FR3142347A1 - Composition comprenant un polymère réticulé ioniquement et au moins deux silicones à viscosités élevées et faibles - Google Patents

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Mohammad Mydul ALAM
Tatsushi Isojima
Marie Gracia
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Abstract

COMPOSITION COMPRENANT UN POLYMÈRE RÉTICULÉ IONIQUEMENT ET AU MOINS DEUX SILICONES À VISCOSITÉS ÉLEVÉES ET FAIBLES La présente invention concerne une composition comprenant  : (a) au moins un polymère réticulé ioniquement, formé par (a-1) au moins un polymère cationique, et (a-2) au moins un acide non polymérique ayant au moins deux valeurs pKa ou sel(s) de ce dernier ; (b) au moins un premier silicone avec une viscosité dynamique de 100 cst ou moins, mieux encore 50 cst ou moins, et mieux encore 10 cst ou moins, à 25°C ; (c) au moins un second silicone avec une viscosité dynamique de 1.000 cst ou plus, 10.000 cst ou plus et, mieux encore, 100.000 cst ou plus, à 25°C, et (d) de l’eau. La composition selon la présente invention peut apporter aux fibres kératiniques telles que les cheveux une amélioration des textures en termes de sensation au toucher et de lissé. Figure pour l'abrégé : néant

Description

COMPOSITION COMPRENANT UN POLYMÈRE RÉTICULÉ IONIQUEMENT ET AU MOINS DEUX SILICONES À VISCOSITÉS ÉLEVÉES ET FAIBLES
La présente invention porte sur une composition comprenant un ou plusieurs polymères réticulés ioniquement, et deux silicones à viscosités élevées et faibles, ainsi qu’un procédé cosmétique utilisant la composition.
CONTEXTE DE L'ART
On connaît déjà un polymère anionique réticulé ioniquement, qui peut se présenter sous la forme d’une particule et peut être formé avec un polymère cationique.
Par exemple, WO 2021/125069 divulgue une composition qui est utile pour les traitements cosmétiques et comprend, dans un mode de réalisation, au moins une particule complexe de polyions comprenant au moins un polymère cationique, au moins un polymère anionique et au moins un acide non polymérique ayant deux valeurs de pKa ou plus. WO 2021/125069 indique également que la composition qui y figure peut inclure de l’huile et peut prendre la forme d’une émulsion.
 DIVULGATION DE L'INVENTION
Il a été découvert que lorsqu’une composition comprenant un polymère réticulé ioniquement est utilisée pour le traitement cosmétique des fibres kératiniques telles que les cheveux, les textures de sensation au toucher et de lissé des fibres kératiniques traitées doivent être améliorées.
Ainsi, un objectif de la présente invention est de fournir une composition comprenant un polymère réticulé ioniquement, qui peut apporter aux fibres kératiniques telles que les cheveux des textures améliorées en termes de sensation au toucher et de lissé.
L’objectif ci-dessus de la présente invention peut être atteint par une composition comprenant :
(a) au moins un polymère réticulé ioniquement, formé par
(A-1) au moins un polymère cationique et
(A-2) au moins un acide non polymérique ayant au moins deux valeurs de pKa ou sel(s) de ces derniers ;
(b) au moins un premier silicone d’une viscosité dynamique inférieure ou égale à 100 cst, mieux encore inférieure ou égale à 50 cst et, mieux encore, inférieure ou égale à 10 cst, à 25 °C ;
(c) au moins un second silicone avec une viscosité dynamique de 1.000 cst ou plus, 10.000 cst ou plus et, de préférence, 100.000 cst ou plus, à 25°C et
(d) de l'eau.
Le (a-1) polymère cationique peut avoir au moins une fraction chargeable positivement et/ou chargée positivement sélectionnée dans le groupe composé d’un groupe aminé primaire, secondaire ou tertiaire, d’un groupe ammonium quaternaire, d’un groupe guanidine, d’un groupe biguanide, d’un groupe imidazole, d’un groupe imino et d’un groupe pyridyle.
Le (a-1) polymère cationique peut être sélectionné dans le groupe composé de cyclopolymères d’alkyldiallylamine et de cyclopolymères de dialkyldiallylammonium tels que le chlorure d’ammonium (co)polydiallyldialkyle, de (co)polyamines telles que les (co)polylysines, d’acides cationiques (co)polyaminoiques tels que le collagène, de polymères de cellulose cationique et de leurs sels.
Le (a-1) polymère cationique peut comprendre au moins un polymère de cellulose cationique avec au moins une chaîne grasse comprenant au moins 10 atomes de carbone.
La quantité du ou des (a-1) polymère(s) cationique(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % à 10 % en poids, de préférence de 0,05 % à 5 % en poids et, mieux encore, de 0,1 % à 1 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
L’acide non polymérique (a-2) ayant au moins deux valeurs pKa ou sel(s) de ce dernier peut être un acide organique ou des sels de ce dernier, de préférence un acide organique hydrophile ou soluble dans l’eau ou des sels de ce dernier et, de préférence, un acide phytique ou des sels de ce dernier.
La quantité de (a-2) l'acide non polymérique ayant deux valeurs pKa ou plus ou de sel(s) de ce dernier dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % à 10 % en poids, de préférence de 0,05 % à 5 % en poids et, mieux encore, de 0,1 % à 1 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Le (b) premier silicone peut être sélectionné parmi les diméthicones.
La quantité du (b) premier silicone dans la composition selon la présente invention peut être de 0,1 % à 15 % en poids, de préférence de 0,5 % à 10 % en poids et, mieux encore, de 1 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Le (c) deuxième silicone peut être sélectionné parmi les diméthicones.
La quantité du (c) second silicone dans la composition selon la présente invention peut être de 0,1 % à 15 % en poids, de préférence de 0,5 % à 10 % en poids et, mieux encore, de 1 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
La quantité (d) d’eau dans la composition selon la présente invention peut être de 50 % à 95 % en poids, de préférence de 60 % à 90 % en poids et, mieux encore, de 70 % à 85 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition selon la présente invention peut être une composition cosmétique, de préférence une composition cosmétique pour les cheveux et, mieux encore, une composition cosmétique pour le soin des cheveux.
La présente invention porte également sur un procédé cosmétique de soin pour les matières kératiniques, notamment avec :
l'application sur les fibres kératiniques de la composition selon la présente invention et
le séchage de la composition pour former un film cosmétique sur les fibres kératiniques.
Après des recherches approfondies, les inventeurs ont découvert qu’il est possible de fournir une composition capable d’apporter aux fibres kératiniques telles que les cheveux des textures améliorées en termes de sensation au toucher et de lissé.
Ainsi, la composition selon la présente invention comprend :
(a) au moins un polymère réticulé ioniquement, formé par
(a-1) au moins un polymère cationique et
(a-2) au moins un acide non polymérique ayant au moins deux valeurs de pKa ou sel(s) de ces derniers ;
(b) au moins un premier silicone d’une viscosité dynamique inférieure ou égale à 100 cst, mieux encore inférieure ou égale à 50 cst et, mieux encore, inférieure ou égale à 10 cst, à 25 °C ;
(c) au moins un second silicone avec une viscosité dynamique de 1.000 cst ou plus, 10.000 cst ou plus et, de préférence 100.000 cst ou plus, à 25°C et
(d) de l'eau.
La composition selon la présente invention peut apporter aux fibres kératiniques telles que les cheveux une sensation au toucher améliorée telle que la douceur.
La composition selon la présente invention peut apporter aux fibres kératiniques telles que les cheveux une meilleure douceur qui peut se refléter par un coefficient de friction inférieur des fibres kératiniques. Ainsi, la composition selon la présente invention peut apporter aux fibres kératiniques telles que des cheveux une meilleure facilité de peignage ou un meilleur passage des doigts.
La composition selon la présente invention peut également conférer aux fibres kératiniques telles que les cheveux une propriété anti-frisottis.
Les effets apportés par la composition selon la présente invention peuvent être durables.
La composition, le processus et les autres propriétés selon la présente invention seront décrits de manière plus détaillée ci-après.
[Polymère réticulé ioniquement]
La composition selon la présente invention comprend (a) au moins un polymère réticulé ioniquement qui peut être formé par (a-1) au moins un polymère cationique et (a-2) au moins un acide non polymérique ayant deux ou plusieurs valeurs de pKa ou sel(s) de celui-ci, comme expliqué ci-dessous. En d’autres termes, le polymère réticulé ioniquement (a) peut comprendre (a-1) au moins un polymère cationique et (a-2) au moins un acide non polymérique ayant au moins deux valeurs pKa ou sel(s) de celui-ci.
Le polymère réticulé ioniquement (a) peut former un complexe polyionique. Par exemple, si la composition selon la présente invention comprend au moins un polymère anionique, expliqué ci-dessous, le (a) polymère réticulé ioniquement peut former un complexe polyionique avec le(s) polymère(s) anionique(s).
Le (a) polymère réticulé ioniquement ou le complexe polyionique peut prendre la forme d’une particule. Deux types de particules différents ou plus peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type de particule ou une combinaison de différents types de particules peut être utilisée.
Si le polymère réticulé ioniquement ou le complexe polyionique est sous forme de particule, la taille de la particule peut être comprise entre 5 nm et 100 μm, de préférence de 100 nm à 50 μm, mieux encore, de 200 nm à 40 μm et, encore mieux encore, de 500 nm à 30 μm. On peut mesurer une taille de particule inférieure à 1 μm par une méthode de diffusion dynamique de la lumière et on peut mesurer une taille de particule supérieure à 1 μm au microscope optique. Cette taille de particule peut être basée sur le diamètre moyen en nombre.
La quantité de particule(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % en poids ou plus, de préférence de 0,05 % en poids ou plus et, mieux encore, de 0,1 % en poids ou plus, par rapport au poids total de la composition.
Par ailleurs, la quantité de particule(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 15 % en poids ou moins, de préférence de 10 % en poids ou moins et, mieux encore, de 5 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.
La quantité des particule(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % à 15 % en poids, de préférence de 0,05 % à 10 % en poids et, mieux encore, de 0,1 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Si l’ingrédient (b) et/ou l’ingrédient (c) expliqué ci-dessous est une huile, une pluralité de particules peut être présente à l’interface entre (d) l’eau et l’huile. Ainsi, les particules peuvent stabiliser une émulsion. Par exemple, si (d) l’eau constitue une phase continue et que l’huile constitue des phases dispersées, les particules peuvent former une émulsion H/E qui peut être similaire à une émulsion de Pickering.
Sinon, une pluralité de particules peut former une capsule ayant un creux. L’huile peut être présente dans le creux. En d’autres termes, l’huile peut être incorporée dans la capsule. La paroi de la capsule peut être composée d’une couche continue ou d’un film formé à partir des particules. Tout en ne souhaitant pas être lié par la théorie, on pense que les particules peuvent être réorganisées à l’interface entre (d) l’eau et l’huile pour former spontanément une capsule ayant un creux pour inclure l’huile. Par exemple, une phase continue constituée de (d) l’eau et des phases dispersées constituées de l’huile peut former une émulsion H/E qui peut également être similaire à une émulsion dite de Pickering.
Cela signifierait que la particule elle-même est amphiphile. La particule elle-même est insoluble dans l’huile ou l’eau.
(Polymère cationique)
La composition selon la présente invention peut comprendre (a-1) au moins un polymère cationique. Le polymère cationique (a-1) peut être réticulé ioniquement.
Il n'y a aucune limite au type de polymère cationique (a-1). Deux types différents de polymères cationiques ou plus peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type de polymère cationique ou une combinaison de différents types de polymères cationiques peuvent être utilisés.
Un polymère cationique a une densité de charge positive. La densité de charge du polymère cationique (a-1) peut être comprise entre 0,01 meq/g et 20 meq/g, de préférence entre 0,05 et 15 meq/g et, mieux encore, entre 0,1 et 10 meq/g.
Il peut être préférable que le poids moléculaire du (a-1) polymère cationique soit égal ou supérieur à 500, de préférence égal ou supérieur à 1 000, mieux encore égal ou supérieur à 2 000, et encore mieux encore égal ou supérieur à 3 000.
Sauf indication contraire dans les descriptions, on entend par « poids moléculaire » un nombre de poids moléculaire moyen.
Le polymère cationique (a-1) peut avoir au moins une fraction chargeable positivement et/ou chargée positivement sélectionnée dans le groupe composé d’un groupe aminé primaire, secondaire ou tertiaire, d’un groupe ammonium quaternaire, d’un groupe guanidine, d’un groupe biguanide, d’un groupe imidazole, d’un groupe imino et d’un groupe pyridyle. Le terme « groupe aminé » (primaire) signifie ici un groupe -NH2.
Le (a-1) polymère cationique peut être un homopolymère ou un copolymère. Par « copolymère », on entend aussi bien les copolymères obtenus à partir de deux sortes de monomères que ceux obtenus à partir de plus de deux sortes de monomères, tels que les terpolymères obtenus à partir de trois sortes de monomères.
Le (a-1) polymère cationique peut être choisi parmi les polymères cationiques naturels et synthétiques. Des exemples non limitatifs de (a-1) polymères cationiques sont donnés ci-après.
(1) Des homopolymères et copolymères dérivés d’esters et d’amides acryliques ou méthacryliques et comprenant au moins une unité choisie parmi les unités des formules suivantes :
dans laquelle :
R1et R2, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrogène et alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, par exemple les groupes méthyle et éthyle ;
R3, qui peut être identique ou différent, est choisi parmi l’hydrogène et le CH3;
les symboles A, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi des groupes alkyle linéaires ou ramifiés comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, par exemple de 2 à 3 atomes de carbone et des groupes hydroxyalkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone ;
R4, R5et R6, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi des groupes alkyle comprenant de 1 à 18 atomes de carbone et des groupes benzyle, et dans au moins un mode de réalisation, des groupes alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone et
X est un anion dérivé d’un acide inorganique ou organique, tels que les anions méthosulfates et les halogénures, par exemple le chlorure et le bromure.
Les copolymères de la famille (1) ci-dessus peuvent également comprendre au moins une unité dérivée de co-monomères qui peuvent être choisis parmi les acrylamides, les méthacrylamides, les diacétones acrylamides, les acrylamides et les méthacrylamides substitués sur l’atome d’azote avec (C1-C4) des groupes alkyle inférieurs, des groupes dérivés d’acides acryliques ou méthacryliques et de leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone et le vinylcaprolactame et des esters de vinyle.
Voici quelques exemples de copolymères de la famille (1) :
copolymères d’acrylamide et de méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisés avec du sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle,
copolymères d’acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrits, par exemple, dans la Demande de brevet européen N° 0 080 976,
copolymères d’acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium,
copolymères de méthacrylate ou d'acrylate de vinylpyrrolidone/dialkylaminoalkyl quaternisés ou non, décrits, par exemple, dans les Brevets français N° 2 077 143 et 2 393 573,
terpolymères de méthacrylate de diméthylaminoéthyle/vinylcaprolactame/vinylpyrrolidone,
copolymères de vinylpyrrolidone/méthacrylamidopropyldiméthylamine, copolymères de vinylpyrrolidone/diméthylaminopropylméthacrylamide quaternisés et
polymères réticulés de sels de méthacryloyloxy(C1-C4)alkyltri(C1-C4)alkylammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation de méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation d'acrylamide avec du méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé avec du chlorure de méthyle, l'homo- ou copolymérisation étant suivie d'une réticulation avec un composé contenant une insaturation oléfinique, en particulier le méthylènebisacrylamide.
(2) Des polymères de cellulose cationiques tels que des dérivés d’éther de cellulose comprenant un ou plusieurs groupes ammonium quaternaire décrits, par exemple, dans le brevet français N° 1 492 597, tels que les polymères commercialisés sous les noms « JR » (JR 400, JR 125, JR 30M) ou « LR » (LR 400, LR 30M) par la société Union Carbide Corporation. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammoniums quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupe triméthylammonium.
Il est préférable que le polymère cellulosique cationique ait au moins un groupe ammonium quaternaire, de préférence un groupe trialkylammonium quaternaire et, mieux encore, un groupe triméthylammonium quaternaire.
Le groupe ammonium quaternaire peut être présent dans un groupe ammonium quaternaire pouvant être représenté par la formule chimique suivante (I):
(I)
dans laquelle
chacun des groupes R1et R2désigne un groupe alkyle en C1-C3,de préférence un groupe méthyle ou éthyle et, mieux encore, un groupe méthyle,
R3désigne un groupe alkyle en C1- C24,de préférence un groupe méthyle ou éthyle et, mieux encore, un groupe méthyle,
X- désigne un anion, de préférence un halogénure et, mieux encore, un chlorure,
n désigne un nombre entier compris entre 0 et 30, de préférence entre 0 et 10 et, mieux encore, égal à 0 et
R4désigne un groupe alkylène en C1- C4,de préférence un groupe éthylène ou propylène.
La liaison éther la plus à gauche (-O-) dans la formule chimique ci-dessus (I) peut se fixer au cycle du sucre du polysaccharide.
Il est préférable que le groupe contenant l’ammonium quaternaire soit -O-CH2-CH(OH)-CH2-N+(CH3)3.
(3) Des polymères de cellulose cationiques tels que les copolymères cellulosiques et les dérivés de cellulose greffés avec un monomère soluble dans l'eau d’ammonium quaternaire et décrits, par exemple, dans le Brevet U.S. No. 4,131,576, tels que les hydroxyalkylcelluloses, par exemple, les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- et hydroxypropylcelluloses greffés, avec, par exemple, un sel choisi parmi les sels de méthacryloyléthyltriméthylammonium, de méthacrylamidopropyltriméthylammonium et de diméthyldiallylammonium.
Les produits commerciaux correspondant à ces polymères incluent, par exemple, les produits commercialisés sous les noms « Celquat® L 200 » et « Celquat® H 100 » par la société National Starch.
(4) Des Polysaccharides cationiques non cellulosiques décrits dans les brevets U.S. N° 3,589,578 et 4,031,307, tels que les gommes de guar comprenant des groupes trialkylammonium cationiques, de l’acide hyaluronique cationique et du chlorure de dextrane hydroxypropyl trimonium. Des gommes de guar modifiées avec un sel, par exemple le chlorure, de 2,3-époxypropyltriméthylammonium (chlorure de guar hydroxypropyltrimonium) peuvent également être utilisées.
Ces produits sont commercialisés, par exemple, sous les noms commerciaux JAGUAR® C13 S, JAGUAR® C15, JAGUAR® C17 et JAGUAR® C162 par la société MEYHALL.
(5) Des polymères comprenant des unités de pipérazinyl et des groupes alkylène ou hydroxyalkylène divalents comprenant des chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues avec au moins une entité choisie parmi l’oxygène, le soufre, l’azote, les cycles aromatiques et hétérocycliques, ainsi que les produits d’oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. Ces polymères sont décrits, par exemple, dans les brevets français N° 2 162 025 et 2 280 361.
(6) Des polyamino-amides solubles dans l’eau préparés, par exemple, par polycondensation d’un composé acide avec une polyamine ; ces polyamino-amides étant éventuellement réticulés avec une entité choisie parmi les épihalohydrines ; les diépoxydes ; les dianhydrides ; les dianhydrides insaturés ; les dérivés biinsaturés ; les bishalohydrines ; les bisazetidiniums ; les bishaloacyidiamines ; les halogénures de bisalkyle ; les oligomères résultant de la réaction d’un composé difonctionnel qui est réactif avec une entité choisie parmi les bishalohydrines ; les bisazetidiniums, les bishaloacyldiamines, les halogénures de bisalkyle ; les épihalohydrines ; les dihydroxydes et les dérivés de bisinsaturés ; l’agent de réticulation étant utilisé dans une quantité allant de 0,025 à 0,35 mole par groupe amine de polyaminoamides ; ces polyaminoamides étant facultativement alkylés ou, s’ils comprennent au moins une fonction de amine tertiaire, il peuvent être quaternisés. Ces polymères sont décrits, par exemple, dans les brevets français N° 2 252 840 et 2 368 508.
(7) Des dérivés polyamino-amides résultant de la condensation de polyamines de polyalkylène avec des acides polycarboxyliques, suivis de l’alkylation avec des agents difonctionnels, par exemple, des polymères d’acide adipique/dialkylaminohydroxyalkyldialkylènetriamine dans lesquels le groupe alkyle comprend de 1 à 4 atomes de carbone, tels que les groupes méthyle, éthyle et propyle, et le groupe alkylène comprend de 1 à 4 atomes de carbone, tels qu’un groupe éthylène. Ces polymères sont décrits, par exemple, dans le brevet français N° 1 583 363. Dans au moins un mode de réalisation, ces dérivés peuvent être choisis parmi des polymères d’acide adipique/diméthylaminohydroxypropyldiéthylènetriamine.
(8) Des polymères obtenus par réaction d’une polyamine polyalkylène comprenant deux groupes amine primaires et au moins un groupe amine secondaire, avec un acide dicarboxylique choisi parmi l’acide diglycolique et des acides aliphatiques dicarboxyliques saturés comprenant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire de la polyamine polyalkylène par rapport à l’acide dicarboxylique peut varier de 0,8:1 à 1,4:1 ; le polyamino amide résultant de cette réaction avec l’épichlorhydrine dans un rapport molaire de l’épichlorhydrine par rapport au groupe amine secondaire de la polyamino amide allant de 0,5:1 à 1,8:1. Ces polymères sont décrits, par exemple, dans les Brevet U.S. N° 3,227,615 et 2,961,347.
(9) Des cyclopolymères d’alkyldiallylamine et cyclopolymères de dialkyldiallyl-ammonium, tels que les homopolymères et copolymères comprenant, en tant que constituant principal de la chaîne, au moins une unité choisie parmi les unités de formules (Ia) et (Ib) :
(Ia)
(Ib)
dans laquelle :
k et t, qui peuvent être identiques ou différents, sont égaux à 0 ou 1, la somme k+t étant égale à 1 ;
R12est choisi parmi les groupes hydrogène et méthyle ;
R10et R11, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi des groupes alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, des groupes d’hydroxyalkyle dans lesquels le groupe alkyle comprend, par exemple, de 1 à 5 atomes de carbone et des groupes amidoalkyle inférieurs (C1-C4), ou R10et R11peuvent former, avec l’atome d’azote auquel ils sont attachés, des groupes hétérocycliques tels que le pipéridinyl et le morpholinyl et
Y' est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate et phosphate. Ces polymères sont décrits, par exemple, dans le brevet français N°2 080 759 et dans son certificat d’addition 2 190 406.
Dans un mode de réalisation, R10et R11, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi des groupes alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone.
Parmi ces polymères, on peut citer, notamment, le chlorure d’ammonium (co)polydiallyldialkyle tel que l’homopolymère de chlorure de diméthyldiallyammonium (polyquaternium-6) commercialisé sous la dénomination « MERQUAT® 100 » par la société CALGON (et ses homologues de masse moléculaire moyenne à faible poids) et les copolymères du chlorure de diallyldiméthylammonium et de l’acrylamide commercialisé sous la dénomination « MERQUAT® 550 ».
Des polymères de diammonium quaternaire comprenant au moins une unité de répétition de formule (II) :
(II)
dans laquelle :
R13, R14, R15et R16, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes aliphatiques, alicycliques et aryle aliphatiques comprenant de 1 à 20 atomes de carbone et des groupes aliphatiques hydroxyalkyle inférieurs, ou bien R13, R14, R15et R16, ensemble ou séparément, avec les atomes d’azote auxquels ils sont attachés, des hétérocycles comprenant alternativement un deuxième hétéroatome autre que l’azote, ou encore R13, R14, R15, and R16qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes alkyle linéaires ou ramifiés C1-C6substitués par au moins un groupe choisi parmi les groupes alkyle, les groupes ester, les groupes acyle, les groupes amide, les groupes -CO-O-R17-E et les groupes -CO-NH-R17-E, où R17est un groupe alkylène et E est un groupe ammonium quaternaire ;
A1et B1, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi des groupes polyméthylène comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, qui peuvent être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et qui peuvent comprendre, liés ou intercalés dans la chaîne principale, au moins une entité choisie parmi les cycles aromatiques, l’oxygène, le soufre, les groupes sulfoxyde, les groupes sulfone, les groupes disulfure, les groupes amino, les groupes alkylamino, les groupes hydroxyle, les groupes ammonium quaternaire, les groupes uréido, les groupes amide et les groupes ester, et
X-désigne un anion dérivé d’un acide inorganique ou organique ;
étant entendu que A1, R13et R15peuvent former, avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés, un cycle pipérazine ;
si A1est choisi parmi les groupes alkylène ou hydroxyalkylène linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, B1peut être choisi parmi :
-(CH2)n-CO-E'-OC-(CH2)n-
où E' est choisi parmi :
a) des résidus glycoliques de formule -O-Z-O-, où Z est choisi parmi des groupes hydrocarbonés linéaires ou ramifiés et des groupes des formules suivantes :
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
où x et y, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi des entiers allant de 1 à 4, qui représentent un degré défini et unique de polymérisation, et des nombres allant de 1 à 4, qui représentent un degré moyen de polymérisation ;
b) un résidu de diamine bis-secondaire tel que des dérivés de pipérazine ;
c) des résidus de diamine bis-primaire de formule -NH-Y-NH-, dans lesquels Y est choisi parmi des groupes hydrocarbonés linéaires ou ramifiés et le groupe divalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH 2 -CH2-;et
d) des groupes uréylène de formule -NH-CO-NH-.
Dans au moins un mode de réalisation, X-est un anion tel que le chlorure ou le bromure.
Les polymères de ce type sont décrits, par exemple, dans les brevets français N°2 320 330 ; 2 270 846 ; 2 316 271 ; 2 336 434 ; et 2 413 907 et dans les brevets US N° 2,273,780 ; 2,375,853 ; 2,388,614 ; 2,454,547 ; 3,206,462 ; 2,261,002 ; 2,271,378 ; 3,874,870 ; 4,001,432 ; 3,929,990 ; 3,966,904 ; 4,005,193 ; 4,025,617 ; 4,025,627 ; 4,025,653 ; 4,026,945 et 4,027,020.
Parmi les exemples non limitatifs de ces polymères figurent ceux comprenant au moins une unité de formule de répétition (III) :
(III)
dans laquelle R13, R14, R15et R16, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi des groupes alkyle et hydroxyalkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, n et p, qui peuvent être identiques ou différents, sont des entiers allant de 2 à 20, et X-est un anion dérivé d’un acide inorganique ou organique.
(11) les polymères d'ammonium polyquaternaire comprenant des motifs de formule (IV) :
(IV)
dans laquelle :
R18, R19, R20et R21, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrogène, méthyle, éthyle, propyle, β-hydroxyéthyle, β-hydroxypropyle, -CH2CH2(OCH2CH2)pOH, où p est choisi parmi des entiers compris entre 0 et 6, sous réserve que R18, R19, R20et R21ne soient pas simultanément de l’hydrogène,
r et s, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi des entiers allant de 1 à 6,
q est choisi parmi des entiers allant de 0 à 34,
- X-désigne un anion, tel qu'un halogénure et
A est choisi parmi les radicaux de dihalogénures et -CH2-CH2-O-CH2-CH2-.
Ces composés sont décrits, par exemple, dans la demande de brevet européen N°0 122 324.
(12) Des polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole.
D’autres exemples de polymères cationiques appropriés incluent, notamment, les protéines cationiques et les hydrolysats de protéines cationiques, les polyalkylèneimines, telles que les polyéthylèneimines, les polymères comprenant des unités choisies parmi la vinylpyridine et le vinylpyridinium, les condensats de polyamines et d’épichlorohydrine, les polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine.
Selon un mode de réalisation de la présente invention, le (a-1) polymère cationique est choisi parmi les dérivés d’éther de cellulose comprenant des groupes d’ammonium quaternaire, tels que les produits commercialisés sous la dénomination « JR 400 » par la société UNION CARBIDE CORPORATION, les cyclopolymères cationiques, par exemple, les homopolymères et copolymères du chlorure de diméthyldiallyle commercialisés sous les dénominations MERQUAT®, MERQUAT® 550, et MERQUAT® S par la société CALGON, les gommes de guar modifiées avec un sel de 2,3-époxypropyltriméthylammonium et les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole.
(13) Des polyamines
En tant que (a-1) polymère cationique, il est également possible d’utiliser des (co)polyamines, qui peuvent être des homopolymères ou des copolymères, avec une pluralité de groupes aminés. Le groupe amino peut être un groupe aminé primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire. Le groupe amino peut être présent dans le squelette d’un polymère ou dans un groupe pendant, s’il est présent, des (co)polyamines.
À titre d’exemple de (co)polyamines, on peut citer le chitosan, les (co)polylamines, les (co)polyvinylamines, les (co)polyanilines, les (co)polyvinylimidazoles, les (co)polydiméthylaminoéthylèneméthacrylates, les (co)polyvinylpyridines telles que les (co)poly-1-méthyl-2-vinylpyridines, les (co)polyimines telles que les (co)polyimines, les (co)polypypyridines telles que les (co)poly(quaternaires pyridines), les (co)polybiguanides tels que les (co)polyaminopropyl biguanides, (co)polylysines, (co)polyornithines, (co)polyarginines, (co)polyhistidines, aminodextranes, les aminocelluloses, les amino(co)polyvinylacétals et leurs sels.
Comme (co)polyamines, il est préférable d’utiliser des (co)polylysines. La polylysine est bien connue. La polylysine peut être un homopolymère naturel de la L-lysine qui peut être produit par fermentation bactérienne. Par exemple, la polylysine peut être de la ε-Poly-L-lysine, généralement utilisée comme conservateur naturel dans les produits alimentaires. La polylysine est un polyélectrolyte qui est soluble dans les solvants polaires tels que l’eau, le propylène glycol et le glycérol. La polylysine est disponible dans le commerce sous différentes formes, telles que la poly D-lysine et la poly L-lysine. La polylysine peut se présenter sous la forme de sel et/ou de solution.
(14) Les polyaminoacides cationiques
Comme (a-1) polymère cationique, il peut être possible d’utiliser des polyaminoacides cationiques, qui peuvent être des homopolymères ou des copolymères cationiques, avec une pluralité de groupes amino et de groupes carboxyle. Le groupe aminé peut être un groupe aminé primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire. Le groupe amino peut être présent dans le squelette d’un polymère ou dans un groupe pendant, s’il est présent, des polyacides aminés cationiques. Le groupe carboxyle peut être présent dans un groupe pendant, s’il est présent, des polyacides aminés cationiques.
Comme exemples de polyaminoacides cationiques, on peut citer le collagène cationisé, la gélatine cationisée, la protéine de blé hydrolysée par hydroxypropyl stéardimonium, la protéine de blé hydrolysée hydroxypropyl cocodimonium, la protéine de conchioline hydrolysée hydroxypropyltrimonium, la protéine de soja hydrolysée hydroxypropyltrimonium stéardimonium, la protéine de soja hydrolysée hydroxypropyltrimonium, la protéine de soja hydrolysée cocodimonium, et similaires.
Les descriptions suivantes concernent les modes de réalisation préférables du (a-1) polymère cationique.
Il peut être préférable de choisir le (a-1) polymère cationique parmi les amidons cationiques.
A titre d’exemples d’amidons cationiques, on peut citer les amidons modifiés avec un sel de 2,3-époxypropyltriméthylammonium (ex : chlorure), tel que le produit appelé chlorure d’hydroxypropyltrimonium d’amidon selon la nomenclature INCl et vendu sous la dénomination SENSOMER Cl-50 d’Ondeo ou PencareTMDP 1015 d’Ingredion.
Il peut également être préférable de choisir le (a-1) polymère cationique parmi les gommes cationiques.
Les gommes peuvent, par exemple, être sélectionnées dans le groupe composé de gomme cassia, de gomme karaya, de gomme konjac, de gomme tragacanthe, de gomme tara, de gomme d'acacia et gomme arabique.
Des exemples de gommes cationiques incluent les dérivés de polygalactomannanes cationiques tels que les dérivés de gomme de guar et les dérivés de gomme de cassia, par exemple CTFA : Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride, Hydroxypropyl Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride, et Cassia Hydroxypropyltrimonium Chloride. Le chlorure d’hydroxypropyltrimonium de guar est disponible dans le commerce sous la série de noms commerciaux Jaguar™ de Rhodia Inc. et la série de noms commerciaux N-Hance d’Ashland Inc. Le chlorure d’hydroxypropyltrimonium de cassia est disponible dans le commerce sous les marques Sensomer™ CT-250 et Sensomer™ CT-400 de Lubrizol Advanced Materials, Inc. ou ClearHance™ de Ashland Inc.
Il peut être préférable que (a-1) le polymère cationique soit sélectionné dans le groupe composé de cyclopolymères d’alkyldiallylamine et de cyclopolymères de dialkyldiallylammonium tels que le chlorure d’ammonium (co)polydiallyldialkyle, de (co)polyamines telles que les (co)polylysines, d’acides cationiques (co)polyaminés tels que le collagène cationisé, de polymères cationiques et de leurs sels.
Il peut également être préférable de choisir le (a-1) polymère cationique parmi les polymères cellulosiques cationiques.
Il peut être préférable que le (a-1) polymère cationique comprenne au moins un polymère cellulosique cationique avec au moins une chaîne grasse comprenant au moins 10 atomes de carbone.
Dans un mode de réalisation de la présente invention on peut utiliser, en tant que (a-1) polymère cationique, un polymère cellulosique cationique avec au moins une chaîne grasse comprenant au moins 10 atomes de carbone. Dans un autre mode de réalisation de la présente invention, on peut utiliser ensemble un polymère cellulosique cationique avec au moins une chaîne grasse comprenant au moins 10 atomes de carbone et un ou plusieurs autres polymères cationiques qui sont différents du polymère cellulosique cationique avec au moins une chaîne grasse comprenant au moins 10 atomes de carbone. Les exemples de l’autre polymère cationique sont tels que décrits ci-dessus.
Il est préférable que le polymère cellulosique cationique ait au moins une structure de cycle dans le squelette du polymère.
Il est préférable que le polymère de cellulose cationique ait au moins un groupe d’ammonium quaternaire. Il est préférable que le groupe ammonium quaternaire comprenne au moins une chaîne grasse comprenant au moins 10 atomes de carbone.
La chaîne grasse peut avoir 10 atomes de carbone ou plus. En revanche, la chaîne grasse peut avoir 30 atomes de carbone ou moins, de préférence 20 ou moins et, mieux encore, 15 ou moins.
Il peut être préférable que le polymère de cellulosique cationique avec au moins une chaîne grasse comprenant au moins 10 atomes de carbone soit un dérivé de cellulose quaternisée modifié avec au moins un groupe ammonium quaternaire comprenant au moins une chaîne grasse, tels que des groupes alkyle, aryle ou alkylaryle comprenant au moins 10 atomes de carbone. Par exemple, si la chaîne grasse est un radical alkyle, le radical alkylique porté par le groupe ammonium quaternaire peut contenir de préférence de 8 à 30 atomes de carbone, en particulier de 10 à 20 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupes phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle.
mieux encore, le polymère cellulosique cationique peut comprendre au moins un groupe ammonium quaternaire comprenant au moins un groupe hydrocarboné C8-C30, tel qu’un groupe alkyle C8-C30.
Mieux encore, le polymère cellulosique cationique peut être un hydroxyéthylcellulose quaternisé modifié avec au moins un groupe ammonium quaternaire comprenant au moins une chaîne grasse C8-C30, de préférence un groupe hydrocarboné C8-C30, et, mieux encore, un groupe alkyle C8-C30. Ce polymère cellulosique cationique peut être appelé alkylhydroxyéthylcellulose quaternisé contenant une chaîne grasse C8- C30.
On peut citer comme exemples d’alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisés contenant des chaînes grasses C8-C30les produits Quatrisoft LM 200, Quatrisoft LM-X 529-18-A, Quatrisoft LM-X 529-18B (alkyle C12) et Quatrisoft LM-X 529-8 (alkyle C12) ou Softcat Polymer SL100, Softcat SX-1300X, Softcat SX-1300H, Softcat SL-5, Softcat SL-30, Softcat SL-60, Softcat SK-MH, Softcat SX-400X, Softcat SX-400H, Softcat SK-L, Softcat SK-M et Softcat SK-H, commercialisés par la société Amerchol et les produits Crodacel QM, Crodacel, QL (alkyle C12 ) et Crodacel QS (alkyle C18) commercialisés par la société Croda.
Le polymère cellulosique cationique avec au moins une chaîne grasse comprenant au moins 10 atomes de carbone peut être choisi dans le groupe constitué par le Polyquaternium-24, le Polyquaternium-67 et leurs mélanges. Le polyquaternium-67 est préférable.
La quantité de (a-1) polymère(s) cationique(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % en poids ou plus, de préférence de 0,05 % en poids ou plus et, mieux encore, de 0,1 % en poids ou plus, par rapport au poids total de la composition.
Par ailleurs, la quantité des (a-1) polymère(s) cationiques dans la composition selon la présente invention peut être de 10 % en poids ou moins, de préférence de 5 % en poids ou moins et, mieux encore, de 1 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.
La quantité du ou des (a-1) polymère(s) cationique(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % à 10 % en poids, de préférence de 0,05 % à 5 % en poids et, mieux encore, de 0,1 % à 1 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
(Polymère anionique)
La composition selon la présente invention peut comprendre au moins un polymère anionique. Si la composition selon la présente invention comprend le(s) polymère(s) anionique(s), le(s) polymère(s) réticulé(s) ioniquement peut/peuvent former un ou des complexes polyioniques avec le ou les polymères anioniques.
Le type de polymère anionique n’est pas limité. Deux ou plusieurs types différents de polymères anioniques peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type de polymère anionique ou une combinaison de différents types de polymères anioniques peuvent être utilisés.
Un polymère anionique a une densité de charge positive. La densité de charge du polymère anionique peut être de 0,1 meq/g à 20 meq/g, de préférence de 1 à 15 meq/g et, mieux encore, de 4 à 10 meq/g si le polymère anionique est un polymère anionique synthétique, et le degré moyen de substitution du polymère anionique peut être de 0,1 à 3,0, de préférence de 0,2 à 2,7 et, mieux encore, de à 2,5 si le polymère anionique est un polymère anionique naturel.
Il peut être préférable que le poids moléculaire du polymère anionique soit supérieur ou égal à 300, de préférence supérieur ou égal à 1 000, mieux encore, égal ou supérieur à 5 000, encore mieux encore supérieur ou égal à 10 000, encore mieux encore supérieur ou égal à 50 000 et, encore mieux encore, supérieur ou égal à 1 000 000 ou plus.
Sauf indication contraire dans les descriptions, on entend par « poids moléculaire » une masse moléculaire moyenne en nombre.
Le polymère anionique peut avoir au moins une fraction chargeable négativement et/ou chargée négativement sélectionnée dans le groupe composé d’un groupe sulfurique, d’un groupe sulfate, d’un groupe sulfonique, d’un groupe sulfonate, d’un groupe phosphorique, d’un groupe phosphate, d’un groupe phosphonique, d’un groupe phosphonate, d’un groupe carboxylique et d’un groupe carboxylate.
Le polymère anionique peut être un homopolymère ou un copolymère. Par « copolymère », on entend aussi bien les copolymères obtenus à partir de deux sortes de monomères que ceux obtenus à partir de plus de deux sortes de monomères, tels que les terpolymères obtenus à partir de trois sortes de monomères.
Le polymère anionique peut être choisi parmi des polymères anioniques naturels et synthétiques.
Le polymère anionique peut comprendre au moins une chaîne hydrophobe.
Le polymère anionique, qui peut comprendre au moins une chaîne hydrophobe, peut être obtenu par copolymérisation d’un monomère (a) choisi à partir d’acides carboxyliques comprenant une insaturation α,β-éthylénique (monomère a') et un acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique (monomère a") avec un monomère non actif en surface (b) comprenant une insaturation éthylique autre que (a) et/ou un monomère (c) comprenant une insaturation éthylique résultant de la réaction d’un monomère acrylique comprenant une insaturation α,β-monoéthylénique ou d’un monomère comprenant une insaturation monoéthylénique avec un composant monohydrique amphiphile non ionique ou avec une amine primaire ou secondaire.
Ainsi, le polymère anionique avec au moins une chaîne hydrophobe peut être obtenu par deux voies synthétiques :
- soit par copolymérisation des monomères (a') et (c), ou (a'), (b) et (c), ou (a") et (c), ou (a""), (b) et (c),
- soit par modification (et notamment par estérification ou amidation) d’un copolymère formé à partir des monomères (a') ou des monomères (a'") et (b), ou (a) et (b), par un composé monohydrique non ionique amphiphile ou une amine grasse primaire ou secondaire.
Il peut notamment être fait mention, en tant que copolymères d’acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique, de ceux mentionnés à l’article « Micelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and nonionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering – Macromolecules, 2000, Vol. 33, No. 10 – 3694-3704 » (Formation de micelles de copolymères aléatoires de 2-(acrylamido)-2-méthylpropanesulfonate de sodium et de macromonomère tensioactif non ionique dans l’eau, comme étudié par fluorescence et diffusion dynamique de la lumière – Macromolécules, 2000, Vol. 33, No. 10 – 3694-3704) et dans les applications EP-A-0 750 899 et EP-A-1 069 172.
L’acide carboxylique comprenant une insaturation α,β-monoéthylénique constituant le monomère (a') peut être choisi parmi de nombreux acides et, notamment l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide crotonique, l’acide itaconique et l’acide maléique. De préférence c'est de l'acide acrylique ou méthacrylique.
Le copolymère peut comprendre un (b) monomère comprenant une insaturation monoéthylénique qui n’a pas de propriété tensioactive. Les monomères préférés sont ceux qui donnent des polymères insolubles dans l’eau lorsqu’ils sont homopolymérisés. Ils peuvent être choisis, par exemple, parmi les acrylates d’alkyle et les méthacrylates C1- C4, tels que l’acrylate de méthyle, l’acrylate d’éthyle, l’acrylate de butyle ou les méthacrylates correspondants. Les monomères les plus préférés sont l’acrylate de méthyle et l’acrylate d’éthyle. Les autres monomères pouvant être utilisés sont, par exemple, le styrène, le vinyltoluène, l’acétate de vinyle, l’acrylonitrile et le chlorure de vinylidène. Les monomères non réactifs sont préférés, ces monomères étant ceux dans lesquels le groupe éthylénique unique est le seul groupe réactif dans les conditions de polymérisation. Toutefois, les monomères qui comprennent des groupes qui réagissent sous l’effet de la chaleur, tels que l’acrylate d’hydroxyéthyle, peuvent être utilisés en option.
Le monomère (c) est obtenu par réaction d’un monomère acrylique comprenant l’insaturation en α,β-monoéthylénique, tel que (a), ou d’un monomère d’isocyanate comprenant une insaturation monoéthylénique avec un composé amphiphile monohydrique non ionique ou une amine grasse primaire ou secondaire.
Les composés amphiphiles monohydres non ioniques ou les amines grasses primaires ou secondaires utilisées pour produire le monomère non ionique (c) sont bien connus. Les composés amphiphiles monohydres non ioniques sont généralement des composés hydrophobes alkoxylés comprenant un oxyde d’alkylène formant la partie hydrophile de la molécule. Les composés hydrophobes sont généralement composés d’un alcool aliphatique ou d’un alkylphénol, dans les composés desquels une chaîne carbonée comprenant au moins six atomes de carbone constitue la partie hydrophobe du composé amphiphile.
Les composés amphiphiles monohydres non ioniques préférés sont des composés ayant la formule suivante (V) :
R-(OCH2CHR’)m-(OCH2CH2)n-OH (V)
dans laquelle R est choisi parmi les groupes alkyle ou alkylène comprenant de 6 à 30 atomes de carbone et les groupes alkylaryle ayant des radicaux alkyle comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, R' est choisi parmi les groupes alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, n est un nombre moyen allant d’environ 1 à 150 et m est un nombre moyen allant d’environ 0 à 50, sous réserve que n soit au moins aussi grand que m.
De préférence, dans les composés de formule (V), le groupe R est choisi parmi les groupes alkyle comprenant de 12 à 26 atomes de carbone et les groupes alkylphényle dans lesquels le groupe alkyle est CC- C13; le groupe R' est le groupe méthyle ; m = 0 et n = 1 à 25.
Les amines grasses primaires et secondaires préférées sont composées d’une ou deux chaînes alkyle comprenant de 6 à 30 atomes de carbone.
Le monomère utilisé pour former le monomère uréthane non ionique (c) peut être choisi parmi des composés très variés. On peut utiliser tout composé comprenant une insaturation copolymérisable, telle qu’une insaturation acrylique, méthacrylique ou allylique. Le monomère (c) peut être obtenu notamment à partir d’un isocyanate comportant une insaturation monoéthylénique telle que, en particulier, l’isocyanate de α,α-diméthyl-m-isopropénylbenzyl.
Le monomère (c) peut être choisi, en particulier, parmi les acrylates, les méthacrylates ou les itaconates d’alcool oxyéthylé (1 à 50 EO) C6-C30, tels que le méthacrylate de stéareth-20, le méthacrylate de béhényle oxyéthylé (25 EO), l’itaconate de monocétyle oxyéthylénique (20 EO), l’itaconate de monostéaryle oxyéthyléthylé (20 EO) ou l’acrylate modifié par des alcools polyoxyéthyléniques (25 EO) C12-C24et parmi les isocyanates de diméthyl-m-isopropénylbenzyl d’alcool éthylé (1 à 50 EO) C6-C30, tels que, en particulier, l’isocyanate de diméthyl-m-isopropénylbenzylique d’alcool béhénylique oxyéthyléné.
Conformément à un mode de réalisation spécifique de la présente invention, le polymère anionique est choisi à partir de terpolymères acryliques obtenus à partir (a) d’un acide carboxylique comprenant une insaturation α,β-éthylénique, (b) d’un monomère non actif en surface comprenant une insaturation éthylénique autre que (a), et (c) d’un monomère d’uréthane non ionique qui est le produit de réaction d’un composé amphiphile monohydrique non ionique avec un isocyanate comprenant une insaturation monoéthylénique.
Il peut notamment être fait mention, en tant que polymères anioniques comprenant au moins une chaîne hydrophobe de composés suivants : terpolymère d’acide acrylique/d'acrylate d’éthyle/d’acrylate d’alkyle, tel que le produit sous forme de dispersion aqueuse à 30 % commercialisé sous la dénomination Acusol 823 par Rohm & Haas ; copolymère d'acrylates/méthacrylate de stéareth-20, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Aculyn 22 par Rohm & Haas ; terpopolymère d’acide (méth)acrylique/d'acrylate d’éthyle/de méthacrylate de béhényle oxyéthyléné (25 EO), tel que le produit sous forme d’émulsion aqueuse commercialisé sous la dénomination Aculyn-28 par Rohm & Haas ; copolymère d’acide acrylique/d'itaconate de monocétyl oxyéthyléné (20 EO), tel que le produit sous forme de dispersion aqueuse à 30 % commercialisé sous la dénomination Structure 3001 par National Starch ; copolymère d’acide acrylique/itaconate de monostéaryl oxyéthyléné (20°EO), tel que le produit sous forme de dispersion aqueuse à 30 % commercialisé sous la dénomination Structure 2001 par National Starch ; acrylates/acrylate modifiés par le copolymère d'alcool polyoxyéthylé (25 OE) C12-C24, tel que le latex copolymère 30-32 % commercialisé sous la dénomination Synthalen W2000 par 3V SA ; ou terpolymère d'acide méthacrylique/acrylate de méthyle/isocyanate de diméthyl-isopropénylbenzyl d’alcool béhénylique éthoxylé, tel que le produit sous forme de dispersion aqueuse 24 % et comprenant 40 groupes d’oxyde d’éthylène divulgué dans le document EP-A-0 173 109.
Les polymères anioniques peuvent également être du Polyester-5, tel que le produit commercialisé sous le nom de Eastman AQ™ 55S Polymer par EASTMAN CHEMICAL ayant la formule chimique ci-dessous.
HO-G-A-G-A-G-A-G-A-G-A-G-A-G-A-G-A-G-OH
| |
SO3 -Na+SO3 -Na+
A : fraction d’acide dicarboxylique
G : fraction de glycol
SO3 -Na+: groupe sulfo sodium
OH : groupe hydroxyle
Il peut être préférable que le polymère anionique soit sélectionné dans le groupe constitué de polysaccharides tels que l’acide alginique, l’acide hyaluronique et les polymères cellulosiques (par exemple, carboxyméthylcellulose), d’acides (co)polyaminés anioniques tels que les acides (co)polyglutamiques, les acides (co)poly(méth)acryliques, les acides (co)polyamiques, le sulfonate de (co)polystyrène, le (co)poly(vinyl sulfate), le sulfate de dextran, le sulfate de chondroitine, les acides (co)polymaléiques, les acides (co)polyfumariques, les (co)polymères d'acides maléiques et leurs sels.
Le copolymère d’acide maléique peut comprendre un ou plusieurs comonomères d’acide maléique, et un ou plusieurs comonomères choisis parmi l’acétate de vinyle, l’alcool vinylique, la vinylpyrrolidone, les oléfines comprenant de 2 à 20 atomes de carbone et le styrène.
Par « copolymère d’acide maléique », on entend tout polymère obtenu par copolymérisation d’un ou plusieurs comonomères d’acide maléique et d’un ou plusieurs comonomères choisis parmi l’acétate de vinyle, l’alcool vinylique, la vinylpyrrolidone, les oléfines comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, tels que l’octadécène, l’éthylène, l’isobutylène, le diisobutylène ou l’isooctylène, et le styrène, les comonomères d’acide maléique étant éventuellement partiellement ou complètement hydrolysés. On utilisera de préférence des polymères hydrophiles, c’est-à-dire des polymères ayant une solubilité dans l’eau supérieure ou égale à 2 g/l.
Dans un aspect avantageux de la présente invention, le copolymère d’acide maléique peut avoir une fraction molaire d’unités d’acide maléique comprise entre 0,1 et 1, mieux encore, entre 0,4 et 0,9.
La masse molaire moyenne en poids du copolymère d’acide maléique peut être comprise entre 1 000 et 500 000 et, de préférence, entre 1 000 et 50 000.
Il est préférable que le copolymère d’acide maléique soit un copolymère de styrène/acide maléique et, mieux encore, un copolymère de styrène/acide maléique.
On utilisera de préférence un copolymère de styrène et d’acide maléique dans un rapport 50/50.
On peut utiliser, par exemple, le copolymère styrène/acide maléique (50/50), sous forme de sel d’ammonium à 30 % dans l’eau, commercialisé sous la référence SMA1000H® par Cray Valley ou le copolymère styrène/acide maléique (50/50), sous forme de sel de sodium à 40 % dans l’eau, commercialisé sous la référence SMA1000HNa® par Cray Valley.
L’utilisation du copolymère styrène/acide maléique tel que le copolymère styrène de sodium/acide maléique peut améliorer la mouillabilité d’un film préparé par la composition selon la présente invention.
Selon un mode de réalisation de la présente invention, il est préférable que le polymère anionique soit sélectionné parmi l’acide hyaluronique et ses dérivés.
L’acide hyaluronique peut être représenté par la formule chimique suivante.
Dans le cadre de la présente invention, le terme « acide hyaluronique » couvre en particulier l’unité de base de l’acide hyaluronique de formule :
Il s’agit de la plus petite fraction d’acide hyaluronique comprenant un dimère disaccharide, à savoir l’acide D-glucuronique et la N-acétylglucosamine.
Le terme « acide hyaluronique et ses dérivés » comprend également, dans le contexte de la présente invention, le polymère linéaire comprenant l’unité polymère décrite ci-dessus, liés ensemble dans la chaîne via des liaisons glycosidiques alternantes β(1,4) et β(1,3), ayant une masse moléculaire (MW) qui peut varier entre 380 et 13 000 000 daltons. Cette masse moléculaire dépend en grande partie de la source à partir de laquelle l’acide hyaluronique est obtenu et/ou des méthodes de préparation.
Le terme « acide hyaluronique et ses dérivés » comprend également, dans le contexte de la présente invention, les sels d’acide hyaluronique. Comme sels, il peut être fait mention de sels de métal alcalin tels que les sels de sodium et de potassium, de sels de métal alcalino-terreux tels que les sels de magnésium, les sels d’ammonium et leurs mélanges.
À l’état naturel, l’acide hyaluronique est présent dans les gels péricellulaires, dans la substance de base des tissus conjonctifs des organes vertébrés tels que le derme et les tissus épithéliaux et, en particulier, dans l’épiderme, dans le liquide synovial des articulations, dans l’humeur vitrée, dans le cordon ombilical humain et dans l’apophyse crista galli.
Ainsi, le terme « acide hyaluronique et ses dérivés » comprend toutes les fractions ou sous-unités d’acide hyaluronique ayant une masse moléculaire en particulier dans la gamme de masse moléculaire rappelée ci-dessus.
Dans le cadre de la présente invention, on utilise de préférence les fractions d’acide hyaluronique qui n’ont pas d’activité inflammatoire.
A titre d’illustration des différentes fractions d’acide hyaluronique, il peut être fait référence au document « Hyaluronan fragments: an information-rich system », R. Stern et al., European Journal of Cell Biology 58 (2006) 699-715, qui examine les activités biologiques énumérées de l’acide hyaluronique en fonction de sa masse moléculaire.
Selon un mode de réalisation préféré de la présente invention, les fractions d’acide hyaluronique adaptées à l’utilisation couverte par la présente invention ont une masse moléculaire comprise entre 50 000 et 5 000 000, en particulier entre100 000 et 5 000 000, en particulier entre 400 000 et 5 000 000 Da. Dans ce cas, le terme utilisé est acide hyaluronique de haute masse moléculaire.
En variante, les fractions d’acide hyaluronique qui peuvent également convenir à l’utilisation couverte par la présente invention ont une masse moléculaire comprise entre 50 000 et 400 000 Da. Dans ce cas, le terme utilisé est l’acide hyaluronique à masse moléculaire intermédiaire.
En autre variante, les fractions d’acide hyaluronique qui peuvent convenir à l’utilisation couverte par la présente invention ont une masse moléculaire inférieure à 50 000 Da. Dans ce cas, le terme utilisé est acide hyaluronique de faible masse moléculaire.
Enfin, le terme « acide hyaluronique et ses dérivés » comprend également les esters d’acide hyaluronique, en particulier, ceux dans lesquels tout ou partie des groupes carboxyliques des fonctions acides sont estérifiés avec des alkyles oxyéthylés ou des alcools, contenant de 1 à 20 atomes de carbone, notamment avec un degré de substitution au niveau de l’acide D-glucuronique de l’acide hyaluronique compris entre 0,5 et 50 %.
Il peut notamment être fait mention des esters méthyliques, éthyliques, n-propyliques, n-pentyliques, benzyliques et dodécyliques de l’acide hyaluronique. Ces esters ont notamment été décrits dans D. Campoccia et al. « Semisynthetic resorbable materials from hyaluronan esterification », Biomaterials 19 (1998) 2101-2127.
Le dérivé de l’acide hyaluronique peut être, par exemple, de l’acide hyaluronique acétylé ou un sel de celui-ci.
Les masses moléculaires indiquées ci-dessus sont également valables pour les esters d’acide hyaluronique.
L’acide hyaluronique peut notamment être de l’acide hyaluronique fourni par la société Hyactive sous la dénomination commerciale CPN (MW : 10 à 150 kDa), par la société Soliance sous la dénomination commerciale Cristalhyal (MW : 1.1.times.106), par la société Bioland sous la dénomination Nutra HA (MW : 820 000 Da), par la société Bioland sous la dénomination Nutra AF (MW : 69 000 Da), par la société Bioland sous la dénomination Oligo HA (MW : 6100 Da) ou encore par la société Vam Farmacos Metica sous la dénomination D Factor (MW : 380 Da).
La quantité de polymère(s) anioniques dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % en poids ou plus, de préférence de 0,05 % en poids ou plus et, mieux encore, de 0,1 % en poids ou plus, par rapport au poids total de la composition.
La quantité du (des) polymère(s) anioniques dans la composition selon la présente invention peut être de 10 % en poids ou moins, de préférence de 5 % en poids ou moins et, mieux encore, de 1 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.
La quantité du ou des polymères anionique(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % à 10 % en poids, de préférence de 0,05 % à 5 % en poids et, mieux encore, de 0,1 % à 1 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
La quantité totale des polymères cationiques et anioniques dans la composition selon la présente invention peut être de 0,1 % en poids ou plus, de préférence de 0,5 % en poids ou plus et, mieux encore, de 1 % en poids ou plus, par rapport au poids total de la composition.
La quantité totale de polymères cationiques et anioniques dans la composition selon la présente invention peut être de 20 % en poids ou moins, de préférence de 15 % en poids ou moins et, mieux encore, de 10 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.
La quantité totale de polymères cationiques et anioniques dans la composition selon la présente invention peut être comprise entre 0,1 % et 20 % en poids, de préférence entre 0.5 % et 15 % en poids et, mieux encore, entre 1 % et 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Le rapport de la quantité, par exemple l’équivalent chimique, du ou des polymères cationiques/anioniques peut être de 0,05-18, de préférence de 0,1-10 et, mieux encore, de 0,5-5,0. En particulier, il peut être préférable que le nombre de groupes cationiques du ou des polymères cationiques/le nombre de groupes anioniques du ou des polymères anioniques soit 0,05-18, mieux encore 0,1-10, et encore mieux encore 0,5-5,0.
(Acide non polymérique ayant deux constantes de dissociation de l’acide ou plus)
La composition selon la présente invention comprend (a-2) au moins un acide non polymérique ayant deux ou plusieurs valeurs de pKa ou sel(s) de celui-ci, c’est-à-dire au moins un acide non polymérique ayant deux ou plusieurs constantes de dissociation d’acide ou sel(s) de celui-ci. La valeur pKa (constante de dissociation acide) est bien connue de l’homme du métier et doit être déterminée à une température constante telle que 25 °C.
L’acide non polymérique (a-2) ayant deux valeurs de pKa ou plus peut faire office de réticulateur pour le (a-1) polymère cationique. Le(s) (a-1) polymère(s) cationique(s) peut (peuvent) être réticulé(s) ioniquement par le(s) (a-2) acide(s) non polymérique(s) ayant au moins deux valeurs pKa ou sel(s) de ces valeurs.
Le terme « non polymérique » signifie ici que l’acide n’est pas obtenu par polymérisation de deux monomères ou plus. Par conséquent, l’acide non polymérique ne correspond pas à un acide obtenu en polymérisant deux monomères ou plus tels que l’acide polycarboxylique.
Il est préférable que la masse moléculaire de (a-2) l’acide non polymérique ayant deux ou plusieurs valeurs de pKa ou de sel(s) de celui-ci soit inférieure ou égale à 1 000, de préférence inférieure ou égale à 800 et, mieux encore, inférieure ou égale à 700.
Il n'y a pas de limite au type (a-2) d’acide non polymérique ayant au moins deux valeurs pKa ou sel(s) de celui-ci. Deux ou plusieurs types différents d’acides non polymériques ayant au moins deux valeurs de pKa ou leurs sels peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type d’acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un sel de celui-ci ou une combinaison de différents types d’acides non polymériques ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou de sels de ceux-ci peut être utilisé.
On entend ici par « sel » un sel formé par l’ajout de base(s) appropriée(s) à l’acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa, qui peut être obtenu à partir d’une réaction avec l’acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa avec la (les) base(s) selon des procédés connus de l’homme du métier. Comme sel, on peut mentionner des sels métalliques, par exemple des sels contenant des métaux alcalins tels que Na et K et des sels contenant des métaux alcalino-terreux tels que Mg et Ca et des sels d’ammonium.
(a-2) L’acide non polymérique ayant au moins deux valeurs pKa ou sel(s) de celui-ci peut être un acide organique ou des sel(s) de celui-ci, et de préférence un acide organique hydrophile ou soluble dans l’eau ou des sel(s) de celui-ci.
L’acide non polymérique (a-2) ayant deux valeurs de pKa ou plus peut avoir au moins deux groupes d’acides choisis dans le groupe constitué d’un groupe carboxylique, d’un groupe sulfurique, d’un groupe sulfonique, d’un groupe phosphorique, d’un groupe phosphonique, d’un groupe phénolique hydroxyle et d’un mélange de ces groupes.
L’acide non polymérique (a-2) ayant deux valeurs de pKa ou plus peut être un acide polyvalent non polymérique.
L’acide non polymérique (a-2) ayant deux valeurs de pKa ou plus peut être choisi dans le groupe constitué par les acides dicarboxyliques, les acides disulfoniques et les acides diphosphoriques, ainsi qu’un mélange de ceux-ci.
L’acide non polymérique (a-2) ayant au moins deux valeurs pKa ou sel(s) de ce dernier peut être choisi parmi le groupe constitué par l’acide oxalique, l’acide malonique, l’acide succinique, l’acide glutarique, l’acide adipique, l’acide pimélique, l’acide subérique, l’acide azélaïque, l’acide sébacique, l’acide fumarique, l’acide maléique, l’acide malique, l’acide citrique, l’acide aconitique, l’acide oxaloacétique, l’acide tartarique et leurs sels ; l’acide aspartique, l’acide glutamique et leurs sels ; l’acide sulfoniquetéréphtalylidène dicamphre ou leurs sels (Mexoryl SX), le Benzophénone-9 ; l’acide phytique et ses sels ; Red 2 (Amaranth), Red 102 (New Coccine), Yellow 5 (Tartrazine), Yellow 6 (Sunset Yellow FCF), Green 3 (Fast Green FCF), Blue 1 (Brillant blue FCF), Blue 2 (Indigo Carmine), Red 201 (Lithol Rubine B), (Lithol Rubine BCA), Red 204 (Lake Red CBA), Red 206 (Lithol Red CA), Red 207 (Lithol Red BA), Red 208 (Lithol Red SR), Red 219 (Brilliant Lake Red R), Red 220 (Deep Maroon), Red 227 (Fast Acid Magenta), Yellow 203 (Quinoline Yellow WS), Green 201 (Alizanine Cyanine Green F), Green 204 (Pyranine Conc), Green 205 (Light Green SF Yellowish), Blue 203 (Patent Blue CA), Blue 205 (Alfazurine FG), Red 401 (Violamine R), Red 405 (Permanent Re F5R), Red 502 (Ponceau 3R), Red 503 (Ponceau R), Red 504 (Ponceau SX), Green 401 (Naphthol Green B), Green 402 (Guinea Green B) et Black 401 (Naphthol Blue Black); Acide folique, acide ascorbique, acide érythorbique et sels de ces derniers ; cystine et sels de cette dernière, EDTA et ses sels ; glycyrrhizine et ses sels et un mélange de ces derniers.
Il peut être préférable que l’acide non polymérique (a-2) ayant au moins deux valeurs de pKa ou un ou plusieurs de ses sels soit choisi dans le groupe composé d’acide sulfonique téréphtalidène et de ses sels (Mexoryl SX), de Yellow 6 (Sunset Yellow FCF), d’acide ascorbique, d’acide phytique et de ses sels, et d’un mélange de ces derniers.
La quantité de (a-2) acide non polymérique ayant au moins deux valeurs de pKa ou ses sels dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % en poids ou plus, de préférence de 0,05 % en poids ou plus et, mieux encore, de 0,1 % en poids ou plus, par rapport au poids total de la composition.
Par ailleurs, la quantité de (a-2) acide non polymérique ayant au moins deux valeurs de pKa ou un ou plusieurs de ses sels dans la composition selon la présente invention peut être de 10 % en poids ou moins, de préférence de 5 % en poids ou moins, et de manière davantage préférée de 1 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.
La quantité de (a-2) l'acide non polymérique ayant deux valeurs pKa ou plus ou de sel(s) de ce dernier dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % à 10 % en poids, de préférence de 0,05 % à 5 % en poids et, mieux encore, de 0,1 % à 1 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Au moins deux silicones
La composition selon la présente invention comprend au moins deux silicones. Les au moins deux silicones sont différents les uns des autres en termes de viscosité dynamique à 25°C.
Il est préférable que les au moins deux silicones soient sous forme d’huile.
On entend ici par « huile » un composé ou une substance grasse qui se présente sous la forme d’un liquide ou d’une pâte (non solide) à température ambiante (25 °C) sous pression atmosphérique (760 mmHg). A titre d'huiles, celles généralement utilisées en cosmétique peuvent être utilisées seules ou en combinaison.
Les au moins deux silicones peuvent être choisis parmi les silicones non phényliques, les silicones phényliques et leurs mélanges.
Le terme « silicones non phényliques » désigne les silicones ne contenant pas de substituants phényliques.
Des exemples représentatifs de ces silicones non phényliques qui peuvent être mentionnés incluent les polydiméthylsiloxanes, les diméthicones d’alkyle, les méthicones de vinyle-méthyle, ainsi que les silicones modifiés avec des groupes aliphatiques et/ou des groupes fonctionnels tels que les groupes hydroxyle, thiol et/ou amine.
A noter que le « diméthicone » (nom INCI) correspond au polydiméthylsiloxane (nom chimique).
Le silicone non phénylique peut de préférence être choisi parmi les huiles de diméthicone. Ces huiles peuvent notamment être choisies parmi les huiles suivantes :
- polydiméthylsiloxanes (PDMS) ;
- les PDMS comprenant des groupes aliphatiques, en particulier des groupes alkyle ou alcoxy, qui sont latéraux et/ou à l’extrémité de la chaîne silicone, ces groupes comprenant chacun de 2 à 24 atomes de carbone. À titre d’exemple, on peut citer le cétyldiméthicone commercialisé sous la référence commerciale Abil Wax 9801 d’Evonik Goldschmidt ;
- les PDMS comprenant des groupes aliphatiques ou des groupes fonctionnels tels que des groupes hydroxyle, thiol et/ou amine ;
- les polyalkylméthylsiloxanes substitués par des groupes fonctionnels tels que les groupes hydroxyle, thiol et/ou amine ;
- les polysiloxanes modifiés avec des acides gras, des alcools gras ou des polyoxyalkylènes et
- leurs mélanges.
De préférence, ces huiles siliconées non phényliques sont choisies parmi les polydiméthylsiloxanes ; les diméthicones d’alkyle et également les PDMS comprenant des groupes aliphatiques, en particulier les groupes alkyle en C2- C24, et/ou des groupes fonctionnels tels que les groupes hydroxyle, thiol et/ou amine.
L’huile siliconée non phénylique peut être choisie notamment parmi les silicones de formule (S-I) :
dans laquelle :
R1, R2, R5 et R6 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone,
R3 et R4 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical vinyle, un radical amine ou un radical hydroxyle,
X est un radical alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle ou un radical amine, et
n et p sont des nombres entiers choisis de façon à avoir un composé fluide, en particulier dont la viscosité dynamique à 25o°C est comprise entre 9 centistokes (cSt) (9 x 10 -6 m 2/s)et800000cSt.
En qualité d’huiles siliconées non phényliques qui peuvent être utilisées selon la présente invention, on peut mentionner celles pour lesquelles :
- les substituants R1 à R6 et X représentent un groupe méthyle, et p et n sont tels que la viscosité dynamique est de 500 000 cst à 25°C, par exemple le produit commercialisé sous la dénomination SE30 par la société General Electric, le produit commercialisé sous la dénomination AK 500 000 par la société Wacker, le produit commercialisé sous la dénomination Mirasil DM 500 000 par la société Bluestar et le produit commercialisé sous la dénomination Dow Corning 200 Fluid 500 000 cst par la société Dow Corning ;
- les substituants R1 à R6 et X représentent un groupe méthyle, et p et n sont tels que la viscosité dynamique est de 60 000 cst à 25°C, par exemple le produit commercialisé sous la dénomination Dow Corning 200 Fluid 60 000 CS par la société Dow Corning, et le produit commercialisé sous la dénomination Wacker Belsil DM 60 000 par la société Wacker ;
- les substituants R1 à R6 et X représentent un groupe méthyle, et p et n sont tels que la viscosité dynamique est de 100 cst ou 350 cst à 25°C, par exemple les produits commercialisés respectivement sous les noms Belsil DM100 et Dow Corning 200 Fluid 350 CS par la société Dow Corning et
- les substituants R1 à R6 représentent un groupe méthyle, le groupe X représente un groupe hydroxyle, et n et p sont tels que la viscosité dynamique est de 700 cst, par exemple le produit commercialisé sous le nom Baysilone Fluid T0.7 par la société Momentive.
L’expression « silicones phényliques » désigne les silicones contenant au moins un substituant phénylique.
Les silicones phényliques peuvent être choisis parmi ceux qui ont également au moins un fragment de diméthicone, ou parmi ceux qui n’en ont pas. Selon la présente invention, le fragment de diméthicone correspond à l’unité suivante : - Si(CH3)2-O-.
Les silicones phényliques peuvent ainsi être choisis parmi :
a) des huiles siliconées phényliques ayant éventuellement un fragment de diméthicone correspondant à la formule (S-II) ci-dessous :
dans laquelle les groupes R, monovalents ou divalents, représentent indépendamment les uns des autres un méthyle ou un phényle, sous réserve qu’au moins un groupe R représente un phényle.
De préférence, dans cette formule, l’huile siliconée phénylique comprend au moins trois, par exemple au moins quatre, au moins cinq ou au moins six groupes phényliques.
b) des huiles siliconées phényliques ayant éventuellement un fragment de diméthicone correspondant à la formule (S-III) ci-dessous :
dans laquelle les groupes R représentent, indépendamment l’un de l’autre, un méthyle ou un phényle, sous réserve qu’au moins un groupe R représente un phényle.
De préférence, dans cette formule, le composé de formule (S-III) comprend au moins trois, par exemple au moins quatre ou au moins cinq groupes phényliques.
Des mélanges de différents composés de phénylorganopolysiloxane décrits ci-dessus peuvent être utilisés.
Les mélanges de triphényl-, tétraphényl- ou pentaphényl-organopolysiloxanes peuvent être mentionnés à titre d’exemple.
Parmi les composés de formule (S-III), on peut citer plus particulièrement les huiles siliconées phényliques ne comportant pas de fragments de diméthicone, correspondant à la formule (S-III) dans laquelle au moins 4 ou au moins 5 radicaux R représentent un radical phényle, les radicaux restants représentant les méthyles.
Ces huiles siliconées phényliques sont de préférence le triméthylpentaphényltrisiloxane ou le tétraméthyltétraphényltrisiloxane. Elles sont notamment commercialisées par Dow Corning sous la référence PH-1555 HRI ou Dow Corning 555 Cosmetic Fluid (nom chimique : 1,3,5-triméthyl-1,1,3,5,5-pentaphényltrisiloxane ; nom INCI : triméthylpentaphényltrisiloxane) le tétraméthyltétraphényltrisiloxane commercialisé sous la référence Dow Corning 554 Cosmetic Fluid par Dow Corning peut également être utilisé.
Elles correspondent notamment aux formules (S-IV) et (S-IV') ci-dessous :
où Me représente le méthyle et Ph représente le phényle.
c) des huiles siliconées phényliques ayant au moins un fragment de diméthicone correspondant à la formule (S-V) ci-dessous :
dans laquelle Me représente le méthyle, y est compris entre 1 et 1000, et X représente -CH2-CH(CH3)(Ph).
d) des huiles siliconées phényliques correspondant à la formule (S-VI) ci-dessous, et leurs mélanges :
dans laquelle :
- R1à R10sont des radicaux saturés ou insaturés, linéaires, cycliques ou ramifiés, hydrocarbonés C1-C30, indépendamment les uns des autres
- m, n, p et q sont, indépendamment l’un de l’autre, des entiers compris entre 0 et 900, sous réserve que la somme m+n+q soit différente de 0.
De préférence, la somme m+n+q est comprise entre 1 et 100. Avantageusement, la somme m+n+p+q est comprise entre 1 et 900 et de préférence entre 1 et 800.
De préférence, q est égal à 0.
Plus particulièrement, R1à R10, indépendamment l’un de l’autre, représentent un radical hydrocarboné saturé ou insaturé, de préférence saturé, linéaire ou ramifié C1-C30, et notamment C1-C20, de préférence, en particulier C1-C18, un radical hydrocarboné ou C6-C14monocyclique ou polycyclique et, en particulier, C10-C13, un radical aryle ou un radical aralkyle dont la partie alkyle est de préférence un alkyle C1-C.
De préférence, R1à R10peuvent représenter chacun un radical méthyle, éthyle, propyle, butyle, isopropyle, décyle, dodécyle ou octadécyle, ou encore un radical phényle, tolyle, benzyle ou phénéthyle. R1à R10peuvent notamment être identiques et en outre être un radical méthyle.
Selon un mode de réalisation particulier de formule (S-VI), il peut être fait mention de composés suivants :
i) huiles siliconées phényliques comportant facultativement au moins un fragment de diméthicone correspondant à la formule (S-VII) ci-dessous, et leurs mélanges :
dans laquelle :
- R1à R6, indépendamment l’un de l’autre, sont des radicaux hydrocarbonés saturés ou insaturés, linéaires, cycliques ou ramifiés en C1-C30, de préférence un radical aryle en C6-C14ou un radical aralkyle dont la partie alkyle est un alkyle en C1-C et
- m, n et p sont, indépendamment l’un de l’autre, des entiers compris entre 0 et 100, sous réserve que la somme n+m soit comprise entre 1 et 100.
De préférence, R1à R6, indépendamment l’un de l’autre, représentent un radical hydrocarboné C1-C20, en particulier C1-C18, de préférence alkyle, ou un radical aryle C6-C14qui est monocyclique (de préférence C6) ou polycyclique et, en particulier, un radical aralkyle C10-C13, ou un radical aralkyle (de préférence la partie aryle est un aryle C6; la partie alkyle est un alkyle C1-C).
De préférence, R1à R6peuvent représenter chacun un radical méthyle, éthyle, propyle, butyle, isopropyle, décyle, dodécyle ou octadécyle, ou encore un radical phényle, tolyle, benzyle ou phénéthyle.
R1à R6peuvent notamment être identiques et en outre être un radical méthyle. De préférence, on peut appliquer m = 1 ou 2 ou 3 et/ou n = 0 et/ou p = 0 ou 1 dans la formule (S-VII).
Selon un mode de réalisation particulier, l’huile siliconée phénylique est choisie parmi les huiles siliconées phényliques ayant au moins un fragment de diméthicone.
De préférence, ces huiles correspondent à des composés de formule (S-VII) dans laquelle :
A) m=0, et n et p sont, indépendamment l’un de l’autre, des entiers compris entre 1 et 100. De préférence, R1à R6sont des radicaux méthyle. Selon ce mode de réalisation, l’huile siliconée est de préférence choisie parmi un diphényldiméthicone tel que KF-54 de Shin Etsu (400 cst), KF54HV de Shin Etsu (5000 cst), KF-50-300CS de Shin Etsu (300 cst), KF-53 de Shin Etsu (175 cSt) ou KF-50-100CS de Shin Etsu (100 cst).
B) p est compris entre 1 et 100, la somme n+m est comprise entre 1 et 100, et n=0.
Ces huiles siliconées phényliques comportant facultativement au moins un fragment de diméthicone correspondent plus particulièrement à la formule (S-VIII) ci-dessous :
dans laquelle Me est le méthyl et Ph est le phényle, OR' représente un groupe -OSiMe3et p est égal à 0 ou est compris entre 1 et 1000, et m est compris entre 1 et 1000. En particulier, m et p sont tels que le composé (S-VIII) est une huile non volatile.
Selon un premier mode de réalisation de silicone phénylique ayant au moins un fragment de diméthicone, p est compris entre 1 et 1000 et m est plus particulièrement tel que le composé (S-VIII) est une huile non volatile. On peut, par exemple, utiliser le triméthylsiloxyphényldiméthicone, commercialisé notamment sous la référence Belsil PDM 1000 par la société Wacker.
Selon un second mode de réalisation du silicone phénylique ne comportant pas de fragment de diméthicone, p est égal à 0 et m est compris entre 1 et 1000, et est notamment tel que le composé (S-VIII) est une huile non volatile.
On peut utiliser, par exemple, le Phenyltriméthylsiloxytrisiloxane, commercialisé notamment sous la référence Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid (DC556).
ii) les huiles siliconées phényliques ne comportant pas de fragment de diméthicone correspondant à la formule (S-IX) ci-dessous et leurs mélanges :
dans laquelle :
- R, indépendamment l’un de l’autre, sont des radicaux hydrocarbonés saturés ou insaturés, linéaires, cycliques ou ramifiés en C1-C30, de préférence R est un radical alkyle en C1-C30, de préférence un radical aryle rn C6-C14, ou un radical aralkyle, dont la partie alkyle est un alkyle en C1-C; et
- m et n sont, indépendamment l’un de l’autre, des entiers compris entre 0 et 100, sous réserve que la somme n+m soit comprise entre 1 et 100.
De préférence, R, indépendamment l’un de l’autre, représentent un radical hydrocarboné saturé ou insaturé, de préférence saturé, linéaire ou ramifié en C1-C30, et en particulier un radical hydrocarboné, de préférence saturé, C1-C20, en particulier C1-C18et plus particulièrement C4-C10, un radical hydrocarboné, un radical monocyclique ou polycyclique C6-C14, et en particulier C10-C13, un radical aryle, ou un radical aralkyle dont la partie aryle est de préférence aryle C6et la partie alkyle est alkyle1-C3
De préférence, les groupes R peuvent représenter chacun un radical méthyle, éthyle, propyle, butyle, isopropyle, décyle, dodécyle ou octadécyle, ou encore un radical phényle, tolyle, benzyle ou phénéthyle.
Les groupes R peuvent notamment être identiques et en outre être un radical méthylique.
De préférence, on peut appliquer m = 1 ou 2 ou 3, et/ou n = 0 et/ou p = 0 ou 1, dans la formule (S-IX).
Selon un mode de réalisation préféré, n est un entier entre 0 et 100 et m est un entier entre 1 et 100, sous réserve que la somme n+m soit comprise entre 1 et 100, dans la formule (S-IX). De préférence, R est un radical méthyle.
Selon un mode de réalisation, l’huile siliconée phénylique est choisie de préférence à partir de triméthicones phényliques (lorsque n=0) tels que DC556 de Dow Corning (22,5 cSt), ou à partir d’huile de diphénylsiloxyphényl triméthicone (lorsque m et n sont compris entre 1 et 100) tels que KF56 A de Shin Etsu, ou l’huile Silbione 70663V30 de Poulenc (28 cSt). Les valeurs entre parenthèses représentent les viscosités à 25°C.
e) des huiles siliconées phényliques comportant facultativement au moins un fragment de diméthicone correspondant à la formule suivante et leurs mélanges :
dans laquelle :
R1, R2, R5 et R6, qui peuvent être identiques ou différents, sont des radicaux alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone ;
R3 et R4, qui peuvent être identiques ou différents, sont des radicaux alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical aryle (de préférence C6-C14), étant entendu qu’au moins un des R3 et R4 est un radical phényle ;
X est un radical alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle ou un radical vinyle et
n et p étant un nombre entier supérieur ou égal à 1, choisi de manière à donner à l’huile une masse moléculaire moyenne inférieure à 200 000 g/mol, de préférence inférieure à 150 000 g/mol et, mieux encore, inférieure à 100 000 g/mol.
f) et un mélange de ces derniers
Selon la présente invention, les silicones peuvent être entourés d’une pluralité de (a) polymère(s) réticulé(s) ioniquement qui peut (peuvent) se présenter sous forme de particules ou bien les silicones peuvent être présents dans le creux d’une capsule formée par le(s) (a) polymère(s) réticulé(s) ioniquement qui peut (peuvent) se présenter sous forme de particules. En d’autres termes, les silicones peuvent être couverts par (a) le(s) polymère(s) réticulé(s) ioniquement qui peut/peuvent être sous forme de particules, ou une capsule formée par (a) le(s) polymère(s) réticulé(s) ioniquement qui peut/peuvent être sous forme de particules peut (peuvent) inclure les silicones dans le creux de la capsule.
Les silicones qui sont entourés par (a) le(s) polymère(s) réticulé(s) ioniquement qui peut (peuvent) se présenter sous forme de particules ou dans le creux de la capsule formée par le(s) polymère(s) réticulé(s) ioniquement qui peut (peuvent) se présenter sous forme de particules ne peuvent pas entrer directement en contact avec une substance kératinique telle que le cuir chevelu. Ainsi, même si les silicones ont une sensation d’utilisation collante ou grasse, la composition selon la présente invention n’offrirait pas une sensation d’utilisation collante ou grasse.
(Premier et deuxième silicones)
Les au moins deux silicones pour la composition selon la présente invention comprennent :
(b) au moins un premier silicone d’une viscosité dynamique inférieure ou égale à 100 cst, mieux encore inférieure ou égale à 50 cst, et encore mieux encore inférieure ou égale à 10 cst, à 25°C ;
(c) au moins un second silicone ayant une viscosité dynamique de 1.000 cst ou plus, 10.000 cst ou plus et, de préférence, 1000 000 cst ou plus, à 25°C
La limite inférieure de la viscosité dynamique du (b) premier silicone n’est pas limitée. La viscosité dynamique du (b) premier silicone peut être de 1 cst ou plus, de préférence de 2 cst ou plus et, mieux encore, de 5 cst ou plus.
La limite supérieure de la viscosité dynamique du (c) deuxième silicone n’est pas limitée. La viscosité dynamique du (c) second silicone peut être de 1 000 000 cst ou moins, de préférence 800.000 cst ou moins et, mieux encore, de 600.000 cst ou moins.
La viscosité dynamique peut être mesurée conformément à la norme ASTM D445 à 25°C.
Le (b) premier silicone peut être volatil. Le (c) second silicone peut être non volatil.
Le terme « volatil » signifie être capable de s’évaporer au contact d’une substance kératineuse telle que la peau ou d’une fibre kératineuse telle que les cheveux en moins d’une heure, à température ambiante (25 °C) et sous pression atmosphérique. Le silicone volatil peut être un liquide à température ambiante (25 °C) et peut avoir une pression de vapeur non nulle à température ambiante (25 °C) et sous pression atmosphérique allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3à 300 mmHg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mmHg) et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1 300 Pa (0,01 à 10 mmHg).
Si le (b) premier silicone est volatil, il est préférable que le (b) premier silicone ait une viscosité dynamique ≤ 8 centistokes (8×10-6m2/s) à 25°C.
L’expression « non volatil » signifie pouvoir rester sur une substance kératineuse telle que la peau ou une fibre kératineuse telle que les cheveux pendant au moins plusieurs heures à température ambiante (25 °C) et sous pression atmosphérique. Le silicone non volatil peut être un liquide à température ambiante (25 °C) et présenter une tension de vapeur inférieure à 10−3mmHg (0,13 Pa).
Il est préférable de choisir le (b) premier silicone et le (c) deuxième silicone parmi les dialkylpolysiloxanes et, mieux encore, les diméthhypolylsiloxanes, c’est-à-dire les diméthicones.
Il est préférable de choisir le (b) premier silicone parmi les diméthicones.
On peut utiliser comme (b) premier silicone, par exemple, le fluide DowsilTMSH 200 (5 cst) ou le fluide silicone XiameterTMPMX-200 5 cst de Dow.
Il est préférable de choisir le deuxième silicone (c) parmi les diméthicones.
On peut utiliser comme (c) deuxième silicone, par exemple, le fluide DowsilTMSH 200 (300.000 cst) ou le fluide silicone XiameterTMPMX-200 500 000 cst de Dow.
La quantité du (b) premier silicone dans la composition selon la présente invention peut être de 0,1 % en poids ou plus, de préférence de 0,5 % en poids ou plus, et mieux encore de 1 % en poids ou plus, par rapport au poids total de la composition.
La quantité du premier (b) silicone dans la composition selon la présente invention peut être de 15 % en poids ou moins, de préférence de 10 % en poids ou moins et, mieux encore, de 1% en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.
La quantité du (b) premier silicone dans la composition selon la présente invention peut être de 0,1 % à 15 % en poids, de préférence de 0,5 % à 10 % en poids et, mieux encore, de 1 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
La quantité du (c) second silicone dans la composition selon la présente invention peut être de 0,1 % en poids ou plus, de préférence de 0,5 % en poids ou plus, et mieux encore de 1 % en poids ou plus, par rapport au poids total de la composition.
Par ailleurs, la quantité du (c) second silicone dans la composition selon la présente invention peut être de 15 % en poids ou moins, de préférence de 10 % en poids ou moins et, mieux encore, de 1% en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.
La quantité du (c) second silicone dans la composition selon la présente invention peut être de 0,1 % à 15 % en poids, de préférence de 0,5 % à 10 % en poids et, mieux encore, de 1 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
(Quantité totale)
La quantité totale du (b) premier silicone et du (c) second silicone dans la composition selon la présente invention peut être de 0,1 % en poids ou plus, de préférence de 0,5 % en poids ou plus, et mieux encore de 1 % en poids ou plus, par rapport au poids total de la composition.
Par ailleurs, la quantité du (b) premier silicone et du (c) second silicone dans la composition selon la présente invention peut être de 30 % en poids ou moins, de préférence de 20 % en poids ou moins et, mieux encore, de 10 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.
La quantité du (b) premier silicone et du (c) second silicone dans la composition selon la présente invention peut être comprise entre 0,1 % et 30 % en poids, de préférence entre 0.5 % et 20 % en poids et, mieux encore, entre 1 % et 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Eau
La composition selon la présente invention comprend (d) de l'eau :
La quantité d’eau (d) dans la composition selon la présente invention peut être de 50 % en poids ou plus, de préférence de 60 % en poids ou plus et, mieux encore, de 70 % en poids ou plus, par rapport au poids total de la composition.
Par ailleurs, la quantité (d) d’eau peut être de 95 % en poids ou moins, de préférence de 90 % en poids ou moins et, mieux encore, de 85 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.
La quantité (d) d’eau peut être de 50 % à 95 % en poids, de préférence de 60 % à 90 % en poids et, mieux encore, de 70 % à 85 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
pH
Le pH de la composition selon la présente invention peut être de 3 à 9, de préférence de 3,3 à 8,5 et, mieux encore, de 3,5 à 8.
À un pH compris entre 3 et 9, la composition selon la présente invention peut être très stable.
Le pH de la composition selon la présente invention peut être ajusté en ajoutant au moins un agent alcalin et/ou au moins un acide, autre que (a-2) l’acide non polymérique ayant deux valeurs de pKa ou plus ou sels de celui-ci. Le pH de la composition selon la présente invention peut également être ajusté en ajoutant au moins un agent tampon.
(Agent alcalin)
La composition selon la présente invention peut comprendre au moins un agent alcalin. Deux agents alcalins ou plus peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type d’agent alcalin ou une combinaison de différents types d’agents alcalins peut être utilisé(e).
L’agent alcalin peut être un agent alcalin inorganique. Il est possible que l’agent alcalin inorganique soit choisi dans le groupe composé des éléments suivants : l’ammoniaque, les hydroxydes de métal alcalin, les hydroxydes de métal alcalino-terreux, les phosphates de métal alcalin et les monohydrogénophosphates tels que le phosphate de sodium ou le monohydrogénophosphate de sodium.
Comme exemples d’hydroxydes de métal alcalin inorganique, on peut citer l’hydroxyde de sodium et l’hydroxyde de potassium. A titre d’exemples d’hydroxydes de métal alcalino-terreux, on peut citer l’hydroxyde de calcium et l’hydroxyde de magnésium. En tant qu’agent alcalin inorganique, l’hydroxyde de sodium est préférable.
L’agent alcalin peut être un agent alcalin organique. Il est préférable que l’agent alcalin organique soit choisi dans le groupe consistant en monoamines et leurs dérivés ; diamines et leurs dérivés ; polyamines et leurs dérivés ; acides aminés basiques et leurs dérivés ; oligomères d’acides aminés basiques et leurs dérivés ; polymères d’acides aminés basiques et leurs dérivés ; urée et ses dérivés et guanidine et ses dérivés.
A titre d’exemples d’agents alcalins organiques, on peut citer les alcanolamines telles que la mono-, di- et tri-éthanolamine, et l’isopropanolamine ; l’urée, la guanidine et leurs dérivés ; les acides aminés basiques tels que la lysine, l’ornithine ou l’arginine et les diamines telles que celles décrites dans la structure ci-dessous :
dans laquelle R désigne un alkylène tel que le propylène facultativement substitué par un hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4, et R1, R2, R3et R4désignent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou un radical hydroxyalkyle en C1-C4, tel que peut l'exemplifier la 1,3-propanediamine et ses dérivés. L’arginine, l’urée et la monoéthanolamine sont préférables.
Le ou les agents alcalins peuvent être utilisés en une quantité allant de 0,01 % à 15 % en poids, de préférence de 0,02 % à 10 % en poids, et mieux encore de 0,03 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition, en fonction de leur solubilité.
(Acide)
La composition selon la présente invention peut comprendre au moins un acide. Deux acides ou plus peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type d’acide ou une combinaison de différents types d’acides peut être utilisé(e).
Comme acide, on peut mentionner tous les acides inorganiques ou organiques, de préférence inorganiques, qui sont couramment utilisés dans les produits cosmétiques. On peut utiliser un acide monovalent et/ou un acide polyvalent. Un acide monovalent tel que l’acide citrique, l’acide lactique, l’acide sulfurique, l’acide phosphorique et l’acide chlorhydrique (HCl) peut être utilisé. Le HCl est préférable.
Le(s) acide(s) pe(uven)t être utilisé(s) en une quantité allant de 0,01 % à 15 % en poids, de préférence de 0,02 % à 10 % en poids, et mieux encore de 0,03 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition, en fonction de leur solubilité.
(Agent tampon)
La composition selon la présente invention peut comprendre au moins un agent tampon. Deux agents tampons ou plus peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type d’agent tampon ou une combinaison de différents types d’agents tampon peut être utilisé(e).
En tant qu’agent tampon, on peut mentionner un tampon d’acétate (par exemple, acide acétique + acétate de sodium), un tampon phosphate (par exemple, dihydrogénophosphate de sodium + hydrogénophosphate disodique), un tampon citrate (par exemple, acide citrique + citrate de sodium), un tampon borate (par exemple, acide borique + borate de sodium), un tampon tartrate (par exemple, acide tartrique + dihydrate de tartrate de sodium), un tampon Tris (par exemple, tris(hydroxyméthyl)aminométhane) et un tampon Hepes (acide 4-(2-hydroxyéthyl)-1-pipeineéthanesulfonique).
Alcool gras
La composition selon la présente invention peut comprendre au moins un alcool gras. Deux ou plusieurs types différents d’alcools gras peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type d’alcool gras ou une combinaison de différents types d’alcools gras peut être utilisé(e).
Le terme « gras » signifie ici l’inclusion d’un nombre relativement important d’atomes de carbone. Ainsi, les alcools qui ont 6 atomes de carbone ou plus, de préférence 8 ou plus, et mieux encore 10 atomes de carbone ou plus, sont compris dans le champ d’application des alcools gras. Les alcool gras peuvent être saturés ou non saturés. L’alcool gras peut être linéaire ou ramifié. Deux alcools gras ou plus peuvent être utilisés en combinaison.
L’alcool gras peut avoir la structure R-OH dans laquelle R est choisi parmi les radicaux saturés et insaturés, linéaires et ramifiés contenant de 8 à 40 atomes de carbone, par exemple de 8 à 30 atomes de carbone. Dans au moins un mode de réalisation, R est choisi parmi les groupes alkyle C12-C24et alcényle C12-C24. R peut ou non être substitué par au moins un groupe hydroxyle.
À titre d’exemples non limitatif d’alcool gras, on peut citer l’alcool laurique, l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, l’alcool oléylique, l’alcool béhénylique, l’alcool linoléylique, l’alcool undécylénylique, l’alcool palmitoléylique, l’alcool arachidonylique, l’alcool érucylique, l'alcool cétéarylique et leurs mélanges.
Des exemples d’alcools gras appropriés incluent, notamment, l’alcool cétylique, l’alcool cétéarylique, l’alcool stéarylique, l’alcool béhénylique, l’alcool oléylique et leurs mélanges.
L’alcool gras peut représenter un mélange d’alcools gras, ce qui signifie que plusieurs espèces d’alcool gras peuvent coexister dans un produit commercial sous la forme d’un mélange.
Selon au moins un mode de réalisation, l’alcool gras utilisé dans la composition selon la présente invention est choisi à partir d’un mélange d’alcool cétylique et d’alcool cétéarylique (alcool cétéarylique).
La quantité d'alcool gras dans la composition selon la présente invention peut être de 0,1 % en poids ou plus, de préférence de 0,5 % en poids ou plus, et mieux encore de 1 % en poids ou plus, par rapport au poids total de la composition.
Par ailleurs, la quantité d’alcool gras dans la composition selon la présente invention peut être de 15 % en poids ou moins, de préférence de 10 % en poids ou moins et, mieux encore, de 5 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.
La quantité d'alcool gras dans la composition selon la présente invention peut être de 0,1 % à 15 % en poids, de préférence de 0,5 % à 10 % en poids et, mieux encore, de 1 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Huile volatile non siliconée
La composition selon la présente invention comprend au moins une huile volatile non siliconée. Si deux huiles volatiles ou plus sont utilisées, elles peuvent être identiques ou différentes.
On entend ici par « huile » un composé ou une substance grasse qui se présente sous la forme d’un liquide ou d’une pâte (non solide) à température ambiante (25 °C) sous pression atmosphérique (760 mmHg). A titre d'huiles, celles généralement utilisées en cosmétique peuvent être utilisées seules ou en combinaison.
Le terme « volatil » signifie être capable de s’évaporer au contact d’une substance kératineuse telle que la peau ou d’une fibre kératineuse telle que les cheveux en moins d’une heure, à température ambiante et sous pression atmosphérique. Le silicone volatil peut avoir une pression de vapeur non nulle à température ambiante (25 °C) et sous pression atmosphérique allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3à 300 mmHg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mmHg) et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1 300 Pa (0,01 à 10 mmHg).
L’huile volatile non siliconée peut être choisie parmi les huiles volatiles hydrocarbonées.
À titre d’exemples d’huiles volatiles hydrocarbonées qui peuvent être utilisées dans la présente invention, on peut mentionner les huiles volatiles hydrocarbonées choisies parmi les huiles hydrocarbonées contenant de 8 à 16 atomes de carbone, et en particulier les isoalcanes d’origine pétrolière en C8- C16(également appelés isoparaffines), par exemple l’isododécane (également connu sous le nom de 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l’isodécane et l’isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux Isopar ou Perméthyl, les esters C8- C16ramifiés et le néopentanoate d’isohexyle, et leurs mélanges. D’autres huiles volatiles hydrocarbonées, par exemple les distillats de pétrole, notamment celles commercialisées sous le nom Shell Solt par la société Shell, peuvent également être utilisées ; les alcanes linéaires volatils, tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE 10 2008 012 457 de la société Cognis.
De préférence, la ou les huile(s) volatile(s) à hydrocarboné(e)s est/sont choisie(s) parmi les isoalcanes C8- C16tels que l’isododécane ou l’isohexadécane ; les alcanes linéaires C8- C16tels qu’un mélange undécane/tridécane et leurs mélanges.
La quantité de la (des) huile(s) e(s) non siliconée(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,1 % en poids ou plus, de préférence de 0,5 % en poids ou plus, et mieux encore de 1 % en poids ou plus, par rapport au poids total de la composition.
Par ailleurs, la quantité de la ou des huiles volatiles non siliconées dans la composition selon la présente invention peut être de 20 % en poids ou moins, de préférence de 15 % en poids ou moins et, mieux encore, de 10 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.
La quantité de la ou des huile(s) volatiles non siliconées dans la composition selon la présente invention peut être comprise entre 0,1 % et 20 % en poids, de préférence entre 0.5 % et 15 % en poids, et mieux encore entre 1 % et 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Huile non volatile non siliconée
La composition selon la présente invention comprend au moins une huile non siliconée non volatile. Deux ou plusieurs types différents d’huile non volatiles non siliconées peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type d’huile non volatile non siliconée ou une combinaison de différents types d’huiles non volatiles non siliconées peuvent être utilisés.
On entend ici par « huile » un composé ou une substance grasse qui se présente sous la forme d’un liquide ou d’une pâte (non solide) à température ambiante (25 °C) sous pression atmosphérique (760 mmHg). A titre d'huiles, celles généralement utilisées en cosmétique peuvent être utilisées seules ou en combinaison.
L’expression « non volatil » signifie pouvoir rester sur une substance kératineuse telle que la peau ou une fibre kératineuse telle que les cheveux pendant au moins plusieurs heures à température ambiante (25 °C) et sous pression atmosphérique. Le silicone non volatil peut présenter une tension de vapeur inférieure à 10−3mmHg (0,13 Pa).
La ou les huiles non volatiles non siliconée(s) peu(ven)t être choisie(s) dans le groupe constitué par des huiles naturelles telles que celles d’origine végétale ou animale, des huiles synthétiques et leurs mélanges.
La ou les huile(s) non volatile(s) non siliconée(s) peut (peuvent) être sélectionnée(s) parmi les huiles non polaires telles que les huiles hydrocarbonées, les huiles polaires telles que les huiles végétales ou animales, les huiles d’ester et les huiles d’éther, et leurs mélanges.
À titre d’exemples d’huiles végétales, on peut citer l’huile de lin, l’huile de camélia, l’huile de noix de macadamia, l’huile de maïs, l’huile de vison, l’huile d’olive, l’huile d’avocat, l’huile de sasanqua, l’huile de ricin, l’huile de carthame, l’huile de jojoba, l’huile de tournesol, l’huile d’amande, l’huile de colza, l’huile de sésame, l’huile de soja, l’huile d’arachide et leurs mél anges.
À titre d’exemples d’huiles animales, on peut citer le squalène et le squalane.
À titre d’exemples préférés d’huiles hydrocarbonées, on peut citer, par exemple, l'huile minérale (par ex. la paraffine liquide), la paraffine, la vaseline ou le pétrole, les naphtalènes, et similaires ; le polyisobutène hydrogéné, l’isoicosane, les polydécènes et le copolymère de décène/butène et leurs mélanges.
Les huiles d’ester sont de préférence des esters liquides de monoacides ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1-C26et de monoalcools ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1-C26, le nombre total d’atomes de carbone des esters étant supérieur ou égal à 10.
De préférence, pour les esters de monoalcools, au moins un parmi l’alcool et l’acide dont proviennent les esters de la présente invention est ramifié.
Parmi les monoesters de monoacides et de monoalcools, on peut citer le palmitate d’éthyle, le palmitate d’éthylhexyle, le palmitate d’isopropyle, le carbonate de dicaprylile, les myristates d’alkyle tels que le myristate d’isopropyle ou le myristate d’éthyle, le stéarate d’isocétyle, l’isononanoate de 2-éthylhexyle, l’isononanoate d’isononyle, le néopentanoate d’isodécyle et le néopentanoate d’isostéaryle.
On peut également utiliser des esters d’acides dicarboxyliques ou tricarboxyliques en C4-C22et d’alcools en C1-C22, ainsi que des esters d’acides monocarboxyliques, dicarboxyliques ou tricarboxyliques et de dihydroxy, trihydroxy, tétrahydroxy ou pentahydroxy alcools non-sucre en C4-C26.
Il peut notamment être fait mention des composés suivants : sébacate de diéthyle ; sarcosinate d’isopropyle lauroyle ; sébacate de diisopropyle ; sébacate de bis(2-éthylhexyle) ; adipate de diisopropyle ; adipate de di-n-propyle ; adipate de dioctyle ; adipate de bis(2-éthylhexyle) ; adipate de diisostéaryle ; maléate de bis(2-éthyléthyléthylyle) ; citrate de triisopropyle ; citrate de triisocétyle ; citrate de triisostéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; citrate de trioctyldodecyle ; citrate de trioléyle ; diheptanoate de néotyle glycol ; diisononanoate de diéthylène glycol.
En tant qu’huiles d’esters, il est possible d’utiliser des esters de sucre et des diesters d’acides gras en C6- C30et de préférence en C12- C22. Il est rappelé que le terme « sucre » désigne les composés hydrocarbonés oxygénés contenant plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonctions aldéhyde ou cétone, et comprenant au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.
Des exemples de sucres appropriés qui peuvent être mentionnés incluent le saccharose, le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l’arabinose, le xylose, le lactose et leurs dérivés, en particulier les dérivés alkylés, tels que les dérivés méthyliques, par exemple le méthylglucose.
Les esters de sucre d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou les mélanges d’esters des sucres décrits précédemment et d’acides gras linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés en C6- C30, et de préférence en C12- C22. S’ils sont insaturés, ces composés peuvent avoir une à trois liaisons doubles carbone-carbone conjuguées ou non conjuguées.
Les esters selon cette variante peuvent également être sélectionnés parmi les monoesters, les diesters, les triesters, les tétraesters, les polyesters et leurs mélanges.
Ces esters peuvent être, par exemple, des oléates, des laurates, des palmitates, des myristates, des béhénates, des cocoates, des stéarates, des linoléates, des linolénates, des caprates et des arachidonates, ou des mélanges de ces derniers tels que, en particulier, des esters mélangés d’oléopalmitate, d'oléostéarate et de palmitostéarate, ainsi que de l’hexanoate de tétraéthyl pentaérythrityle.
Plus particulièrement, on utilise des monoesters et des diesters et en particulier des monooléates ou des dioléates, des stéarates, des béhénates, des oléopalmitates, des linoléates, des linolénates et des oléostéarates de saccharose, de glucose ou de méthylglucose.
Un exemple qui peut être mentionné est le produit commercialisé sous le nom de Glucate® DO par la société Amerchol qui est un dioléate de méthylglucose.
A titre d'exemples d'huiles esters préférées, on peut citer par exemple l'adipate de diisopropyle, l'adipate de dioctyle, l'hexanoate de 2-éthylhexyle, le laurate d'éthyle, l'octanoate de cétyle, l'octanoate d'octyldodécyle, le néopentanoate d'isodécyle, le propionate de myristyle, le 2-éthylhexyle 2-éthylhexanoate, le 2 -octanoate d'éthylhexyle, le caprylate/caprate de 2-éthylhexyle, le palmitate de méthyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate d'isopropyle, le carbonate de dicaprylyle, l'isopropyl lauroyl sarcosinate, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate d'éthylhexyle, le laurate d'isohexyle, le laurate d'hexyle, le stéarate d'isocétyle, l'isostéarate d'isopropyle, le myristate d'isopropyle, l'oléate d'isodécyle, le tri(2-éthylhexanoate) de glycéryle), le tétra(2-éthylhexanoate) de pentaérythrithyle, le succinate de 2-éthylhexyle, le sébacate de diéthyle et des mélanges de ces derniers.
Les huiles d’esters peuvent être sélectionnées parmi les triglycérides artificiels.
À titre d’exemples de triglycérides artificiels, on peut citer, par exemple, les glycérides caprylyliques capryle, le trimyristate de glycéryle, le tripalmitate de glycéryle, le trilinolénate de glycéryle, le trilaurate de glycéryle, le tricaprate de glycéryle, le tricaprylate de glycéryle, le tri(caprate/caprylate) de glycéryle et le tri(caprate/caprylate/linolénate) de glycéryle).
En tant qu’huile d’éther, on peut mentionner les éthers dialkyliques tels que ceux représentés par la formule suivante :
R1-O-R2
dans laquelle
chacun des groupes R1et R2désigne indépendamment un groupe alkyle en C4-24linéaire, ramifié ou cyclique, de préférence un groupe alkyle en C6-18, et, mieux encore, un groupe alkyle en C8-12. Il peut être préférable que R1et R2soient identiques.
En tant que groupe alkyle linéaire, on peut mentionner un groupe butyle, un groupe pentyle, un groupe hexyle, un groupe heptyle, un groupe octyle, un groupe nonyle, un groupe décyle, un groupe undécyle, un groupe dodécyle, un groupe tridécyle, un groupe tétradécyle, un groupe pentadécyle, un groupe hexadécyle, un groupe heptadécyle, un groupe octadécyle, un groupe nonadécyle, un groupe éicosyle, un groupe béhényle, un groupe docosyle, un groupe tricosyle et un groupe tétracosyle.
En tant que groupe alkyle ramifié, il peut être fait mention des groupes suivants : groupe 1-méthylpropyle, groupe 2-méthylpropyle, groupe t-butyle, groupe 1,1-diméthylpropyle, groupe 3-méthylhexyle, groupe 5-méthylhexyle, groupe 1-éthylhexyle, groupe 2-éthylhexyle, groupe 1-butylpentyle, groupe 5-méthyloctyle, groupe 1-éthyléthyléthyléthyle, groupe 2-éthyle, groupe 1-butylpentyle, groupe 5-méthyloctyle, groupe 2-butyle, groupe 2-butyleoctyle, groupe isotridecyle, groupe 2-pentylenonyle, groupe 2-hexyle, groupe isostéaryle, groupe 2-heptyleundécyle, groupe 2-octyleundécyle, groupe 2-octyle-diméthylbutyle, groupe 1-(1-méthyléthyl)méthyléthyléthyléthyle, groupe 1,1, groupe méthyléthyle-triméthylhexyle, groupe 3, méthyle, groupe 1-(2-méthyl)-3-méthyléthyléthyle, groupe 3, a7-diméthylalkyle, et un groupe 2-(1,-méthylbutyle)méthyle, groupe méthyle7,-triméthyloctyle.
En tant que groupe alkyle cyclique, on peut mentionner un groupe cyclohexyle, un groupe 3-méthylcyclohexyle et un groupe 3,3,5-triméthylcyclohexyle.
Il peut être préférable que l’huile d’éther soit sélectionnée dans le groupe composé d’éther dicaprylylique, d’éther dicaprylique, d’éther dilaurylique, d’éther diisostéarylique, d’éther dioctylique, d’éther nonylphénylique, d’éther diméthylbutyle dodécylique, d’éther diméthylbutyle cétylique, d’éther isobutyle cétylique et de leurs mélanges.
Il peut être préférable que l’huile d’éther soit sélectionnée dans le groupe composé d’éther dicaprylylique, d’éther dicaprylique, d’éther dilaurylique, d’éther diisostéarylique, d’éther dioctylique et de leurs mélanges.
La quantité de la (des) huile(s) non volatile(s) non siliconée(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,1 % en poids ou plus, de préférence de 0,5 % en poids ou plus, et mieux encore de 1 % en poids ou plus, par rapport au poids total de la composition.
Par ailleurs, la quantité de la ou des huiles non volatiles, non siliconées dans la composition selon la présente invention peut être de 20 % en poids ou moins, de préférence de 15 % en poids ou moins et, mieux encore, de 10 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.
La quantité de la ou des huile(s) non volatiles non siliconées dans la composition selon la présente invention peut être comprise entre 0,1 % et 20 % en poids, de préférence entre 0.5 % et 15 % en poids, et mieux encore entre 1 % et 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Additifs facultatifs
La composition selon la présente invention peut comprendre, en plus des composants susmentionnés, des composants généralement utilisés dans les cosmétiques, en particulier, des tensioactifs (en particulier, des tensioactifs non ioniques) ou des émulsifiants, des épaississants hydrophiles ou lipophiles, des solvants organiques volatils ou non volatils, des filtres UV hydrophiles ou hydrophobes, des silicones et des dérivés de silicone autres que les ingrédients (b) et (c), des extraits naturels dérivés d’animaux ou de végétaux, des cires, et similaires, dans une gamme qui n’affecte pas les effets de la présente invention.
La composition selon la présente invention peut comprendre le ou les additifs en option ci-dessus en une quantité de 0,01 % à 50 % en poids, de préférence de 0,05 % à 30 % en poids, et mieux encore de 0,1 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Composition
Il est préférable que la composition selon la présente invention soit fluide et comprenne
(a-1) le(s) polymère(s) cationique(s) et (a-2) le/les acide(s) non polymérique(s) ayant deux ou plusieurs valeurs de pKa ou sel(s) de ces deniers, formant (a) le(s) polymère(s) réticulé(s) ioniquement qui peut/peuvent être sous forme de particule,
le (b) premier silicone,
le (c) second silicone et
(d) l'eau
La composition selon la présente invention peut être utilisée en tant que composition cosmétique. Ainsi, la composition cosmétique selon la présente invention peut être destinée à être appliquée sur des fibres kératiniques. Les fibres kératiniques désignent ici les fibres contenant de la kératine comme élément principal, et des exemples incluent les cheveux, les cils, les sourcils, etc. Il est préférable que la composition cosmétique selon la présente invention soit utilisée pour un processus cosmétique pour les fibres kératiniques et, mieux encore, les cheveux.
La composition selon la présente invention peut, de préférence, être utilisée comme composition cosmétique sans rinçage ou à rincer pour les fibres kératiniques telles que les cheveux. L’expression « sans rinçage » signifie ici que la composition selon la présente invention n’est pas retirée des fibres kératiniques après avoir été appliquée sur les fibres kératiniques. Le terme « à rincer » signifie ici que la composition selon la présente invention est retirée, par rinçage, des fibres kératiniques après avoir été appliquée sur les fibres kératiniques. L’eau peut être utilisée pour le rinçage. Même après rinçage, la composition selon la présente invention peut subsister pour former un film ou un revêtement sur des fibres kératiniques telles que les cheveux.
Ainsi, la composition cosmétique selon la présente invention peut être une composition cosmétique, de préférence une composition de soins capillaires ou une composition de coloration capillaire et, mieux encore, une composition de soins capillaires.
La composition selon la présente invention peut être préparée en mélangeant les ingrédients essentiels et facultatifs ci-dessus selon l’un quelconque des processus qui sont bien connus de l’homme du métier.
Si nécessaire, les ingrédients essentiels ou optionnels ci-dessus peuvent être chauffés. Ainsi, le chauffage peut être effectué lors du mélange des ingrédients essentiels et optionnels ci-dessus.
Si la composition selon la présente invention inclut une ou plusieurs huiles, elle peut prendre la forme d’une émulsion, d’une émulsion H/E ou d’une émulsion E/H. Il est préférable que la composition selon la présente invention soit sous la forme d’une émulsion H/E car elle peut fournir une sensation de fraîcheur due à (d) l’eau qui en forme la phase extérieure.
Film
La composition selon la présente invention peut être utilisée pour préparer facilement un film. Même si (a) le(s) polymère(s) réticulé(s) ioniquement forme(nt) des particules, celles-ci peuvent s’agréger et s’intégrer dans un film continu.
Ainsi, la présente invention peut également porter sur un procédé de préparation d’un film, de préférence un film cosmétique, de préférence d’une épaisseur de 10 nm ou plus, mieux encore de 50 nm ou plus, et encore mieux encore de 100 nm ou plus, comprenant :
l’application sur un substrat, de préférence une substance kératinique, mieux encore des fibres kératiniques et mieux encore des cheveux, de la composition selon la présente invention et
le séchage de la composition.
La limite supérieure de l’épaisseur du film ci-dessus n’est pas limitée. Ainsi, par exemple, l’épaisseur du film ci-dessus peut être de 10 μm ou moins, de préférence de 5 μm ou moins, mieux encore de 3 μm ou moins, et encore mieux encore de 1 μm ou moins.
Le procédé de préparation d’un film pouvant se rapporter à la présente invention comprend les étapes d’application de la composition selon la présente invention sur les fibres kératiniques telles que les cheveux, et de séchage de la composition. L’application peut être effectuée par pulvérisation.
Ainsi, la présente invention peut également porter sur un film, de préférence un film cosmétique, comprenant :
(a) au moins un polymère réticulé ioniquement, formé par
(a-1) au moins un polymère cationique et
(a-2) au moins un acide non polymérique ayant au moins deux valeurs de pKa ou sel(s) de ces derniers ;
(b) au moins un premier silicone d’une viscosité dynamique inférieure ou égale à 100 cst, mieux encore inférieure ou égale à 50 cst, et mieux encore inférieure ou égale à 10 cst, à 25°C et
(c) au moins un second silicone avec une viscosité dynamique de 1.000 cst ou plus, 10.000 cst ou plus et, de préférence, cst ou plus, à 25°C
Le film ci-dessus, de préférence le film cosmétique, est résistant à l’eau d’un pH inférieur ou égal à 7, et peut être retiré avec de l’eau d’un pH supérieur à 7, de préférence 8 ou plus et, de préférence, 9 ou plus.
En d’autres termes, le film ci-dessus, de préférence le film cosmétique, peut être résistant à l’eau dans des conditions neutres ou acides telles qu’un pH de 7 ou moins, de préférence dans une gamme de 6 ou plus et 7 ou moins et, mieux encore, dans une gamme de 5 ou plus et 7 ou moins, tandis que le film ci-dessus, de préférence le film cosmétique, peut être retiré dans des conditions alcalines telles qu’un pH supérieur à 7, de préférence 8 ou plus, et mieux encore de 9 ou plus. La limite supérieure du pH est de préférence 13, mieux encore 12, et encore mieux encore 11.
Par conséquent, le film ci-dessus, de préférence le film cosmétique, peut être résistant à l’eau et peut donc rester sur les fibres kératiniques telles que les cheveux même si la surface des fibres kératiniques est humide en raison, par exemple, de la sueur et de la pluie. D’autre part, le film ci-dessus, de préférence le film cosmétique, peut être facilement retiré des fibres kératiniques telles que les cheveux dans des conditions alcalines. Par conséquent, le film ci-dessus, de préférence le film cosmétique, est difficile à éliminer avec de l’eau, tandis qu’il peut être facilement retiré avec, par exemple, un savon qui peut fournir des conditions alcalines.
En outre, le film ci-dessus peut avoir des effets cosmétiques tels que l’absorption ou l’adsorption de mauvaises odeurs, la modification de l’apparence des fibres kératiniques telles que les cheveux, la modification de la sensation au toucher des fibres kératiniques et/ou la protection des fibres kératiniques contre, par exemple, la saleté ou les polluants, en raison des propriétés du complexe polyionique dans le film, même si le film ne contient aucun ingrédient actif cosmétique.
Si le film ci-dessus contient au moins un principe actif cosmétique autre que l’huile, le film peut avoir des effets cosmétiques fournis par le ou les principes actifs cosmétiques.
Processus et utilisation cosmétique
La présente invention concerne également
un processus cosmétique pour les fibres kératiniques telles que les cheveux, comprenant :
l'application sur les fibres kératiniques de la composition selon la présente invention et
le séchage de la composition pour former un film cosmétique sur les fibres kératiniques,
et
un procédé de préparation d’un film, de préférence un film cosmétique, comprenant :
l’application sur des fibres kératiniques telles que les cheveux, de la composition selon la présente invention et
le séchage de la composition.
Le processus cosmétique désigne ici une méthode cosmétique non thérapeutique pour soigner et/ou coiffer les fibres kératiniques telles que les cheveux.
La présente invention peut également porter sur une utilisation de la composition selon la présente invention pour la préparation d’un film cosmétique sur des fibres kératiniques telles que les cheveux.
La présente invention peut également concerner une utilisation de :
(a) au moins un polymère réticulé ioniquement, formé par
(a-1) au moins un polymère cationique et
(a-2) au moins un acide non polymérique ayant au moins deux valeurs de pKa ou sel(s) de ces derniers ;
(b) au moins un premier silicone d’une viscosité dynamique inférieure ou égale à 100 cst, mieux encore inférieure ou égale à 50 cst, et mieux encore inférieure ou égale à 10 cst, à 25°C ;
(c) au moins un second silicone avec une viscosité dynamique de 1.000 cst ou plus, 10.000 cst ou plus et, de préférence, 100,000 cst ou plus, à 25°C
dans une composition cosmétique pour les fibres kératiniques telles que les cheveux, comprenant (d) de l’eau
afin que la composition apporte à des fibres kératiniques telles que les cheveux des textures améliorées en termes de sensation au toucher et de douceur.
Les explications concernant les ingrédients (a) à (d) dans la composition selon la présente invention peuvent s’appliquer à celles de l’utilisation selon la présente invention.
EXEMPLES
La présente invention sera décrite de manière plus détaillée à l’aide d’exemples. Toutefois, ces exemples ne doivent pas être interprétés comme limitant la portée de la présente invention.
Exemple 1 et Exemples Comparatifs 1-3
Préparation
Chacune des compositions selon l'Exemple 1 et les Exemples comparatifs 1-3 a été préparée en mélangeant les ingrédients figurant dans le Tableau 1. Les valeurs numériques des quantités d’ingrédients montrées dans le Tableau 1 sont toutes basées sur des « % en poids » de matières premières.
La préparation des compositions était la suivante.
0,26 g de polyquaternium-67 a été dissous dans de l’eau chauffée à 70 C à l’aide d’un bain-marie pour former une solution aqueuse de polyquaternium-67. Ensuite, une solution aqueuse de polyquaternium-6 à 40 % en poids a été ajoutée pour obtenir la solution aqueuse de polyquaternium-67 avec 0,62 g de polyquaternium-6. Puis 0,21 g d’une solution aqueuse d’acide phytique à 50 % en poids ont été ajoutés au mélange de polyquaternium-67 et de polyquaternium-6 dans l’eau ainsi obtenue. On a utilisé du NaOH pour ajuster le pH d’un mélange de polyquaternium-67, de polyquaternium-6 et d’acide phytique à environ 6.
Ensuite, de l’alcool cétéarylique, du Stéareth-20 et du hydroxypropylcellulose de cétyle ont été ajoutés au mélange ci-dessus de polyquaternium-6, de polyquaternium-6 et d’acide phytique ainsi que du NaOH. Après avoir retiré le mélange du bain d’eau et l’avoir refroidi à environ 40°C, deux silicones (Ex. 1) ou l’un des deux silicones (Ex. Comp. 1 et Ex. Comp. 3) ou sans silicone (Ex. Comp. 2), avec de l’isododécane, ont été ajoutés et émulsifiés par un homogénéisateur. Enfin, du caprylyl glycol et du parfum ont été ajoutés.
Ex. 1 Comp. Ex. 1 Comp. Ex. 2 Comp. Ex. 3
STÉARÉTH-20 0,50 0,50 0,50 0,50
CÉTYLE HYDROXYÉTHYLCELLULOSE 0,50 0,50 0,50 0,50
ACIDE PHYTIQUE (50 % en poids) 0,21 0,21 0,21 0,21
HYDROXYDE DE SODIUM 0,08 0,08 0,08 0,08
ALCOOL CÉTÉARYLIQUE 3,00 3,00 3,00 3,00
POLYQUATERNIUM-67 0,26 0,26 0,26 0,26
POLYQUATERNIUM-6 0,62 0,62 0,62 0,62
CAPRYLYL GLYCOL 0,70 0,70 0,70 0,70
DIMÉTHICONE [5 cst] 3,00 - - 6,00
DIMÉTHICONE [500 000 cst] 3,00 6,00 - -
ISODODÉCANE 7,00 7,00 7,00 7,00
PARFUM qs qs qs qs
EAU qsp 100 qsp 100 qsp 100 qsp 100
Sensation au toucher Bon Mauvais Mauvais Mauvais
Évaluation
La sensation au toucher des cheveux a été évaluée par des évaluations sensorielles.
(Sensation au toucher)
La sensation au toucher des cheveux a été évaluée par 6 panélistes. Plus précisément, chaque panéliste a appliqué 0,15 g de chaque composition sur 2,7 g de cheveux (chinois, moyennement décolorés) et a séché les cheveux avec un sèche-cheveux. Ensuite, la sensation au toucher des cheveux secs a été évaluée et notée de 1 (faible) à 5 (élevé). Elle a ensuite été classée dans les trois catégories suivantes sur la base de la moyenne de l’évaluation :
Bon : de 4 à 5
Moyen : plus de 3 et moins de 4
Mauvais : de 1 à 3
Les résultats sont indiqués dans le tableau 1.
(Résumé)
La composition selon l’Exemple 1 qui incluait PGP (Polyion Gel Particle) avec deux silicones différents a fourni une bonne sensation au toucher des cheveux.
La composition selon les Exemples comparatifs 1-3 qui incluaient PGP sans deux silicones différents a fourni une mauvaise sensation au toucher.
Exemple 1 et Exemples Comparatifs 3-4
Préparation
Chacune des compositions selon l'Exemple 1 et les Exemples comparatifs 3-4 a été préparée en mélangeant les ingrédients figurant dans le Tableau 2. Les valeurs numériques des quantités d’ingrédients montrées dans le Tableau 2 sont toutes basées sur des « % en poids » de matières premières.
Les compositions selon l’Exemple 1 et l’Exemple comparatif 3 ont été préparées comme expliqué ci-dessus.
Les étapes de préparation de la composition selon l’Exemple comparatif 4 étaient les suivantes.
De l’alcool cétéarylique, du Stéareth-20 et de l’hydroxypropylcellulose de cétyle ont été ajoutés à l’eau avec un bain-marie chauffé à 70°C. Après élimination d’un mélange d’alcool cétéarylique, de Stéareth-20 et de cétyle hydroxypropylcellulose ainsi obtenu à partir du bain d’eau et refroidissement à environ 40°C, deux silicones avec de l’isododécane ont été ajoutés et émulsifiés par homogénéisateur. Enfin, du caprylyl glycol et du parfum ont été ajoutés.
Ex. 1 Ex. Comp. 3 Ex. Comp. 4
STÉARETH-20 0,50 0,50 0,50
CÉTYLE HYDROXYÉTHYLCELLULOSE 0,50 0,50 0,50
ACIDE PHYTIQUE (50 % en poids) 0,21 0,21 -
HYDROXYDE DE SODIUM 0,08 0,08 -
ALCOOL CÉTÉARYLIQUE 3,00 3,00 3,00
POLYQUATERNIUM-67 0,26 0,26 -
POLYQUATERNIUM-6 0,62 0,62 -
CAPRYLYL GLYCOL 0,70 0,70 0,70
DIMÉTHICONE [5 cst] 3,00 6,00 3,00
DIMÉTHICONE [500 000 cst] 3,00 - 3,00
ISODODÉCANE 7,00 7,00 7,00
PARFUM qs qs qs
EAU qsp 100 qsp 100 qsp 100
Lissé des cheveux 0,15 0,17 0,16
Passage des doigts avant l’humidification 0,20 0,24 0,26
Passage des doigts après l’humidification 0,17 0,24 0,19
Évaluations
La douceur et le passage éventuel des doigts à travers les cheveux ont été évalués par des instruments.
(Lissé des cheveux)
Le lissé des cheveux auxquels chaque composition a été appliquée a été évalué par évaluation instrumentale à l’aide du HRT (Handy Rub Tester) TL701 (Trinity-Lab. Inc.).
0,1 g de chaque composition ont été appliqués sur 1 g de cheveux (chinois, moyennement décolorés) et séchés avec un sèche-cheveux. Le coefficient de friction des cheveux séchés a été mesuré à l’aide du HRT TL701. Les mesures ont été effectuées huit fois et une valeur moyenne a été déterminée.
Les résultats sont indiqués dans le Tableau 2.
Plus la valeur est faible, meilleur est le lissé des cheveux.
(Passage des doigts)
Le passage des doigts dans des cheveux sur lesquels chaque composition a été appliquée a été évalué par évaluation instrumentale à l’aide du MTT (Miniature Tensile Tester) 175 (Dia-Stron).
0,15 g de chaque composition ont été appliqués sur 2,7g de cheveux (chinois, moyennement décolorés) et séchés avec un sèche-cheveux. Les cheveux séchés ont été maintenus dans une pièce avec une humidité de 80 % à 30°C pendant 6 heures. Avant et après l’humidification, le coefficient de friction des cheveux a été mesuré à l’aide du MTT175. Les mesures ont été effectuées huit fois et une valeur moyenne a été déterminée.
Les résultats sont indiqués dans le Tableau 2.
Plus la valeur est faible, meilleur est le passage des doigts dans les cheveux.
(Résumé)
La composition selon l’Exemple 1, qui incluait du PGP avec deux PGP différents, a fourni des coefficients de friction plus faibles et, par conséquent, la composition selon l’Exemple 1 pourrait fournir une meilleur lissé et un meilleur passage des doigts.
La composition selon l’Exemple comparatif 3, qui incluait le PGP sans deux silicones différents, avait des coefficients de friction plus importants, et par conséquent, la composition selon l’Exemple comparatif 3 pourrait donner un lissé inférieur et un passage des doigts moins bon.
La composition selon l’Exemple comparatif 4, qui n’incluait pas le PGP, donnait un meilleur passage des doigts, des coefficients de friction plus importants et, par conséquent, la composition selon l’Exemple comparatif 4 pourrait donner un lissé moins bon et un passage des doigts moins bon.

Claims (10)

  1. Composition, comprenant :
    (a) au moins un polymère réticulé ioniquement, formé par
    (a-1) au moins un polymère cationique et
    (a-2) au moins un acide non polymérique ayant au moins deux valeurs de pKa ou sel(s) de ces derniers ;
    (b) au moins un premier silicone d’une viscosité dynamique inférieure ou égale à 100 cst, mieux encore inférieure ou égale à 50 cst et, mieux encore, inférieure ou égale à 10 cst, à 25 °C ;
    (c) au moins un second silicone avec une viscosité dynamique de 1.000 cst ou plus, 10.000 cst ou plus et, de préférence 100.000 cst ou plus, à 25°C et
    (d) de l'eau.
  2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le polymère cationique (a-1) présente au moins une fraction chargeable positivement et/ou chargée positivement sélectionnée dans le groupe constitué d’un groupe aminé primaire, secondaire ou tertiaire, d’un groupe ammonium quaternaire, d’un groupe guanidine, d’un groupe biguanide, d’un groupe imidazole, d’un groupe imino et d’un groupe pyridyle.
  3. Composition selon la Revendication 1 ou 2, dans laquelle le polymère cationique (a-1) est sélectionné dans le groupe constitué de cyclopolymères d’alkyldiallylamine et de cyclopolymères de dialkyldiallylammonium tels que le chlorure d’ammonium (co)polydiallyldialkyle, de (co)polyamines telles que les (co)polylysines, d’acides cationiques (co)polyaminé tels que le collagène, de polymères de cellulose cationique et leurs sels.
  4. Composition selon l’une quelconque des Revendications 1 à 3, dans laquelle le polymère cationique (a-1) comprend au moins un polymère de cellulose cationique avec au moins une chaîne grasse comprenant au moins 10 atomes de carbone.
  5. Composition selon l'une des Revendications 1 à 4 dans laquelle la quantité de (a-1) polymère(s) cationiques dans la composition va de 0,01 % à 10 % en poids, de préférence de 0,05 % à 5 % en poids et, mieux encore, de 0,1 % à 1 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
  6. Composition selon l’une quelconque des Revendications 1 à 5, dans laquelle (a-2) l’acide non polymérique ayant deux valeurs de pKa ou plus ou le(s) sel(s) de celui-ci est un acide organique ou un (des) sel(s) de celui-ci, de préférence un acide organique hydrophile ou soluble dans l’eau ou un (des) sel(s) de celui-ci, et de préférence un acide phytique ou des sels de celui-ci.
  7. Composition selon l’une quelconque des Revendications 1 à 6, dans laquelle le (b) premier silicone est sélectionné parmi les diméthicones.
  8. Composition selon l’une quelconque des Revendications 1 à 7, dans laquelle le (c) second silicone est sélectionné parmi les diméthicones.
  9. Composition selon l’une quelconque des Revendications 1 à 8, dans laquelle la composition est une composition cosmétique, de préférence une composition cosmétique pour les cheveux et, mieux encore, une composition cosmétique pour le soin des cheveux.
  10. Un processus cosmétique pour les fibres kératiniques telles que les cheveux, comprenant
    l'application sur la matière kératinique de la composition selon l'une quelconque des Revendications 1 à 9 et
    le séchage de la composition pour former un film cosmétique sur les fibres kératiniques.
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