FR3094640A1 - Procédé de traitement cosmétique des cheveux comprenant l’application d’une composition lavante comprenant des polymères amphotères puis d’une composition de soin comprenant des agents antichute et des polysaccharides anioniques - Google Patents
Procédé de traitement cosmétique des cheveux comprenant l’application d’une composition lavante comprenant des polymères amphotères puis d’une composition de soin comprenant des agents antichute et des polysaccharides anioniques Download PDFInfo
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Abstract
La présente invention concerne un procédé de traitement cosmétique des cheveux, comprenant de manière consécutive : - une étape (i) d’application sur lesdits cheveux, d’une composition cosmétique la-vante, comprenant des tensioactifs anioniques, des tensioactifs amphotères et des polymères amphotères ; et - une étape (ii) d’application sur lesdits cheveux, d’une composition cosmétique de soin capillaire comprenant des agents antichute et des polysaccharides anioniques.
Description
La présente invention concerne un procédé de traitement cosmétique des cheveux, consistant à appliquer de manière séquencée, une composition cosmétique lavante comprenant un ou plusieurs polymères amphotères, et une composition cosmétique de soin comprenant un ou plusieurs actifs antichute des cheveux et un ou plusieurs polysaccharides anioniques.
La croissance des cheveux et leur renouvellement sont principalement déterminés par l’activité des follicules pileux et leur environnement matriciel. Leur activité est cyclique et comporte essentiellement trois phases à savoir la phase anagène, la phase catagène et la phase télogène.
A la phase anagène (phase active ou de croissance), qui dure plusieurs années et au cours de laquelle les cheveux s’allongent, succède une phase catagène très courte et transitoire qui dure quelques semaines, puis une phase télogène ou phase de repos qui dure quelques mois. A la fin de la période de repos, les cheveux tombent et un autre cycle recommence. La chevelure se renouvelle donc en permanence et sur les 150 000 cheveux environ que comporte une chevelure, 10% environ sont au repos et seront remplacés dans les mois qui viennent. La chute ou perte naturelle des cheveux peut être estimée, en moyenne, à quelques cent cheveux par jour pour un état physiologique normal. Ce processus de renouvellement physique permanent subit une évolution naturelle au cours du vieillissement, les cheveux deviennent plus fins et leurs cycles plus courts.
En outre, différentes causes peuvent entraîner une perte importante, temporaire ou définitive, des cheveux. La chute des cheveux, en particulier l'alopécie, est essentiellement due à des perturbations du renouvellement capillaire. Ces perturbations entraînent dans un premier temps l’accélération de la fréquence des cycles au détriment de la qualité des cheveux, puis de leur quantité. Il se produit une miniaturisation progressive des bulbes, avec conjointement, un isolement de ceux-ci par épaississement progressif de la matrice collagénique péri-folliculaire ainsi que de la gaine conjonctive externe. La revascularisation autour du follicule pileux est donc rendue plus difficile cycle après cycle. Les cheveux régressent, se miniaturisant jusqu’à n’être plus qu'un duvet non pigmenté et ce phénomène entraîne un appauvrissement progressif de la chevelure. C’est en nombre et en diamètre moyen que sont affectés les follicules pileux qui constituent la chevelure. Des zones sont touchées préférentiellement, notamment les golfes temporaux ou frontaux chez l'homme, et chez les femmes, on constate une alopécie diffuse du vertex. Le terme alopécie recouvre aussi toute une famille d'atteintes du follicule pileux ayant pour conséquence finale la perte définitive, partielle ou générale des cheveux.
Il est connu, par ailleurs, que certains facteurs tels qu'un déséquilibre hormonal, un stress physiologique, la malnutrition, peuvent accentuer le phénomène. En outre, la chute ou l'altération des cheveux peut être en relation avec des phénomènes saisonniers.
La perte de densité capillaire et/ou la chute de cheveux sont souvent ressentis comme affligeants par les personnes qui en sont atteintes, notamment lorsqu’elles sont encore jeunes.
Des actifs pharmaceutiques ou cosmétiques ont été proposés pour retarder les processus de perte de densité capillaire et/ou de chute excessive des cheveux ; toutefois, ces actifs doivent généralement être utilisés pendant plusieurs semaines, voire plusieurs mois, afin d’obtenir un effet optimum ; avec cette solution, il n’est pas possible d’obtenir un effet immédiat.
Et même dans le cas d’un traitement efficace, la chevelure manque visuellement de corps et de volume. Ce problème est d’autant plus important dans le cas de cheveux fins.
Ainsi, il existe un besoin de proposer des compositions qui permettent de prévenir et/ou traiter efficacement la perte de densité capillaire (effet à long terme), tout en procurant de meilleures propriétés cosmétiques, notamment en apportant du corps et du volume à la chevelure, dès leur application, permettant ainsi d’obtenir un effet immédiat d’apport de densité, de masse, de rigidité, de gainage à la racine du cheveu, pour conduire à une sensation de densité capillaire plus importante.
La demanderesse a trouvé que l’utilisation d’une composition capillaire comprenant l’association d’un agent antichute et d’un polysaccharide anionique particulier permettait d’attendre ces objectifs.
En outre, la demanderesse a également mis en évidence que, de manière étonnante, il était possible d’améliorer encore les effets obtenus avec cette composition capillaire, en lui associant une composition lavante particulière, comprenant un polymère amphotère.
La présente invention a donc pour objet un procédé de traitement cosmétique des cheveux, comprenant, de manière consécutive :
- une étape (i) d’application sur lesdits cheveux, d’une composition cosmétique lavante, comprenant :
- un ou plusieurs tensioactifs anioniques,
- un ou plusieurs tensioactifs amphotères et
- un ou plusieurs polymères amphotères ;
- une étape (ii) d’application sur lesdits cheveux, d’une composition cosmétique de soin capillaire comprenant :
- un ou plusieurs agents antichute et
- un ou plusieurs polysaccharides anioniques.
Le procédé selon l’invention permet d’obtenir des effets améliorés sur la chevelure notamment concernant la densité capillaire, le diamètre des cheveux, l’apport de corps (rigidité) et/ou du volume à la chevelure, tout en conférant un toucher agréable à la chevelure, en particulier un toucher propre et lisse, et un aspect brillant.
La chevelure apparaît plus volumineuse, en particulier dans le cas de cheveux fins.
D’autres caractéristiques et avantages de l’invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.
Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de … à … », ces expressions étant de signification équivalente et donc interchangeables.
Par ailleurs, l’expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l’expression « un ou plusieurs ».
A - Procédé
Le procédé de traitement cosmétique, notamment capillaire, selon l’invention comprend une étape (i) d’application sur les cheveux d’une composition cosmétique lavante telle que définie ci-après.
Cette étape peut être suivie ou non d’une étape de pause, par exemple pendant un temps de pause de 1 à 15 minutes, notamment 2 à 5 minutes.
Elle peut également être suivie d’une étape de rinçage, ou non, par exemple à l’eau.
De préférence, l’étape (i) est suivie d’un rinçage.
Le procédé selon l’invention comprend également une étape (ii) d’application sur les cheveux d’une composition cosmétique de soin telle que définie ci-après.
Cette étape peut être suivie ou non d’une étape de pause, par exemple un temps de pause de 1 à 15 minutes, notamment 2 à 5 minutes.
Elle peut également être suivie d’une étape de rinçage, par exemple à l’eau ; et/ou d’une étape de séchage.
De préférence, ladite étape d’application (ii) n’est pas suivie d’un rinçage.
L’étape d’application de la composition lavante et l’étape d’application de la composition de soin sont faites de manière consécutive, ce qui signifie que l’étape d’application de la composition lavante est antérieure à l’étape d’application de la composition de soin. Autrement dit, l’étape (i) est suivie de l’étape (ii), des étapes intermédiaires de pause et/ou rinçage étant possibles.
B/ Composition cosmétique lavante
Le procédé de traitement cosmétique selon l’invention comprend une première étape (i) d’application sur les cheveux d’une composition cosmétique lavante, comprenant :
- un ou plusieurs tensioactifs anioniques,
- un ou plusieurs tensioactifs amphotères, et
- un ou plusieurs polymères amphotères.
1/ Tensioactifs anioniques
La composition lavante selon l’invention comprend un ou plusieurs tensioactifs anioniques.
On entend par tensioactif anionique, un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques.
Dans la présente description, on qualifie une entité comme étant "anionique" lorsqu'elle possède au moins une charge négative permanente ou lorsqu'elle peut être ionisée en une entité chargée négativement, dans les conditions d'utilisation de la composition de l'invention (milieu, pH par exemple) et ne comprenant pas de charge cationique.
Les tensioactifs anioniques peuvent être des tensioactifs sulfates, sulfonates et/ou carboxyliques (ou carboxylates). On peut bien évidemment employer un mélange de ces tensioactifs.
Il est entendu dans la présente description que :
- les tensioactifs anioniques carboxylates comprennent au moins une fonction carboxylique ou carboxylate (-COOH ou -COO-), et peuvent éventuellement comprendre en outre une ou plusieurs fonctions sulfate et/ou sulfonate;
- les tensioactifs anioniques sulfonates comprennent au moins une fonction sulfonate (-SO3H ou -SO3–), et peuvent éventuellement comprendre en outre une ou plusieurs fonctions sulfate, mais ne comprennent pas de fonction carboxylate; et
- les tensioactifs anioniques sulfates comprennent au moins une fonction sulfate mais ne comprennent pas de fonction carboxylate ou sulfonate.
Les tensioactifs anioniques carboxyliques susceptibles d'être utilisés comportent donc au moins une fonction carboxylique ou carboxylate (-COOH ou -COO-).
Ils peuvent être choisis parmi les composés suivants : les acylglycinates, les acyllactylates, les acylsarcosinates, les acylglutamates ; les acides alkyléthercarboxyliques, les acides alkyl(aryl en C6-30)éthercarboxyliques, les acides alkyl-D-galactoside-uroniques, les acides alkylamidoéthercarboxyliques ; ainsi que les sels de ces composés; les groupes alkyle et/ou acyle de ces composés comportant de 6 à 30 atomes de carbone, notamment de 12 à 28, encore mieux de 14 à 24, voire de 16 à 22 atomes de carbone ; le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle; ces composés pouvant être polyoxyalkylénés, notamment polyoxyéthylénés et comportant alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 10 motifs oxyde d'éthylène.
On peut également utiliser les monoesters d'alkyle en C6-C24 et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques tels que les polyglycoside-citrates d’alkyle en C6-C24, les polyglycoside-tartrates d’alkyle en C6-C24 et les polyglycoside-sulfosuccinates d’alkyle en C6-C24, et leurs sels.
Parmi les tensioactifs carboxyliques ci-dessus, on peut tout particulièrement citer les acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène, en particulier d'éthylène, tels que les composés proposés par la société KAO sous les dénominations AKYPO,
Les acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés susceptibles d’être utilisés sont de préférence choisis parmi ceux de formule (1) :
R1’–(OC2H4)n’–OCH2COOA (1)
dans laquelle :
- R1'représente un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié en C6-C24, un radical alkyl(C8-C9)phényle, un radical R2’CONH-CH2-CH2- avec R2’désignant un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié en C9-C21; de préférence R1’est un radical alkyle en C8-C20, de préférence en C8-C18 ;
- n’ est un nombre entier ou décimal (valeur moyenne) variant de 2 à 24, de préférence de 2 à 10,
- A désigne H, ammonium, Na, K, Li, Mg ou un reste monoéthanolamine ou triéthanolamine.
On peut également utiliser des mélanges de composés de formule (1), en particulier des mélanges de composés ayant des groupements R1’différents.
Les acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés particulièrement préférés sont ceux de formule (1) dans laquelle :
- R1’désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C8-C22, notamment en C10-C16, voire en C12-C14, ou bien un radical alkyl(C8-C9)phényle ;
- A désigne un atome d’hydrogène ou de sodium, et
- n’ varie de 2 à 20, de préférence de 2 à 10.
Plus préférentiellement encore, on utilise des composés de formule (1) dans laquelle R1’désigne un radical alkyl en C12-C14, cocoyle, oléyle, nonylphényle ou octylphényle, A désigne un atome d’hydrogène ou de sodium et n’ varie de 2 à 10.
Parmi les produits commerciaux, on peut utiliser de préférence les produits vendus par la société KAO sous les dénominations :
AKYPO® NP 70 (R1= nonylphényle, n=7, A=H)
AKYPO® NP 40 (R1= nonylphényle, n=4, A=H)
AKYPO®OP 40 (R1= octylphényle, n=4, A=H)
AKYPO® OP 80 (R1= octylphényle, n=8, A=H)
AKYPO® OP 190 (R1= octylphényle, n=19, A=H)
AKYPO® RLM 38 (R1=alkyle en C12-C14, n=4, A=H)
AKYPO® RLM 38 NV (R1= alkyle en C12-C14, n=4, A=Na)
AKYPO® RLM 45 CA (R1= alkyle en C12-C14, n=4,5, A=H)
AKYPO® RLM 45 NV (R1= alkyle en C12-C14, n=4,5, A=Na)
AKYPO® RLM 100 (R1= alkyle en C12-C14, n=10, A=H)
AKYPO® RLM 100 NV (R1= alkyle en C12-C14, n=10, A=Na)
AKYPO® RLM 130 (R1= alkyle en C12-C14, n=13, A=H)
AKYPO® RLM 160 NV (R1= alkyle en C12-C14, n=16, A=Na),
ou par la société SANDOZ sous les dénominations :
SANDOPAN DTC-Acid (R1= alkyle en C13, n=6, A=H)
SANDOPAN DTC (R1= alkyle en C13, n=6, A=Na)
SANDOPAN LS 24 (R1= alkyle en C12-C14, n=12, A=Na)
SANDOPAN JA 36 (R1= alkyle en C13, n=18, A=H),
et plus particulièrement, les produits vendus sous les dénominations suivantes :
AKYPO® RLM 45 (INCI: Laureth-5 carboxylic acid)
AKYPO®RLM 100
AKYPO® RLM 38.
Préférentiellement, les tensioactifs anioniques carboxyliques sont choisis parmi, seuls ou en mélange :
- les acylglutamates notamment en C6-C24, voire en C12-C20, tels que les stéaroylglutamates, et en particulier le stéaroylglutamate de disodium ;
- les acylsarcosinates notamment en C6-C24, voire en C12-C20, tels que les palmitoylsarcosinates, et en particulier le palmitoylsarcosinate de sodium ;
- les acyllactylates notamment en C12-C28, voire en C14-C24, tels que les béhé-noyllactylates, et en particulier le behenoyllactylate de sodium ;
- les acylglycinates en C6-C24, notamment en C12-C20;
- les alkyl(C6-C24)éthercarboxylates, et notamment les alkyl(C12-C20) éthercarboxylates ; en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène;
- les acides alkyl(C6-C24)amidoéther carboxyliques polyoxyalkylénés, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène;
en particulier sous forme acide ou de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium ou d'aminoalcool.
De préférence, on utilise les acides alkyl (C6-C24) éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels.
Les tensioactifs anioniques sulfonates susceptibles d'être utilisés comportent au moins une fonction sulfonate (-SO3H ou -SO3–). Ils peuvent être choisis parmi les composés suivants : les alkylsulfonates, les alkyléthersulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfinesulfonates, les paraffinesulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates, les alkylsulfoacétates, les N-acyltaurates, les acyliséthionates ; les alkylsulfolaurates ; ainsi que les sels de ces composés;
les groupes alkyle de ces composés comportant de 6 à 30 atomes de carbone, notamment de 12 à 28, encore mieux de 14 à 24, voire de 16 à 22, atomes de carbone; le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle;
ces composés pouvant être polyoxyalkylénés, notamment polyoxyéthylénés et comportant alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 10 motifs oxyde d'éthylène.
Préférentiellement, les tensioactifs anioniques sulfonates sont choisis parmi, seuls ou en mélange :
- les oléfinesulfonates en C6-C24, notamment en C12-C20,
- les alkylsulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20, notamment les laurylsulfosuccinates.
- les alkyléthersulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20;
- les (C6-C24)acyliséthionates, de préférence les (C12-C18) acyliséthionates,
en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool.
Les tensioactifs anioniques sulfates susceptibles d'être utilisés comportent au moins une fonction sulfate (-OSO3H ou -OSO3-).
Ils peuvent être choisis parmi les composés suivants : les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéther-sulfates, les monoglycéridesulfates; ainsi que les sels de ces composés;
les groupes alkyle de ces composés comportant de 6 à 30 atomes de carbone, notamment de 12 à 28, encore mieux de 14 à 24, voire de 16 à 22, atomes de carbone; le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle;
ces composés pouvant être polyoxyalkylénés, notamment polyoxyéthylénés et comportant alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 10 motifs oxyde d'éthylène.
Préférentiellement, les tensioactifs anioniques sulfates sont choisis parmi, seuls ou en mélange :
- les alkylsulfates notamment en C6-C24, voire en C12-C20, et
- les alkyléthersulfates, notamment en C6-C24, voire en C12-C20, comprenant de préférence de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène ;
en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool.
Lorsque le tensioactif anionique est sous forme de sel, ledit sel peut être choisi parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium, les sels d’ammonium, les sels d’amines et en particulier d’aminoalcools, et les sels de métaux alcalino-terreux tels que le sel de magnésium.
Comme exemple de sels d’aminoalcools, on peut citer les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou tri-isopropanolamine, les sels de 2-amino 2-méthyl 1-propanol, 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane.
On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux, et en particulier les sels de sodium ou de magnésium.
Préférentiellement, les tensioactifs anioniques sont choisis parmi, seul ou en mélange,
- les alkylsulfates en C6-C24, notamment en C12-C20,
- les alkyléthersulfates en C6-C24, notamment en C12-C20; comprenant de préférence de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène;
- les alkylsulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20, notamment les laurylsulfosuccinates ;
- les oléfinesulfonates en C6-C24, notamment en C12-C20,
- les alkyléthersulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20;
- les (C6-C24)acyliséthionates, de préférence les (C12-C18)acyliséthionates,
- les acylsarcosinates en C6-C24, notamment en C12-C20; notamment les palmitoylsarcosinates;
- les alkyl(C6-C24)éthercarboxylates, de préférence les alkyl(C12-C20)éthercarboxylates; en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène;
- les acides alkyl(C6-C24)amidoéthercarboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène, en particulier d'éthylène;
- les acylglutamates en C6-C24, notamment en C12-C20;
- les acylglycinates en C6-C24, notamment en C12-C20;
en particulier sous forme acide ou de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool.
Préférentiellement, la composition comprend un ou plusieurs tensioactifs anioniques sulfates, de préférence un ou plusieurs alkylsulfates en C6-C24, notamment en C12-C20, et/ou un ou plusieurs alkyléthersulfates en C6-C24, notamment en C12-C20; comprenant de préférence de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène; particulièrement sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool.
Le ou les tensioactifs anioniques sont de préférence présents dans la composition lavante selon l’invention en une quantité totale allant de 1 à 35% en poids, notamment de 3 à 25% en poids, mieux de 5 à 22% en poids, encore mieux de 6 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition.
2/ Tensioactifs amphotères
La composition selon l’invention comprend également un ou plusieurs tensioactifs amphotères.
En particulier, les tensioactifs amphotères sont non siliconés. Ils peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d’amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate.
On peut citer en particulier les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes et les alkyl(C8-C20)-amidalkyl(C6-C8)sulfobétaïnes ; seuls ou en mélange, notamment avec les composés cités ci-après.
Parmi les dérivés d’amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (II) et (III) suivantes :
Ra-CONHCH2CH2-N+(Rb)(Rc)-CH2COO-, M+, X-(II)
dans laquelle :
- Rareprésente un groupe alkyle ou alcényle en C10à C30dérivé d'un acide RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ;
- Rbreprésente un groupe bêta-hydroxyéthyle ; et
- Rcreprésente un groupe carboxyméthyle ;
- M+représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin, alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique, et
- X-représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate ; ou alors M+et X-sont absents ;
Ra’-CONHCH2CH2-N(B)(B') (III)
dans laquelle :
- B représente le groupe -CH2CH2OX' ;
- B' représente le groupe -(CH2)zY', avec z = 1 ou 2 ;
- X' représente le groupe -CH2COOH, -CH2-COOZ’, -CH2CH2COOH, CH2CH2-COOZ’, ou un atome d'hydrogène ;
- Y' représente le groupe –COOH, -COOZ’, -CH2CH(OH)SO3H ou le groupe CH2CH(OH)SO3-Z’ ;
- Z’ représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ;
- Ra’représente un groupe alkyle ou alcényle en C10à C30d'un acide Ra’-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17et sa forme iso, un groupe en C17insaturé.
Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique.
A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré.
On peut aussi utiliser des composés de formule (IV) :
Ra’’-NHCH(Y’’)-(CH2)nCONH(CH2)n’-N(Rd)(Re) (IV)
dans laquelle :
- Y’’ représente le groupe –COOH, -COOZ’’, -CH2-CH(OH)SO3H ou le groupe CH2CH(OH)SO3-Z’’ ;
- Rdet Re, indépendamment l’un de l’autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1à C4;
- Z’’ représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ;
- Ra’’représente un groupe alkyle ou alcényle en C10à C30d'un acide Ra’’-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée ;
- n et n’, indépendamment l’un de l’autre, désigne un nombre entier allant de 1 à 3.
Parmi les composés de formule (IV) on peut citer le composé classé dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide et commercialisé par la société CHIMEX sous l’appellation CHIMEXANE HB.
Ces composés peuvent être utilisés seuls ou en mélanges.
Parmi les tensioactifs amphotères, on utilise de préférence les alkyl(C8-C20)bétaïnes telles que la cocobétaïne, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes telles que la cocamidopropylbétaïne, et leurs mélanges, et les composés de formule (IV) tels que le sel de sodium du lauryl amino succinamate de diéthylaminopropyle (nom INCI : sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide).
Préférentiellement, les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes telles que la cocamidopropylbétaïne.
De préférence, la composition lavante selon l’invention comprend le ou les tensioactifs amphotères en une teneur totale allant de 0,05 à 20% en poids, préférentiellement dans une teneur allant de 0,1 à 15% en poids, encore mieux de 1 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
3/ Tensioactifs non ioniques
La composition cosmétique lavante peut éventuellement comprendre un ou plusieurs tensioactifs non ioniques, notamment tels que ceux décrits dans « Handbook of Surfactants » par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178.
A titre d'exemples de tensioactifs non ioniques, on peut citer les composés suivants, seuls ou en mélange :
- les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés ;
- les alcools en C8à C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ou glycérolés, ils comportent de préférence une ou deux chaînes grasses ;
- les amides d’acide gras en C8à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ;
- les esters d’acides en C8à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ;
- les esters d’acides en C8à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol de préférence oxyéthylénés ;
- les esters d'acides gras et de saccharose,
- les alkyl(C8-C30)(poly)glucosides, les alcényl(C8-C30)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 motifs oxyalkylénés) et comprenant de 1 à 15 motifs glucose, les esters d'alkyl (C8-C30)(poly)glucosides,
- les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ;
- les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène ;
- les dérivés de N-alkyl(C8-C30)glucamine et de N-acyl(C8-C30)-méthylglucamine ;
- les oxydes d'amine.
Les motifs oxyalkylénés sont plus particulièrement des motifs oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leur combinaison, de préférence oxyéthylénés.
Le nombre de moles d’oxyde d’éthylène et/ou de propylène va de préférence de 1 à 250, plus particulièrement de 2 à 100 ; mieux de 2 à 50 ; le nombre de moles de glycérol va notamment de 1 à 50, mieux de 1 à 10.
De manière avantageuse, les tensioactifs non-ioniques selon l’invention ne comprennent pas de motifs oxypropylénés.
De préférence, ils comprennent un nombre de moles d’oxyde d’éthylène allant de 1 à 250, notamment de 2 à 100, mieux de 2 à 50.
A titre d’exemple de tensioactifs non ioniques glycérolés, on utilise de préférence les alcools en C8à C40, mono- ou polyglycérolés, comprenant de 1 à 50 moles de glycérol, de préférence de 1 à 10 moles de glycérol.
A titre d’exemple de composés de ce type, on peut citer, l’alcool laurique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), l’alcool laurique à 1,5 moles de glycérol, l’alcool oléique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), l’alcool oléique à 2 moles de glycérol (Nom INCI : POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), l’alcool cétéarylique à 2 moles de glycérol, l’alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l’alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l’octadécanol à 6 moles de glycérol.
Parmi les alcools glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l’alcool en C8à C10à une mole de glycérol, l’alcool en C10à C12à une mole de glycérol et l’alcool en C12à 1,5 mole de glycérol.
Le ou les tensioactifs non ioniques susceptibles d’être utilisés dans la composition lavante selon l’invention sont préférentiellement choisis parmi, seuls ou en mélange :
- les alcools en C8à C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, de préférence de 2 à 50, plus particulièrement de 2 à 40 moles d’oxyde d’éthylène ; ils comportent de préférence une ou deux chaînes grasses ;
- les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non comprenant de 1 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, de préférence de 2 à 50 ;
- les alkyl(C8-C30)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés, de préférence de 0 à 10 moles d’oxyde d’éthylène, et comprenant 1 à 15 motifs glucose ;
- les alcools en C8à C40, mono- ou polyglycérolés, comprenant de 1 à 50 moles de glycérol, de préférence de 1 à 10 moles de glycérol ;
- les amides d’acides gras en C8à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ;
- les esters d’acides en C8à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylène glycols ;
- les esters d’acides en C8à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol, de préférence oxyéthylénés.
Plus préférentiellement, le ou les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi, seuls ou en mélange, :
- les alcools en C8à C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, de préférence de 2 à 50, plus particulièrement de 2 à 40 moles d’oxyde d’éthylène et comportant une ou deux chaînes grasses, notamment au moins une chaîne alkyle en C8-C20, notamment en C10-C18 ;
- les esters d’acides en C8à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol, de préférence oxyéthylénés, et
- les alkyl(C8-C30)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés, de préférence comprenant de 0 à 10 moles d’oxyde d’éthylène, et comprenant 1 à 15 motifs glucose.
Dans un mode de réalisation particulier, la composition comprend un ou plusieurs tensioactifs non ioniques de type alkyl(poly)glycosides de formule générale :
R1O-(R2O)t-(G)v
dans laquelle:
- R1 représente un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié comportant 6 à 24 atomes de carbone, notamment 8 à 18 atomes de carbone, ou un radical alkylphényle dont le radical alkyle linéaire ou ramifié comporte 6 à 24 atomes de carbone, notamment 8 à 18 atomes de carbone; de préférence un radical alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comportant de 8 à 18 atomes de carbone ;
- R2 représente un radical alkylène comportant 2 à 4 atomes de carbone,
- G représente un motif sucre comportant 5 à 6 atomes de carbone ; de préférence le glucose, le fructose ou le galactose ; encore mieux le glucose;
- t désigne une valeur allant de 0 à 10, de préférence de 0 à 4, mieux de 0 à 3, encore mieux 0 ;
- v désigne une valeur allant de 1 à 15, de préférence de 1 à 4 ; le degré moyen de polymérisation (v) étant plus particulièrement compris entre 1 et 2.
Les liaisons glucosidiques entre les motifs sucre sont généralement de type 1-6 ou 1-4, de préférence de type 1-4.
De préférence, le tensioactif alkyl(poly)glycoside est un tensioactif alkyl(poly)glucoside.
De préférence, la composition selon l’invention comprend le ou les tensioactifs non ioniques, lorsqu’ils sont présents, en une teneur allant de 0,05 à 15 % en poids, de préférence de 0,1 à 10% en poids, préférentiellement de 0,2 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition selon l’invention.
4/ Polymère amphotère
La composition lavante selon l’invention comprend également au moins un polymère amphotère.
De préférence, la composition lavante comprend un ou plusieurs polymères amphotères qui comprennent des motifs zwittérioniques dérivés d'un ou plusieurs monomères de formule (A) :
dans laquelle :
- R1 désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement (méth)acrylate ou (méth)acrylamide,
- R2 et R3 représentent indépendamment l’un de l’autre un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4,
- R4 et R5 représentent indépendamment l’un de l’autre un radical alkyle en C1-C4,
- x et y représentent indépendamment l’un de l’autre un nombre entier allant de 1 à 3.
De préférence, R1 désigne un groupement (méth)acrylate.
De préférence, R2 et R3 représentant un atome d’hydrogène, et x=1 à 3, de préférence x=2.
De préférence, R4 et R5 représentent un radical méthyle, et y=1 à 3, de préférence y=1.
Les polymères comprenant de telles unités peuvent également comporter en outre des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques, en particulier choisis parmi, seuls ou en mélange, la vinylpyrrolidone, les (méth)acrylates de diméthyl- ou diéthyl- aminoéthyle, les (méth)acrylates d'alkyle en C1-C6, l'acrylamide, le méthacrylamide, l'acétate de vinyle; préférentiellement choisis parmi les (méth)acrylates d'alkyle en C1-C6, de préférence en C1-C4, mieux le (méth)acrylate de méthyle.
Parmi les polymères amphotères préférés, on peut citer les copolymères méthacrylate de méthyle / méthacrylate d'éthyl(diméthylcarboxyméthylammonium), de formule :
dans lesquels x et y, indépendamment l’un de l’autre, vont de 1 à 1000, mieux de 5 à 500, voire de 10 à 100.
De préférence, x et y vont, indépendamment l’un de l’autre, de 30 à 70, et encore mieux x=50-70, en particulier x=60 et y=30-50, en particulier y=40.
Ces polymères ont comme nom INCI : POLYQUATERNIUM 30.
On peut notamment citer le produit vendu par Chimex sous la dénomination Mexomere® PX, dans lequel x=60 et y=40 environ.
De préférence, la composition lavante selon l’invention comprend le ou les polymères amphotères en une teneur totale allant de 0,01 à 5% en poids, notamment allant de 0,05 à 3% en poids, mieux allant de 0,1 à 2% en poids, encore mieux allant de 0,15 à 1% en poids, par rapport au poids total de la composition.
5/ Polymères cationiques
La composition cosmétique lavante peut également comprendre, à titre optionnel, un ou plusieurs polymères cationiques.
Au sens de la présente invention, l'expression "polymère cationique" désigne tout polymère non siliconé (ne comprenant pas d’atome de silicium) contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques et ne contenant pas de groupements anioniques et/ou des groupements ionisables en groupements anioniques.
Les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés ont de préférence une masse molaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 500 et 5.106environ, de préférence comprise entre 103et 3.106environ.
Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement :
(1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formule suivante :
dans lesquelles:
- R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3;
- A, identiques ou différents, représentent un groupe divalent alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ;
- R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle; de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone;
- R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence méthyle ou éthyle;
- X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.
Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des esters d’acides acrylique ou méthacrylique, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.
Parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer :
- les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES,
- les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tels que ceux vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY,
- le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tel que celui vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES,
- les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573 ;
- les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone, tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP,
- les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamidopropyldimethylamine, tels que ceux commercialisés sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP;
- les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisés, tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP,
- les polymères, de préférence réticulés, de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l’acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l’homo- ou la copolymérisation étant suivie d’une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bisacrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion comprenant 50% en poids dudit copolymère dans de l’huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de "SALCARE® SC 92" par la société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium comprenant environ 50% en poids de l’homopolymère dans de l’huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms "SALCARE® SC 95" et "SALCARE® SC 96" par la société CIBA.
(2) les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques. Parmi les polysaccharides cationiques, on peut citer plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannanes cationiques.
Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires sont notamment décrits dans FR1492597, et on peut citer les polymères commercialisés sous la dénomination "UCARE POLYMER JR" (JR 400 LT, JR 125, JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 30M) par la Société AMERCHOL. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium.
Les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, sont décrits notamment dans le brevet US4131576, et on peut citer les hydroxyalkylcelluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat L 200" et "Celquat H 100" par la Société National Starch.
Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites plus particulièrement dans les brevets US3589578 et US4031307, et on peut citer les gommes de guar comprenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par exemple un chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ou JAGUAR C162 par la société RHODIA.
(3) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes linéaires ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères.
(4) les polyaminoamides solubles dans l'eau, préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisés.
(5) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz.
(6) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone; le rapport molaire entre le polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant de préférence compris entre 0,8:1 et 1,4:1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris de préférence entre 0,5:1 et 1,8:1. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine.
(7) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (I) ou (II) :
dans lesquelles
- k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ;
- R12 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ;
- R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle en C1-C6, un groupement hydroxyalkyle en C1-C5, un groupement amidoalkyle en C1-C4; ou bien R10 et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un groupement hétérocyclique tel que pipéridinyle ou morpholinyle; R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle en C1-C4;
- Y-est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.
On peut citer plus particulièrement l'homopolymère de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium par exemple vendu sous la dénomination "MERQUAT 100" par la société NALCO, et les copolymères de sels (par exemple chlorure) de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés notamment sous la dénomination "MERQUAT 550" ou "MERQUAT 7SPR".
(8) les polymères de diammonium quaternaire comprenant des motifs récurrents de formule :
dans laquelle :
- R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques en C1-C12,
ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles comprenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote
ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ;
- A1 et B1 représentent des groupements divalents polyméthyléniques comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et
- X-désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique;
étant entendu que A1, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ;
en outre si A1 désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)p-, avec n et p, identiques ou différents, étant des entiers variant de 2 à 20, et D désignant :
a) un reste de glycol de formule -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes: -(CH2CH2O)x-CH2CH2- et -[CH2CH(CH3)O]y-CH2CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ;
b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule -NH-Y-NH- où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical divalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ;
d) un groupement uréylène de formule -NH-CO-NH- .
De préférence, X-est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères ont une masse molaire moyenne en nombre (Mn) généralement comprise entre 1000 et 100000.
On peut citer plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule :
dans laquelle R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20, et X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.
Un composé de formule (IV) particulièrement préféré est celui pour lequel R1, R2, R3 et R4 représentent un radical méthyle, n=3, p=6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA).
(9) les polymères de polyammonium quaternaires comprenant des motifs de formule (V):
dans laquelle :
- R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, β-hydroxyéthyle, β-hydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2)pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R18, R19, R20 et R21 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène,
- r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6,
- q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34,
- X- désigne un anion tel qu'un halogénure,
- A désigne un radical divalent d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2-CH2-O-CH2-CH2-.
On peut par exemple citer les produits "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1", "Mirapol® AZ1" et "Mirapol® 175" vendus par la société Miranol.
(10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat® FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F.
(11) Les polyamines comme le Polyquart® H vendu par COGNIS, référencé sous le nom de "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" dans le dictionnaire CTFA.
(12) les polymères comportant dans leur structure :
(a) un ou plusieurs motifs répondant à la formule (A) suivante :
(b) éventuellement un ou plusieurs motifs répondant à la formule (B) suivante :
Autrement dit, ces polymères peuvent être notamment choisis parmi les homo- ou copolymères comportant un ou plusieurs motifs issus de la vinylamine et éventuellement un ou plusieurs motifs issus du vinylformamide.
De préférence, ces polymères cationiques sont choisis parmi les polymères comportant, dans leur structure, de 5 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 95% en moles de motifs répondant à la formule (B), préférentiellement de 10 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 90% en moles de motifs répondant à la formule (B).
Ces polymères peuvent être obtenus par exemple par hydrolyse partielle du polyvinylformamide. Cette hydrolyse peut se faire en milieu acide ou basique.
La masse moléculaire moyenne en poids dudit polymère, mesurée par diffraction de la lumière, peut varier de 1000 à 3.000.000 g/mole, de préférence de 10 000 à 1.000.000 et plus particulièrement de 100 000 à 500.000 g/mole.
Les polymères comportant des motifs de formule (A) et éventuellement des motifs de formule (B) sont notamment vendus sous la dénomination LUPAMIN par la société BASF, tels que par exemple, et de manière non limitative, les produits proposés sous la dénomination LUPAMIN 9095, LUPAMIN 5095, LUPAMIN 1095, LUPAMIN 9030 (ou LUVIQUAT 9030) et LUPAMIN 9010.
D’autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l’invention sont des protéines cationiques ou des hydrolysats de protéines cationiques, des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères comprenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d’épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine.
De préférence, les polymères cationiques sont choisis parmi ceux des familles (1), (2), (7) et (10) ci-dessus citées.
Parmi les polymères cationiques mentionnés ci-dessus, on peut utiliser de préférence les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques ; en particulier :
- les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire ; et mieux les celluloses cationiques quaternisées, telles que l’hydroxyéthycellulose quaternisée (nom INCI : POLYQUATERNIUM 10).
- les gommes de galactomannane cationiques ; notamment les gommes de guar comprenant des groupements cationiques trialkylammonium, et plus particulièrement les gommes de guar modifiées par un sel (par exemple un chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. On peut notamment citer les composés de nom INCI : Hydroxypropyl guar hydroxypropyltrimonium chloride
De préférence, la composition lavante selon l’invention comprend un ou plusieurs polymères cationiques choisis parmi les polysaccharides cationiques, encore mieux parmi les celluloses cationiques quaternisées, telles que l’hydroxyéthycellulose quaternisée et/ou les gommes de galactomannane cationiques, notamment les gommes de guar comprenant des groupements cationiques trialkylammonium, et plus particulièrement les gommes de guar modifiées par un sel de 2,3-époxypropyl triméthylammonium.
La composition lavante selon l'invention peut comprendre le/les polymères cationiques en une quantité totale allant de 0,01 à 10% en poids, mieux de 0,05 à 5% en poids, encore mieux de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
6/ Amines organiques
La composition selon l’invention peut en outre comprendre une ou plusieurs amines organiques, notamment comportant une fonction guanidine.
On peut notamment citer l’arginine, la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3-guanidino-propionique, l'acide 4-guanidinobutyrique et l'acide 2-([amino(imino)méthyl]amino)-éthane-1-sulfonique ; ainsi que leurs mélanges.
De préférence, l’amine organique est la créatine. On peut en particulier citer le produit commercial vendu par Evonik sous la référence TEGO® Cosmo C100.
Lorsqu’elles sont présentes, le/les amines organiques peuvent être présentes dans la composition lavante à une teneur allant de préférence de 0,001 à 2% en poids, notamment de 0,005 à 1,5% en poids, voire de 0,01 à 1% en poids, par rapport au poids total de la composition lavante.
7/ Autres ingrédients
La composition lavante selon l’invention peut comprendre de l’eau ou un mélange d’eau et d’un ou plusieurs solvants cosmétiquement acceptables choisis parmi les alcools en C1-C4, tels que l'éthanol, l'isopropanol, le tertio-butanol ou le n-butanol; les polyols tels que le glycérol, le propylèneglycol, l’hexylèneglycol et les polyéthylèneglycols; et leurs mélanges.
De préférence, la composition lavante selon l’invention présente une teneur totale en eau comprise entre 30 et 95% en poids, de préférence entre 40 et 90%, préférentiellement entre 50 et 85% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Le pH de la composition lavante selon l'invention varie généralement de 3 à 7, préférentiellement de 3,5 à 6, et mieux de 4 à 5,5.
B/ Composition de soin
Le procédé de traitement cosmétique selon l’invention comprend également une étape consistant en l’application sur les cheveux d’une composition cosmétique de soin capillaire telle que définie ci-après.
1/ Agent antichute
La composition cosmétique de soin selon l'invention comprend un ou plusieurs agents antichute des cheveux.
On entend par "agent antichute des cheveux", tout composé favorisant la croissance des cheveux et/ou l’augmentation de leur densité, et/ou limitant leur chute.
Les agents antichute peuvent avantageusement être choisis parmi les composés suivants :
- le 2,4-diamino-6-piperidino pyrimidine 3-N-oxyde et/ou l’un de ses sels d’acide organique ou minéral et/ou l’un de ses hydrates,
- le 2,4-diaminopyrimidine-3-N-oxyde et/ou l’un de ses sels d’acide organique ou minéral et/ou l’un de ses hydrates, et
- les esters d'acide pyridine dicarboxylique et/ou leurs sels;
ainsi que leurs mélanges.
Le 2,4-diamino-6-piperidino pyrimidine 3-N-oxyde (ou Minoxidil) répond à la formule suivante :
Le 2,4-diaminopyrimidine-3-N-oxyde (ou aminexil) répond à la formule suivante :
Parmi les sels d’acide organique ou minéral de ces composés utilisables, on peut citer en particulier les chlorhydrates, sulfates, citrates et acétates. Comme hydrate, on peut citer en particulier le monohydrate.
De préférence, on utilise le composé non salifié sous forme de monohydrate.
Les esters d'acide pyridine dicarboxylique répondent à la formule (I) ci-après :
dans laquelle R1et R2représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné aliphatique en C1-C18, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé (alkyle notamment); ou un radical aryle en C6-C18; lesdits radicaux hydrocarboné aliphatique ou aryle étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi OH, NH2, -OR, -OCOR et -NHR avec R représentant un groupement alkyle en C1-C18 ; étant entendu que l'un au moins des groupements R1 et R2 est différent d'un atome d'hydrogène.
De préférence, les substituants COOR1et COOR2sont respectivement en position 2 et 3, ou en position 2 et 4 du noyau pyridine. Préférentiellement, ils sont en position 2 et 4.
Préférentiellement, les composés répondent à la formule (Ia) :
dans laquelle R1et R2représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné aliphatique en C1-C18, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé (alkyle notamment); ou un radical aryle en C6-C18; lesdits radicaux hydrocarboné aliphatique ou aryle étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi OH, NH2, -OR, -OCOR et -NHR avec R représentant un groupement alkyle en C1-C18, l'un au moins des groupements R1 et R2 étant différent d'un atome d'hydrogène.
De préférence, dans les formules (I) et (Ia), le radical hydrocarboné aliphatique, notamment alkyle, en C1-C18 est un radical hydrocarboné aliphatique, notamment alkyle, en C1-C10, notamment en C1-C6, tel que méthyle, éthyle, tertiobutyle, isopropyle, hexyle. Ledit radical hydrocarboné aliphatique peut également contenir au moins une double liaison ou une triple liaison carbone-carbone, comme par exemple –CH=CH2, -CH2-CH=CH-CH3et -CH2-C≡CH.
Le radical aryle peut représenter le radical phényle ou naphtyle.
En particulier, dans les formules (I) et (Ia), R1 et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné aliphatique saturé, notamment alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C18, mieux en C1-C10, voire en C1-C6, éventuellement substitué par un groupe alcoxy ou acyloxy (OR ou OCOR avec R désignant un radical alkyle en C1-C18), l'un au moins des groupements R1 et R2 étant différent d'un atome d'hydrogène.
De préférence, R1 et R2 sont identiques.
Préférentiellement, R1et R2sont identiques et représentent un radical alkyl saturé et linéaire en C1-C18, de préférence en C1-C10, et encore mieux en C1-C6; et tout particulièrement un radical éthyle.
On peut notamment citer les composés de formule (I) suivants :
- le pyridine-2,4-dicarboxylate de diméthyle,
- le pyridine-2,3-dicarboxylate de diméthyle,
- le pyridine-2,4-dicarboxylate de diéthyle,
- le pyridine-2,3-dicarboxylate de diéthyle,
- le pyridine-2,5-dicarboxylate de diéthyle,
- le pyridine-2,5-dicarboxylate de diméthyle,
- le pyridine-2,4-dicarboxylate de diisopropyle,
- le pyridine-2,4-dicarboxylate de di(acétyloxyméthyle) (dérivé de formule (I) tel que R1et R2représentent -CH2-O-COCH3),
Par sels des composés de formule (I), on entend selon l'invention les sels organiques ou minéraux d’un composé de formule (I), ces sels étant physiologiquement acceptables. Comme sels minéraux, on peut citer les sels de sodium ou de potassium ainsi que les sels de zinc (Zn2+), de calcium (Ca2+), de cuivre (Cu2+), de fer (Fe2+), de strontium (Sr2+), de magnésium (Mg2+), de manganèse (Mn2+); les hydroxydes, les carbonates et les chlorures. Comme sels organiques, on peut citer les sels triéthanolamine, mono-éthanolamine, diéthanolamine, hexadécylamine, N,N,N',N'-tétrakis-(hydroxy-propyl-2) éthylène di-amine et tris-hydroxyméthyl aminométhane.
On peut également citer comme agents antichute susceptibles d’être utilisés, les dérivés O-acylés obtenus par estérification, partielle ou totale, de la vitamine F par le glucose, les esters d'acide nicotinique, le menthol et ses dérivés, et notamment le menthoxypropanediol, les vitamines comme la vitamine D, le niacinamide (3-pyridinecarboxamide) nicotinamide (vitamine B3), les analogues de la vitamine B12, le panthénol, la vitamine B8, la biotine (vitamine H).
De préférence, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs agents antichute choisis parmi le 2,4-diamino-6-piperidino pyrimidine 3-N-oxyde notamment monohydrate, le 2,4-diaminopyrimidine-3-N-oxyde notamment monohydrate, et le pyridine-2,4-dicarboxylate de diéthyle ; ainsi que leurs mélanges.
Encore plus préférentiellement, la composition selon l'invention comprend le 2,4-diaminopyrimidine-3-N-oxyde notamment monohydrate.
De préférence, la composition cosmétique de soin selon l'invention comprend un ou plusieurs agents antichute en une quantité totale allant de 0,001 à 20% en poids, de préférence de 0,01 à 15% en poids, notamment de 0,1 à 10% en poids, encore mieux de 0,5 à 8% en poids, voire de 1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique.
Dans un mode de réalisation préféré, la composition cosmétique de soin selon l'invention comprend le 2,4-diaminopyrimidine-3-N-oxyde notamment monohydrate, en une quantité allant de 0,001 à 20% en poids, de préférence de 0,01 à 15% en poids, notamment de 0,1 à 10% en poids, encore mieux de 0,5 à 8% en poids, voire de 1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique,
2/ Polysaccharide anionique (ii)
La composition de soin selon l’invention comprend un ou plusieurs polysaccharides anioniques.
Les polysaccharides anioniques selon l’invention comprennent un ou plusieurs groupements anioniques ou anionisables, et ne comprennent pas de groupement cationique ou cationisable.
De préférence, le polysaccharide anionique est choisi parmi les gommes arabiques.
Les gommes arabiques sont des exsudats de sève d’arbres de la famille des acacias, notamment de l’acacia Sénégal. Ce sont des polysaccharides anioniques généralement fortement ramifiés, constitués d’unités D-galactose, L-arabinose, L-rhamnose et acide D-glucuronique. Leur nom INCI est ACACIA SENEGAL GUM.
On peut également citer, comme polysaccharide anionique susceptible d’être employé,
- la gomme ghatti (polymère issu d’arabinose, de galactose, de mannose, de xylose et d’acide glucuronique)
- la gomme karaya (polymère issu d’acide galacturonique, de galactose, de rhamnose et d’acide glucuronique)
- la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d’acide galacturonique, de galactose, de fucose, de xylose et d’arabinose),
- les alginates (polymères d’acide mannuronique et d’acide glucuronique),
- la gomme de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de mannose/acide pyruvique et d’acide glucuronique)
- la gomme de gellane (polymère de glucose partiellement acylé, de rhamnose et d’acide glucuronique).
La composition de soin selon l’invention comprend de préférence le ou les polysaccharides anioniques à une teneur totale allant de 0,1 à 10% en poids, de préférence allant de 0,2 à 5% en poids, et préférentiellement allant de 0,5 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
En particulier, la composition de soin selon l’invention comprend de préférence la ou les gommes arabiques à une teneur totale allant de 0,1 à 10% en poids, de préférence allant de 0,2 à 5% en poids, et préférentiellement allant de 0,5 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
3/ Polymère épaississant additionnel (iii)
La composition de soin selon l’invention peut en outre comprendre un ou plusieurs polymères épaississants, différents des polysaccharides anioniques (ii) ci-dessus.
Par polymère épaississant, on entend au sens de la présente invention un polymère qui, introduit à 1% en poids dans une solution aqueuse ou hydroalcoolique à 30% d’éthanol, et à pH = 7, permet d’atteindre une viscosité d’au moins 100 cps (centipoises), notamment d’au moins 200 cps, de préférence d’au moins 500 cps, mesurée à 25 °C et à un taux de cisaillement de 1 s-1. Cette viscosité peut être mesurée à l’aide d’un viscosimètre cône/plan (Rhéomètre Haake R600 ou analogue).
Les polymères épaississants selon l'invention peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. Ils peuvent être choisis parmi les polymères acryliques épaississants et les polysaccharides épaississants différents des polysaccharides anioniques ci-dessus. On peut également employer un mélange de plusieurs polymères épaississants.
Par polymère acrylique, on entend au sens de la présente invention un polymère résultant d'une réaction de polymérisation mettant en œuvre un ou plusieurs monomère(s) de structure:
avec R3 désignant un atome d’hydrogène ou un radical alkyl en C1-C4, linéaire ou ramifié,
et R4 désignant un atome d’hydrogène, un radical alkyl en C1-C4 linéaire ou ramifié, un radical NR5R6 ou un radical alcoxy en C1-C30 linéaire ou ramifié, lesdits radicaux étant éventuellement substitués par un ou plusieurs OH et/ou radical ammonium quaternaire;
R5 et R6 désignant indépendamment l'un de l'autre, un atome d’hydrogène ou un radical alkyl, linéaire ou ramifié, en C1-C30 éventuellement oxyalkyléné, comportant éventuellement un groupement sulfonique.
De préférence R3 désigne un atome d’hydrogène ou un radical méthyle.
Les polymères épaississants acryliques susceptibles d'être utilisés dans la présente invention peuvent être choisis parmi :
(a) les polymères associatifs (méth)acryliques;
(b) les homopolymères réticulés d'acide (méth)acrylique et les copolymères réticulés d'acide (méth)acrylique et d'acrylate d'alkyle en C1-C6;
(c) les homo- et copolymères non ioniques contenant des monomères à insaturation éthylénique de type ester et/ou amide ;
(d) les homopolymères d’acrylate d'ammonium et les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide;
(e) les homopolymères et copolymères d’acides (méth)acrylamido alkyl(C1-C4) sulfoniques ;
(f) les homopolymères et copolymères de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4) ammonium réticulés.
(a) Par "polymère épaississant associatif", on entend selon l'invention un polymère épaississant amphiphile comportant à la fois des motifs hydrophiles et des motifs hydrophobes, en particulier comportant au moins une chaîne grasse en C8-C30 et au moins un motif hydrophile.
Les polymères épaississants associatifs (méth)acryliques selon l'invention peuvent être non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères.
De préférence, les polymères épaississants associatifs non ioniques selon l'invention sont choisis parmi :
- les copolymères de (méth)acrylates d’alkyle en C1-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse (par exemple les acrylates d’alkyl (C8-C22) oxyéthylénés) tels que par exemple le copolymère méthacrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208; et
- les copolymères de (méth)acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse (par exemple les (méth)acrylates d’alkyl (C8-C22)) tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle.
Les polymères épaississants associatifs anioniques selon l'invention peuvent être choisis parmi ceux comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d’alkyl(C10-C30) d’acide carboxylique insaturé.
Ils sont choisis de préférence parmi ceux (i) dont le motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique correspond au monomère de formule (I) suivante :
dans laquelle R1désigne H ou CH3 ou C2H5, c’est-à-dire des motifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique et (ii) dont le motif hydrophobe de type ester d’alkyl (C10-C30) d’acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule (II) suivante :
dans laquelle R1désigne H ou CH3 ou C2H5, de préférence H ou CH3; et R2désigne un radical alkyle en C10-C30, de préférence en C12-C22.
Des esters d’alkyls (C10-C30) d’acides carboxyliques insaturés conformes à l’invention comprennent par exemple l’acrylate de lauryle, l’acrylate de stéaryle, l’acrylate de décyle, l’acrylate d’isodécyle, l’acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d’isodécyle et le méthacrylate de dodécyle.
Les polymères épaississants associatifs anioniques selon la présente invention peuvent désigner plus particulièrement des polymères formés à partir d’un mélange de monomères comprenant :
- soit de l’acide acrylique et un ou plusieurs esters de formule (III) suivante :
dans laquelle R1désigne H ou CH3; et R2désigne un radical alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone, et éventuellement un agent réticulant, tels que par exemple ceux constitués de 60 à 95% en poids d’acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40% en poids d’acrylate d’alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0 à 6% en poids de monomère polymérisable réticulant, ou ceux constitués de 96 à 98% en poids d’acide acrylique, 1 à 4% en poids d’acrylate d’alkyles en C10-C30 et 0,1 à 0,6% en poids de monomère polymérisable réticulant,
(ii) soit essentiellement de l’acide acrylique et du méthacrylate de lauryle, tel que celui formé à partir de 66% en poids d’acide acrylique et 34% en poids de méthacrylate de lauryle.
Comme réticulant, on peut notamment citer les polyallyléthers tels que notamment le polyallylsucrose et le polyallylpentaérythritol.
Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TR1, et le produit vendu par la société S.E.P.C. sous la dénomination COATEX SX.
Parmi les polymères amphiphiles anioniques à chaînes grasses, on peut également citer les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'alcool gras oxyalkyléné.
Préférentiellement, ces composés comprennent également comme monomère un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'alcool en C1-C4.
A titre d’exemples, on peut citer l’ACULYN 22 vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d’éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné (dénomination INCI Acrylates/Steareth-20 Methacrylate Copolymer), ou encore l’ACULYN 28 vendu par ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d’éthyle/méthacrylate de béhényle oxyalkyléné (dénomination INCI Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer), de même que le NOVETHIX L-10 POLYMER vendu par Lubrizol.
Comme polymères amphiphiles anioniques à chaînes grasses, on peut également citer le copolymère acide méthacrylique/acrylate de méthyle/ diméthylmétaisopropénylbenzylisocyanate d'alcool éthoxylé, notamment commercialisé sous la dénomination VISCOPHOBE DB 1000 par la société AMERCHOL.
Comme polymères amphiphiles anioniques à chaînes grasses, on peut également citer ceux comportant au moins un monomère acrylique à groupement(s) sulfonique(s), sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe.
La partie hydrophobe présente dans les polymères de l’invention comporte de préférence de 8 à 22 atomes de carbone, préférentiellement de 8 à 18 atomes de carbone, et plus particulièrement de 12 à 18 atomes de carbone.
De façon préférentielle, les polymères sulfoniques conformes à l’invention sont neutralisés partiellement ou totalement par une base minérale (soude, potasse, ammoniaque) ou une base organique telle que la mono-, di- ou tri-éthanolamine, un aminométhylpropanediol, la N-méthyl-glucamine, les acides aminés basiques comme l'arginine et la lysine, et les mélanges de ces composés.
Les polymères amphiphiles sulfoniques conformes à l'invention ont généralement un poids moléculaire moyen en nombre (Mn) allant de 1000 à 20 000 000 g/mole, de préférence allant de 20 000 à 5 000 000, et préférentiellement de 100 000 à 1 500 000 g/mole.
Les polymères amphiphiles sulfoniques selon l’invention peuvent être réticulés ou non réticulés. De préférence, on choisit des polymères amphiphiles réticulés.
Lorsqu'ils sont réticulés, les agents de réticulation peuvent être choisis parmi les composés à polyinsaturation oléfinique couramment utilisés pour la réticulation des polymères obtenus par polymérisation radicalaire. On peut citer par exemple, le divinylbenzène, l'éther diallylique, le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycol-diallyléthers, le triéthylèneglycol-divinyléther, l’hydroquinone-diallyl-éther, le diacrylatedi(méth)acrylate de d'éthylèneglycol ou de tétraéthylèneglycol, le triméthylol propane triacrylate, le méthylène-bis-acrylamide, le méthylène-bis-méthacrylamide, la triallylamine, le triallylcyanurate, le diallylmaléate, la tétraallyléthylènediamine, le tétra-allyloxy-éthane, le triméthylolpropane-diallyléther, le (méth)acrylate d’allyle, les éthers allyliques d'alcools de la série des sucres, ou d’autres allyl- ou vinyl- éthers d'alcools polyfonctionnels, ainsi que les esters allyliques des dérivés de l'acide phosphorique et/ou vinylphosphonique, ou les mélanges de ces composés.
On utilisera plus particulièrement le méthylène-bis-acrylamide, le méthacrylate d’allyle ou le triméthylol propane triacrylate (TMPTA). Le taux de réticulation varie en général de 0,01 à 10% en mole et plus particulièrement de 0,2 à 2% en mole par rapport au polymère.
Les monomères acryliques à groupement(s) sulfonique(s) sont choisis notamment parmi les acides (méth)acrylamido(C1-C22)alkylsulfoniques, les acides N-(C1-C22)alkyl(méth)acrylamido(C1-C22)alkylsulfoniques comme l’acide undécyl-acrylamido-méthane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.
Plus préférentiellement, on utilisera les acides (méth)acrylamido(C1-C22) alkylsulfoniques tels que par exemple l'acide acrylamido-méthane-sulfonique, l'acide acrylamido-éthane-sulfonique, l'acide acrylamido-propane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide méthacrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-n-butane-sulfonique, l’acide 2-acrylamido-2,4,4-triméthylpentane-sulfonique, l'acide 2-méthacrylamido-dodécyl-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2,6-diméthyl-3-heptane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.
Plus particulièrement, on utilisera l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique (AMPS) ainsi que ses formes partiellement ou totalement neutralisées.
Les polymères amphiphiles conformes à l’invention peuvent notamment être choisis parmi les polymères amphiphiles statistiques d’AMPS modifiés par réaction avec une n-monoalkylamine ou une di-n-alkylamine en C6-C22, et tels que ceux décrits dans la demande de brevet WO00/31154 (faisant partie intégrante du contenu de la description). Ces polymères peuvent également contenir d’autres monomères hydrophiles éthyléniquement insaturés choisis par exemple parmi les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en β ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l’anhydride maléique, l’acide itaconique ou l’acide maléique ou les mélanges de ces composés.
Les polymères préférés de l’invention sont choisis parmi les copolymères amphiphiles d’AMPS et d’au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique comportant au moins une partie hydrophobe ayant de 8 à 50 atomes de carbone et plus préférentiellement de 8 à 22 atomes de carbone et encore plus préférentiellement de 8 à 18 atomes de carbone et plus particulièrement 12 à 18 atomes de carbone.
Ces mêmes copolymères peuvent contenir en outre un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés ne comportant pas de chaîne grasse tels que les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en β ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l’anhydride maléique, l’acide itaconique ou l’acide maléique ou les mélanges de ces composés.
Les monomères hydrophobes à insaturation éthylénique de ces copolymères particuliers sont choisis de préférence parmi les acrylates ou les acrylamides de formule (IV) suivante :
dans laquelle R1 et R3, identiques ou différents, désignent un atome d’hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6(de préférence méthyle) ; Y désigne O ou NH ; R2 désigne un radical hydrocarboné comportant au moins de 8 à 50 atomes de carbone, préférentiellement de 8 à 22 atomes de carbone, encore mieux de 6 à 18 atomes de carbone et plus particulièrement de 12 à 18 atomes de carbone x désigne un nombre de moles d’oxyde d’alkylène et varie de 0 à 100.
Le radical R2 est choisi de préférence parmi les radicaux alkyles en C6-C18linéaires (par exemple n-hexyle, n-octyle, n-décyle, n-hexadécyle, n-dodécyle), ramifiés ou cycliques (par exemple cyclododécane (C12) ou adamantane (C10)); les radicaux alkylperfluorés en C6-C18(par exemple le groupement de formule –(CH2)2-(CF2)9-CF3) ; le radical cholestéryle (C27) ou un reste d’ester de cholestérol comme le groupe oxyhexanoate de cholestéryle; les groupes polycycliques aromatiques comme le naphtalène ou le pyrène. Parmi ces radicaux, on préfère plus particulièrement les radicaux alkyles linéaires et plus particulièrement le radical n-dodécyle.
Selon une forme particulièrement préférée de l’invention, le monomère de formule (IV) comporte au moins un motif oxyde d’alkylène (x 1) et de préférence une chaîne polyoxyalkylénée. La chaîne polyoxyalkylénée, de façon préférentielle, est constituée de motifs oxyde d’éthylène et/ou de motifs oxyde de propylène et encore plus particulièrement constituée de motifs oxyde d’éthylène. Le nombre de motifs oxyalkylénés varie en général de 3 à 100, préférentiellement de 3 à 50 et encore plus préférentiellement de 7 à 25.
Parmi ces polymères, on peut citer :
- les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60% en poids de motifs AMPS et de 40 à 85% en poids de motifs
(C8-C16)alkyl(méth)acrylamide ou de motifs (C8-C16)alkyl(méth)acrylate par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans la demande EP-A750 899 ;
(C8-C16)alkyl(méth)acrylamide ou de motifs (C8-C16)alkyl(méth)acrylate par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans la demande EP-A750 899 ;
- les terpolymères comportant de 10 à 90% en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10% en mole de motifs AMPS et de 5 à 80% en mole de
motifs n-(C6-C18)alkylacrylamide, tels que ceux décrits dans le brevet US- 5089578.
motifs n-(C6-C18)alkylacrylamide, tels que ceux décrits dans le brevet US- 5089578.
On peut également citer les copolymères d’AMPS totalement neutralisé et de méthacrylate de dodécyle ainsi que les copolymères d’AMPS et de n-dodécylméthacrylamide non-réticulés et réticulés, tels que ceux décrits dans les articles de Morishima cités ci-dessus.
On citera plus particulièrement les copolymères constitués de motifs acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique (AMPS) de formule (V) suivante :
dans laquelle X+est un proton, un cation de métal alcalin, un cation alcalino-terreux ou l’ion ammonium,
et de motifs de formule (VI) suivante :
dans laquelle x désigne un nombre entier variant de 3 à 100, de préférence de 5 à 80 et préférentiellement de 7 à 25 ; R1 a la même signification que celle indiquée ci-dessus dans la formule (IV) et R4 désigne un alkyle linéaire ou ramifié en C6-C22et préférentiellement en C10-C22.
Les polymères particulièrement préférés sont ceux pour lesquels x = 25, R1 désigne méthyle et R4 représente n-dodécyle; les polymères pour lesquels X+désigne sodium ou ammonium sont plus particulièrement préférés.
Les polymères épaississants associatifs cationiques selon la présente invention peuvent être choisis parmi les polyacrylates à groupements latéraux aminés.
Les polyacrylates à groupements latéraux aminés, quaternisés ou non, possèdent par exemple des groupements hydrophobes du type stéareth-20 (alcool stéarylique à 20 moles d’oxyde d’éthylène) ou alkyl(C10-C30)PEG-20 itaconate.
Comme exemples de polyacrylates à chaînes latérales aminées, on peut citer les polymères 8781-124B ou 9492-103 ou STRUCTURE PLUS de la société NATIONAL STARCH.
Les polymères épaississants associatifs amphotères selon l'invention peuvent être choisis parmi les copolymères de chlorure de méthacrylamidopropyl triméthylammonium/acide acrylique/méthacrylate d'alkyle en C10-C30, le radical alkyle étant de préférence un radical stéaryle.
(b) Parmi les homopolymères réticulés d'acide (méth)acrylique, on peut citer les produits vendus sous les noms CARBOPOLS 980, 981, 954, 2984 et 5984 par la société GOODRICH ou les produits vendus sous les noms SYNTHALEN M et SYNTHALEN K par la société 3 VSA.
Parmi les copolymères réticulés d'acide (méth)acrylique et d'acrylate d'alkyle en C1-C6, on peut citer le produit vendu sous la dénomination VISCOATEX 538C par la société COATEX qui est un copolymère réticulé d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle en dispersion aqueuse à 38% de Matière Active ou le produit vendu sous la dénomination ACULYN 33 par la société ROHM & HAAS qui est un copolymère réticulé d'acide acrylique et d'acrylate d'éthyle en dispersion aqueuse à 28% de Matière Active. On peut citer plus particulièrement le copolymère acide méthacrylique/acrylate d'éthyle réticulé sous forme de dispersion aqueuse à 30% fabriqué et vendu sous le nom CARBOPOL AQUA SF-1 par la société NOVEON.
(c) Parmi les homopolymères ou copolymères non ioniques contenant des monomères à insaturation éthylénique de type ester et/ou amide, on peut citer les produits vendus sous les dénominations de CYANAMER P250 par la société CYTEC (polyacrylamide); PMMA MBX-8C par la société US COSMETICS (copolymère méthacrylate de méthyle / diméthacrylate d'éthylèneglycol); ACRYLOID B66 par la société RHOM & HAAS (copolymère méthacrylate de butyle / méthacrylate de méthyle); BPA 500 par la société KOBO (polyméthacrylate de méthyle).
(d) Parmi les homopolymères d'acrylate d'ammonium, on peut citer le produit vendu sous le nom MICROSAP PAS 5193 par la société HOECHST.
Parmi les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide, on peut citer le produit vendu sous le nom BOZEPOL C NOUVEAU ou le produit PAS 5193 vendus par la société HOECHST.
(e) Les homo- ou copolymères d'acides (méth)acrylamido-alkyl(C1-C4)-sulfoniques sont de préférence réticulés. Plus particulièrement, ils sont partiellement ou totalement neutralisés. Ce sont des polymères hydrosolubles ou gonflables dans l'eau.
Parmi ces polymères, on peut citer notamment :
-l'acide polyacrylamido-méthane-sulfonique,
-l'acide polyacrylamido-éthane-sulfonique,
-l'acide polyacrylamido-propane-sulfonique,
-l'acide poly-2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique,
-l'acide poly-2-méthacrylamido-2-méthylpropane-sulfonique,
-l'acide poly-2-acrylamido-n-butane-sulfonique.
Des polymères de ce type et notamment des acides poly-2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfoniques réticulés et partiellement ou totalement neutralisés sont connus, décrits et préparés dans la demande de brevet DE-19625810.
Ils sont en général caractérisés par le fait qu’ils comprennent, distribués de façon aléatoire :
- de 90 à 99,9% en poids de motifs de formule (A) :
dans laquelle X+désigne un cation ou un mélange de cations, dont H+, et
- de 0,01 à 10% en poids d'au moins un motif réticulant ayant au moins deux doubles-liaisons oléfiniques, les proportions en poids étant définies par rapport au poids total du polymère.
De préférence, l'acide poly-2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique réticulé et neutralisé comporte de 98 à 99,5 % en poids de motifs de formule (A) et de 0,5 à 2% en poids de motifs réticulants.
De préférence, X+représente un cation ou un mélange de cations choisis en particulier parmi un proton, un cation de métal alcalin, un cation équivalent de celui d’un métal alcalino-terreux ou l’ion ammonium.
De préférence, les motifs réticulants ayant au moins deux doubles-liaisons oléfiniques sont choisis parmi le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycol-diallyléthers, le triéthylèneglycol-divinyléther, l’hydroquinone-diallyl-éther, le tétra-allyl-oxyéthane ou d’autres allyl- ou vinyl-éthers d'alcools polyfonctionnels, le diacrylate de tétraéthylèneglycol, la triallylamine, le triméthylolpropane-diallyléther, le méthylène-bis-acrylamide ou le divinylbenzène.
Les motifs réticulants ayant au moins deux doubles-liaisons oléfiniques sont plus particulièrement choisis parmi ceux de formule générale (B) suivante :
dans laquelle R1désigne un atome d’hydrogène ou un alkyle en C1-C4et plus particulièrement méthyle (triméthylol propane triacrylate).
Les acides poly-2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfoniques réticulés et partiellement ou totalement neutralisés sont généralement connus sous les appellations "Ammonium Polycrylamido-2-methylpropanesulfonate" ou encore "Ammonium Polyacryldimethyltauramide" (appellation I.N.C.I.).
Un produit particulièrement préféré selon l'invention est celui vendu par la société CLARIANT sous la dénomination commerciale HOSTACERIN AMPS; c'est un acide poly-2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique réticulé et partiellement neutralisé par l'ammoniaque.
(f) Parmi les homo- ou co-polymères réticulés de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4) ammonium, on peut citer les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l’acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l’homo- ou la copolymérisation étant suivie d’une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène-bis-acrylamide. On peut plus particulièrement citer le copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (notamment 20/80 en poids), en particulier se présentant sous forme de dispersion contenant 50% en poids dudit copolymère dans de l’huile minérale. Cette dispersion est notamment commercialisée sous le nom de SALCARE® SC 92 par la Société CIBA. On peut également citer l’homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium, notamment se présentant sous forme de dispersion contenant environ 50% en poids de l’homopolymère dans de l’huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de SALCARE® SC 95 et SALCARE® SC 96 par la Société CIBA.
Parmi les polymères épaississants acryliques susceptibles d'être utilisés dans la présente invention, on utilisera de préférence un ou plusieurs polymères épaissis-sants acryliques de la famille b), plus préférentiellement choisis parmi les homopo-lymères réticulés d'acide (méth)acrylique.
Comme indiqué précédemment, les polymères épaississants selon l'invention peu-vent être choisis parmi les polysaccharides épaississants différents des polysac-charides anioniques ci-dessus.
Les polysaccharides épaississants selon l’invention peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. Ils peuvent être non ioniques, amphotères ou cationiques.
Les unités de base des polysaccharides de l’invention peuvent être des mono- ou disaccharides. Les motifs susceptibles d'entrer dans la composition des polysaccharides de l’invention sont de préférence issus des sucres suivants : glucose, galactose, arabinose, rhamnose, mannose, xylose, fucose, fructose, anhydrogalactose.
On peut notamment citer comme polysaccharides épaississants susceptibles d'être employés, les polymères suivants, ainsi que leurs dérivés :
- la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose)
- la gomme de caroube (polymère de mannose et de galactose)
- la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose)
- la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose)
- la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose),
- la gomme de scléroglucane (polymère du glucose),
- la cellulose (polymère du glucose)
- l’amidon (polymère du glucose)
- l’inuline (polymère de fructose et de glucose).
Ces polymères peuvent être modifiés par voie physique ou chimique. A titre de traitement physique, on peut citer notamment la température. A titre de traitements chimiques, on peut citer les réactions d’estérification, d’étherification, d’amidification, d’oxydation. Ces traitements permettent de conduire à des polymères qui peuvent être non ioniques, cationiques ou amphotères.
Les gommes de guar non ioniques utilisables selon l'invention peuvent être modifiées par des groupements hydroxylakyle en C1-C6. Parmi les groupements hydroxyalkyle, on peut mentionner les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle. Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants tels que par exemple des oxydes de propylène avec la gomme de guar, de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle. Le taux d'hydroxyalkylation varie de préférence de 0,4 à 1,2 et correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommé par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar. De telles gommes de guar non ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120 par la société RHODIA CHIMIE.
Les gommes de guar modifiées par des groupements cationiques plus particulièrement utilisables selon l'invention sont des gommes de guar comportant des groupements cationiques trialkylammonium. De préférence, 2 à 30% en nombre des fonctions hydroxyle de ces gommes de guar portent des groupements cationiques trialkyammonium. Encore plus préférentiellement, 5 à 20% du nombre des fonctions hydroxyle de ces gommes de guar sont branchés par des groupements cationiques trialkyammonium. Parmi ces groupements trialkylammonium, on peut tout particulièrement citer les groupements triméthylammonium et triéthylammonium. Encore plus préférentiellement, ces groupements représentent de 5 à 20% en poids par rapport au poids total de la gomme de guar modifiée. Selon l'invention, on peut utiliser des gommes de guar modifiée par du chlorure de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. Ces gommes de guar modifiées par des groupements cationiques sont des produits déjà connus en eux-mêmes et sont par exemple décrits dans les brevets US 3 589 578 et US 4 0131 307. De tels produits sont vendus notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 par la société RHODIA CHIMIE.
Comme gomme de caroube modifiée, on peut utiliser la gomme de caroube cationique contenant des groupements hydroxypropyltrimmonium telle que le Catinal CLB 200 proposé par la société TOHO.
Les molécules d’amidons utilisés dans la présente invention peuvent avoir comme origine toutes les sources végétales d'amidon, notamment les céréales et les tubercules; plus particulièrement il peut s'agir d'amidons de maïs, de riz, de manioc, d’orge, de pomme de terre, de blé, de sorgho, de pois, d'avoine, de tapioca. On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci-dessus ou d’autres dérivés d’amidon. L'amidon est de préférence issu de la pomme de terre. Les amidons peuvent être modifiés par voie chimique ou physique, notamment par une ou plusieurs des réactions suivantes : prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification, éthérification, amidification, traitements thermiques.
De manière plus particulière, ces réactions peuvent être réalisées de la façon suivante :
- prégélatinisation en faisant éclater les granules d'amidon (par exemple séchage et cuisson dans un tambour sécheur) ;
- oxydation par des oxydants forts conduisant à l'introduction de groupes carboxyle dans la molécule d'amidon et à la dépolymérisation de la molécule d'amidon (par exemple en traitant une solution aqueuse d'amidon par l'hypochlorite de sodium) ;
- réticulation par des agents fonctionnels capables de réagir avec les groupes hydroxyle des molécules d'amidon qui vont ainsi être liées entre elles (par exemple avec des groupes glyceryl et/ou phosphate) ;
- estérification en milieu alcalin pour le greffage de groupes fonctionnels, notamment acyl en en C1-C6 (acétyl), hydroxyalkylés en C1-C6 (hydroxyéthyl, hydroxypropyl), carboxyméthyl, octénylsuccinique.
Parmi les dérivés d’amidon, on peut notamment citer les dextrines.
Selon l’invention, on peut aussi utiliser des amidons amphotères, comprenant un ou plusieurs groupements anioniques et un ou plusieurs groupements cationiques. Les groupements anioniques et cationiques peuvent être liés au même site réactif de la molécule d'amidon ou à des sites réactifs différents; de préférence ils sont liés au même site réactif. Les groupements anioniques peuvent être de type carboxylique, phosphate ou sulfate, et de préférence carboxylique. Les groupements cationiques peuvent être de type amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire.
Les amidons amphotères sont notamment choisis parmi les composés de formules suivantes :
dans lesquelles :
St-O représente une molécule d'amidon,
R, identique ou différent, représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle,
R', identique ou différent, représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou un groupement -COOH,
n est un entier égal à 2 ou 3,
M, identique ou différent, désigne un atome d’hydrogène, un métal alcalin ou alcalinoterreux tels que Na, K, Li, NH4, un ammonium quaternaire ou une amine organique,
R" représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C18.
On utilise particulièrement les amidons de formules (IIa) ou (IIIa); et préférentiellement les amidons modifiés par de l'acide 2-chloroéthylaminodipropionique, c'est-à-dire les amidons de formule (IIa) ou (IIIa) dans lesquelles R, R', R" et M représentent un atome d'hydrogène et n est égal à 2. L’amidon amphotère préféré est un chloroéthylamido dipropionate d’amidon.
Les celluloses et dérivés de celluloses peuvent être cationiques, amphotères ou non ioniques. Parmi ces dérivés, on peut citer les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses.
Parmi les éthers de cellulose non ioniques, on peut citer les alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses (par exemple l'Ethocel standard 100 Premium de DOW CHEMICAL); les hydroxyalkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses (par exemple Natrosol 250 HHR proposé par AQUALON) et les hydroxypropylcelluloses (par exemple Klucel EF d’AQUALON); les celluloses mixtes hydroxyalkyl-alkylcelluloses telles que les hydroxypropyl-méthylcelluloses (par exemple Methocel E4M de DOW CHEMICAL), les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-éthylcelluloses (par exemple Bermocoll E 481 FQ d’AKZO NOBEL) et les hydroxybutyl-méthylcelluloses.
Parmi les éthers de cellulose cationiques, on peut citer les hydroxyéthylcelluloses quaternisées réticulées ou non. L’agent quaternisant peut être notamment le chlorure de diallyldimethylammonium (par exemple Celquat L200 de NATIONAL STARCH). Comme autre éther de cellulose cationique, on peut citer l’hydroxyéthyl cellulose hydroxypropyltriméthylammonium (par exemple Ucare polymer JR 400 d’AMERCHOL).
Les polysaccharides épaississants peuvent être associatifs. On peut notamment citer les celluloses ou leurs dérivés, modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyls, arylalkyls, alkylaryls ou leurs mélanges où les groupes alkyls sont en C8-C22; les alkylhydroxyéthylcelluloses non ioniques telles que les produits NATROSOL PLUS GRADE 330 CS et POLYSURF 67 (alkyle en C16) vendus par la société AQUALON ; les alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées (cationiques) telles que les produits QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18-B (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8 (alkyle en C18) vendus par la société AMERCHOL, les produits CRODACEL QM , CRODACEL QL (alkyle en C12) et CRODACEL QS (alkyle en C18) vendus par la société CRODA et le produit SOFTCAT SL 100 vendu par la société AMERCHOL; les nonoxynylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques tels que le produit AMERCELL HM-1500 vendu par la société AMERCHOL ; les alkylcelluloses non ioniques telles que le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL.
Comme polysaccharides épaississants associatifs dérivés de guar, on peut citer les hydroxypropylguars modifiés par une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (modifié par une chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI ; le produit MIRACARE XC 95-3 (modifié par une chaîne alkyle en C14) et le produit RE 205-146 (modifié par une chaîne alkyle en C20) vendus par RHODIA CHIMIE.
Parmi les polysaccharides épaississants différents des polysaccharides anioniques (ii), on utilisera de préférence un polysaccharide non ionique, mieux un polysaccharide non ionique choisi parmi les celluloses et leurs dérivés.
De préférence, les polymères épaississants selon l’invention sont choisis parmi, seuls ou en mélange, :
- les polysaccharides non ioniques, en particulier choisis parmi les celluloses et leurs dérivés ;
- les homopolymères réticulés d'acide (méth)acrylique, et les copolymères réticulés d'acide (méth)acrylique et d'acrylate d'alkyle en C1-C6, notamment d’éthyle.
On préfère tout particulièrement les polysaccharides non ioniques, en particulier les celluloses non ioniques, et leurs dérivés ; et encore mieux les éthers de cellulose non ioniques, tels que les alkyl(C1-C4)celluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses; les hydroxyalkyl(C1-C4)celluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses et les hydroxypropylcelluloses.
La composition de soin selon l'invention peut comprendre le ou les polymères épaississants (iii) en une quantité totale allant de 0,01 à 10% en poids, notamment de 0,05 à 5% en poids, préférentiellement de 0,1 à 3% en poids, voire de 0,2 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
En particulier, la composition de soin selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs polysaccharides non ioniques en une quantité totale allant de 0,01 à 10% en poids, notamment de 0,05 à 5% en poids, préférentiellement de 0,1 à 3% en poids, voire de 0,2 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition
4/ Tensioactifs non ioniques
La composition de soin selon l’invention peut en outre comprendre un ou plusieurs tensioactifs non ioniques.
Les tensioactifs non ioniques peuvent être choisis parmi :
- les alcools, les alpha-diols et les alkyl(C1-C20)phénols, ces composés étant polyéthoxylés et/ou polypropoxylés et/ou polyglycérolés, le nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pouvant aller de 1 à 100, le nombre de groupements glycérol pouvant aller de 2 à 30; ou bien ces composés comprenant au moins une chaîne grasse comportant de 8 à 40 atomes de carbone, notamment de 16 à 30 atomes de carbone ; en particulier les alcools comportant au moins une chaine alkyle en C8 à C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, de préférence de 2 à 50, plus particulièrement de 2 à 40 moles d’oxyde d’éthylène et comportant une ou deux chaînes grasses;
- les condensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras;
- les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne de 1 à 5 groupements glycérol et en particulier de 1,5 à 4;
- les esters d'acides gras du sorbitane éthoxylés (ou ester de sorbitan oxyéthyléné) ayant de préférence de 2 à 40 motifs d'oxyde d'éthylène,
- les esters d'acides gras du saccharose,
- les esters d’acides gras polyoxyalkylénés, de préférence polyoxyéthylénés ayant de 2 à 150 moles d’oxyde d’éthylène dont les huiles végétales oxyéthylénées,
- les dérivés de N-(alkyl en C6-24)glucamine,
- les oxydes d'amines tels que les oxydes d'(alkyl en C10-14)amines ou les oxydes de N-(acyl en C10-14)-aminopropylmorpholine.
- les tensioactifs non ioniques de type alkyl(poly)glycoside.
Les tensioactifs non ioniques de type alkyl(poly)glycoside peuvent être représentés par la formule générale suivante : R1O-(R2O)t-(G)v
dans laquelle:
- R1 représente un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié comportant 6 à 24 atomes de carbone, notamment 8 à 18 atomes de carbone, ou un radical alkylphényle dont le radical alkyle linéaire ou ramifié comporte 6 à 24 atomes de carbone, notamment 8 à 18 atomes de carbone;
- R2 représente un radical alkylène comportant 2 à 4 atomes de carbone,
- G représente un motif sucre comportant 5 à 6 atomes de carbone,
- t désigne une valeur allant de 0 à 10, de préférence de 0 à 4,
- v désigne une valeur allant de 1 à 15, de préférence de 1 à 4.
De préférence, les tensioactifs alkyl(poly)glycoside sont de formule décrite ci-dessus dans laquelle :
- R1 désigne un radical alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comportant de 8 à 18 atomes de carbone,
- R2 représente un radical alkylène comportant 2 à 4 atomes de carbone,
- t désigne une valeur allant de 0 à 3, de préférence égale à 0,
- G désigne le glucose, le fructose ou le galactose, de préférence le glucose;
- le degré de polymérisation, c'est-à-dire la valeur de v, pouvant aller de 1 à 15, de préférence de 1 à 4; le degré moyen de polymérisation étant plus particulièrement compris entre 1 et 2.
Les liaisons glucosidiques entre les motifs sucre sont généralement de type 1-6 ou 1-4, de préférence de type 1-4. De préférence, le tensioactif alkyl(poly)glycoside est un tensioactif alkyl(poly)glucoside. On préfère tout particulièrement les alkyl C8/C16-(poly)glucosides 1,4, et notamment les décylglucosides et les caprylyl/capryl glucosides.
Les esters de sorbitan oxyéthylénés susceptibles d’être employés dans le cadre de l’invention comprennent notamment les dérivés oxyéthylénés des mono et des polyesters d’acides gras en C8-30 et du sorbitan, ayant de 2 à 40 motifs d'oxyde d'éthylène. On utilise de préférence les dérivés oxyéthylénés des mono et des polyesters d’acides gras en C12-24 et du sorbitan, ayant de 4 à 20 motifs d'oxyde d'éthylène.
De tels composés sont également connus sous le nom de polysorbates. Ils sont entre autres commercialisés sous la dénomination TWEEN par la société UNIQEMA.
On peut notamment citer le mono-laurate de sorbitan oxyéthylène à 4 OE, par exemple commercialisé sous la dénomination TWEEN 21, le mono-laurate de sorbitan oxyéthylène à 20 OE, p.ex. commercialisé sous la dénomination TWEEN 20, le mono-palmitate de sorbitan oxyéthylène à 20 OE p.ex. commercialisé sous la dénomination TWEEN 40, le mono-stéarate de sorbitan oxyéthylène à 20 OE p.ex. commercialisé sous la dénomination TWEEN 60, le mono-stéarate de sorbitan oxyéthylène à 4 OE p.ex. commercialisé sous la dénomination TWEEN 61, le tri-stéarate de sorbitan oxyéthylène à 20 OE p.ex. commercialisé sous la dénomination TWEEN 65, le mono-oléate de sorbitan oxyéthylène à 20 OE p.ex. commercialisé sous la dénomination TWEEN 80, le mono-oléate de sorbitan oxyéthylène à 5 OE p.ex. commercialisé sous la dénomination TWEEN 81, le tri-oléate de sorbitan oxyéthylène à 20 OE p.ex. commercialisé sous la dénomination TWEEN 85.
Dans le présent exposé, et de manière bien connue en soi, on désigne par « composé à X OE » un composé oxyéthyléné comprenant X motifs oxyéthylène par molécule.
De préférence, l’acide gras de l’ester de sorbitan oxyéthyléné est un acide gras saturé, en particulier en C12-C24.
Les esters de sorbitan préférés sont les dérivés oxyéthylénés des monoesters d’acides gras en C12-24 et du sorbitan, ayant de 4 à 20 motifs d'oxyde d'éthylène, plus préférentiellement le monolaurate de sorbitan oxyéthylène à 4 OE, le mono-laurate de sorbitan oxyéthylène à 20 OE, le monostéarate de sorbitan oxyéthyléné à 20 OE, et leurs mélanges.
Préférentiellement, les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi, seuls ou en mélange, les (alkyl C6-C24)(poly)glycosides, et plus particulièrement les (alkyl C8-C18)(poly)glycosides; et les esters de sorbitan oxyéthylénés, notamment ceux issus d’acides gras saturés en C12-C24 et comprenant 4 à 20 motifs oxyde d’éthylène.
Lorsqu’ils sont présents, le/les tensioactifs non ioniques sont de préférence présents dans la composition de soin selon l’invention dans une teneur totale allant de 0,01 à 15% en poids, préférentiellement allant de 0,05 à 10% en poids, en particulier allant de 0,1 à 8% en poids, mieux de 0,2 à 5% en poids, et encore mieux de 0,2 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Lorsqu’ils sont présents, le/les tensioactifs non ioniques de type esters de sorbitan oxyéthylénés sont de préférence présents dans la composition de soin selon l’invention dans une teneur totale allant de 0,05 à 10% en poids, en particulier allant de 0,1 à 8% en poids, mieux de 0,2 à 5% en poids, et encore mieux de 0,2 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
5/ Propulseurs
La composition de soin selon l’invention peut également comprendre un ou plusieurs agents propulseurs.
Parmi les agents propulseurs susceptibles d’être utilisés, on peut citer les gaz liquéfiés comme le diméthyléther, les hydrocarbures chlorés et/ou fluorés tels que le trichlorofluorométhane, le dichlorodifluorométhane, le chlorodifluorométhane, le 1,1,1,2-tétrafluoroéthane, le chloropentafluoroéthane, le 1-chloro-1,1-difluoroéthane, le 1,1-difluoroéthane; les hydrocarbures volatils tels que les alcanes en C3-C5, comme le propane, l’isopropane, le n-butane, l’isobutane, le pentane, ou des gaz comprimés comme l'air, l'azote, le gaz carbonique, et leurs mélanges.
Préférentiellement, l’agent propulseur est choisi parmi les alcanes en C3-C5 et en particulier le propane, le n-butane, l’isobutane et leurs mélanges.
Lorsqu’ils sont présents, la composition de soin selon l’invention comprend le ou les agents propulseurs de préférence à une teneur totale allant de 0,5 à 20% en poids, notamment allant de 1 à 10% en poids, mieux allant de 2 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition.
6/ Autres constituants
La composition de soin selon l’invention peut comprendre un milieu cosmétiquement acceptable, c’est-à-dire un milieu compatible avec une application topique sur les fibres kératiniques, notamment les cheveux.
De préférence, ladite composition de soin cosmétique est une composition capillaire, qui peut être une composition rincée ou non rincée, de préférence non rincée.
Elle se présente de préférence sous forme d’un shampooing, d’un gel, d’une lotion capillaire, d’un soin conditionneur.
Elle peut avantageusement être conditionnée dans un dispositif aérosol comprenant un récipient contenant ladite composition et un moyen de pulvérisation de ladite composition.
De préférence, le dispositif aérosol selon l’invention permet de pulvériser la composition cosmétique sous forme de mousse.
La composition cosmétique selon l’invention est avantageusement conditionnée sous pression.
Le dispositif aérosol est avantageusement monobloc.
Le moyen de pulvérisation est généralement constitué par une valve de distribution commandée par une tête de distribution, elle-même comprenant une buse par laquelle la composition de l’invention est pulvérisée, de préférence sous forme de mousse.
Le récipient contenant la composition, notamment pressurisée, peut être opaque ou transparent. Il peut être en verre, en matériau polymérique ou en métal, et recouvert éventuellement d’une couche de vernis protecteur.
La composition de soin selon l’invention comprend de préférence de l'eau et/ou un ou plusieurs solvants organiques qui peuvent être choisis parmi les monoalcools, linéaires ou ramifiés, en C1-C6 tels que l'éthanol, l'isopropanol, le tertio-butanol ou le n-butanol; les polyols tels que le glycérol, le propylèneglycol, l’hexylène glycol (ou 2-méthyl-2,4-pentanediol), et les polyéthylèneglycols; les éthers de polyols comme le monométhyléther de dipropylèneglycol; et leurs mélanges.
De préférence, la composition de soin comprend de l’eau à une teneur allant de 30 à 98% en poids, notamment de 40 à 95% en poids, mieux de 50 à 90% en poids, par rapport au poids total de la composition.
De préférence, la composition de soin comprend le/les solvants organiques, lorsqu’ils sont présents, à une teneur allant de 0,05% à 60%, de préférence de 0,5 à 50%, et mieux encore de 1 à 40% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique.
Dans un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition de soin comprend 60 à 80% en poids d’eau et 15-25% en poids d’éthanol.
Le pH de la composition de soin selon l'invention varie généralement de 3 à 9, de préférence de 3 à 7, préférentiellement de 3,5 à 6, et mieux de 4 à 5,5.
La composition de soin selon l'invention peut en outre comprendre au moins un ingrédient cosmétique usuel, notamment choisi parmi les huiles végétales, minérales, animales ou de synthèse ; les alcools gras liquides ; les esters gras liquides ; les corps gras solides et notamment les cires, les esters gras solides, les alcools solides ; les tensioactifs anioniques, cationiques, amphotères; les filtres solaires; les agents hydratants; les agents antipelliculaires, les agents antioxydants; les agents nacrants et opacifiants; les agents plastifiants ou de coalescence; les hydroxyacides; les conservateurs; les séquestrants (EDTA et ses sels); les matières colorantes. La composition peut bien évidemment comprendre plusieurs ingrédients cosmétiques figurant dans la liste ci-dessus. L'homme de métier veillera à choisir les ingrédients entrant dans la composition, ainsi que leurs quantités, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.
De préférence, la composition de soin selon l’invention comprend un ou plusieurs alcools gras solides.
Les alcools gras solides sont solides à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique (780 mmHg), et insolubles dans l’eau (c'est-à-dire qu’ils présentent une solubilité dans l’eau inférieure à 1% en poids, à 25°C, 1 atm).
On entend par alcool gras, un alcool aliphatique à longue chaine comprenant de 8 à 40 atomes de carbone, de 12 à 30 atomes de carbone et comprenant au moins un groupe hydroxyle OH. Ces alcools gras ne sont ni oxyalkylénés, ni glycérolés.
De préférence les alcools gras solides sont de structure R-OH avec R désignant un groupe alkyle linéaire, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, et comprenant 8 à 40, mieux 12 à 30, encore mieux de 12 à 24, atomes de carbone.
On peut notamment citer comme alcools gras solides susceptibles d’être employés dans le cadre de l’invention, les composés suivants :
- alcool laurique ou laurylique, (1 dodécanol) ;
- alcool myristique ou myristylique, (1-tétradécanol) ;
- alcool cétylique, (1-hexadécanol) ;
- alcool stéarylique, (1-octadécanol) ;
- alcool arachidylique, (1-eicosanol) ;
- alcool behenylique, (1-docosanol) ;
- alcool lignocérylique, (1-tetracosanol) ;
- alcool cérylique, (1-hexacosanol) ;
- alcool montanylique, (1-octacosanol) ;
- alcool myricylique, (1-triacontanol) ;
et leurs mélanges.
Plus particulièrement, l’alcool gras solide est choisi parmi l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, l’alcool behénylique et leurs mélanges tels que l’alcool cétylstéarylique ou cétéarylique.
Le ou les alcools gras solides, quand ils sont présents, peuvent être présents en une quantité totale allant de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,2 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition de soin.
De préférence, la composition de soin ne comprend pas (moins de 0,1% en poids, de préférence 0%) de composé siliconé, c’est-à-dire comprenant au moins un atome de silicium. La composition est alors dite « silicone free ».
Dans un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition de soin peut notamment comprendre un ou plusieurs agents antichute, un ou plusieurs polysaccharides anioniques, et un ou plusieurs polymères épaississants, différents des polysaccharides anioniques.
Dans un autre mode réalisation particulier de l’invention, la composition de soin peut comprendre un ou plusieurs agents antichute, un ou plusieurs polysaccharides anioniques, un ou plusieurs tensioactifs non ioniques et un ou plusieurs agents propulseurs.
La présente invention est illustrée plus en détail dans les exemples qui suivent, dans lesquels les quantités sont exprimées en % en poids de matière active (% pds MA), sauf indication contraire.
Exemple 1
On prépare la composition lavante (shampoing) ci-après :
Composition A1 | % pds MA |
Ammonium lauryl sulfate | 11,2 |
Cocamidopropyl bétaine | 2,5 |
Polyquaternium 30 | 0,2 |
Hydroxypropyl guar hydroxypropyltrimonium chloride | 0,3 |
Créatine | 0,01 |
NaCl | 2,5 |
Hexylène glycol | 0,7 |
Agent de pH | Qs pH 5,3 ± 0,3 |
Conservateurs | q.s. |
Eau | Qsp 100% |
On prépare la composition cosmétique de soin capillaire ci-après :
Composition B1 | % pds MA |
Diaminopyrimidine oxide (MEXORYL SAG) | 1,5 |
Acacia Senegal Gum | 0,95 |
Alcools gras (stearyl et cetyl alcohols) | 0,7 |
Polysorbate 60 | 0,5 |
Menthoxypropanediol | 0,5 |
Ethanol | 19 |
Propulseurs (butane/propane/isobutane) | 5 |
Conservateurs | qs |
Agent de pH | qs pH 5,5 ± 0,3 |
Eau | Qsp 100 |
On détermine l’aire de la section transversale de cheveux avant et après mise en œuvre du procédé selon l’invention, afin d’évaluer l’influence de l’application des compositions sur le diamètre du cheveu.
Le test est effectué sur cheveux caucasiens naturels, de 27 cm de long.
Conditions : 22°C, 50% humidité relative.
Les cheveux sont lavés avec une solution aqueuse à 14% en poids de NaLES (sodium lauryléther sulfate), pendant 2 minutes, puis rincés pendant 1 minute. La mèche est démêlée et laissée à sécher 12 heures, à 22°C, 50% HR. On mesure l’aire de la section transversale des cheveux avant application.
On mélange 100 ml de la composition A1 de shampoing avec 300 ml d’eau, on agite pendant 10 minutes afin d’obtenir un mélange homogène. On met les cheveux à tremper dans ce mélange pendant 2 minutes, puis on les ressort et on les met à tremper pendant 1 minute dans un récipient contenant de l’eau, on les en sort et on les remet à tremper 1 minute dans un autre récipient contenant de l’eau. On les sèche légèrement dans une serviette.
Puis on applique sur les cheveux la composition de soin B1, on laisse sécher les cheveux 12 heures à 22°C, 50%HR, puis on mesure l’aire de la section transversale des cheveux après application.
L’aire de la section transversale est déterminée à l’aide d’un micromètre Mitutoyo scanning laser (LSM500). Chaque cheveu est fixé entre deux supports espacés de 3,0 cm. On réalise 20 mesures de l’aire de la section transversale le long du cheveu, en tournant le cheveu à 360° entre chaque point de mesure ; on obtient ainsi une valeur moyenne de l’aire par cheveu. La mesure est effectuée sur 36 cheveux. On retient alors la valeur moyenne de la section transversale obtenue sur les 36 cheveux.
On obtient les résultats suivants :
Section moyenne (µm2) | |
Avant application | 3472 |
Après application | 3597 |
La différence est statistiquement significative (p value < 0,05 T-test pour échantillons appariés).
On constate que le procédé selon l’invention conduit à une augmentation significative de l’aire de la section transversale du cheveu de +3,6%, ce qui traduit une augmentation du diamètre du cheveu.
Exemple 2
On prépare la composition cosmétique de soin capillaire ci-après :
Composition B2 | % pds MA |
Diaminopyrimidine oxide (MEXORYL SAG) | 1,5 |
Acacia Senegal Gum | 3 |
Hydroxyethylcellulose | 0,5 |
PEG-40 hydrogenated castor oil | 0,6 |
Ethanol | 20 |
Menthoxypropanediol | 0,5 |
Conservateurs | qs |
Agent de pH | qs pH 5,5 ± 0,3 |
Eau | Qsp 100 |
De manière identique à l’exemple 1, on détermine l’aire de la section transversale de cheveux avant et après mise en œuvre du procédé selon l’invention, afin d’évaluer l’influence de l’application des compositions sur le diamètre du cheveu.
Le procédé comprend l’application de la composition A1 de shampoing (préparée à l’exemple 1) et celle de la composition de soin B2 ci-dessus.
La mesure est effectuée sur 37 cheveux.
On obtient les résultats suivants (valeur moyenne de la section transversale obtenue sur les 37 cheveux) :
Section moyenne (µm2) | |
Avant application | 3432 |
Après application | 3801 |
La différence est statistiquement significative (p value < 0,05 T-test pour échantillons appariés).
On constate que le procédé selon l’invention conduit à une augmentation significative de l’aire de la section transversale du cheveu de +10,8%, ce qui traduit une augmentation du diamètre du cheveu.
Exemple 3
On prépare la composition lavante (shampoing) ci-après :
Composition A2 | % pds MA |
Sodium laureth sulfate 2 OE | 10,5 |
Cocobétaine | 1,8 |
Cocamide MIPA | 1 |
Polyquaternium 30 | 0,2 |
Hydroxypropyl guar hydroxypropyltrimonium chloride | 0,3 |
Créatine | 1 |
NaCl | 2,4 |
Hexylène glycol | 0,5 |
Agent de pH | Qs pH 5,3 ± 0,3 |
Conservateurs | q.s. |
Eau | Qsp 100% |
De manière identique à l’exemple 1, on détermine l’aire de la section transversale de cheveux avant et après mise en œuvre du procédé selon l’invention, afin d’évaluer l’influence de l’application des compositions sur le diamètre du cheveu.
Le procédé comprend l’application de la composition A2 de shampoing ci-dessus et celle de la composition de soin B1 (préparée à l’exemple 1).
La mesure est effectuée sur 37 cheveux.
On obtient les résultats suivants (valeur moyenne de la section transversale obtenue sur les 37 cheveux) :
Section moyenne (µm2) | |
Avant application | 3830 |
Après application | 3873 |
La différence est statistiquement significative (p value < 0,05 T-test pour échantillons appariés).
On constate que le procédé selon l’invention conduit à une augmentation significative de l’aire de la section transversale du cheveu de +1,1%, ce qui traduit une augmentation du diamètre du cheveu.
Exemple 4
De manière identique à l’exemple 1, on détermine l’aire de la section transversale de cheveux avant et après mise en œuvre du procédé selon l’invention, afin d’évaluer l’influence de l’application des compositions sur le diamètre du cheveu.
Le procédé comprend l’application de la composition A2 de shampoing (préparée à l’exemple 3) et celle de la composition de soin B2 (préparée à l’exemple 2).
La mesure est effectuée sur 37 cheveux.
On obtient les résultats suivants (valeur moyenne de la section transversale obtenue sur les 37 cheveux) :
Section moyenne (µm2) | |
Avant application | 4305 |
Après application | 4818 |
La différence est statistiquement significative (p value < 0,05 T-test pour échantillons appariés).
On constate que le procédé selon l’invention conduit à une augmentation significative de l’aire de la section transversale du cheveu de +11,9%, ce qui traduit une augmentation du diamètre du cheveu.
Claims (17)
- Procédé de traitement cosmétique des cheveux, comprenant, de manière consécutive :
- une étape (i) d’application sur lesdits cheveux, d’une composition cosmétique lavante, comprenant :
- un ou plusieurs tensioactifs anioniques,
- un ou plusieurs tensioactifs amphotères et
- un ou plusieurs polymères amphotères ;
- une étape (ii) d’application sur lesdits cheveux, d’une composition cosmétique de soin capillaire comprenant :
- un ou plusieurs agents antichute et
- un ou plusieurs polysaccharides anioniques. - Procédé selon la revendication 1, dans lequel
- l’étape (i) d’application sur les cheveux d’une composition cosmétique lavante est suivie d’un rinçage et/ou
- l’étape (ii) d’application sur les cheveux d’une composition cosmétique de soin n’est pas suivie d’un rinçage. - Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la composition lavante comprend un ou plusieurs tensioactifs anioniques choisis parmi, seul ou en mélange,
- les alkylsulfates en C6-C24, notamment en C12-C20,
- les alkyléthersulfates en C6-C24, notamment en C12-C20; comprenant de préférence de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène;
- les alkylsulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20, notamment les laurylsulfosuccinates ;
- les oléfinesulfonates en C6-C24, notamment en C12-C20,
- les alkyléthersulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20;
- les (C6-C24)acyliséthionates, de préférence les (C12-C18)acyliséthionates,
- les acylsarcosinates en C6-C24, notamment en C12-C20; notamment les palmitoylsarcosinates;
- les alkyl(C6-C24)éthercarboxylates, de préférence les alkyl(C12-C20)éthercarboxylates; en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène;
- les acides alkyl(C6-C24)amidoéthercarboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène, en particulier d'éthylène;
- les acylglutamates en C6-C24, notamment en C12-C20;
- les acylglycinates en C6-C24, notamment en C12-C20;
en particulier sous forme acide ou de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool. - Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la composition lavante comprend un ou plusieurs tensioactifs anioniques sulfates, de préférence un ou plusieurs alkylsulfates en C6-C24, notamment en C12-C20, et/ou un ou plusieurs alkyléthersulfates en C6-C24, notamment en C12-C20; comprenant de préférence de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène; particulièrement sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool.
- Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la composition lavante comprend un ou plusieurs tensioactifs amphotères choisis parmi les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes et les alkyl(C8-C20)-amidalkyl(C6-C8)sulfobétaïnes ; ainsi que les composés de structures respectives (II), (III), (IV) suivantes :
Ra-CONHCH2CH2-N+(Rb)(Rc)-CH2COO-, M+, X-(II)
dans laquelle :
- Rareprésente un groupe alkyle ou alcényle en C10à C30dérivé d'un acide RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ;
- Rbreprésente un groupe bêta-hydroxyéthyle ; et
- Rcreprésente un groupe carboxyméthyle ;
- M+représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin, alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique, et
- X-représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate ; ou alors M+et X-sont absents ;
Ra’-CONHCH2CH2-N(B)(B') (III)
dans laquelle :
- B représente le groupe -CH2CH2OX' ;
- B' représente le groupe -(CH2)zY', avec z = 1 ou 2 ;
- X' représente le groupe -CH2COOH, -CH2-COOZ’, -CH2CH2COOH, CH2CH2-COOZ’, ou un atome d'hydrogène ;
- Y' représente le groupe –COOH, -COOZ’, -CH2CH(OH)SO3H ou le groupe CH2CH(OH)SO3-Z’ ;
- Z’ représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ;
- Ra’représente un groupe alkyle ou alcényle en C10à C30d'un acide Ra’-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17et sa forme iso, un groupe en C17insaturé.
Ra’’-NHCH(Y’’)-(CH2)nCONH(CH2)n’-N(Rd)(Re) (IV)
dans laquelle :
- Y’’ représente le groupe –COOH, -COOZ’’, -CH2-CH(OH)SO3H ou le groupe CH2CH(OH)SO3-Z’’ ;
- Rdet Re, indépendamment l’un de l’autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1à C4;
- Z’’ représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ;
- Ra’’représente un groupe alkyle ou alcényle en C10à C30d'un acide Ra’’-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée ;
- n et n’, indépendamment l’un de l’autre, désigne un nombre entier allant de 1 à 3. - Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la composition lavante comprend un ou plusieurs tensioactifs amphotères choisis parmi les alkyl(C8-C20)bétaïnes telles que la cocobétaïne, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes telles que la cocamidopropylbétaïne, et leurs mélanges, et les composés de formule (IV) tels que le sel de sodium du lauryl amino succinamate de diéthylaminopropyle ; préférentiellement, choisis parmi les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes telles que la cocamidopropylbétaïne.
- Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la composition lavante comprend un ou plusieurs polymères amphotères comprenant des motifs zwittérioniques dérivés d'un ou plusieurs monomères de formule (A) :
dans laquelle :
- R1 désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement (méth)acrylate ou (méth)acrylamide ; de préférence, R1 désigne un groupement (méth)acrylate;
- R2 et R3 représentent indépendamment l’un de l’autre un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 ; de préférence, R2 et R3 représentent H ;
- R4 et R5 représentent indépendamment l’un de l’autre un radical alkyle en C1-C4 ; de préférence R4 et R5 représentent un radical méthyle ;
- x et y représentent indépendamment l’un de l’autre un nombre entier allant de 1 à 3 ; de préférence x=2 et/ou y=1. - Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la composition lavante comprend un ou plusieurs polymères amphotères choisis parmi les copolymères méthacrylate de méthyle / méthacrylate d'éthyl(diméthylcarboxyméthylammonium), de formule :
dans lesquels x et y, indépendamment l’un de l’autre, vont de 1 à 1000, mieux de 5 à 500, voire de 10 à 100 ; de préférence, x et y vont, indépendamment l’un de l’autre, de 30 à 70, et encore mieux x=50-70, en particulier x=60 et y=30-50, en particulier y=40. - Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la composition lavante comprend le ou les polymères amphotères en une teneur totale allant de 0,01 à 5% en poids, notamment allant de 0,05 à 3% en poids, mieux allant de 0,1 à 2% en poids, encore mieux allant de 0,15 à 1% en poids, par rapport au poids total de la composition.
- Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la composition lavante comprend un ou plusieurs polymères cationiques, en particulier choisis parmi les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques ; en particulier :
- les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire ; et mieux les celluloses cationiques quaternisées, telles que l’hydroxyéthycellulose quaternisée ;
- les gommes de galactomannane cationiques ; notamment les gommes de guar comprenant des groupements cationiques trialkylammonium, et plus particulièrement les gommes de guar modifiées par un sel (par exemple un chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. - Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la composition lavante comprend une ou plusieurs amines organiques, notamment comportant une fonction guanidine ; en particulier choisies parmi l’arginine, la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3-guanidino-propionique, l'acide 4-guanidinobutyrique et l'acide 2-([amino(imino)méthyl]amino)-éthane-1-sulfonique ; ainsi que leurs mélanges.
- Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la composition de soin comprend un ou plusieurs agents antichute des cheveux choisis parmi les composés suivants, seul ou en mélanges :
- le 2,4-diamino-6-piperidino pyrimidine 3-N-oxyde et/ou l’un de ses sels d’acide organique ou minéral et/ou l’un de ses hydrates,
- le 2,4-diaminopyrimidine-3-N-oxyde et/ou l’un de ses sels d’acide organique ou minéral et/ou l’un de ses hydrates, et
- les esters d'acide pyridine dicarboxylique de formule (I) et/ou leurs sels,
dans laquelle R1et R2représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné aliphatique en C1-C18, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; ou un radical aryle en C6-C18; lesdits radicaux hydrocarboné aliphatique ou aryle étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi OH, NH2, -OR, -OCOR et -NHR avec R représentant un groupement alkyle en C1-C18 ; étant entendu que l'un au moins des groupements R1 et R2 est différent d'un atome d'hydrogène ;
de préférence, un ou plusieurs agents antichute choisis parmi le 2,4-diamino-6-piperidino pyrimidine 3-N-oxyde notamment monohydrate, le 2,4-diaminopyrimidine-3-N-oxyde notamment monohydrate, et le pyridine-2,4-dicarboxylate de diéthyle ; ainsi que leurs mélanges. - Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la composition de soin comprend un ou plusieurs polysaccharides anioniques choisis parmi les gommes arabiques.
- Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la composition de soin comprend un ou plusieurs polymères épaississants, différents des polysaccharides anioniques (ii), de préférence choisis parmi les polymères acryliques épaississants et les polysaccharides épaississants tels que, seuls ou en mélange, :
- les polysaccharides non ioniques, en particulier choisis parmi les celluloses et leurs dérivés ;
- les homopolymères réticulés d'acide (méth)acrylique, et les copolymères réticulés d'acide (méth)acrylique et d'acrylate d'alkyle en C1-C6, notamment d’éthyle. - Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la composition de soin comprend un ou plusieurs tensioactifs non ioniques, de préférence choisis parmi, seuls ou en mélange, les (alkyl C6-C24)(poly)glycosides, et plus particulièrement les (alkyl C8-C18)(poly)glycosides; et les esters de sorbitan oxyéthylénés, notamment ceux issus d’acides gras saturés en C12-C24 et comprenant 4 à 20 motifs oxyde d’éthylène.
- Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la composition de soin comprend un ou plusieurs agents propulseurs, de préférence choisis parmi les gaz liquéfiés comme le diméthyléther, les hydrocarbures chlorés et/ou fluorés tels que le trichlorofluorométhane, le dichlorodifluorométhane, le chlorodifluorométhane, le 1,1,1,2-tétrafluoroéthane, le chloropentafluoroéthane, le 1-chloro-1,1-difluoroéthane, le 1,1-difluoroéthane; les hydrocarbures volatils tels que les alcanes en C3-C5, comme le propane, l’isopropane, le n-butane, l’isobutane, le pentane, ou des gaz comprimés comme l'air, l'azote, le gaz carbonique, et leurs mélanges.
- Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la composition de soin comprend un ou plusieurs alcools gras solides, de préférence choisis parmi l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, l’alcool behénylique et leurs mélanges tels que l’alcool cétylstéarylique ou cétéarylique.
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