FR3092248A1 - Composition cosmétique comprenant des actifs antichute, des polymères épaississants et des polysaccharides anioniques, et procédé de traitement - Google Patents

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Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique, notamment capillaire, comprenant des agents antichute des cheveux, des polysaccharides anioniques et des polymères épaississants. L’invention concerne aussi un procédé de traitement cosmétique des cheveux mettant en œuvre ladite composition, en particulier pour apporter du corps et du volume aux cheveux, tout en prévenant ou retardant la perte de densité capillaire et/ou la chute des cheveux.

Description

Composition cosmétique comprenant des actifs antichute, des polymères épaississants et des polysaccharides anioniques, et procédé de traitement
La présente invention concerne une composition cosmétique, notamment capillaire, comprenant l’association d’un actif antichute des cheveux, d’un polymère épaississant et d’un polysaccharide anionique. L’invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques mettant en œuvre ladite composition.
La croissance des cheveux et leur renouvellement sont principalement déterminés par l’activité des follicules pileux et leur environnement matriciel. Leur activité est cyclique et comporte essentiellement trois phases à savoir la phase anagène, la phase catagène et la phase télogène.
A la phase anagène (phase active ou de croissance), qui dure plusieurs années et au cours de laquelle les cheveux s’allongent, succède une phase catagène très courte et transitoire qui dure quelques semaines, puis une phase télogène ou phase de repos qui dure quelques mois. A la fin de la période de repos, les cheveux tombent et un autre cycle recommence. La chevelure se renouvelle donc en permanence et sur les 150 000 cheveux environ que comporte une chevelure, 10% environ sont au repos et seront remplacés dans les mois qui viennent. La chute ou perte naturelle des cheveux peut être estimée, en moyenne, à quelques cent cheveux par jour pour un état physiologique normal. Ce processus de renouvellement physique permanent subit une évolution naturelle au cours du vieillissement, les cheveux deviennent plus fins et leurs cycles plus courts.
En outre, différentes causes peuvent entraîner une perte importante, temporaire ou définitive, des cheveux. La chute des cheveux, en particulier l'alopécie, est essentiellement due à des perturbations du renouvellement capillaire. Ces perturbations entraînent dans un premier temps l’accélération de la fréquence des cycles au détriment de la qualité des cheveux, puis de leur quantité. Il se produit une miniaturisation progressive des bulbes, avec conjointement, un isolement de ceux-ci par épaississement progressif de la matrice collagénique péri-folliculaire ainsi que de la gaine conjonctive externe. La revascularisation autour du follicule pileux est donc rendue plus difficile cycle après cycle. Les cheveux régressent, se miniaturisant jusqu’à n’être plus qu'un duvet non pigmenté et ce phénomène entraîne un appauvrissement progressif de la chevelure. C’est en nombre et en diamètre moyen que sont affectés les follicules pileux qui constituent la chevelure. Des zones sont touchées préférentiellement, notamment les golfes temporaux ou frontaux chez l'homme, et chez les femmes, on constate une alopécie diffuse du vertex. Le terme alopécie recouvre aussi toute une famille d'atteintes du follicule pileux ayant pour conséquence finale la perte définitive, partielle ou générale des cheveux.
Il est connu, par ailleurs, que certains facteurs tels qu'un déséquilibre hormonal, un stress physiologique, la malnutrition, peuvent accentuer le phénomène. En outre, la chute ou l'altération des cheveux peut être en relation avec des phénomènes saisonniers.
La perte de densité capillaire et/ou la chute de cheveux sont souvent ressentis comme affligeants par les personnes qui en sont atteintes, notamment lorsqu’elles sont encore jeunes.
Des actifs pharmaceutiques ou cosmétiques ont été proposés pour retarder les processus de perte de densité capillaire et/ou de chute excessive des cheveux; toutefois, ces actifs doivent généralement être utilisés pendant plusieurs semaines, voire plusieurs mois, afin d’obtenir un effet optimum ; avec cette solution, il n’est pas possible d’obtenir un effet immédiat.
Et même dans le cas d’un traitement efficace, la chevelure manque visuellement de corps et de volume. Ce problème est d’autant plus important dans le cas de cheveux fins.
Ainsi, il existe un besoin de proposer des compositions qui permettent de prévenir et/ou traiter efficacement la perte de densité capillaire (effet à long terme), tout en procurant de meilleures propriétés cosmétiques, notamment en apportant du corps et du volume à la chevelure, dès leur application, permettant ainsi d’obtenir un effet immédiat d’apport de densité, de masse, de rigidité, de gainage à la racine du cheveu, pour conduire à une sensation de densité capillaire plus importante.
La demanderesse a trouvé de manière étonnante que l’association selon l’invention, d’un agent antichute avec un polysaccharide anionique et un polymère épaississant additionnel, permettait d’attendre ces objectifs.
L’invention a donc pour objet une composition cosmétique, notamment capillaire, comprenant :
- un ou plusieurs agents antichute,
- un ou plusieurs polysaccharides anioniques, et
- un ou plusieurs polymères épaississants, différents des polysaccharides anioniques.
La composition selon l’invention permet d’obtenir des effets améliorés sur la chevelure notamment concernant la densité capillaire, le diamètre des cheveux, l’apport de corps (rigidité) et/ou du volume à la chevelure, tout en conférant un toucher agréable à la chevelure, en particulier un toucher propre et lisse, et un aspect brillant.
La chevelure apparaît plus volumineuse, en particulier dans le cas de cheveux fins.
D’autres caractéristiques et avantages de l’invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.
Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de … à … », ces expressions étant de signification équivalente et donc interchangeables.
Par ailleurs, l’expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l’expression « un ou plusieurs ».
1/ Agent antichute
La composition cosmétique selon l'invention comprend donc un ou plusieurs agents antichute des cheveux.
On entend par "agent antichute des cheveux", tout composé favorisant la croissance des cheveux et/ou l’augmentation de leur densité, et/ou limitant leur chute.
Les agents antichute peuvent avantageusement être choisis parmi les composés suivants :
- le 2,4-diamino-6-piperidino pyrimidine 3-N-oxyde et/ou l’un de ses sels d’acide organique ou minéral et/ou l’un de ses hydrates,
- le 2,4-diaminopyrimidine-3-N-oxyde et/ou l’un de ses sels d’acide organique ou minéral et/ou l’un de ses hydrates, et
- les esters d'acide pyridine dicarboxylique et/ou leurs sels;
ainsi que leurs mélanges.
Le 2,4-diamino-6-piperidino pyrimidine 3-N-oxyde (ou Minoxidil) répond à la formule suivante :
Le 2,4-diaminopyrimidine-3-N-oxyde (ou aminexil) répond à la formule suivante :
Parmi les sels d’acide organique ou minéral de ces composés utilisables, on peut citer en particulier les chlorhydrates, sulfates, citrates et acétates. Comme hydrate, on peut citer en particulier le monohydrate.
De préférence, on utilise le composé non salifié sous forme de monohydrate.
Les esters d'acide pyridine dicarboxylique répondent à la formule (I) ci-après :
dans laquelle R1et R2représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné aliphatique en C1-C18, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé (alkyle notamment); ou un radical aryle en C6-C18; lesdits radicaux hydrocarboné aliphatique ou aryle étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi OH, NH2, -OR, -OCOR et -NHR avec R représentant un groupement alkyle en C1-C18 ; étant entendu que l'un au moins des groupements R1 et R2 est différent d'un atome d'hydrogène.
De préférence, les substituants COOR1et COOR2sont respectivement en position 2 et 3, ou en position 2 et 4 du noyau pyridine. Préférentiellement, ils sont en position 2 et 4.
Préférentiellement, les composés répondent à la formule (Ia) :
dans laquelle R1et R2représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné aliphatique en C1-C18, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé (alkyle notamment); ou un radical aryle en C6-C18; lesdits radicaux hydrocarboné aliphatique ou aryle étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi OH, NH2, -OR, -OCOR et -NHR avec R représentant un groupement alkyle en C1-C18, l'un au moins des groupements R1 et R2 étant différent d'un atome d'hydrogène.
De préférence, dans les formules (I) et (Ia), le radical hydrocarboné aliphatique, notamment alkyle, en C1-C18 est un radical hydrocarboné aliphatique, notamment alkyle, en C1-C10, notamment en C1-C6, tel que méthyle, éthyle, tertiobutyle, isopropyle, hexyle. Ledit radical hydrocarboné aliphatique peut également contenir au moins une double liaison ou une triple liaison carbone-carbone, comme par exemple –CH=CH2, -CH2-CH=CH-CH3et -CH2-C≡CH.
Le radical aryle peut représenter le radical phényle ou naphtyle.
En particulier, dans les formules (I) et (Ia), R1 et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné aliphatique saturé, notamment alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C18, mieux en C1-C10, voire en C1-C6, éventuellement substitué par un groupe alcoxy ou acyloxy (OR ou OCOR avec R désignant un radical alkyle en C1-C18), l'un au moins des groupements R1 et R2 étant différent d'un atome d'hydrogène.
De préférence, R1 et R2 sont identiques.
Préférentiellement, R1et R2sont identiques et représentent un radical alkyl saturé et linéaire en C1-C18, de préférence en C1-C10, et encore mieux en C1-C6; et tout particulièrement un radical éthyle.
On peut notamment citer les composés de formule (I) suivants :
  • le pyridine-2,4-dicarboxylate de diméthyle,
  • le pyridine-2,3-dicarboxylate de diméthyle,
  • le pyridine-2,4-dicarboxylate de diéthyle,
  • le pyridine-2,3-dicarboxylate de diéthyle,
  • le pyridine-2,5-dicarboxylate de diéthyle,
  • le pyridine-2,5-dicarboxylate de diméthyle,
  • le pyridine-2,4-dicarboxylate de diisopropyle,
  • le pyridine-2,4-dicarboxylate de di(acétyloxyméthyle) (dérivé de formule (I) tel que R1et R2représentent -CH2-O-COCH3),
Par sels des composés de formule (I), on entend selon l'invention les sels organiques ou minéraux d’un composé de formule (I), ces sels étant physiologiquement acceptables. Comme sels minéraux, on peut citer les sels de sodium ou de potassium ainsi que les sels de zinc (Zn2+), de calcium (Ca2+), de cuivre (Cu2+), de fer (Fe2+), de strontium (Sr2+), de magnésium (Mg2+), de manganèse (Mn2+); les hydroxydes, les carbonates et les chlorures. Comme sels organiques, on peut citer les sels triéthanolamine, mono-éthanolamine, diéthanolamine, hexadécylamine, N,N,N',N'-tétrakis-(hydroxy-propyl-2) éthylène di-amine et tris-hydroxyméthyl aminométhane.
On peut également citer comme agents antichute susceptibles d’être utilisés, les dérivés O-acylés obtenus par estérification, partielle ou totale, de la vitamine F par le glucose, les esters d'acide nicotinique, le menthol et ses dérivés, et notamment le menthoxypropanediol, les vitamines comme la vitamine D, le niacinamide (3-pyridinecarboxamide) nicotinamide (vitamine B3), les analogues de la vitamine B12, le panthénol, la vitamine B8, la biotine (vitamine H).
De préférence, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs agents antichute choisis parmi le 2,4-diamino-6-piperidino pyrimidine 3-N-oxyde notamment monohydrate, le 2,4-diaminopyrimidine-3-N-oxyde notamment monohydrate, et le pyridine-2,4-dicarboxylate de diéthyle ; ainsi que leurs mélanges.
Encore plus préférentiellement, la composition selon l'invention comprend le 2,4-diaminopyrimidine-3-N-oxyde notamment monohydrate.
De préférence, la composition cosmétique selon l'invention comprend un ou plusieurs agents antichute en une quantité totale allant de 0,001 à 20% en poids, de préférence de 0,01 à 15% en poids, notamment de 0,1 à 10% en poids, encore mieux de 0,5 à 9% en poids, voire de 1 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique.
Dans un mode de réalisation préféré, la composition cosmétique selon l'invention comprend le 2,4-diaminopyrimidine-3-N-oxyde notamment monohydrate, en une quantité allant de 0,001 à 20% en poids, de préférence de 0,01 à 15% en poids, notamment de 0,1 à 10% en poids, encore mieux de 0,5 à 9% en poids, voire de 1 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique,
2/ Polysaccharide anionique (ii)
La composition selon l’invention comprend un ou plusieurs polysaccharides anioniques.
Les polysaccharides anioniques selon l’invention comprennent un ou plusieurs groupements anioniques ou anionisables, et ne comprennent pas de groupement cationique ou cationisable.
De préférence, le polysaccharide anionique est choisi parmi les gommes arabiques.
Les gommes arabiques sont des exsudats de sève d’arbres de la famille des acacias, notamment de l’acacia Sénégal. Ce sont des polysaccharides anioniques généralement fortement ramifiés, constitués d’unités D-galactose, L-arabinose, L-rhamnose et acide D-glucuronique. Leur nom INCI est ACACIA SENEGAL GUM.
On peut également citer, comme polysaccharide anionique susceptible d’être employé,
- la gomme ghatti (polymère issu d’arabinose, de galactose, de mannose, de xylose et d’acide glucuronique)
- la gomme karaya (polymère issu d’acide galacturonique, de galactose, de rhamnose et d’acide glucuronique)
- la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d’acide galacturonique, de galactose, de fucose, de xylose et d’arabinose),
- les alginates (polymères d’acide mannuronique et d’acide glucuronique),
- la gomme de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de mannose/acide pyruvique et d’acide glucuronique)
- la gomme de gellane (polymère de glucose partiellement acylé, de rhamnose et d’acide glucuronique).
La composition selon l’invention comprend de préférence le ou les polysaccharides anioniques à une teneur totale supérieure ou égale à 0,5% en poids, notamment allant de 0,5 à 10% en poids, de préférence allant de 1 à 8% en poids, et préférentiellement allant de 2 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
En particulier, la composition selon l’invention comprend de préférence la ou les gommes arabiques à une teneur totale supérieure ou égale à 0,5% en poids, notamment allant de 0,5 à 10% en poids, de préférence allant de 1 à 8% en poids, et préférentiellement allant de 2 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
3/ Polymère épaississant additionnel (iii)
La composition selon l’invention comprend également un ou plusieurs polymères épaississants, différents des polysaccharides anioniques (ii) ci-dessus.
Par polymère épaississant, on entend au sens de la présente invention un polymère qui, introduit à 1% en poids dans une solution aqueuse ou hydroalcoolique à 30% d’éthanol, et à pH = 7, permet d’atteindre une viscosité d’au moins 100 cps (centipoises), notamment d’au moins 200 cps, de préférence d’au moins 500 cps, mesurée à 25 °C et à un taux de cisaillement de 1 s-1. Cette viscosité peut être mesurée à l’aide d’un viscosimètre cône/plan (Rhéomètre Haake R600 ou analogue).
Les polymères épaississants selon l'invention peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. Ils peuvent être choisis parmi les polymères acryliques épaississants et les polysaccharides épaississants différents des polysaccharides anioniques ci-dessus. On peut également employer un mélange de plusieurs polymères épaississants.
Par polymère acrylique, on entend au sens de la présente invention un polymère résultant d'une réaction de polymérisation mettant en œuvre un ou plusieurs monomère(s) de structure:
avec R3 désignant un atome d’hydrogène ou un radical alkyl en C1-C4, linéaire ou ramifié,
et R4 désignant un atome d’hydrogène, un radical alkyl en C1-C4 linéaire ou ramifié, un radical NR5R6 ou un radical alcoxy en C1-C30 linéaire ou ramifié, lesdits radicaux étant éventuellement substitués par un ou plusieurs OH et/ou radical ammonium quaternaire;
R5 et R6 désignant indépendamment l'un de l'autre, un atome d’hydrogène ou un radical alkyl, linéaire ou ramifié, en C1-C30 éventuellement oxyalkyléné, comportant éventuellement un groupement sulfonique.
De préférence R3 désigne un atome d’hydrogène ou un radical méthyle.
Les polymères épaississants acryliques susceptibles d'être utilisés dans la présente invention peuvent être choisis parmi :
(a) les polymères associatifs (méth)acryliques;
(b) les homopolymères réticulés d'acide (méth)acrylique et les copolymères réticulés d'acide (méth)acrylique et d'acrylate d'alkyle en C1-C6;
(c) les homo- et copolymères non ioniques contenant des monomères à insaturation éthylénique de type ester et/ou amide ;
(d) les homopolymères d’acrylate d'ammonium et les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide;
(e) les homopolymères et copolymères d’acides (méth)acrylamido alkyl(C1-C4) sulfoniques ;
(f) les homopolymères et copolymères de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4) ammonium réticulés.
(a) Par "polymère épaississant associatif", on entend selon l'invention un polymère épaississant amphiphile comportant à la fois des motifs hydrophiles et des motifs hydrophobes, en particulier comportant au moins une chaîne grasse en C8-C30 et au moins un motif hydrophile.
Les polymères épaississants associatifs (méth)acryliques selon l'invention peuvent être non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères.
De préférence, les polymères épaississants associatifs non ioniques selon l'invention sont choisis parmi :
- les copolymères de (méth)acrylates d’alkyle en C1-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse (par exemple les acrylates d’alkyl (C8-C22) oxyéthylénés) tels que par exemple le copolymère méthacrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208; et
- les copolymères de (méth)acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse (par exemple les (méth)acrylates d’alkyl (C8-C22)) tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle.
Les polymères épaississants associatifs anioniques selon l'invention peuvent être choisis parmi ceux comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d’alkyl(C10-C30) d’acide carboxylique insaturé.
Ils sont choisis de préférence parmi ceux (i) dont le motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique correspond au monomère de formule (I) suivante :
dans laquelle R1désigne H ou CH3 ou C2H5, c’est-à-dire des motifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique et (ii) dont le motif hydrophobe de type ester d’alkyl (C10-C30) d’acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule (II) suivante :
dans laquelle R1désigne H ou CH3 ou C2H5, de préférence H ou CH3; et R2désigne un radical alkyle en C10-C30, de préférence en C12-C22.
Des esters d’alkyls (C10-C30) d’acides carboxyliques insaturés conformes à l’invention comprennent par exemple l’acrylate de lauryle, l’acrylate de stéaryle, l’acrylate de décyle, l’acrylate d’isodécyle, l’acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d’isodécyle et le méthacrylate de dodécyle.
Les polymères épaississants associatifs anioniques selon la présente invention peuvent désigner plus particulièrement des polymères formés à partir d’un mélange de monomères comprenant :
  1. soit de l’acide acrylique et un ou plusieurs esters de formule (III) suivante :
dans laquelle R1désigne H ou CH3; et R2désigne un radical alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone, et éventuellement un agent réticulant, tels que par exemple ceux constitués de 60 à 95% en poids d’acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40% en poids d’acrylate d’alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0 à 6% en poids de monomère polymérisable réticulant, ou ceux constitués de 96 à 98% en poids d’acide acrylique, 1 à 4% en poids d’acrylate d’alkyles en C10-C30 et 0,1 à 0,6% en poids de monomère polymérisable réticulant,
(ii) soit essentiellement de l’acide acrylique et du méthacrylate de lauryle, tel que celui formé à partir de 66% en poids d’acide acrylique et 34% en poids de méthacrylate de lauryle.
Comme réticulant, on peut notamment citer les polyallyléthers tels que notamment le polyallylsucrose et le polyallylpentaérythritol.
Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TR1, et le produit vendu par la société S.E.P.C. sous la dénomination COATEX SX.
Parmi les polymères amphiphiles anioniques à chaînes grasses, on peut également citer les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'alcool gras oxyalkyléné.
Préférentiellement, ces composés comprennent également comme monomère un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'alcool en C1-C4.
A titre d’exemples, on peut citer l’ACULYN 22 vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d’éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné (dénomination INCI Acrylates/Steareth-20 Methacrylate Copolymer), ou encore l’ACULYN 28 vendu par ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d’éthyle/méthacrylate de béhényle oxyalkyléné (dénomination INCI Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer), de même que le NOVETHIX L-10 POLYMER vendu par Lubrizol.
Comme polymères amphiphiles anioniques à chaînes grasses, on peut également citer le copolymère acide méthacrylique/acrylate de méthyle/ diméthylmétaisopropénylbenzylisocyanate d'alcool éthoxylé, notamment commercialisé sous la dénomination VISCOPHOBE DB 1000 par la société AMERCHOL.
Comme polymères amphiphiles anioniques à chaînes grasses, on peut également citer ceux comportant au moins un monomère acrylique à groupement(s) sulfonique(s), sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe.
La partie hydrophobe présente dans les polymères de l’invention comporte de préférence de 8 à 22 atomes de carbone, préférentiellement de 8 à 18 atomes de carbone, et plus particulièrement de 12 à 18 atomes de carbone.
De façon préférentielle, les polymères sulfoniques conformes à l’invention sont neutralisés partiellement ou totalement par une base minérale (soude, potasse, ammoniaque) ou une base organique telle que la mono-, di- ou tri-éthanolamine, un aminométhylpropanediol, la N-méthyl-glucamine, les acides aminés basiques comme l'arginine et la lysine, et les mélanges de ces composés.
Les polymères amphiphiles sulfoniques conformes à l'invention ont généralement un poids moléculaire moyen en nombre (Mn) allant de 1000 à 20 000 000 g/mole, de préférence allant de 20 000 à 5 000 000, et préférentiellement de 100 000 à 1 500 000 g/mole.
Les polymères amphiphiles sulfoniques selon l’invention peuvent être réticulés ou non réticulés. De préférence, on choisit des polymères amphiphiles réticulés.
Lorsqu'ils sont réticulés, les agents de réticulation peuvent être choisis parmi les composés à polyinsaturation oléfinique couramment utilisés pour la réticulation des polymères obtenus par polymérisation radicalaire. On peut citer par exemple, le divinylbenzène, l'éther diallylique, le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycol-diallyléthers, le triéthylèneglycol-divinyléther, l’hydroquinone-diallyl-éther, le diacrylatedi(méth)acrylate de d'éthylèneglycol ou de tétraéthylèneglycol, le triméthylol propane triacrylate, le méthylène-bis-acrylamide, le méthylène-bis-méthacrylamide, la triallylamine, le triallylcyanurate, le diallylmaléate, la tétraallyléthylènediamine, le tétra-allyloxy-éthane, le triméthylolpropane-diallyléther, le (méth)acrylate d’allyle, les éthers allyliques d'alcools de la série des sucres, ou d’autres allyl- ou vinyl- éthers d'alcools polyfonctionnels, ainsi que les esters allyliques des dérivés de l'acide phosphorique et/ou vinylphosphonique, ou les mélanges de ces composés.
On utilisera plus particulièrement le méthylène-bis-acrylamide, le méthacrylate d’allyle ou le triméthylol propane triacrylate (TMPTA). Le taux de réticulation varie en général de 0,01 à 10% en mole et plus particulièrement de 0,2 à 2% en mole par rapport au polymère.
Les monomères acryliques à groupement(s) sulfonique(s) sont choisis notamment parmi les acides (méth)acrylamido(C1-C22)alkylsulfoniques, les acides N-(C1-C22)alkyl(méth)acrylamido(C1-C22)alkylsulfoniques comme l’acide undécyl-acrylamido-méthane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.
Plus préférentiellement, on utilisera les acides (méth)acrylamido(C1-C22) alkylsulfoniques tels que par exemple l'acide acrylamido-méthane-sulfonique, l'acide acrylamido-éthane-sulfonique, l'acide acrylamido-propane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide méthacrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-n-butane-sulfonique, l’acide 2-acrylamido-2,4,4-triméthylpentane-sulfonique, l'acide 2-méthacrylamido-dodécyl-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2,6-diméthyl-3-heptane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.
Plus particulièrement, on utilisera l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique (AMPS) ainsi que ses formes partiellement ou totalement neutralisées.
Les polymères amphiphiles conformes à l’invention peuvent notamment être choisis parmi les polymères amphiphiles statistiques d’AMPS modifiés par réaction avec une n-monoalkylamine ou une di-n-alkylamine en C6-C22, et tels que ceux décrits dans la demande de brevet WO00/31154 (faisant partie intégrante du contenu de la description). Ces polymères peuvent également contenir d’autres monomères hydrophiles éthyléniquement insaturés choisis par exemple parmi les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en β ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l’anhydride maléique, l’acide itaconique ou l’acide maléique ou les mélanges de ces composés.
Les polymères préférés de l’invention sont choisis parmi les copolymères amphiphiles d’AMPS et d’au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique comportant au moins une partie hydrophobe ayant de 8 à 50 atomes de carbone et plus préférentiellement de 8 à 22 atomes de carbone et encore plus préférentiellement de 8 à 18 atomes de carbone et plus particulièrement 12 à 18 atomes de carbone.
Ces mêmes copolymères peuvent contenir en outre un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés ne comportant pas de chaîne grasse tels que les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en β ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l’anhydride maléique, l’acide itaconique ou l’acide maléique ou les mélanges de ces composés.
Les monomères hydrophobes à insaturation éthylénique de ces copolymères particuliers sont choisis de préférence parmi les acrylates ou les acrylamides de formule (IV) suivante :
dans laquelle R1 et R3, identiques ou différents, désignent un atome d’hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6(de préférence méthyle) ; Y désigne O ou NH ; R2 désigne un radical hydrocarboné comportant au moins de 8 à 50 atomes de carbone, préférentiellement de 8 à 22 atomes de carbone, encore mieux de 6 à 18 atomes de carbone et plus particulièrement de 12 à 18 atomes de carbone x désigne un nombre de moles d’oxyde d’alkylène et varie de 0 à 100.
Le radical R2 est choisi de préférence parmi les radicaux alkyles en C6-C18linéaires (par exemple n-hexyle, n-octyle, n-décyle, n-hexadécyle, n-dodécyle), ramifiés ou cycliques (par exemple cyclododécane (C12) ou adamantane (C10)); les radicaux alkylperfluorés en C6-C18(par exemple le groupement de formule –(CH2)2-(CF2)9-CF3) ; le radical cholestéryle (C27) ou un reste d’ester de cholestérol comme le groupe oxyhexanoate de cholestéryle; les groupes polycycliques aromatiques comme le naphtalène ou le pyrène. Parmi ces radicaux, on préfère plus particulièrement les radicaux alkyles linéaires et plus particulièrement le radical n-dodécyle.
Selon une forme particulièrement préférée de l’invention, le monomère de formule (IV) comporte au moins un motif oxyde d’alkylène (x 1) et de préférence une chaîne polyoxyalkylénée. La chaîne polyoxyalkylénée, de façon préférentielle, est constituée de motifs oxyde d’éthylène et/ou de motifs oxyde de propylène et encore plus particulièrement constituée de motifs oxyde d’éthylène. Le nombre de motifs oxyalkylénés varie en général de 3 à 100, préférentiellement de 3 à 50 et encore plus préférentiellement de 7 à 25.
Parmi ces polymères, on peut citer :
- les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60% en poids de motifs AMPS et de 40 à 85% en poids de motifs
(C8-C16)alkyl(méth)acrylamide ou de motifs (C8-C16)alkyl(méth)acrylate par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans la demande EP-A750 899 ;
- les terpolymères comportant de 10 à 90% en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10% en mole de motifs AMPS et de 5 à 80% en mole de
motifs n-(C6-C18)alkylacrylamide, tels que ceux décrits dans le brevet US- 5089578.
On peut également citer les copolymères d’AMPS totalement neutralisé et de méthacrylate de dodécyle ainsi que les copolymères d’AMPS et de n-dodécylméthacrylamide non-réticulés et réticulés, tels que ceux décrits dans les articles de Morishima cités ci-dessus.
On citera plus particulièrement les copolymères constitués de motifs acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique (AMPS) de formule (V) suivante :
dans laquelle X+est un proton, un cation de métal alcalin, un cation alcalino-terreux ou l’ion ammonium,
et de motifs de formule (VI) suivante :
dans laquelle x désigne un nombre entier variant de 3 à 100, de préférence de 5 à 80 et préférentiellement de 7 à 25 ; R1 a la même signification que celle indiquée ci-dessus dans la formule (IV) et R4 désigne un alkyle linéaire ou ramifié en C6-C22et préférentiellement en C10-C22.
Les polymères particulièrement préférés sont ceux pour lesquels x = 25, R1 désigne méthyle et R4 représente n-dodécyle; les polymères pour lesquels X+désigne sodium ou ammonium sont plus particulièrement préférés.
Les polymères épaississants associatifs cationiques selon la présente invention peuvent être choisis parmi les polyacrylates à groupements latéraux aminés.
Les polyacrylates à groupements latéraux aminés, quaternisés ou non, possèdent par exemple des groupements hydrophobes du type stéareth-20 (alcool stéarylique à 20 moles d’oxyde d’éthylène) ou alkyl(C10-C30)PEG-20 itaconate.
Comme exemples de polyacrylates à chaînes latérales aminées, on peut citer les polymères 8781-124B ou 9492-103 ou STRUCTURE PLUS de la société NATIONAL STARCH.
Les polymères épaississants associatifs amphotères selon l'invention peuvent être choisis parmi les copolymères de chlorure de méthacrylamidopropyl triméthylammonium/acide acrylique/méthacrylate d'alkyle en C10-C30, le radical alkyle étant de préférence un radical stéaryle.
(b) Parmi les homopolymères réticulés d'acide (méth)acrylique, on peut citer les produits vendus sous les noms CARBOPOLS 980, 981, 954, 2984 et 5984 par la société GOODRICH ou les produits vendus sous les noms SYNTHALEN M et SYNTHALEN K par la société 3 VSA.
Parmi les copolymères réticulés d'acide (méth)acrylique et d'acrylate d'alkyle en C1-C6, on peut citer le produit vendu sous la dénomination VISCOATEX 538C par la société COATEX qui est un copolymère réticulé d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle en dispersion aqueuse à 38% de Matière Active ou le produit vendu sous la dénomination ACULYN 33 par la société ROHM & HAAS qui est un copolymère réticulé d'acide acrylique et d'acrylate d'éthyle en dispersion aqueuse à 28% de Matière Active. On peut citer plus particulièrement le copolymère acide méthacrylique/acrylate d'éthyle réticulé sous forme de dispersion aqueuse à 30% fabriqué et vendu sous le nom CARBOPOL AQUA SF-1 par la société NOVEON.
(c) Parmi les homopolymères ou copolymères non ioniques contenant des monomères à insaturation éthylénique de type ester et/ou amide, on peut citer les produits vendus sous les dénominations de CYANAMER P250 par la société CYTEC (polyacrylamide); PMMA MBX-8C par la société US COSMETICS (copolymère méthacrylate de méthyle / diméthacrylate d'éthylèneglycol); ACRYLOID B66 par la société RHOM & HAAS (copolymère méthacrylate de butyle / méthacrylate de méthyle); BPA 500 par la société KOBO (polyméthacrylate de méthyle).
(d) Parmi les homopolymères d'acrylate d'ammonium, on peut citer le produit vendu sous le nom MICROSAP PAS 5193 par la société HOECHST.
Parmi les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide, on peut citer le produit vendu sous le nom BOZEPOL C NOUVEAU ou le produit PAS 5193 vendus par la société HOECHST.
(e) Les homo- ou copolymères d'acides (méth)acrylamido-alkyl(C1-C4)-sulfoniques sont de préférence réticulés. Plus particulièrement, ils sont partiellement ou totalement neutralisés. Ce sont des polymères hydrosolubles ou gonflables dans l'eau.
Parmi ces polymères, on peut citer notamment :
-l'acide polyacrylamido-méthane-sulfonique,
-l'acide polyacrylamido-éthane-sulfonique,
-l'acide polyacrylamido-propane-sulfonique,
-l'acide poly-2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique,
-l'acide poly-2-méthacrylamido-2-méthylpropane-sulfonique,
-l'acide poly-2-acrylamido-n-butane-sulfonique.
Des polymères de ce type et notamment des acides poly-2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfoniques réticulés et partiellement ou totalement neutralisés sont connus, décrits et préparés dans la demande de brevet DE-19625810.
Ils sont en général caractérisés par le fait qu’ils comprennent, distribués de façon aléatoire :
- de 90 à 99,9% en poids de motifs de formule (A) :
dans laquelle X+désigne un cation ou un mélange de cations, dont H+, et
- de 0,01 à 10% en poids d'au moins un motif réticulant ayant au moins deux doubles-liaisons oléfiniques, les proportions en poids étant définies par rapport au poids total du polymère.
De préférence, l'acide poly-2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique réticulé et neutralisé comporte de 98 à 99,5 % en poids de motifs de formule (A) et de 0,5 à 2% en poids de motifs réticulants.
De préférence, X+représente un cation ou un mélange de cations choisis en particulier parmi un proton, un cation de métal alcalin, un cation équivalent de celui d’un métal alcalino-terreux ou l’ion ammonium.
De préférence, les motifs réticulants ayant au moins deux doubles-liaisons oléfiniques sont choisis parmi le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycol-diallyléthers, le triéthylèneglycol-divinyléther, l’hydroquinone-diallyl-éther, le tétra-allyl-oxyéthane ou d’autres allyl- ou vinyl-éthers d'alcools polyfonctionnels, le diacrylate de tétraéthylèneglycol, la triallylamine, le triméthylolpropane-diallyléther, le méthylène-bis-acrylamide ou le divinylbenzène.
Les motifs réticulants ayant au moins deux doubles-liaisons oléfiniques sont plus particulièrement choisis parmi ceux de formule générale (B) suivante :
dans laquelle R1désigne un atome d’hydrogène ou un alkyle en C1-C4et plus particulièrement méthyle (triméthylol propane triacrylate).
Les acides poly-2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfoniques réticulés et partiellement ou totalement neutralisés sont généralement connus sous les appellations "Ammonium Polycrylamido-2-methylpropanesulfonate" ou encore "Ammonium Polyacryldimethyltauramide" (appellation I.N.C.I.).
Un produit particulièrement préféré selon l'invention est celui vendu par la société CLARIANT sous la dénomination commerciale HOSTACERIN AMPS; c'est un acide poly-2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique réticulé et partiellement neutralisé par l'ammoniaque.
(f) Parmi les homo- ou co-polymères réticulés de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4) ammonium, on peut citer les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l’acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l’homo- ou la copolymérisation étant suivie d’une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène-bis-acrylamide. On peut plus particulièrement citer le copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (notamment 20/80 en poids), en particulier se présentant sous forme de dispersion contenant 50% en poids dudit copolymère dans de l’huile minérale. Cette dispersion est notamment commercialisée sous le nom de SALCARE® SC 92 par la Société CIBA. On peut également citer l’homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium, notamment se présentant sous forme de dispersion contenant environ 50% en poids de l’homopolymère dans de l’huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de SALCARE® SC 95 et SALCARE® SC 96 par la Société CIBA.
Parmi les polymères épaississants acryliques susceptibles d'être utilisés dans la présente invention, on utilisera de préférence un ou plusieurs polymères épaissis-sants acryliques de la famille b), plus préférentiellement choisis parmi les homopo-lymères réticulés d'acide (méth)acrylique.
Comme indiqué précédemment, les polymères épaississants selon l'invention peu-vent être choisis parmi les polysaccharides épaississants différents des polysac-charides anioniques ci-dessus.
Les polysaccharides épaississants selon l’invention peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. Ils peuvent être non ioniques, amphotères ou cationiques.
Les unités de base des polysaccharides de l’invention peuvent être des mono- ou disaccharides. Les motifs susceptibles d'entrer dans la composition des polysaccharides de l’invention sont de préférence issus des sucres suivants : glucose, galactose, arabinose, rhamnose, mannose, xylose, fucose, fructose, anhydrogalactose.
On peut notamment citer comme polysaccharides épaississants susceptibles d'être employés, les polymères suivants, ainsi que leurs dérivés :
- la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose)
- la gomme de caroube (polymère de mannose et de galactose)
- la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose)
- la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose)
- la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose),
- la gomme de scléroglucane (polymère du glucose),
- la cellulose (polymère du glucose)
- l’amidon (polymère du glucose)
- l’inuline (polymère de fructose et de glucose).
Ces polymères peuvent être modifiés par voie physique ou chimique. A titre de traitement physique, on peut citer notamment la température. A titre de traitements chimiques, on peut citer les réactions d’estérification, d’étherification, d’amidification, d’oxydation. Ces traitements permettent de conduire à des polymères qui peuvent être non ioniques, cationiques ou amphotères.
Les gommes de guar non ioniques utilisables selon l'invention peuvent être modifiées par des groupements hydroxylakyle en C1-C6. Parmi les groupements hydroxyalkyle, on peut mentionner les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle. Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants tels que par exemple des oxydes de propylène avec la gomme de guar, de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle. Le taux d'hydroxyalkylation varie de préférence de 0,4 à 1,2 et correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommé par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar. De telles gommes de guar non ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120 par la société RHODIA CHIMIE.
Les gommes de guar modifiées par des groupements cationiques plus particulièrement utilisables selon l'invention sont des gommes de guar comportant des groupements cationiques trialkylammonium. De préférence, 2 à 30% en nombre des fonctions hydroxyle de ces gommes de guar portent des groupements cationiques trialkyammonium. Encore plus préférentiellement, 5 à 20% du nombre des fonctions hydroxyle de ces gommes de guar sont branchés par des groupements cationiques trialkyammonium. Parmi ces groupements trialkylammonium, on peut tout particulièrement citer les groupements triméthylammonium et triéthylammonium. Encore plus préférentiellement, ces groupements représentent de 5 à 20% en poids par rapport au poids total de la gomme de guar modifiée. Selon l'invention, on peut utiliser des gommes de guar modifiée par du chlorure de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. Ces gommes de guar modifiées par des groupements cationiques sont des produits déjà connus en eux-mêmes et sont par exemple décrits dans les brevets US 3 589 578 et US 4 0131 307. De tels produits sont vendus notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 par la société RHODIA CHIMIE.
Comme gomme de caroube modifiée, on peut utiliser la gomme de caroube cationique contenant des groupements hydroxypropyltrimmonium telle que le Catinal CLB 200 proposé par la société TOHO.
Les molécules d’amidons utilisés dans la présente invention peuvent avoir comme origine toutes les sources végétales d'amidon, notamment les céréales et les tubercules; plus particulièrement il peut s'agir d'amidons de maïs, de riz, de manioc, d’orge, de pomme de terre, de blé, de sorgho, de pois, d'avoine, de tapioca. On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci-dessus ou d’autres dérivés d’amidon. L'amidon est de préférence issu de la pomme de terre. Les amidons peuvent être modifiés par voie chimique ou physique, notamment par une ou plusieurs des réactions suivantes : prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification, éthérification, amidification, traitements thermiques.
De manière plus particulière, ces réactions peuvent être réalisées de la façon suivante :
- prégélatinisation en faisant éclater les granules d'amidon (par exemple séchage et cuisson dans un tambour sécheur) ;
- oxydation par des oxydants forts conduisant à l'introduction de groupes carboxyle dans la molécule d'amidon et à la dépolymérisation de la molécule d'amidon (par exemple en traitant une solution aqueuse d'amidon par l'hypochlorite de sodium) ;
- réticulation par des agents fonctionnels capables de réagir avec les groupes hydroxyle des molécules d'amidon qui vont ainsi être liées entre elles (par exemple avec des groupes glyceryl et/ou phosphate) ;
- estérification en milieu alcalin pour le greffage de groupes fonctionnels, notamment acyl en en C1-C6 (acétyl), hydroxyalkylés en C1-C6 (hydroxyéthyl, hydroxypropyl), carboxyméthyl, octénylsuccinique.
Parmi les dérivés d’amidon, on peut notamment citer les dextrines.
Selon l’invention, on peut aussi utiliser des amidons amphotères, comprenant un ou plusieurs groupements anioniques et un ou plusieurs groupements cationiques. Les groupements anioniques et cationiques peuvent être liés au même site réactif de la molécule d'amidon ou à des sites réactifs différents; de préférence ils sont liés au même site réactif. Les groupements anioniques peuvent être de type carboxylique, phosphate ou sulfate, et de préférence carboxylique. Les groupements cationiques peuvent être de type amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire.
Les amidons amphotères sont notamment choisis parmi les composés de formules suivantes :
dans lesquelles :
St-O représente une molécule d'amidon,
R, identique ou différent, représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle,
R', identique ou différent, représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou un groupement -COOH,
n est un entier égal à 2 ou 3,
M, identique ou différent, désigne un atome d’hydrogène, un métal alcalin ou alcalinoterreux tels que Na, K, Li, NH4, un ammonium quaternaire ou une amine organique,
R" représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C18.
On utilise particulièrement les amidons de formules (IIa) ou (IIIa); et préférentiellement les amidons modifiés par de l'acide 2-chloroéthylaminodipropionique, c'est-à-dire les amidons de formule (IIa) ou (IIIa) dans lesquelles R, R', R" et M représentent un atome d'hydrogène et n est égal à 2. L’amidon amphotère préféré est un chloroéthylamido dipropionate d’amidon.
Les celluloses et dérivés de celluloses peuvent être cationiques, amphotères ou non ioniques. Parmi ces dérivés, on peut citer les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses.
Parmi les éthers de cellulose non ioniques, on peut citer les alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses (par exemple l'Ethocel standard 100 Premium de DOW CHEMICAL); les hydroxyalkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses (par exemple Natrosol 250 HHR proposé par AQUALON) et les hydroxypropylcelluloses (par exemple Klucel EF d’AQUALON); les celluloses mixtes hydroxyalkyl-alkylcelluloses telles que les hydroxypropyl-méthylcelluloses (par exemple Methocel E4M de DOW CHEMICAL), les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-éthylcelluloses (par exemple Bermocoll E 481 FQ d’AKZO NOBEL) et les hydroxybutyl-méthylcelluloses.
Parmi les éthers de cellulose cationiques, on peut citer les hydroxyéthylcelluloses quaternisées réticulées ou non. L’agent quaternisant peut être notamment le chlorure de diallyldimethylammonium (par exemple Celquat L200 de NATIONAL STARCH). Comme autre éther de cellulose cationique, on peut citer l’hydroxyéthyl cellulose hydroxypropyltriméthylammonium (par exemple Ucare polymer JR 400 d’AMERCHOL).
Les polysaccharides épaississants peuvent être associatifs. On peut notamment citer les celluloses ou leurs dérivés, modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyls, arylalkyls, alkylaryls ou leurs mélanges où les groupes alkyls sont en C8-C22; les alkylhydroxyéthylcelluloses non ioniques telles que les produits NATROSOL PLUS GRADE 330 CS et POLYSURF 67 (alkyle en C16) vendus par la société AQUALON ; les alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées (cationiques) telles que les produits QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18-B (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8 (alkyle en C18) vendus par la société AMERCHOL, les produits CRODACEL QM , CRODACEL QL (alkyle en C12) et CRODACEL QS (alkyle en C18) vendus par la société CRODA et le produit SOFTCAT SL 100 vendu par la société AMERCHOL; les nonoxynylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques tels que le produit AMERCELL HM-1500 vendu par la société AMERCHOL ; les alkylcelluloses non ioniques telles que le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL.
Comme polysaccharides épaississants associatifs dérivés de guar, on peut citer les hydroxypropylguars modifiés par une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (modifié par une chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI ; le produit MIRACARE XC 95-3 (modifié par une chaîne alkyle en C14) et le produit RE 205-146 (modifié par une chaîne alkyle en C20) vendus par RHODIA CHIMIE.
Parmi les polysaccharides épaississants différents des polysaccharides anioniques (ii), on utilisera de préférence un polysaccharide non ionique, mieux un polysaccharide non ionique choisi parmi les celluloses et leurs dérivés.
De préférence, les polymères épaississants selon l’invention sont choisis parmi, seuls ou en mélange, :
- les polysaccharides non ioniques, en particulier choisis parmi les celluloses et leurs dérivés ;
- les homopolymères réticulés d'acide (méth)acrylique, et les copolymères réticulés d'acide (méth)acrylique et d'acrylate d'alkyle en C1-C6, notamment d’éthyle.
On préfère tout particulièrement les polysaccharides non ioniques, en particulier les celluloses non ioniques, et leurs dérivés ; et encore mieux les éthers de cellulose non ioniques, tels que les alkyl(C1-C4)celluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses; les hydroxyalkyl(C1-C4)celluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses et les hydroxypropylcelluloses.
La composition selon l'invention peut comprendre le ou les polymères épaississants (iii) en une quantité totale allant de 0,01 à 10% en poids, notamment de 0,05 à 5% en poids, préférentiellement de 0,1 à 3% en poids, voire de 0,2 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
En particulier, la composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs polysaccharides non ioniques en une quantité totale allant de 0,01 à 10% en poids, notamment de 0,05 à 5% en poids, préférentiellement de 0,1 à 3% en poids, voire de 0,2 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition
4/ Autres constituants
La composition selon l’invention peut comprendre un milieu cosmétiquement acceptable, c’est-à-dire un milieu compatible avec une application topique sur les fibres kératiniques, notamment les cheveux.
De préférence, ladite composition cosmétique est une composition capillaire, qui peut être une composition rincée ou non rincée, de préférence non rincée.
Elle se présente de préférence sous forme d’un shampooing, d’un gel, d’une lotion capillaire, d’un soin conditionneur.
La composition selon l’invention comprend de préférence de l'eau et/ou un ou plusieurs solvants organiques qui peuvent être choisis parmi les monoalcools, linéaires ou ramifiés, en C1-C6 tels que l'éthanol, l'isopropanol, le tertio-butanol ou le n-butanol; les polyols tels que le glycérol, le propylèneglycol, l’hexylène glycol (ou 2-méthyl-2,4-pentanediol), et les polyéthylèneglycols; les éthers de polyols comme le monométhyléther de dipropylèneglycol; et leurs mélanges.
De préférence, la composition cosmétique comprend de l’eau à une teneur allant de 30 à 98% en poids, notamment de 40 à 95% en poids, mieux de 50 à 90% en poids, par rapport au poids total de la composition.
De préférence, la composition cosmétique comprend le/les solvants organiques, lorsqu’ils sont présents, à une teneur allant de 0,05% à 60%, de préférence de 0,5 à 50%, et mieux encore de 1 à 40% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique.
Dans un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition comprend 60 à 80% en poids d’eau et 15-25% en poids d’éthanol.
La composition cosmétique selon l'invention peut en outre comprendre au moins un ingrédient cosmétique usuel, notamment choisi parmi les huiles végétales, minérales, animales ou de synthèse ; les alcools gras liquides ; les esters gras liquides ; les corps gras solides et notamment les cires, les esters gras solides, les alcools solides ; les tensioactifs anioniques, cationiques, amphotères et non ioniques ; les filtres solaires; les agents hydratants; les agents antipelliculaires, les agents antioxydants; les agents nacrants et opacifiants; les agents plastifiants ou de coalescence; les hydroxyacides; les conservateurs; les séquestrants (EDTA et ses sels); les matières colorantes. La composition peut bien évidemment comprendre plusieurs ingrédients cosmétiques figurant dans la liste ci-dessus. L'homme de métier veillera à choisir les ingrédients entrant dans la composition, ainsi que leurs quantités, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.
De préférence, la composition ne comprend pas (moins de 0,1% en poids, de préférence 0%) de composé siliconé, c’est-à-dire comprenant au moins un atome de silicium. La composition est alors dite « silicone free ».
L’invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier un procédé de traitement capillaire des cheveux, dans lequel on applique sur lesdites fibres une composition cosmétique telle que définie précédemment.
Ledit procédé est plus particulièrement destiné à apporter du corps et/ou du volume aux cheveux et/ou à prévenir et/ou retarder la perte de densité capillaire et/ou la chute des cheveux. En particulier, ledit procédé permet d’apporter du corps et/ou du volume aux cheveux, tout en prévenant et/ou retardant la perte de densité capillaire et/ou la chute des cheveux.
L'étape d’application de la composition peut éventuellement être suivie d’une étape de pose de la composition sur les fibres, et/ou d'une étape de rinçage des fibres, par exemple à l’eau, et/ou d’une étape de séchage des fibres kératiniques.
De préférence, l’étape d’application n’est pas suivie d’un rinçage.
Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif de la présente invention.
Exemple 1
On a préparé les compositions capillaires selon l’invention suivantes (% en poids de matière active MA):
Composition A % (en poids de matière active)
Diaminopyrimidine oxide (MEXORYL SAG) 1,5
Acacia Senegal Gum 3
Hydroxyethylcellulose 0,5
PEG-40 hydrogenated castor oil 0,6
Ethanol 20
Menthoxypropanediol 0,5
Agent de pH qs pH= 5,5 +/- 0,3
Eau Qsp 100%
Composition B % (en poids de matière active)
Diaminopyrimidine oxide (MEXORYL SAG) 1,5
Acacia Senegal Gum 3
Hydroxyethylcellulose 0,5
Ethanol 20
Agent de pH qs pH= 5,5 +/- 0,3
Eau Qsp 100%
Composition C % (en poids de matière active)
Diaminopyrimidine oxide (MEXORYL SAG) 1,5
Acacia Senegal Gum 3
Carbomer (Synthalen K) 1
Ethanol 20
Menthoxypropanediol 0,5
Agent de pH qs pH= 5,5 +/- 0,3
Eau Qsp 100%
On obtient des compositions qui, après application sur les cheveux, leur confèrent du volume et du corps (gainage rigide de la mèche) ; les cheveux conservent un toucher propre (gainage sec) et lisse, et présentent une bonne brillance.
Exemple 2
On a préparé les compositions capillaires suivantes (% en poids de matière active MA):
Invention Comparatif 1 Comparatif 2
Diaminopyrimidine oxide (MEXORYL SAG) 1,5 1,5 1,5
Acacia Senegal Gum 5 - 5
Hydroxyethylcellulose 0,5 0,5 -
Ethanol 20 20 20
Agent de pH qs pH= 5,5 +/- 0,3 qs pH= 5,5 +/- 0,3 qs pH= 5,5 +/- 0,3
Eau Qsp 100% Qsp 100% Qsp 100%
Des mèches de cheveux naturels sont préalablement lavées avec un shampoing DOP et rincées. La composition à tester est appliquée sur les mèches humides, à raison de 0,15 g par g de cheveux, puis les mèches sont séchées en étuve à 60°C pendant 10 minutes.
Un panel de 5 experts évalue à l’aveugle chacune des mèches en attribuant une note allant de 0 à 5 (par pas de 0,5) ; la note 0 signifiant « pas du tout de volume », « pas du tout de corps » et la note 5 signifiant « volume très important », « corps très important ».
La performance globale de la composition est l’addition des propriétés évaluées.
Les propriétés évaluées sont :
  • le volume : évaluation visuelle du volume global occupé par la mèche
  • le corps (présence d’une rigidité de la mèche) : évaluation tactile du degré de rigidité de la mèche : la mèche est pliée dans la paume de la main pour évaluer la résistance au pliage
On obtient les résultats suivants (moyenne des 5 notes) :
Invention Comparatif 1 Comparatif 2
Volume 4,2 2,6 2,6
Corps 3,6 2,4 3,8
Performance globale 7,8 5,0 6,4
On constate que seule la composition selon l’invention permet d’obtenir une performance globale satisfaisante permettant à la fois un bon apport de volume et de corps (gainage) à la fibre.
Exemple 3
On a préparé les compositions capillaires suivantes (% en poids de matière active MA):
Invention Comparatif
Diethyllutidinate (Mexoryl SBU) 5 5
Acacia Senegal Gum 5 -
Hydroxyethylcellulose 0,5 0,5
Ethanol 56,5 56,5
Agent de pH qs pH= 5,5 +/- 0,3 qs pH= 5,5 +/- 0,3
Eau Qsp 100% Qsp 100%
Des mèches de cheveux naturels sont préalablement lavées avec un shampoing DOP et rincées. La composition à tester est appliquée sur les mèches humides à raison de 0,15 g par g de cheveux, puis les mèches sont séchées en étuve à 60°C pendant 10 minutes.
Un panel de 5 experts évalue à l’aveugle chacune des mèches, sur les critères volume et apport de corps, de la manière décrite à l’exemple précédent.
On obtient les résultats suivants (moyenne des 5 notes) :
Invention Comparatif
Volume 3,0 3,0
Corps 4,4 2,6
Performance globale 7,4 5,6
On constate que seule la composition selon l’invention permet d’obtenir une performance globale satisfaisante permettant à la fois un bon apport de volume et de corps (gainage) à la fibre.

Claims (12)

  1. Composition cosmétique, notamment capillaire, comprenant :
    - un ou plusieurs agents antichute,
    - un ou plusieurs polysaccharides anioniques, et
    - un ou plusieurs polymères épaississants, différents des polysaccharides anio-niques.
  2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle les agents antichute sont choisis parmi les composés suivants, seuls ou en mélange :
    - le 2,4-diamino-6-piperidino pyrimidine 3-N-oxyde et/ou l’un de ses sels d’acide organique ou minéral et/ou l’un de ses hydrates,
    - le 2,4-diaminopyrimidine-3-N-oxyde et/ou l’un de ses sels d’acide organique ou minéral et/ou l’un de ses hydrates, et
    - les esters d'acide pyridine dicarboxylique de formule (I) et/ou leurs sels

    dans laquelle R1et R2représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné aliphatique en C1-C18, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé (alkyle notamment); ou un radical aryle en C6-C18; lesdits radicaux hydrocarboné aliphatique ou aryle étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi OH, NH2, -OR, -OCOR et -NHR avec R représentant un groupement alkyle en C1-C18 ; étant entendu que l'un au moins des groupements R1 et R2 est différent d'un atome d'hydrogène ; de préférence R1 et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné aliphatique saturé, notamment alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C18, mieux en C1-C10, voire en C1-C6, éventuellement substitué par un groupe alcoxy ou acyloxy (OR ou OCOR avec R désignant un radical alkyle en C1-C18), l'un au moins des groupements R1 et R2 étant différent d'un atome d'hydrogène ; et mieux R1et R2sont identiques et représentent un radical alkyl saturé et linéaire en C1-C18, de préférence en C1-C10, et encore mieux en C1-C6; et tout particulièrement un radical éthyle.
  3. Composition selon l’une des revendications précédentes dans laquelle les agents antichute sont choisis parmi les composés suivants :


    et les composés de formule (Ia)

    dans laquelle R1et R2représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné aliphatique en C1-C18, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé (alkyle notamment); ou un radical aryle en C6-C18; lesdits radicaux hydrocarboné aliphatique ou aryle étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi OH, NH2, -OR, -OCOR et -NHR avec R représentant un groupement alkyle en C1-C18, l'un au moins des groupements R1 et R2 étant différent d'un atome d'hydrogène ; de préférence R1 et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné aliphatique saturé, notamment alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C18, mieux en C1-C10, voire en C1-C6, éventuellement substitué par un groupe alcoxy ou acyloxy (OR ou OCOR avec R désignant un radical alkyle en C1-C18), l'un au moins des groupements R1 et R2 étant différent d'un atome d'hydrogène ; et mieux R1et R2sont identiques et représentent un radical alkyl saturé et linéaire en C1-C18, de préférence en C1-C10, et encore mieux en C1-C6; et tout particulièrement un radical éthyle.
  4. Composition selon l’une des revendications précédentes comprenant le ou les agents antichute en une quantité totale allant de 0,001 à 20% en poids, de préférence de 0,01 à 15% en poids, notamment de 0,1 à 10% en poids, encore mieux de 0,5 à 9% en poids, voire de 1 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique.
  5. Composition selon l’une des revendications précédentes dans laquelle les polysaccharides anioniques sont choisis parmi les gommes arabiques.
  6. Composition selon l’une des revendications précédentes comprenant le ou les polysaccharides anioniques à une teneur totale supérieure ou égale à 0,5% en poids, notamment allant de 0,5 à 10% en poids, de préférence allant de 1 à 8% en poids, et préférentiellement allant de 2 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  7. Composition selon l’une des revendications précédentes dans laquelle les polymères épaississants sont choisis parmi les polymères acryliques épaississants et les polysaccharides épaississants différents des polysaccharides anioniques ci-dessus, ou leurs mélanges.
  8. Composition selon l’une des revendications précédentes dans laquelle les polymères épaississants sont choisis parmi :
    (a) les polymères associatifs (méth)acryliques;
    (b) les homopolymères réticulés d'acide (méth)acrylique et les copolymères réticulés d'acide (méth)acrylique et d'acrylate d'alkyle en C1-C6;
    (c) les homo- et copolymères non ioniques contenant des monomères à insaturation éthylénique de type ester et/ou amide ;
    (d) les homopolymères d’acrylate d'ammonium et les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide;
    (e) les homopolymères et copolymères d’acides (méth)acrylamido alkyl(C1-C4) sulfoniques ;
    (f) les homopolymères et copolymères de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4) ammonium réticulés.
    (g) les polysaccharides épaississants suivants, ainsi que leurs dérivés : la gomme de guar, la gomme de caroube, la gomme de fenugrec, la gomme de tamarin, la gomme de konjac ; la gomme de scléroglucane, la cellulose, l’amidon, l’inuline ; éventuellement modifiés par voie physique ou chimique.
  9. Composition selon l’une des revendications précédentes dans laquelle les polymères épaississants sont choisis parmi les homopolymères réticulés d'acide (méth)acrylique, les copolymères réticulés d'acide (méth)acrylique et d'acrylate d'alkyle en C1-C6, notamment d’éthyle ; et les polysaccharides non ioniques, mieux choisis parmi les celluloses et leurs dérivés, mieux les éthers de cellulose non ioniques, tels que les alkyl(C1-C4)celluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses; les hydroxyalkyl(C1-C4)celluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses et les hydroxypropylcelluloses.
  10. Composition selon l’une des revendications précédentes comprenant le ou les polymères épaississants (iii) en une quantité totale allant de 0,01 à 10% en poids, notamment de 0,05 à 5% en poids, préférentiellement de 0,1 à 3% en poids, voire de 0,2 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  11. Composition selon l’une des revendications précédentes comprenant de l'eau, de préférence à une teneur allant de 30 à 98% en poids, notamment de 40 à 95% en poids, mieux de 50 à 90% en poids, par rapport au poids total de la composition ; et/ou comprenant un ou plusieurs solvants organiques, de préférence à une teneur allant de 0,05% à 60%, de préférence de 0,5 à 50%, et mieux encore de 1 à 40% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique.
  12. Composition selon l’une des revendications précédentes, comprenant 60 à 80% en poids d’eau et 15-25% en poids d’éthanol.
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