FR3044549B1 - Composition comprenant un polymere epaississant, une silicone et un derive d'acide pyridine-dicarboxylique, et procede de traitement cosmetique - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition comprenant un polymère épaississant , une silicone de préférence aminée et un dérivé d'acide pyridine-dicarboxylique de formule: dans laquelle R1 et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné aliphatique en C1-C18, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé; ou un radical aryle en C6-C18; l'un au moins des groupements R1 et R2 étant différent d'un atome d'hydrogène. L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment des cheveux ou du cuir chevelu, dans lequel on applique ladite composition cosmétique.

Description

La présente invention concerne une composition, notamment cosmétique, comprenant un dérivé d'acide pyridine-dicarboxylique en association avec un polymère épaississant et une silicone de préférence aminée, ainsi qu’un procédé de traitement cosmétique employant ladite composition, notamment dans le domaine capillaire.

La croissance des cheveux et leur renouvellement sont principalement déterminés par l’activité des follicules pileux et leur environnement matriciel. Leur activité est cyclique et comporte essentiellement trois phases à savoir la phase anagène, la phase catagène et la phase télogène. La chevelure se renouvelle en permanence et sur les 150 000 cheveux environ que comporte une chevelure, 10% environ sont au repos et seront remplacés dans les mois qui viennent. La chute ou perte naturelle des cheveux peut être estimée, en moyenne, à quelques cent cheveux par jour pour un état physiologique normal. Ce processus de renouvellement physique permanent subit une évolution naturelle au cours du vieillissement, les cheveux deviennent plus fins et leurs cycles plus courts. Il est connu, par ailleurs, que certains facteurs tels qu'un déséquilibre hormonal, un stress physiologique, la malnutrition, peuvent accentuer le phénomène. En outre, la chute ou l'altération des cheveux peut être en relation avec des phénomènes saisonniers.

Il a ainsi notamment été proposé par le brevet EP1352629, d'utiliser des dérivés d'acide pyridine-dicarboxylique pour induire et/ou stimuler la croissance des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux ou les cils, et/ou freiner leur chute et/ou augmenter leur densité.

Ces dérivés sont généralement proposés formulés sous forme de lotion hydroalcoolique à appliquer sur le cuir chevelu.

Toutefois, le besoin de disposer de compositions, notamment de lotions hydroalcooliques, épaissies s’est fait ressentir.

En effet, la formulation de ces dérivés au sein d’une composition épaissie, de galénique plus consistante, permet notamment un apport de glissant, en particulier sur cheveux secs, qui facilite le massage du cuir chevelu, permettant ainsi une meilleure distribution et une meilleure disponibilité des actifs au niveau du cuir chevelu et tout le long des cheveux. La texture huileuse, mais sans effet gras, facilite également le massage du cuir chevelu. Le fait que la composition soit épaissie, voire gélifiée, permet d’apporter un touché plus glissant que celui obtenu avec une lotion hydroalcoolique non épaissie.

Lorsque la composition est épaissie, son dosage est facilité car elle peut être prélevée aisément, elle coule moins entre les doigts et au final il y a donc moins de perte. En outre, elle peut s’appliquer et se répartir plus aisément sur les cheveux ou le cuir chevelu, sans couler sur le visage ou le cou.

Le geste est facilité; en effet, il est alors possible d’utiliser un flacon pompe destiné généralement aux sérums, plutôt que des pipettes ou des monodoses par exemple.

Enfin, la composition épaissie permet d’apporter du conditionnement, du volume et de la densité à la chevelure lors du coiffage. Les cheveux sont lisses et brillants. En outre, la composition présente une meilleure stabilité, que cela soit à la température, au pH ou dans le temps.

La présente invention a pour but de proposer une composition se présentant avantageusement sous forme de lotion, notamment capillaire, épaissie et stable, bien qu’elle comprenne un dérivé d'acide pyridine-dicarboxylique.

La présente invention a pour objet une composition, notamment cosmétique, comprenant : - (i) au moins 0,5% en poids, par rapport au poids total de la composition, d’au moins un composé de formule générale (I), ou l'un de ses sels :

dans laquelle Ri et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné aliphatique en C1-C18, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé; ou un radical aryle en C6-C18; lesdits radicaux étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi OH, NH2, -OR, -OCOR et -NHR avec R représentant un groupement alkyle en C1-C18 ; l'un au moins des groupements R1 et R2 étant différent d'un atome d'hydrogène; - (ii) un ou plusieurs polymères épaississants, et - (iii) une ou plusieurs silicones, de préférence aminées.

Un autre objet de l’invention est un procédé de traitement cosmétique mettant en oeuvre ladite composition.

Les compositions selon l’invention conduisent à un apport conséquent de densité et de volume à la chevelure, lors du coiffage, ainsi qu’un apport de corps ; les cheveux sont plus forts et plus résistants, la chevelure est disciplinée et facile à coiffer. D’autre part, les qualités d’usage et sensorielles sont améliorées; en particulier les compositions ne coulent pas et apportent suffisamment de glissant pour faciliter le massage du cuir chevelu.

Les compositions épaissies selon l’invention sont par ailleurs stables, notamment au stockage et/ou aux variations de température.

Les compositions selon l’invention présentent une texture proche d’une huile sans toutefois conduire à un toucher gras.

La composition selon l’invention, épaissie, est plus facile à prélever et à doser

qu’une lotion hydroalcoolique usuelle. Plus consistante, elle est de ce fait plus facile à appliquer et à répartir. La composition a un toucher glissant non gras qui permet un massage prolongé du cuir chevelu et facilite donc la répartition sur la zone désirée.

La composition selon l’invention, coule moins que la lotion hydroalcoolique et il y a donc moins de pertes lors de l’application et moins de coulures.

Dans la présente description, l’expression "au moins un" est équivalente à l’expression "un ou plusieurs" et peut y être substituée; l’expression "compris entre ... et..." est équivalente à l’expression "allant de ... à ..." et peut y être substituée; dans ces deux expressions, les bornes sont incluses. 1/ Ester d'acide pyridine dicarboxylique

La composition selon l'invention comprend donc au moins un ester d'acide pyridine dicarboxylique. L'ester peut être un monoester ou un diester, de préférence un diester. Il peut également s'agir d'un sel d'un tel ester.

Lesdits composés répondent à la formule générale (I), ou l'un de ses sels :

dans laquelle Ri et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné aliphatique en C1-C18, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé (alkyle notamment); ou un radical aryle en C6-C18; lesdits radicaux hydrocarboné aliphatique ou aryle étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi OH, NH2, -OR, -OCOR et -NHR avec R représentant un groupement alkyle en C1-C18 ; étant entendu que l'un au moins des groupements R1 et R2 est différent d'un atome d'hydrogène.

De préférence, les substituants COORi et COOR2 sont respectivement en position 2 et 3, ou en position 2 et 4 du noyau pyridine. Préférentiellement, ils sont en position 2 et 4.

Préférentiellement, les composés répondent à la formule (la), ou un de ses sels :

dans laquelle Ri et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné aliphatique en C-i-C-is, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé (alkyle notamment); ou un radical aryle en C6-C18; lesdits radicaux hydrocarboné aliphatique ou aryle étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi OH, NH2, -OR, -OCOR et -NHR avec R représentant un groupement alkyle en C-i-C-is, l'un au moins des groupements R1 et R2 étant différent d'un atome d'hydrogène.

De préférence, dans les formules (I) et (la), le radical hydrocarboné aliphatique, notamment alkyle, en C1-C18 est un radical hydrocarboné aliphatique, notamment alkyle, en C1-C10, notamment en C1-C6, tel que méthyle, éthyle, tertiobutyle, iso-propyle, hexyle. Ledit radical hydrocarboné aliphatique peut également contenir au moins une double liaison ou une triple liaison carbone-carbone, comme par exemple -CH=CH2, -CH2-CH=CH-CH3et -CH2-CeCH.

Le radical aryle peut représenter le radical phényle ou naphtyle.

En particulier, dans les formules (I) et (la), R1 et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné aliphatique saturé, notamment alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C18, mieux en C1-C10, voire en C1-C6, éventuellement substitué par un groupe alcoxy ou acyloxy (OR ou OCOR avec R désignant un radical alkyle en C1-C18), l'un au moins des groupements R1 et R2 étant différent d'un atome d'hydrogène.

De préférence, R1 et R2 sont identiques.

Préférentiellement, Ri et R2 sont identiques et représentent un radical alkyl saturé et linéaire en C1-C18, de préférence en C1-C10, et encore mieux en C1-C6; et tout particulièrement un radical éthyle.

On peut notamment citer les composés de formule (I) suivants : - le pyridine-2,4-dicarboxylate de diméthyle, - le pyridine-2,3-dicarboxylate de diméthyle, - le pyridine-2,4-dicarboxylate de diéthyle, - le pyridine-2,3-dicarboxylate de diéthyle, - le pyridine-2,5-dicarboxylate de diéthyle, - le pyridine-2,5-dicarboxylate de diméthyle, - le pyridine-2,4-dicarboxylate de diisopropyle, - le pyridine-2,4-dicarboxylate de di(acétyloxyméthyle) (dérivé de formule (I) tel que Ri et R2 représentent -CH2-O-COCH3),

Préférentiellement, la composition comprend, comme composé de formule (I) ou (la), le pyridine-2,4-dicarboxylate de diéthyle.

Par sels des composés de formule (I), on entend selon l'invention les sels organiques ou minéraux d’un composé de formule (I), ces sels étant physiologiquement acceptables. Comme sels minéraux, on peut citer les sels de sodium ou de potassium ainsi que les sels de zinc (Zn2+), de calcium (Ca2+), de cuivre (Cu2+), de fer (Fe2+), de strontium (Sr2+), de magnésium (Mg2+), de manganèse (Mn2+); les hydroxydes, les carbonates et les chlorures. Comme sels organiques, on peut citer les sels triéthanolamine, mono-éthanolamine, diéthanolamine, hexadécyla-mine, N,N,N',N'-tétrakis-(hydroxy-propyl-2) éthylène di-amine et tris-hydroxyméthyl aminométhane.

Les composés de formule (I) sont connus en tant que tels; ils sont notamment décrits, ainsi que leur fabrication, dans le brevet EP1352629.

La composition selon l'invention comprend le ou les composés de formule (I) en une quantité d’au moins 0,5% en poids, de préférence comprise entre 0,5 et 20% en poids, notamment allant de 3 à 15% poids, mieux allant de 4 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition. 2/ Silicone

La composition selon l’invention comprend également une ou plusieurs silicones, qui peuvent être solides ou liquides, volatiles ou non volatiles, aminées ou non aminées.

Comme silicones susceptibles d’être employées, on peut citer, seul ou en mélange, les polydialkylsiloxanes et notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), les polydiarylsiloxanes, les polyalkylarylsiloxanes, les gommes et les résines de silicone, ainsi que les organopolysiloxanes (ou polysiloxanes organomodifiés, ou encore silicones organomodifiées) qui sont des polysiloxanes comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels, généralement fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné, et de préférence choisi parmi les groupements aryle, les groupements aminés, les groupements alcoxy et les groupements polyoxyéthylénés, ou polyoxypropylénés.

Les silicones organomodifiées peuvent être des polydiarylsiloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkylarylsiloxanes, fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment.

Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les organopolysiloxanes comportant : - des groupements polyoxyéthylèney et/ou polyoxypropylène comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les diméthicone-copolyols, et notamment ceux commercialisés par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET® L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE; ou encore les alkyl(Ci2)-méthicone-copolyols, et notamment ceux commercialisés par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2-5200; - des groupements aminés substitués ou non, en particulier des groupements aminoalkyle en Ci-C^on peut citer les produits commercialisés sous la dénomination GP4 Silicone Fluid et GP7100 par la société GENESEE, ou sous les dénominations Q2-8220 et DC929 ou DC939 par la société DOW CORNING ; - des groupements thiols, comme les produits commercialisés sous les dénominations "GP 72 A" et "GP 71" de GENESEE ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT ; - des groupements hydroxylés, comme les polyorganosiloxanes à fonction hy-droxyalkyle; - des groupements acyloxyalkyle tels que les polyorganosiloxanes décrits dans le brevet US-A-4957732. - des groupements anioniques du type acide carboxylique, comme par exemple décris dans EP186507, ou du type alkyl-carboxylique comme le produit X-22-3701E de la société SHIN-ETSU; ou encore du type 2-hydroxyalkylsulfonate ou 2-hydroxyalkylthiosulfate, comme les produits commercialisés par la société GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABIL® S201" et "ABIL® S255". - des groupements hydroxyacylamino, comme les polyorganosiloxanes décrits dans la demande EP342834; on peut citer, par exemple, le produit Q2-8413 de la société DOW CORNING.

Les polydialkylsiloxanes peuvent être choisis parmi principalement les polydimé-thylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000; - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.

On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux di-méthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA.

Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX® 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (C1-C20) siloxanes.

Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne, ou dimethiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2-1401 commercialisé par la société DOW CORNING.

Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydimé-thyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl/diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés, de préférence ayant une viscosité allant de 1.10'5 à 5.10'2m2/s à 25°C.

Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : - les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA; - les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; - l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; - les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; - les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ; - certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.

De préférence la composition selon l’invention comprend une ou plusieurs silicones aminées.

Par silicone aminée, on entend au sens de la présente invention, toute silicone comportant une ou plusieurs fonctions amine primaire, secondaire, tertiaire ou un ou plusieurs groupements ammonium quaternaire.

Les silicones aminées susceptibles d’être utilisées dans la composition cosmétique selon la présente invention sont avantageusement choisies parmi, seules ou en mélange : a) les silicones aminées ayant une ou plusieurs fonctions amines primaires, et notamment celles de formule (II) et b) les silicones aminées ayant une ou plusieurs fonctions amines quaternisées non amidifiées, et notamment celles de formule (III) et (IV).

Par silicone non amidifiée, on entend selon la présente invention une silicone qui ne comprend pas de fonction amide (-NHC(O)-).

La composition selon l’invention peut notamment comprendre une ou plusieurs silicones aminées ayant une ou plusieurs fonctions amines primaires, et répondant à la formule (II) :

dans laquelle : - R, R', R", identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4, de préférence CH3; un radical alcoxy en C1-C4, de préférence méthoxy; ou OH; sous réserve que R et R” ne désignent pas simultanément OH, - A et B représentent, indépendamment l’un de l’autre, un radical alkylène linéaire ou ramifié, en C2-C8; A représente de préférence un alkylène en C3-C6; B représente de préférence un alkylène en C2-C4; - m et n sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire (Mw) de la silicone, et dont la somme va de 1 à 2000.

Selon une première variante de la formule (II), R, R', R", identiques ou différents, représentent un radical alcoxy en C1-C4OU un radical hydroxyle, l'un au moins des radicaux R ou R" étant un radical alcoxy en C1-C4; A représente un radical alkylène en C3et B représente un radical alkylène en C2-C4.

Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 0,2/1 et 0,4/1 et avantageusement égal à 0,3/1. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone est comprise entre 2000 et 106. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000.

Comme produit commercial, on peut citer le produit Belsil®ADM 652, commercialisée par Wacker.

Selon une deuxième variante de la formule (II), R, R", différents, représentent un radical alcoxy en C1-C4OU un radical hydroxyle, l'un au moins des radicaux R ou R" étant un radical alcoxy en C1-C4; R' représente un radical méthyle, A représente un radical alkylène en C3 et B représente un radical alkylène en C2-C4.

Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 1/0,8 et 1/1,1, et avantageusement est égal à 1/0,95. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone est comprise entre 2000 et 200000. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000.

Comme produit commercial, on peut citer le produit FluidWR® 1300, commercialisé par Wacker.

Selon une troisième variante de la formule (II), R, R" et R’ représentent un radical méthyle, A représente un radical alkylène en C4 et B représente un radical alkylène en C2-C4; m et n étant des nombres entiers dépendant du poids moléculaire (Mw) de la silicone, et dont la somme va de 1 à 2000.

Une silicone particulièrement préférée selon cette variante est le polymère dénommé dans le dictionnaire CTFA "triméthylsilylamodiméthicone", répondant à la formule suivante :

dans laquelle m et n sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire (Mw) de la silicone, et dont la somme va de 1 à 2000.

Comme produit commercial, on peut citer le produit vendu sous la dénomination Q2-8220 par la société OSI.

La composition selon l’invention peut notamment comprendre une ou plusieurs silicones aminées ayant une ou plusieurs fonctions amines quaternisées non ami-difiées, et répondant aux formules (III) ou (IV) : 1) les silicones ammonium quaternaire de formule :

dans laquelle : - R5, identiques ou différents, représentent un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C18, ou un radical alcényle linéaire ou ramifié en C2-C18; de préférence un radical méthyle ; - R6 représente un radical alkylène divalent linéaire ou ramifié en C1-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent linéaire ou ramifié en C1-C18, par exemple en C1-C8, relié au Si par une liaison SiC;

- Q- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique (acétate par exemple); - r représente une valeur statistique moyenne et va de 2 à 20 et en particulier de 2 à 8 ; - s représente une valeur statistique moyenne et va de 20 à 200 et en particulier de 20 à 50. 2) les silicones ammonium quaternaire de formule :

dans laquelle : - R7, identiques ou différents, représentent un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C18, ou un radical alcényle linéaire ou ramifié en C2-C18 ou un cycle hydrocarboné comprenant 5 ou 6 atomes de carbone ; de préférence un radical méthyle ; - R6, identiques ou différents, représentent un radical alkylène divalent linéaire ou ramifié en C1-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent linéaire ou ramifié en CICI 8, par exemple en C1-C8, relié au Si par une liaison SiC; - R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C18, un radical alcényle linéaire ou ramifié en C2-C18 ; - X- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique (acétate par exemple); - r représente une valeur statistique moyenne, et va de 2 à 200 et en particulier de 5 à 100.

De préférence, la composition selon l’invention comprend au moins une silicone de formule (IV) dans laquelle tous les R7 sont des radicaux méthyl et les R6 sont tous les deux des alkylèneoxy en C1-C8, notamment en C2-C4.

En particulier, on peut citer la silicone ayant pour nom INCI : Quaternium-80. Comme produit commercial, on peut citer le produit vendu sous la dénomination ABIL Quat 3272 ou 3274 par la société Degussa.

La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones peut avantageusement être déterminée par chromatographie par perméation de gel (température ambiante 25°C, étalon polystyrène; colonnes μ styragem ; éluant THF; débit de 1 mm/min; on injecte 200 μΙ d'une solution à 0,5 % en poids de silicone dans le THF et l'on effectue la détection par réfractométrie et UV-métrie).

Selon l’invention, toutes ces silicones peuvent également être utilisées sous forme d’émulsions ou de microémulsions.

Ainsi, on peut également citer comme autre produit commercial utilisable selon l'invention, le produit vendu sous la dénomination "Dow Corning Q2-7224" par la société Dow Corning, comprenant un mélange de triméthylsilylamodiméthicone défini ci-dessus, d’un agent de surface non ionique connu sous la dénomination CTFA "octoxynol-40", d’un second agent de surface non ionique connu sous la dénomination CTFA "isolaureth-6" et de propylèneglycol.

La composition selon l’invention peut comprendre la ou les silicones, et notamment la ou les silicones aminées, en une quantité allant de 0,01 à 10% en poids, de préférence de 0,02 à 5% en poids, mieux de 0,05 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition. 3/ Polymère épaississant

La composition selon l’invention comprend également un ou plusieurs polymères épaississants.

Par polymère épaississant, on entend au sens de la présente invention un polymère qui, introduit à 1% en poids dans une solution aqueuse ou hydroalcoolique à 30% d’éthanol, et à pH = 7, ou dans une huile choisie parmi l’huile de vaseline, le myristate d’isopropyle ou le cyclopentadiméthylsiloxane, permet d’atteindre une viscosité d’au moins 100 cps (centipoises), notamment d’au moins 200 cps, de préférence d’au moins 500 cps, à 25 °C et à un taux de cisaillement de 1 s'1. Cette viscosité peut être mesurée à l’aide d’un viscosimètre cône/plan (Rhéomètre Haake R600 ou analogue).

Les polymères épaississants selon l'invention peuvent être d'origine naturelle ou synthétique.

Les polymères épaississants selon l’invention peuvent être choisis parmi les polymères épaississants acryliques et les polymères épaississants à motif sucre; on peut également employer un mélange de plusieurs polymères épaississants.

Par polymère acrylique, on entend au sens de la présente invention un polymère résultant d'une réaction de polymérisation mettant en oeuvre un ou plusieurs mo-nomère(s) de structure:

avec R3 désignant un atome d’hydrogène ou un radical alkyl en C1-C4, linéaire ou ramifié, et R4 désignant un atome d’hydrogène, un radical alkyl en C1-C4 linéaire ou ramifié, un radical NR5R6 ou un radical alcoxy en C1-C30 linéaire ou ramifié, lesdits radicaux étant éventuellement substitués par un ou plusieurs OH et/ou radical

ammonium quaternaire; R5 et R6 désignant indépendamment l'un de l'autre, un atome d’hydrogène ou un radical alkyl, linéaire ou ramifié, en C1-C30 éventuellement oxyalkyléné, comportant éventuellement un groupement sulfonique.

De préférence R3 désigne un atome d’hydrogène ou un radical méthyle.

Les polymères épaississants acryliques susceptibles d'être utilisés dans la présente invention peuvent être choisis parmi : (a) les polymères associatifs (méth)acryliques; (b) les homopolymères réticulés d'acide (méth)acrylique et les copolymères réticulés d'acide (méth)acrylique et d'acrylate d'alkyle en C1-C6; (c) les homo- et copolymères non ioniques contenant des monomères à insaturation éthylénique de type ester et/ou amide ; (d) les homopolymères d’acrylate d'ammonium et les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide; (e) les homopolymères et copolymères d’acides (méth)acrylamido alkyl(C1-C4) sulfoniques ; (f) les homopolymères et copolymères de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1 -C4) ammonium réticulés. (a) Par "polymère épaississant associatif", on entend selon l'invention un polymère épaississant amphiphile comportant à la fois des motifs hydrophiles et des motifs hydrophobes, en particulier comportant au moins une chaîne grasse en C8-C30 et au moins un motif hydrophile.

Les polymères épaississants associatifs (méth)acryliques selon l'invention peuvent être non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères.

De préférence, les polymères épaississants associatifs non ioniques selon l'invention sont choisis parmi : - les copolymères de (méth)acrylates d’alkyle en C1-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse (par exemple les acrylates d’alkyl (C8-C22) oxyéthylénés) tels que par exemple le copolymère méthacrylate de mé-thyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208; et - les copolymères de (méth)acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse (par exemple les (méth)acrylates d’alkyl (C8-C22)) tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylènegly-col/méthacrylate de lauryle.

Les polymères épaississants associatifs anioniques selon l'invention peuvent être choisis parmi ceux comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d’alkyl(C10-C30) d’acide carboxylique insaturé.

Ils sont choisis de préférence parmi ceux (i) dont le motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique correspond au monomère de formule (I) suivante :

dans laquelle R1 désigne H ou CH3 ou C2H5, c’est-à-dire des motifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique et (ii) dont le motif hydrophobe de type ester d’alkyl (C10-C30) d’acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule (II) suivante :

dans laquelle R1 désigne H ou CH3 ou C2H5, de préférence H ou CH3; et R2 désigne un radical alkyle en C10-C30, de préférence en C12-C22.

Des esters d’alkyls (C10-C30) d’acides carboxyliques insaturés conformes à l’invention comprennent par exemple l’acrylate de lauryle, l’acrylate de stéaryle, l’acrylate de décyle, l’acrylate d’isodécyle, l’acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d’isodécyle et le méthacrylate de dodécyle.

Les polymères épaississants associatifs anioniques selon la présente invention peuvent désigner plus particulièrement des polymères formés à partir d’un mélange de monomères comprenant : (i) soit de l’acide acrylique et un ou plusieurs esters de formule (III) suivante :

dans laquelle R1 désigne H ou CH3; et R2 désigne un radical alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone, et éventuellement un agent réticulant, tels que par exemple ceux constitués de 60 à 95% en poids d’acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40% en poids d’acrylate d’alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0 à 6% en poids de monomère polymérisable réticulant, ou ceux constitués de 96 à 98% en poids d’acide acrylique, 1 à 4% en poids d’acrylate d’alkyles en C10-C30 et 0,1 à 0,6% en poids de monomère polymérisable réticulant, (ii) soit essentiellement de l’acide acrylique et du méthacrylate de lauryle, tel que celui formé à partir de 66% en poids d’acide acrylique et 34% en poids de méthacrylate de lauryle.

Comme réticulant, on peut notamment citer les polyallyléthers tels que notamment le polyallylsucrose et le polyallylpentaérythritol.

Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMU-LEN TR1, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TR1, et le produit vendu par la société S.E.P.C. sous la dénomination COATEX SX.

Parmi les polymères amphiphiles anioniques à chaînes grasses, on peut également citer les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxy-lique à insaturation α,β-monoéthylénique et un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'alcool gras oxyalkyléné.

Préférentiellement, ces composés comprennent également comme monomère un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'alcool en C1-C4. A titre d’exemples, on peut citer l’ACULYN 22® vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d’éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné (dénomination INCI Acrylates/Steareth-20 Méthacrylate Copolymer), ou encore l’ACULYN 28® vendu par ROHM et HAAS, qui est un ter-polymère acide méthacrylique/acrylate d’éthyle/méthacrylate de béhényle oxyalkyléné (dénomination INCI Acrylates/Beheneth-25 Méthacrylate Copolymer), de même que le NOVETHIX L-10 POLYMER vendu par Lubrizol.

Comme polymères amphiphiles anioniques à chaînes grasses, on peut également citer le copolymère acide méthacrylique/acrylate de méthyle/ diméthylmétaisopro-pénylbenzylisocyanate d'alcool éthoxylé, notamment commercialisé sous la dénomination VISCOPHOBE DB 1000 par la société AMERCHOL.

Comme polymères amphiphiles anioniques à chaînes grasses, on peut également citer ceux comportant au moins un monomère acrylique à groupement(s) sulfo-nique(s), sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe.

La partie hydrophobe présente dans les polymères de l’invention comporte de préférence de 8 à 22 atomes de carbone, préférentiellement de 8 à 18 atomes de carbone, et plus particulièrement de 12 à 18 atomes de carbone.

De façon préférentielle, les polymères sulfoniques conformes à l’invention sont neutralisés partiellement ou totalement par une base minérale (soude, potasse, ammoniaque) ou une base organique telle que la mono-, di- ou tri-éthanolamine, un aminométhylpropanediol, la N-méthyl-glucamine, les acides aminés basiques comme l'arginine et la lysine, et les mélanges de ces composés.

Les polymères amphiphiles sulfoniques conformes à l'invention ont généralement un poids moléculaire moyen en nombre (Mn) allant de 1000 à 20 000 000 g/mole, de préférence allant de 20 000 à 5 000 000, et préférentiellement de 100 000 à 1 500 000 g/mole.

Les polymères amphiphiles sulfoniques selon l’invention peuvent être réticulés ou non réticulés. De préférence, on choisit des polymères amphiphiles réticulés.

Lorsqu'ils sont réticulés, les agents de réticulation peuvent être choisis parmi les composés à polyinsaturation oléfinique couramment utilisés pour la réticulation des polymères obtenus par polymérisation radicalaire. On peut citer par exemple, le divinylbenzène, l'éther diallylique, le dipropylèneglycol-diallyléther, les polygly-col-diallyléthers, le triéthylèneglycol-divinyléther, l’hydroquinone-diallyl-éther, le diacrylatedi(méth)acrylate de d'éthylèneglycol ou de tétraéthylèneglycol, le trimé-thylol propane triacrylate, le méthylène-bis-acrylamide, le méthylène-bis-méthacrylamide, la triallylamine, le triallylcyanurate, le diallylmaléate, la tétraallylé-thylènediamine, le tétra-allyloxy-éthane, le triméthylolpropane-diallyléther, le (méth)acrylate d’allyle, les éthers allyliques d'alcools de la série des sucres, ou d’autres allyl- ou vinyl- éthers d'alcools polyfonctionnels, ainsi que les esters allyliques des dérivés de l'acide phosphorique et/ou vinylphosphonique, ou les mélanges de ces composés.

On utilisera plus particulièrement le méthylène-bis-acrylamide, le méthacrylate d’allyle ou le triméthylol propane triacrylate (TMPTA). Le taux de réticulation varie en général de 0,01 à 10% en mole et plus particulièrement de 0,2 à 2% en mole par rapport au polymère.

Les monomères acryliques à groupement(s) sulfonique(s) sont choisis notamment parmi les acides (méth)acrylamido(Ci-C22)alkylsulfoniques, les acides N-(Ci-C22)alkyl(méth)acrylamido(Ci-C22)alkylsulfoniques comme l’acide undécyl-acrylamido-méthane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.

Plus préférentiellement, on utilisera les acides (méth)acrylamido(C-i-C22) alkylsul-foniques tels que par exemple l'acide acrylamido-méthane-sulfonique, l'acide acry-lamido-éthane-sulfonique, l'acide acrylamido-propane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide méthacrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-n-butane-sulfonique, l’acide 2-acrylamido-2,4,4-triméthylpentane-sulfonique, l'acide 2-méthacrylamido-dodécyl-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2,6-diméthyl-3-heptane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.

Plus particulièrement, on utilisera l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique (AMPS) ainsi que ses formes partiellement ou totalement neutralisées.

Les polymères amphiphiles conformes à l’invention peuvent notamment être choisis parmi les polymères amphiphiles statistiques d’AMPS modifiés par réaction avec une n-monoalkylamine ou une di-n-alkylamine en C6-C22, et tels que ceux décrits dans la demande de brevet WOOO/31154 (faisant partie intégrante du contenu de la description). Ces polymères peuvent également contenir d’autres monomères hydrophiles éthyléniquement insaturés choisis par exemple parmi les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en β ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l’anhydride maléique, l’acide itaconique ou l’acide maléique ou les mélanges de ces composés.

Les polymères préférés de l’invention sont choisis parmi les copolymères amphiphiles d’AMPS et d’au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique comportant au moins une partie hydrophobe ayant de 8 à 50 atomes de carbone et plus préférentiellement de 8 à 22 atomes de carbone et encore plus préférentiellement de 8 à 18 atomes de carbone et plus particulièrement 12 à 18 atomes de carbone.

Ces mêmes copolymères peuvent contenir en outre un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés ne comportant pas de chaîne grasse tels que les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en β ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l’anhydride maléique, l’acide itaconique ou l’acide maléique ou les mélanges de ces composés.

Les monomères hydrophobes à insaturation éthylénique de ces copolymères particuliers sont choisis de préférence parmi les acrylates ou les acrylamides de formule (IV) suivante :

dans laquelle R1 et R3, identiques ou différents, désignent un atome d’hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ci-Cô (de préférence méthyle) ; Y désigne O ou NH ; R2 désigne un radical hydrocarboné comportant au moins de 8 à 50 atomes de carbone, préférentiellement de 8 à 22 atomes de carbone, encore mieux de 6 à 18 atomes de carbone et plus particulièrement de 12 à 18 atomes de carbone x désigne un nombre de moles d’oxyde d’alkylène et varie de 0 à 100.

Le radical R2 est choisi de préférence parmi les radicaux alkyles en Cô-Cis linéaires (par exemple n-hexyle, n-octyle, n-décyle, n-hexadécyle, n-dodécyle), ramifiés ou cycliques (par exemple cyclododécane (C12) ou adamantane (C10)); les radicaux alkylperfluorés en Cô-Cis (par exemple le groupement de formule -(CH2)2-(CF2)9-CF3) ; le radical cholestéryle (C27) ou un reste d’ester de cholestérol comme le groupe oxyhexanoate de cholestéryle; les groupes polycycliques aromatiques comme le naphtalène ou le pyrène. Parmi ces radicaux, on préfère plus particulièrement les radicaux alkyles linéaires et plus particulièrement le radical n-dodécyle.

Selon une forme particulièrement préférée de l’invention, le monomère de formule (IV) comporte au moins un motif oxyde d’alkylène (x >1) et de préférence une

chaîne polyoxyalkylénée. La chaîne polyoxyalkylénée, de façon préférentielle, est constituée de motifs oxyde d’éthylène et/ou de motifs oxyde de propylène et encore plus particulièrement constituée de motifs oxyde d’éthylène. Le nombre de motifs oxyalkylénés varie en général de 3 à 100, préférentiellement de 3 à 50 et encore plus préférentiellement de 7 à 25.

Parmi ces polymères, on peut citer : - les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60% en poids de motifs AMPS et de 40 à 85% en poids de motifs (C8-Ci6)alkyl(méth)acrylamide ou de motifs (C8-C-i6)alkyl(méth)acrylate par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans la demande EP-A750 899 ; - les terpolymères comportant de 10 à 90% en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10% en mole de motifs AMPS et de 5 à 80% en mole de motifs n-(C6-C-i8)alkylacrylamide, tels que ceux décrits dans le brevet US-5089578.

On peut également citer les copolymères d’AMPS totalement neutralisé et de méthacrylate de dodécyle ainsi que les copolymères d’AMPS et de n-dodécylméthacrylamide non-réticulés et réticulés, tels que ceux décrits dans les articles de Morishima cités ci-dessus.

On citera plus particulièrement les copolymères constitués de motifs acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique (AMPS) de formule (V) suivante :

dans laquelle X+ est un proton, un cation de métal alcalin, un cation alcalino- terreux ou l’ion ammonium, et de motifs de formule (VI) suivante :

dans laquelle x désigne un nombre entier variant de 3 à 100, de préférence de 5 à 80 et préférentiellement de 7 à 25 ; R1 a la même signification que celle indiquée ci-dessus dans la formule (IV) et R4 désigne un alkyle linéaire ou ramifié en C6-C22 et préférentiellement en C10-C22·

Les polymères particulièrement préférés sont ceux pour lesquels x = 25, R1 dé-

signe méthyle et R4 représente n-dodécyle; les polymères pour lesquels X+ désigne sodium ou ammonium sont plus particulièrement préférés.

Les polymères épaississants associatifs cationiques selon la présente invention peuvent être choisis parmi les polyacrylates à groupements latéraux aminés.

Les polyacrylates à groupements latéraux aminés, quaternisés ou non, possèdent par exemple des groupements hydrophobes du type stéareth-20 (alcool stéary-lique à 20 moles d’oxyde d’éthylène) ou alkyl(C10-C30)PEG-20 itaconate.

Comme exemples de polyacrylates à chaînes latérales aminées, on peut citer les polymères 8781-124B ou 9492-103 ou STRUCTURE PLUS de la société NATIONAL STARCH.

Les polymères épaississants associatifs amphotères selon l'invention peuvent être choisis parmi les copolymères de chlorure de méthacrylamidopropyl triméthy-lammonium/acide acrylique/méthacrylate d'alkyle en C10-C30, le radical alkyle étant de préférence un radical stéaryle. (b) Parmi les homopolymères réticulés d'acide (méth)acrylique, on peut citer les produits vendus sous les noms CARBOPOLS 980, 981, 954, 2984 et 5984 par la société GOODRICH ou les produits vendus sous les noms SYNTHALEN M et SYNTHALEN K par la société 3 VSA.

Parmi les copolymères réticulés d'acide (méth)acrylique et d’acrylate d'alkyle en C1-C6, on peut citer le produit vendu sous la dénomination VISCOATEX 538C par la société COATEX qui est un copolymère réticulé d'acide méthacrylique et d'acry-late d'éthyle en dispersion aqueuse à 38% de Matière Active ou le produit vendu sous la dénomination ACULYN 33 par la société ROHM & HAAS qui est un copolymère réticulé d'acide acrylique et d’acrylate d'éthyle en dispersion aqueuse à 28% de Matière Active. On peut citer plus particulièrement le copolymère acide méthacrylique/acrylate d'éthyle réticulé sous forme de dispersion aqueuse à 30% fabriqué et vendu sous le nom CARBOPOL AQUA SF-1 par la société NOVEON. (c) Parmi les homopolymères ou copolymères non ioniques contenant des monomères à insaturation éthylénique de type ester et/ou amide, on peut citer les produits vendus sous les dénominations de CYANAMER P250 par la société CYTEC (polyacrylamide); PMMA MBX-8C par la société US COSMETICS (copolymère méthacrylate de méthyle / diméthacrylate d'éthylèneglycol); ACRYLOID B66 par la société RHOM & HAAS (copolymère méthacrylate de butyle / méthacrylate de méthyle); BPA 500 par la société KOBO (polyméthacrylate de méthyle). (d) Parmi les homopolymères d’acrylate d'ammonium, on peut citer le produit vendu sous le nom MICROSAP PAS 5193 par la société HOECHST.

Parmi les copolymères d’acrylate d'ammonium et d'acrylamide, on peut citer le produit vendu sous le nom BOZEPOL C NOUVEAU ou le produit PAS 5193 ven- dus par la société HOECHST. (e) Les homo- ou copolymères d'acides (méth)acrylamido-alkyl(C1-C4)-sulfoniques sont de préférence réticulés. Plus particulièrement, ils sont partiellement ou totalement neutralisés. Ce sont des polymères hydrosolubles ou gonflables dans l'eau.

Parmi ces polymères, on peut citer notamment : -l'acide polyacrylamido-méthane-sulfonique, -l'acide polyacrylamido-éthane-sulfonique, -l'acide polyacrylamido-propane-sulfonique, -l'acide poly-2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, -l'acide poly-2-méthacrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, -l'acide poly-2-acrylamido-n-butane-sulfonique.

Des polymères de ce type et notamment des acides poly-2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfoniques réticulés et partiellement ou totalement neutralisés sont connus, décrits et préparés dans la demande de brevet DE-19625810.

Ils sont en général caractérisés par le fait qu’ils comprennent, distribués de façon aléatoire : - de 90 à 99,9% en poids de motifs de formule (A) :

dans laquelle X+ désigne un cation ou un mélange de cations, dont H+, et - de 0,01 à 10% en poids d'au moins un motif réticulant ayant au moins deux doubles-liaisons oléfiniques, les proportions en poids étant définies par rapport au poids total du polymère.

De préférence, l'acide poly-2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique réticulé et neutralisé comporte de 98 à 99,5 % en poids de motifs de formule (A) et de 0,5 à 2% en poids de motifs réticulants.

De préférence, X+ représente un cation ou un mélange de cations choisis en particulier parmi un proton, un cation de métal alcalin, un cation équivalent de celui d’un métal alcalino-terreux ou l’ion ammonium.

De préférence, les motifs réticulants ayant au moins deux doubles-liaisons oléfiniques sont choisis parmi le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycol-diallyléthers, le triéthylèneglycol-divinyléther, l’hydroquinone-diallyl-éther, le tétra-allyl-oxyéthane ou d’autres allyl- ou vinyl-éthers d'alcools polyfonctionnels, le

diacrylate de tétraéthylèneglycol, la triallylamine, le triméthylolpropane-diallyléther, le méthylène-bis-acrylamide ou le divinylbenzène.

Les motifs réticulants ayant au moins deux doubles-liaisons oléfiniques sont plus particulièrement choisis parmi ceux de formule générale (B) suivante :

dans laquelle Ri désigne un atome d’hydrogène ou un alkyle en C1-C4 et plus particulièrement méthyle (triméthylol propane triacrylate).

Les acides poly-2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfoniques réticulés et partiellement ou totalement neutralisés sont généralement connus sous les appellations "Ammonium Polycrylamido-2-methylpropanesulfonate" ou encore "Ammonium Polyacryldimethyltauramide" (appellation I.N.C.I.).

Un produit particulièrement préféré selon l'invention est celui vendu par la société CLARIANT sous la dénomination commerciale HOSTACERIN AMPS; c'est un acide poly-2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique réticulé et partiellement neutralisé par l'ammoniaque. (f) Parmi les homo- ou co-polymères réticulés de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4) ammonium, on peut citer les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l’acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l’homo- ou la copolymérisation étant suivie d’une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthy-lène-bis-acrylamide. On peut plus particulièrement citer le copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (notamment 20/80 en poids), en particulier se présentant sous forme de dispersion contenant 50% en poids dudit copolymère dans de l’huile minérale. Cette dispersion est notamment commercialisée sous le nom de SALCARE® SC 92 par la Société CIBA. On peut également citer l’homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium, notamment se présentant sous forme de dispersion contenant environ 50% en poids de l’homopolymère dans de l’huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de SALCARE® SC 95 et SALCARE® SC 96 par la Société CIBA.

Les polymères à motif(s) sucre(s) selon l’invention peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. Ils peuvent être non ioniques, anioniques, amphotères ou cationiques. Les unités de base des polymères à motif sucre de l’invention peuvent être des mono- ou disaccharides.

Par "motif sucre", on entend un motif issu d’un carbohydrate de formule Cn(H2O)n-i ou (CH2O)n pouvant être éventuellement modifié par substitution et/ou par oxydation et/ou par déshydratation.

Les motifs sucre susceptibles d'entrer dans la composition des polymères de l’invention sont de préférence issus des sucres suivants : glucose, galactose, ara-binose, rhamnose, mannose, xylose, fucose, fructose, anhydrogalactose, acide galacturonique, acide glucuronique, acide mannuronique, galactose sulfate, anhydrogalactose sulfate.

On peut notamment citer comme polymères susceptibles d'être employés, les gommes natives suivantes, ainsi que leurs dérivés : a) les exsudais d’arbres ou d’arbustes dont : - la gomme arabique (polymère ramifié de galactose, d’arabinose, de rhamnose et d’acide glucuronique) - la gomme ghatti (polymère issu d’arabinose, de galactose, de mannose, de xylose et d’acide glucuronique) - la gomme karaya (polymère issu d’acide galacturonique, de galactose, de rhamnose et d’acide glucuronique) - la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d’acide galacturonique, de galactose, de fucose, de xylose et d’arabinose), et leurs dérivés; b) les gommes issues d’algues dont : - l’agar (polymère issu de galactose et d’anhydrogalactose) - les alginates (polymères d’acide mannuronique et d’acide glucuronique) - les carraghénanes et les furcelleranes (polymères de galactose sulfate et d’anhydrogalactose sulfate); et leurs dérivés; c) les gommes issues de semences ou tubercules dont : - la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose) - la gomme de caroube (polymère de mannose et de galactose) - la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose) - la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose) - la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose), et leurs dérivés; d) les gommes microbiennes dont : - la gomme de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de man-nose/acide pyruvique et d’acide glucuronique) - la gomme de gellane (polymère de glucose partiellement acylé, de rhamnose et d’acide glucuronique) - la gomme de scléroglucane (polymère du glucose), et leurs dérivés; e) les extraits de plantes dont : - la cellulose (polymère du glucose) - l’amidon (polymère du glucose) - l’inuline (polymère de fructose et de glucose), et leurs dérivés.

Ces polymères peuvent être modifiés par voie physique ou chimique. A titre de traitement physique, on peut citer notamment la température. A titre de traitements chimiques, on peut citer les réactions d’estérification, d’éthérification, d’amidification, d’oxydation. Ces traitements permettent de conduire à des polymères qui peuvent être non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères.

De préférence, les polymères à motif sucre selon l’invention sont choisis parmi les gommes de guar, les gommes de caroube, les amidons et les celluloses, éventuellement modifiés par voie physique ou chimique.

Les gommes de guar non ioniques utilisables selon l'invention peuvent être modifiées par des groupements hydroxylakyle en C1-C6. Parmi les groupements hy-droxyalkyle, on peut mentionner les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle.

Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants tels que par exemple des oxydes de propylène avec la gomme de guar, de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle.

Le taux d'hydroxyalkylation varie de préférence de 0,4 à 1,2 et correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommé par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar.

De telles gommes de guar non ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120 par la société RHO-DIA CHIMIE.

Les gommes de guar modifiées par des groupements cationiques plus particulièrement utilisables selon l'invention sont des gommes de guar comportant des groupements cationiques trialkylammonium. De préférence, 2 à 30% en nombre des fonctions hydroxyle de ces gommes de guar portent des groupements cationiques trialkyammonium. Encore plus préférentiellement, 5 à 20% du nombre des fonctions hydroxyle de ces gommes de guar sont branchés par des groupements cationiques trialkyammonium. Parmi ces groupements trialkylammonium, on peut tout particulièrement citer les groupements triméthylammonium et triéthylammo-nium. Encore plus préférentiellement, ces groupements représentent de 5 à 20% en poids par rapport au poids total de la gomme de guar modifiée. Selon l'invention, on peut utiliser des gommes de guar modifiée par du chlorure de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. Ces gommes de guar modifiées par des groupements cationiques sont des produits déjà connus en eux-mêmes et sont par exemple décrits dans les brevets US 3 589 578 et US 4 0131 307. De tels produits sont par ailleurs vendus notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 par la société RHODIA CHIMIE.

Comme gomme de caroube modifiée, on peut utiliser la gomme de caroube cationique contenant des groupements hydroxypropyltrimmonium telle que le Catinal CLB 200 proposé par la société TOHO.

Les molécules d’amidons utilisés dans la présente invention peuvent avoir comme origine toutes les sources végétales d'amidon, notamment les céréales et les tubercules; plus particulièrement il peut s'agir d'amidons de maïs, de riz, de manioc, d’orge, de pomme de terre, de blé, de sorgho, de pois, d'avoine, de tapioca. On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci-dessus. L'amidon est de préférence issu de la pomme de terre.

Les amidons peuvent être modifiés par voie chimique ou physique, notamment par une ou plusieurs des réactions suivantes : prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification, éthérification, amidification, traitements thermiques.

De manière plus particulière, ces réactions peuvent être réalisées de la façon suivante : - prégélatinisation en faisant éclater les granules d'amidon (par exemple séchage et cuisson dans un tambour sécheur) ; - oxydation par des oxydants forts conduisant à l'introduction de groupes car-boxyle dans la molécule d'amidon et à la dépolymérisation de la molécule d'amidon (par exemple en traitant une solution aqueuse d'amidon par l'hypochlorite de sodium) ; - réticulation par des agents fonctionnels capables de réagir avec les groupes hydroxyle des molécules d'amidon qui vont ainsi être liées entre elles (par exemple avec des groupes glyceryl et/ou phosphate) ; - estérification en milieu alcalin pour le greffage de groupes fonctionnels, notamment acyl en en C1-C6 (acétyl), hydroxyalkylés en C1-C6 (hydroxyéthyl, hy-droxypropyl), carboxyméthyl, octénylsuccinique.

On peut notamment obtenir par réticulation avec des composés phosphorés des phosphates de monoamidon (du type Am-0-P0-(0X)2), des phosphates de diami-don (du type Am-O-PO-(OX)-O-Am) ou même de triamidon (du type Am-0-P0-(O-Am)2) ou leurs mélanges; avec Am signifiant amidon et X désignant notamment les métaux alcalins (par exemple sodium ou potassium), les métaux alcalino-terreux (par exemple calcium, magnésium), les sels d’ammoniaque, les sels d’amines comme ceux de la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthano-lamine, l'amino-3 propanediol-1,2, les sels ammoniums issus des aminoacides basiques tels que la lysine, l'arginine, la sarcosine, l'ornithine, la citrulline.

Les composés phosphorés peuvent être par exemple du tripolyphosphate de sodium, de l'orthophosphate de sodium, de l'oxychlorure de phosphore ou du trimé-taphosphate de sodium.

On utilisera préférentiellement des phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon comme le produit proposé sous les références PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé géla-tinisé) ou PREJEL TK1 (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200 (phosphate de diamidon de manioc acétylé gélatinisé) par la Société AVEBE ou STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de maïs gélatinisé).

Un amidon préféré est un amidon ayant subi au moins une modification voie chimique telle qu’au moins une estérification.

Selon l’invention, on peut aussi utiliser des amidons amphotères, comprenant un ou plusieurs groupements anioniques et un ou plusieurs groupements cationiques. Les groupements anioniques et cationiques peuvent être liés au même site réactif de la molécule d'amidon ou à des sites réactifs différents; de préférence ils sont liés au même site réactif. Les groupements anioniques peuvent être de type carboxylique, phosphate ou sulfate, et de préférence carboxylique. Les groupements cationiques peuvent être de type amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire.

Les amidons amphotères sont notamment choisis parmi les composés de formules suivantes :

dans lesquelles :

St-0 représente une molécule d'amidon, R, identique ou différent, représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, R', identique ou différent, représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou un groupement -COOH, n est un entier égal à 2 ou 3, M, identique ou différent, désigne un atome d’hydrogène, un métal alcalin ou alca-linoterreux tels que Na, K, Li, NH4, un ammonium quaternaire ou une amine organique, R" représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C18.

On utilise particulièrement les amidons de formules (lia) ou (Ilia); et préférentiellement les amidons modifiés par de l'acide 2-chloroéthylaminodipropionique, c'est-

à-dire les amidons de formule (lia) ou (Ilia) dans lesquelles R, R', R" et M représentent un atome d'hydrogène et n est égal à 2. L’amidon amphotère préféré est un chloroéthylamido dipropionate d’amidon.

Les celluloses et dérivés de celluloses peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non ioniques. Parmi ces dérivés, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses.

Parmi les esters de celluloses, on peut citer les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates ou phosphates de cellulose), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepro-pionates ou acétatetrimellitates de cellulose) et les esters mixtes orga-nique/inorganique de cellulose tels que les acétatebutyratesuliâtes et les acétate-propionatesulfates de cellulose.

Parmi les esters éthers de celluloses, on peut citer les phtalates d’hydroxypropyl méthylcellulose et les sulfates d’éthylcellulose.

Parmi les éthers de cellulose non ioniques, on peut citer les alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses (par exemple l'Ethocel standard 100 Premium de DOW CHEMICAL); les hydroxyalkylcelluloses telles que les hy-droxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses (par exemple Natrosol 250 HHR proposé par AQUALON) et les hydroxypropylcelluloses (par exemple Klucel EF d’AQUALON); les celluloses mixtes hydroxyalkyl-alkylcelluloses telles que les hydroxypropyl-méthylcelluloses (par exemple Methocel E4M de DOW CHEMICAL), les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-éthylcelluloses (par exemple Bermocoll E 481 FQ d’AKZO NOBEL) et les hydroxybutyl-méthylcelluloses.

Parmi les éthers de cellulose anioniques, on peut citer les carboxyalkylcelluloses et leurs sels. Comme exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, les car-boxyméthylméthylcelluloses (par exemple Blanose 7M de la société AQUALON) et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses, ainsi que leurs sels de sodium.

Parmi les éthers de cellulose cationiques, on peut citer les hydroxyéthylcelluloses quaternisées réticulées ou non. L’agent quaternisant peut être notamment le chlorure de diallyldimethylammonium (par exemple Celquat L200 de NATIONAL STARCH). Comme autre éther de cellulose cationique, on peut citer l’hydroxyéthyl cellulose hydroxypropyltriméthylammonium (par exemple Ucare polymer JR 400 d’AMERCHOL).

Les polymères épaississants à motif(s) sucre(s) peuvent être associatifs. Parmi les polymères épaississants à motif(s) sucre(s) associatifs, on peut citer les celluloses ou leurs dérivés, modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyls, arylalkyls, alkylaryls ou leurs mélanges où les groupes alkyls sont en C8-C22; les alkylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques telles que les produits NATROSOL PLUS GRADE 330 CS et POLYSURF 67 (alkyle en C16) vendus par la société AQUALON ; les alkylhydroxyéthylcellu- loses quaternisées (cationiques) telles que les produits QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18-B (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8 (alkyle en C18) vendus par la société AMERCHOL, les produits CRODACEL QM , CRODACEL QL (alkyle en C12) et CRODACEL QS (alkyle en C18) vendus par la société CRODA et le produit SOFTCAT SL 100 vendu par la société AMERCHOL; les nonoxynylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques tels que le produit AMERCELL HM-1500 vendu par la société AMERCHOL ; les alkylcelluloses non-ioniques telles que le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL.

Comme polymères à motif(s) sucre(s) dérivés de guar associatifs, on peut citer les hydroxypropylguars modifiés par une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (modifié par une chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI ; le produit MIRACARE XC 95-3 (modifié par une chaîne alkyle en C14) et le produit RE 205-146 (modifié par une chaîne alkyle en C20) vendus par RHODIA CHIMIE.

De préférence, les polymères à motif(s) sucre(s) selon l’invention sont non ioniques.

De préférence, la composition selon l’invention comprend au moins un polymère épaississant à motif sucre, de préférence choisi parmi les gommes de guar, les gommes de caroube, les gommes de xanthane, les amidons et les celluloses, dans leur forme modifiée (dérivés) ou non modifiée.

Préférentiellement, la composition selon l’invention comprend au moins un polymère cellulosique, tout particulièrement choisis parmi les éthers de cellulose non ioniques, et encore mieux parmi les alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses, les éthylcelluloses, les hydroxyalkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses et les hydroxypropylcelluloses.

La composition selon l'invention peut comprendre le ou les polymères épaississants en une quantité allant de 0,01 à 10% en poids, notamment de 0,05 à 5% en poids, préférentiellement de 0,1 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition. 4/ Autres ingrédients

La composition selon l'invention peut être à usage cosmétique ou pharmaceutique. Préférentiellement, la composition selon l'invention est à usage cosmétique. Par "cosmétique", on entend au sens de l'invention une composition d'aspect, d'odeur et de toucher agréables. De préférence, la composition est d'application topique sur la peau et les fibres kératiniques, et plus spécialement sur le cuir chevelu, les cheveux et les cils.

La composition selon l’invention peut se présenter sous forme d'une solution ou d’une suspension aqueuse, alcoolique, hydroalcoolique ou huileuse, d’une émul- sion, de consistance liquide ou semi-liquide, obtenue par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E) ou inversement (E/H), d'un gel aqueux, alcoolique, hydroalcoolique ou huileux (anhydre).

De préférence, la composition selon l’invention se présente sous forme d’une solution ou lotion aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique, préférentiellement hydroalcoolique, généralement épaissie.

Avantageusement, la composition selon l’invention comprend de l’eau, notamment dans une quantité allant de 10 à 90% en poids, en particulier allant de 20 à 80% en poids, voire de 30 à 50% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Avantageusement, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs monoalcools en C2-C4 tels que l'éthanol et l'isopropanol, notamment dans une quantité allant de 10 à 90% en poids, en particulier allant de 20 à 80% en poids, voire de 30 à 70% en poids, encore mieux allant de 40 à 60% en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition selon l’invention peut en outre comprendre un ou plusieurs solvants organiques additionnels, différents des monoalcools en C2-C4, par exemple choisis parmi les polyols, notamment ceux ayant de 2 à 6 atomes de carbones comme la glycérine, le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l’hexylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol; et les éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le monométhyléther de propylèneglycol, le mo-noéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol; et leurs mélanges.

La composition selon l’invention peut en outre comprendre un ou plusieurs additifs cosmétiques usuels, notamment choisis parmi les tensioactifs non ioniques, anioniques, cationiques et amphotères, les vitamines, les filtres solaires, les charges, les matières colorantes, les agents nacrants, les agents opacifiants, les polymères filmogènes, les agents conditionneurs, les corps gras liquides ou solides, les agents antioxydants, les parfums et les agents conservateurs.

Dans un mode avantageux de réalisation de l’invention, la composition peut comprendre en outre un ou plusieurs polymères fixants choisis parmi les polymères fixants non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères, de préférence parmi les polymères fixants anioniques ou cationiques.

Dans un autre mode avantageux de réalisation de l’invention, la composition peut comprendre en outre un ou plusieurs polymères cationiques, différents des polymères épaississants selon l’invention précédemment décrits, de préférence choisis parmi les polymères cationiques de densité de charge supérieure ou égale à 4 meq/g, de préférence supérieure ou égale à 5 meq/g, et notamment choisis parmi les cyclopolymères d’alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium, en particu- lier l’homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium, de dénomination INCI Polyquaterniuim-6 tel que le Merquat 100 commercialisé par la société Nalco (Lubrizol).

Dans un mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention peut comprendre au moins une vitamine B et/ou un de ses analogues ou dérivés. Préférentiellement, la vitamine B susceptible d'être employée dans le cadre de l'invention est choisie parmi la vitamine B3, la vitamine B5, la vitamine B6 et la vitamine B8, ou l'un de leurs analogues ou dérivés, et notamment le pantothénate de calcium, le panthénol, le panthényl éthyl éther, le panthényl éthyl éther acétate et le panthényl triacétate; ainsi que leurs mélanges.

De préférence, la composition selon l'invention comprend la ou les vitamines B, analogue(s) et/ou dérivé(s) en une quantité comprise entre 0,001 et 5% en poids, notamment 0,005 et 2% en poids, encore mieux entre 0,01 et 1% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Dans un mode de réalisation particulier, la composition peut comprendre des actifs favorisant la repousse des fibres kératiniques humaines et/ou limitant leur chute différents des composés de formule (I), tels que l'aminexil, le 6-O-[(9Z,12Z)-octadéca-9,12-diènoyl]hexapyranose, les dérivés de pyrimidine, comme le 2,4-diamino 6-pipéridinopyrimidine 3-oxyde; des agents anti-séborrhéiques et/ou des agents antipelliculaires comme l'octopirox ou la pyrithione de zinc.

Dans un mode de réalisation particulier, la composition peut comprendre un ou plusieurs esters de sorbitan oxyéthyléné et d'acide gras en C8-C30, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, ayant un nombre de moles d'oxyde d'éthylène inférieur ou égal à 10.

Les acides gras desdits esters ont de préférence de 8 à 24 atomes de carbone et plus particulièrement de 8 à 18 atomes de carbone. On peut notamment citer l’acide laurique et l’acide stéarique, et de préférence l’acide laurique.

La composition comprend de préférence des mono-esters d’acide gras en C8-C24 et de sorbitan oxyéthyléné, ayant un nombre moyen de moles d'oxyde d'éthylène allant de 3 à 8 moles d'oxyde d'éthylène et en particulier est égal à 4.

Lesdits esters présentent généralement la formule suivante :

dans laquelle :

- w, x et y sont des nombres allant de 0 à 9, de préférence égaux à 0, - z est un nombre allant de 1 à 10, de préférence de 3 à 8, et plus particulièrement égal à 4; la somme dew + x + y + z étant une valeur moyenne inférieure ou égale à 10, allant de préférence de 3 à 8 et plus particulièrement égale à 4 ; - R1, R2 et R3, identiques ou différents, désignent H ou C(=O)R5 et de préférence H ; avec R5 désignant un radical alkyl saturé, linéaire ou ramifié, ayant de 8 à 30 atomes de carbone, notamment de 8 à 18 atomes de carbone; - R4 désigne un radical alkyl saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, ayant de 8 à 30 atomes de carbone, notamment 8 à 18 atomes de carbone.

La composition peut avantageusement comprendre un ou plusieurs esters de sor-bitan choisis parmi le mono-laurate de sorbitan oxyéthyléné avec 4 moles d’oxyde d’éthylène (4OE) ou polysorbate 21 et le mono-stéarate de sorbitan oxyéthyléné avec 4 moles d’oxyde d’éthylène (4OE) ou polysorbate 61.

La composition peut comprendre le ou lesdits esters dans des proportions allant de 0,1 à 10%, de préférence de 0,2 à 8% en poids et plus particulièrement de 0,3 à 5% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.

Avantageusement, la composition selon l'invention est une composition capillaire, susceptible d'être appliquée sur le cuir chevelu et/ou les cheveux, et peut se présenter sous forme d'une lotion de soin capillaire, par exemple d'application journalière ou bihebdomadaire, d’un shampooing ou d’un après-shampooing capillaire, en particulier d'application bihebdomadaire ou hebdomadaire, d'un savon liquide ou solide de nettoyage du cuir chevelu d'application journalière, d'un masque traitant, d'une crème ou d'un gel moussant de nettoyage des cheveux. Elle peut encore se présenter sous forme de teinture ou de mascara capillaire à appliquer au pinceau ou au peigne.

La composition selon l'invention, en particulier cosmétique, peut être appliquée sur les zones alopéciques du cuir chevelu et/ou sur les cheveux, éventuellement laissée en contact plusieurs heures et/ou éventuellement rincée.

On peut, par exemple, appliquer la composition selon l'invention le soir, garder celle-ci en contact toute la nuit et éventuellement effectuer un shampooing le matin. Ces applications peuvent être renouvelées quotidiennement pendant un ou plusieurs mois suivant les individus.

La présente invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques humaines, notamment des cheveux et/ou de la peau, y compris le cuir chevelu, dans lequel on applique sur lesdites matières kératiniques une composition cosmétique telle que définie ci-dessus, ladite application pouvant être éventuellement suivie d’une étape de rinçage desdites matières kératiniques.

Plus spécialement, ledit procédé est un procédé de traitement, notamment de soin, cosmétique des cheveux et/ou du cuir chevelu, en vue d'améliorer leur état et/ou leur aspect. Ce procédé de traitement présente bien les caractéristiques d'un procédé cosmétique dans la mesure où il permet d'améliorer l'esthétique des matières kératiniques, notamment des cheveux, en leur donnant une plus grande vigueur, un aspect amélioré (apport de conditionnement), une plus grande facilité de manipulation (étalement, répartition) et de coiffage. L'invention est décrite plus en détail dans les exemples suivants.

Exemple 1

On prépare la composition suivante (% en poids, MA = matière active):

Cette lotion épaissie est limpide et stable dans le temps (au moins 2 mois, à 25°C ou à 45°C).

Appliquée raie par raie sur le cuir chevelu, cette lotion présente de bonnes qualités d’usage en favorisant la distribution et la répartition des actifs sur le cuir chevelu. Elle présente également de bonnes performances cosmétiques. Les cheveux sont lisses, brillants, plus denses ; la chevelure est disciplinée et facile à coiffer.

Claims (18)

1. REVENDICATIONS

   1. Composition, notamment cosmétique, comprenant : - (i) au moins 0,5% en poids, par rapport au poids total de la composition, d’au moins un composé de formule générale (I), ou l'un de ses sels :

   dans laquelle Ri et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné aliphatique en C1-C18, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé; ou un radical aryle en C6-C18; lesdits radicaux étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi OH, NH2, -OR, -OCOR et -NHR avec R représentant un groupement alkyle en C1-C18 ; l'un au moins des groupements R1 et R2 étant différent d'un atome d'hydrogène; - (ii) un ou plusieurs polymères épaississants, et - (iii) une ou plusieurs silicones, de préférence aminées.
2. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle les substituants COORi et COOR2 sont respectivement en position 2 et 3, ou 2 et 4 du noyau pyridine; préférentiellement en position 2 et 4.
3. 3. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle R1 et R2 sont identiques.
4. 4. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle R1 et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné aliphatique saturé, notamment alkyle, linéaire ou ramifié, en CICI 8, mieux en C1-C10, voire en C1-C6, éventuellement substitué par un groupe alcoxy ou acyloxy (OR ou OCOR avec R désignant un radical alkyle en C1-C18), l'un au moins des groupements R1 et R2 étant différent d'un atome d'hydrogène.
5. 5. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle Ri et R2 sont identiques et représentent un radical alkyl saturé et linéaire en C1-C18, de préférence en C1-C10, et encore mieux en C1-C6; et tout particulièrement un radical éthyle.
6. 6. Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant comme composé de formule (I), l'un des composés suivants :

   - le pyridine-2,4-dicarboxylate de diméthyle, - le pyridine-2,3-dicarboxylate de diméthyle, - le pyridine-2,4-dicarboxylate de diéthyle, - le pyridine-2,3-dicarboxylate de diéthyle, - le pyridine-2,5-dicarboxylate de diéthyle, - le pyridine-2,5-dicarboxylate de diméthyle, - le pyridine-2,4-dicarboxylate de diisopropyle, - le pyridine-2,4-dicarboxylate de di(acétyloxyméthyle).
7. 7. Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant le ou les composés de formule (I) en une quantité comprise entre 0,5 et 20% en poids, notamment allant de 3 à 15% poids, mieux allant de 4 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
8. 8. Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant une ou plusieurs silicones aminées choisies parmi, seules ou en mélange : a) les silicones aminées ayant une ou plusieurs fonctions amines primaires, et notamment celles de formule (II) :

   dans laquelle : - R, R', R", identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4, de préférence CH3; un radical alcoxy en C1-C4, de préférence méthoxy; ou OH; sous réserve que R et R” ne désignent pas simultanément OH, - A et B représentent, indépendamment l’un de l’autre, un radical alkylène linéaire ou ramifié, en C2-C8; A représente de préférence un alkylène en C3-C6; B représente de préférence un alkylène en C2-C4; - m et n sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire (Mw) de la silicone, et dont la somme va de 1 à 2000 ; b) les silicones aminées ayant une ou plusieurs fonctions amines quaternisées non amidifiées, et notamment celles de formule (III) et (IV) :

   dans laquelle : - R5, identiques ou différents, représentent un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C18, ou un radical alcényle linéaire ou ramifié en C2-C18; de préférence un radical méthyle ; - R6 représente un radical alkylène divalent linéaire ou ramifié en C1-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent linéaire ou ramifié en C1-C18, par exemple en C1-C8, relié au Si par une liaison SiC; - Q- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique (acétate par exemple); - r représente une valeur statistique moyenne et va de 2 à 20 et en particulier de 2 à 8 ; - s représente une valeur statistique moyenne et va de 20 à 200 et en particulier de 20 à 50.

   dans laquelle : - R7, identiques ou différents, représentent un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C18, ou un radical alcényle linéaire ou ramifié en C2-C18 ou un cycle hydrocarboné comprenant 5 ou 6 atomes de carbone; de préférence un radical méthyle ; - R6, identiques ou différents, représentent un radical alkylène divalent linéaire ou ramifié en C1-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent linéaire ou ramifié en CICI 8, par exemple en C1-C8, relié au Si par une liaison SiC; - R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C18, un radical alcényle linéaire ou ramifié en C2-C18 ; - X- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique (acétate par exemple); - r représente une valeur statistique moyenne, et va de 2 à 200 et en particulier de 5 à 100.
9. 9. Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant une ou plusieurs silicones aminées choisies parmi, seules ou en mélange : - les silicones de formule (II) dans laquelle R, R', R", identiques ou différents, représentent un radical alcoxy en C1-C4OU un radical hydroxyle, l'un au moins des radicaux R ou R" étant un radical alcoxy en C1-C4; A représente un radical alky-lène en C3 et B représente un radical alkylène en C2-C4; m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone est comprise entre 2000 et 106; - les silicones de formule (II) dans laquelle R, R", différents, représentent un radical alcoxy en C1-C4OU un radical hydroxyle, l'un au moins des radicaux R ou R" étant un radical alcoxy en C1-C4; R' représente un radical méthyle, A représente un radical alkylène en C3 et B représente un radical alkylène en C2-C4; m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone est comprise entre 2000 et 200000 ; - les silicones de formule (II), dans laquelle R, R" et R’ représentent un radical méthyle, A représente un radical alkylène en C4 et B représente un radical alkylène en C2-C4; m et n étant des nombres entiers dépendant du poids moléculaire (Mw) de la silicone, et dont la somme va de 1 à 2000. - les silicones de formule (IV) dans laquelle tous les R7 sont des radicaux méthyl et les R6 sont tous les deux des alkylèneoxy en C1-C8, notamment en C2-C4; R8, r et X étant tel que défini à la revendication précédente.
10. 10. Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant la ou les silicones, et notamment la ou les silicones aminées, en une quantité allant de 0,01 à 10% en poids, de préférence de 0,02 à 5% en poids, mieux de 0,05 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.
11. 11. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le ou les polymères épaississants sont choisis : - les polymères épaississants acryliques tels que : (a) les polymères associatifs (méth)acryliques; (b) les homopolymères réticulés d'acide (méth)acrylique et les copolymères réticulés d'acide (méth)acrylique et d'acrylate d'alkyle en C1-C6; (c) les homo- et copolymères non ioniques contenant des monomères à insaturation éthylénique de type ester et/ou amide ; (d) les homopolymères d’acrylate d'ammonium et les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide; (e) les homopolymères et copolymères d’acides (méth)acrylamido alkyl(C1-C4) sulfoniques ; (f) les homopolymères et copolymères de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1 -C4) ammonium réticulés ; et - les polymères épaississants à motif(s) sucre(s) tels que les gommes natives sui vantes, ainsi que leurs dérivés : a) les exsudais d’arbres ou d’arbustes dont la gomme arabique, la gomme ghatti, la gomme karaya, la gomme tragacanthe, et leurs dérivés; b) les gommes issues d’algues dont l’agar, les alginates, les carraghénanes et les furcelleranes et leurs dérivés; c) les gommes issues de semences ou tubercules dont la gomme de guar, la gomme de caroube, la gomme de fenugrec, la gomme de tamarin, la gomme de konjac et leurs dérivés; d) les gommes microbiennes dont la gomme de xanthane, la gomme de gellane, la gomme de scléroglucane et leurs dérivés; e) les extraits de plantes dont la cellulose, l’amidon, l’inuline et leurs dérivés.
12. 12. Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant un ou plusieurs polymères épaississants à motif sucre choisis parmi les gommes de guar, les gommes de caroube, les gommes de xanthane, les amidons et les celluloses, dans leur forme modifiée (dérivés) ou non modifiée; et tout particulièrement choisis parmi les éthers de cellulose non ioniques, et encore mieux parmi les al-kylcelluloses telles que les méthylcelluloses, les éthylcelluloses, les hydroxyalkyl-celluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses et les hydroxypropylcelluloses.
13. 13. Composition selon l’une des revendications précédentes, comprenant le ou les polymères épaississants en une quantité allant de 0,01 à 10% en poids, notamment de 0,05 à 5% en poids, préférentiellement de 0,1 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.
14. 14. Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant : - de l’eau, notamment dans une quantité allant de 10 à 90% en poids, en particulier allant de 20 à 80% en poids, voire de 30 à 50% en poids, par rapport au poids total de la composition, et/ou - un ou plusieurs monoalcools en C2-C4 tels que l'éthanol et l'isopropanol, notamment dans une quantité allant de 10 à 90% en poids, en particulier allant de 20 à 80% en poids, voire de 30 à 70% en poids, encore mieux allant de 40 à 60% en poids, par rapport au poids total de la composition.
15. 15. Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant : - un ou plusieurs solvants organiques additionnels, par exemple choisis parmi les polyols, notamment ceux ayant de 2 à 6 atomes de carbones comme la glycérine, le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l’hexylène glycol, le di-propylène glycol, le diéthylène glycol; et les éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol; et leurs mélanges ; et/ou - un ou plusieurs polymères fixants, et/ou - au moins une vitamine B et/ou un de ses analogues ou dérivés, notamment choisie parmi la vitamine B3, la vitamine B5, la vitamine B6 et la vitamine B8, ou l'un de leurs analogues ou dérivés, et notamment le pantothénate de calcium, le panthénol, le panthényl éthyl éther, le panthényl éthyl éther acétate et le panthényl triacétate; ainsi que leurs mélanges ; et/ou - des actifs favorisant la repousse des fibres kératiniques humaines et/ou limitant leur chute comme l'aminexil, le 6-O-[(9Z,12Z)-octadéca-9,12-diènoyl]hexapyranose, les dérivés de pyrimidine, comme le 2,4-diamino 6-pipéridinopyrimidine 3-oxyde; des agents anti-séborrhéiques et/ou des agents antipelliculaires comme l'octopirox ou la pyrithione de zinc.
16. 16. Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant un ou plusieurs polymères cationiques, différents des polymères épaississants selon l’invention, de préférence choisis parmi les polymères cationiques de densité de charge supérieure ou égale à 4 meq/g, de préférence supérieure ou égale à 5 meq/g, et notamment choisis parmi les cyclopolymères d’alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium, en particulier l’homopolymère de chlorure de diméthyl-diallylammonium.
17. 17. Composition selon l'une des revendications précédentes, comprenant un ou plusieurs esters de sorbitan oxyéthyléné et d'acide gras en C8-C30, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, ayant un nombre de moles d'oxyde d'éthylène inférieur ou égal à 10.
18. 18. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment des cheveux et/ou de la peau, y compris le cuir chevelu, dans lequel on applique sur lesdites matières kératiniques une composition cosmétique telle que définie à l'une des revendications précédentes, et éventuellement à rincer lesdites matières kératiniques.