit par iltration, s~it par concentration du ` mélange réactionnel.
Il est possible de régler la longueur moyenne des chaines en ajoutant au début ou en cours de réaction une faible quan--- tité (1 à 15 % en moles par rapport à l'un des réactifs II ou III), d'un réacti mono-fonctionnel tel qu'une amine tertiaire.
Dans ce cas, une partie au moins des groupes terminaux du polymère I obtenu est constituée par le ~roupement amine ter-tiai~e utilisé.
L'invention s'étend à l'uti}isation cosmétique des poly-mères de formule I a~ant de tels grou~ements terminaux.
Dans les deux procédés de préparation des polymères de formule I mentio~nés ci-dessus; le produit Einal est isolé en fin de réaction soit par filtration, soit par concentration du mélange réactionnel et cristallisation éventuelle par addition d'un liquide organique approprié anh~dre.
Pour préparer les pol~mères de formule I", on utilise le réactif R6-Y en quantité quelconque jusqu'à un maximum de 3 moles pour 1 mole de ~riamine de départ. De préEérence, on utilisé de 0,1 à 3 mol~ de ~6-~ pour 1 mole de triamine. Les pol~mères de formule I" sont isolés dans des conditions permet-tant d'éliminer l'excès de réactiE R6Y-On peut obtenir ainsi toute une variété de polymères I"
depuis ceux comportant très peu de m~tis de formule I" (n P p , voisin de zéro) jusqu'à ~e~x comp~rtant très peu de motifs de ~ formule I' (n P p étant alors éga} ou légèrement inférieur à
; 30 0,95).
Les pol~mères I" comportent donc une distribution statis-tique de motifs de formules I' et I".
',:' . .

85t)9~

Les triamines de départ s~n~. obtenues selon des modes opératoires décrits dans la lit~érature.
Par exemple~ }es.dialcoylènetriamine Nl, Nl, N2, N3, N3-pentaméthylées sont préparées par méthylation à l'aide de form-; aldéhyde et d'acide formique des dialcoylènetriamines correspon- .
dantes.
On obtient par la même méthode les triamines de formule: , Rl / 3 \ N - A - N - A N

dans lesquelles: :
A (CH2)2 Rl = R2 = R8 = R4 = CH3 avec R5 différent de ~1 et de CH3.
A partir des triamines dans lesquelles: .
Rl = R2 ~ R3 = R4 ~ H, elles-mêmes obtenues selon le brevet britannique n 913,471, On obtient également par cette méthode les triamines de formule ci-dessus dans lesquelles:

R = R = CH

R2 ~ R4 = Rs ~ CH3 à partir des ~riamines dans lesquelles: .`
Rl = R3 = ~I, elles-mêmes obtenues ~elon une technique analogue à celle décrite par F~B. ZIENI'Y, J. of American Chemical Society, 68, p. 1388, 1945.
Les triamines dans lesquelles:
1 R2 R3 = R4 = Rs ~ CH3 sont préparées par une méthode décrite dans le brevet US

. n 3.324.182. ..
Enfin, les triamines dans lesquelles:
Rl = R3 R2 = R4 _ 5 _ 5(~9~

R5 ~ CH3 sont préparées selon S.M. KUPCHAN, G. BONDESSON et A.P.
DAVIES, J. oE medi~inal Chemis~r~ 15 (1) r p. 6SI1372.
Bien que l'invention ne soit pas limitée à l'u.tilisation de polymères I avec un degré de polymérisation variant dans un domaine particulier, on peut signal.er que les poly~ères de for- :
mule I utilisables selon l'invent;on ont un poids moléculaire . géneralement compris entre 5000 et 10~.000~
Ils sont généralement solubles dans au moins un des trois solvants consti~ués par l'eau,.l'éthanol ou un mélange eau-éthanol.
Par évaporation de leur solution, il est possible d'obtenir des films, qui présentent notamment une bonne affinité avec les cheveux.
Comme indiqué ci-dessus, les polymères de ormule I pré- :.
sentent des propriétés cosmétiques intéressantes qui permettent de les utiliser dans l.a preparation de compositions cosmétiques.
La présente invention a également pour objet des composi-tions cosmétiques caractérisées par le ~ait qu'elles comprennent . .
au moins un polymère de ormule I, Ces compositions cosmétiques comprennent également au moins un véhicule habituel~ement utilisé dans les compositions cosmétiques.

~ .....
Les compositions cosmétiques de l'invention comprennent des polymères de ormule I, soit à titre d'ingrédient actif ~.
principal, soit à titre d'addlti~.
Ces compositions cosmétiques peuvent être présentées notamment sous Eorme de solutions aq~euses, alcooliques ou hydro-alcooliques (l'alcool étant notamment un alcanol inférieur tel que l'éthanol ou l'isopropanol), ou sous forme de crèmes, de 30 gels, d'émulsions~ ou encore sous forme de bombes aérosols con-tenant également un propuLseur.
Des adjuvants sont généralem.ent présents dans les composi-5~

tions cosmétiques de l'inven~ion, par exemple des parfums, descolorants, des agents conservateurs, des agents séquestrants, des agents épaississants, etc. ' ~:
Il convient de rsmarquer que les c~mpositions cosmétiques selon l'invention sont aussi bien des compositions prêtes à .
l'emploi que des concentrés devant etre dilués avant l'utilisa~
tion. Les compositions cosmétiques de l'lnvention ne sont donc pas limitées à un.domaine particulier de c.oncentration du poly- ~
mère de formule I. '.:' Généralement, dans les compositions cosmétiques de l'inven- ' .' tion, la concentration en.pol~mères de formule I est comprise , '.
entre 0,01 et 10 % en poids nota~ment entre 0,5 et 10 %, et de préférence, entre O,S et S %.
Les polymères de formule I présentent notamment des pro-priétés cosmétiques intéressantes lorsqu'ils sont appliqués sur .
les cheveux.
C'est ainsi que lorsqu'ils sont ap~liqués sur la chevelure, '.
soit seuls, soit avec d'autres substances actives à l'occasion d'un traitement tel que shampooing, teinture, mise en plis, etct ils améliorent semsiblement les'qualités des cheveux.
Par exemple, ils ~avorisent le traitement et fac.ilitent le démêlage des cheveux mouillés. Même à forte concentration, ils ' ne con~èrent pas aux cheveux mouilles un ~oucher gluant.
Contrairement aux agents cationiq~es usuels, ils n'alour-dissent pas les cheveux.secs et facilitent donc les coiffures gonflantes. Ils confèrent aux cheveux secs des qualités de ' nervosité et un aspect brillant, .
~' Ils contribuent efficacement à éliminer les déauts des '.. .
cheveux sensibllisés par des traitements tels que décolorations, permanentes, ou teintures. On sait en effet que les cheveux sensibilisés sont souvent secs, ternes et rugueux, et difficiles '' à démêler et à coiffer.
~.

. .

~5~

Ils présentent en particulier un grand intérêt lorsqu'ils sont utilisés comme agents de pretraitement, notamment avant un shampooing anionique et/ou non ionique, ou avant une coloration d'oxydation elle-même suivie d~'un shampooing anionique et/ou non ionique. Les cheveux sont al~rs particulièrement faciles à
démêler et ont un toucher très doux.
Ils sont également utilisables comme agents de prétraite-ment dans d'autres opérations de traitement des cheveux, par exemple les traitements de permanente.
Les compositions cosmétiques selon l'invention sont not~m-ment des compositions cosmétiques pour cheveux, caractérisées par le fait qu'elles comprennent au moins un polymère de for-mule I.
Ces composition cosmétiques pour cheveux comprennent géné-ralement au moins un adjuvant habituellement utilisé dans les compositions cosmétiques pour cheveux.
Ces compositions cosmétiques pour cheveux peuvent être pré-sentées sous forme de solutions aqueuses, alcooliques ou hydro-alcooliques ~l'alcool étant un alcanol inférieur tel que l'étha-nol ou l'isopropanol), ou sous forme de crèmes, de gels oud'émulsions, ou encore sous forme de sprays. Elles peuvent aussi être conditionnée~ sou~ orme de bombe~ aérosols, con~enant également un propulseur tel que par exemple l'azote, le protoxyde d'azote ou des hydrocarbures chloroEluorés du type "Fréon".
Les adjuvants généralement présents dans les compositions cosmétl~ues pour cheveux de l'invention sont par exemple les par~ums, les colorants, les agents conservateurs, les agents séquestrants, les agents épaississants, les agents émulsionnants, etc., ou encore des résines habituellement utilisées dans les compositions cosmétiques pour cheveux.
Les polymeres de formule I peuvent être présents, dans les compositons cosmétiques pour cheveux selon l'invention, soit , ~

à titre d'addi~i, soit à ~itre d'ingrédient actlf principal, dans des lotions de mise en plis, des lotions traitantes, des crèmes QU des gels c~iEants, soit encare à titre d'additif dans des compositions de shampooing, de mi$e en plis, de permanente, de teinture, de lotions restructurantes, de lotions traitantes antiséborrhéiques, ou de laques pour cheveux.
Les compositions cosmétiques pour cheveux selon l'invention comprennent donc notamment:
a) des compositions traitantes caractérisées en ce qu'elles comportent, à titre d'ingrédients actifs, au moins un poly-mère de formule I en solution aqueuse ou hydroalcoolique.
La teneur en polymère de formule I peut varier entre 0,01 et 10 % en poids, et de préférence entre 0,1 et 5 ~.
Le pH de ces lotions est voisin de la neutralité et peut varier par exemple de 6 à 8. On peut, si nécessaire porter le pH à la valeur désirée, en ajoutant soit un acide comme l'acide citrique; soit une base, notamment une alcanolamine comme la monoéthanolamine ou triéthanolamine. -Pour traiter les cheveux à l'aide d'une telle lotion, on applique ladite lotion sur les cheveux mouillés, laisse agir pendant 3 à 15 minutes, puis rince les cheveux.
On peut ensuite procéder, si désiré, à une mise en plis - ~` cla~sique, b) des shampooings, caractérisés par le fait qu'ils com-prennent au moins un polymère de formule I et un détergent cationique~ non ionique ou anionique.
Les détergents cationiques sont notamment des ammoniums quaternaires à longue cha~ne, des esters d'acides gras et ;~
d'amino-alcools, ou des amines polyéthers.
Les détergents non ioniques, qui peuvent être utilisés en mélange avec les anioniques, sont notamment:
- Les alcools, diols, alkylphén~ls, thiols ou amides à
, ~
_ g _ .. . . . . . . . . . . . .. . . ..

~ ~ .
9~ ~

chaines linéaires de C~2 à CL~, oxyethylén~s, oxypropylénés, glycérolés ou glycidolés;
- les alcools, thiols ou alkyl-~hénols à chaines C2 à C10, oxyéthylénés et/ou ox~prop~lénes;
- les polyconde~sa~s d'oxydes dléthylène et d'oxyde de propylène;
- les composés de formule:
~yd.~(OCH2-fH-) mOH

' 10 SO ' ' ' CH2-CH()H-CH20H ::` ;'.' où m est un nombre entier et Hyd. représente un radical h~drocarbone.
Les détergents anioni~ues sont notamment;
- les sels alcalins, les sels de magnésium, les sels d'am-monium, les sels d'amines ou les sels dlaminoalcools ~notamment éthanolamine ou isopropanolamine) des composés suivants:
acides gras tels que l'acide oléique, l'acide ricinoléique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée;
alcoylsulfates dont l'alcoyle a une cha;ne linéaire de C12 à C18?
alkylamides sulfatées et éthoxylées, avec des cha~nes linéaires~
de C12 à C18; alpha oléfines sulfonates avec des chalnes liné-aires de C12 à C~; acides carbox~liques d'ethers po:Lyylycoliques de formule AlK-(OCH2-CE~2)m-OCH2 CO2 H, AlK étant une chalne linéaire de C12 à C~ et m un nombre entier;
- les produits de c~ndensation des acides gras avec: la sarcosine et ses dérivés, les iséthi~nates, les polypeptides, les alcoylsylosuccinates ou leurs dérivés, la taurine, la méthyltaurine, etc...;
- les sulfosuccinates d'alcools en C12-C18 éthoxylés, ou les dérivés amides correspondants en C12-C18; et les alkylbenzènesulfonates, les alkylarylpolyéthersul-, ~ .

-- 10 -- .

~ _ .. .. . .

5q~
fates, les monoglyce~ides sulfates, etc.
~ ous ces détergents anioni~ues, ainsi que de nombreux autres non cités ;ai, sont bien connus et sont décrits dans la littérature. ;~
Ces compositions sous forme de shampooings, peuvent égale-ment contenir divers ad~vants tels que par exempLe des par-fums, des colorants, des conservateurs, des agents épaissis- -sants, des agents stabilisateurs de mousser des agents adoucis-- sants, ou encore une ou plusieurs résines cosmétiques.
Dans ces shampooings, la c~ncentration en détergent est généralement comprise e~tre S et 30 ~ en poids et la concentra-tion en polymère de formule I entre 0,01 et 3 %, et de pré-~érence entre 0,3 et 2~.
c) des lotions de mise en plis, notamment pour cheveux sen- `
sibilisés, caractérisées par le ait qu'elles comprennent au moins un polymère de ~ormule I~ en solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique.
Elles peuvent contenir en outre une autre résine cosmétique.
Les résines cosmétiques utilisables dans de telles lotions sont très variées. Ce sont notamment des homopolymères ou copoly-mères vinyliques ou cro~oniques comme par exemple la poly-- vinylpyrrolidone, les copol~mères de polyvinylpyrrolidone et d'aceta~e de vin~le~ les copolymères d'ac~de c~otonique et d'acétate de vinyle~ etc~
La concentration des polymères de ~ormule I dans ces lotions de mise en pli5 varie g~neralement entre 0,1 et 5 % et de pré-Eérence entre 0,2 et 3 %, et La concèntration de l'autre résine cosmétique varie sensiblement entre les mêmes proportions.
Le pH de ces lotions de mise en plis varie généralement entre 3 et 9 et de préférence entre 4,S et 7,5. On peut modi-fier le pH, si désiré, par exemple par addition d'une alcanola-mine comme la monoéthanolamlne ou la triéthanolamine;
. "' . ... ,,, ~:

~, 3LGil!35~

d) des composi~ions de teinture pour cheveux~ caractérisés par le ait qu'el~es comprennent au moins un polymère de for-mu].e I, un agent co~orant et un support.
Le support est de ~réérence choisi de facon à constituer une crème~
La.concentration des polymères de.formule I dans ces com positions de teinture peut varier entre 0,1 et 10 ~ en poids, . notamment entre 0,5 et 10 ~ et de préférence entre 0,5 et 6 ~.
Bien entendu, dans ces compositlons de teinture pour che-10 veux, l'inyrédient actif principal est le colorant (colorant direct) ou ses pr3curseurs, et non le polymère de formule I.
On sait que les colorati~ns d'oxydation utilisent des colo-rants dits "colorants d'oxydation" qui sont des composés aroma-tiques du type diamines~ aminophémols ou phénols. Ces composés aromatiques s-ont transorm.és en composés colorants par conden-sation enprésence d'un.oxydant, généralement l'eau oxygénée.
Les ortho ou p-diamines ou ortho ou p- mono- ou di-aminophénols donnent par oxydation des composés fortement colorants. Les m-diamines~ m-aminophénols et polyphénols ne donnent que des 20 nuances faibles. Pour cette raisonl les dérivés para sont .!
appelés "bases" et les dérivés.méta ~et les polyphénols~ sont appelés "modificateurs".
- Les "bases" princ:ipalement utilisécs sont no~ammen~:
la p-phén~lènediaminel la p-tolu~lènediamine, la chloropara-phénylènediamine, la p-aminodiphénylamine, l'o-phénylènedia-mine, l'o-toluylènediamine, le 2,5-diaminoanisol, l'o-amino-phénol et le p-aminophénol.
Les "modificateurs" principalement utilisés sont notamment:
la m-phén~lènediamine~ la m-tolu~lénediamine, le 2,4-diamino-anisol, le m-aminophénol, le pyroca.téchol, le résorcinol, l'hydroquinone, l'alpha-naphtol, le l,S-dihydroxy naphtalène.
Les teintures d'oxydation contiennent principalement un ~, .

. .

:~ ; . . .

351D913 't ~ .
mélange de bases e~ de modificateurs, avec un support permettant la ~résentation sous forme de crème ou de li~uide géli~iable.
Elles peuvent conteni~ en out~e dès colo~ants directs.
Dans le cas d'une colorat~on d'oxydation, la composition de teinture peut être conditionnée en deux parties, la deuxième partie é~ant un ox~dant tel $ue de l'eau oxygénée. Les deux parties sont mélangees au moment de llemploi.
Des exemples de telles compositions et de leur utilisation sont donnés ci-après dans la partie expérimentale;
e) des laques pour cheveux, caractérisées par le fait qu'elles contiennent une solution alcoolique ou hydroalcoolique d'une résine cosmétique usuelle ~our laques, et au moins un polymère de formule I, cette solution étant placée dans un Ela-con pour aérosol et mélangée à un propulseur.
On peut par exemple obtenir une laque aérosol selon l'invention en ajoutant la résine cosmétique usuelle et le polymère de formule I au mélange d'un alcool aliphatique anhydre tel que l'éthanol ou l'isopropanol et d'un propulseur ou d'un mélange de propulseurs liquéfiés tels que les hydrocarbures halogénés, du type trichlorofl~orométhane ou dichlorodifluoro-méthane.
Dans ces compositions de laque~ pour cheveux, la concen-. .
tration de la r~sine cosmé~ique varie généralement entre 0,5 et3 ~ en poids, et la concentration du polymère de formule I
varie généralement entre 0,1 et 3 % en poids.
Bien entendut il est possible d'ajouter à ces laques pour cheveux selon l'invention, des adjuv~nts tels que des colorants, des agents plastifiants ou tout autre adjuvant usuel;
f) des lotions traitantes restructurantes, caractérisées par le ~ait qulelles comprennent au moins un agent ayant des propriétés de restructuration du cheveu,et au moins un poly-mère de formule I.

. , . ~ .,:, . . ..

3L~111!351Dgt;~

Les agents da restructuration u~ilisables dans de telles lotions sont par exemple les dérivés méthylolés décrits dans les brevets fran~ais de la demanderesse n 1~519.979, 1.519.980r 1,519~9~31., 1~519J982~ L.527.a85.
Dans ces lotions, la concentrati~n de l'agent de restruc-turat-ion varie également entre 0,1 et 10 % en poids, et la con-centration du polymère de formule I varie génér~lement entre 0,1 et 5 ~ en poids.
g) des compositions de prétraitement présentées notamment sous forme de solutions aqueuses ou hydroalcooliques éventuel-lement en flacon aérosol, ou sous forme de crèmes ou de yels, ces compositions de prétraitement étant destinées à être appli-quées sur les cheveux avant un shampooing, notamment avant un shampooing anionique et/ou non ionique, ou avant une coloration s'oxydation suivie d'un shampooing anionique et/ou non ionique, ou encore avant un traitement de permanente.
Dans ces compositions de prétraitement, le polymère I con-stitue l'ingrédient acti proprement dit, et sa concentration varie généralement de 0,1 à 10 %, et en particulier de 0,2 à 5 -~
en poids. Le pH de ces compositions, voisin de la neutralité,varie genéralement entre 3 et 9 et notamment entre 6 et 8.
Ces composi~ions de prétraitement peuvent contenir divers ad~uvants (par exemple de~ résincs)~ habituellement utilisés dans les compositions cosmetiques pour aheveux, des modifica-teurs de pH (par exemple des aminoalcools tels que la mono-éthanolamine)~ etc... comme cela est indiqué pour les com-positions du paragraphe (a) ci dessus.
Les pol~mères de formule I présentent également des pro-priétés cosméti~ues intéressantes lorsqu'ils sont appliqués , sur la peau.
Notamment ils favorisent l'h~dratation de la peau, et évitent donc son dessèchement. Ils confèrent en outre à la .

,, ~ ~ .

8S~g~ ' peau une douceur appréciable au toucher.
Iles compositions cosméti~ues selon l'invention peuvent être des compositions cosmetiques ~o~r la peau caractérisées par le fait qu'elles comprennent a~ moins ~n pol~mère de formule I.
` En outre~ ellesjcomprennent généralement au moins un adiuvant habituellement uti~isé dans les compositions cosmé-tiques pour la peau.
Les compositions cosmétiques pour la peau selon l'inven-tion sont présentées par exemple sous ~orme de crèmes, de gels, d'émulsions ou de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques.
La concentration du polymère de formule I dans ces com-positions pour la peau varie généralement entre Q,l et 10 en poids.
Les adjuvants généralement présents dans ces compositions cosmétiques sont ~ar exemple des parfums, des colorants, des agents conservateurs, des agents épaississants, des agents séquestrants, des agents émulsionnants, etc Ces compositions pour la peau constituent notamment des crèmes ou lotions traitantes pour les mains ou le visage, des cremes anti-solaires, des crèmes teintées~ des laits démaquil-lants~ des liquides moussants pour bains, ou encore des com-positions de~odorlsantes.
Ces compositions 50nt ~réparees selon les méthodes usu-elles.
Par exemple, pour obtenir une crème, on peut émulsionner une phase aqueuse contenant en solution le polymère de formule I et éventuellement d'autres ingrédients ou adjuvants, et une phase huileuse.
La phase huileuse peut être constituée par divers pro-cuits tels que l'huile de paraffine, l'huile de vaseline, l'huile d'amande douce/ l'huile d'avocat, l'huile d'olive, des , :

s~

esters d'acides gras comme 1~ monostéarate de glycéryle, les palmitates d'éth~le ou d'isopropyles, les m~ristates d'alkyle tels que les m~ristates dè propyle, de butyle ou de cétyle. On peut en outre ajouter des alcooLs gras comme l'alcool céty-; lique ou des cires telles que par exemple la cire d'abeille.
Les polymères de formule I peuvent etre présents dans lescompositions cosmétiques pour la peau selon l'invention, soit à titre dladditi, soit à titre d'inyrédienk actif principal dans des crèmes ou lotions traitantes pour les mains ou le visage, soit encore à titre d'additiE dans des compositions de crèmes antisolaires, de crèmes teintées, de laits démaquillants, d'huiles ou de liquides moussants pour bains, etc.
La présente invention a en particulier pour ob~et les com-positions cosmétiques telles que définies ci-dessus comprenant au moins l'un quelconque des pol~mères de ormule I décrits ai-après dans les exemples de préparation. Ces compositions cos-métiques particulières sont soit des compositions pour cheveux, soit des compositions pour la peau.
L'invention a aussi pour objet un procédé de traitement cosmétique caractérisé par le fai~ que l'on applique sur les cheveux ou sur la peau au moins un polymère de eormule I à
l'aide d'une composition cosmétique à base de p~lymère I telle que déEinie ci-dessus.
En particulier, l'invention a pour objet un procédé de traitement des cheveux constituant à appliquer sur les cheveux, avant un shampooing anionique et/ou non ionique, ou avant, une coloration d'oxydation suivie d'un shampooing anionique et/ou non ionique, au moins un polymere de ormule I. Le shampooing peut lui-meme contenir des pol~mères de ormule I ou d'autres polymères cationiques.
L!invention a également pour objet, à titre de produits industriels nouveaux, les polymères constitués à base de motifs ., ~. ~

récurrents de 0rmule5:

¦ N A~- N - Al- N -31 ~ et- T ll ~l oN Ye ~

dans lesquelles: . :
n et p sont des nombres entiers, le nombre p pouvant en~ :
outre etre égal à zéro, tels que le rapport P , .
----- peut varier de a à 0,95, n + p `
R'l et R'3, égaux ou diférents, représentent un radical . . :
aliphatique ayant l à 12 atomes de carbone, R'2 et R'4~ égaux ou diférents, représentent un radical aliphatique ayant 1 à 20 atomes de carbone, .R'5 est un atome d'h~drogène ou un radical aliphatique, alicycliquet atyle ou arylaliphatique contenant au maximum 20 atomes de carbone, R'6 est un radical aliphatique ou arylaliphati~ue con-: tenant au maximum 20 atomes de carbone, X~ représente un anion halogénure, notamment chlorure ou bromure, e est un anion halogénure, notamment chlorure ou bromure .'. .. . ~
ou un anion bisulate S04H~ ou méthosulEate CH3 S04e, Lors~ue l'un des ~adicaux R'l fft R'5 est diEférent de CH3: ~l est un groupement pol~méthylène ayant 2 à 10 atomes de carbone et Bl est un groupement poly~éthylène ayant 4 à lO
atomes de carbone, un graupement xylylidènyle -CH2-C6H4 - CH2 ~ortho, méta ou ~ara) ou un groupement - CH2 - CHOH - CH2 -, e~
lorsque R'l R'2 = R'3 = R'4 = R'5 - CH3: Al est un groupe-ment pol~méthylène ayant 4 à 10 atomes de carbone et Bl est un groupement polyméth~lène ayant 3 a 10 atomes de carbone, un ~i , .

~--`
51~

radical xylylid~nyle - CH~ - C6H4 - CH2 - (ortho, méta ou para) ou un groupemen~ - CH2 - CHO~ - CH2-.
L'invention a notamment pour objet les polymères consti-titués à base de motis recurrents de ormules:
-- IR lxe ~ ¦ 3xe --; I lxe 1 6 1 3xe -~N -Al - I ~ Al- I B2 - ~ ~ ~ - 7 ~ Al-~Nye Al -~N- - B2- _ _ R~2 R~5 R~4 _ R~2 Rl5 R~4 : n (I") P
dans lesquelles:
B2 est un groupement polyméthylène ayant 4 à 10 atomes de carbone, un groupement xylylidènyle - CH2 - C6H4 - CH2 - (ortho,~, méta ou para)~ ou un groupement - CH~-CHOH - CH2-R'~ et R'3 égaux o~ di~férents, représentent un radical aliphatique ayant l à 12 atomes de carbone, R'2 et R'4, égaux ou différents, représentent un radical aliphatique ayant 1 à 20 atomes de carbone, R'$ est un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique, alicyclique, aryle ou arylaliphatique contenant au maximum 20 atomes de carbone~
R'6 est un radical aliphat.ique ou arylaliphatique conte-nant au maximum 20 atomes de carbone, Xe represente un anion halogénure, notammerlt chlorure ou bromure, ye est un anion halogénure, notamment chlorure ou bromure ou un anion bisulfate SO4He ou méthosulfate CH3SO~, Lorsque l'un des radicaux R'l à ~'5 est différent de CH3, Al est un groupement polyméth~lène ayant 2 à 10 atomes de . carbone, Lorsque R'l = R 2 = R 3 R 4 5 3 Al est un groupement polyméthylène ayant 4 à 10 atomes de carbone, ~ 35~D90 et n et ~ sont des nombres entiers, le nombre p pouvant en outre êt~e égal à z~ro, tels ~ue le rapport P
~ eut v~rler de ~.~ 0~g5. .-n + p . :.
. L'invention a-en outre pour objet le pr~cédé de prépara-.. . .
tion de ces produits nouveaux. ~e procédé est analogue à ;. :
celui décrit ci-dessus.pour les polymères de ~ormule I. -L'invention a aussi pour obj.et les.compositions cosmétiques, - telles que ~éfinies ci-dessus, contenant ces produits nouveaux Les exemples su~vants illustrent l'invention sans toute-fois la limiter.
~xev~s D~ r~Lr~Arloi EXEMPLE l - Polymère de formule I' avec 1 R2 R3 = R4 = Rs = C~13 ~ H2)2' B - ~CH2)4~ p = O, X = Br.
On chau~fe à reflux pendant l00 heures un mélange de:
- 17,33 9 t0,l mole) de pentaméthyl diéthylène triamine, - 21,6 g (0,L mole) de dibromobutane dans 150 cm3 de méthanol. On concentre sous pression réduite, lave le polymè~e obtenu à l'éther éthylique ek sèche sous pres-sion rédulte.
Le pol~mère obtenu contient 3~,6 ~ de ~r~. Il est soluble : dans l'eau, peu soluble dans l'éthanol.
EXEMPLE 2 - Polymère de formule I" avec R~ = R2 = R3 = R4 = R5 CH3 A -- ~CH~)6t B = ~CH2)4, X = Br R6 ~ C4Hgt Y = Br On chau~fe à re~lux pendant l00 heures un mélange de:
- 48,5 g (0,17 molel de pentaméthyl dihexaméthylène triamine, - 36,7 g (0,17 mole) de dibromobutane dans 320 cm3 de méthanol. On ajoute ensuite lentement 33 g .

. ..

lQ85~

(0,153 mole) ~e ~romob~ltane et on continue le chauffage pendant 20 heures. On concentre sous pression réduite, lave le résidu à l'éther éth~liq~e. Le p~lymère obtenu est essoré et séché
sous pression réduite. ~1 est soluble dans un mélange eau-éthanol.
En opérant de ~a~on analogue à celle décrite dans l'exemple 1, on a préparé les polymères de formule I' suivants.

~LQ85~

_. , . . . , .
o 'o ~o o .
~o o , ~ .. , ra ~ a a ~ . ~ . -(V ~
.a ~ v `(V
~1 3 ~ 1 3 ~ 3 ~ :~
o d a d td td td td td ra a td a u~ ~ ~ ~ ~ r~
, : _ .
~ h ~¦ h ~ 1 ~ ~ m m a~ m v m m v u ~1 = ~
t~l t~
_ tlJa) --t~ ~ t~l t~l ...
~ V
r,ll ~tv .--_ ~ ~~, ~ $
m .~ r~ o ~ o o ~-m ~
V ~ 1 V V ~:
m ~: X $ u U
'~Y~
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U~ t~ t~ r~ r~ rr~ t~ ~ r~ rr~ m In ~1 m m m m md, m~D $ m ~ m~ $U~D

-- o o ~1 ~1 . ~D D r~ r~ r.~l ~ t~ r.~l t~`~ r~
~ ~ _ ~ ~
., ~ t`Jt~`~r,~l t`l~r,~lr,~lt.~r.~lt`lr,~lt~
. ~ u u u ~ u v mu q' u v u __~_________ ~:
t~ 'r~
r~ r~ r~ t~ r~ ~I t~ t~7 r~ ~ ~1 ~r m m m m m $ $ m m $ m $
P; UUUUUuerU~gUC~UU
: _ ~ , .
rr~ .
r~ r,~ tr) tr~ ~ rY~ ~ tr~ r~ r~ tr~
. ~........ ~1 $ ~ ~ m u c- ~o u o u u u . . . . .
tY~ r~ t~ r~ r~ t~ ~ ~ t~ t~l ~
~ m m m $ m m $ m m m m m ~ r~ U t.) O U C~ U~ C-) J U ~ U
_ . . _ _ rr~ r~l r~ r~) rr~ t`~ ~-1 r~ r,~ t~ t~ ~'1 ~'1 U U U $U U U P~D $ U ~m) $ ~ :
_ _ ' ' ~I
Qo t~ rx) tJi o r r ~
XC ,:~
.~
_ _ . : ' ... .

~ 18~ 90 En operant de ~agon analogue à celle décrite à l'exemple

2, on a pré~ar~ les ~ol~mères de ormule ~" suivants:
EXEMPLE 15 - Polymère de formule I" avec Rl R2 = R3 - R4 = ~6 c CH3 R5 = benzylet A = ~CH~)2, B = ~CH2)6, xe = BrO, ye = CH3SO4e Pour la réaction.de q~aternisation, on utilise 0,5 mole de sulfate de diméthyle (composé R6Y) pour 1 mole de triamine de départ.
Le polymère obtenu est saluble dans l'eau. ~ .
EXEMPLE 16 - Polymère de formule I" avec ..
Rl R2 R3 = R4 = R5 = CH3 R6 C4Hg~ A = (CH2)6~ B = ~C~I2)10 X = Y = Br .
Pour la réaction de quaternisation, on utilise 0,8 mole de bromibutane (composé R6~) par mole de triamine de départ.
. Le polymère obtenu est soluble dans un mélange eau~ ~
éthanQl. .
EXEMPLES DE COMPOSITI~NS ET DE TRAITEMENT COSMETI~UES
EXEMPLE I - Cremes traitantes ~our les mains 1. On prépare la crème suivante: . :
- Huile de vaseline ............. ~............ .~......... 10 g .... ~........ - Alcool cétylique ~......................... ~.......... 6 g - Mono stéarate de glycéryl auto-émulsionnable ............ 4 g . - Triéthanolamine ........................................ 2 g - p-hydroxy benæoate de méthyle ......................... 0,1 g - PoJ.ymère de l'exemple 1 ......~........................ 4 g ~ .
- Eau q.s.p............................................. 100 g On applique cette crème sur les mains en frottant pour ~ :
la faire pénétrer.
~ Les mains sont douces et ont un toucher agréable.
2. On obtient des résultats analogues en remplaçant dans , ~ - 22 -.

... .. . . .

~8$09~

la formule de crème ci-dessus les 4 grammes de polymère de l'exemple 1 par 3 t 5 grammes de polymère de l'exemple 15.
~3~ Crèmes_s~p~rts de_teinture ~col_ratlon d'_x~dation) 1. On prépare ùne crè~e de ~ormùle:
~- Alcool cét~l stéaryli~ue O ~ .. 20 g .~ ~
- Diéthanolamide oléi~ue ........... ~...... l 4 g - Cétyl stéaryl sulfate de sodium .. -....~............ 3 g - Polymère de llexemple 4 ............................. 5 g - Ammoniaque à 22Bé (llN) ............................ 10 ml - Sulfate de m-diamino anisol ...... .......... ~....... 0,048 g - Résorcine .................................. ........ 0,420 g - m-aminophénol base ......................... ........ 0, 150 g - Nitro-p-phénylène diamine .................. ........ 0,085 g - p-toluylène diamine .............. ~................. 0,004 g - Trilon * B ~ O~ 1 g - Bisul~ite de sodium d = 1,32 ........... ............ 1,200 g - Eau q.s.p... ..................................... 100 g Trilon * B: Sel tétrasodique de l'acide éthylène diamine tétra-acétique.
On mélange 30 9 de cette crème avec 45 g d'eau oxy~énee ~ 20 volumes. On obtient une crème lisse, consistance, agré-able à l'application et ~ui adhère bien aux cheveux~
A~rès 30 minutes de pause, on rince et on sèche.
Sur cheveux à 100 ~ blancs on obtient une teinte blonde.
Le démêlage des cheveux mouillés et secs est faciLe. Aspect brillant des cheveux, toucher agréable et soyeux.
2. On prépare une crème de formule:
- Alcool cétyl stéarylique ........................... ...20 g - Diéthanolamide oléique ............................. ....4 g - Cétyl stéaryl sul~ate de sodium .................... ....3 g - Polymère de l'exemple 7 ............................ ....5 g * marque de commerce , :

:~085~9~

. ~
- Ammoniaque a 22 Be ~llN) .,................................... ,. 12 ml - Sulfate de m-diamino anisol .. ,................................ ..0,048 g - Résorcine .................... ~............................... ..0,420 g - m-amino phénol base ... ,....................................... ..0,150 g . .............................. ..
- Nitro p-phén~lène diamine .. ~......... ,........................ ..0,085 g - p-toluylène diamine .,,..... ,.. ~...... ~,.,......... ,........... ..0,004 g - Trilon B ,........ ,................... .,.... ,.,.... ,........... ......1 g - Bisulfite de sodium d = lt32 ,........ ,..... ,...... ,.,.,....... ..1,200 g - Eau q.s.p......... ~...... ,.,.. ,....... ,.,...... ..,............. 100 g On mélange 30 g de cette crème avec 45 g d'eau oxygénée à 20 volumes. On obtient une crème lisse, consistante, agré-able à l'application et qui adhère bien aux cheveux.
Après 30 minutes de pause, on rince et on sèahe.
Sur cheveux à 100 % blancs~ on obtient une teinte blonde.
Le démêlage sur cheveux mouillés et secs est ~acile. Aspect brillant ~es cheveux; toucher agréable et soyeux.
EXEMPLE III - Sham~ooings 1~ On prépare la solution suivante:
diol C C condensé avec ~ à 4 molécules de glycidol .................... .,....... ~............... 17 g - Polymère de l'exemple 1 ,.,.. ,... ,.... ,.,.,,,~,....... 3 g - Aclde lactique q.s,p. ..,,,.,,,,....,,,,,..,.~,.,.,..pH 3,5 - Eau q,s,p, ,,.,..,,,,,,,,,,,.,,,..,,..,,,,,,,~,,.... 100 cm3 Appliquee sur kête, cette solution d'aspect limpide pro-cure une mousse abond?nte et assez douce et favorise le démêlage des cheveux mouillés. Après séchage, les cheveux sont nerveux, légers et brillants.
EXEMpLE IV - Lotion quokidienne antiséborrhéi~ue démêlante _ On prépare la soLution suivante:
30 - Carboxy méthyl cystéine ..... ,......................... 0,3 g - Polymère de l'exemple 7 .~ ............................ 0,5 g - Dérivé polyglycosique cationique vendu par , : :

... . . , , , :, .

lOB50~

National starch sous la dénominatlon "78~$6~" ..................... 0,3 g - Alcool éth~lique .,~................................................. 50 - KOH q.s.p, ..... ~................................................... pH 7 - Eau q.s.p. ..... ~................................................ 100 cm3 Appliquée quotidiennement sur des cheveux gras, cette ..~, .
lotion améliore l'aspect de la chevelure qui devient facile à
coiffer et à démêler.
EXEMPLE V - Lotions de mise en plis ~our cheveux sensibilisés 1. On prépare la lotion de formule suivante.
- Polymère de l'exemple 5 ..................................... 0,8 g - Polyvinyl pyrrolidone/acétate de vinyle 60:40 ............... 1,0 g .
- Triéthanolamine q.s.pH 6 - Eau q.s.p. ................................................. 100 ml On applique sur cheveux décolorés. On ~ait la mi e en plis et l'on sèche. Les cheveux sont durcis et brillants.
Le toucher est soyeux et le démélage Eacile.
2. On prépare la lotion de ormule suivante.
- Polymère de l'exemple 3 ............................... 1 g - Copolymère polyvin~l p~rrolidone/acétate de vinyle 60:40 ................................................. 1 g ~ Alcool éthylique q.s. 50 - Triéthanolamine q.s. pH 7 - Eau q.s.p. ~................ ~... ~.... ~................... 100 ml On applique sur cheve~x décolorés. On fait la mise en plis et l'on sèche.
On obtient des résultats analogues à ceux de l'exemple précédent.

3. On prépare la l~tion de or~ule suivante:
- Polymère de L'exemple 13 ....... ..... ................. .... 1,5 g - Copolymère acétate de vin~le/acide crotonique 90:10 . 1,5 g - Triéthanolamine q.s. pH 7,5 - Eau q.s.p. ................. ;............................ 100 ml . . .. _ , , 856~

On applique~sur cheYeux decolorés. On ~ait la mise en plis ek l'on sèche.
On obtient des résultats anal~gues à ceux de l'exemple précédent.

4. On prépare la soLution suivante:
., '." :
- Polymère de l'exemple 6 ,~.. ,......................... 1,5 g - Copolymère acétate de vinyle/acide crotonique 30:10 . 1,5 g - Monoéthanolamine q.s. pH 7 - Eau q.s.p. ................. ~......................... 100 ml On applique sur cheveux décolorés:. On fait la misa en plis et l'on sèche.
On obtient des résultats analogues à ceux de l'exemple précédent.
EXEMPLE VI - Lotions traitantes ~ap~llcatlon avec rln~a~e~
1. On applique sur cheveux mauiLlés et propres 30 ml de la solution suivante:
- Polymère de l'exemple 5 .... ~......................... ..5 g . ~, .
- Monoéthanolamine q.s. pH 7,5 - Eau q.s.p. ................. ~... ~..................... 100 ml On laisse la lotion agir pendant 5 minutes et l'on rince.

' Les cheveux ont un toucher doux et se démalent facile--~ men~.

On fait la mise en plis et l'on sèche.

Les cheveux secs se démêlent ~acilement.

Ils sont brillants~ nerveux et ont du corps.

2. On applique sur cheveux moui~lés et ~ropres 25 ml de ..
la solution suivante:

- Polymère de l'exemple 6 .,~. ~.~............. 4 g - Acide citrique q,s. pH 6 :, .
- Eau q.s.p. ................. ~... ~................ 100 ml On laisse la lotion agir pendant 5 minutes et l'on rince.

. . .
' - 26 -1~5(~9~

Les cheveux ont un toucher doux e~ se démêlent facile-ment.
On ait la mise en plis et ll~n sèche~
Les cheveux secs sq démelent fac;lement.
Ils sont brillants, nerveux et ont du corps.
EXEMPLE VII - Lotion structurante la~plication sans rinçage) 1. On mélange avant utilisation ~,3 g de N,N'-di-(hydro-xymethyl) éthylènethiouree appelé ci-après composé A, avec 25 ml d'une solution contenant: ;
- Polymère de 1'exemple 1 ................. ~...... 0,6 g - Acide chlorhydrique q s. pH ~,7 ~i .
- Eau q.s.p. r ~ 100 ml On applique le mélange sur cheveux lavés et essorés avant de procéder à la mise en plis.
Les cheveux se démêlent ~acilement, le toucher est soyeux.
On fait la mise en pl1s et 1'on sèche.
Les cheveux sont brillants, nerveux, ils ont du corps ~du volume) le toucher est soyeux, le démêlage facile.
2. On mélange avant utilisation 0,4 g de composé A avec 2S ml d'une solutlon contenank:~
Polymère de l'exemple 10 ....................... 0,5 g - ~cide phosphori~ue ~.s~ pEI 2,7 - Eau q.s.p. ~ 10 0 ml On applique le melange sur cheveux lavés et essorés avant de proaéder à la mise en plis.
Les cheveux se démêlent acilement, le toucher est soyeux.
On fait la mise en plis et l'on sèche.
Les cheveux sont br~llants, nerveux, ils ont du volume, .
]e toucher est soyeux, le démelage -facile.
3. On mélange avant utilisation, o,5 g de composé A

1a785~
avec 25 ml d'une solu~ion contenant: ;
- Polymère de l'exemple 11 ................................. 0,8 g Acide phosphorique q~s. pH 3 - Eau q.s.p. ....................... ~....................... 100 ml On applique le mélange sur cheveux lavës et ess~rés avant de procéder à la mise en plis.
Les cheveux se démêlent facilement, le toucher est -soyeux.
On fait la mise en plis et l'on sèche.
Les cheveux sont brilla~ts, nerveux, ils ont du volume, le toucher est soyeux/ le démêlage facile.
4. On mélange avant utilisation 0,6 g de composé A avèc 2S ml d'une soLution contenant:
- Polymère de l'exemple 13 ................................. 0,7 g - Acide chlorhydrique q.s. pH 3 - Eau q.s.p. ............................................... 100 ml On applique le mélange sur cheveux lavés et essorés avant de procéder à la mise en plis.
Les cheveux se démêlent facilement, le toucher est soyeux.
On fait la mise en plis et l'on sèche. ' Le~ cheveux sont brillants~ nerveux, ils ont du volume, le ~oucher est soyeux, le démêlage acile.
EXEMPLE VIII - Lotion structurante ~a~plication avec rinçage) 1. On mélange avant I'utilisation 1,9 g de composé A
avec 2S ml d'une solution contenant:
- Polymere de l'exemple 5 .......... ~....... ~............... ....4 9 ~ Acide chlorhydrique ~.s. p~l 2,5 - Eau q.s.p. ....................... ~....................... ..100 g On applique le méiange sur cheveux lavés et essores.
On laisse agir pendant 10 mih~tes et l'on rince.
Le démêlage est acile, les cheveux ont un toucher doux

5~9~

et soyeux.
On ait la mlse en plis et l'on sèche sous casque.
Les cheveux secs se démêlent facilement.
Ils sont brillant~, nerve~x, et ont du'volume.
2. On mélange avant l'utilisation 2 g de co~posé A avec 25 ml d'une solution contenant:
- Polymère de l'exemple 15 .. O...... ~........ ~..................... ~.~.~. 6 g - Acide phosphorique pH 3 - Eau q.s.p.'....................... ......... ..... ..................... 100 ml ~, .
10~On applique le mélange sur cheveux lavés et essorés.
On laisse agir pendant 10 mlnutes et l'on rince.
Le démêlage est facile, les cheveux ont un toucher soyeux.
On faik là mise en plis et l'on sèche sous casque.
Les cheveux secs se demêlent facilement/ ils sont brillants, nerveux et ont du volume.
3. On mélange avant utilisation 1,6 g de composé A avec 25 ml d'une solution contenant:
- Polymère de l'exemple 6 ................................................ 4 g - Aclde chlorh~drique ~.s. p~ 3 - Eau q.s.p. ................ '......................................... 100 ml On applique le mélange sur cheveux lavés et essorés.
- On laisse agir pendan~ 10 minutes et l'on r.ince.
Le dém81age est acile, les cheveux ont un toucher soyeux.
On ~ait Ia mise en plis et l'on sèche sous casque. ;~
Les cheveux secs se dém81ent ~acilement, ils sont brillants, nerveux et ont du volume. -~
EXEMPLE IX Sham~ooings colorants.
1. On prépare un shampooing colorant de formule:
- Nonylphénol + 4 moles d'oxyde d'éthylèn'e ....................... 24 g - Nonylphényl ~ 9 moles d'oxyde d'éthylène ........................ 24 g - Composé de l'exemple 2 .O~ r ~ 4 9 ~ 29 ~
r . ...

~5C~9~

- Alcool eth~ ue à.9~ ~ O~.......~........................... ~.~. 8 g - Prop~lène glyCQ~ .............................................. 14 g - Ammoniaque à 22 Bé (~lN) .,...,............................. 10 cm3 - Sulfate de m.diaminoanisol ....,............................ 0,040 g , , ; -.Résorcine .~ ..................O~ .......................... 0,400 g - m. aminophénol.base ........................................ 0,150 g ...- p. aminophénol.,base .~ .................................. O 0,087 g .
Nitro p. -phén~lène.diamine ..... ,........ ~................ 1,000 g - Trilon B ........................................... ....... 3,000 g - Bisulfite de sodium (d = 1,32) ..................... ....... 1,300 g - Eau ~.s.p. ...'....................................................... 100 9 On mélange S0 g de cette formule avec la même quantité
d'eau oxygénée à 20 volumes et on applique sur cheveux le gel obtenu'avec un pinceau.
On laisse pauser 3a minutes et on rince.
Le cheveu se démele Eacileme~
On fait la mise en pl,is e~ l'on sèche.
. Le cheveu est brillant, nerveux, il a du volume;
le toucher est soyeux et le démêlage ~acile.
Sur un ~ond brun on,obtient une.nuance châtain. , 2. On prépa~e un shampooing aolorant de Eormule: :' , - Nonylphénol ~ 4 moles d'oxydes d'ethylène .......... , 25 g v ~ - Nonylphénol ~ 9 moles dloxyde d'ethylène ~.......... 23 g . " .. , - Composé de l'exemple 8 ............................. 5 g :
- Alcool ethyllque à 96 % ~.~.O..... ..~............. 7 g Propylène gl~col .,................................. 13 g ~' - Ammoniaque à 22 Bé ~11 N) ....... ,............... 10 cm3.
- Sulfate de m. diaminoanisol ...... ...~............ 0,030 g - Résorcine .. ,....... ,... '................ .....~.......... 0,400 g 30 '- m. aminophenol base .......................... 0,150 g - p. aminophénol base .............................. 0,087 g - Nitro p. phénylène diamine ....................... 1,000 g :~' .

,. .
_ . . , , , " , , . ~ , , 9~

:
. - Trilon B ~ oo~ 3,000 g - Bisul~ite de ~odi~ ( d ~. 1,32~ .~.... ~............ 1,200 g - Eau q.s.p. ........................................... 100 g . On mélange SQ ~g de cette ormuLe avec la même quantite ,.~ d'eau oxygénée à 20 ~ol~mes et on appli~ue sur cheveux le gel obtenu avec un pinceau.
On laisse pauser.3C minutes et on rince.
Le cheveu se démele facilement et le toucher est soyeux.
On fait la mise en plis et l'on sèche.
Le cheveu est brillant, nerve~x, il a du corps (du .
volume); le toucher est soyeux et le démêlage facile.
Sur un fond brun on obtient une nuance châtain~ :
EXEMPLE X - COMPOSITIOI~ DE PRE_SHAMPOOING.
1. On applique sur cheveux sales et secs 10 g de la , solution suivante: ' ,. - Composé de l'exemple 13 ........... ,....... ~............ 2 g - Monoéthanolamine .................. ~.................. ...q.s.p. pH 7 - Eau q.s.p. ............................... ............ ;. 100 cm3,' 20 .Après deux minutes de temps de pause, on eEfectue un shampooing anionique,alassique en deux temps.
Le démêlage des cheveux moui.llés est ~acile, les cheveux sont doux.
~ près mise en plis et sechage, les cheveux sont brillants, se démêlent ~acilement et ont un.toucher so~eux.
Cette même solution peut e.tre conditionnée en aérosol.
2. On applique sur cheveux sales et.secs 15 g de la solut.ion suivante:
- Composé de l'exemple 15 .. -------.--...................... ........1,2 g 30 '- Composé de l'exemple 11 .... --~-,-- -- r - ~ 0,8 g- Monoéthanolamine ~ O~ - q.s.p. pH 7 - Eau q.s.p. ............... ~............................... ........100 cm3 : .

~ 35~
Après deux minutes de temps de pause, on e~fectue un shampooing anioni~ue classi~ue en deux temps.
Le démêlage des cheveux mouillés est ~acilel les cheveux sont doux.
; Après mise en ~lis et séchagel les cheveux se démêlent facilement et ont un touche~ doux, Ils sont brillants et nerveux.
Cette même solution peut être conditionnée en aérosol avec de l'azote, ou du protoxyde d'azote ou des fréons oomme 10~ agents propulseurs~ , EXEMPLE XI - Lotion_traitante_avant coloratlon.
On applique sur cheveux secs et sales 20 cm3 de la solution suivante:
- Composé de l'exemple 1 .. ,................. ~......... 3,5 g - Monoéthanolamine .,........................ ....... q.s.p.pH 8 - Eau q.s.p. .~... O.. ~........ ~.~... ~.. ~..... ~...... ~ 100 g Après 5 minutes de temps de pause, on applique une tein-, ture d'ox~dation ammoniacale classique. On laisse agir pen-dant 30 minutes. ,, Après rinçage et shampooing anioni~ue, les cheveux se démêlent très facilement.
Après mise en plis et séchaget les cheveux sont so~eux, brillants, et Eaciles à coiE~er.
EXEMPLE XII - Sham~ooing_anion_~e.
- Laurylsulfate de triéthanolamine ...... ,..... ~............ 10 9 - Composé de l'exemple 6 ...................... ... .......... 1,5 g - l'riéthanolamine q.s.p. .~ ............ O.................. pH 8 - Eaa q. s .p . ......... , ................................. 100 g , EXEMP~E XII - Composltion de Pré-Shampooin~ en aerosol. ,~
On,prépare la solution suivante: , - Composé de l'exemple 13 ........... ,....................... 7 g Monoéthanolamine q.s.p. ........... ~...................... pH 7 t8~ 9~

- Eau q.s.~. ............................................. 100 g On introduit 30 g de cette solu~ion dans un 1acon pour aérosol, puis on int~oduit de l'az~e jusqu'à obtention d'une pression de 12 kg/cm2.
. A l'aide de la bombe aéros~l ainsi obten~e, on imprègne les cheveux secs à laver, laisse agir pendant quel~ues minutes puis ef~ectue un shampooing anionique classique.
EXEMPLE XIII - Compositlon de Pré-shampooin~ sous fome de mousse en aerosol.
On prépare la formule suivante en aérosol:
- Cétyl stéaryl sulfate de Na .. ~.. ~..... ~.~.............. 1,5 g - Nonyl phénol éthoxylé à 4 moles d'oxyde d'éthylène ... 2,0 9 - Nonyl phénol éthoxyle à ~ moles d'ox~de d'éthylène ... 2,0 9 - Composé de l'exemple l ~,........ .................... . J 3,0 g - Eau ..........................~........................ 81,5 9 - Mélange Fréon* 114-Fréon* 12 ~70-30) ................ ~ 10,0 g Taux de remplissage 65 ~
On applique la mousse sur cheveux sales et secs en frot-. tant pour bien aire pénétrer le produit dans le cheveu.
On applique ensuite un shampooing anionique alassique.
On laisse agir pendant 2 à 3 minutes et l'on rince.
Le~ cheveux ont un toucher doux et ~e demelen~ ~aailemen~.
On fait la mise en plis en llon sèche. Les cheveux secs se démêlent facilement~ Ils sont brillants, nerveux et ont du volume.

* Marques de commerce~ -,~

Claims (8)

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:

1. Compositions cosmétiques caractérisées en ce qu'elles contiennent à titre d'agents cosmétiques des polymères de for-mule I constitués à base de motifs récurrents de formules:

(I') (I") dans lesquelles:
A est un groupement polyméthylène ayant 2 à 10 atomes de carbone, B est un groupement polyméthylène ayant 3 a 10 atomes de carbone, un groupement xylylidènyle -CH2-C6H4-CH2- (ortho, méta ou para), un groupement -(CH2)x-O-(CH2)x-, x étant un nombre égal a 2 ou 3, ou un groupement -CH2-CHOH-CH2-, R1 et R3, égaux ou différents, représentent un radical aliphatique ayant 1 à 12 atomes de carbone, R2 et R4, égaux ou différents, représentent un radical aliphatique ayant 1 à 20 atomes de carbone, R5 est un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique, alicyclique, aryle ou arylaliphatique contenant au maximum 20 atomes de carbone, R6 est un radical aliphatique ou arylaliphatique con-tenant au maximum 20 atomes de carbone, X? représente un anion halogénure, notamment chlorure ou bromure, Y? est un anion halogénure, notamment chlorure ou bro-mure ou un anion bisulfate SO4He ou méthosulfate CH3SO4?
n et p sont des nombres entiers, le nombre p pouvant en outre être égal à zéro, tels que le rapport peut varier de 0 à 0,95.

2. Compositions cosmétiques selon la revendication 1, caractérisées en ce qu'elles comprennent comme agent cosmétique au moins un polymère de formule I tel que défini dans la revendication 1 et en outre au moins un véhicule cosmétique approprié.

3. Compositions cosmétiques selon la revendication 2 caractérisées en ce qu'elles contiennent entre 0,5 ey 10 % en poids de polymère de formule I.

4. Procédé de traitement cosmétique, caractérisé en ce que l'on applique sur les cheveux ou sur la peau, au moins un polymère de formule I tel que défini à la revendication 1 à
l'aide d'une composition cosmétique à base de polymère I telle que définie à la revendication 1.

5. Procédé de traitement cosmétique caractérisé en ce que l'on applique sur les cheveux, avant un shampooing anionique et/ou non ionique, ou avant une coloration d'oxydation suivie d'un shampooing anionique et/ou non ionique, au moins un poly-mère de formule I tel que définie à la revendication 1, le shampooing pouvant lui-même contenir des polymères de formule I tel que défini à la revendication 1' ou d'autres polymères cationiques.

6. Procédé de préparation des polymères de formule I tel que défini à la revendication 1, caractérisé en ce que a) dans le cas où P est égal à 0, on soumet à une réaction de polycondensation une triamine de formule II:
R1R2N - A - N(R5) - A - NR3R4 (II) avec une quantité sensiblement équimoléculaire d'un dihalo-génure de formule III: X - B - X, R1, R2, R3, R4, R5, X, A et B étant définis comme dans la revendication 1, ou bien, b) dans le cas où P est différent de 0, on soumet à une réaction de polycondensation les composés de formule II et III précédemment définis, puis on soumet le polymère obtenu intermédiairement à l'action d'un composé de formule R6-Y, R6 et Y étant définis comme dans la revendication 1.

7. Les polymères constitués à base de motifs récurrents de formules:

dans lesquelles:
n et p sont des nombres entiers, le nombre p pouvant en outre être égal à zéro, tels que le rapport peut varier de 0 à 0,95, R'1 et R'3, égaux ou différentes, représentent un radical aliphatique ayant 1 à 12 atomes de carbone, R'2 et R'4, égaux ou différents, représentent un radical aliphatique ayant 1 à 20 atomes de carbone, R'5 est un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique, alicyclique, aryle ou arylaliphatique contenant au maximum 20 atomes de carbone, R'6 est un radical aliphatique ou arylaliphatique con-tenant au maximum 20 atomes de carbone, X? représente un anion halogénure, notamment chlorure ou bromure, Y? est un anion halogénure, notamment chlorure ou bromure ou un anion bisulfate SO4H? ou méthosulfate CH3 SO4? et A1 est soit un groupement polyméthylène ayant 2 à 10 atomes de carbone et B1 est un groupement polyméthylène ayant 4 à 10 atomes de carbone, un groupement xylylidènyle -CH2-C6H4-CH2 (ortho, méta ou para) ou un groupement - CH2 - CHOH - CH2 -, lorsque l'un des radicaux R'1 à R'5 est différent de CH3 soit un groupement polyméthylène ayant 4 à 10 atomes de carbone et B1 est un groupement polyméthylène ayant 3 à 10 atomes de carbone, un radical xylylidényle - CH2 - C6H4 - CH2 - (ortho, méta ou para) ou un groupement - CH2 - CHOH - CH2 - lorsque R'1 =
R'2 = R'3 = R'4 = R'5 = CH3.

8. Les polymères constitués à base de motifs récurrents de formules:

dans lesquelles:
B2 est un groupement polyméthylène ayant 4 à 10 atomes de carbone, un groupement xylylidènyle -CH2-C6H4 - CH2- (ortho, méta ou para), ou un groupement - CH2 - CHOH - CH2 -R'1 et R'3 égaux ou différents, représentent un radical aliphatique ayant 1 à 12 atomes de carbone, R'2 et R'4, égaux ou différents, représentent un radical aliphatique ayant 1 à 20 atomes de carbone, R'5 est un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique, alicyclique, aryle ou arylaliphatique contenant au maximum 20 atomes de carbone, R'6 est un radical aliphatique ou arylaliphatique con-tenant un maximum 20 atomes de carbone, X? représente un anion halogénure, notamment chlorure ou bromure, Y? est un anion halogénure, notamment chlorure ou bromure ou un anion bisulfate SO4H? ou méthosulfate CH3SO4'?
A1 est soit un groupement polyméthylène ayant 2 à 10 atomes de carbone, lorsque l'un des radicaux R'1 à R'5 est différent de CH3.
soit un groupement polyméthylène ayant 4 à 10 atomes de carbones, R'1 = R'2 = R'3 = R'4 = R'5 = CH3, et n et p sont des nombres entiers, le nombre p pouvant en outre être égal à zéro, tels que le rapport peut varier de 0 à 0,95.