CH640409A5

CH640409A5 - Procede pour modifier la forme ou la couleur des cheveux.

Info

Publication number: CH640409A5
Application number: CH559279A
Authority: CH
Inventors: Jean-Francois Grollier; Chantal Fourcadier
Original assignee: Oreal
Priority date: 1978-06-15
Filing date: 1979-06-14
Publication date: 1984-01-13
Also published as: IT7968281A0; GB2024873A; DE2924230A1; CA1139226A; JPS6361286B2; JPS554384A; BE876985A; IT1165686B; GB2024873B; DE2924230C2

Description

La présente invention a pour objet un procédé pour modifier la forme ou la couleur des cheveux. Ce procédé combine l'application sur les cheveux d'un agent modifiant la forme ou la couleur des cheveux avec l'application d'au moins un polymère qui contient des motifs de formule I:

R, X© R3 X©

I I

—N—(CH2)m—NH—CO—NH—(CH2)m—N—A- (I)

I © | ©

R2 R4

dans laquelle R,, R2, R3 et R4, égaux ou différents, représentent un radical aliphatique, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué, un radical alicyclique saturé ou non saturé, substitué ou non substitué, ou un radical arylaliphatique, substitué ou non substitué; ou bien deux restes R, et R2 (ou R3 et R4), attachés à un même atome d'azote, constituent avec celui-ci un cycle pouvant contenir un second hétéroatome autre que l'azote; A représente un groupement alkylène ou alkénylène linéaire ou ramifié, substitué ou non substitué, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ou un ou plusieurs groupements arylène; X© est un anion d'acide minéral ou organique et m est un nombre égal à 2 ou à 3.

Parmi les polymères qui répondent à cette définition, on citera notamment ceux pour lesquels R,, R2, R3 et R4, égaux ou différents, représentent un groupement alkyle ou hydroxyalkyle comportant de 1 à 20 atomes de carbone, un radical cycloalkylalkyle ayant moins de 20 atomes de carbone, un radical cycloalkyle à 5 ou 6 chaînons, un radical aralkyle tel qu'un radical phénylalkyle dont le groupement alkyle comporte de préférence de 1 à 3 atomes de carbone; ou bien deux restes R! et R2 (ou R3 et R4), attachés à un même atome d'azote, représentent ensemble un radical polyméthylène ayant de 2 à 6 atomes de carbone, de façon à former avec ledit atome d'azote un cycle qui peut comporter un second hétéroatome, par exemple d'oxygène ou de soufre; A représente un groupement alkylène ou alkénylène linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements tels que —OH ou =0, et éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes d'oxygène, de soufre ou d'azote et/ou par un ou plusieurs groupements phénylène, et ayant de 2 à 18 atomes de carbone, et, en particulier, A peut représenter un radical ortho-, méta-, ou paraxylylène ou un radical de formule:

—(ch2)n—s—(ch2)n—

—(ch2)n—o—(ch2)n—

—(ch2)n — s—s—(ch2)n—

—(ch2)n—so—(ch2)n—

—(ch2)n—s02—(ch2)n—

—c6h4—c(ch3)2—c6h4 —

-C?H4-CHOH-C6H4-arylène-n(R5)-arylène ou

-ch2-co-ch2-

-ch2 - c6h4 - c6h4 - ch2 -

- ch2 - c6h4 - o - c6h4 - ch2 -

- ch2 - c6h4 - so2 - c6h4 - ch2 -—c6h4—ch2—c6h4— -c6h4-co-c6h4-

—alkylène-n(Rs)-alkylène

-ch2-choh-ch2-

R5 représentant alkyle, cycloalkyle ou aralkyle ayant jusqu'à 20 atomes de carbone, l'alkylène et l'arylène ayant jusqu'à 20 atomes de carbone,

n étant un nombre entier égal à 2 ou 3,

X© est un ion halogénure (bromure, chlorure ou iodure) ou un anion dérivé d'autres acides minéraux tels que l'acide phosphorique ou l'acide sulfurique, ou encore un anion dérivé d'un acide organique sulfonique (notamment paratoluène sulfonique) ou carb-oxylique.

Il convient de remarquer que l'invention s'étend à l'utilisation des polymères pour lesquels les groupements A et les couples (Rt, R2) ou (R3, R4) ont plusieurs valeurs différentes dans un même polymère.

Bien que l'invention ne soit pas limitée à l'utilisation de polymères ayant un degré de polymérisation déterminé, on peut signaler que les polymères utilisables selon l'invention ont généralement un poids moléculaire compris entre 1500 et 50 000 environ.

Parmi les polymères possédant des atomes d'azote quaternisés tels que définis ci-dessus, on citera notamment les polymères dont les motifs répondent à la formule I ci-dessus, et en particulier ceux pour lesquels R, = R2 = R3 = R4=CH3 ou C2H5 et ceux pour lesquels A représente:

—(CH2)n—O—(CH2)n—, n étant défini comme ci-dessus; — CH2—C6H4—CH2 — ; — CH2—CHOH—CH2 — ; -(CH2)p-, p étant un nombre entier pouvant varier de 2 à 18; et ~(CH2)ni—CH = CH—(CH2)„2—, n: et n2 étant des nombres entiers, y compris zéro, dont la somme est au plus égale à 16.

Parmi les polymères préférés, on mentionne notamment ceux qui correspondent à la formule I avec:

R, = R2 = R3 = R4 = CH3,

m = 3,

X = Cl, et

A = -CH2CH2-0-CH2CH2- (polymère P,) A = - CH2-CHOH-CH2 (polymère P2) A = —CH2—C6H4—CH2 (polymère P3)

A = -CH2-CH = CH-CH2- (polymère P4)

A = (CH2)e (polymère P5)

ainsi que ceux de formule I avec:

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55

60

65

640 409

4

Ri — R2 — R-3 — R4—C2H5,

m = 3 X = Cl et

A = -(CH2)6- (polymère P6)

A = -CH2-CHOH-CH2- (polymère P7) A= —CH2—CH=CH—CH2 (polymère P8).

Les polymères utilisés dans le procédé selon la présente invention peuvent également être des copolymères contenant en outre des motifs de formule II:

R'i R'3 I I

N®—A'—N®—A— (II)

I I

R'2 R'4 2Xe dans laquelle R'!, R'2) R'3 et R'4 sont définis comme Rlf R2, R3 et R4, A' est un groupement alcoylène linéaire ou ramifié ou arylène, substitué ou non, pouvant contenir jusqu'à 20 atomes de carbone, et A est défini comme précédemment.

Parmi ces copolymères, on citera notamment les polymères P9 à P14 dont la composition est indiquée ci-après dans la partie expérimentale.

Les polymères mentionnés ci-dessus peuvent être préparés notamment selon un procédé analogue à ceux qui sont décrits dans la demande de brevet français N° 75.15162.

Les compositions cosmétiques pour la mise en œuvre du procédé selon l'invention contiennent notamment les ingrédients et adjuvants permettant de les présenter sous forme de supports ou de compositions de teinture ou de coloration ou sous forme de compositions de permanente.

On sait que dans la technique actuelle de teinture ou de décoloration des cheveux, on utilise des supports de teinture ou de décoloration qui permettent de présenter Ja composition soit sous forme de crème, soit sous forme de gel ou de liquide gélifiable par dilution.

Généralement, les crèmes sont obtenues soit à partir de savons d'acide gras en C12 à C20, soit à partir d'alcools gras en présence d'émulsifiants anioniques ou non ioniques.

Les savons peuvent être constitués à partir d'acides gras naturels ou synthétiques ayant de 12 à 20 atomes de carbone tels que: l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide oléique,

l'acide stéarique, l'acide hydroxystéarique, l'acide arachique, l'acide ricinoléique, l'acide lanolinique, l'acide phénylstéarique, l'acide lino-léique, à des concentrations comprises entre 1 et 60% et de préférence entre 5 et 30% (avant dilution).

Les agents alcalinisants utilisés pour former les savons peuvent être notamment la soude, la potasse, l'ammoniaque, la monoéthan-olamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la mono- et diiso-propanolamine, la N-éthylmorpholine, le 2-amino-l-butanol, le 2-amino-2-méthyl-l-propanol ou leur mélange.

Les crèmes peuvent également être formulées à partir d'alcools naturels ou synthétiques ayant entre 12 et 20 atomes de carbone en mélange avec des émulsifiants.

Parmi ces alcools gras, on peut citer en particulier les alcools dérivés des acides gras de coprah, l'alcool myristique, l'alcool cétyli-que, l'alcool stéarylique, l'alcool arachidylique, l'alcool isostéaryli-que, l'alcool hydroxystéarylique, l'alcool oléique, l'alcool ricinoléique, à des concentrations généralement comprises entre 1 et 60% et de préférence entre 5 et 30%.

Les émulsifiants utilisables dans les compositions sous forme de crème peuvent être des alcools gras naturels ou synthétiques en CI0-C20 oxyéthylénés ou polyglycérolés comme par exemple l'alcool oléique polyoxyéthyléné comportant de 10 à 30 mol d'oxyde d'éthyl-ène, l'alcool cétylique oxyéthyléné comportant de 6 à 10 mol d'oxyde d'éthylène, l'alcool cétylstéarylique oxyéthyléné à 10 mol d'oxyde d'éthylène, l'alcool oléocétylique à 30 mol d'oxyde d'éthylène, l'alcool stéarylique à 10,15 ou 20 mol d'oxyde d'éthylène, l'alcool oléique polyglycérolé à 4 mol de glycérol et les alcools gras synthétiques comportant entre 9 et 20 atomes de carbone polyoxy-éthylénés avec 5 à 30 mol d'oxyde d'éthylène.

Ces émulsifiants non ioniques sont présents à des concentrations généralement comprise entre 1 et 60% et de préférence de 5 à 30% en poids.

D'autres émulsifiants peuvent être des sulfates d'alcoyle oxyéthylénés ou non, tels que le laurylsulfate de sodium, le laurylsulfate d'ammonium, le cétylstéarylsulfate de sodium, le cétylstéarylsulfate de triéthanolamine, la laurylsulfate de monoéthanolamine ou de triéthanolamine, le lauryléthersulfate de sodium oxyéthyléné comportant, par exemple, 2,2 mol d'oxyde d'éthylène, le lauryléther sulfate de monoéthanolamine oxyéthyléné comportant, par exemple, 2,2 mol d'oxyde d'éthylène.

Ces constituants sont présents à des concentrations comprises généralement entre 1 et 60% et de préférence entre 3 et 15% en poids.

Ces crèmes peuvent contenir, en outre, divers adjuvants usuels tels que des amides gras.

Parmi les amides gras on utilise de préférence des mono- ou di-éthanolamides, des acides dérivés du coprah, de l'acide laurique ou de l'acide oléique, à des concentrations généralement comprises entre 0 et 15% en poids.

Elles peuvent aussi contenir des agents séquestrants comme l'acide éthylènediaminetétracétique ou ses sels, des épaississants, des parfums, etc.

Généralement, les liquides gélifiables sont obtenus soit à partir de composés non ioniques oxyéthylénés ou polyglycérolés et de solvants, soit à partir de savons d'acides gras liquides, comme ceux de l'acide oléique, linoléique, ricinoléique ou de l'acide isostéarique et de solvants.

Les agents alcalinisants utilisés pour former les savons peuvent être une base alcaline ou une amine, notamment la soude, la potasse, l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la mono- et diisopropanolamine, la N-éthylmor-pholine, le 2-amino-l-butanol, le 2-amino-2-méthyl-l-propanol ou leur mélange.

Parmi les composés non ioniques oxyéthylénés, on peut citer les alcools gras liquides naturels ou synthétiques comme l'alcool oléique à 4 et à 10 mol d'oxyde d'éthylène, l'alcool gras synthétique en C10-CJ2 à 4 et à 6 mol d'oxyde d'éthylène, les alcools gras synthétiques en C9-C15 à 2, 6 et 9 mol d'oxyde d'éthylène.

Parmi les composés non ioniques oxyéthylénés, on peut citer en particulier le polyéther de nonylphénol à 4 mol d'oxyde d'éthylène et le polyéther de nonylphénol à 9 mol d'oxyde d'éthylène.

Ces constituants sont présents à des concentrations comprises entre 5 et 60% en poids et de préférence entre 5 et 40% en poids.

Parmi les composés non ioniques polyglycérolés, on peut citer en particulier l'alcool oléique à 2 mol de glycérol et l'alcool oléique gly-cérolé à 4 mol de glycérol.

Ces constituants sont présents à des concentrations comprises généralement entre 5 et 60% en poids et de préférence entre 5 et 40% en poids.

Les solvants utilisés peuvent être des alcools aliphatiques inférieurs tels que l'alcool éthylique, l'alcool propylique ou isopropyli-que, les glycols tels que le propylèneglycol, le méthylglycol, l'éthyl-glycol, et le butylglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylèneglycol, l'hexylèneglycol, ou le diéthylèneglycol monoéthyléther.

Ces solvants ou leurs mélanges sont généralement utilisés à des concentrations (avant dilution) de 2 à 20% et de préférence de 5 à 15% en poids.

La composition gélifiable peut contenir en outre divers adjuvants usuels.

Ces adjuvants peuvent être des amides gras, des alcools gras naturels ou synthétiques, des alcoylsulfates alcalins oxyéthylénés ou non, des agents conservateurs, des agents séquestrants et des parfums.

Parmi les amides gras on peut citer en particulier le diéthanol-amide oléique ou laurique, le mono- ou diéthanolamide de coprah.

Ces amides sont généralement utilisés à des concentrations (avant dilution) de 0,5 à 15% et de préférence de 1 à 10% en poids.

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Parmi les alcools gras naturels ou synthétiques, on peut citer en particulier les alcools oléique, laurique, octyldodécylique, hexyl-dodécylique, isostéarylique, ricinoléylique, linoléylique.

Ces alcools sont généralement utilisés à des concentrations (avant dilution) de 1 à 25% et de préférence de 5 à 15% en poids.

Parmi les alcoylsulfates alcalins oxyéthylénés ou non on peut citer en particulier le laurylsulfate de sodium, le laurylsulfate d'ammonium ou de triéthanolamine, le laurylsulfate de monoéthanolamine, le lauryléthersulfate de sodium oxyéthyléné comportant par exemple 2,2 mol d'oxyde d'éthylène, le lauryléthersulfate de monoéthanolamine oxyéthyléné comportant par exemple 2,2 mol d'oxyde d'éthylène.

Ces sulfates sont généralement utilisés à des concentrations (avant dilution) de 0,5 à 15% et de préférence de 1 à 10% en poids.

Par mélange avec l'eau oxygénée, dans les rapports de dilution le plus souvent utilisés (de 1 à 3 fois) afin d'avoir finalement des quantités d'eau oxygénée et d'ammoniaque suffisantes pour obtenir l'éclaircissement, les supports de teinture ou de décoloration sous forme de crème donnent une crème et les supports sous forme liqui-commedes gélifiables donnent un gel.

L'invention s'étend à l'utilisation de compositions de teinture qui contiennent le polymère comprenant les motifs de formule I comme support de teinture en mélange avec des colorants directs ou d'oxydation.

L'invention s'étend également à l'utilisation de compositions de teinture ou de décoloration, présentées en deux parties à mélanger au moment de l'emploi, la première partie étant constituée par le support, contenant éventuellement un colorant d'oxydation, et la deuxième partie étant constituée par un oxydant tel que l'eau oxygénée, ces deux parties étant réunies dans un emballage comportant leur mode d'emploi.

On sait que les colorants d'oxydation sont des composés aromatiques du type diamines, aminophénols, ou phénols. Ces composés ne sont pas généralement des colorants en eux-mêmes, mais sont transformés en colorants par condensation en présence d'un milieu oxydant constitué généralement d'eau oxygénée. Parmi ces colorants d'oxydation, on distingue, d'une part, les bases qui sont des dérivés dits para- ou ortho- choisis parmi les diamines, les aminophénols et, d'autre part, des composés appelés modificateurs ou coupleurs qui sont des dérivés dits méta- et choisis parmi les métadiamines, les m-aminophénols, les polyphénols.

D'autres colorants utilisables sont des colorants directs tels que les colorants nitrés, les dérivés anthraquinoniques, triphénylmétha-niques, azoïques, métallifères, xanthéniques, acridiniques, etc.

Généralement les supports de teinture de l'invention contiennent de 0,5 à 10% en poids et de préférence de 1 à 3% en poids de polymères quaternisés tels que définis ci-dessus.

Le pH des supports de l'invention est en général compris entre 6 et 11 (de préférence entre 8 et 11), et il est obtenu par addition, si nécessaire, d'un agent basique approprié, ou d'un agent acide tel que l'acide tartrique, citrique, acétique, chlorhydrique, phosphorique,

etc.

De préférence, les compositions de l'invention sont exemptes de polymère anionique.

Selon une mise en œuvre particulière de l'invention, on applique sur les cheveux un support de teinture ou de décoloration tel que défini ci-dessus, contenant éventuellement des colorants, et mélangé éventuellement avec un agent oxydant tel que l'eau oxygénée, on laisse agir la composition appliquée pendant un temps suffisant pour obtenir l'effet de teinture ou de décoloration désiré, puis on rince les cheveux.

Généralement on laisse agir la composition pendant 5 à 45 min, et de préférence pendant 15 à 30 min.

Les quantités de composition tinctoriale ou de décoloration appliquées sur la chevelure sont généralement comprises entre 10 et 100 g environ.

Les compositions utilisables selon l'invention peuvent être également présentées sous forme de compositions de permanente.

On sait que la technique classique pour réaliser la déformation permanente des cheveux consiste, dans un premier temps, à réaliser l'ouverture des liaisons S-S de la kératine des cheveux à l'aide d'une composition contenant un agent réducteur, puis, après avoir de préférence rincé la chevelure, à reconstituer dans un second temps lesdi-tes liaisons S-S en appliquant sur les cheveux soumis à une extension une composition oxydante, de façon à donner aux cheveux la forme désirée.

La formulation desdites compositions réductrice et oxydante est connue et décrite dans les ouvrages de cosmétologie, notamment par E. Sidi et C. Zviak, «Problèmes Capillaires», Paris, 1966 (Gauthier-Villard).

Les compositions de permanente utilisables selon l'invention sont de préférence des compositions réductrices pour le premier temps de l'opération de déformation permanente.

Ces compositions contiennent, outre l'agent réducteur, les adjuvants permettant de les présenter sous forme de lotions, ou sous forme de poudre à diluer dans l'eau.

L'agent réducteur est le plus souvent un mercaptan tel que par exemple le thioglycérol ou encore l'acide thioglycolique ou ses dérivés.

Les compositions les plus fréquemment utilisées sont à base d'acide thioglycolique ou de ses dérivés, notamment ses sels (sel d'ammonium, de morpholine ou d'éthylamine), ses esters (ester de glycol ou de glycérol), son hydrazide ou son amide.

La concentration de l'agent réducteur est la concentration nécessaire pour obtenir la réduction d'un nombre suffisant de liaisons S-S. Ces concentrations sont étudiées et décrites dans les ouvrages de cosmétologie. Par exemple pour l'acide thioglycolique, la concentration est généralement de l'ordre de 1 à 11 % environ.

Le pH de ces compositions pour le premier temps d'une permanente varie généralement de 7 à 10.

Les compositions réductrices contiennent de préférence de 0,1 à 10% en poids de polymère de formule I, et de préférence de 0,25 à 5%.

Ces lotions pour le premier temps de permanente sont le plus souvent des solutions aqueuses pouvant contenir en outre des modificateurs de pH (par exemple carbonate ou bicarbonate d'ammonium), des agents réducteurs auxiliaires tels que les sulfites (par exemple de sodium ou de potassium), des solvants comme l'éthanol ou l'isopropanol, des agents tensioactifs non ioniques ou cationi-ques, des parfums et/ou des colorants.

Les polymères de formule I sont compatibles avec les ingrédients et adjuvants utilisés dans les compositions de permanente (ou de teinture).

Pour la déformation permanente des cheveux, on applique sur les cheveux une quantité suffisante d'une composition réductrice telle que définie ci-dessus, on la laisse agir pendant 5 à 20 min environ, on rince les cheveux, et on applique sur les cheveux soumis à une extension une composition oxydante en quantité suffisante pour reformer les liaisons S-S de la kératine des cheveux.

L'agent oxydant est notamment l'eau oxygénée (H202), un persel tel que le perborate ou le persulfate de sodium, un bromate (de sodium, de calcium ou de magnésium), l'iodate de sodium, etc.

L'extension des cheveux est généralement réalisée par enroulement sur des bigoudis, effectué de préférence avant application de la composition réductrice.

Après application de la composition oxydante pendant un temps suffisant, on supprime l'extension des cheveux, puis on les rince. On peut ensuite terminer par une mise en plis.

Les compositions utilisables selon l'invention peuvent être également des lotions à appliquer avant ou après une opération de permanente. Ces lotions peuvent contenir, outre de l'eau, des solvants (par exemple éthanol ou isopropanol), des tensioactifs non ioniques ou cationiques, des modificateurs de pH, des parfums et/ou des colorants. Elles contiennent généralement de 0,1 à 10% et de préférence de 0,25 à 5% en poids de polymère de formule I. L'invention a également pour objet un procédé de traitement des cheveux qui consiste

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à appliquer sur les cheveux, avant ou après une opération de permanente, une quantité suffisante d'une telle lotion de pré- ou postpermanente.

Les polymères contenant les motifs de formule I protègent les cheveux contre les effets de dégradation produits par les opérations s de teinture, de décoloration ou de permanente. Ces effets de dégradation sont bien connus.

De préférence, les compositions pour la mise en œuvre du procédé selon l'invention ne contiennent pas de polymère anionique.

Les polymères contenant les motifs de formule I facilitent le dé- 10 mêlage dès cheveux mouillés et secs. Ils confèrent aux cheveux des qualités de nervosité, un aspect brillant et un toucher doux.

En outre, ils empêchent ou diminuent le développement d'électricité statique sur les cheveux.

Certains polymères contenant les motifs de formule I sont des 15 produits nouveaux, et notamment les polymères P2 à P14.

Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter.

Exemple 1: 20

Composition de teinture

Le support de teinture a pour formule:

Alcool cétylstéarylique 22 g

Diéthanolamide oléique 5 g

Cétylstéarylsulfate de sodium 4 g

Polymère Px 5 g

Ammoniaque à 22° B 12 ml

On mélange 30 g de cette formule avec 45 g d'eau oxygénée à 20 volumes; on obtient une crème lisse, consistante, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux.

Après 30 min de pose on rince et on sèche.

Le démêlage des cheveux mouillés et secs est facile.

Les cheveux sont brillants; ils ont du corps (du volume) et le toucher est agréable et soyeux.

Sur cheveux 100% blancs on obtient une nuance blonde.

On a obtenu des résultats comparables en remplaçant le polymère P2 par une quantité équivalente du polymère P3 ou P4 ou d'un mélange de P3 et P4.

Exemple 3:

Composition de teinture

Le support de teinture a pour formule:

Laurylsulfate de triéthanolamine (40% MA) 3 g

2-Octyldodécanol commercialisé sous le nom de Eutanol G

par la société Henkel 8 g

Diéthanolamide oléique 6 g

Alcool oléocétylique à 30 mol O.E. commercialisé sous le nom de Mergital OC 30 par la société Henkel .... 3 g

Acide oléique 19g

Polymère P4 4 g

Butylcellosolve ' 7 g

Alcool éthylique à 96% 8,5 g

Propylèneglycol 6 g

Ammoniaque à 22° B 20 ml

Pour obtenir la composition de teinture on ajoute à ce support 30

les colorants d'oxydation et adjuvants suivants:

Sulfate de m-diaminoanisole 0,048 g

Résorcine 0,420 g m-Aminophénol 0,150 g

Nitro p-phénylènediamine 0,085 g 35

P-toluylènediamine 0,004 g

Trilon B (acide éthylènediaminetétracétique) 1,000 g

Bisulfite de sodium d = 1,32 1,200 g

Eau q.s.p 100 g

40

Après 30 min de pose on rince et on sèche.

Le démêlage des cheveux mouillés et secs est facile. 45

Sur cheveux 100% blancs on obtient une nuance blonde.

Exemple 2: 50

Composition de teinture Le support de teinture a pour formule;

Alcool stéarylique 20 g

Monoéthanolamide de coco 5 g 55

Laurylsulfate d'ammonium (à 20% d'alcools gras). ... 10 g

Polymère P2 6 g

Ammoniaque à 22° B 10 ml

Pour obtenir la composition de teinture on ajoute à ce support les colorants d'oxydation et adjuvants suivants: 60

Sulfate de m-diaminoanisole 0,048 g

Résorcine 0,420 g m-Aminophénol 0,150 g

Nitro p-phénylènediamine 0,085 g p-Toluylènediamine 0,004 g 65

Trilon B (acide éthylènediaminetétracétique) 1,000 g

Bisulfite de sodium d = 1,32 1,200 g

Eau q.s.p 100 g

Pour obtenir la composition de teinture on ajoute à ce support les colorants d'oxydation et adjuvants suivants:

p-Aminophênol 0,22 g

Sulfate de m-diaminoanisole 0,044 g

Résorcine 0,12 g m-Aminophénol 0,075 g

Nitro p-phénylènediamine 0,030 g p-T oluylènediamine 0,16g

Trilon B 3g

Bisulfite de sodium d = 1,32 1,2 g

Eau q.s.p 100 g

On mélange dans un bol 30 g de cette formule avec 30 g d'eau oxygénée à 20 volumes. On obtient un gel. On applique à l'aide d'un pinceau. On laisse poser 30 à 40 min et l'on rince.

Le cheveu se démêle facilement. Le toucher est soyeux.

On fait la mise en plis et l'on sèche.

Le cheveu est brillant, nerveux; il a du corps (du volume); le toucher est soyeux et le démêlage facile.

Sur cheveux 100% blancs on obtient une nuance blond clair cuivré.

O.E. signifie oxyde d'éthylène.

On a obtenu des résultats comparables en remplaçant le polymère P4 par une quantité équivalente du polymère P2 ou Ps ou par une quantité équivalente d'un mélange des polymères P2 et P3, ou d'un mélange de P12 et P14.

Exemple 4:

Composition de teinture

Le support de teinture a pour formule:

Eutanol G 12g

Diéthanolamide oléique 9 g

Mergital OC 30 2 g

Acide oléique 20 g

Polymère P2 3 g

Butylcellosolve 6 g

Alcool éthylique à 96% 10 g

Propylèneglycol 5 g

Ammoniaque à 22° B 18 ml

7

640 409

p-Aminophénol 0,08 g

Sulfate de m-diaminoanisole 0,04 g

Résorcine 0,248 g m-Aminophenol 0,07 g

Nitro p-phénylènediamine 0,002 g p-Toluylènediamine 0,3 g

Trilon B 3g

Bisulfite de sodium d = 1,32 1,2 g

Eau q.s.p 100 g

On mélange dans un bol 30 g de cette formule avec 30 g d'eau oxygénée à 20 volumes. On obtient un gel.

On l'applique à l'aide d'un pinceau. On laisse poser 30 à 40 min et l'on rince.

Le cheveu se démêle facilement. Le toucher est soyeux.

On fait la mise en plis et l'on sèche.

Le cheveu est brillant, nerveux, il a du corps.(du volume); le toucher est agréable et soyeux et le démêlage facile.

Sur cheveux 100% blancs on obtient une nuance blond cendré.

On a obtenu des résultats comparables en remplaçant le polymère P2 par une quantité équivalente du poymère P4, Ps, P7 ou P8.

Exemple 5:

Composition de teinture

Le support de teinture a pour formule:

Eutanol G 12g

Diéthanolamide oléique . 9 g

Mergital OC 30 2 g

Acide oléique 20 g

Polymère P3 3 g

Butylcellulosolve 6 g

Alcool éthylique à 96% 10 g

Propylèneglycol 5 g

Ammoniaque à 22° B 18 ml

Dichlorhydrate de p-méthoxyéthylamino-4 aniline.... 0,4 g p-Aminophénol 0,25 g

Résorcine 0,07 g m-Aminophénol 0,04 g

N(P-hydroxyéthyl)amino-5-méthyl-2-phénol 0,12 g

Dichlorhydrate de (diamino-2,4) phénoxyéthanol .... 0,03 g

Hydroquinone 0,1 g

Trilon B 0,24 g

Bisulfite de sodium d = 1,32 1 ml

Eau q.s.p 100 g

Le cheveu se démêle facilement et le toucher en est soyeux. On fait la mise en plis et l'on sèche. Le cheveu est brillant, nerveux et il a du corps. A l'état sec le toucher est encore soyeux et le démêlage facile.

Sur cheveux 100% blancs on obtient une nuance blond clair. On a obtenu des résultats comparables en remplaçant le polymère P3 par une quantité équivalente du polymère P2, P4, Pi i ou

P.a.

Exemple 6:

Composition pour décoloration Le support de teinture a pour formule:

Acide oléique 20 g

Monoéthanolamine 7 g

Alcool oléique 12 g

Laurylsulfate de triéthanolamine à 40% de matière active 3 g

Mergital OC 30 3 g

Diéthanolamide laurique 12g

Polymère P5 3 g

Butylglycol 5 g

Alcool éthylique 8,5 g

Propylèneglycol 6 g

Trilon B 0,2 g

Ammoniaque à 22° B 18 ml

Eau q.s.p 100 g

On mélange dans un bol, avant utilisation, 60 g de cette formule avec 120 g d'eau oxygénée à 20 volumes. On obtient un liquide gélifié, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux à l'application à l'aide d'un pinceau. On laisse poser 30 à 45 min et l'on rince.

Le cheveu mouillé se démêle facilement, le toucher est soyeux. Après séchage, il est brillant, nerveux; il a du corps (du volume); le toucher est soyeux et le démêlage facile.

Le cheveu est en bien meilleur état qu'après décoloration avec la même formule, mais sans le polymère cationique.

Sur un cheveu châtain foncé on obtient après décoloration une -nuance blond foncé.

On a obtenu des résultats comparables en remplaçant le polymère P5 par une quantité équivalente de l'un des polymères P2, P3,

P4» Pß5 1*8' P9 OU Pio-

On donne ci-après le mode de préparation des polymères cationi-ques utilisés dans les exemples de réalisation de compositions.

Préparation N" 1 :

Préparation du polymère P5 ayant des motifs de formule:

- n - (ch2)3 - nh conh—(ch2)3 — n—(ch2)6 —

I ® I

CHf 2 Cl© CH3

On chauffe au reflux pendant 3 h sous agitation vigoureuse 46 g (0,2 mol) de N,N'-bis-(diméthylamino-3-propyl)urée, 31g (0,2 mol) de dichloro-1,6 hexane et 50 g d'eau. On laisse refroidir puis on ajoute 140 g d'eau à la solution visqueuse ainsi obtenue. On distille environ 150 g d'eau, afin d'éliminer des traces de dichloro-1,6-hexane résiduel, puis on ajuste la concentration de la solution à 50% du polymère obtenu.

Analyse sur solution à 50% :

Calculé: Cl© 9,22%

Trouvé: Cl© 8,68%

Aspect: solution visqueuse, limpide, incolore.

Préparation N» 2:

Préparation du polymère P2 ayant des motifs de formule:

ch3 ch3

I I

-N-(CH2)3-NH CONH ~(CH2)3-N-CH2-CHOH-CH2-

I I

CHf 2 Cl© CHf

On opère selon le même mode opératoire qu'à la préparation N° 1 à partir de N,N'-bis-(diméthylamino-3-propyî)urée et de dich-loro-1,3-propanol-2.

Analyse sur solution à 50% :

Calculé: Cie 9,89%

Trouvé: Cl© 8,78%

Aspect: solution visqueuse, limpide, incolore.

Préparation N° 3:

Préparation du polymère P4 ayant des motifs de formule:

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

640 409

8

ch3 ch3

I I

- N - (CH2)3 - NH CONH - (CH2)3 -N - CH2CH = CH - CH2 -I © I

CH? 2 Br© CH3 5

Ce composé est obtenu selon le même mode opératoire que le polymère Ps à partir de N,N'-bis-(diméthylamino-3-propyl)urée et de transdibromo-l-butène-2.

Analyse sur solution à 50% :

Aspect: solution visqueuse, légèrement jaune, limpide.

Préparation N° 4: |5

Préparation du polymère P3 ayant des motifs de formule:

ch3 ch3

I I

- N - (CH2)3 - NH CONH - (CH2)3—N—CH2—C6H4—CH2 —

I I 20

CH? 2 Br© CH?

Dans un erlen de 500 cm3, on chauffe au reflux pendant 3 h sous agitation vigoureuse 46 g (0,2 mol) de N,N'-bis-(diméthylamino-3-propyl)urée, 52,8 g (0,2 mol) de bis-(bromométhyl)-l,4-benzène et ^ 216 g de méthanol. On laisse refroidir puis on distille le méthanol sous pression réduite. On ajoute 200 cm3 d'eau et on lave la phase aqueuse par trois fois 100 cm3 de chloroforme.

On distille 150 cm3 d'eau sous pression réduite et on ajuste la concentration de la solution obtenue à 50% de matière active par ^ dilution avec de l'eau.

Analyse sur solution à 50% :

Aspect: solution visqueuse, limpide, incolore. 35

Préparation N° 5:

Préparation du polymère P, ayant des motifs de formule:

çh3

-N - (CH2)3 - NH - CO - NH -I

CH? 2 Cl© CH3

I

-(CH2)3-N-CH2CH2-0-CH2CH2- «

I

CH? Cl©

On mélange 46 g (0,2 mol) de N,N'-bis-(diméthylamino-3-prop-yl)urée et 50 g d'eau. On chauffe à 50-60" C environ, introduit 28,6 g (0,2 mol) de P,P'-dichloroéthyléther et on chauffe au reflux pendant so 11 h. On ajoute alors 140 cm3 d'eau. On distille l'eau jusqu'à obtention d'une solution à 50% de matière active.

Analyse sur solution à 50% :

Exemple 7:

Composition de permanente a) Composition réductrice (1er temps) 60

Acide thioglycolique 8 g

Ammoniaque q.s.p pH 7

Bicarbonate d'ammonium 6,4 g

Chlorure de dimèthyldistèarylammonium 0,2 g

Polymère Pj 3 g 65

Alcool oléique oxyéthyléné à 20 mol d'oxyde d'éthylène . 1 g Parfum q.s.

Eau q.s.p 100 g

_ __

b) Fixateur (2e temps)

Chlorure de diméthylstéarylammonium 0,3 g

Phénacétine 0,1 g

Acide citrique 0,3 g

Nonylphénol oxyéthyléné à 9 mol d'oxyde d'éthylène . . 1 g H202, q.s.p. 8 volumes Colorant, q.s.

Parfum q.s.

Eau q.s.p 100 g

On applique la composition réductrice sur les cheveux enroulés sur bigoudis et on laisse agir pendant 5 à 15 min. On rince soigneusement, puis on applique le fixateur et on laisse agir 10 min. On rince et on termine par une mise en plis.

Les cheveux mouillés se démêlent facilement. Leur toucher est soyeux. Après séchage, les cheveux sont brillants et nerveux, leur toucher est soyeux et le démêlage facile. Les cheveux ne développent pas d'électricité statique.

On a obtenu des résultats comparables en remplaçant le polymère P, par une quantité équivalente d'un mélange des polymères P6 et P7, ou P9 et Pu, ou P10 et P13.

On rappelle qu'une solution de H202 à 8 volumes est une solution capable de libérer 8 fois son volume d'oxygène par décomposition selon la réaction H202 -» H?0 + '/202.

Préparations

En opérant de façon analogue à celle décrite aux exemples de préparation précédents, on a préparé les polymères suivants dont la formule a été donnée précédemment.

Polymère P6: teneur en chlorure: 98% de la théorie.

Polymère P7 : teneur en chlorure: 98% de la théorie.

Polymère P8 : teneur en chlorure: 91 % de la théorie.

En outre, en faisant réagir selon le même mode opératoire des mélanges de dihalogénures et de diamines (proportions équimolécu-laires de dihalogénures et de diamines), et en utilisant les dihalogénures et les diamines suivants:

ch3 o ch3

! II I

D,: n-(ch2)3-nh-c-nh-(ch2)3-n I I

ch3 ch3

D2: CH3 CH3

I I

N—(CH2)3—N

I I

ch3 ch3

D3 : C1CH2 - CH20 CH2 - CH2 Cl

D4: Cl—(CH2)6—Cl on a préparé les copolymères suivants:

Polymère

Polymères quaternaires (préparés à partir de moles)

Teneur en chlorure (% de la théorie)

P9

(%)D, + ( '/4)D2 + ( 3/4)D3 + ( '/4)D4

99

Pio

( 'A)D, + ( '/2)D2+( '/2)D3 + ( '/2)D4

100

P,.

('/4)D, +(y4)D2+('/4)D3 + (y4)D4

95

P12

(3/4)D,+(l+4)D2 + (l)D3

100

P.3

('/2)D,-l-('/2)D2+(l)D3

100

P.4

(V^D.+^D.+OJD,

99

Claims

640 409

1. Procédé pour modifier la forme ou la couleur des cheveux, caractérisé par le fait que l'on combine l'application sur les cheveux d'un agent modifiant la forme ou la couleur des cheveux avec l'application d'au moins un polymère contenant des motifs de formule I :

—N—(CH2)m—NH—CO—NH—(CH2)m—N—A— (I)

| e | e

R2 R4

dans laquelle Rh R2, R3 et R4, égaux ou différents, représentent un radical aliphatique, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué, un radical alicyclique saturé ou non saturé, substitué ou non substitué, ou un radical arylaliphatique substitué ou non substitué; ou bien deux restes R! et R2 (ou R3 et R4), attachés à un même atome d'azote, constituent avec celui-ci un cycle pouvant contenir un second hétéroatome autre que l'azote; A représente un groupement alkylène ou alkénylène linéaire ou ramifié, substitué ou non substitué, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ou un ou plusieurs groupements arylène, X© est un anion d'acide minéral ou organique et m est un nombre égal à 2 ou à 3.

2. Procédé selon la revendication 1, pour la teinture des cheveux, caractérisé par le fait que ledit agent est un colorant, notamment un colorant d'oxydation éventuellement mélangé à un oxydant tel que l'eau oxygénée.

2

REVENDICATIONS

3

640 409

3. Procédé selon la revendication 1, pour la décoloration des cheveux, caractérisé par le fait que ledit agent est un oxydant tel que l'eau oxygénée.

4. Procédé selon la revendication 1, pour la déformation permanente des cheveux, caractérisé par le fait que ledit agent consiste successivement et dans l'ordre, respectivement pour scinder des liaisons S-S de la kératine des cheveux et pour reformer ces liaisons tandis que les cheveux sont maintenus dans la forme désirée.

5

5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait qu'il est mis en œuvre en l'absence de polymère anionique.

6. Composition pour la mise en œuvre du procédé selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins un polymère contenant des motifs de formule I:

Ra X© R3 X©

I I

—N—(CH2)m—NH—CO—NH—(CH2)m—N—A— (I)

I e I ®

R2 R4

dans laquelle R,, R2, R3 et R4, égaux ou différents, représentent un radical aliphatique, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué, un radical alicyclique saturé ou non saturé, substitué ou non substitué, ou un radical arylaliphatique, substitué ou non substitué; ou bien deux restes R, et R2 (ou R3 et R4), attachés à un même atome d'azote, constituent avec celui-ci un cycle pouvant contenir un second hétéroatome autre que l'azote; A représente un groupement alkylène ou alkénylène linéaire ou ramifié, substitué ou non substitué, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ou un ou plusieurs groupements arylène; X© est un anion d'acide minéral ' ou organique et m est un nombre égal à 2 ou à 3, et par le fait qu'elle contient en outre les ingrédients nécessaires pour les présenter sous la forme d'un support de teinture ou de décoloration, sous la forme d'une composition de permanente ou sous la forme d'une lotion de pré- ou de postpermanente.

7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que ledit polymère est tel que R,, R2, R3 et R4, égaux ou différents, représentent un groupement alkyle ou hydroxyalkyle comportant de 1 à 20 atomes de carbone, un radical cycloalkylalkyle ayant moins de 20 atomes de carbone, un radical cycloalkyle à 5 ou 6 chaînons, un radical aralkyle tel qu'un radical phénylalkyle dont le groupement alkyle comporte de préférence de 1 à 3 atomes de carbone; ou bien deux restes R[ et R2 (ou R3 et R4), attachés à un même atome d'azote, représentent ensemble un radical polyméthylène ayant de 2 à 6 atomes de carbone, de façon à former avec ledit atome d'azote un cycle qui peut comporter un second hétéroatome, par exemple d'oxygène ou de soufre; A représente un groupement alkylène ou alkénylène linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements tels que —OH ou =0, et éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes d'oxygène, de soufre ou d'azote et/ou par un ou plusieurs groupements phénylène, et ayant de 2 à 18 atomes de carbone, et, en particulier, A peut représenter un radical ortho-, méta-, ou paraxylylène ou un radical de formule:

—(CH2)n—S—(CH2)n—

—(CH2)n—O—(CH2)n—

—(CH2)n—S—S—(CH2)n—

~ (CH2)n—SO—(CH2)n—

- (CH2)n—S02—(CH2)n—

—C6H4—C(CH3)2—C6H4—

- C6H4 - CHOH - C6H4 -arylène-n(Rs)-arylène ou

-CH2-CO-CH2-

- CH2 - C6H4 - C6H4 - CH2 -

—ch2—c6h4—o—c6h4—ch2 —

- cH2 - c6h4 - so2 - c6h4 - ch2 -—c6h4—ch2—c6h4—

—c6h4-co-c6h4-

—alkylène-n(Rs)-alkylène

-ch2-choh-ch2-

n étant un nombre entier égal à 2 ou 3;

X© est un ion bromure, chlorure ou iodure ou un anion dérivé d'autres acides minéraux tels que l'acide phosphorique ou l'acide sulfurique, ou encore un anion dérivé d'un acide organique sulfoni-que, notamment paratoluène sulfonique, ou carboxylique.

8. Composition selon l'une des revendications 6 ou 7, caractérisée par le fait que lesdits polymères ont un poids moléculaire compris entre 1500 et 50000.

9. Composition selon l'une des revendications 6 à 8, caractérisée par le fait que ledit polymère est un polymère pour lequel A représente: —(CH2)n—O— (CH2)n—, n étant défini comme ci-dessus;

—CH2—C6H4CH2 — ; — CH2—CHOH—CH2 — ; -(CH2)p-, p étant un nombre entier pouvant varier de 2 à 18, ou —(CH2)ni—CH = CH—(CH2)n2—, n! et n2 étant des nombres entiers y compris zéro, dont la somme est au plus égale à 16.

10

10. Composition selon l'une des revendications 6 à 9, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des adjuvants permettant une présentation sous forme de crème constituant un support de teinture ou de décoloration.

11. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait que lesdits adjuvants sont soit des savons d'acides gras en C12-C20, soit des alcools gras naturels ou synthétiques en C12-C20 en présence d'émulsifiants anioniques ou non ioniques, et éventuellement des amides gras, des agents séquestrants, des épaisissants et/ou des parfums.

12. Composition selon l'une des revendications 6 à 9, caractérisée par le fait qu'elle constitue un support de teinture ou de décoloration et comprend en outre des adjuvants permettant de les présenter sous forme de liquide gélifiable donnant un gel par addition d'eau oxygénée.

13. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que lesdits adjuvants sont soit des composés non ioniques oxy-éthylénés ou polyglycérolés, soit des savons d'acides gras liquides, en présence de solvants et éventuellement des amides gras, des alcools gras naturels ou synthétiques, des alcoylsulfates alcalins, des conservateurs, des séquestrants, et/ou des parfums.

14. Composition selon l'une des revendications 10 à 13, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,5 à 10% en poids desdits polymères quaternisés, de préférence de 1 à 3% en poids desdits polymères quaternisés.

15. Composition selon l'une des revendications 10 à 14, caractérisée par le fait qu'elle contient des colorants directs ou d'oxydation.

15

16. Composition selon l'une des revendications 10 à 14, caractérisée par le fait qu'elle est présentée en deux parties à mélanger au moment de l'emploi, la première partie étant constituée par ledit support contenant éventuellement un colorant d'oxydation, et la deuxième partie étant constituée par un oxydant tel que l'eau oxygénée.

17. Composition selon l'une des revendications 6 à 9, caractérisée par le fait qu'elle renferme en outre les ingrédients lui conférant la forme d'une composition de permanente.

18. Composition selon la revendication 17, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,1 à 10% en poids de polymère contenant des motifs de formule I.

19. Composition selon la revendication 18, caractérisée par le fait qu'elle contient un réducteur et constitue une composition pour le premier temps d'une permanente.

20. Composition selon l'une des revendications 17 à 19, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des modificateurs de pH, par exemple du carbonate ou du bicarbonate d'ammonium, des agents réducteurs auxiliaires tels que les sulfites, par exemple de sodium ou de potassium, des solvants comme l'éthanol ou l'isopro-panol, des agents tensioactifs non ioniques ou cationiques, des parfums et/ou des colorants.

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

21. Composition selon l'une des, revendications 6 à 9, caractérisée par le fait qu'elle renferme les ingrédients lui conférant la forme d'une lotion à appliquer avant ou après une opération de permanente.

22. Composition selon l'une des revendications 6 à 21, caractérisée par le fait qu'elle est exempte de polymère anionique.