CH649211A5

CH649211A5 - Compositions contenant des derives bis-ammonium quaternaire destinees au traitement de matieres keratiniques et de matieres textiles naturelles non keratiniques ou synthetiques.

Info

Publication number: CH649211A5
Application number: CH3724/81A
Authority: CH
Inventors: Gerard Lang; Serge Forestier
Original assignee: Oreal
Priority date: 1980-06-06
Filing date: 1981-06-05
Publication date: 1985-05-15
Also published as: US4774075A; CA1175609A; DE3122482A1; IT8167776A0; GB2077589A; IT1144597B; US4828819A; GB2077589B

Description

La présente invention est relative à des compositions contenant des dérivés bisammonium quaternaire, destinées au traitement des matières kêratiniques telles que les cheveux, la peau, les ongles, la laine et des matières textiles naturelles non kêratiniques ou synthétiques et aux composés utilisés dans ces compositions.

Il est connu d'utiliser des compositions cosmétiques à base de dérivés d'ammonium quaternaire pour le traitement des cheveux.

Ces compositions utilisées en particulier comme produits de rinçage après shampooing se présentent sous forme de liquides laiteux, de baumes ou de crèmes et ont l'inconvénient d'alourdire les cheveux traités, cela tant en raison de la nature des dérivés d'ammonium quaternaire utilisés que de la nature des adjuvants nécessaires pour conférer à ces compositions l'aspect, la viscosité et les effets de douceur recherchés. En raison de leur effet d'alourdissement, ces compositions sont préférentiellement utilisées dans le traitement des cheveux secs ou abîmés.

La titulaire a découvert que l'utilisation d'une classe particulière de dérivés bisammonium quaternaire permettait de préparer des compositions destinées à être utilisées pour le traitement des matières kêratiniques et des matières textiles naturelles non kêratiniques ou synthétiques constituant en général des formulations limpides, fluides éventuellement épaissies et que ces compositions, lorsqu'elles sont appliquées sur des cheveux d'un type quelconque (cheveux secs, normaux ou à tendance grasse) leur confèrent plus de légèreté que les compositions contenant les dérivés d'ammonium quaternaire antérieurement utilisés.

Les composés selon l'invention peuvent être utilisés dans des quantités relativement faibles pour améliorer le démêlage, la douceur, la brillance, la tenue, le gonflant des cheveux et sont de plus bien tolérés par la peau.

La présente invention a donc pour objet de nouvelles compositions destinées à être utilisées pour le traitement des matières kêratiniques et des matières textiles naturelles non kêratiniques ou synthétiques comprenant, dans un milieu approprié au traitement de ces matières, au moins un dérivé bisammonium quaternaire ayant pour formule:

Ri R4

I I

R3-N®-A1-N-Z-N-A2-N®-R3 2Xe (I)

I I ! !

R2 Rß R-7 R-5

dans laquelle Rj, R2, R4 et Rs sont identiques ou différents et désignent des restes alkyle inférieur ou hydroxyalkyle inférieur,

R3 est un radical alkyle, cycloalkyle, alkényle, hydroxyalkyle, aral-kyle éventuellement substitué, contenant au maximum 20 atomes de carbone,

A, et A2, identiques ou différents, représentent des radicaux alkylène ou arylène éventuellement substitués et pouvant contenir jusqu'à 20 atomes de carbone,

Z est —S02— ou -f CO)p avec p = 1 ou 2, et R6 et R-,, identiques ou différents, sont des atomes d'hydrogène ou des radicaux alkyle inférieur ou bien, lorsque Z est -f CO)p avec p = 1, Ru et R7 peuvent former ensemble un groupement:

-CH-O-CH-

I I

Rg R9

(R8 et R9 étant des atomes d'hydrogène ou des radicaux alkyle inférieur)

Xe désignant un anion minéral ou organique dérivé d'acides à bas poids moléculaire tel que notamment un anion halogénure, par exemple chlorure ou bromure, un anion nitrate, sulfate, paratoluè-nesulfonate, méthosulfate, éthosulfate.

Par reste alkyle inférieur, on entend dans la présente demande un reste alkyle en Cj à C6.

Dans les composés de formule I utilisés selon l'invention, Rlt R2, R4 et R5 désignent de préférence un reste alkyle inférieur, notamment méthyle ou éthyle; R3 désigne de préférence un reste alkyle,

notamment en C8 à C18; A, et A2 désignent de préférence un radical alkylène, notamment éthylène ou triméthylène.

La présente invention vise également un procédé de traitement de matières kêratiniques non textiles à l'aide des compositions définies ci-dessus.

La présente invention a aussi pour objet les composés nouveaux ayant pour formule:

R3-N®-A1-N-Z'-N-A2-N®-R3 2Xe (Ibis) I III R2 Re ^7 Rs dans laquelle Rt, R2, R4 et R5, R3, A, et A2, et Xe ont les significations indiquées ci-dessus pour la formule I,

Z'est —S02— ou -f CO)p avecp = 1 ou2,

R0 et R7, identiques ou différents, sont des atomes d'hydrogène ou des radicaux alkyle inférieur ou bien, lorsque Z' est -f CO)p avec p = 1, R6 et R, peuvent former ensemble un groupement:

-CH-O-CH-

I I R8 R9

(Rs et R9 étant des atomes d'hydrogène ou des radicaux alkyle inférieur)

sous réserve que, lorsque Z' est -f CO)p avec p = 1, R3 désigne un radical alkyle ou hydroxyalkyle contenant au moins 4 atomes de carbone et, lorsque Z' est -f CO)g avec p = 2, R3 ne désigne pas un radical aralkyle.

Les composés selon l'invention, pour la plupart solubles dans l'eau, sont obtenus selon un procédé classique par quaternisation d'une diamine tertiaire de formule:

Ri R4

I I

N-Ai-N-Z-N-A2-N (II)

I I I I R2 R6 R7 R5

avec un agent quaternisant de formule:

R3-X (III)

où X désigne de préférence un atome d'halogène.

On effectue par exemple la réaction de polycondensation dans un solvant ou un mélange de solvants favorisant les réactions de quaternisation, tels que l'eau, le diméthylformamide, l'acétone, la méthyl-éthylcétone, l'acétonitrile, les alcools inférieurs, notamment le méthanol, etc.

La température de réaction peut varier entre 10 et 150° C, de préférence entre 20 et 100° C, le temps de réaction dépendant de la nature du solvant et des réactifs de départ.

On peut faire réagir les réactifs de départ en quantités équimolé-culaires ou bien utiliser un excès d'agent quaternisant.

Comme on l'a indiqué ci-dessus, les composés répondant à la formule I présentent des propriétés intéressantes lorsqu'ils sont utilisés dans le traitement des matières kêratiniques telles que les cheveux, la peau, les ongles, la laine, etc., et des matières textiles naturelles non kêratiniques ou synthétiques.

Les compositions destinées à être utilisées dans le traitement des matières kêratiniques et des matières textiles naturelles non kêratiniques ou synthétiques susmentionnées sont de préférence des compositions aqueuses qui peuvent être utilisées telles quelles, mais qui peuvent aussi contenir des adjuvants habituellement utilisés dans les compositions de traitement des matières kêratiniques ou des matières textiles non kêratiniques.

Les compositions selon l'invention sont appliquées sur les matières indiquées ci-dessus en une quantité suffisante et, après un temps de pose de 1 à 30 min, on procède éventuellement à un rinçage.

5

10

15

20

25

30

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50

55

60

65

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4

Les composés de formule I donnent des résultats particulièrement intéressants lorsqu'ils sont appliqués en cosmétique et notamment lorsqu'ils sont utilisés pour le traitement des cheveux.

Les compositions cosmétiques peuvent se présenter sous forme de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques, sous forme de crèmes, de gels, d'émulsions, de poudres ou être conditionnées en aérosol en présence d'un propulseur.

Les adjuvants présents dans ces compositions sont des adjuvants cosmétiquement acceptables tels que plus particulièrement les agents de surface non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères bien connus de l'état de la technique, les huiles ou cires animales, minérales, végétales ou synthétiques, les alcools gras, les résines anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères habituellement utilisées en cosmétique, les émulsifiants, les filtres solaires, les solvants organiques, les épaississants, les opacifiants, les conservateurs, les séquestrants, les antioxydants, les parfums, les nacrants, les colorants, les agents de modification du pH, les réducteurs, les électrolytes, les oxydants, les substances naturelles, les dérivés protéiniques, les agents antiséborrhéiques ou antipelliculaires, les agents de rectructu-ration, les substances actives pouvant avoir une action au niveau du traitement, du soin ou de la protection de la peau ou des cheveux.

Ces compositions peuvent en particulier être utilisées comme shampooings, comme produits de coloration ou de décoloration, comme lotions à rincer à appliquer avant ou après shampooing, avant ou après coloration ou décoloration, avant ou après permanente, comme lotions coiffantes ou restructurantes, lotions traitantes notamment antiséborrhéiques ou antipelliculaires, lotions pour brushing, laques pour cheveux, lotions de mise en plis, compositions de permanente, gels coiffants, crèmes de soin du cheveu, etc.

L'application de ces compositions sur les cheveux est éventuellement suivie d'un rinçage après un temps de pose pouvant varier entre 1 et 30 min.

Lorsque les composés selon l'invention sont appliqués pour le traitement des cheveux soit dans des lotions de pré- ou de post-trai-tement, soit au cours d'un traitement tel que shampooing, teinture, décoloration, mise en plis, permanente, etc., ils améliorent sensiblement les qualités des cheveux en facilitant le démêlage des cheveux mouillés ou séchés et en apportant aux cheveux séchés de la tenue, du brillant, de la douceur, de la souplesse, de la discipline et des propriétés antistatiques. Les cheveux ainsi traités sont légers, nerveux et gonflants.

Les dérivés bisammonium quaternaire de formule I doivent être utilisés dans les compositions selon l'invention dans des quantités suffisantes pour obtenir le résultat recherché et notamment comprises entre 0,01 et 10% en poids, de préférence entre 0,1 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Selon un premier mode de réalisation de l'invention, les compositions cosmétiques pour cheveux peuvent être des compositions de traitement, de pré- ou post-traitement des cheveux telles que notamment les lotions à rincer, de mise en plis, restructurantes, non rincées et les crèmes de soin du cheveu.

Le pH de ces compositions peut varier entre 2 et 11. Les compositions de traitement, de pré- ou de post-traitement peuvent contenir différents adjuvants, en particulier des polyéthylèneglycols et leurs dérivés, des résines anioniques, cationiques, amphotères ou non ioniques, habituelîe-iïent utilisées dans des compositions cosmétiques pour cheveux, des agents de modification du pH, des dérivés protéiniques tels que des hydrolysats de protéines quaternisés ou non, des substances naturelles telles que des extraits de plantes, des alcools gras tels que l'alcool cétylique, stéarylique, cétylstéarylique, oléiques éventuellement polyéthoxylés ou polyglycérolés, des huiles ou cires animales, végétales, minérales ou synthétiques telles que l'huile de vaseline, de maïs, de germe de blé, d'olive, de soja, de ricin, d'avocat éventuellement oxyéthylénées, des substances actives telles que des produits antiséborrhêiques, antipelliculaires, des agents de restructuration du cheveu comme les dérivés méthylolés ainsi que tout autre adjuvant cosmétique habituellement utilisé dans les compositions cosmétiques pour cheveux.

Selon un mode de réalisation préféré, les compositions de traitement des cheveux selon l'invention sont des shampooings qui sont essentiellement caractérisés par le. fait qu'ils contiennent au moins un agent de surface anionique, non ionique ou amphotère ou leurs mélanges et un composé de formule I en milieu aqueux. Ces compositions peuvent également contenir différents adjuvants habituellement utilisés dans ce type de composition tels que des agents de surface cationiques, des colorants dans le cas des shampooings colorants, des conservateurs, des agents épaississants, des agents stabilisateurs de mousse, des synergistes, des agents adoucissants, des séquestrants, une ou plusieurs résines cosmétiques, des parfums, des dérivés protéiniques, des substances naturelles, des huiles ainsi que tout autre adjuvant utilisé dans un shampooing. Dans ces shampooings, la concentration en détergent est généralement comprise entre 2 et 50% en poids.

Parmi les détergents non ioniques, on peut citer en particulier les produits de condensation d'un monoalcool, d'a-diol, d'un alcoyl-phénol, d'un amide ou d'un diglycolamide avec le glycidol, tels que par exemple les tensio-actifs non ioniques, décrits dans les brevets français Nos 2091516, 2328763, 1477048, ainsi que les alcools, alcoyl-phénols ou acides gras polyéthoxylés ou polyglycérolés à chaînes grasses linéaires de 8 à 30 atomes de carbone, contenant le plus souvent 2 à 30 mol d'oxyde d'éthylène, des copolymères d'oxydes d'éthylène et de propylène, des condensats d'oxydes d'éthylène et de propylène sur des alcools gras, des amides gras polyéthoxylés, des aminés grasses polyéthoxylées, des éthanolamides, des esters d'acides gras de glycol, des esters d'acides gras du sorbitol, des esters d'acides gras du saccharose.

Les tensio-actifs anioniques qui peuvent être utilisés éventuellement en mélange avec les tensio-actifs non ioniques sont choisis en particulier parmi les sels alcalins, les sels d'ammonium, les sels d'amines ou les sels d'aminoalcools, des composés suivants:

— les alcoylsulfates, alcoyléthersulfates, alcoylamidesulfates et alcoylamidoéthersulfates, alcoylarylpolyéthersulfates, monogly-céridesulfates,

— les alcoylsulfonates, alcoylamidesulfonates, alcoylarylsulfonates, a-oléfinesulfonates,

— les alcoylsulfosuccinates, alcoylêthersulfosuccinates, alcoyl-amidesulfosuccinates,

— les alcoylsulfosuccinamates,

— les alcoylsulfoacétates, les alcoylpolyglycérolcarboxylates,

— les alcoylphosphates, alcoylétherphosphates,

— les alcoylsarcosinates, alcoylpolypeptidates, alcoylamidopoly-peptidates, alcoyliséthionates, alcoyltaurates,

le radical alcoyle de tous ces composés étant une chaîne linéaire de 12 à 30 atomes de carbone,

— les acides gras tels que l'acide oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée, des acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques répondant à la formule:

Alk - (OCH2 - CH2)n—OCH2 - C02H

où le substituant Alk correspond à une chaîne linéaire ayant de 12 à 18 atomes de carbone, et où n est un nombre entier compris entre 5 et 15.

On peut également utiliser tous autres détergents anioniques non cités ci-dessus bien connus dans l'état de la technique.

Parmi les tensio-actifs amphotères qui peuvent être utilisés, on peut citer plus particulièrement des alcoylamino, mono- et dipropio-nates de bétaïnes tels que les N-alcoylbêtaïnes, N-alcoylsulfo-bétaïnes, N-alcoylamidobétaïnes, des cyclo-imidiniums comme les alcoylimidazolines, les dérivés de l'asparagine. Le groupement alcoyle dans ces tensio-actifs désigne de préférence un groupement ayant entre 1 et 22 atomes de carbone.

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent être aussi des compositions tinctoriales pour cheveux telles qu'en particulier des compositions tinctoriales dites d'oxydation et contenant des précurseurs de colorants par oxydation, par exemple du type

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

para- ou ortho-, et éventuellement des coupleurs en milieu basique, ayant de préférence un pH compris entre 8 et 11, et pouvant également contenir des colorants directs bien connus de l'état de la technique, ou des compositions tinctoriales destinées à la coloration directe ou semi-permanente et contenant des colorants directs tels que par exemple les dérivés nitrés de la série benzénique, les colorants azoïques, anthraquinoniques, les indamines, indoanilines ou indophénols, etc.

Les compositions de traitement des cheveux selon l'invention sont également des compositions de décoloration qui sont constituées par des supports sous forme de poudres, de solutions, d'émul-sions ou de liquides gélifiables, ou de crèmes contenant au moins un agent de décoloration tel que par exemple l'eau oxygénée, des peroxydes, des solutions de persels (persulfates, perborates, percarbo-nates) et au moins un composé de formule I.

De préférence, les compositions de décoloration sont constituées par des supports sous forme de crèmes ou de liquides gélifiables. Ces supports sont dilués au moment de l'emploi par une solution d'eau oxygénée et/ou de persel et/ou de peroxyde.

Ils contiennent généralement un agent alcalinisant tel que l'ammoniaque.

Ces compositions décolorantes sont appliquées selon les techniques classiques.

Les compositions de traitement des cheveux selon l'invention peuvent être aussi des compositions de permanente.

La formulation desdites compositions de permanente comprenant une composition réductrice et une composition oxydante (fixateur) est connue et décrite dans les ouvrages de cosmétologie, notamment par E. Sidi et C. Zviak, «Problèmes Capillaires», Paris 1966 (Gauthier-Villard).

Selon l'invention, au moins l'une des deux compositions réductrice ou oxydante contient un composé de formule I.

Les compositions réductrices contiennent, outre l'agent réducteur, les adjuvants permettant de les présenter sous forme de lotions ou sous forme de poudre à diluer dans le support liquide, et elles contiennent éventuellement le composé de formule I.

Le pH de ces compositions pour le premier temps d'une permanente varie généralement de 7 à 10.

Les compositions réductrices contiennent généralement de 0,01 à 10% en poids de composé de formule I, et notamment de 0,1 à 5%.

Les compositions oxydantes ou fixatrices appliquées dans un second temps contiennent, outre l'agent oxydant, éventuellement le composé de formule I et des adjuvants classiques.

Les composés de formule I peuvent naturellement être utilisés dans toutes les formulations cosmétiques à titre d'additifs en vue de conférer aux cheveux, en plus des propriétés recherchées par les compositions elles-mêmes, des caractéristiques de démêlage, de douceur, de brillance, de légèreté, de tenue et de gonflant.

Les compositions selon l'invention peuvent également être appliquées sur la peau et se présenter sous les différentes formes susmentionnées. Les dérivés bisammonium quaternaire confèrent à la peau une douceur au toucher.

Elles contiennent, en plus des composés de formule I, divers adjuvants cosmétiques habituellement utilisés pour la peau et notamment des parfums, des colorants, des agents conservateurs, des agents séquestrants, des agents émulsionnants, des agents épaississants, des filtres solaires, etc.

Les compositions constituent notamment des crèmes ou lotions traitantes pour les mains ou le visage, des crèmes antisolaires, des crèmes teintées, des laits ou lotions démaquillants, des crèmes à raser, des huiles ou liquides moussants pour le bain ou la douche, des déodorants préparés suivant des procédés classiques.

Les compositions selon l'invention peuvent être utilisées également pour l'apprêtage et le rinçage de la laine et des autres matières textiles naturelles ou synthétiques.

Il est à noter que les composés selon l'invention possèdent également d'autres propriétés intéressantes telles que des propriétés dispersantes, émulsionnantes ou floculantes.

649 211

Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans présenter de caractère limitatif.

Exemples de préparation:

Exemple I

On dissout 46 g de bis(diméthylamino-3-propyl)-l,3-urée dans 100 g d'acétone. On ajoute 105 g de bromo- 1-dodécane et on chauffe au reflux pendant 7 h. On laisse refroidir, puis on chauffe au reflux pendant 7 h. On laisse refroidir, puis on dilue le mélange réactionnel par 400 cm3 d'acétone. On filtre, lave à l'acétone et sèche sous pression réduite. On obtient 87 g de produit blanc fondant à 108° C répondant à la formule:

ch3 ch3

I I

C12H25-N®-(CH2)3-NH-CO-NH-(CH2)3-N®-C12H2S

I I

CH3 CH3 2 Bre

Analyse:

Trouvé: Bre: 2,77 mEq/g; ammonium quaternaire: 2,82 mEq/g Théorie: 2,75 mEq/g

On obtient dans les conditions opératoires résumées dans le tableau ci-après les composés suivants :

Exemple 2

C2H5 C2Hs

I I

CH3 - N® - (CH2)2 - NH - CO - NH - (CH2)2 - N® - CH3 I I

C2H5 C2Hs 2 CH3S04®

Analyse élémentaire pour 1H20:

Calculé: C 38,64 H 8,33 N 10,6 S 12,12%

Trouvé: C 39,15 H 8,40 N 10,13 S 12,41%

Exemple 3

CH3

V(CH,>,—™-CO-N„—<CHA-

ch3

-N®-CH2-^ ^2 Br® CH3

Analyse:

Trouvé: Bre: 3,42 mEq/g; ammonium quaternaire: 3,44 mEq/g Théorie: 3,50 mEq/g

Exemple 4

ch3 ch3

I I

C14H29-N®-(CH2)3-N—CO—N-(CH2)3-N®-Ca4H2!) I III

CH3 CH2-0-CH2 CH3 2 Br®

Analyse:

Point de fusion: ramollissement à partir de 150° C

Trouvé: Bre: 2,51 mEq/g; ammonium quaternaire: 2,62 mEq/g

Théorie: 2,42 mEq/g

Exemple 5

ch3 ch3

I I

C12H2S-N®-(CH2)3-N~CO-N-(CH2)3-N®-C12H25 I I . I I

CH3 CH2-0-CH2 CH3 2 Bre

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

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Analyse: Analyse:

Point de fusion : 170° C Point de fusion : 130° C

Trouvé: Bre: 2,58 mEq/g; ammonium quaternaire: 2,58 mEq/g Trouvé: Bre: 2 mEq/g; ammonium quaternaire: 2,13 mEq/g

Théorie : 2,60 mEq/g 5 Théorie : 2,14 mEq/g

Exemple 6 Exemple 11

CH,

c8h17-n®-(ch2)3-n-co-n-(ch2)3-n®-c8h17

ch3

I

ch2-o-ch2

CH3 2 Bre c, 6h33 - n® - (ch2)3 - nh—s02—nh - (ch2)3 - n® - c: 6h3

CH3 2 Bre

CH3

Analyse: Analyse:

Point de fusion: 140° C Point de fusion: 130° C

Trouvé: Bre: 3,07 mEq/g; ammonium quaternaire: 3,05 mEq/g 15 Trouvé: Br® : 2,30 mEq/g; ammonium quaternaire: 2,26 mEq/g

Théorie: 3,04 mEq/g Théorie: 2,28 mEq/g

Exemple 7 Exemple 12

CH3 CHS CH3

20

c12h2s-n®-(ch2)3-nh-co-co-nh-(ch2)3-

ch3

C, 6H33—N®—(CH2)3 — NH—CO—NH—(CH2)3 —N®—C16H3

ch3

CH3 2 Bre

-ci 2h2

CH3 2 Bre

Analyse:

Point de fusion: 204° C Trouvé: Bre: 2,62 mEq/g; ammonium quaternaire: 2,64 mEq/g 30 ßxempie jß Théorie: 2,65 mEq/g çjj

Analyse:

Point de fusion: 110° C

Trouvé: Bre: 2,42 mEq/g; ammonium quaternaire: 2,36 mEq/g Théorie: 2,38 mEq/g

CH3

Exemple 8

CH3

CH,

C16H33-N®-(CH2)3-N-CO-N-(CH2)3-N®-C16H33

35

c4h9-n®-(ch2)3-nh-co-co-nh-(ch2)3 -n®-c4h9

i i ch3 ch3 2 Br®

Analyse:

Point de fusion: 152° c

Trouvé: Bre: 3,76 mEq/g; ammonium quaternaire: 3,76 mEq/g Théorie: 3,76 mEq/g

Exemple 9

ch3 ch3 I I

c2h5-n®-ch2-c-ch2-nh-so2-nh-ch2-I I

ch3 ch3

ch,-o-ch2

ch3

Br®

ch3

Analyse:

Point de fusion: 170° c

Trouvé: Bre: 2,28 mEq/g; ammonium quaternaire: 2,25 mEq/g 40 Théorie: 2,27 mEq/g

Conditions de préparation des composés décrits dans les exemples N°s 2 à 13

45

CH,

ch,

50

-C-CH2-N®-C2H5

ch, ch, 2 c2h5s04®

A3 *-lj.3

Analyse:

Spectre de RMN 1H compatible avec la structure proposée

Exemple 10

CH3

I

C18H37—N® -(CH2)3 - NH - S02 - NH - (CH2)3 -I

CH3

55

60

Ex. N°

Rapport

Quantité d'acétone

Temps de réaction

Agent quaternisant utilisée (cm3 par au reflux de l'acé

Diamine ditertiaire mole d'amine)

tone (h)

2

1875

1

3

2,24

2000

4

2,5

2000

22

5

2,5

2000

14

6

2

2500

33

7

2

6000

56

8

2

3300

20

9

2,02

4650

105

10

2

3750

22

11

2,2

3750

32

12

2,5

4500

19

13

2,5

2500

31

CH,

ch,

-c18h37 2 Br®

Les exemples non limitatifs ci-après illustrent des compositions «s cosmétiques conformes à l'invention.

Exemple 14: Shampooing

On prépare la composition suivante:

7

649211

Composé de l'exemple 1 0,5 g (en M.A.)

Tensio-actif non ionique à base d'alcool laurique polyglycérolé (4,2 mol) de formule statistique: C12H25fOCH2CHfeOH

CH2OH 5,0 g (en M.A.)

Tensio-actif non ionique de formule:

R—CHOH - CH2 i CH2 - CHOH - CH20 fc H R = mélange de radicaux alcoyle C9-C12

n = 3,5 valeur statistique 10,0 g (en M.A.)

Diéthanolamide laurique 2,0 g (en M.A.)

Eau q.s.p 100 g

Le pH est ajusté à 7,1 avec HCl. On applique environ 10 cm3 de ce shampooing sur une chevelure préalablement mouillée. On masse légèrement. On rince à l'eau et on effectue une deuxième application, on masse énergiquement pour obtenir une mousse abondante, on laisse poser quelques minutes et on rince.

Les cheveux mouillés se démêlent facilement. Les cheveux séchés sont brillants, doux au toucher, légers, nerveux et ont de la tenue et du gonflant.

Exemple 15: Shampooing

On prépare la composition suivante:

Composé de l'exemple 4

0,3 g

(en

M.A.)

Dehyton AB 30

10,0 g

Aromox Cl 2

3,0 g

(en

M.A.)

Diéthanolamide de coprah

2,0 g

(en

M.A.)

Eau q.s.p

100 g

Le pH est ajusté à 7,4 avec NaOH. Après une application sur cheveux comme indiqué dans l'exemple 14, on obtient des résultats similaires.

Exemple 16: Shampooing

On prépare la composition suivante:

Composé de l'exemple 5 0,9 g (en M.A.)

Tensio-actif non ionique de formule:

R - CHOH - CH20 + CH2CHOH — CH2 - O fc H R = mélange de radicaux alcoyle en Q>-C12

n = 3,5 valeur statistique 12,0 g (en M.A.)

Polysorbate 20 8,0 g (en M.A.)

Eau q.s.p 100 g

Le pH est ajusté à 6 avec NaOH. Après application sur les cheveux comme indiqué dans l'exemple 14, on constate des résultats analogues.

Exemple 17: Shampooing

On prépare la composition suivante:

Composé de l'exemple 2 0,4 g (en M.A.)

Alcoyl(C12-C14)éthersulfate de sodium oxyéthyl-éné avec 2,2 mol d'oxyde d'éthylène (O.E.) à

25% de M.A 25 g

Miranol C2M (solution à 40% de M.A.) .... 5,0 g

Diéthanolamide de coprah 2,0 g (en M.A.)

Eau q.s.p 100 g

Le pH est ajusté à 8,1 avec de l'acide lactique. Après application sur cheveux mouillés, comme indiqué dans l'exemple 14, on obtient les mêmes résultats.

Exemple 18: Shampooing

On prépare la composition suivante:

Composé de l'exemple 3 3 g (en M.A.)

Tensio-actif non ionique à base d'alcool laurique polyglycérolé (4,2 mol) de formule statistique:

C12H25fOCH2-CHfeOH

CH2OH 10 g (en M.A.)

Alcool laurique polyéthoxylé à 12 mol de O.E. 5 g (en M.A.)

Lipoprotéol LCO 24 g

Eau q.s.p 100 g

Le pH est ajusté à 7 avec de l'acide lactique. Après application sur cheveux mouillés comme indiqué dans l'exemple 14, on obtient des résultats similaires.

Exemple 19: Shampooing

On prépare la composition suivante:

Composé de l'exemple 7 2 g (en M.A.)

Maypon 4 CT 32 g

Polysorbate 20 8 g (en M.A.)

Eau q.s.p 100 g

Le pH est ajusté à 7,6 avec de la triéthanolamine.

Après application sur cheveux mouillés comme indiqué dans l'exemple 14, on constate l'obtention de résultats similaires.

Exemple 20: Shampooing

On prépare la composition suivante:

Composé de l'exemple 9 2,5 g (en M.A.)

Miranol C2M (solution à 40% de M.A.) . ... 13,0g

Sandopan CTC AC 8,9 g

Eau q.s.p 100 g

Le pH est ajusté à 7 avec de la triéthanolamine.

Après application sur cheveux mouillés comme indiqué dans l'exemple 14, on constate des résultats similaires.

Exemple 21: Shampooing

On prépare la composition suivante:

Composé de l'exemple 6 1,5 g (en M.A.)

Lauryléthersulfate de sodium à 30% de M.A. . . 20,0 g Alcoyl(C12-C14)éthersulfate de sodium oxyéthyl-

éné à 2,2 mol de O.E. à 25% de M.A. . . . 10,0 g

NaCl 1,5 g

Eau q.s.p 100 g

Le pH est ajusté à 8,1 avec NaOH. Après application sur cheveux mouillés comme indiqué dans l'exemple 14, on constate des résultats analogues.

Exemple 22: Lotion à rincer

On prépare la composition suivante:

Composé de l'exemple 5 2,5 g

Alcool cétylique 5,0 g

Alcool cétylstéarylique à 15 mol de O.E 3,0 g

Cellosize QP 4400 H 0,4 g

Ammonyx 27 2,0 g

Eau q.s.p 100 g

Le pH est ajusté à 6,2 avec NaOH.

Après lavage des cheveux avec un shampooing, rinçage et essorage, on applique sur les cheveux propres la lotion ci-dessus.

On répartit cette lotion convenablement sur toute la chevelure et, après un temps de pose d'environ 10 min, on rince très soigneusement les cheveux. Les cheveux mouillés se démêlent facilement et sont doux au toucher. Les cheveux séchés sont doux, brillants, légers et non électriques. Ils ont de la tenue et du gonflant.

Exemple 23: Lotion à rincer

On prépare la composition suivante:

Composé de l'exemple 4 lg

Mélange d'alcools cétylique et stéarylique (50:50) 2 g

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

649 211

Alcool cétylstéarylique à 15 mol de O.E 3 g

Cellosize QP 4400 H 0,8 g

Ammonyx4002 1,5 g

Eau q.s.p 100 g

Le pH est ajusté à 5,3 avec de la triéthanolamine.

Après application sur des cheveux propres mouillés comme indiqué dans l'exemple 22, on constate des résultats similaires.

Exemple 24: Gel pour teinture d'oxydation

On prépare la composition suivante:

Laurylsulfate de triéthanolamine à 40% de M.A. 2,5 g

Eutanol G 7,5 g

Diéthanolamide oléique 7,0 g

Mergital OC 30 3,0 g

Composé de l'exemple 8 2,5 g

Acide oléique 20,0 g

Alcool benzylique 10,0 g

Alcool éthylique 96° 10,0 g

Ammoniaque à 22° B 18 ml

Sulfate de N,N-bis-(2-hydroxyéthyl)paraphényl-

ènediamine 1 g p-Aminophénol 0,4 g

Résorcine 0,15 g m-Aminophénol 0,10 g a-Naphtol 0,40 g

Hydroquinone 0,10 g

Acide éthylènediaminetétracétique 0,24 g

Bisulfite de sodium (d = 1,32) 1ml

Eau q.s.p 100 g

On mélange dans un bol 30 g de ce support avec 30 g d'eau oxygénée à 20 volumes. On obtient un gel consistant agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux.

On l'applique à l'aide d'un pinceau.

On laisse poser 30 à 40 min et on rince.

Le cheveu se démêle facilement. Le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et on sèche. Le cheveu est brillant, nerveux, il a du corps (du volume); le toucher est soyeux et le démêlage facile.'

On obtient une nuance blond foncé cendré.

Exemple 25: Gel pour teinture d'oxydation On prépare la composition suivante:

Tensio-actif non ionique de formule: R—Of C2H30(CH20H)kH

R = reste oléique 20 g

Tensio-actif non ionique de formule: R—O -f- C2H30(CH20H) H

R = reste oléique 20 g

Diéthanolamide oléique 12g

Composé de l'exemple 3 3g

Alcool éthylique à 96° 12g

Butylglycol 1 g

Propylèneglycol 2 g

Sel pentasodique de l'acide diéthylènetriamine-

pentacétique (40% de M.A.) 2,5 g

Ammoniaque à 22° B 9 ml

Dichlorhydrate d'amino-1 -(méthoxy-2-éthyl)-

amino-4-benzène 1,6 g p-Aminophénol 0,3 g

Résorcine 0,2 g m-Aminophénol 0,25 g

N-(2-Hydroxyéthyl)amino-5-méthyl-2-phénol . 0,02 g Dichlorhydrate de (hydroxy-2-éthyloxy)-l-di-

amino-2,4-benzène 0,02 g

Bisulfite de sodium (d = 1,32) 1 ml

Eau q.s.p 100 g

On mélange dans un bol 30 g de ce support avec 30 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

On obtient un gel agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux.

On l'applique à l'aide d'un pinceau.

On laisse poser 30 à 40 min et on rince.

Le cheveu se démêle facilement. Le toucher est soyeux. On obtient une nuance châtain clair cendré.

Exemple 26: Crème de soin du cheveu On prépare la composition suivante:

Alcool cétylique 17g

Cétylstéarylsulfate de sodium 6 g

Alcool cétylstéarylique à 15 mol de O.E 4 g

Alcool oléique 4 g

Composé de l'exemple 4 2g

Eau q.s.p 100 g

On applique 30 à 50 g de cette crème sur des cheveux propres, humides et essorés en prenant soin de bien imprégner la chevelure.

On laisse poser 15 min et l'on rince.

Le cheveu mouillé se démêle facilement et a un toucher doux.

On fait la mise en plis et l'on sèche sous casque. Les cheveux séchés se démêlent facilement et ont un toucher soyeux. Ils sont brillants et nerveux.

Exemple 27: Gel éclaîrcissant

On prépare la composition suivante:

Laurylsulfate de triéthanolamine à 40% de M.A. 3 g

Diéthanolamide oléique 6 g

Amidedesuifhydrogénéà50moldeO.E. ... 3,5 g

Acide oléique 18g

Composé de l'exemple 2 3g

Alcool éthylique à 96° 15 g

Propylèneglycol 12g

Ammoniaque à 22° B 16 ml

Acide éthylènediaminetétracétique vendu sous le nom de Trilon B 0,3 g

Eau q.s.p 100 g

On mélange dans un bol avant utilisation 40 g de cette formule avec 40 g d'eau oxygénée à 30 volumes.

On obtient un gel agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux. On laisse poser 30 à 45 min et l'on rince.

Le cheveu mouillé se démêle facilement, le toucher est soyeux. Après séchage, il est brillant, le toucher est soyeux, le démêlage est facile.

Sur cheveux châtain foncé, on obtient, après décoloration, un blond foncé.

Exemple 28: Lotion restructurante

On mélange avant utilisation 0,3 g de diméthyloléthylène-thio-urée avec 20 ml d'une solution contenant:

Composé de l'exemple 9 ' 1,5 g

Eau q.s.p 100 g

HCl q.s.p pH 2,7

On applique le mélange sur des cheveux lavés et essorés avant de procéder à la mise en plis.

Les cheveux se démêlent facilement, le toucher est doux.

On fait la mise en plis et l'on sèche.

Les cheveux sont brillants, faciles à démêler et ont un toucher soyeux.

Exemple 29: Lotion de mise en plis

Polyvinylpyrrolidone VA S 630 de GAF .... 1,5 g

Composé de l'exemple 4 lg

Alcool éthylique q.s.p 15°

Eau q.s.p 100 ml

8

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

On applique cette composition sur des cheveux propres et mouillés. On fait la mise en plis et on sèche. Les cheveux sont brillants et ont de la tenue et du gonflant. Ils sont doux au toucher et se démêlent facilement.

Exemple 30: Composition de permanente Liquide réducteur

Acide thioglycolique 8 g

Ammoniaque q.s.p Neutralisation

Bicarbonate d'ammonium 7 g

Sel pentasodique de l'acide diéthylènetriamine-

pentacétique 0,2 g

Ether oléique polyoxyéthylêné à 20 mol de O.E. 1 g

Composé de l'exemple 1 2 g

Parfum 0,3 g

Eau déionisée q.s.p 100 ml

Fixateur

Eau oxygénée q.s.p 8 volumes

Agents stabilisants 0,2 g

Nonylphénol polyoxyéthylêné à 9 mol de O.E. . 1 g

Parfum 0,3 g

Acide citrique q.s.p pH 3

Eau déionisée q.s.p 100 ml

On applique le liquide réducteur sur cheveux mouillés et enroulés. On laisse agir 5 à 30 min, on rince et on procède à l'application du fixateur. On laisse agir à 5 à 30 min et on rince à nouveau. Les cheveux ainsi traités sont doux au toucher et faciles à démêler.

Exemple 31: Composition de permanente Liquide réducteur

Acide thioglycolique 5 g

Bicarbonate d'ammonium 8,5 g

Sel pentasodique de l'acide diéthylènetriamine-

pentacétique 0,2 g

Hydrolysat de protéines 1 g

Ether oléique polyoxyéthylêné à 20 mol de O.E. 1 g

Parfum 0,3 g

Eau déionisée q.s.p 100 ml

Fixateur

Eau oxygénée q.s.p 8 volumes

Agents stabilisants 0,2 g

Nonylphénol polyoxyéthylêné à 9 mol de O.E. . 1 g

Composé de l'exemple 1 1 g

Acide citrique q.s.p pH 3

Parfum 0,3 g

Eau déionisée q.s.p 100 ml

649211

En procédant de la même façon que dans l'exemple 30, on constate après le traitement de permanente des résultats analogues.

Les noms commerciaux utilisés dans les exemples sont explicités ci-après.

Dehyton AB 30

Hydroxyde d'alcoyl-Q 2-Ci 8-diméthylcarboxyméthylammonium à 30% vendu par la société Henkel.

Aromox Cl2

Oxyde de bis(hydroxyéthyl-2)-amine de coprah en solution dans un mélange eau/isopropanol (50:50) et vendu par la société Akzo.

Polysorbate 20

Monolaurate de polyoxyéthylêné 20 sorbitan vendu par la société Atlas.

Miranol C2M

Dérivé cyclo-imidazolinique à 40% de M.A. de formule:

CH2 — COONa y

CnH23 —C N®

1 ' \

N CH2 CH2-CH2OCH2-COOe

\ /

ch2

vendu par la société Miranol.

Lipoprotéol LCO

Sels mixtes de sodium et de triéthanolamine de lipoaminoacides obtenus par combinaison de l'acide laurique avec des acides aminés issus de l'hydrolyse totale de collagène.

Produit à 22% de M.A. vendu par la société Rhône-Poulenc. Maypon 4 CT

Sel de triéthanolamine du produit de condensation d'acide de coprah et d'hydrolysat de protéine animale. Produit à 40% de M.A. vendu par la société Stepan.

Sandopan CTC AC

Acide trideceth-7 carboxylique de formule:

CH3 - (CH2)j i - CH2 - (OCH2 - CH2)6 - OCH2 - COOH à 90% de M.A. vendu par la société Sandoz.

Cellosize QP 4400H

Hydroxyêthylcellulose vendue par la société Union Carbide. Ammonyx 27

Chlorure de monoalkyltriméthylammonium (alkyl = radical suif) vendu par la société Franconyx.

Ammonyx 4002

Chlorure de stéaryldiméthylbenzylammonium vendu par la société Franconyx.

Eutanol G

2-Octyldodécanol commercialisé par la société Henkel.

Mergital OC 30

.Alcool oléocétylique à 30 mol de O.E. commercialisé par la société Henkel.

9

5

10

15

20

25

30

35

40

45

R

Claims

649211

1. Composition pour le traitement des matières kêratiniques et des matières textiles naturelles non kêratiniques ou synthétiques, caractérisée par le fait qu'elle comprend dans un milieu approprié pour le traitement de ces matières au moins un dérivé bisammonium quaternaire ayant pour formule:

Ri R4

I I

R3-N®-A1-N-Z-N-A2-N®-R3 2Xe (I)

I III R2 R6 R7 R5

dans laquelle R,, R2, R4 et R5 sont identiques ou différents et désignent des restes alkyle inférieur ou hydroxyalkyle inférieur,

Aj et A2, identiques ou différents, représentent des radicaux alkyl-ène ou arylène éventuellement substitués et pouvant contenir jusqu'à 20 atomes de carbone,

Zest —S02— ou -fCO)p avecp = 1 ou 2, et R6 et R7, identiques ou différents, sont des atomes d'hydrogène ou des radicaux alkyle inférieur ou bien, lorsque Z est -f CO)g avec p = 1, Rä et R7 peuvent former ensemble un groupement: -CH-O-CH-

I I Rs R-9

(Rs et R9 étant des atomes d'hydrogène ou des radicaux alkyle inférieur)

Xe désignant un anion minéral ou organique dérivé d'acides à bas poids moléculaire.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que R[, R2, R4 et R5 désignent un reste alkyle inférieur, de préférence méthyle ou éthyle.

3. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait que R3 désigne un radical alkyle, de préférence en C8 à Ci8-

4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que Aj et A2 désignent un radical alkylène, de préférence éthylène ou triméthylène.

5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4, destinée à être utilisée pour le traitement des cheveux, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique, sous forme de crème, de gel, d'émulsion, de poudre ou de produit conditionné en aérosol et qu'elle comprend en outre au moins un adjuvant cosmétique tel que notamment les agents de surface non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères, les huiles ou les cires animales, minérales, végétales ou synthétiques, les alcools gras, les résines anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, les émulsifiants, les filtres solaires, les solvants organiques, les épaississants, les opacifiants, les conservateurs, les parfums, les colorants, les nacrants, les séquestrants, les antioxydants, les agents de modification du pH, les réducteurs, les électrolytes, les oxydants, les substances naturelles, les dérivés protéiniques, les agents antisê-borrhéiques ou antipelliculaires, les agents de restructuration, les substances actives pouvant avoir une action au niveau du traitement, du soin ou de la protection des cheveux.

6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait qu'elle constitue un shampooing comprenant en milieu aqueux au moins un agent de surface anionique, non ionique, amphotère ou leurs mélanges, dans des proportions de 2 à 50% en poids, et au moins un composé de formule (I).

7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un agent de surface cationique.

8. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait qu'elle constitue une composition tinctoriale d'oxydation contenant au moins un composé de formule (I) et des précurseurs de colorants par oxydation, éventuellement des coupleurs et/ou des colorants directs, en milieu basique.

9. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait qu'elle constitue une composition tinctoriale destinée à la coloration directe, contenant au moins un composé de formule (I) et au moins un colorant direct choisi parmi les dérivés nitrés de la série benzéni-que, les colorants azoïques, anthraquinoniques, les indamines, indoanilines ou indophénols.

10. Composition selon la revendication 5, destinée à être utilisée dans des traitements de permanente, caractérisée par le fait qu'au moins l'une des compositions réductrice ou oxydante contient au moins un composé de formule (I).

11. Composition selon la revendication 5, destinée à être utilisée pour la décoloration, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un composé de formule (I) et un agent de décoloration.

12. Composition selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins un dérivé bisammonium quaternaire de formule (I) dans des proportions de 0,01 à 10% en poids et de préférence de 0,1 à 5% en poids.

13. Procédé de traitement des matières kêratiniques non textiles, caractérisé par le fait que l'on applique sur ces matières une quantité suffisante d'une composition telle que définie dans l'une des revendications précédentes.

14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé par le fait que, après un temps de pose de 1 à 30 min, on rince les matières kêratiniques.

15. Composé caractérisé par le fait qu'il répond à la formule:

Ri R4

I I

R3-N®-A1-N-Z'-N-A2-N®-R3 2Xe (Ibis)

I III R2 Rfj R7 R-s dans laquelle Rj, R2, R4 et R5 sont identiques ou différents et désignent des restes alkyle inférieur ou hydroxyalkyle inférieur,

R3 est un radical alkyle, cycloalkyle, alcényle, hydroxyalkyle, aral-kyle éventuellement substitué, contenant au maximum 20 atomes de carbone,

Aj et A2, identiques ou différents, représentent des radicaux alkylène ou arylène éventuellement substitué et pouvant contenir jusqu'à 20 atomes de carbone,

Z' est — S02— ou -f CO)p avec p = 1 ou 2,

R6 et R7, identiques ou différents, sont des atomes d'hydrogène ou des radicaux alkyle inférieur ou bien, lorsque Z' est -f CO)p avec p = 1, R6 et R7 peuvent former ensemble un groupement:

-CH-O-CH-I I R8 R9

(Rs et Rç, étant des atomes d'hydrogène ou des radicaux alkyle inférieur)

Xe désignant un anion minéral ou organique dérivé d'acides à bas poids moléculaire,

sous réserve que, lorsque Z' est -f CO)p avec p = 1, R3 désigne un radical alkyle ou hydroxyalkyle contenant au moins 4 atomes de carbone et, lorsque Z' est -f CO)p avec p = 2, R3 ne désigne pas un radical aralkyle.

16. Composé selon la revendication 15, caractérisé par le fait que R], R2, R4 et R5 désignent un reste alkyle inférieur, de préférence méthyle ou éthyle.

17. Composé selon l'une des revendications 15 ou 16, caractérisé par le fait que R3 désigne un radical alkyle, de préférence en C8 à C18.

18. Composé selon l'une des revendications 15 à 17, caractérisé par le fait que Aj et A2 désignent un radical alkylène, de préférence éthylène ou triméthylène.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

2

REVENDICATIONS

3

649211