CH634747A5

CH634747A5 - Composition cosmetique a base de polymeres polyammonium quaternaires.

Info

Publication number: CH634747A5
Application number: CH979578A
Authority: CH
Inventors: Guy Vanlerberghe; Henri Sebag; Alexandre Zysman
Original assignee: Oreal
Priority date: 1977-09-20
Filing date: 1978-09-19
Publication date: 1983-02-28
Also published as: GB2006237B; FR2413907B1; ATA675578A; NL7809517A; FR2413907A1; US4349532A; IT1109116B; LU78153A1; BE870586A; AU540555B2; GB2006237A; DE2840785A1; JPS5495657A; IT7869164A0; AU3997978A; AT362514B; AR220149A1; DE2840785C2; NL181481B; BR7806143A

Description

La présente invention est relative à de nouvelles compositions cosmétiques contenant un ou plusieurs polymères de polyammonium quaternaires, aux composés polymères utilisés dans ces composi-65 tions, ainsi qu'à un procédé de traitement des cheveux ou de la peau à l'aide de ces compositions et composés.

On a déjà proposé d'utiliser des polymères cationiques et, plus particulièrement, des polymères contenant des groupements ammo-

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nium quaternaires comme agents de conditionnement pour la chevelure.

De telles compositions sont décrites, notamment, dans les brevets français Nos 2270846 et 2316271.

Les polymères cationiques présentent, on le sait, une grande affi- 5 nité pour les fibres kératiniques telles que les cheveux en raison de l'interaction de leurs groupements ammonium avec les groupements anioniques du cheveu.

Ces polymères se déposent sur les cheveux d'autant plus facilement que ceux-ci sont plus sensibilisés, et l'affinité pour le cheveu est io souvent telle qu'ils résistent énergiquement à l'élimination par les shampooings, par brossage ou par traitement avec une solution alcaline.

On a constaté toutefois que, si l'utilisation de tels polymères cationiques présentait de nombreux avantages dans la mesure où ils 15 facilitent le démêlage des cheveux ainsi que leur traitement, et leur confèrent des qualités de nervosité et un aspect brillant, en raison de leur affinité pour la kératine, ces polymères ont tendance à s'accumuler sur les cheveux à la suite d'applications répétées.

Ces polymères cationiques à groupements quaternaires présen- 20 tent, par ailleurs, souvent l'inconvénient d'être peu compatibles avec les agents tensio-actifs anioniques, ce qui réduit les possibilités d'utilisation et impose leur emploi dans des traitements à deux temps,

avant ou après shampooing.

On a découvert que certains polymères de polyammonium qua- 25 ternaires ne présentaient pas les inconvénients susvisés. On a constaté, en particulier, que ces polymères pouvaient être utilisés dans des traitements en un seul temps du fait de leur bonne compatibilité avec les agents tensio-actifs anioniques, qu'ils produisaient l'effet de conditionnement souhaité, qu'ils pouvaient être éliminés de la chevelure 30 à l'occasion de traitements capillaires classiques.

L'invention a donc pour objet des compositions cosmétiques contenant des polymères de polyammonium quaternaires présentant les avantages précités.

L'invention a encore pour objet un procédé de traitement des che- 35 veux mettant en œuvre les compositions susvisées.

Les compositions selon l'invention destinées au traitement des cheveux ou de la peau sont caractérisées par le fait qu'elles contiennent au moins un polymère constitué au moins en majeure partie de motifs représentés par la formule générale : 40

où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou le radical bivalent - CH 2 - CH2 - S - S - CH2 - CH 2 - ;

d) un groupement uréylène de formule — NH—CO—NH — ; R, désigne un radical alcoyle inférieur ayant de I à 4 atomes de carbone et, de préférence, méthyle;

R2 est un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié,

les deux radicaux R2 peuvent également former avec A et les deux atomes d'azote, un radical bivalent de formule:

-n:

O'

N- ou -N'

A V

N-

X désigne halogénure et, en particulier, bromure ou chlorure; n désigne le nombre 1 ou un nombre entier de 3 à 10,

le restant jusqu'à 100% étant constitué par l'eau et par les adjuvants cosmétiques.

Le radical représenté par A dans les composés utilisés selon l'invention désigne, de préférence, un radical alcoylène, hydroxyalcoyl-ène, alcénylène ou alcynylène ayant de 2 à 10 atomes de carbone et plus particulièrement un radical éthylène, propylène, méthyl-propylène, butylène, méthylbutylène, hexaméthylène, octaméthylène, décaméthylène, hydroxypropylène, buténylène ou butynylène.

Le radical hydrocarboné représenté par Z et Y désigne, de préférence, un radical alcoylène ayant de 2 à 10 atomes de carbone et, plus particulièrement, un radical éthylène, propylène, diméthyl-2,2 propylène, butylène, hexaméthylène, octaméthylène, décaméthylène.

Le radical hydrocarboné représenté par R2 désigne, généralement, un radical alcoyle comportant de 1 à 12 atomes de carbone et, de préférence, un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, hexyle, octyle, décyle, dodécyle.

Les polymères utilisés dans les compositions selon l'invention peuvent être préparés suivant un procédé connu en lui-même par po-lycondensation d'une diamine bitertiaire répondant à la formule (II) avec un composé bihaloacylé répondant à la formule (III) :

Ru

R2

;n-a-

Ri

R,

(II)

x - (ch2)„ - co - B - oc - (ch2)n - x

RI

■N,»—A — Na

X

e x

"(ch2)n— co—b—oc—(ch2)n ■

(I)

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_ R2 R2

dans laquelle:

A désigne un groupement hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié, saturé ou non saturé, non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle; plus particulièrement A désigne un radical alcoylène, hydroxyalcoylène, alcénylène ou alcynylène linéaires ou ramifiés;

B désigne:

a) un reste de glycol de formule — O—Z—O —

où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement tel que:

-(ch2-ch2-0)x-ch2-ch2- ou

-(ch2-ch-0)v-ch2-ch-

I I

ch3 ch3 60

où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un nombre quelconque de 1 à 4;

b) un reste de diamine bisecondaire tel qu'un dérivé de la pipéra-zine de formule: 65

-n: :n-;

c) un reste de diamine biprimaire de formule — NH—Y—NH -

(III)

Dans ces formules, les différents substituants Rt, R2, A, X, B et n ont les significations ci-dessus indiquées.

Ces réactions de polycondensation sont effectuées, de préférence, dans des solvants usuels tels que l'eau, le diméthylformamide, les alcools et, de préférence, les alcools inférieurs ayant de 1 à 4 atomes de carbone tels que le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le t-butanol, les éthers-alcools tels que le méthoxy-, l'éthoxy- ou le butoxyéthanol, ou un mélange de plusieurs de ces solvants à des températures comprises entre 20 et 120°C, et de préférence entre 60 et 90° C. Les polymères ainsi obtenus peuvent être précipités par addition d'un non-solvant tel que l'acétone, le méthyléthylcétone, la méthylisobutyl-cétone, ou ils peuvent être atomisés à partir de leurs solutions aqueuses quand la stabilité des solutions le permet.

Les aminés bitertiaires de formule (II) peuvent être par exemple : les a,C9 N,N'-tétraméthyléthylène-, -propylène-, -méthylpropylène-, -butylène-, -buténylène-, -butynylène-, -méthyl-1 butylène-, -hexaméthylène-, -octaméthylène-, -décaméthylènediamines; les a,to N-méthyl, N'-alcoyléthylène-, propylène-, butylène-, hexaméthylène-, octaméthylène-, décaméthylènediamines. Le radical N'-alcoyle désigne un radical ayant de 1 à 12 atomes de carbone tels qu'un groupement éthyle, propyle, isopropyle, butyle, hexyle, octyle, décyle ou dodécyle et de préférence un radical alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone.

Les composés de formule (II) peuvent encore être des composés hétérocycliques tels que la N,N'-diméthylpipérazine ou la 4,4'-bis-(N-méthylpipéridine) ou encore des composés insaturés comme le l,4-bis(diméthylamino) 2-butène ou le l,4-bis(diméthylamino)-2-butyne.

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Les composés bis(haloacylés) répondant à la formule (III) utilisables pour la préparation des composés selon l'invention sont obtenus par réaction d'un halogénure d'halogénoacyle ou d'un halogénoalca-noate de méthyle ou d'éthyle avec un a,(D-glycol, la pipérazine, une diamine biprimaire ou l'urée.

On obtient ainsi, comme composés répondant à la formule (III), les composés répondant aux formules suivantes:

X—(CH2)„—COO—Z—OCO—(CH2)n—X (Illa)

X - (CH2)n - CON^ - CO - (CH2)n - X (Illb)

X—(CH2)n—CONH—Y—NHCO(CH2)n—X (IIIc) X—(CH2)n—CONH—C—NHCO—(CH2)n—X (Illd)

O

Les composés répondant à la formule (III) utilisés de façon préférentielle pour la préparation des polymères sont obtenus, par réaction d'un halogénure d'halogénoacétyle, -butyryle ou -undécanoyle ou d'un halogénoalcanoate de méthyle correspondant avec:

— l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le tétra-éthylèneglycol, le pentaéthylèneglycol, le dipropylèneglycol, le propanediol-1,3, le diméthyl-2,2 propanediol-1,3, le butanediol-1,4, l'hexanediol-1,6, l'octanediol-1,8, le décanediol-1,10;

—• la pipérazine;

— l'éthylène-, la propylène-, la butylène-, l'hexaméthylène-, l'octa-méthylène- ou la décaméthylènediamine;

— la dithia-3,4 diamino-1,6 hexane;

— l'urée.

Les polymères polyquaternaires constitués de motifs de formule (I) constituent une famille homogène de composés qui, lorsqu'ils sont utilisés dans les compositions cosmétiques pour les cheveux, ont un effet de conditionnement sur les cheveux auxquels ils confèrent des qualités de nervosité, de brillance et de facilité de démêlage.

Ces composés se présentent généralement sous forme de poudre blanche soluble dans l'eau.

Les polymères de polyammonium quaternaires constitués essentiellement de motifs répondant à la formule (I) ci-dessus indiquée sont hydrolysables à des degrés divers selon leur constitution, en présence d'eau, d'une solution alcaline diluée ou en présence de réducteurs, tels que par exemple l'acide thioglycolique.

C'est ainsi que les polymères renfermant des motifs de formule (I) dans laquelle B désigne un radical de formule —O—Z—O— ou un reste uréylène et dans laquelle Rj, R2, A, Z, X ont la signification mentionnée ci-dessus sont dégradables instantanément dans de l'hy-droxyde de sodium dilué, à température ambiante, lorsque n désigne 1. La vitesse de dégradation se ralentit lorsque n augmente.

Les polymères renfermant des motifs de formule (I) dans laquelle B désigne un reste de pipérazine; Rlt R2, A, X ont la signification indiquée ci-dessus et n désigne 1 se dégradent à la température ambiante en présence d'une solution diluée d'hydroxyde de sodium, après un temps de contact de quelques minutes à 2 h.

Les polymères renfermant des motifs de formule I dans laquelle B désigne un reste de diamine biprimaire de formule — NH—Y—NH — ; Rj, R2, A, Y, X ayant les significations mentionnées ci-dessus, s'hydrolysent en présence d'une solution alcaline diluée, à une température comprise entre 50 et 90° C, en l'espace de quelques minutes à 2 h.

Les composés de ce type dans lesquels Y désigne le radical —CH2—CH2—S—S—CH2—CH2 — sont en plus dégradables par l'acide thioglycolique.

Les polymères de polyammonium quaternaires utilisés dans la composition selon l'invention constituent donc une famille de produits utilisables comme conditionneurs des cheveux dans les compositions capillaires et dont l'aptitude à s'hydrolyser en présence de solutions alcalines et, pour certains, à se couper en présence d'une solution réductrice, permet de les éliminer progressivement au cours des diverses opérations de soins et de traitement réalisées avec des compositions alcalines et réductrices.

Les compositions cosmétiques selon l'invention conviennent pour le traitement des cheveux normaux et plus particulièrement des cheveux sensibilisés, notamment dans des compositions de shampooings, telles que shampooings anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou zwitterioniques, de shampooings colorants, de teintures, de gels coiffants, de lotions coiffantes, de lotions pour brushing, de lotions de mise en plis, de lotions rincées (rinse), de lotions renforçatrices de mise en plis non rincée, dans des compositions restructurantes, dans des compositions cosmétiques traitantes telles que les compositions antipelliculaire, antisêborrhéiques, dans des compositions de déformation permanente des cheveux, dans des compositions de traitement à appliquer avant ou après coloration, décoloration, permanente, dans des lotions de traitement après défrisage des cheveux.

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent contenir, en plus du polymère constitué essentiellement de motifs répondant à la formule (I), tous les composants utilisés dans les compositions pour cheveux, notamment des agents de surface anioniques, cationiques, amphotères, zwitterioniques ou non ioniques, des synergistes de mousse, des stabilisants, des opacifiants, des séquestrants, des épaississants, des émulsionnants, des adoucissants, des agents de conservation, des colorants, des parfums, des polymères cosmétiques, des substances naturelles.

Quand les compositions selon l'invention constituent des shampooings, elles se présentent sous forme de solutions aqueuses et comprennent, outre le polymère constitué de motifs de formule (I), au moins un détergent anionique, cationique, non ionique ou ampho-tère.

Dans ces shampooings, la concentration en détergent est généralement comprise entre 3 et 50% et de préférence entre 3 et 20% en poids par rapport au poids total de la composition, et le pH est généralement compris entre 3 et 9 et de préférence entre 6 et 7.

Les compositions sous forme de shampooings renferment en outre généralement divers adjuvants, notamment des parfums, des conservateurs, des épaississants, des stabilisateurs de mousse, des agents adoucissants, des résines cosmétiques, des colorants.

Parmi les stabilisateurs de mousse, on peut citer les amides gras et, en particulier, les mono- ou diéthanolamides d'acides gras de coprah, le mono- ou diéthanolamide laurique ou oléique, en des quantités de 1 à 10% et de préférence de 1 à 3% du poids total de composition.

Parmi les épaississants, on peut citer les polymères acryliques et les dérivés de la cellulose tels que la carboxyméthylcellulose, l'hydr-oxypropylméthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose. Ces épaississants sont généralement utilisés en une proportion de 0,1 à 5%.

Parmi les détergents ou agents de surface pouvant être utilisés en combinaison avec les polymères constitués essentiellement de motifs de formule (I), on peut citer:

a) les agents de surface anioniques tels que les sels alcalins ou d'alcanolamines des alcanesulfonates, alcoylsulfates et alcoyléther-sulfates, les alkyl (en C12-C18 et en particulier en Ci2-C14) sulfates de sodium ou de triéthanolamine, le lauryl- et le tétradécyléthersulfate de sodium ou de triéthanolamine, le sel disodique du semi-ester sulfo-succinique d'alcanolamides, les savons, les acides polyéthercarb-oxyliques;

b) les agents de suface non ioniques tels que:

i) les produits de condensation d'un monoalcool, d'un a-diol ou d'un alkylphénol avec le glycidol, par exemple les composés de formule R—CHOH—CH2—O—[CH2—CHOH—CH—O—]n—H dans laquelle R désigne un radical aliphatique, cycloaliphatique ou arylaliphatique ayant de 7 à 21 atomes de carbone et leurs mélanges, les chaînes aliphatiques pouvant comporter des groupements éther, thioéther et hydroxymêthylène, et n est compris entre 1 et 10;

ii) les alcools gras ayant de 12 à 18 atomes de carbone oxyéthyl-énés, par exemple l'alcool laurique, tétradécylique, cétylique, oléique,

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palmitique et stéarique, séparément ou en mélange, oxyéthylénés de 2 à 40 mol d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool gras;

iii) les alcools gras de la lanoline oxyéthylénée ou la lanoline oxy-éthylénée;

iv) les composés de formule RO—[C2H30(CH20H)]n—H où R désigne un radical alkyle, alkényle ou alkylaryle ayant de 8 à

30 atomes de carbone et n désigne un nombre ou une valeur statistique moyenne de 1 à 10;

c) les agents de surface cationiques tels que les chlorures ou bromures de dialcoyldiméthylammonium, par exemple le chlorure de di-lauryldiméthylammonium, les chlorures ou bromures d'alcoyldimé-thylbenzylammonium, les chlorures ou bromures d'alcoyltriméthyl-ammonium, par exemple le chlorure ou bromure de cétyltriméthy-lammonium, le chlorure ou bromure de tétradécyltriméthyl-ammonium, les chlorures ou bromures d'alcoyldiméthylhydroxy-éthylammonium, les chlorures ou bromures de dialcoyldiméthylammonium, les sels d'alcoylpyridinium, par exemple le chlorure de cétylpyridinium, les méthosulfates d'alcoylamidéthyltriméthyl-ammonium, des dérivés d'imidazoline, les composés à caractère ca-tionique comme les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alcoyldi-méthylamine ou les oxydes d'alcoylaminoéthyldiméthylamine.

d) les agents de surface amphotères ou zwitterioniques tels que les dérivés carboxyliques de l'imidazole, les N-alcoylbétaïnes, les N-alcoylsulfobétaïnes, les N-alcoylaminobétaïnes, les N-alcoylamino-propionates, les dérivés d'asparagine décrits dans le brevet français N° 1344212 de la titulaire, les alcoyldiméthylammoniumacétates, des sels d'alcoyl (C12-C18) diméthylcarboxyméthylammonium vendu sous la marque déposée Dehyton AB 30 par Henkel.

Quand les compositions selon l'invention constituent des lotions, elles se présentent sous forme de solutions aqueuses ou hydroalcooliques (renfermant un alcanol inférieur ayant de 1 à 4 atomes de carbone et de préférence l'éthanol ou l'isopropanol en une quantité de 5 à 70%) et renferment, en plus du polymère constitué de motifs de formule (I), également un adjuvant choisi parmi les agents de surface ci-dessus indiqués et de préférence parmi les agents de surface cationiques en une quantité de 0,1 à 30% en poids du poids total de la composition.

Ces lotions peuvent également renfermer, en plus du polymère constitué de motifs de formule (I), d'autres polymères cosmétiques en une quantité de 0,1 à 5% en poids du poids total de la composition.

Parmi les polymères ou résines cosmétiques préférés pouvant être utilisés en combinaison avec les polymères constitués essentiellement de motifs de formule (I), on peut citer les copolymères acide crotoni-que 10% / acétate de vinyle 90% d'un poids moléculaire de 10 000 à 70 000, le copolymères vinylpyrrolidone (VP) / acétate de vinyle (AV) ayant un poids moléculaire de 30 000 à 360 000, le rapport VP : AV étant compris entre 30:70 et 70:30, les copolymères de poly vinylpyrrolidone quaternaires ayant des poids moléculaires variant d'environ 100 000 à environ 1000 000, tels que, par exemple, les polymères vendus sous la marque Gafquat 734 et Gafquat 755 par GAF Corporation, les polymères cationiques résultant de la condensation de la pipérazine ou de ses dérivés (1) sur des composés bifonctionnels tels que ceux décrits dans les demandes françaises Nos 72.42279 et 74.27030 de la titulaire, les polyaminoamides réticulés solubles dans l'eau, tels que ceux décrits dans la demande française N° 74.39242 de la titulaire, les polymères cationiques dérivés de la cellulose tels que les polymères vendus sous la marque JR ou JR 400 par Union Carbide.

Les compositions selon l'invention peuvent également constituer des lotions structurantes qui se présentent sous forme de solutions aqueuses renfermant, en plus du polymère constitué de motifs de formule (I), également un agent restructurant du cheveu tels que ceux cités dans les brevets français Nos 1519979 et 1527085 de la titulaire et en particulier du méthylol- ou du diméthyloléthylènethio-urée, de préférence, en une quantité de 0,1 à 5% du poids total de la composition.

Les compositions selon l'invention peuvent également constituer des crèmes de traitement se présentant sous la forme d'une émulsion et contenant, en plus du polymère constitué de motifs de formule (I), un savon et/ou un alcool gras tels que l'alcool laurique, tétradécyli-que, cétylique, oléique, stéarylique, isostéarylique, séparément ou en mélange, en une concentration de 0,1 à 30% en poids total de la composition et un émulsifiant choisi parmi les agents de surface non ioniques et en particulier lesalcoolsenCI6àCI8 oxyéthylénés avec 6 à 40 mol d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool, par exemple l'alcool stéarylique oxyéthyléné avec 15 mol d'oxyde d'éthylène, l'alcool oléocétylique oxyéthyléné avec 30 mol d'oxyde d'éthylène; en une concentration de 1 à 25% en poids du poids total de la composition, ou parmi les agents de surface anioniques tels que les sufates d'alkyle éventuellement oxyéthylénés, comme le lauryl-, cétyl- et/ou stéaryl-sulfate de sodium, d'ammonium ou de mono- ou triéthanolamine éventuellement oxyéthyléné avec 2 à 40 mol d'oxyde d'éthylène par mole, tel que le lauryléthersulfate de sodium ou de monoéthanol-amine oxyéthyléné avec environ 2 mol d'oxyde d'éthylène; ces agents de surface anioniques étant présents en une concentration de 1 à 15% en poids total de la composition.

Ces crèmes peuvent également renfermer des amides gras tels que les mono- ou diéthanolamides laurique, oléique ou d'acides gras de coprah, en une concentration de 0 à 10%, et en particulier de 1 à 8% du poids total de la composition.

Ces crèmes peuvent également renfermer en outre des colorants et en particulier des colorants d'oxydation et constituer des crèmes pour teintures ou des crèmes de coloration.

Les colorants appartiennent à la classe des colorants d'oxydation auxquels peuvent être ajoutés des colorants directs tels que des colorants azoïques, anthraquinoniques, des dérivés nitrés de la série ben-zénique, des indamines, des indoanilines, des indophénols ou d'autres colorants d'oxydation tels que les leucodérivés de ces composés.

Parmi les colorants d'oxydation utilisés, il faut citer les para- ou orthophênylène- ou -toluylènediamines, les nitroparaphénylènedi-amines, les chloroparaphénylènediamines, les métaphénylène- et mé-tatoluylènediamines, le 2,4-diaminoanisole, le métaaminophénol, le pyrocatéchol, le résorcinol, l'hydroquinone, l'a-naphtol, les diamino-pyridines et les diaminobenzènes.

Les colorants sont présents de 0,01 à 1 % du poids total de la composition.

Le pH des crèmes de coloration est en général compris entre 9 et 11 et elles renferment habituellement un agent alcalinisant, par exemple l'ammoniaque, la mono-, di-, ou triéthanolamine.

Les compositions selon l'invention peuvent également constituer une solution pour permanente et renfermer, en plus du polymère constitué de motifs de formule (I), des réducteurs tels que l'acide thioglycolique ou l'acide thiolactique, ainsi qu'un agent alcalinisant et d'autres adjuvants cosmétiques tels que parfums, opacifiants, colorants.

Les compositions cosmétiques selon l'invention ont un pH de 2 à 11.

Elles se présentent sous forme de solutions aqueuses, hydroalcooliques (renfermant un alcanol ayant de 1 à 4 atomes de carbone), de crème, de gel, de dispersion, d'émulsion, d'aérosol.

Lorsque les compositions sont conditionnées sous forme d'aérosol, on peut utiliser à titre de gaz propulseur le gaz carbonique, l'azote, l'oxyde nitreux, les hydrocarbures volatils tels que le butane, l'isobutane, le propane ou de préférence les hydrocarbures fluorés (vendus sous le nom de Fréon par Du Pont de Nemours) et appartenant en particulier à la classe des fluorochlorhydrocarbures tels que le dichlorodifluorométhane ou Fréon 12, le dichlorotétrafluoroê-thane ou Fréon 114 et le trichloromonofluorométhane ou Fréon 11. Ces propulseurs utilisés seuls ou en combinaison et on peut employer en particulier un mélange de Fréon 114 et de Fréon 12 dans les proportions variant de 40:60 à 80:20.

Le procédé de traitement du cheveu ou de la peau est essentiellement caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux ou sur la peau une composition telle que définie ci-dessus en quantité suffisante pour conditionner le cheveu ou la peau.

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Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant la limiter.

Le tableau I est destiné à illustrer, à la lumière des exemples 8 et 18, la préparation des polymères utilisés selon l'invention.

Ce tableau comprend successivement les indications relatives à la structure du composé de formule II, du composé de formule III, du solvant utilisé au cours de la réaction, de la température de réaction, de la durée du chauffage, de l'aspect du produit final isolé selon les indications de l'exemple 8 et enfin de sa viscosité absolue dans l'eau à \%à25'C.

Le tableau II illustre les motifs de formule (I) obtenus par réaction des composés de formules (II) et (III), selon le tableau I.

Le tableau III est relatif aux propriétés des polymères constitués par les motifs de formule (I) et indique les résultats d'un test de compatibilité avec un agent tensioactif anionique.

On considère qu'un composé selon l'invention est compatible avec les agents tensioactifs anioniques quand 3,5 g de ce composé se solubilisent complètement dans 250 g d'une solution de laurylsulfate de triéthanolamine à 20%.

La résistance aux solutions alcalines a été déterminée par rapport à une solution d'hydroxyde de sodium décinormale et exprimée en millilitres de NaOH 0,1N par gramme et par milliéquivalent de polymère. Pour effectuer cette détermination, 200 mg de polymère ont été dissous dans 20 ml de NaOH 0,1N, à une température de 20 ou de 90 'C, pendant une durée de 5,30 ou 60 min. On a ensuite dosé la quantité de NaOH restante par du HCl 0,IN et on a déterminé par différence le nombre de millilitres de NaOH 0,1N consommé par le polymère.

Les résultats des essais de compatibilité avec les agents tensioactifs anioniques et de résistance à une solution d'hydroxyde de sodium figurent sur le tableau III qui comporte 5 colonnes. La première colonne identifie le polymère par le numéro de l'exemple. La deuxième colonne indique la compatibilité avec les agents tensioactifs anioniques par un signe (+) et la non-compatibilité par un signe (—). Les troisième, quatrième et cinquième colonnes concernent la résistance à une solution NaOH 0,1N. La troisième colonne indique la température de la solution et la durée de contact. Les quatrième et cinquième colonnes indiquent le nombre de millilitres de NaOH 0,1N consommés respectivement par 1 g et 1 mEq de polymère. Le polymère est d'autant plus dégradable (moins résistant) en présence d'une solution alcaline que le nombre de millilitres de NaOH 0,1N est plus élevé.

On a comparé les polymères préparés selon les exemples 1 à 20 ci-après à un polymère de référence connue, constitué par le motif récurrent de formule:

CH,

-N fl

Clfc

:(CH2)3

-Nfl

Clfc

- (CH2)6 —

ch,

CH,

Le tableau III indique: 1) que tous les polymères préparés selon les exemples 1 à 20 sont compatibles et que le polymère de référence est incompatible avec les agents tensioactifs anioniques; 2) que le polymère de référence placé dans les conditions les plus sévères (30 min à 90° C) est beaucoup moins dégradable par les solutions alcalines (consomme beaucoup moins de NaOH 0,1N) que les polymères préparés selon les exemples 1 à 20 ci-après.

Préparation du composé de l'exemple 8:

A une dispersion de 239 g (1 mol) de bi(chloracétyl)pipérazine dans 500 cm3 de méthanol, on ajoute rapidement 130 g (1 mol) de l,3-bis(diméthylamino)propane. Le milieu réactionnel est chauffé à reflux de solvant sous agitation pendant 2 h. Il est alors trouble et très visqueux. Le polymère est précipité de sa solution dans un grand excès d'acétone. Après essorage et séchage, on obtient une poudre blanche. Sa viscosité absolue mesurée dans l'eau à 1 % à 25° C est de 2,24 cPo.

Le polymère ainsi préparé présente le motif récurrent suivant: CH3 ( .

— n—(ch2)3 i cle ch3

ch3

I

-nfl

— ch2—co—n i cle v ch3

"X

n-co-ch,

Préparation du composé de l'exemple 18:

)0 AlOOmldesolution aqueuse contenant 40,3 g (0,179 mol) de dichlorhydrate de cystamine, on ajoute à température ambiante 35,8 g (0,358 mol) de soude à 40%.

A cette solution maintenue entre 5 et 10°C, on ajoute par fractions et alternativement 40,45 g (0,358 mol) de chlorure de chlor-I5 acétyle et 35,8 g (0,358 mol) de soude à 40%. Le composé cherché précipite au cours de l'addition. Le milieu est maintenu sous agitation, à température ambiante, pendant 1 h après la fin de l'addition.

Après filtration, lavage à l'acétone et séchage, on recueille 28 g de N,N'-bis(chloracétyl)cystamine. C'est un solide blanc de P.F. =

20 117°C"

Analyse élémentaire:

Calculé: C 31,47 H 4,5 N9,18 Cl 23,17 S 20,98%

Trouvé: C 31,37 H 4,7 N9,13 Cl 23,26 S 21,17%

25 A 25 ml de méthanol contenant 15,25 g (0,05 mol) de N,N'-bis(chloracétyl)cystamine, on ajoute 6,5 g (0,05 mol) de 1,3-bis(diméthylamino)propane, puis on chauffe le milieu 3 h à reflux de solvant.

Le polymère est isolé de sa solution par précipitation dans 200 ml 30 d'acétone.

Après essorage et séchage, on obtient une poudre blanche.

La viscosité absolue, mesurée dans l'eau à 1 %, est de 3,58 cPo.

On vérifie, par Chromatographie en couche mince, que le polymère mis en contact avec un excès d'acide thioglycolique en milieu 35 ammoniacal, se dégrade instantanément.

( Tableaux en pages suivantes)

40 Exemples d'application

Exemple N°A.l

On prépare un shampooing de composition suivante:

— Composé de l'exemple 6 1 g 45 — Hydroxyde d'alcoyl (C12-Cla) dimêthylcarboxyméthyl-

ammonium vendu sous la marque Dehyton AB 30 par la société Henkel 10 g

— Chlorure de triméthylcétylammonium 1 g

— Alcool laurique oxyéthyléné à 12,5 mol d'oxyde so d'éthylène 5 g

— Diméthanolamides d'acides gras de coprah 3 g

— Parfum

— Colorants

— Eauq.s.p. 100 g 55 pH amené à 6,5 avec la triéthanolamine.

Exemple N" A.2

On prépare un shampooing de composition suivante: 60 — Composé de l'exemple 4 1 g

— R—CHOCH—CH2—O (CH2—CHOCH—CH20)n H 10g R = mélange de radicaux alkyle en C9-C,2

n = une valeur statistique moyenne d'environ 3,5

— Diéthanolamide laurique 3 g 65 — Colorants

— Parfum

— Eauq.s.p. 100 g pH = 6,2.

Tableau /- Préparation des polymères

Ex.

Composé de formule (ii)

Composé de formule (III)

Solvant

(°C)

(h)

Aspect

Viscosité absolue (cPo)

DMF:MC

70

6

Poudre blanche

0,98

DMF:MC

60

12

Poudre blanche

0,99

DMF:MC

60

4

Poudre blanche

1,01

Acétone

Reflux

3

Poudre blanche

1,12

DMF

90

6

Poudre blanche

1,01

DMF

90

3

Résine marron

0,96

Méthanol

Reflux

11

Poudre blanche

1,62

Méthanol

Reflux

2

Poudre blanche

2,24

Méthanol

Reflux

6

Poudre blanche

1,96

DMF

110

5

Poudre blanche

1,09

DMF

90

5

Résine molle

1,07

Méthanol+DMF

90

7

Poudre blanche

1,39

Méthanol

Reflux

3

Poudre blanche

1,94

DMF

95

13

Poudre blanche

1,73

Méthanol

Reflux

5

Poudre blanche

1,09

DMF

90

3

Poudre blanche

0,94

Méthanol

Reflux

3

Poudre blanche

3,58

Eau

90

5

Poudre légèrement colorée

1,85

Eau

90

5

Poudre marron

1,11

10

11

12

13

14

15

16

17

18

19

20

(ch3)2nch(ch3)ch2ch2n(ch3)2

(ch3)2nch2ch2ch2n(ch3)2

(ch3)2nch(ch3)ch2ch2n(ch3)2

(ch3)2nch2ch2ch2n(ch3)2

(ch3)2n(ch2)10n(ch3)2

ch3 ch3

^N(CH2)3N^

c3h7 xc3h7

(ch3)2n(ch2)3n(ch3)2

(ch3)2nch2ch2n(ch3)2

(ch3)2n(ch2)3n(ch3)2

(ch3)2nch(ch3)ch2ch2n(ch3)2

(ch3)2nch2chohch2n(ch3)2

(ch3)2n(ch2)3n(ch3)2

(ch3)2n - ch2 - ch = ch - ch2n(ch2)3

(ch3)2n-ch2-c = c- ch2n(ch2)3

ClCH2COOCH2C(CH3)2CH2OCOCH2Cl

ClCH2COO(CH2)3OCOCH2Cl

ClCH2COOCH2CH2OCOCH2Cl

Cl(CH2)3COOCH2C(CH3)2CH2OCO(CH2)3Cl

Br(CH2)10COO(CH2)2OCO(CH2)10Br

CICHjCO

ClCH,CO

CICHjCO

COCH2Cl coch2ci

NCOCH,Cl

ClCH2CON^ ^NCOCHjCl

C1(CH2)3C0N:

\ /

NCO(CH2)3Cl

Br(CH2)10CON,

o

:NCO(CH2)10Br

ClCH2CONHCH2CH2NHCOCH2Cl cich2conhch2ch2nhcoch2ci cich2conhch2ch2nhcoch2ci cich2conhch2ch2nhcoch2ci cich2conhconhcoch2ci

ClCH2CONH(CH2)2 - S - S - (CH2)2 - NHCOCH2Cl ClCH2CONH(CH2)2NHCOCH2Cl

ClCH2CONH(CH2)2NHCOCH2Cl

DM F = diméthylformamide.

MC = éther monométhylique de l'éthylèneglycol.

634747

8

Tableau II- Formule des polymères

Exemple N° Motif constitutif du polymère ch3 ch3

ch,

— ne — ch-(ch2)2-nœ— ch2-c00ch2-c-ch2-0-c0-ch2—

CI*

cr ch,

ch,

ch3 ch3

ch3

-4- ne — ch - (ch,)^ ne — ch2 - coo(ch2)3 - o - co - ch2 -I Cl8 I Cl9

ch3 ch3

ch3

ch3 I

— nœ — (ch2)3 — n® — ch2 - coo(ch2)3 - o - co - ch2 -

Clfc l_CH3

, "cl9

ch3

ch3 ch3

I I

■nffi —(ch2)3—nffi-

, "Cl0 _ch3

cr

-ch2-c00(ch2)2-0-c0-ch2 —

ch3

ch3 I

-Nm —

ch,

cr

(ch2)3 — nffi—(ch2)3-c00ch2-c-ch2-0-c0(ch2)3 •

ch3

i "cl9

ch3

-N/.

Br

- (ch2)3 — ne —(ch2)10 - coo(ch2)2 - o - co(ch2)i

Brs ch,

ch,

ch3 ch3 ch3 III /

H- n©—ch - (ch2)2- n œ—ch2 - co - n

Cl e

cr

V

™\j-CO-ch2

ch,

ch3

ch,

—n© — (ch2)3 — ne — ch2 - co - n' I Cl9 | Cl0

,ch3 ch3

.n-co-ch,

ch,

ch.,

n® ~(ch2),0 Ng

I "ci0 ,ch3

ch2-co

-t/ \-co-

ch,

Clfc ch.,

ch3

10

-n® — (ch2)3 ~nœ— ch2 - co -< i cle i cl9

c3h7 c3h7

n-co-ch,

11

12

13

14

15

16

17

18

19

20

9

Tableau II-Formule des polymères (suite)

634747

Motif constitutif du poly mère ch,

cr ch.,

ch.,

1 1 /S

-n© —(ch2)3— nffi — (ch2)3-co-nv ,n-co-(ch2)3

, "Cl®

ch3

N /

ch.,

Br ch,

ch,

• n® — (ch2)3 — — (ch,), « - co - n

Br n-co-(ch2)10-

ch3

ch,

cr ch,

ch.,

nœ — (ch2)2 — nffi — ch2 - conh - (ch2)2 - nhco - ch2

, "Cl®

ch3

ch,

, 'Cl®

,ch3

ch,

n© — (ch2)3 — nœ — ch2 - conh -(ch2)2 - nhco - ch2 - -

cr ch,

ch, ch,

ch,

nffi — ch - (ch2)2- nffi — ch2 -conh -(ch2)2 - nhco - ch2 -

I "Cl® ch3

cr ch,

ch,

N» — ch2 - choh - ch2 — ne — ch2 - conh - (ch2)2 - nhco - ch2 —

cr ch3

, "Cl® ch3

ch3

ch.,

• ne — (ch2)3 — ne — ch2 - conh - co - nhco - ch2 — I Cl® I Cl®

ch3 ch3

ch.,

CH.,

- ne — (ch2)3 — nœch2 - conh - (ch2)2 - s - s - (ch2)2 - nhco - ch2 I Cl® I Cl®

ch3 ch3

I I

■nœ — ch2-ch=ch-ch2 — nffi—ch2-co-nh-(ch2)2-nh-co-ch2 —

cr

CH,

, "Cl®

ch3

ch,

ch.,

nffi — ch2-c=c-ch2— nffi—ch,-co-nh-(ch2)2-nh-co-ch2 —

, "Cl® ,ch3

cr ch,

634747

10

Tableau III- Propriétés des polymères

Résistance à une solution NaOH 0,1N

Exemple N°

Compatibilité avec les tensioactifs

Conditions ml de NaOH 0,1N consommés

anioniques par g de polymère par mEq de polymère

1

+

49,9

10

2

+

51,8

9,7

3

+

55

9,9

4

+

Contact avec une solution NaOH 0,1N pendant 5 min à 20° C

51,6

8,9

5

+

29

6,4

17

+

47,6

8,2

20

+

32,6

6,4

6

+

26,7

10

7

+

31,3

7,2

8

9

+ +

Contact avec une solution NaOH 0,1N pendant 60 min à 20° C

46,5 32,1

OO oc 0«

10

+

45,1

9,6

19

+

28,2

5,6

11

+

31,2

9

12

+

21

8,6

13

+

78,6

14,4

14

+

Contact avec une solution NaOH 0,1N pendant 30 min à 90° C

55,6

9,5

15

+

74,9

13,4

16

+

43,4

7,8

18

+

23,4

6,1

Composé de référence

—

Contact avec une solution NaOH 0,1N pendant 30 min à 90°C

<5

<0,7

Exemple N° A. 3

On prépare un shampooing de composition suivante:

— Composé de l'exemple 3

— R—CHOH—CH2—0(CH2—CHOH—CH2—0)n H R = mélange de radicaux alkyle en C9-C12

n = une valeur statistique moyenne d'environ 3,5

— Diéthanolamide laurique

— Colorants

— Parfum

— Eauq.s.p.

pH = 7.

Exemple N" A.4

On prépare un shampooing de composition suivante:

— Composé de l'exemple 2

— Alcoyl (C12-C14) sulfate de triéthanolamine

— Diéthanolamide laurique

— Hydroxypropylméthylcellulose

— Parfum

— Colorants

— Eauq.s.p.

pH = 7,0.

Exemple N" A.5

On prépare un shampooing de composition suivante:

— Composé de l'exemple 18

— Alcoyl (Ci2-C14) sulfate de triéthanolamine

— Diéthanolamide laurique

0,6 g 10g

3g

100 g lg 10g 2g 0,2 g

1001

U2g 12g 2g

— Parfum

— Colorants

40

— Eauq.s.p.

pH = 6,8.

Exemple N° A.6 45 On prépare un shampooing de composition suivante :

— Composé de l'exemple 8

— Hydroxyde d'alcoyl (C12-Ci8) diméthylcarboxyméthyl-ammonium vendu par la société Henkel sous la marque Dehyton AB 30

50 — Alcool laurique oxyéthyléné à 12,5 mol d'oxyde d'éthylène

— Diéthanolamides d'acide gras de coprah

— Chlorure de triméthylcétylammonium

— Parfum

55 — Colorants

— Eauq.s.p.

pH = 6,0.

Exemple N" A.7 60 On prépare un shampooing de composition suivante :

— Composé de l'exemple 12

— Alcoyl (C12-CI4) sulfate de triéthanolamine

— Diéthanolamide laurique

— Hydroxypropylméthylcellulose 65 — Parfum

— Colorants

— Eau q.s.p.

pH = 7,6.

100 f

0,8 g

10g

5g 3g 1 g

100 g

0,7 g 12g 2g 0,2 g

100 s

u

634747

Exemple N" A.8

On prépare un shampooing de composition suivante:

— Composé de l'exemple 11

— Laurylsulfate de sodium oxyéthyléné avec 2,2 mol d'oxyde d'éthylène

— Diéthanolamide laurique

— R—CHOH—CH2—O—(CH2—CHOH—CH2)n H R = mélange de radicaux alkyle en C9-C12

n = une valeur statistique moyenne d'environ 3,5

— Parfum

— Colorants

— Eauq.s.p.

pH ajusté à 6 avec l'acide lactique.

Exemple N° A.9

On prépare un shampooing de composition suivante:

— Composé de l'exemple 10

— Alcoyl (C12-C14) sulfate de triéthanolamine

— Diéthanolamide laurique

— Hydroxypropylméthylcellulose

— Parfum

— Colorants

— Eauq.s.p.

pH ajusté à 7 avec l'acide lactique.

Exemple N° A. 10

On prépare un shampooing de composition suivante:

— Composé de l'exemple 9

— Alcoyl (C12-C14) sulfate de triéthanolamine

— R—CHOH—CH20(CH2 — CHOH—CH20)n H R = mélange de radicaux alkyle en C9-C12

n = une valeur statistique moyenne d'environ 3,5

— Diéthanolamide laurique

— Parfum

— Colorants

— Eauq.s.p.

pH amené à 7 avec la triéthanolamine.

Exemple N" A.11

On prépare un shampooing de composition suivante:

— Composé de l'exemple 8

— Alcool laurique oxyéthyléné à 12,5 mol d'oxyde d'éthylène

— Diéthanolamide laurique

— R - CHOCH-CH2-0(CH2-CHOH-CH20)n H R = mélange de radicaux alkyle en C9-CJ2

n = une valeur statistique moyenne d'environ 3,5

— Parfum

— Colorants

— Acide lactique q.s.p. pH = 6

— Eauq.s.p.

Exemple N" A. 12

On prépare un shampooing de composition suivante:

— Composé de l'exemple 7

— Lauryléther de polyglycérol R-CH0H-CH2-0(CH2-CH0H-CH20)nH R = mélange de radicaux alkyle en C9-C, 2

n = une valeur statistique moyenne d'environ 3,5

— Diéthanolamide laurique

— Parfum

— Colorants

— Eau q.s.p.

pH = 7,3.

1,5 g

10g 2g 5g

100 g

0,6 g 10g 2g 0,2 g

100 g

2g 10 g

5g

2g 100 g

0,8 g

3g lg

10g

100 g

1 g 8g 5g

2g 100 g

0,5 g 15g

0,2 g 2g

1001

20

1 g

5g

3g

10g

1 g

100 g

45

Exemple N° A. 13

On prépare un shampooing de composition suivante:

— Composé de l'exemple 15

— Alcoyl (Ci2-C14) sulfate de triéthanolamine

— Hydroxypropylméthylcellulose

— Diéthanolamide laurique

— Parfum

— Colorants

— Eauq.s.p.

pH 7,4.

Exemple N" A.14

On prépare un shampooing de composition suivante:

— Composé de l'exemple 13

— R-CH0H-CH2-0(CH2-CH0H-CH2-0)„H R = mélange de radicaux alkyle en C9-CI2 n = une valeur statistique moyenne d'environ 3,5 Diéthyanolamide d'acides gras de coprah Hydroxyde d'alcoyl (CI2-C18) diméthylcarboxyméthyl-ammonium vendu par la société Henkel sous la marque Dehyton AB 30

— Chlorure de triméthylcétylammonium

— Parfum

— Colorants

— Eauq.s.p.

pH 7.

Exemple N°A.15

On prépare un shampooing de composition suivante:

— Composé de l'exemple 14

— R-CH0H-CH2-0(CH2-CH0H-CH2-0)nH R = mélange de radicaux alkyle en C9-C12 n = une valeur statistique moyenne d'environ 3,5

— Lauryléther de polyglycérol

— Diéthanolamide laurique

— Parfum

— Colorants

— Eauq.s.p.

pH amené à 6 avec l'acide lactique.

Les shampooings des exemples 1 à 15 se présentent sous forme liquide limpide. Ils assurent un bon démêlage des cheveux mouillés. Après séchage, les cheveux sont doux, brillants et nerveux.

Exemple N°B.l Lotion de mise en plis

On prépare la composition suivante :

— Composé de l'exemple 14 0,5 g

— Copolymère poly vinylpyrrolidone quaternaire ayant un PM de 1 000000 commercialisé sous la marque Gafquat 734

par la société General Aniline 0,5 g matière active

— Polyaminoamide (acide adipique/diéthylènetriamine)

réticulé à l'aide de 11 mol d'épichlorhydrine pour

100 groupements basiques 0,5 g

— Chlorure de cétylpyridinium 0,2 g

— Alcool éthylique q.s.p. 10°

— Parfum

— Colorants

— Acide tartrique q.s.p. pH = 7

— Eauq.s.p. 100 cc

Appliquée sur des cheveux lavés, cette lotion facilite le démêlage. Après séchage et mise en plis, les cheveux sont doux et faciles à coiffer.

2g 10g

5g 1 g

100 g

634747

12

Exemple N°B.2

En remplaçant dans l'exemple B.l

— 0,5 g de composé de l'exemple 14 par

— 0,6 g de composé de l'exemple 15, et en ajustant le pH à 7 par de l'acide lactique,

on obtient une lotion de mise en plis ayant des propriétés similaires.

Exemple N°B.3 Lotion pour le brushing

On prépare la composition suivante:

— Composé de l'exemple 13 0,3 g

— Bromure de triméthylcétylammonium 0,2 g

— Acide tartrique q.s.p. pH = 6,5

— Eauq.s.p. 100 cc

Appliquée sur des cheveux sensibilisés, cette lotion facilite le démêlage des cheveux mouillés.

Les cheveux étant coiffés suivant la technique du brushing, cette lotion favorise le passage de la brosse, laisse les cheveux doux et soyeux avec une bonne tenue.

Exemple N°B.4

En remplaçant dans l'exemple B.3

— 0,3 g de composé de l'exemple 13 par

— 0,7 g de composé de l'exemple 14, et en ajustant le pH à 6 par de l'acide lactique,

on obtient une lotion pour le brushing ayant des propriétés similaires.

Exemple N° C.l

Crème pour teinture d'oxydation

— Composé de l'exemple 14 5 g

— Alcool cétylstêarylique 20 g

— Diéthanolamide oléique 4 g

— Cétylstéarylsulfate de sodium 3 g

— Alcool stéarylique éthoxylé à 15 mol d'oxyde d'éthylène 2,5 g

— Ammoniaque à 22° B 10 ml

— Acide éthylènediaminetétraacétique vendu sous la marque Trilon B 1,0 g

Colorants:

— Sulfate de métadiaminoanisole 0,048 g

— Résorcine 0,420 g

— Métaaminophénol base 0,150 g

— Nitroparaphénylènediamine 0,085 g

— Paratoluylènediamine 0,004 g

— Eauq.s.p. 100 g

Exemple N" C.2

Crème pour teinture d'oxydation

— Composé de l'exemple 6 3,0 g

— Alcool cétylstêarylique 22 g

— Diéthanolamide oléique 5,5 g

— Cétylstéarylsulfate de sodium 3,5 g

— Alcool stéarylique éthoxylé à 15 mol d'oxyde d'éthylène 2,0 g

— Ammoniaque à 22° B 10,0 ml

— Acide éthylènediaminetétracétique vendu sous la marque Trilon B 1,000 g

Colorants

— Sulfate de métadiaminoanisole 0,048 g

— Résorcine 0,420 g

— Métaaminophénol base 0,150 g

— Nitroparaphénylènediamine 0,085 g

— Paratoluylènediamine 0,004 g

— Eauq.s.p. 100 g

Exemple N°C.3

Crème pour teinture d'oxydation

— Composé de l'exemple 8 4,0 g 5 — Alcool cétylstêarylique 19,7 g

— Diéthanolamide oléique 4,8 g

— Cétylstéarylsulfate de sodium 3,2 g

— Alcool stéarylique éthoxylé à 15 mol d'oxyde d'éthylène 2,8 g

10 — Ammoniaque à 22° B 10,0 ml

— Acide éthylènediaminetétracétique vendu sous la marque Trilon B 1,000 g

Colorants:

— Sulfate de métadiaminoanisole 0,048 g 15 — Résorcine 0,420 g

— Métaaminophénol base 0,150 g

— Nitroparaphénylènediamine 0,085 g

— Paratoluylènediamine 0,004 g

— Eauq.s.p. 100 g

20

On mélange 30 g de crème de l'exemple C.l, C.2 ou C.3 avec 45 g d'eau oxygénée à 6% (20 volumes). On obtient une crème lisse, consistante, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux. Après 30 min de pause, on rince. Le cheveu se démêle facilement et le 25 toucher est soyeux. On fait la mise en plis et l'on sèche. Le cheveu est brillant, nerveux, il a du corps, du volume; le toucher est soyeux et le démêlage facile. Sur cheveux à 100% blancs, on obtient un blond.

Exemple N" C.4 30 Liquide ammoniacal gélifiant pour teinture d'oxydation

— Composé de l'exemple 14

.— Laurylsulfate de triéthanolamine (40% matière active)

— Octyl-2 dodécanol commercialisé sous la marque Eutanol G par la société Henkel

35 — Diéthanolamide oléique

— Alcool oléocêtylique oxyéthyléné à 30 mol d'oxyde d'éthylène, commercialisé sous la marque Mergital OC 30 par la société Henkel 3 g

— Acide oléique 21 g 40 — Alcool benzylique 12 g

— Alcool éthylique à 96° 10 g

— Ammoniaque à22°B 19ml

— Acide éthylènediaminetétracétique vendu sous la marque Trilon B 3,0 g

2g 4g

8g

Colorants:

— Paraaminophénol base

— Résorcine

— Métaaminophénol base so — Paratoluylènediamine

— Bisulfite de sodium d = 1,32

— Eauq.s.p.

0,30 g 0,65 g 0,65 g 0,15 g 1,2g 100 g

On mélange dans un bol 30 g de cette formule avec 30 g d'eau oxygénée à 6% (20 volumes). On obtient une crème gélifiée, consistante, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux. On l'applique à l'aide d'un pinceau. On laisse pauser 30 à 40 min et l'on rince. Les cheveux se démêlent facilement et le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et l'on sèche. Les cheveux sont brillants, nerveux, ils ont du corps, du volume; le toucher est soyeux et le démêlage facile. Sur cheveux à 100% blancs, on obtient une nuance blond clair doré.

Exemple N°D.I 65 Crème capillaire traitante

— Composé de l'exemple 14 lg

— Alcool stéarylique oxyéthyléné à 2 mol d'oxyde d'éthylène vendu sous la marque de BRIJ 72 par la société Atlas 15 g

— Alcool laurique 2 g

13

634747

Acide tartrique q.s.p. pH = 5 Eau q.s.p.

100 g

On applique cette crème sur cheveux propres, humides et essorés, en quantité suffisante (60 à 80 g) pour bien imprégner et couvrir la chevelure.

On laisse pauser 15 à 20 min et l'on rince. Les cheveux mouillés sont doux et faciles à démêler.

On fait la mise en plis et l'on sèche sous casque.

Les cheveux séchés se démêlent facilement et ont un toucher soyeux; ils sont brillants, nerveux et ont du corps et du volume.

Exemple N°E.l

Lotion structurante (application sans rinçage)

On mélange poids pour poids du composé de l'exemple 14 avec du diméthyloléthylènethio-urée.

On introduit avant utilisation 0,6 g de ce mélange dans 25 ml d'eau à pH 2,5 ajusté avec l'acide chlorhydrique.

On applique le mélange sur cheveux lavés et essorés avant de procéder à la mise en plis.

Les cheveux se démêlent facilement, le toucher est soyeux.

On fait la mise en plis et l'on sèche. Les cheveux sont brillants, nerveux, ils ont du corps et du gonflant (du volume), le toucher est soyeux, le démêlage facile.

Exemple N°E.2

Lotion structurante (avec rinçage)

On mélange avant utilisation 2 g de diméthyloléthylènethio-urée avec 25 ml d'une solution contenant:

Après séchage, les cheveux ne paraissent pas sensibilisés. Ils sont brillants, lisses et très doux. Cet effet est particulièrement net sur les cheveux sensibilisés ou colorés.

Exemple N°F.3

Lotion après défrisage alcalin

— Composé de l'exemple 14

— Chlorure de dilauryldiméthylammonium, vendu sous la marque Noramium M 2 C par la société CECA-Prochinor

— Lanoline oxyéthylénée

— Colorant

— Parfum

— Acide tartrique q.s.p. pH = 6

— Eauq.s.p.

Composé de l'exemple 14 Acide chlorhydrique q.s.p. Eau q.s.p.

pH = 2,5

4g

100 ml

30

On applique le mélange sur cheveux lavés et essorés. On laisse pauser 10 min et l'on rince. Le démêlage est facile, les cheveux ont un toucher soyeux. On fait la mise en plis et l'on sèche. Les cheveux secs se démêlent facilement, ils sont brillants, nerveux, et ont du corps et du gonflant.

Exemple N" F. 1

Lotion protectrice avant permanente

— Composé de l'exemple 14

— Bromure de tétradécyltriméthylammonium

— Colorant

— Parfum

— Acide maléique q.s.p. pH = 7,5

— Eauq.s.p.

2,3 g 0,13 g

100 ml

Exemple N°F.2

En remplaçant dans l'exemple F.l

— 2,3 g de composé de l'exemple 14 par

— 2,5 g de composé de l'exemple 13,

on obtient une composition ayant des propriétés similaires.

Ces lotions s'appliquent sur la chevelure préalablement lavée et essorée. Elles facilitent le démêlage et rendent les cheveux plus lisses.

Après réalisation de la permanente, on constate que les cheveux sont plus doux, les pointes notamment restent particulièrement lisses. La force de frisure n'est pas modifiée, elle n'est pas freinée.

3,2 g

0,3 g 1,2 g

100 ml

35

Exemple N°F.4

En remplaçant dans l'exemple F.3

— 3,2 g du composé de l'exemple 14 par

— 3 g du composé de l'exemple 15,

on obtient une composition ayant des propriétés similaires.

La lotion F.3 ou F.4 s'applique sur la chevelure lavée et essorée après un défrisage alcalin. Elle facilite le démêlage, améliore la douceur des cheveux et les rend plus lisses.

Après séchage, les cheveux restent lisses, brillants et doux au toucher. Cet effet est particulièrement net sur les cheveux colorés ou sensibilisés.

Cette lotion peut également être utilisée avant chaque mise en plis. Elle facilite le démêlage et améliore l'aspect cosmétique de la chevelure.

Exemple N°G.l

Permanente

1°) Liquide réducteur :

— Composé de l'exemple 14

— Acide thioglycolique

— Acide thiolactique

— Ammoniaque

— Triéthanolamine

— Opacifiant

— Parfum

— Eauq.s.p.

Ug

4g 2g 4g 3,7 g

100 ml

2°) Liquide fixateur:

— Eau oxygénée q.s.p. 7,8 volumes

— Colorant so — Parfum

— Chlorure de dilauryldiméthylammonium, vendu sous la marque Noramium M 2 C par la société CECA-Prochinor 0,4 g

— Eauq.s.p. 100 ml

55 Appliquée sur des cheveux très sensibilisés, cette permanente donne une frisure forte, mais avec un état cosmétique très bon. Les cheveux sont doux de la racine à la pointe et, après séchage, très brillants.

R

Claims

634747

2

REVENDICATIONS

1. Composition cosmétique destinée au traitement des cheveux ou de la peau, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,1 à 10% en poids d'au moins un polymère de polyammonium quaternaire formé au moins en majeure partie de motifs représentés par la formule (I):

r>

Ri

—N©-^A—N®^(CHA- CO—B—OC—(CH2)n — (I)

x«=

R2

I X'

r,

dans laquelle:

A désigne un radical alcoylène, hydroxyalcoylène, alcénylène ou alcynylène, linéaire ou ramifié;

B désigne:

a) un reste de glycol de formule —O—Z—O—

où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant aux formules

-(CH2-CH2-0)x-

-(CH2-CH-0)V I

ch3

CH2-CH2- ou -CH2-CH-

I

chu
8. Composition cosmétique selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que le polymère de polyammonium quaternaire répond à la formule (I)

dans laquelle B désigne un reste — NH—Y—NH —

5 où Y désigne — CH2—CH2—S—S—CH2—CH2; A, R,, R2, n et X ayant les significations indiquées dans la revendication 1.
9. Composition cosmétique selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que le polymère de polyammonium quaternaire répond à la formule (I) dans laquelle B désigne un reste uréyl-

K) ène de formule — NH — CO—NH — ; A, R], R2, n et X ayant les significations indiquées dans la revendication 1.
10. Composition cosmétique selon la revendication 5, caractérisée par le fait que Z désigne un groupement is -(CH2-CH2-0)x-CH2-CH2-ou

- (CH2 - CH - 0)y - CH2 - CH -

CH,

I

CH,

où x et y désignent un nombre quelconque de 1 à 4;

b) un reste de diamine bisecondaire;

c) un reste de diamine biprimaire de formule:

-NH-Y-NH-

où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou le radical bivalent — CH2—CH2—S—S—CH2 — CH2 — ;

d) un groupement uréylène de formule —NH—CO—NH—;

Rj désigne un radical alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone;

R2 désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone, les radicaux R2 peuvent également former avec A et les deux atomes d'azote un radical bivalent deformule—N ^N—ou —N^ ^N— ;

X© désigne un halogénure;

n désigne le nombre 1 ou un nombre entier de 3 à 10,

le restant jusqu'à 100% étant constitué par l'eau et par des adjuvants cosmétiques.
2. Composition selon la revendication 1, contenant également de 3 à 50% en poids du poids total de la composition d'au moins un agent de surface.
3. Composition cosmétique selon les revendications 1 et 2, caractérisée par le fait que A désigne un radical alcénylène ou alcynylène, contenant de 2 à 10 atomes de carbone.
4. Composition selon l'une des revendications 1,2 ou 3, caractérisée par le fait que A désigne un radical éthylène, propylène, méthyl-propylène, butylène, méthylbutylène, hexaméthylène, octaméthylène, décaméthylène, hydroxypropylène, buténylène ou butynylène.
5. Composition cosmétique selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait qu'elle contient un polymère de polyammonium quaternaire répondant à la formule (I) dans laquelle B désigne un reste de glycol de formule — O—Z—O— etn désigne un nombre entier de 3 à 10, A, R,, R2, Z et X ayant les significations indiquées dans la revendication 1.
6. Composition cosmétique selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que le polymère de polyammonium quaternaire répond à la formule (I) dans laquelle B désigne un reste d'un dérivé de la pipérazine, A, R1; R2, n, X ayant la signification indiquée dans la revendication 1.
7. Composition cosmétique selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que le polymère de polyammonium quaternaire répond à la formule (I) dans laquelle B désigne un reste de diamine biprimaire de formule —NH—Y—NH—, A, R,, R2, Y, n, X ayant la signification indiquée dans la revendication 1.

où x et y ont les significations indiquées dans la revendication 1.

20 11. Composition selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait que Z et/ou Y désignent un radical alcoylène ayant de 2 à 10 atomes de carbone.
12. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait que Z et/ou Y désignent un radical éthylène, propylène, diméthyl-

25 2,2-propylène, butylène, hexaméthylène, octaméthylène ou décaméthylène.
13. Composition cosmétique selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait que le polymère de polyammonium quaternaire résulte de la polycondensation d'une diamine bitertiaire de

30 formule:

Ri r,

/Ri

-A-N,

avec un composé bishaloacylé de formule:

X—(CH2)n—CO—B—OC—(CH2)n—X

(ii)

(III)

40 dans laquelle A, R1; R2, X, B et n ont la signification indiquée dans la revendication 1.
14. Composition cosmétique selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'une solution aqueuse, hydroalcoolique, de crème, d'émulsion ou d'aéro-

45 sol contenant des adjuvants utilisés en cosmétique choisis parmi des agents de surface anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, des polymères anioniques, non ioniques ou amphotères, des polymères cationiques ayant une structure différente du polymère (I), des parfums, des colorants, des agents conservateurs, des agents séques-50 trants, des agents épaississants, des agents émulsifiants, des agents adoucissants.
15. Composition cosmétique selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisée par le fait que le pH est compris entre 2 et 11.
16. Procédé de traitement des cheveux ou de la peau, caractérisé 55 par le fait que l'on applique sur les cheveux ou la peau une composition selon l'une des revendications 1 à 15.