FR2962035A1 - Composition cosmetique comprenant un polymere ethylenique a groupes polyethyleneglycol et un polymere epaississant non silicone, utilisation et procede. - Google Patents

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Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique comprenant : a) un ou plusieurs polymères épaississants non siliconés, b) un ou plusieurs copolymères éthyléniques comprenant, en % en poids par rapport au poids total du polymère, : - a) de 65% à 95% en poids d'un ou plusieurs monomères de formule (I) - b) de5 à 35% en poids d'au moins un ou plusieurs monomères cationiques choisis parmi les monomères cationiques de formule (II) - c) éventuellement 0-30% en poids d'un ou plusieurs monomères anioniques choisis parmi l'anhydride maléique et/ou ceux de formule (III) La composition de la présente invention permet d'obtenir un très bon démêlage de la chevelure.

Description

Composition cosmétique comprenant un polymère éthylénique à groupes polyéthylèneglycol et un polymère épaississant non siliconé, utilisation et procédé.
La présente invention concerne une composition cosmétique de conditionnement des matières kératiniques ainsi qu'un procédé de mise en oeuvre de cette composition.
Il est connu d'employer des polymères dans le domaine cosmétique, et notamment en capillaire dans les produits non rincés, par exemple pour apporter de la tenue ou du coiffant à la chevelure.
Dans le domaine des compositions capillaires dites "rincées", telles que les après-shampooings, on utilise aussi des polymères cationiques synthétiques, solubles dans l'eau, qui sont connus pour apporter une bonne cosmétique aux cheveux; toutefois, ces polymères n'apportent aucun effet de mise en forme des cheveux. Il en est de même avec les polymères dérivés naturels cationiques tels les gommes de guar modifiées qui apportent également un caractère cosmétique sans permettre une mise en forme. Dans le domaine des compositions rincées, les polymères n'apportent pas suffisamment de coiffant associée à une cosmétique acceptable.
Après de nombreuses recherches, la demanderesse a mis en évidence que l'utilisation de polymères comprenant entre autre des monomères du type (méth)acrylate de polyéthylèneglycol particulier tels que définis ci-après en association avec des polymères épaississants, pouvait permettre la réalisation de compositions non détergentes coiffantes rincées ou non rincées ayant de bonnes propriétés cosmétiques en particulier sur cheveux humides.
Des polymères contenant des motifs (méth)acrylate de polyéthylène glycol (MPEG) sont décrits dans l'art antérieur.
Le document JP2002-322219 décrit des polymères contenant des motifs MPEG en association avec des monomères hydrophobes à base de polypropylène glycol (PPO) ou de polyoxyde de tétraméthylène, et des monomères cationiques. Or, on a constaté que ces polymères qui comprennent des monomères hydrophobes, ne permettent pas d'obtenir des propriétés cosmétiques satisfaisantes.
Le document JP2000-302649 décrit une composition capillaire comprenant un polymère qui comprend des monomères cationiques ou amphotères, des monomères à groupement polyéther, notamment de type PEG ou PPO, ainsi que des monomères optionnels qui peuvent être principalement hydrophobes (par exemple méthacrylate de stéaryle).
On a également proposé, par exemple dans les demandes EP1769011 et EP1765893, des polymères capables d'apporter un effet coiffant et une cosmétique acceptable; ces polymères sont constitués de motifs cationiques en quantité généralement majoritaire et de motifs MPEG, et peuvent être neutralisés. Les MPEG employés peuvent avoir un poids moléculaire faible.
Cependant, on a constaté que les propriétés cosmétiques apportées par ces polymères pouvaient encore être améliorées; notamment les propriétés cosmétiques telles que le démêlage et le lissage au toucher en particulier sur cheveux humides; ainsi que le build-up (cheveux chargés).
La présente invention a pour but de proposer des compositions cosmétiques non détergentes notamment capillaires comprenant des polymères capables d'apporter un effet coiffant et de bonnes propriétés cosmétiques, notamment de démêlage et de lissage en particulier sur cheveux humides.. Par ailleurs, l'emploi de ces compositions permet d'éviter les problèmes de build-up, c'est-à-dire l'obtention de cheveux 'lourds', trop chargés au fur et à mesure des applications répétées.
Ce but est atteint par la présente invention qui a pour objet une composition cosmétique comprenant I) un ou plusieurs polymères épaississants non siliconés et; II) un ou plusieurs copolymères éthyléniques comprenant, en % en poids par rapport au poids total du polymère : - a) de 65% à 95% en poids d'un ou plusieurs monomères de formule (I) telle que définie ci-après ; - b) de 5 à 35% en poids d'au moins un ou plusieurs monomères cationiques choisis parmi les monomères cationiques de formule (II) définie ci-après , - c) de 0 à 30% en poids d'un ou plusieurs monomères anioniques choisis parmi l'anhydride maléique et/ou ceux de formule (III) décrite ci-après.
De manière surprenante, lors de l'utilisation de ces compositions comprenant une association de polymères épaississants non siliconés et de polymères cationiques particuliers décrits ci-dessus; on a en effet constaté que les cheveux se démêlent facilement, sont lisses et souples au toucher lors du rinçage et sur cheveux humides. Lles compositions selon l'invention permettent également, une fois la chevelure séchée, une mise en forme des cheveux satisfaisante. Les cheveux secs sont brillants, lisses, souples, individualisés et ont un toucher doux. Les cheveux secs ont également un aspect naturel et non chargé.
Les compositions selon l'invention sont stables dans le temps et se répartissent facilement sur les cheveux. La texture des compositions est agréable et parait riche sans présence importante d'alcools gras et/ou d'esters gras solides.
L'invention a aussi pour objet un procédé de traitement des fibres kératiniques, notamment les cheveux mettant en oeuvre la composition selon l'invention.
L'invention a encore pour objet l'utilisation de la composition de l'invention sur des cheveux comme après-shampoing rincé ou non. Dans la suite de la présente description, on entendra par 'radical cyclique' un radical monocyclique ou polycyclique, qui peut se présenter lui-même sous forme d'un ou plusieurs cycles, saturés et/ou insaturés, éventuellement substitués (par exemple cyclohexyle, cyclodécyle, benzyle ou fluorényle), mais également un radical qui comprend un ou plusieurs desdits cycles (par exemple p-tertbutylcyclohexyle ou 4-hydroxybenzyle).
On entendra par 'radical saturé et/ou insaturé', les radicaux totalement saturés, les radicaux totalement insaturés, y compris aromatiques, ainsi que les radicaux comportant une ou plusieurs doubles et/ou triples liaisons, le reste des liaisons étant des liaisons simples.
Par non siliconé on entend un composé qui ne contient pas d'atome de silicium dans sa structure.
La composition de l'invention comprend un polymère épaississant non siliconé. Au sens de la présente invention, on entend par polymère épaississant, un polymère qui introduit à 1% dans une solution aqueuse pure ou hydroalcoolique à 30 % d'éthanol, et à pH = 7, permet d'atteindre une viscosité d'au moins 100 cps, de préférence au moins 500 cps, à 25°C et à un taux de cisaillement de 1s-'. Cette viscosité peut être mesurée à l'aide d'un viscosimètre cône/plan (Rhéomètre Haake R600 ou analogue). Selon l'invention, les polymères épaississants sont différents des copolymères éthyléniques II). De préférence, ces polymères augmentent par leur présence la viscosité des compositions dans lesquelles ils sont introduits d'au moins 50 cps, de préférence 200cps, à 25°C, et à un taux de cisaillement de 1s'. Les polymères épaississants peuvent être des polymères associatifs ou non. En ce qui concerne les polymères épaississants non associatifs, il est tout d'abord rappelé qu'au sens de la présente invention, les polymères épaississants non associatifs sont des polymères épaississants ne contenant pas de chaîne grasse en Cao-C30. Les polymères épaississants de l'invention peuvent être anioniques, cationiques non ioniques ou amphotères. Ils sont de préférence anioniques ou non ioniques. Encore plus préférentiellement ils sont non ioniques.
Parmi les polymères épaississants non ioniques non associatifs présents, on peut citer les gommes de guar non ioniques, les gommes de biopolysaccharides d'origine microbienne, les gommes issues d'exudats végétaux, les celluloses en particulier les hydroxypropyl- ou hydroxyéthylcelluloses et les pectines, seuls ou en mélanges. A titre de polymères épaississants non ioniques et non siliconés, on peut aussi citer les polysaccharides notamment les fructanes, les glucanes, les amidons modifiés ou non (tels que ceux issus, par exemple, de céréales comme le blé, le maïs ou le riz, de légumes comme le pois blond, de tubercules comme les pommes de terre ou le manioc), l'amylose, l'amylopectine, le glycogène les dextranes, les celluloses et leurs dérivés (méthylcelluloses, hydroxyalkylcelluloses, éthylhydroxyéthylcelluloses), les mannanes, les xylanes, les lignines, les arabanes, les galactanes, les galacturonanes, la chitine, les chitosanes, les glucoronoxylanes, les arabinoxylanes, les xyloglucanes, les glucomannanes, et les pectines, les arabinogalactanes, les carraghénines, les agars, les glycosaminoglucanes, les gommes arabiques, les gommes Tragacanthe, les gommes Ghatti, les gommes Karaya, les gommes de caroube, les galactomannanes telles que les gommes de guar et leurs dérivés non ioniques (hydroxypropyl guar), et leurs mélanges. On peut notamment citer des gommes de guar non ioniques, comme par exemple les gommes de guar non ioniques non modifiées vendues sous la dénomination VIDOGUM GH 175 par la société UNIPECTINE et sous la dénomination JAGUAR C par la société MEYHALL. Les gommes de guar non ioniques utilisables selon l'invention sont de préférence modifiées par des groupements hydroxyalkyle en C1-C6. Parmi les groupements hydroxyalkyle, on peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle. Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants, tels que par exemple des oxydes de propylène, avec la gomme de guar, de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle. Le taux d'hydroxyalkylation, qui correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommées par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar, varie de préférence de 0,4 à 1,2. De telles gommes de guar non ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120, JAGUAR DC 293 et JAGUAR HP 105 par la société MEYHALL ou sous la dénomination GALACTASOL 4H4FD2 par la société AQUALON. A titre de polymères épaississants non associatifs convenables, on peut aussi mentionner les gommes de biopolysaccharides d'origine microbienne telles que les gommes de scléroglucane. Conviennent aussi les gommes issues d'exudats végétaux, telles que les gommes arabiques, gommes Ghatti, gommes Karaya et Tragacanthe ; les celluloses, en particulier les hydroxypropyl- ou carboxyméthyl- celluloses ; les pectines.
Ces polymères sont bien connus de l'homme de l'art et sont notamment décrits dans l'ouvrage de Robert L. DAVIDSON intitulé "Handbook of Water soluble gums and resins" édité chez Mc Graw Hill Book Company (1980). On peut aussi citer les fructanes ou fructosanes qui sont des oligosaccharides ou des polysaccharides comprenant un enchaînement d'unités anhydrofructose éventuellement associé à un plusieurs résidus saccharidiques différents du fructose. Les fructanes peuvent être linéaires ou ramifiés. Les fructanes peuvent être des produits obtenus directement à partir d'une source végétale ou microbienne ou bien des produits dont la longueur de chaîne a été modifiée (augmentée ou réduite) par fractionnement, synthèse ou hydrolyse en particulier enzymatique. Les fructanes ont généralement un degré de polymérisation de 2 à environ 1000 et de préférence de 3 à environ 60. Parmi les agents épaississants, on préfère plus particulièrement utiliser les systèmes épaississants à base de polymères associatifs bien connus de l'homme de l'art. Il est rappelé que les polymères associatifs sont des polymères hydrophiles capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules.
Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins une zone hydrophile et au moins une zone hydrophobe. Par groupement hydrophobe, on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone. Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d'un composé monofonctionnel. A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène. Les polymères associatifs de type non ionique utilisables selon l'invention sont choisis de préférence parmi : - (1) les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse ; on peut citer à titre d'exemple : - les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en C8-C22, comme le produit NATROSOL PLUS GRADE 330 CS® (alkyles en C16) vendu par la société AQUALON, ou le produit BERMOCOLL EHM 100® vendu par la société BEROL NOBEL, - celles modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d'alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500® (polyéthylène glycol (15) éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL. - (2) les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22® (chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI, les produits RE210-18® (chaîne alkyle en C14) et RE205-1® (chaîne alkyle en C20) vendus par la société RHONE POULENC. - (3) les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse dont on peut citer à titre d'exemple : - les produits ANTARON V216® ou GANEX V216® (copolymère vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la société I.S.P. - les produits ANTARON V220® ou GANEX V220® (copolymère vinylpyrrolidone / eicosène) vendu par la société I.S.P. - (4) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en Cl-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208®. - (5) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle. - (6) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques. - (7) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse, tels que les composés PURE THIX® proposés par la société SUD-CHEMIE. De préférence, les polyéthers polyuréthanes comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 6 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu'une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d'une séquence hydrophile. Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques comportent une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d'où l'origine du nom. Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences lipophiles par d'autres liaisons chimiques. A titre d'exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l'invention, on peut aussi utiliser aussi le Rhéolate 205® à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates® 208 , 204 ou 212, ainsi que l'Acrysol RM 184®.
On peut également citer le produit ELFACOS T210® à chaîne alkyle en C12-14 et le produit ELFACOS T212® à chaîne alkyle en C18 de chez AKZO. Le produit DW 1206B® de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l'eau, peut aussi être utilisé. On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple, de tels polymères on peut citer, le Rhéolate® 255, le Rhéolate® 278 et le Rhéolate® 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS.
Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l'invention sont en particulier ceux décrits dans l'article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993). Plus particulièrement encore on préfère utiliser un polyéther polyuréthane susceptible d'être obtenu par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate. De tels polyéther polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations Aculyn 46® et Aculyn 44® [I'ACULYN 46® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d'eau (81 %); l'ACULYN 44® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d'eau (26%)]. De préférence, les polymères épaississants non ioniques selon l'invention sont choisis parmi les polysaccharides et les polymères associatifs. Les polymères épaississants non ioniques non siliconé préférés sont les gommes de guar, les hydroxyalkyl celluloses modifiées ou non par un groupement hydrophobe telles que les hydroxyéthylcellulose, les hydroxyméthyl cellulose modifiées ou non par un groupement hydrophobe, les inulines modifiées ou non par un groupement hydrophobe.
Parmi les polymères épaississants anioniques on peut citer les polymères associatifs anioniques tels que les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique et d'esters acrylique ou méthacrylique avec des alcools gras en C8C30 éventuellement oxyéthylénés tels que les polymères proposé par LUBRIZOL sous les appellations Carbopol 1382 ou Carbopol ETD 2020 ou Pemulen TRI ou Pemulen TR2 et par RHOM et HAAS sous l'appelation Aculyn 22. Les polymères épaississants anioniques peuvent être non associatifs. On peut par exemple citer les polymères anioniques polysaccharidiques et particulièrement ceux appartenant aux classes des celluloses et des amidons. A titre d'exemple on peut utiliser les carboxyméthylcelluloses et leurs sels tel que le produit Blanose 7M8SF proposé par la société AQUALON, les carboxyméthylamidons et leurs sels tels que le Primojel proposé par la société DMV INTERNATIONAL, les phosphates d'amidon (diphosphate d'amidon ou phosphate de diamidon) tels que les produits proposés par les sociétés DR HAUSER ou AKZO NOBEL respectivement sous les appellations Amidon de riz PO 4 et Structure Zea. De préférence les polymères épaississants anioniques de l'invention sont non associatifs.
Dans une variante de l'invention la composition selon l'invention contient un ou plusieurs polymères épaississants non ioniques et un ou plusieurs polymères épaississants anioniques.
La quantité de polymères épaississants non siliconés dans la composition de l'invention peut en général être comprise entre 0.1 et 5%, et de préférence entre 0.5 et 3% par rapport à la quantité totale de la composition (% en matière active).
Copolymère éthylénique : Le copolymère éthylénique selon l'invention comprend donc un ou plusieurs monomère de formule (I) :
/R~ H2C=C\ Z (R2)m (CH2CH2O)n R3 20 dans laquelle : - R1 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, - Z est un groupement divalent choisi parmi -COO-, -CONH-, - R2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement 25 aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, comprenant 1 à 18 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi O, N, S; - mest0ou1 - n est un entier compris entre 75 et 700; - R3 est un atome d'hydrogène ou un radical carboné, saturé ou insaturé, 30 éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, comprenant 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi O, N, S.
Dans le radical R2, le ou les hétéroatomes, quand ils sont présents, peuvent 35 être intercalés dans la chaîne dudit radical R2, ou bien ledit radical R2 peut être substitué par un ou plusieurs groupes les comprenant tels que OH, SH ou amino (NR'R" avec R', R", identiques ou différents, représentant un hydrogène ou un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, notamment méthyle ou éthyle). Notamment R2 peut être : 40 - un radical alkylène en C1-C18 tel que méthylène, éthylène, propylène, n- (I) butylène, isobutylène, tertiobutylène, n-hexylène, n-octylène, n-dodécylène, noctadécylène, n-tétradécylène, n-docosanylène; éventuellement substitué par OH, NR'R"; - un radical phénylène -C6H4-(ortho, méta ou para), éventuellement substitué par un alkyle en C1-C12; - un radical benzylène -C6H4-CH2-, éventuellement substitué par un alkyle en C1-C10. - un radical alkylènoxy divalent en C1-C12, linéaire ou ramifié; par exemple - CH2-CH2-CH2-O- (propyloxy).
Préférentiellement, R2 est un radical alkylène en C1-C6, linéaire.
De préférence, n est compris entre 80 et 600, de préférence entre 90 et 400 mieux entre 95 et 300, voire entre 100 et 200.
De préférence, R3 est un atome d'hydrogène; un radical benzyle; un radical phényle éventuellement substitué par un alkyle en C1-C12; un radical alkyle en C1-C30, notamment en C1-C22, voire en C2-C16, comprenant éventuellement 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi O, N et S. On peut notamment citer les radicaux méthyle, éthyle, propyle, benzyle, éthylhexyle, lauryle, stéaryle, béhényle.
Parmi les monomères de formule (I) préférés, on peut citer : - le (méth)acrylate de poly(éthylène glycol) dans lequel R1 est H ou méthyle; Z est COO, m=0 et R3 = H; - le (méth)acrylate de méthyl-poly(éthylène glycol), aussi appelé (méth)acrylate de méthoxy-poly(éthylèneglycol), dans lequel R1 est H ou méthyle, Z est COO, m=0 et R3 = méthyle; - les (méth)acrylate d'alkyl-poly(éthylène glycol) dans lequel R1 est H ou méthyle, Z est COO, m=0 et R3 = alkyl. - les (méth)acrylates de phényl-poly(éthylène glycol), aussi appelé (méth)acrylate de poly(éthylène glycol) phényl éther, dans lequel R1 est H ou méthyl, Z est COO, m=0 et R3 = phényle.
Les monomères de formule (I) tout particulièrement préférés sont choisis parmi les (méth)acrylates de poly(éthylène glycol) et les (méth)acrylates de méthyl- poly(éthylène glycol), de préférence ceux ayant un poids moléculaire compris entre 3500 et 30 000 g/mol., notamment entre 4000 et 20 000 g/mol., voire entre 4500 et 10 000 g/mol.
Des exemples de monomères commerciaux sont : - les méthacrylates de polyéthylène glycol 8000 ou 4000 de Monomer & Polymer Dajac laboratories; - les méthacrylates de méthoxy-poly(éthylène glycol) de PM5000, disponibles chez EVONIK sous la dénomination commerciale MPEG-5000-MA; - les méthacrylates de méthoxy-poly(éthylène glycol) 5K, 10K, 12K, 20K et 30K de Sunbio.
Le ou les monomères de formule (I) sont présents à raison de 65% à 90% inclus en poids, par rapport au poids du polymère final, notamment de 70% inclus à 85% inclus en poids, de préférence de 70% à 80% en poids.
Motifs ioniques Le copolymère éthylénique selon l'invention comprend également un ou plusieurs monomères cationiques, ou l'un de leurs sels, choisis parmi un ou plusieurs monomères cationiques de formule (II),
Par monomère cationique, on entend un monomère comprenant des motifs capables de posséder une charge cationique dans le domaine de pH compris entre 3 et 12. Ces motifs ne possèdent pas obligatoirement une charge permanente quelque soit le pH. L'unité cationique n'a pas besoin d'être protonée à chacun de ces pH.
R~
H2C=C ~(Z') (R2')m, X dans laquelle : - R1 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle; - Z' est un groupement divalent choisi parmi -COO-, -C(0)- et -CONH-, - x'est0ou 1, - R'2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 18 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S; - m'est0ou 1; - X est choisi parmi : (a) un groupe de formule -N(R6)(R7) avec R6, R7 représentant, indépendamment l'un de l'autre, soit (i) un atome d'hydrogène, soit (ii) un groupement alkyle linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, soit (iii) R6 et R7 forment avec l'atome d'azote un cycle saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant 5, 6 ou 7 chaînons choisis parmi CH, CH2, 0, N, NH, S, C(0); ou bien (b) X représente un groupement -R'6-N-R'7- dans lequel R'6 et R'7 forment avec l'atome d'azote un cycle saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant 5, 6 ou 7 chaînons choisis parmi CH, CH2, 0, N, NH, S, C(0).40 Dans le radical R'2, le ou les hétéroatomes, quand ils sont présents, peuvent être intercalés dans la chaîne dudit radical R'2, ou bien ledit radical R'2 peut être substitué par un ou plusieurs groupes les comprenant tels que OH, SH ou NR'R" (avec R', R", identiques ou différents, représentant un hydrogène ou un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, notamment méthyle ou éthyle). Notamment R'2 peut être : - un radical alkylène en C1-C18 tel que méthylène, éthylène, propylène, n-butylène, isobutylène, tertiobutylène, n-hexylène, n-octylène, n-dodécylène, noctadécylène, n-tétradécylène, n-docosanylène; éventuellement substitué par OH, NR'R"; - un radical phénylène -C6H4-(ortho, méta ou para), éventuellement substitué par un alkyle en C1-C12; - un radical benzylène -C6H4-CH2- éventuellement substitué par un alkyle en C1-C10. - un radical alkylènoxy divalent en C1-C12, linéaire ou ramifié; notamment propyloxy -CH2CH2CH2O- . Préférentiellement, R'2 est un radical alkylène en C1-C6, linéaire, phénylène ou benzylène.
De préférence, R6 et R7 peuvent être choisis, indépendamment l'un de l'autre, parmi l'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en C1-C18, et en particulier méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, t-butyle, isobutyle, octyle, lauryle, stéaryle. Préférentiellement, R6 et R7 sont choisis, indépendamment l'un de l'autre, parmi H, CH3 et C2H5.
En particulier, X peut être un radical -NH2, -N(CH3)2, -N(C2H5)2.
Lorsque R6 et R7 forment un cycle avec l'atome d'azote, ce cycle est de préférence à 5 ou 6 chaînons, y compris l'atome d'azote, et peut comprendre un autre hétéroatome en tant que chaînon. En particulier, X peut être un radical : N -N ~ -N / \'.-N \ Lorsque X représente un groupement -R'6-N-R'7-, de préférence ce cycle comprend 6 chaînons, y compris l'atome d'azote, et peut comprendre un autre hétéroatome en tant que chaînon. En particulier, X peut être un radical : O -N/ \S -N / \ / ou N - Parmi les monomères de formule (II) préférés, on peut citer, ainsi que leurs sels: / NN O N NH2 O N \ O O NH NH2 O/- \ O O 0N/ O NH2 O ( '.. 0 ,, '.''/-^,... / N /N 1 0 0 0 N NH2 /s o 14 oH C2H5 -~NN CZH5 o H NN o H ?2H5 N C2H5 /O H H N - N O o O N/ H vN~\nid\ N H N s N-CH3 CH3 O ~NH NH2.HCI Parmi les monomères de formule (Il) particulièrement préférés, on peut citer le (méth)acrylamide de diméthylaminopropyle, le (méth)acrylamide de diméthylaminoéthyle, le (méth)acrylate de diéthylaminoéthyle, le (méth)acrylate de diméthylaminoéthyle, la vinylimidazole, la vinylpyridine, le (méth)acrylate de morpholinoéthyle.
Le ou les monomères de formule (Il) sont présents à raison de 5 à 35% en poids, par rapport au poids du polymère final, notamment à raison de 10 à 30% en poids, de préférence 20 à 30% en poids.
Le copolymère éthylénique selon l'invention comprend également un ou plusieurs monomères anioniques et/ou un ou plusieurs de leurs sels, choisis parmi l'anhydride maléique et/ou ceux de formule (III):
Ri
H2C=C ~(Z') (R2')m, Y dans laquelle : - R1, Z', x', R'2 et m' ont la même signification que celle donnée ci-dessus pour la formule (II); - Y est un groupement choisi parmi -0O0H, - 10 SO3H, -OSO3H, -PO3H2 et -OPO3H2.
Il est entendu que selon l'état de l'art, les groupes SO4H2 et PO4H2 sont liés à R'2 par l'atome d'oxygène tandis que les groupes SO3H et PO3H sont liés à R'2 respectivement via les atomes de S et P. 15 Parmi les monomères anioniques préférés, on peut citer l'anhydride maléique, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acrylate de 2-carboxyéthyle (CH2=CH-C(0)-O-(CH2)2-000H); l'acide styrènesulfonique, l'acide 2-acrylamido-2- 20 methylpropanesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique, le (méth)acrylate de sulfopropyle, et les sels de ceux-ci.
Le ou les monomères de formule (III) sont de préférence présents à raison de 1 à 35% en poids, par rapport au poids du polymère final, notamment à raison de 25 1,5 à 20% en poids, de préférence 3 à 10% en poids.
On peut en particulier utiliser des produits commerciaux qui sont des mélanges de monomères de formule (II) et (III), tel que le NORSOCRYL N-405 de ARKEMA qui contient environ 97% de méthacrylate de PEG (Polyéthylène 30 glycol) de PM 5000 et environ 3% en poids d'acide méthacrylique.
Les polymères de l'invention peuvent éventuellement comprendre un ou plusieurs monomères autres que ceux de formules (I), (II) ou (III).
35 Le copolymère éthylénique selon l'invention peut comprendre, de manière optionnelle, d'autres monomères que ceux de formules (I), (II) ou (III) mentionnés ci-dessus. Ces monomères additionnels sont de préférence non ioniques.
Lorsqu'il comprend de tels monomères dits additionnels, ceux-ci sont de préférence choisis parmi les monomères dits hydrophiles au sens de la présente invention.
Par monomère hydrophile, on entend les monomères ayant une valeur du logarithme du coefficient de partage apparent octanol-1/eau, aussi appelé log P, inférieure ou égale à 2, par exemple comprise entre -8 et 2, de préférence inférieure ou égale à 1,5, notamment inférieure ou égale à 1, et en particulier comprise entre -7 et 1, voire entre -6 et O.
Les valeurs de log P sont connues et sont déterminées selon un test standard qui détermine la concentration du monomère dans l'octanol-1 et l'eau. Les valeurs peuvent notamment être calculées à l'aide du logiciel ACD (Advanced Chemistry Development) Software solaris V4.67; elles peuvent également être obtenues à partir de Exploring QSAR : hydrophobic, electronic and steric constants (ACS professional reference book, 1995). Il existe encore un site Internet qui fournit des valeurs estimées (adresse htt scs. rres.com/interkow/kowdemo.htm).
Nous indiquons ci-après la valeur du log P de certains monomères usuels, déterminée à l'aide du logiciel ACD : méthacrylate Acrylate (* ou méthacrylamide) (* ou acrylamide) Méthyl (méth)acrylate 1.346 +1- 0.250 0.793 +1- 0.223 Ethyl (méth)acrylate 1.877 +1- 0.250 1.325 +1- 0.223 Propyl (méth)acrylate 2.408 +1- 0.250 1.856 +1- 0.223 Isopropyl (méth)acrylate 2.224 +1- 0.254 1.672 +1- 0.228 Butyl (méth)acrylate 2.940 +1- 0.250 2.387 +1- 0.223 Isobutyl (méth)acrylate 2.756 +1- 0.254 2.208+/-0.228 terbutyl(méth)acrylate 2.574 +1- 0.261 2.022 +1- 0.238 cyclohexyle (méth)acrylate 3.405 +/-0.252 2.853+/- 0.226 octyl(méth)acrylate 5.065 +1- 0.521 4.513 +1- 0.224 lauryl(méth)acrylate 7.190 +1- 0.251 6.638 +1- 0.224 tridecyl(méth)acrylate 7.712+1-0.251 7.170+/- 0.224 cétyl (méth)acrylate 9.316+/-0.251 8.764+/- 0.224 palmityl(méth)acrylate >9 >9 stéaryl (méth)acrylate 10.379+/- 0.251 9.826+/-0.224 behenyl (méth)acrylate 11.952 +/- 0.225 12.504 ± 0.251 oléyl (méth)acrylate >9 9.308 ± 0.232 Tetrahydrofurfuryl 1.352 ± 0.283 0.800 ± 0.263 5 10 (méth)acrylate 2-ethyl hexyl 4,881 ± 0,254 4,329 ± 0,229 (méth)acrylate 2-hydroxyethyl 0,718 ± 0,277 0,166 ± 0,258 (méth)acrylate éthoxyéthyle 1,887 ± 0,293 1,335 ± 0,268 (méth)acrylate Hydroxypropyl 0,383 ± 0,241 (méth)acrylate N-isopropyle 0,748 ± 0,276 0,195 ± 0,256 (méth)acrylamide N-octyl (méth)acrylamide * 3,558 ± 0,273 3,036 ± 0,253 N,N-diméthyl 0,906 ± 0,553 -0,168 ± 0,556 (méth)acrylamide* N,N-dibutyl 3,573 ± 0,570 3,021 ± 0,557 (méth)acrylamide* Acétate de vinyle 0,730 ± 0,286 méthyl vinyl éther 0,509 ± 0,286 éthyl vinyl éther 1,040 ± 0,286 vinylcaprolactame 1,499 ± 0,207 Vinylpyrrolidone 0,370 ± 0,206 N-vinyl acétamide 0 ± 0,231 Les monomères hydrophiles additionnels peuvent notamment être choisis parmi ceux de formule (IV), seuls ou en mélange :
/R' ~ H2C=C\ (Z")X_R"
dans lequel : - R'l est l'hydrogène ou -CH3;
- Z" est un groupement divalent choisi parmi -COO-, -CONH-, -CONCH3-, -OCO-, -SO2 , -CO-0-CO-, -CO-CH2-CO- ou -0- ; de préférence COO et CONH;
- x" est0ou 1; 15 - R" est un radical carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; Dans le radical R", le ou les hétéroatomes, quand ils sont présents, peuvent être intercalés dans la chaîne dudit radical ou bien ledit radical peut être substitué par un ou plusieurs groupes les comprenant tels que hydroxy, ester, amide, uréthane ou urée. Notamment R" peut être un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, tertiobutyle, phényle, benzyle, ou un radical de formule -CH2-CH2-10 CH2OH, -CH2-CH2-OH, -CH2-CH2-CH2OH ou furfuryle.
Les monomères non ioniques hydrophiles additionnels sont notamment choisis parmi les monomères ci-après : le méthacrylate de méthyle, l'acrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, 15 l'acrylate d'isopropyle, le méthacrylate de tetrahydrofurfuryle, l'acrylate de tetrahydrofurfuryle, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxyéthyle, le méthacrylate d'éthoxyéthyle, l'acrylate d'éthoxyéthyle, le N-isopropyl acrylamide, le N-isopropyl méthacrylamide, le N,N-diméthyl acrylamide, le N,N-diméthyl méthacrylamide, l'acétate de vinyle, le méthyl vinyl 20 éther, l'éthyl vinyl éther, la vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame, la N-vinyl acétamide, l'acrylate d'hydroxypropyle, la N-vinyllactame, l'acrylamide, la N-méthyl acrylamide, la N,N-diméthyl acrylamide, la N-méthyl-N-vinylacétamide, le N-vinylformamide, le N-méthyl-N-vinylformamide, l'alcool vinylique (copolymérisé sous forme d'acétate de vinyle puis hydrolysé). 25 Le ou les monomères additionnels peuvent ne pas être présents dans le polymère selon l'invention (0%), ou bien peut être présent en une quantité pouvant aller jusqu'à 50% en poids, par rapport au poids du polymère final; notamment ils peuvent être présents en une quantité de 0,1 à 35% en poids, de 30 préférence de 1 à 25% en poids, par exemple de 3 à 15% en poids, voire de 5 à 9,5% en poids, par rapport au poids total du polymère.
Dans un mode de réalisation préféré, le copolymère éthylénique selon l'invention est constitué essentiellement de monomère(s) de formule (I), de formule (II) et 35 de formule (III), ce qui signifie qu'il comprend moins de 1% et de préférence 0% d'autres monomères que ceux de formules (I), (II) et (III) mentionnés ci-dessus.
Les copolymères selon l'invention sont de préférence non réticulés. Ils se présentent de préférence sous forme de copolymères éthyléniques statistiques, 40 généralement filmogènes, d'un ou plusieurs monomères éthyléniques contenant des groupes PEG (les groupes PEG étant pendants le long du squelette), d'un ou plusieurs monomères éthyléniques comportant des fonctions cationiques (amines neutralisées et non quaternaires) et d'un ou plusieurs monomères éthyléniques comportant des fonctions anioniques. Par polymère "filmogène", on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques.
Il est possible de neutraliser l'un et/ou l'autre des monomères constituant le copolymère avant polymérisation, ou bien de neutraliser le copolymère une fois formé. De préférence, on neutralise le copolymère après sa formation. Préférentiellement, on neutralise les motifs amines, la neutralisation des motifs acides est optionnelle. De préférence, on neutralise le copolymère jusqu'à obtention d'un pH inférieur ou égal à 7,5, pour une solution aqueuse à 5% dudit polymère.
La neutralisation des motifs amines, appartenant au polymère et/ou aux monomères, peut être effectuée par un acide de Bronsted, ou un mélange de tels acides; notamment par un acide minéral tel que l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide iodhydrique, l'acide phosphorique, l'acide borique; ou par un acide organique, qui peut comporter un ou plusieurs groupes acide carboxylique, sulfonique ou phosphonique. Il peut s'agir d'acides aliphatiques linéaires, ramifiés ou cycliques ou encore d'acides insaturés ou aromatiques. Ces acides peuvent comporter, en outre, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O ou N, par exemple sous la forme de groupes hydroxyle. On peut notamment citer l'acide acétique, l'acide téréphtalique, l'acide HOOC-PEG-0O0H; l'acide citrique, l'acide tartrique; la bétaïne HCI ou chlorhydrate de bétaïne de formule (CH3)3N+CH20O2H.Cl-; l'acide gluconique, l'acide 2-éthylcaproïque. Préférentiellement, on utilise le chlorhydrate de bétaïne.
Les groupes acides peuvent être neutralisés, partiellement ou totalement, par une base minérale, telle que LiOH, NaOH, KOH, Ca(OH)2, NH4OH, Mg(OH)2 ou Zn(OH)2; ou par une base organique telle qu'une alkylamine primaire, secondaire ou tertiaire, qui peut comporter un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène, par exemple une ou plusieurs fonctions alcool. On peut notamment citer la triéthanolamine, l'amino-2-méthyl-2-propanol, la triéthylamine, la butylamine.
Les polymères selon l'invention peuvent être préparés selon les méthodes usuelles de polymérisation radicalaire classique, bien connues de l'homme du métier.
Notamment ces polymères peuvent être préparés par : - polymérisation directe en solution dans l'eau avec pré-neutralisation ou non du motif cationique et/ou anionique; - polymérisation en émulsion dans l'eau avec pré-neutralisation ou non du motif cationique et/ou anionique, avec utilisation d'un tensioactif; - polymérisation dans un solvant organique, tel que l'éthanol ou la méthyléthylcétone, avec pré-neutralisation ou non du motif cationique et/ou anionique, suivie d'une étape de mise en solution ou dispersion dans l'eau avec évaporation du solvant. Ces polymérisations peuvent être effectuées en présence d'amorceur radicalaire notamment de type peroxyde (Trigonox 21S : tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate) ou azoïque (AIBN V50 : 2,2'-azo-bis(2-amidinopropane) dihydrochlorure), qui peut être présent à raison de 0,3 à 5% en poids par rapport au poids total de monomères.
Les copolymères selon l'invention présentent une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) qui est de préférence comprise entre 5000 et 1 000 000, notamment entre 7000 et 750 000, préférentiellement entre 10 000 et 500 000 g/mol. On détermine les masses molaires moyennes en poids (Mw) par chromatographie par perméation sur gel ou par diffusion de la lumière, selon l'accessibilité de la méthode (solubilité des polymères considérés).
Les polymères selon l'invention sont de préférence véhiculables en milieu aqueux, c'est-à-dire qu'ils sont de préférence hydrosolubles ou hydrodispersibles. La mise en solution ou en dispersion dans l'eau peut être effectuée par solubilisation directe du polymère s'il est soluble, ou bien par neutralisation des motifs amines et/ ou acide, de façon à rendre le polymère soluble ou dispersible dans l'eau. La mise en solution ou dispersion aqueuse peut également s'effectuer via une étape intermédiaire de solubilisation dans un solvant organique suivie de l'addition d'eau avant évaporation du solvant organique.
En outre, les polymères utilisables selon l'invention peuvent présenter de préférence une température de transition vitreuse (Tg) comprise entre -150°C et 20°C, notamment -120°C et 10°C, mieux entre -100°C et 0°C; la Tg est mesurée selon la méthode donnée avant les exemples.
Les polymères utilisables selon l'invention peuvent présenter de préférence une température de fusion (Tf) comprise entre -100°C et 80°C, notamment entre - 80°C et 50°C, mieux entre -70°C et 45°C, voire -10°C et 25°C.
Les polymères préférés selon l'invention contiennent du méthacrylate de PEG 5000, du méthacrylate de diméthyl aminopropyl et éventuellement de l'acide acrylique ou méthacrylique Les polymères peuvent être présents dans la composition sous forme solubilisée, par exemple dans l'eau ou un solvant organique, ou bien sous forme de dispersion aqueuse ou organique.
Ils peuvent être utilisés dans les compositions cosmétiques à raison de 0,01 à 30% en poids de matière sèche, notamment de 0,1 à 20% en poids, voire de 0,1 à 10% en poids, encore mieux de 0,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les compositions de l'invention peuvent contenir en outre au moins un additif cosmétique couramment utilisé dans la technique tel que, par exemple, les agents hydratants, les agents émollients, les plastifiants, les pigments, les charges minérales, les argiles, les minéraux colloïdaux, les nacres, les parfums, les peptisants, les conservateurs, les tensioactifs non-ioniques, anioniques, cationiques , amphotères, les protéines et les vitamines, les huiles, les extraits naturels. L'homme de métier veillera à choisir les éventuels additifs cosmétiques et leur quantité de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention. La composition de l'invention comprend de préférence un ou plusieurs alcools gras. Par alcools gras au sens de la présente invention, on entend des composés de formule R-OH, R désignant une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, comportant de 12 à 40 atomes de carbone. Ces alcools gras peuvent être choisis notamment parmi les alcools oléique, laurique, palmitique, myristique, isomyristylique, béhénylique, stéarylique, isostéarylique, cétylique, isocétylique linoléique, linolénique, arachidonique, isoarachidylique, ricinoléique, l'octyldodécanol, ou leur mélange, comme par exemple l'alcool cétylstéarylique. On préfère les alcools gras solides Selon un mode de réalisation particulier, les alcools gras sont des alcools gras linéaires et saturés. Parmi ces alcools, on préfère plus particulièrement l'alcool cétylstéarylique.
La concentration en alcool gras dans la composition est comprise entre 1 et 15% et de préférence entre 3 et 10% du poids total de la composition cosmétique de l'invention.
La composition de l'invention peut comprendre également un ou plusieurs esters gras. Par esters gras, au sens de la présente invention, on entend plus particulièrement un ester d'acide carboxylique comprenant dans sa structure une chaîne grasse à au moins 8 atomes de carbone, de préférence ayant de 10 à 30 atomes de carbone, de préférence de 10 à 22 atomes de carbone, et d'un alcool qui est de préférence un monoalcool, notamment en C1-C30, plus particulièrement en C1-C22, ou un sucre.
Plus particulièrement, ces composés sont choisis parmi : - les esters de monoalcools saturés linéaires ou ramifiés en C1-C30, avec des acides gras monofonctionnels en C8-C30, ces derniers pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; - les esters de monoalcools linéaires ou ramifiés en C3-C8, avec des acides gras bifonctionnels en C8-C30, ces derniers pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; - les esters et di-esters de sucres et d'acides gras en C8-C30 ; - leurs mélanges.
En ce qui concerne les esters de monoalcools saturés linéaires ou ramifiés en C1-C30, avec des acides gras monofonctionnels en C8-C30, ces derniers peuvent être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone (-C=C-), conjuguées ou non. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, ces esters peuvent être choisis notamment parmi les oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonate, ou leurs mélanges comme notamment les oléo-palmitates, oléo-stéarates, palmitostéarates de monoalcools en C1-C30. Parmi ces esters, on met en oeuvre plus particulièrement le palmitate d'isopropyle, le myristate d'isopropyle, le stéarate d'octyl dodécyle et l'isononaoate d'isononyle.
Parmi les esters de monoalcools linéaires ou ramifiés en C3-C8, avec des acides gras bifonctionnels en C12-C30, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi le di-ester isopropylique de l'acide sébacique, appelé aussi sébaçate de di-isopropyle, La composition peut également comprendre, à titre d'ester gras, des esters et di-esters de sucres et d'acides gras en C10-C30. Il est rappelé que l'on entend par « sucre », des composés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.
Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose.
Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C10-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. Les esters peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra- esters, les polyesters et leurs mélanges.
Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates de sucre(s), ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmito-stéarate de sucre(s). Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose. On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose.
On peut aussi citer à titre d'exemples d'esters ou de mélanges d'esters de sucre d'acide gras : - les produits vendus sous les dénominations F160, F140, F110, F90, F70, SL40 par la société Crodesta, désignant respectivement les palmito-stéarates de sucrose formés de 73 % de monoester et 27 % de di- et tri-ester, de 61 % de monoester et 39 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 52 % de monoester et 48 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 45 % de monoester et 55 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 39 % de monoester et 61 % de di-, tri-, et tétra-ester, et le mono-laurate de sucrose; - les produits vendus sous la dénomination Ryoto Sugar Esters par exemple référencés B370 et correspondant au béhénate de saccharose formé de 20 0/0 de monoester et 80 % de di-triester-polyester; - le mono-di-palmito-stéarate de sucrose commercialisé par la société 30 Goldschmidt sous la dénomination Tegosoft® PSE.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, les esters gras sont des esters d'alcool en C1-C22, de préférence d'alcool gras en C10-C22 et d'acide gras en C12-C22, de préférence en C12-C22. La concentration en ester gras dans la composition est comprise entre 0,1 et 10% et de préférence entre 0,5 et 5% (en matière active) du poids total de la composition cosmétique de l'invention.
40 La composition de l'invention peut comprendre également une ou plusieurs silicones. Selon un mode préféré de l'invention, les silicones sont de préférence des silicones aminées et plus particulièrement des silicones quaternaires. 35 Selon l'invention, on entend par silicone, en conformité avec l'acceptation générale, tout polymère ayant une structure basée sur l'alternance d'atomes de silicium et d'oxygène, reliés entre eux par des liaisons dites liaisons siloxane (-Si-O-Si-), et caractérisée en outre par l'existence de liaisons silicium-carbone.
Ces silicones, ou polysiloxanes, sont généralement obtenues par polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés. Les radicaux hydrocarbonés les plus courants portés par les atomes de silicium sont les radicaux alkyle inférieurs, en particulier méthyle, les radicaux fluoroalkyles, les radicaux aryle et en particulier phényle.
On entend par "silicone quaternaire" toute silicone comportant un ou plusieurs groupements ammonium quaternaire. Ces groupements ammonium quaternaire peuvent être liés en position alpha ou oméga ou sous forme de groupements latéraux. Ils peuvent être liés directement au squelette polysiloxane ou peuvent être portés par des chaînes hydrocarbonées. Les groupements ammonium quaternaires comportent au moins un atomes d'azote ayant 4 substituants, tous différent de l'hydrogène. Les silicones à groupements ammonium quaternaire de la présente invention sont par exemple choisies parmi les composés correspondants aux formules générales suivantes : CH3 - CH3 - - CH3 - - CH3 - CH3 1 1 1 1 1 R2-Si-O Si-O Si-O Si-O-Si-R2 (a) 1 I I I CH3 R1 q - R2 - m - CH3 - n CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 Ri-Si-O+Si-O] [ Si-O~Si-R1 (b) I I P 1 n 1 CH3 R2 CH3 CH3 CH3 R2-Si-O 1 CH3 CH3 Si-O R~ CH3 Si- R2 (c) n CH3 CH3 Si-O 1 CH3 q CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 R~- Si-0 [ Si-0 ] [ Si-O ] [Si-O] Si-RI (d) 1 P r n CH3 R~ R2 CH3 CH3 formules dans lesquelles : - R1, identique ou différent, représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C30, ou phényle ; - R2, identique ou différent, représente -CcH2c-O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-R5 ou 5 -CcH2c-O-(C4H8O)a-R5 ; R5, identique ou différent, est choisi parmi les groupes de formule suivante : R6 + 1 [Cf H(2f-g) (OH)g] N -R8 A R7 - les radicaux R8 représentent indépendamment un radical alkyle en C1-22 ou 10 alcényle en C2-22, linéaire ou ramifié, et portant éventuellement un ou plusieurs groupements OH, ou représentent un groupement ChH2hZCOR9; - R6, R7 et R9, identiques ou différents, représentent des radicaux alkyle en C1-22 ou alcényle en C2-22, linéaires ou ramifiés, portant éventuellement un ou plusieurs groupements OH, ou R7 peut former avec une partie de R8 un 15 hétérocycle (cycle avec au moins un hétéroatome tel que par exemple N, O, P) , l'hétéro cycle est notamment une imidazoline. De préférence R6 et R7 désignent un radical alkyle en C1-C6 et plus particulièrement méthyle, R9 désigne de préférence un radical choisi parmi les alkyle en C8-C18 et les alcényl en C8-C18 et notamment un radical cocoyle. 20 -m varie de0à20; - n varie de 0 à 500 ; - pvarie de1 à50; - gvarie de0à20; - r varie de 1 à 20 ; 25 -avarie de0à50; - bvarie de0à50; - cvarie de0à4; - f varie de0à4, - g varie de 0 à 2, de préférence est égal à 1 30 - h varie de 1 à 4, de préférence est égal à 3 Z représente un atome d'oxygène ou NH, A- représente un anion minéral ou organique monovalent tel qu'un halogénure (par ex. chlorure, bromure), un sulfate, ou un carboxylate (par ex. acétate, lactate, citrate). 35 De préférence, on utilise les silicones à ammonium quaternaire répondant à la formule générale (c) telle que définie ci-dessus, et plus particulièrement, ceux répondant à la formule générale (c) dans laquelle au moins l'une des, et de préférence toutes les conditions suivantes sont satisfaites : - cestégal à2ou3; - R1 désigne le groupe méthyle ; - aetbsontégauxàzéro; - nvarie de0à100; -q est égal à0; - f=3; - g=1; - R6 et R7 désignent le groupe méthyle ; - R8 désigne le radical -(CH2)-NHCOR9.
De telles silicones sont commercialisées par exemple par la société GOLDSCHMIDT sous les dénominations ABIL QUAT 3272, ABIL B 9905, ABIL QUAT 3474 et ABIL K 3270, par la société LIPO FRANCE sous les dénominations SILQUAT Q-100, SILQUAT Q-200 WS, SILQUAT AX, SILQUAT AC, SILQUAT AD et SILQUAT AM tous fabriqués par la société SILTECH, par la société OSI sous la dénomination MAGNASOFT EXHAUST et SILSOFT C-880 et par la société UCIB sous les dénominations PECOSIL 14-PQ et PECOSIL 36-PQ (fabricant PHOENIX CHEMICAL).
Ces silicones sont notamment décrites dans les brevets EP 530 974, DE 3719086, DE 3705121, EP 617 607 et EP 714 654.
Selon un mode de réalisation particulier, la silicone quaternaire est choisie parmi les polydiméthylsiloxanes greffés par un radical ammonium quaternaire, de préférence un radical ammonium quaternaire à chaîne grasse La concentration en silicones dans la composition de l'invention est comprise entre 0,1 et 10% et de préférence entre 0.5 et 5%.
Les compositions cosmétiques de l'invention peuvent se présenter sous différentes formes galéniques telles qu'une lotion, un spray, une mousse, un après-shampoing, un gel, une crème. La composition cosmétique comprend généralement un milieu cosmétiquement acceptable. On entend par cosmétiquement acceptable un milieu compatible avec les matières kératiniques, notamment les fibres kératiniques telles que les cheveux. Le milieu est de préférence aqueux. Il peut être constitué d'eau ou d'un mélange d'eau et d'au moins un ou plusieurs solvants organiques. De préférence, la composition comprend de 70 à 95 % en poids d'eau par rapport au poids total de la composition.
La présente invention concerne également un procédé de traitement des matières kératiniques, notamment les cheveux qui consiste à appliquer sur lesdites matières kératiniques la composition cosmétique telle que décrite ci-dessus, et optionnellement à rincer cette composition par exemple avec de l'eau après un éventuel temps de pose. La composition de l'invention est particulièrement utile en après-shampoing rincé ou non rincé et plus particulièrement rincé.
Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif de la présente invention. Toutes les quantités indiquées sont exprimées en % en poids, sauf indication contraire. MA signifie Matière Active Exemple 1
On a préparé la composition suivante : COMPOSITION 1 Alcool cétylstéarylique (C16/C18 50/50) 5% (LANETTE O OR FLAKES- COGNIS) Copolymère SMDI (methylene 0 ,15%MA diphenyldiisocyanate saturé/ polyéthylène glycol à terminaison alkyle (méthyl/C18) A 15% dans une matrice maltodextrine / eau (ACULYN 46 - ROHM AND HAAS) Amidon de mais estérifié par anhydridre 2% dodécylsuccinique, sel de calcium (DRY FLO AF PURE - NATIONAL STARCH) Polymère de l'invention Al 1.2%ma Acide citrique qs pH 5 Eau gsp100% Mode d'application : La composition est appliquée sur une mèche de cheveux sensibilisés 20 (décolorées) humides de 2.5g à raison de 1g de la composition à tester. On laisse poser 5 minutes et on rince. La mèche est évaluée par 5 testeurs.
Résultats : 25 A l'application : la composition 1 a de bonnes propriétés d'usage (bonne répartition sur la chevelure, la mèche est souple lors du rinçage). Sur cheveux humides, après rinçage : La mèche traitée avec la composition 1 se démêle facilement, elle a un toucher lisse. Sur cheveux secs : La mèche traitée avec la composition 1 est lisse. 10 15 Exemple 2 On a préparé la composition suivante : COMPOSITION 2 ALCOOL STEARYLIQUE OXYETHYLENE (2 0E) 5% (BRIJ 72 -CRODA) COPOLYMERE SMDI / POLYETHYLENE 0,75%MA GLYCOL A TERMINAISON ALKYLE (METHYL/C18) A 15% DANS UNE MATRICE MALTODEXTRINE / EAU (ACULYN 46 - ROHM AND HAAS) AMIDON DE MAIS ESTERIFIE PAR 2% ANHYDRIDRE DODECYLSUCCINIQUE, SEL DE CALCIUM (DRY FLO AF PURE - NATIONAL STARCH) POLYMERE DE L'INVENTION Al 1.5%ma ACIDE CITRIQUE pH 5 EAU qsp 100% On obtient les mêmes résultats qu'avec la composition 1. Exemple 3 On a réalisé la composition suivante : COMPOSITION 3 COPOLYMERE SMDI / POLYETHYLENE 0,75%MA GLYCOL A TERMINAISON ALKYLE (METHYL/C18) A 15% DANS UNE MATRICE MALTODEXTRINE / EAU (ACULYN 46 - ROHM AND HAAS) AMIDON DE MAIS ESTERIFIE PAR 2% ANHYDRIDRE DODECYLSUCCINIQUE, SEL DE CALCIUM (DRY FLO AF PURE - NATIONAL STARCH) POLYMERE DE L'INVENTION 1.5%ma DMAPMA/MPEG5000 (25/75) 28 ACIDE CITRIQUE pH 5 EAU qsp 100% On obtient les mêmes résultats qu'avec la composition 1. Exemple 4 On a réalisé la composition suivante : COMPOSITION 4 ALCOOL STEARYLIQUE OXYETHYLENE (2 5% 0E) (BRIJ 72 -CRODA) COPOLYMERE SMDI / POLYETHYLENE 0,75% GLYCOL A TERMINAISON ALKYLE (METHYL/C18) A 15% DANS UNE MATRICE MALTODEXTRINE / EAU (ACULYN 46 - ROHM AND HAAS) AMIDON DE MAIS ESTERIFIE PAR 1,72%MA ANHYDRIDRE DODECYLSUCCINIQUE, SEL DE CALCIUM à 86 % dans l'eau (DRY FLO AF PURE - NATIONAL STARCH) METHOSULFATE DE DICETEAROYLETHYL 1,5%MA HYDROXYETHYL METHYL AMMONIUM / ALCOOL CETEARYLIQUE (DEHYQUART F 75 - COGNIS) POLYMERE DE L'INVENTION Al 1.5%ma ACIDE CITRIQUE pH 5 EAU qsp 100% On obtient les mêmes résultats qu'avec la composition 1. Exemple 5 On a préparé la composition suivante : COMPOSITION 5 ALCOOL STEARYLIQUE OXYETHYLENE (2 5% 0E) (BRIJ 72 -CRODA) COPOLYMERE SMDI / POLYETHYLENE 0,75% GLYCOL A TERMINAISON ALKYLE (METHYL/C18) A 15% DANS UNE MATRICE MALTODEXTRINE / EAU (ACULYN 46 - ROHM AND HAAS) AMIDON DE MAIS ESTERIFIE PAR 1,72%MA ANHYDRIDRE DODECYLSUCCINIQUE, SEL DE CALCIUM (DRY FLO AF PURE - NATIONAL STARCH) HOMOPOLYMERE DE CHLORURE DE 0,5%MA METHACRYLATE D'ETHYL TRI-METHYL AMMONIUM RETICULE, EN DISPERSION DANS UN MEL. D'ESTERS A 50 (SALCARE 96 - CIBA) POLYMERE DE L'INVENTION Al 1,5%MA ACIDE CITRIQUE qs pH 5 EAU qsp 100% On obtient les mêmes résultats qu'avec la composition 1. 5 Exemples 6 et 7 On a réalisé les compositions suivantes : 6 7 ALCOOL STEARYLIQUE 5% 5% OXYETHYLENE (2 0E) (BRIJ 72 -CRODA) COPOLYMERE SMDI / 0,75% 0,75% POLYETHYLENE GLYCOL A TERMINAISON ALKYLE (METHYL/C18) A 15% DANS UNE MATRICE MALTODEXTRINE / EAU (ACULYN 46 - ROHM AND HAAS) AMIDON DE MAIS ESTERIFIE PAR 1,72%MA 1,72%MA ANHYDRIDRE DODECYLSUCCINIQUE, SEL DE CALCIUM (DRY FLO AF PURE - NATIONAL STARCH) POLYMERE DE L'INVENTION Al 1 % MA POLYMERE C 1 % MA ACIDE CITRIQUE pH 5 pH 5 EAU qsp 100% qsp 100% Mode d'application : Les compositions sont appliquées sur une mèche de cheveux sensibilisés (décolorées) humides de 2.5g à raison de 1g de la composition à tester. On laisse poser 5 minutes et on rince. Les mèches sont évaluées par 5 testeurs. L'évaluation est réalisée sur cheveux humides et sur cheveux secs.
Résultats : Sur cheveux humides, après rinçage : La mèche préparée avec la composition 6 se démêle plus facilement qu'avec la composition 7 (témoin), elle a également un toucher plus lisse. Sur cheveux secs : La mèche préparée avec la composition 6 est plus lisse que la mèche préparée ave la composition 7 (témoin). Exemple 8 On a réalisé la composition suivante : COMPOSITION 8 ALCOOL CETYLSTEARYLIQUE (C16/C18 5% 50/50) (LANETTE O OR FLAKES- COGNIS) COPOLYMERE SMDI / POLYETHYLENE 5% GLYCOL A TERMINAISON ALKYLE (METHYL/C18) A 15% DANS UNE MATRICE MALTODEXTRINE / EAU (ACULYN 46 - ROHM AND HAAS) CETYL HYDROXYETHYLCELLULOSE 1% (POLYSURF 67 CS- AQUALON) POLYMERE DE L'INVENTION Al 1.5%ma ACIDE CITRIQUE pH 5 EAU qsp 100% On obtient les mêmes résultats qu'avec la composition 1.
Exemples 9 et 10
On a préparé les compositions suivantes : COMPOSITIONS 9 10 ALCOOL CETYLSTEARYLIQUE 5% 5% (C16/C18 50/50) (LANETTE O OR FLAKES- COGNIS) COPOLYMERE SMDI / 0,45%MA 0,45%MA POLYETHYLENE GLYCOL A TERMINAISON ALKYLE (METHYL/C18) A 15% DANS UNE MATRICE MALTODEXTRINE / EAU (ACULYN 46 - ROHM AND HAAS) PHOSPHATE DE DIAMIDON 5% 5% (STRUCTURE ZEA- AKZO NOBEL) POLYMERE DE L'INVENTION Al 1,5% MA POLYMERE DE L'INVENTION A2 1,5%MA CONSERVATEURS , PARFUM qs qs ACIDE CITRIQUE qs pH 5 pH 5 EAU qsp 100% qsp 100% Tableau des polymères MPEG de PM DMAPMA MA % Norsocryl N-405 5000 (% MPEG 5000 + 0/0 acide méthacrylique) Polymère Al 72,7 25 2,3 75 Polymère A2 87,3 10 2,7 90 Polymère C 48,5 50 1,5 50 Polymères neutralisés avec du chlorhydrate de bétaine. - MPEG : méthacrylate de polyéthylèneglycol (avec PM 5000) 10 - DMAPMA : méthacrylamide de diméthylaminopropyle - MA : Acide méthacrylique5

Claims (8)

  1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable : 1) un ou plusieurs polymères épaississants non siliconés, ll) un ou plusieurs copolymères éthyléniques comprenant, en % en poids par rapport au poids total du polymère: - a) 65% à 95% en poids d'un eu plusieurs monomères de formule (I) telle que définie ci-après R. C {I) N 10 CH2CH2O) R dans laquelle : - RI est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle. - Z est un groupement divalent choisi parmi -COO-, -CONH-; 15 - R2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique. linéaire, ramifié ou cyclique, comprenant 1 à 18 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi O, N, S; - mest0eu1 - n est un entier compris entre 75 et 700; 20 - R3 est un atome d'hydrogène ou un radical carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, comprenant 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi O, N, S. 25 - b) de 5 à 35% en poids d'au moins un ou plusieurs monomères cationiques choisis parmi les monomères cationiques de formule (il) R, d dans laquelle ; - R1 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle; - Z' est un groupement divalent choisi parmi -COO-. -C(0)- et -CONH-. x'est0ou1, '2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique. linéaire; ramifié ou cyclique, de 1 à 18 atomes de carbone,pouvant comprendre 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi O, - m'est0ou1; - X est choisi parmi : (a) un groupe de formule -N(R,;)(R;) avec R6, R7 représentant, indépendamment l'un de l'autre, soit (i) un atome d'hydrogène, soit (ii) un groupement alkyle linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, soit (iii) R6 et R7 forment avec l'atome d'azote un cycle saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant 5, 6 ou 7 chaînons choisis parmi CH, CH2, O, N, NH, S, C(0); ou bien (b) X représente un groupement -R'6-N-R'7- dans lequel R'6 et R'7 forment avec l'atome d'azote un cycle saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant 5, 6 ou 7 chaînons choisis parmi CH, 0H7, O, N, NH, S, C(0), - c) de 0 à 30% en poids d'un ou plusieurs monomères anioniques choisis parmi l'anhydride maléique et/ou ceux de formule (Ill) dans laquelle 20 - R1, Z', x', R'2 et m' ont la tthème signification que celle donnée ci-dessus pour la formule (Il); - Y est un groupement choisi parmi COOH, -SO3H, -OSO3H, - 0j-12 et -0P03H2 25
  2. 2. Composition selon la revendication 1, dans lequel dans la formule (1); n est compris entre 80 et 600. de préférence entre 90 et 400 mieux entre 95 et 300, voire entre 100 et 200.
  3. 3. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans lequel les 30 monomères de formule (I) sont choisis parmi : - le (méth)acrylate de polyéthylène glycol) dans lequel R1 est H ou méthyle; Z est COO, m=0 et R3 = H; le (méth)acrylate de méthyl-polyéthylène glycol) dans lequel RI est H ou méthyle, Z est COQ, m=0 et R3 = méthyle; - les (méth)acrylate d'aikyl-polyéthylène glycol) dans lequel R1 est H u méthyle, Z est COO, m=0 et R3 = alkyl. - les (méth)acrylates de phényl-polyéthylène glycol) dans lequel R1 est H ou méthyl, Z est 000. m=0 et R3 = phényle. 40
  4. 4. Composition selon l'une des revendications précédentes. caractériséeen ce que le ou les monomères de formule (l), sont présents à raison de 65 à 90% en poids, de préférence 70 â 90 % en poids, voire 70 à 80% en poids, par rapport au poids du copolymère final
  5. 5. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le monomère de formule (II) est choisi parmi, seul ou en mélan le (méth)acrylamide de diméthylaminopropyle, le (méth)acrylamide de diméthylaminoéthyle, le (méth)acrylate de diéthylaminoéthyle, le (méth)acrylate de diméthylaminoéthyle, la vinylimidazole, la vinylpyridine, le (méth)acrylate de morpholinoéthyle, et les monomères ci-après NH,0H2.HCI
  6. 6. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le ou les monomères de formule (II) sont présents à raison de 5 à 35% en poids par rapport au poids du copolymère final, notamment à raison de 10 à 30% en poids, mieux de 20 à 30% en poids. 1{
  7. 7. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que les monomères anioniques de formule (Ili) sont choisis parmi l'anhydride maléique, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acrylate de 2-carboxyéthyle (CH2=CH-C(0)-O-(CH2)2-COOH); l'acide styrènesuifonique. l'acide 2-acrylamido 2-methylpropanesulfonique. l'acide vinylbenzo que, l'acide vinylphosphorique, le (méth)acrylate de sulfopropyle, et tes sels de ceux-ci.
  8. 8. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les monomères de formule (Ill), sont présents à raison de 1 à 35% en poids par rapport au poids du copolymère final, notamment à raison de 1 à 20% en poids, mieux de 1 à 10% en poids. 9_ Composition selon l'une des revendications précédentes. dans lequel le copolymère est neutralisé de préférence par un acide de Bronsted, ou un mélange de tels acides, notamment par un acide minéral tel que !'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide iodhydrique, l'acide phosphorique, l'acide borique; ou par un acide organique tel que l'acide acétique, l'acide téréphtalique, l'acide HOOC-PEG-000H; l'acide citrique. l'acide tartrique; le chlorhydrate de bétaïne, l'acide gluconique, 2962035 l'acide 2-éthylcaproique. 10. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le copolymère comprend du méthacrylate de PEG 5000, du méthacrylate de diméthyl aminopropyl et éventuellement de acide acrylique ou méthacrylique. 11. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le ou les copolymères sont présents à raison de 0.01 à 30% en poids de matière sèche, notamment de 0,1 à 20% en poids, voire de 0,1 à 10% en poids, encore mieux de 0,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition. 12. Composition selon lune des revendications précédentes, dans laquelle le ou les polymères épaississants non siliconés sont non ioniques ou anioniques. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le polymère épaississant non siliconé est non ionique et choisi 20 parmi les gommes de guar, les gommes de biopolysaccharides d'origine microbienne, les gommes issues d'exudats végétaux, les celluloses en particulier les hydroxypropyl- ou hydroxyéthylcelluloses et les pectines, seuls ou en mélanges. 25 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le polymère épaississant non siliconé est choisi parmi les polymères épaississants associatifs non ioniques. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes 30 dans laquelle le polymère épaississant non siliconé est choisi parmi les carboxyméthylcelluloses et leurs sels les carboxyméthylamidons et leurs sels les phosphates d'amidon. 16.Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée par le fait qu'elle comprend un ou plusieurs polymères épaississants non siliconés non ioniques et un ou plusieurs polymères épaississants non siliconés anioniques. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, 40 caractérisée par le fait que le ou les polymères épaississants non siliconés sont présents à une concentration allant de 0.1 et 5%, et de préférence entre 0.5 et 3% par rapport au poids total de la composition. 2962035 â9 Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition comprend en outre un ou plusieurs alcools gras. 19. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition comprend en outre un ou plusieurs esters gras. 20. Composition cosmétique selon tune quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition comprend en outre une ou plusieurs silicones. 21. Procédé de traitement des matières kératiniques comprenant l'application sur ces matières de la composition telle que définie selon les revendications 15 précédentes. 22. Utilisation de la composition selon les revendications 1 à 20 sur des cheveux comme après-shampoing rincé et non rincé. 20
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