FR3104978A1 - Procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques comprenant l’application d’une composition prête à l’emploi obtenue par mélange de deux compositions - Google Patents
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Abstract
L’invention concerne un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l’application d’une composition prête à l’emploi obtenue par mélange d’une composition comprenant au moins un tensioactif anionique carboxylique, éventuellement au moins un tensioactif non ionique, au moins un tensioactif amphotère, au moins un polymère cationique, et d’une composition comprenant au moins un alcool gras.
Description
L’invention concerne un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l’application d’une composition prête à l’emploi obtenue par mélange d’une composition comprenant au moins un tensioactif anionique carboxylique, éventuellement au moins un tensioactif non ionique, au moins un tensioactif amphotère, au moins un polymère cationique, et d’une composition comprenant au moins un alcool gras.
L’invention concerne également une composition prête à l’emploi résultant du mélange d’une composition comprenant au moins un tensioactif anionique carboxylique, éventuellement au moins un tensioactif non ionique, au moins un tensioactif amphotère, au moins un polymère cationique, et d’une composition comprenant au moins un alcool gras.
L’invention concerne en outre un dispositif à compartiments multiples comprenant au moins une paroi interne frangible comprenant un premier compartiment contenant une composition comprenant au moins un tensioactif anionique carboxylique, éventuellement au moins un tensioactif non ionique, au moins un tensioactif amphotère, au moins un polymère cationique, et un deuxième compartiment contenant une composition comprenant au moins un alcool gras.
Les produits de soin sont habituellement utilisés pour démêler et apporter de la souplesse et un toucher lisse aux cheveux. Ils peuvent se présenter sous forme de gel ou de crème.
Les produits existants sur le marché ont en général une texture épaisse et sont difficiles à appliquer et à répartir sur l’ensemble de la chevelure. L’utilisation de ces produits est donc plutôt désagréable pour l’utilisateur.
Or ces derniers sont à la recherche de produits de soin, en particulier sous forme de gel-crème, qui soient facilement applicables et agréables à utiliser, tout en procurant de bonnes propriétés sensorielles et de soin aux fibres kératiniques. Par ailleurs, l’aspect visuel des compositions mises en œuvre, pouvant aller jusqu’à un changement de texture en cours d’utilisation, a également une importance aux yeux des consommateurs.
Ainsi, il existe un réel besoin de mettre à disposition une composition sous forme de gel-crème pour le traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, ne présentant pas les inconvénients mentionnés ci-avant, c’est-à-dire une composition présentant de bonnes qualités d’usage, notamment au niveau de la texture, de la facilité de répartition du produit sur les fibres kératiniques, tout en procurant de bonnes propriétés cosmétiques, en particulier en termes de démêlage, de lissage et de souplesse. Il existe également un besoin d’utiliser des compositions ayant un aspect visuel esthétique, susceptible de varier au cours de l’utilisation.
Il a été découvert de manière surprenante qu’un procédé de traitement cosmétique comprenant l’application d’une composition obtenue par mélange extemporané d’une composition comprenant au moins un tensioactif anionique carboxylique particulier, éventuellement au moins un tensioactif non ionique, au moins un tensioactif amphotère, au moins un polymère cationique, et d’une composition comprenant au moins un alcool gras permettait d’atteindre les objectifs exposés ci-avant.
Le procédé selon l’invention met en œuvre une composition de soin sous forme de gel-crème translucide à blanche, onctueuse et homogène. Ce procédé met en œuvre en outre une composition agréable au toucher et facilement applicable. La composition de soin est formée instantanément par simple mise en contact et agitation de deux compositions différentes. Avantageusement, les compositions sont limpides (transparentes) avant leur mise en contact, le mélange conduisant très rapidement à une composition translucide à blanche.
Le procédé de traitement cosmétique selon l’invention confère en outre des propriétés de soin et de conditionnement satisfaisantes, à la fois sur des fibres sèches et humides, notamment en matière de démêlage, de lissage et de souplesse.
L’invention a donc pour objet un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites fibres d’une composition prête à l’emploi obtenue par mélange extemporané d’au moins :
i) d’une composition A comprenant :
a) un ou plusieurs tensioactifs anioniques alkyl(amido)éther carboxyliques,
b) éventuellement un ou plusieurs tensioactifs non ioniques,
c) un ou plusieurs tensioactifs amphotères,
d) un ou plusieurs polymères cationiques, et
e) éventuellement un ou plusieurs polymères épaississants différents du ou des polymères cationiques d), et
ii) d’une composition B comprenant un ou plusieurs alcools gras en C8à C40.
i) d’une composition A comprenant :
a) un ou plusieurs tensioactifs anioniques alkyl(amido)éther carboxyliques,
b) éventuellement un ou plusieurs tensioactifs non ioniques,
c) un ou plusieurs tensioactifs amphotères,
d) un ou plusieurs polymères cationiques, et
e) éventuellement un ou plusieurs polymères épaississants différents du ou des polymères cationiques d), et
ii) d’une composition B comprenant un ou plusieurs alcools gras en C8à C40.
L’invention a en outre pour objet une composition prête à l’emploi résultant du mélange d’au moins une composition A telle que définie ci-avant et d’au moins une composition B telle que définie ci-avant.
L’invention a également pour objet un dispositif à compartiments multiples comprenant au moins une paroi interne frangible pour le traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant un premier compartiment contenant une composition A telle que définie ci-avant ; et un deuxième compartiment contenant une composition B telle que définie ci-avant ;
les compositions A et B étant destinées à être mélangées avant application sur lesdites fibres kératiniques.
les compositions A et B étant destinées à être mélangées avant application sur lesdites fibres kératiniques.
L’invention a également pour objet une composition C comprenant:
a) un ou plusieurs tensioactifs anioniques alkyl(amido)éther carboxyliques,
b) éventuellement un ou plusieurs tensioactifs non ioniques,
c) un ou plusieurs tensioactifs amphotères,
d) un ou plusieurs polymères associatifs cationiques, et
e) éventuellement un ou plusieurs polymères épaississants différents du ou des polymères cationiques d), et
un ou plusieurs alcools gras en C8à C40insaturés et/ou ramifiés.
a) un ou plusieurs tensioactifs anioniques alkyl(amido)éther carboxyliques,
b) éventuellement un ou plusieurs tensioactifs non ioniques,
c) un ou plusieurs tensioactifs amphotères,
d) un ou plusieurs polymères associatifs cationiques, et
e) éventuellement un ou plusieurs polymères épaississants différents du ou des polymères cationiques d), et
un ou plusieurs alcools gras en C8à C40insaturés et/ou ramifiés.
D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.
Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de … à … ».
L’expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l’expression « un ou plusieurs ».
L’expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l’expression « un ou plusieurs ».
Composition A
Le procédé selon la présente invention comprend l’application sur les fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, d’une composition prête à l’emploi obtenue par mélange extemporané d’au moins i) une composition A et ii) d’une composition B telles que définies ci-dessus.
Le procédé selon la présente invention comprend l’application sur les fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, d’une composition prête à l’emploi obtenue par mélange extemporané d’au moins i) une composition A et ii) d’une composition B telles que définies ci-dessus.
Ladite composition A comprend:
a) un ou plusieurs tensioactifs anioniques alkyl(amido)éther carboxyliques,
b) éventuellement un ou plusieurs tensioactifs non ioniques,
c) un ou plusieurs tensioactifs amphotères,
d) un ou plusieurs polymères cationiques, et
e) éventuellement un ou plusieurs polymères épaississants différents du ou des polymères cationiques d).
a) un ou plusieurs tensioactifs anioniques alkyl(amido)éther carboxyliques,
b) éventuellement un ou plusieurs tensioactifs non ioniques,
c) un ou plusieurs tensioactifs amphotères,
d) un ou plusieurs polymères cationiques, et
e) éventuellement un ou plusieurs polymères épaississants différents du ou des polymères cationiques d).
a) Tensioactifs anioniques alkyl(amido)éther carboxyliques
On entend par tensioactif anionique, un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques
On entend par tensioactif anionique, un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques
Dans la présente description, on qualifie une entité comme étant "anionique" lorsqu'elle possède au moins une charge négative permanente ou lorsqu'elle peut être ionisée en une entité chargée négativement, dans les conditions d'utilisation de la composition de l'invention (milieu, pH par exemple) et ne comprenant pas de charge cationique.
La composition A comprend un ou plusieurs tensioactifs anioniques choisis parmi les tensioactifs alkyl(amido)éther carboxyliques (ou carboxylates).
Optionnellement, elle peut en outre comprendre un ou plusieurs tensioactifs anioniques différents desdits alkyl(amido)éther carboxyliques. De préférence, elle ne comprend pas de tensioactifs anioniques différents desdits alkyl(amido)éther carboxyliques.
Il est entendu dans la présente description que les tensioactifs anioniques alkyl(amido)éther carboxylates comprennent au moins une fonction carboxylique ou carboxylate (-COOH ou -COO-), et peuvent éventuellement comprendre en outre une ou plusieurs fonctions sulfate et/ou sulfonate. De préférence, les tensioactifs anioniques alkyl(amido)éther carboxylates ne comprennent pas de fonctions sulfate et/ou sulfonate.
Les tensioactifs anioniques alkyl(amido)éther carboxyliques peuvent être choisis parmi les composés suivants : les acides alkyléthercarboxyliques, les acides alkyl(aryl en C6-C30)éthercarboxyliques, les acides alkylamidoéthercarboxyliques ; ainsi que les sels de ces composés; et leurs mélanges;
les groupes alkyle et/ou acyle de ces composés comportant de 6 à 30 atomes de carbone, notamment de 12 à 28, encore mieux de 14 à 24, voire de 16 à 22, atomes de carbone ; le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle ;
ces composés pouvant être polyoxyalkylénés, notamment polyoxyéthylénés et comportant alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 10 motifs oxyde d'éthylène.
les groupes alkyle et/ou acyle de ces composés comportant de 6 à 30 atomes de carbone, notamment de 12 à 28, encore mieux de 14 à 24, voire de 16 à 22, atomes de carbone ; le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle ;
ces composés pouvant être polyoxyalkylénés, notamment polyoxyéthylénés et comportant alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 10 motifs oxyde d'éthylène.
Préférentiellement, les tensioactifs anioniques a) sont choisis parmi, seuls ou en mélange :
- les alkyl(C6-C24)éthercarboxylates, et notamment les alkyl(C12-C20) éthercarboxylates ;
- les acides alkyl(C6-C24)amidoéther carboxyliques polyoxyalkylénés, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène;
en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool.
- les alkyl(C6-C24)éthercarboxylates, et notamment les alkyl(C12-C20) éthercarboxylates ;
- les acides alkyl(C6-C24)amidoéther carboxyliques polyoxyalkylénés, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène;
en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool.
Parmi les tensioactifs carboxyliques ci-dessus, on peut également citer les acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène, en particulier d'éthylène, tels que les composés proposés par la société KAO sous les dénominations AKYPO.
Les acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés susceptibles d’être utilisés sont de préférence choisis parmi ceux de formule (II) :
R1-(OC2H4)n-OCH2COOA (II)
dans laquelle :
- R1représente un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié en C6-C24, un radical alkyl(C8-C9)phényle, un radical R2CONH-CH2-CH2- avec R2désignant un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié en C9-C21;
de préférence R1est un radical alkyle en C8-C20, de préférence en C8-C18, et aryle désigne de préférence phényle,
- n est un nombre entier ou décimal (valeur moyenne) variant de 2 à 24, de préférence de 2 à 10,
- A désigne H, ammonium, Na, K, Li, Mg ou un reste monoéthanolamine ou triéthanolamine.
R1-(OC2H4)n-OCH2COOA (II)
dans laquelle :
- R1représente un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié en C6-C24, un radical alkyl(C8-C9)phényle, un radical R2CONH-CH2-CH2- avec R2désignant un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié en C9-C21;
de préférence R1est un radical alkyle en C8-C20, de préférence en C8-C18, et aryle désigne de préférence phényle,
- n est un nombre entier ou décimal (valeur moyenne) variant de 2 à 24, de préférence de 2 à 10,
- A désigne H, ammonium, Na, K, Li, Mg ou un reste monoéthanolamine ou triéthanolamine.
On peut également utiliser des mélanges de composés de formule (II), en particulier des mélanges de composés ayant des groupements R1différents.
Les acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés particulièrement préférés sont ceux de formule (II) dans laquelle :
- R1désigne un radical alkyl en C12-C14, cocoyle, oléyle, nonylphényle ou octylphényle,
- A désigne un atome d’hydrogène ou de sodium, et
- n varie de 2 à 20, de préférence 2 à 10.
- R1désigne un radical alkyl en C12-C14, cocoyle, oléyle, nonylphényle ou octylphényle,
- A désigne un atome d’hydrogène ou de sodium, et
- n varie de 2 à 20, de préférence 2 à 10.
Plus préférentiellement encore, on utilise des composés de formule (II) dans laquelle R1désigne un radical alkyl en C12, A désigne un atome d’hydrogène ou de sodium et n varie de 2 à 10.
Lorsque le tensioactif anionique est sous forme de sel, ledit sel peut être choisi parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium, les sels d’ammonium, les sels d’amines et en particulier d’aminoalcools, et les sels de métaux alcalino-terreux tels que le sel de magnésium.
Comme exemple de sels d’aminoalcools, on peut citer les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou tri-isopropanolamine, les sels de 2-amino 2-méthyl 1-propanol, 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane.
On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux, et en particulier les sels de sodium ou de magnésium.
Parmi les produits commerciaux, on peut utiliser de préférence les produits vendus par la société KAO sous les dénominations :
AKYPO® NP 70 (R1= nonylphényle, n=7, A=H),
AKYPO® NP 40 (R1= nonylphényle, n=4, A=H),
AKYPO®OP 40 (R1= octylphényle, n=4, A=H),
AKYPO® OP 80 (R1= octylphényle, n=8, A=H),
AKYPO® OP 190 (R1= octylphényle, n=19, A=H),
AKYPO® RLM 38 (R1=alkyle en C12-C14, n=4, A=H),
AKYPO® RLM 38 NV (R1= alkyle en C12-C14, n=4, A=Na),
AKYPO® RLM 45 CA (R1= alkyle en C12-C14, n=4,5, A=H),
AKYPO® RLM 45 NV (R1= alkyle en C12-C14, n=4,5, A=Na),
AKYPO® RLM 100 (R1= alkyle en C12-C14, n=10, A=H),
AKYPO® RLM 100 NV (R1= alkyle en C12-C14, n=10, A=Na),
AKYPO® RLM 130 (R1= alkyle en C12-C14, n=13, A=H),
AKYPO® RLM 160 NV (R1= alkyle en C12-C14, n=16, A=Na),
AKYPO® NP 70 (R1= nonylphényle, n=7, A=H),
AKYPO® NP 40 (R1= nonylphényle, n=4, A=H),
AKYPO®OP 40 (R1= octylphényle, n=4, A=H),
AKYPO® OP 80 (R1= octylphényle, n=8, A=H),
AKYPO® OP 190 (R1= octylphényle, n=19, A=H),
AKYPO® RLM 38 (R1=alkyle en C12-C14, n=4, A=H),
AKYPO® RLM 38 NV (R1= alkyle en C12-C14, n=4, A=Na),
AKYPO® RLM 45 CA (R1= alkyle en C12-C14, n=4,5, A=H),
AKYPO® RLM 45 NV (R1= alkyle en C12-C14, n=4,5, A=Na),
AKYPO® RLM 100 (R1= alkyle en C12-C14, n=10, A=H),
AKYPO® RLM 100 NV (R1= alkyle en C12-C14, n=10, A=Na),
AKYPO® RLM 130 (R1= alkyle en C12-C14, n=13, A=H),
AKYPO® RLM 160 NV (R1= alkyle en C12-C14, n=16, A=Na),
ou par la société SANDOZ sous les dénominations :
SANDOPAN DTC-Acid (R1= alkyle en C13, n=6, A=H),
SANDOPAN DTC (R1= alkyle en C13, n=6, A=Na),
SANDOPAN LS 24 (R1= alkyle en C12-C14, n=12, A=Na),
SANDOPAN JA 36 (R1= alkyle en C13, n=18, A=H),
SANDOPAN DTC-Acid (R1= alkyle en C13, n=6, A=H),
SANDOPAN DTC (R1= alkyle en C13, n=6, A=Na),
SANDOPAN LS 24 (R1= alkyle en C12-C14, n=12, A=Na),
SANDOPAN JA 36 (R1= alkyle en C13, n=18, A=H),
et plus particulièrement, les produits vendus sous les dénominations suivantes :
AKYPO® RLM 45 (INCI: Laureth-5 carboxylic acid),
AKYPO®RLM 100,
AKYPO® RLM 38.
AKYPO® RLM 45 (INCI: Laureth-5 carboxylic acid),
AKYPO®RLM 100,
AKYPO® RLM 38.
De préférence, le ou les tensioactifs anioniques alkyl(amido)éther carboxyliques a) est(sont) choisi(s) parmi les tensioactifs anioniques alkyléther carboxyliques.
Plus préférentiellement, le ou les tensioactifs anioniques alkyl(amido)éther carboxyliques a) sont choisis parmi les acides alkyléthercarboxyliques, les acides alkyl(aryl en C6-C30)éthercarboxyliques, les acides alkylamidoéthercarboxyliques, de préférence parmi les acides alkyléthercarboxyliques ; ainsi que les sels de ces composés; et leurs mélanges.
La teneur totale du ou des tensioactif(s) anionique(s) alkyl(amido)éther carboxylique(s) a) va avantageusement de 0,1 à 20% en poids, de préférence de 0,5 à 10% en poids, plus préférentiellement de 1 à 8% en poids, mieux de 3 à 7% en poids, par rapport au poids total de la composition A.
De préférence, la teneur totale du ou des tensioactif(s) anionique(s) alkyléther carboxylique(s) a) va avantageusement de 0,1 à 20% en poids, de préférence de 0,5 à 10% en poids, plus préférentiellement de 1 à 8% en poids, mieux de 3 à 7% en poids par rapport au poids total de la composition A
La teneur totale du ou des tensioactif(s) anionique(s) alkyl(amido)éther carboxylique(s) a) va avantageusement de 0,1 à 20% en poids, de préférence de 0,5 à 10% en poids, plus préférentiellement de 1 à 8% en poids, mieux de 2 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition prête à l’emploi.
De préférence, la teneur totale du ou des tensioactif(s) anionique(s) alkyléther carboxylique(s) a) va avantageusement de 0,1 à 20% en poids, de préférence de 0,5 à 10% en poids, plus préférentiellement de 1 à 8% en poids, mieux de 2 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition prête à l’emploi.
b) Tensioactifs non ioniques
La composition A selon l’invention peut éventuellement comprendre un ou plusieurs tensioactifs non ioniques b).
Les tensioactifs non-ioniques utilisables sont décrits par exemple dans « Handbook of Surfactants » par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178.
La composition A selon l’invention peut éventuellement comprendre un ou plusieurs tensioactifs non ioniques b).
Les tensioactifs non-ioniques utilisables sont décrits par exemple dans « Handbook of Surfactants » par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178.
A titre d'exemples de tensioactifs non-ioniques, on peut citer les tensioactifs non-ioniques suivants :
- les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés ;
- les alcools en C8à C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ou glycérolés, et comportant une ou deux chaînes grasses ;
- les amides d’acide gras en C8à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ;
- les esters d’acides en C8à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyols ou de polyéthylèneglycols ;
- les esters d’acides en C8à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol de préférence oxyéthylénés ;
- les esters d'acides gras et de saccharose,
- les alkyl(C8-C30)(poly)glucosides, les alcényl(C8-C30)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 motifs oxyalkylénés) et comprenant de 1 à 15 motifs glucose, les esters d'alkyl (C8-C30)(poly)glucosides,
- les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ;
- les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène ;
- les dérivés de N-alkyl(C8-C30)glucamine et de N-acyl(C8-C30)-méthylglucamine ;
- les aldobionamides ;
- les oxydes d'amine ;
- les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées,
- et leurs mélanges.
- les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés ;
- les alcools en C8à C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ou glycérolés, et comportant une ou deux chaînes grasses ;
- les amides d’acide gras en C8à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ;
- les esters d’acides en C8à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyols ou de polyéthylèneglycols ;
- les esters d’acides en C8à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol de préférence oxyéthylénés ;
- les esters d'acides gras et de saccharose,
- les alkyl(C8-C30)(poly)glucosides, les alcényl(C8-C30)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 motifs oxyalkylénés) et comprenant de 1 à 15 motifs glucose, les esters d'alkyl (C8-C30)(poly)glucosides,
- les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ;
- les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène ;
- les dérivés de N-alkyl(C8-C30)glucamine et de N-acyl(C8-C30)-méthylglucamine ;
- les aldobionamides ;
- les oxydes d'amine ;
- les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées,
- et leurs mélanges.
Les motifs oxyalkylénés sont plus particulièrement des motifs oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leur combinaison, de préférence oxyéthylénés.
Le nombre de moles d’oxyde d’éthylène et/ou de propylène va de préférence de 1 à 250, plus particulièrement de 2 à 100 ; mieux de 2 à 50 ; le nombre de moles de glycérol va notamment de 1 à 50, mieux de 1 à 10.
De manière avantageuse, les tensioactifs non-ioniques selon l’invention ne comprennent pas de motifs oxypropylénés.
A titre d’exemple de tensioactifs non-ioniques glycérolés, on utilise de préférence les alcools en C8à C40, mono- ou polyglycérolés, comprenant de 1 à 50 moles de glycérol, de préférence de 1 à 10 moles de glycérol.
Parmi les alcools glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l’alcool en C8/C10à une mole de glycérol, l’alcool en C10/C12à 1 mole de glycérol et l’alcool en C12à 1,5 mole de glycérol.
Le ou les tensioactifs non-ioniques utilisables dans la composition selon l’invention sont préférentiellement choisis parmi :
- les alcools en C8à C40, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, de préférence de 2 à 50, plus particulièrement de 2 à 40 moles d’oxyde d’éthylène et comportant une ou deux chaînes grasses ;
- les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non comprenant de 1 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, de préférence de 2 à 50 ;
- les alkyl(C8-C30)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 OE) et comprenant 1 à 15 motifs glucose ;
- les alcools en C8à C40, mono- ou poly-glycérolés, comprenant de 1 à 50 moles de glycérol, de préférence de 1 à 10 moles de glycérol ;
- les amides d’acides gras en C8à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ;
- les esters d’acides en C8à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyols ou de polyéthylèneglycols ;
- et leurs mélanges.
- les alcools en C8à C40, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, de préférence de 2 à 50, plus particulièrement de 2 à 40 moles d’oxyde d’éthylène et comportant une ou deux chaînes grasses ;
- les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non comprenant de 1 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, de préférence de 2 à 50 ;
- les alkyl(C8-C30)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 OE) et comprenant 1 à 15 motifs glucose ;
- les alcools en C8à C40, mono- ou poly-glycérolés, comprenant de 1 à 50 moles de glycérol, de préférence de 1 à 10 moles de glycérol ;
- les amides d’acides gras en C8à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ;
- les esters d’acides en C8à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyols ou de polyéthylèneglycols ;
- et leurs mélanges.
De préférence, le ou les tensioactifs non ioniques b) sont choisis parmi les alcools en C8à C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ou glycérolés, préférentiellement oxyéthylénés, et comportant une ou deux chaînes grasses et leurs mélanges.
De préférence, le ou les tensioactif(s) non ionique(s) b) sont choisis parmi les alcools en C8à C40, mieux en C10-C32, encore mieux en C10-C20, voire en C12-C18oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, de préférence de 2 à 50 moles d’oxydes d’éthylène, plus préférentiellement de 2 à 40 moles d’oxyde d’éthylène, encore mieux de 2 à 20 moles d’oxyde d’éthylène.
Plus préférentiellement, le tensioactif non ionique b) est l’alcool laurique oxyéthyléné, de préférence à 4 moles d’oxyde d’éthylène.
Lorsque la composition A comprend un ou plusieurs tensioactifs non ioniques, avantageusement, le ou les tensioactifs non ioniques b) sont présents en une teneur totale allant de 0,01 à 10% en poids, de préférence 0,1 à 5% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition A.
Lorsque la composition A comprend un ou plusieurs tensioactifs non ioniques, avantageusement, le ou les tensioactifs non ioniques b) sont présents en une teneur totale allant de 0,01 à 10% en poids, de préférence 0,1 à 5% en poids, plus préférentiellement de 0,3 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition prête à l’emploi.
De préférence, la composition A comprend un ou plusieurs tensioactifs non ioniques b), préférentiellement un ou plusieurs alcools en C8à C40oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, de préférence de 2 à 50, plus particulièrement de 2 à 40 moles d’oxyde d’éthylène et comportant une ou deux chaînes grasses en C8-C40, de préférence une seule chaine en C8-C40.
c) Tensioactifs amphotères
La composition A selon l’invention comprend en outre un ou plusieurs tensioactifs amphotères c).
La composition A selon l’invention comprend en outre un ou plusieurs tensioactifs amphotères c).
Les tensioactifs amphotères susceptibles d'être utilisés dans l'invention peuvent être des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d’amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate.
On peut citer en particulier les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C20)sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C1-C6)bétaïnes telles que la cocamidopropylbétaïne, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C1-C6)sulfobétaïnes, ainsi que leurs mélanges.
Parmi les dérivés d’amines aliphatiques secondaires ou tertiaires éventuellement quaternisées susceptibles d'être employés, on peut également citer les produits de structures respectives (A1) et (A2) suivantes :
(A1) Ra-CON(Z)CH2-(CH2)m-N+(Rb)(Rc)(CH2COO-)
dans laquelle :
- Rareprésente un groupe alkyle ou alkényle en C10-C30dérivé d'un acide Ra-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle,
- Rbreprésente un groupe beta-hydroxyéthyle,
- Rcreprésente un groupe carboxyméthyle ;
- m est égal à 0,1 ou 2, et
- Z représente un atome d’hydrogène ou un groupe hydroxyéthyl ou carboxyméthyl;
(A2) Ra’-CON(Z)CH2-(CH2)m’-N(B)(B')
dans laquelle :
- B représente -CH2CH2OX', avec X' représentant -CH2-COOH, CH2-COOZ’, -CH2CH2-COOH, -CH2CH2-COOZ’, ou un atome d'hydrogène,
- B' représente -(CH2)z-Y', avec z = 1 ou 2, et Y' représentant -COOH, –COOZ’, -CH2-CHOH-SO3H ou CH2-CHOH-SO3Z’,
- m’ est égal à 0,1 ou 2,
- Z représente un atome d’hydrogène ou un groupe hydroxyéthyl ou carboxyméthyl,
- Z’ représente un ion issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, le potassium ou le magnésium; un ion ammonium; ou un ion issu d’une amine organique et notamment d’un aminoalcool, tel que la mono-, di- et triéthanolamine, la mono-, di- ou tri-isopropanol-amine, le 2-amino 2-méthyl 1-propanol, le 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol et le tris(hydroxyméthyl)amino méthane, et
- Ra’représente un groupe alkyle ou alkényle en C10-C30d'un acide Ra’COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17et sa forme iso, un groupe en C17insaturé.
(A1) Ra-CON(Z)CH2-(CH2)m-N+(Rb)(Rc)(CH2COO-)
dans laquelle :
- Rareprésente un groupe alkyle ou alkényle en C10-C30dérivé d'un acide Ra-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle,
- Rbreprésente un groupe beta-hydroxyéthyle,
- Rcreprésente un groupe carboxyméthyle ;
- m est égal à 0,1 ou 2, et
- Z représente un atome d’hydrogène ou un groupe hydroxyéthyl ou carboxyméthyl;
(A2) Ra’-CON(Z)CH2-(CH2)m’-N(B)(B')
dans laquelle :
- B représente -CH2CH2OX', avec X' représentant -CH2-COOH, CH2-COOZ’, -CH2CH2-COOH, -CH2CH2-COOZ’, ou un atome d'hydrogène,
- B' représente -(CH2)z-Y', avec z = 1 ou 2, et Y' représentant -COOH, –COOZ’, -CH2-CHOH-SO3H ou CH2-CHOH-SO3Z’,
- m’ est égal à 0,1 ou 2,
- Z représente un atome d’hydrogène ou un groupe hydroxyéthyl ou carboxyméthyl,
- Z’ représente un ion issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, le potassium ou le magnésium; un ion ammonium; ou un ion issu d’une amine organique et notamment d’un aminoalcool, tel que la mono-, di- et triéthanolamine, la mono-, di- ou tri-isopropanol-amine, le 2-amino 2-méthyl 1-propanol, le 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol et le tris(hydroxyméthyl)amino méthane, et
- Ra’représente un groupe alkyle ou alkényle en C10-C30d'un acide Ra’COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17et sa forme iso, un groupe en C17insaturé.
Les composés répondant à la formule (A2) sont particulièrement préférés.
Parmi les composés de formule (A2) pour lesquels X’ représente un atome d’hydrogène, on peut citer les composés connus sous les dénominations (CTFA) cocoamphoacétate de sodium, lauroamphoacétate de sodium, caproamphoacétate de sodium et capryloamphoacétate de sodium.
D’autres composés de formule (A2) sont connus sous les dénominations (CTFA) cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caproamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caproamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique et acide cocoamphodipropionique.
Comme exemples de composés de formule (A2), on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL®C2M concentré, le cocoamphoacétate de sodium commercialisé sous la dénomination commerciale MIRANOL ULTRA C 32 et le produit commercialisé par la société CHIMEX sous la dénomination commerciale CHIMEXANE HA.
On peut aussi utiliser des composés de formule (A3) :
(A3) Ra’’-NH-CH(Y’’)-(CH2)n-C(O)-NH-(CH2)n’-N(Rd)(Re)
dans laquelle :
- Ra’’représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30d'un acide;
Ra’’-C(O)OH, de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée ;
- Y'’ représente le groupe –C(O)OH, -C(O)OZ’’, -CH2-CH(OH)-SO3H ou le groupe CH2-CH(OH)-SO3-Z’’ avec Z’’ représentant un cation issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique;
- Rdet Re, indépendamment l’un de l’autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1-C4; et
- n et n’, indépendamment l’un de l’autre, désignent un nombre entier allant de 1 à 3.
(A3) Ra’’-NH-CH(Y’’)-(CH2)n-C(O)-NH-(CH2)n’-N(Rd)(Re)
dans laquelle :
- Ra’’représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30d'un acide;
Ra’’-C(O)OH, de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée ;
- Y'’ représente le groupe –C(O)OH, -C(O)OZ’’, -CH2-CH(OH)-SO3H ou le groupe CH2-CH(OH)-SO3-Z’’ avec Z’’ représentant un cation issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique;
- Rdet Re, indépendamment l’un de l’autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1-C4; et
- n et n’, indépendamment l’un de l’autre, désignent un nombre entier allant de 1 à 3.
Parmi les composés de formule (A3), on peut notamment citer le composé classé dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide, et notamment celui commercialisé par la société CHIMEX sous l’appellation CHIMEXANE HB.
Le ou les tensioactifs amphotères c) sont avantageusement choisis parmi les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes, et leurs mélanges, et de préférence parmi la cocobétaïne et la cocamidopropyl bétaïne, et leurs mélanges.
Avantageusement, le ou les tensioactifs amphotères c) sont présents en une teneur totale allant de 0,1 à 10% en poids, de préférence de 0,25 à 8% en poids, plus préférentiellement de de 0,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition A.
Avantageusement, le ou les tensioactifs amphotères c) sont présents en une teneur totale allant de 0,1 à 10% en poids, de préférence de 0,25 à 8% en poids, plus préférentiellement de de 0,5 à 4% en poids, par rapport au poids total de la composition prête à l’emploi.
d) Polymères cationiques
Le ou les polymères cationiques peuvent être choisis parmi les polymères cationiques associatifs et les polymères cationiques non associatifs. De préférence, le ou les polymères cationiques d) sont choisis parmi les polymères cationiques associatif(s).
Le ou les polymères cationiques peuvent être choisis parmi les polymères cationiques associatifs et les polymères cationiques non associatifs. De préférence, le ou les polymères cationiques d) sont choisis parmi les polymères cationiques associatif(s).
Par «polymère cationique», on entend au sens de la présente invention, tout polymère comprenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques. Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amines primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci.
De préférence les polymères cationiques selon l’invention ne comprennent pas de groupement anionique ni de groupement ionisable en groupement anionique.
Les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés ont de préférence une masse molaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 500 et 5.106 environ, de préférence comprise entre 103 et 3.106 environ.
Parmi les polymères cationiques non associatifs, on peut citer plus particulièrement :
(1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formule suivante :
formules dans lesquelles:
- R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3;
- A, identiques ou différents, représentent un groupe divalent alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ;
- R4, R5et R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle; de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone;
- R1et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence méthyle ou éthyle; et
- X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.
formules dans lesquelles:
- R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3;
- A, identiques ou différents, représentent un groupe divalent alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ;
- R4, R5et R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle; de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone;
- R1et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence méthyle ou éthyle; et
- X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.
Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.
Parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer :
- les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES,
- les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tels que ceux vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY,
- le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tel que celui vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES,
- les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573,
- les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone, tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP,
- les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamidopropyldimethylamine, tels que ceux commercialisés sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP;
- les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisé, tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP,
- les polymères, de préférence réticulés, de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l’acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l’homo- ou la copolymérisation étant suivie d’une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion comprenant 50% en poids dudit copolymère dans de l’huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de "SALCARE® SC 92" par la société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium comprenant environ 50% en poids de l’homopolymère dans de l’huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms "SALCARE® SC 95" et "SALCARE® SC 96" par la société CIBA.
- les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES,
- les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tels que ceux vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY,
- le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tel que celui vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES,
- les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573,
- les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone, tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP,
- les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamidopropyldimethylamine, tels que ceux commercialisés sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP;
- les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisé, tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP,
- les polymères, de préférence réticulés, de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l’acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l’homo- ou la copolymérisation étant suivie d’une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion comprenant 50% en poids dudit copolymère dans de l’huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de "SALCARE® SC 92" par la société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium comprenant environ 50% en poids de l’homopolymère dans de l’huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms "SALCARE® SC 95" et "SALCARE® SC 96" par la société CIBA.
(2) Les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques. Parmi les polysaccharides cationiques, on peut citer plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannanes cationiques.
Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires sont notamment décrits dans FR1492597, et on peut citer les polymères commercialisés sous la dénomination "UCARE POLYMER JR" (JR 400 LT, JR 125, JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 30M) par la Société AMERCHOL. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium.
Les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, sont décrits notamment dans le brevet US4131576, et on peut citer les hydroxyalkylcelluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat L 200" et "Celquat H 100" par la Société National Starch.
Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites plus particulièrement dans les brevets US3589578 et US4031307, et on peut citer les gommes de guar comprenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par exemple un chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations JAGUARC13S, JAGUARC15, JAGUAR C 17 ou JAGUAR C162 par la société RHODIA.
(3) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes linéaires ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères.
(4) les polyaminoamides solubles dans l'eau, préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisés.
(5) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères d’acide adipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz.
(6) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone; le rapport molaire entre le polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant de préférence compris entre 0,8:1 et 1,4:1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris de préférence entre 0,5:1 et 1,8:1. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine.
(7) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (VI) ou (VII) :
formules (VI) et (VII), dans lesquelles:
- k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ;
- R12désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ;
- R10et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle en C1à C4; ou bien R10et R11peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; R10et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone; et
- Y-est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.
formules (VI) et (VII), dans lesquelles:
- k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ;
- R12désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ;
- R10et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle en C1à C4; ou bien R10et R11peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; R10et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone; et
- Y-est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.
On peut citer plus particulièrement l'homopolymère de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium par exemple vendu sous la dénomination "MERQUAT 100" par la société NALCO (et leurs homologues de faibles masses molaires moyenne en poids) et les copolymères de sels (par exemple chlorure) de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés notamment sous la dénomination "MERQUAT 550" ou"MERQUAT 7SPR".
(8) les polymères de diammonium quaternaire comprenant des motifs récurrents de formule :
formule (VIII), dans laquelle :
- R13, R14, R15et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R13, R14, R15et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles comprenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15et R16représentent un radical alkyle en C1à C6linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ;
- A1et B1représentent des groupements divalents polyméthyléniques comprenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et
- X-désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique;
étant entendu que A1, R13et R15peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ;
en outre si A1désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- dans lequel D désigne :
a) un reste de glycol de formule -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes: -(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2- et -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ;
b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical divalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; ou
d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH-.
formule (VIII), dans laquelle :
- R13, R14, R15et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R13, R14, R15et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles comprenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15et R16représentent un radical alkyle en C1à C6linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ;
- A1et B1représentent des groupements divalents polyméthyléniques comprenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et
- X-désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique;
étant entendu que A1, R13et R15peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ;
en outre si A1désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- dans lequel D désigne :
a) un reste de glycol de formule -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes: -(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2- et -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ;
b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical divalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; ou
d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH-.
De préférence, X-est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères ont une masse molaire moyenne en nombre (Mn) généralement comprise entre 1000 et 100000.
On peut citer plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule :
formule (IX) dans laquelle R1, R2, R3et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X-est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.
formule (IX) dans laquelle R1, R2, R3et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X-est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.
Un composé de formule (IX) particulièrement préféré est celui pour lequel R1, R2, R3et R4représentent un radical méthyle, n=3, p=6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA).
(9) les polymères de polyammonium quaternaires comprenant des motifs de formule (X):
formule (X), dans laquelle :
- R18, R19, R20et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, β-hydroxyéthyle, β-hydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2)pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R18, R19, R20et R21ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène,
- r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6,
- q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34,
- X-désigne un anion tel qu'un halogénure, et
- A désigne un radical d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2-CH2-O-CH2-CH2-.
formule (X), dans laquelle :
- R18, R19, R20et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, β-hydroxyéthyle, β-hydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2)pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R18, R19, R20et R21ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène,
- r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6,
- q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34,
- X-désigne un anion tel qu'un halogénure, et
- A désigne un radical d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2-CH2-O-CH2-CH2-.
On peut par exemple citer les produits "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1", "Mirapol® AZ1" et "Mirapol® 175" vendus par la société Miranol.
(10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat® FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F.
(11) Les polyamines comme le Polyquart® H vendu par COGNIS, référencé sous le nom de "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" dans le dictionnaire CTFA.
(12) les polymères comportant dans leur structure:
(a) un ou plusieurs motifs répondant à la formule (A) suivante:
(b) éventuellement un ou plusieurs motifs répondant à la formule (B) suivante:
(a) un ou plusieurs motifs répondant à la formule (A) suivante:
(b) éventuellement un ou plusieurs motifs répondant à la formule (B) suivante:
Autrement dit, ces polymères peuvent être notamment choisis parmi les homo- ou copolymères comportant un ou plusieurs motifs issus de la vinylamine et éventuellement un ou plusieurs motifs issus du vinylformamide.
De préférence, ces polymères cationiques sont choisis parmi les polymères comportant, dans leur structure, de 5 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 95% en moles de motifs répondant à la formule (B), préférentiellement de 10 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 90% en moles de motifs répondant à la formule (B).
Ces polymères peuvent être obtenus par exemple par hydrolyse partielle du polyvinylformamide. Cette hydrolyse peut se faire en milieu acide ou basique.
La masse moléculaire moyenne en poids dudit polymère, mesurée par diffraction de la lumière, peut varier de 1000 à 3.000.000 g/mole, de préférence de 10 000 à 1.000.000 et plus particulièrement de 100 000 à 500.000 g/mole.
La densité de charge cationique de ces polymères peut varier de 2 meq/g à 20 meq/g, de préférence de 2,5 à 15 et plus particulièrement de 3,5 à 10 meq/g.
Les polymères comportant des motifs de formule (A) et éventuellement des motifs de formule (B) sont notamment vendus sous la dénomination LUPAMIN par la société BASF, tels que par exemple, et de manière non limitative, les produits proposés sous la dénomination LUPAMIN 9095, LUPAMIN 5095, LUPAMIN 1095, LUPAMIN 9030 (ou LUVIQUAT 9030) et LUPAMIN 9010.
De préférence, le ou les polymères cationiques d) sont choisis parmi les polymères associatifs cationiques.
Il est rappelé que les « polymères associatifs » sont des polymères capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules.
Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins une zone hydrophile et au moins une zone hydrophobe.
Par « groupement hydrophobe », on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone.
Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d’un composé monofonctionnel. A titre d’exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d’un alcool gras tel que l’alcool stéarylique, l’alcool dodécylique, l’alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène.
Parmi les polymères associatifs cationiques on peut citer :
(a) les polyuréthanes associatifs cationiques ;
(b) le composé commercialisé par la société NOVEON sous la dénomination AQUA CC et qui correspond à la dénomination INCI POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER.
Le POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER est le produit de la polymérisation d’un mélange de monomères comprenant :
- un méthacrylate de di(alkyl en C1-C4) amino(alkyle en C1-C6),
- un ou plusieurs esters d'alkyle en C1-C30et de l’acide (méth)acrylique,
- un méthacrylate d'alkyle en C10-C30polyéthoxylé (20-25 moles de motif oxyde d'éthylène),
- un allyl éther de polyéthylèneglycol/polypropylèneglycol 30/5,
- un méthacrylate d’hydroxy(alkyle en C2-C6), et
- un diméthacrylate d'éthylèneglycol.
- un méthacrylate de di(alkyl en C1-C4) amino(alkyle en C1-C6),
- un ou plusieurs esters d'alkyle en C1-C30et de l’acide (méth)acrylique,
- un méthacrylate d'alkyle en C10-C30polyéthoxylé (20-25 moles de motif oxyde d'éthylène),
- un allyl éther de polyéthylèneglycol/polypropylèneglycol 30/5,
- un méthacrylate d’hydroxy(alkyle en C2-C6), et
- un diméthacrylate d'éthylèneglycol.
(c) les (poly)hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci. Les radicaux alkyle portés par les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle. On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthyl-celluloses quaternisées à chaînes grasses en C8-C30, telles que les produits QUATRISOFT LM 200®, QUATRISOFT LM-X 529-18-A®, QUATRISOFT LM-X 529-18-B® (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8®(alkyle en C18) vendus par la société AQUALON, les produits CRODACEL QM®, CRODACEL QL®(alkyle en C12) et CRODACEL QS®(alkyle en C18) vendus par la société CRODA et le produit SOFTCAT SL 100®vendu par la société AQUALON.
(d) les polymères polyvinyllactames cationiques.
De tels polymères sont par exemple décrits dans la demande de brevet WO-00/68282.
Comme polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l’invention, on utilise notamment les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de dodécyldiméthylméthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de cocoyldiméthyl-méthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylamino-propylméthacrylamide / tosylate ou chlorure de lauryldiméthylméthacrylamido-propylammonium.
Parmi les polymères cationiques associatifs susceptibles d’être employés, on peut citer, seuls ou en mélange:
- (A) les polyuréthanes associatifs cationiques, qui peuvent être représentés par la formule générale (Ia) suivante :
R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L'-(P')p-X'-R'
dans laquelle :
R et R’, identiques ou différents, représentent un groupement hydrophobe ou un atome d’hydrogène ;
X et X', identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe, ou encore le groupement L";
L, L’ et L", identiques ou différents, représentent un groupement dérivé d’un diisocyanate ;
P et P’, identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe ;
Y représente un groupement hydrophile ;
r est un nombre entier compris inclusivement entre 1 et 100, de préférence entre inclusivement 1 et 50 et en particulier entre inclusivement 1 et 25,
n, m, et p valent chacun indépendamment des autres entre inclusivement 0 et 1000,
la molécule contenant au moins une fonction amine protonée ou quaternisée et au moins un groupement hydrophobe.
R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L'-(P')p-X'-R'
dans laquelle :
R et R’, identiques ou différents, représentent un groupement hydrophobe ou un atome d’hydrogène ;
X et X', identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe, ou encore le groupement L";
L, L’ et L", identiques ou différents, représentent un groupement dérivé d’un diisocyanate ;
P et P’, identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe ;
Y représente un groupement hydrophile ;
r est un nombre entier compris inclusivement entre 1 et 100, de préférence entre inclusivement 1 et 50 et en particulier entre inclusivement 1 et 25,
n, m, et p valent chacun indépendamment des autres entre inclusivement 0 et 1000,
la molécule contenant au moins une fonction amine protonée ou quaternisée et au moins un groupement hydrophobe.
De préférence, les seuls groupements hydrophobes sont les groupes R et R' aux extrémités de chaîne.
Une famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (Ia) décrite ci-dessus dans laquelle :
R et R’ représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe,
X, X’ représentent chacun un groupe L’’,
n et p sont des nombres entier qui valent inclusivement entre 1 et 1000 et L, L’, L’’, P, P’, Y et m ont la signification indiquée ci-dessus.
R et R’ représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe,
X, X’ représentent chacun un groupe L’’,
n et p sont des nombres entier qui valent inclusivement entre 1 et 1000 et L, L’, L’’, P, P’, Y et m ont la signification indiquée ci-dessus.
Une autre famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (Ia) ci-dessus dans laquelle :
- n=p=0 (les polymères ne comportent pas de motifs dérivés d'un monomère à fonction amine, incorporé dans le polymère lors de la polycondensation),
- les fonctions amine protonées résultent de l'hydrolyse de fonctions isocyanate, en excès, en bout de chaîne, suivie de l'alkylation des fonctions amine primaire formées par des agents d'alkylation à groupe hydrophobe, c'est-à-dire des composés de type RQ ou R'Q, dans lequel R et R' sont tels que définis plus haut et Q désigne un groupe partant tel qu'un halogénure, un sulfate.
- n=p=0 (les polymères ne comportent pas de motifs dérivés d'un monomère à fonction amine, incorporé dans le polymère lors de la polycondensation),
- les fonctions amine protonées résultent de l'hydrolyse de fonctions isocyanate, en excès, en bout de chaîne, suivie de l'alkylation des fonctions amine primaire formées par des agents d'alkylation à groupe hydrophobe, c'est-à-dire des composés de type RQ ou R'Q, dans lequel R et R' sont tels que définis plus haut et Q désigne un groupe partant tel qu'un halogénure, un sulfate.
Encore une autre famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (Ia) ci-dessus dans laquelle :
R et R’ représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe,
X et X’ représentent tous les deux indépendamment un groupement comportant une amine quaternaire,
n = p = 0, et
L, L’, Y et m ont la signification indiquée ci-dessus.
R et R’ représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe,
X et X’ représentent tous les deux indépendamment un groupement comportant une amine quaternaire,
n = p = 0, et
L, L’, Y et m ont la signification indiquée ci-dessus.
La masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) des polyuréthanes associatifs cationiques est comprise de préférence entre inclusivement 400 et 500 000, en particulier entre inclusivement 1000 et 400 000 et idéalement entre inclusivement 1000 et 300 000.
Par groupement hydrophobe, on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que P, O, N, S, ou un radical à chaîne perfluorée ou siliconée. Lorsqu'il désigne un radical hydrocarboné, le groupement hydrophobe comporte au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone.
Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d’un composé monofonctionnel.
A titre d’exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d’un alcool gras tel que l’alcool stéarylique, l’alcool dodécylique, l’alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène.
Lorsque X et/ou X' désignent un groupement comportant une amine tertiaire ou quaternaire, X et/ou X' peuvent représenter l'une des formules suivantes :
dans lesquelles :
R2représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, ou un radical arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, P ;
R1et R3, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou alcényle en C1-C30, linéaire ou ramifié, un radical aryle, l'un au moins des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, P ;
A-est un contre-ion anionique physiologiquement acceptable tel qu’un halogénure comme un chlorure ou bromure, ou un mésylate.
dans lesquelles :
R2représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, ou un radical arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, P ;
R1et R3, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou alcényle en C1-C30, linéaire ou ramifié, un radical aryle, l'un au moins des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, P ;
A-est un contre-ion anionique physiologiquement acceptable tel qu’un halogénure comme un chlorure ou bromure, ou un mésylate.
Les groupements L, L' et L" représentent un groupe de formule :
dans laquelle :
Z représente –O-, -S- ou –NH- ; et
R4 représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, un radical arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O et P.
dans laquelle :
Z représente –O-, -S- ou –NH- ; et
R4 représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, un radical arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O et P.
Les groupements P et P’, comprenant une fonction amine peuvent représenter au moins l’une des formules suivantes :
dans lesquelles :
R5et R7ont les mêmes significations que R2défini précédemment;
R6, R8et R9ont les mêmes significations que R1et R3définis précédemment ;
R10représente un groupe alkylène, linéaire ou ramifié, éventuellement insaturé et pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N, O, S et P,
et A-est un contre-ion anionique physiologiquement acceptable tel que l’halogénure comme le chlorure ou bromure ou mésylate.
dans lesquelles :
R5et R7ont les mêmes significations que R2défini précédemment;
R6, R8et R9ont les mêmes significations que R1et R3définis précédemment ;
R10représente un groupe alkylène, linéaire ou ramifié, éventuellement insaturé et pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N, O, S et P,
et A-est un contre-ion anionique physiologiquement acceptable tel que l’halogénure comme le chlorure ou bromure ou mésylate.
En ce qui concerne la signification de Y, on entend par groupement hydrophile, un groupement hydrosoluble polymérique ou non.
A titre d'exemple, on peut citer, lorsqu'il ne s'agit pas de polymères, l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol et le propylèneglycol.
Lorsqu'il s'agit, conformément à un mode de réalisation préféré, d'un polymère hydrophile, on peut citer à titre d'exemple les polyéthers, les polyesters sulfonés, les polyamides sulfonés, ou un mélange de ces polymères. À titre préférentiel, le composé hydrophile est un polyéther et notamment un poly(oxyde d’éthylène) ou poly(oxyde de propylène).
Les polyuréthanes associatifs cationiques de formule (Ia) selon l'invention sont formés à partir de diisocyanates et de différents composés possédant des fonctions à hydrogène labile. Les fonctions à hydrogène labile peuvent être des fonctions alcool, amine primaire ou secondaire ou thiol donnant, après réaction avec les fonctions diisocyanate, respectivement des polyuréthanes, des polyurées et des polythiourées. Le terme "polyuréthanes" de la présente invention englobe ces trois types de polymères à savoir les polyuréthanes proprement dits, les polyurées et les polythiourées ainsi que des copolymères de ceux-ci.
Un premier type de composés entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (Ia) est un composé comportant au moins un motif à fonction amine. Ce composé peut être multifonctionnel, mais préférentiellement le composé est difonctionnel, c'est-à-dire que selon un mode de réalisation préférentiel, ce composé comporte deux atomes d’hydrogène labile portés par exemple par une fonction hydroxyle, amine primaire, amine secondaire ou thiol. On peut également utiliser un mélange de composés multifonctionnels et difonctionnels dans lequel le pourcentage de composés multifonctionnels est faible.
Comme indiqué précédemment, ce composé peut comporter plus d'un motif à fonction amine. Il s'agit alors d'un polymère portant une répétition du motif à fonction amine.
Ce type de composés peut être représenté par l'une des formules suivantes :
HZ-(P)n-ZH, ou HZ-(P')p-ZH, dans lesquelles Z, P, P', n et p sont tels que définis plus haut.
À titre d'exemple, on peut citer la N-méthyldiéthanolamine, la N-tert-butyl-diéthanolamine et la N-sulfoéthyldiéthanolamine.
Le deuxième composé entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (Ia) est un diisocyanate correspondant à la formule :
O=C=N-R4-N=C=O dans laquelle R4est défini plus haut.
O=C=N-R4-N=C=O dans laquelle R4est défini plus haut.
À titre d'exemple, on peut citer le méthylènediphényldiisocyanate, le méthylènecyclohexanediisocyanate, l'isophoronediisocyanate, le toluènediisocyanate, le naphtalènediisocyanate, le butanediisocyanate, l'hexanediisocyanate.
Un troisième composé entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (Ia) est un composé hydrophobe destiné à former les groupes hydrophobes terminaux du polymère de formule (Ia).
Ce composé est constitué d'un groupe hydrophobe et d'une fonction à hydrogène labile, par exemple une fonction hydroxyle, amine primaire ou secondaire, ou thiol.
A titre d'exemple, ce composé peut être un alcool gras, tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. Lorsque ce composé comporte une chaîne polymérique, il peut s'agir par exemple du polybutadiène hydrogéné alpha-hydroxyle.
Le groupe hydrophobe du polyuréthane de formule (Ia) peut également résulter de la réaction de quaternisation de l'amine tertiaire du composé comportant au moins un motif amine tertiaire. Ainsi, le groupement hydrophobe est introduit par l’agent quaternisant. Cet agent quaternisant est un composé de type RQ ou R'Q, dans lequel R et R' sont tels que définis plus haut et Q désigne un groupe partant tel qu'un halogénure, un sulfate etc.
Le polyuréthane associatif cationique peut en outre comprendre une séquence hydrophile. Cette séquence est apportée par un quatrième type de composé entrant dans la préparation du polymère. Ce composé peut être multifonctionnel. Il est de préférence difonctionnel. On peut également avoir un mélange où le pourcentage en composé multifonctionnel est faible.
Les fonctions à hydrogène labile sont des fonctions alcool, amine primaire ou secondaire, ou thiol. Ce composé peut être un polymère terminé aux extrémités des chaînes par l'une de ces fonctions à hydrogène labile.
A titre d'exemple, on peut citer, lorsqu'il ne s'agit pas de polymères, l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol et le propylèneglycol.
Lorsqu'il s'agit d'un polymère hydrophile, on peut citer à titre d'exemple les polyéthers, les polyesters sulfonés, les polyamides sulfonés, ou un mélange de ces polymères. A titre préférentiel, le composé hydrophile est un polyéther et notamment un poly(oxyde d’éthylène) ou poly(oxyde de propylène).
Le groupe hydrophile noté Y dans la formule (Ia) est facultatif. En effet, les motifs à fonction amine quaternaire ou protonée peuvent suffire à apporter la solubilité ou l'hydrodispersibilité nécessaire pour ce type de polymère dans une solution aqueuse.
Bien que la présence d'un groupe Y hydrophile soit facultative, on préfère cependant des polyuréthanes associatifs cationiques comportant un tel groupe.
- (B) les dérivés de cellulose quaternisés, et en particulier les celluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle linéaire ou ramifié, arylalkyle linéaire ou ramifié, alkylaryle linéaire ou ramifié, de préférence alkyl linéaire ou ramifié, ces groupes comportant au moins 8 atomes de carbone, notamment de 8 à 30 atomes de carbone, mieux de 10 à 24, voire de 10 à 14, atomes de carbone; ou des mélanges de ceux-ci.
De préférence, on peut citer les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle linéaire ou ramifié, arylalkyle linéaire ou ramifié, alkylaryle linéaire ou ramifié, de préférence alkyle linéaire ou ramifié, ces groupes comportant au moins 8 atomes de carbone, notamment de 8 à 30 atomes de carbone, mieux de 10 à 24, voire de 10 à 14, atomes de carbone; ou des mélanges de ceux-ci.
Préférentiellement, on peut citer les hydroxyéthylcelluloses de formule (Ib) :
dans laquelle :
- R représente un groupement ammonium RaRbRcN+-, Q-dans lequel Ra, Rb, Rc, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène ou un alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C30, et Q-représente un contre-ion anionique tel qu’un halogénure comme un chlorure ou bromure; de préférence un alkyle;
- R’ représente un groupement ammonium R’aR’bR’cN+-, Q’-dans lequel R’a, R’b, R’c, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène ou un alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C30, et Q’-représente un contre-ion anionique tel qu’un halogénure comme un chlorure ou bromure ; de préférence un alkyle;
étant entendu qu’au moins l’un des radicaux Ra, Rb, Rc, R’a, R’b, R’c représente un alkyle, linéaire ou ramifié, en C8-C30;
- n, x et y, identiques ou différents, représentent un nombre entier compris entre 1 et 10000.
dans laquelle :
- R représente un groupement ammonium RaRbRcN+-, Q-dans lequel Ra, Rb, Rc, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène ou un alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C30, et Q-représente un contre-ion anionique tel qu’un halogénure comme un chlorure ou bromure; de préférence un alkyle;
- R’ représente un groupement ammonium R’aR’bR’cN+-, Q’-dans lequel R’a, R’b, R’c, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène ou un alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C30, et Q’-représente un contre-ion anionique tel qu’un halogénure comme un chlorure ou bromure ; de préférence un alkyle;
étant entendu qu’au moins l’un des radicaux Ra, Rb, Rc, R’a, R’b, R’c représente un alkyle, linéaire ou ramifié, en C8-C30;
- n, x et y, identiques ou différents, représentent un nombre entier compris entre 1 et 10000.
De préférence, dans la formule (Ib), au moins l’un des radicaux Ra, Rb, Rc, R’a, R’b, R’c représente un alkyle, linéaire ou ramifié, en C8-C30; mieux en C10-C24, voire en C10-C14; on peut en particulier citer le radical dodécyle (C12). De préférence, le ou les autres radicaux représentent un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, notamment méthyle.
De préférence, dans la formule (Ib), un seul des radicaux Ra, Rb, Rc, R’a, R’b, R’c représente un alkyle, linéaire ou ramifié, en C8-C30; mieux en C10-C24, voire en C10-C14; on peut en particulier citer le radical dodécyle (C12). De préférence, les autres radicaux représentent un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, notamment méthyle.
Encore mieux, R peut être un groupement choisi parmi –N+(CH3)3, Q’-et –N+(C12H25)(CH3)2, Q’-, de préférence un groupement –N+(CH3)3, Q’-.
Encore mieux, R’ peut être un groupement –N+(C12H25)(CH3)2, Q’-.
Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle.
On peut notamment citer les polymères de dénomination INCI:
- Polyquaternium-24, tel que le produit QUATRISOFT LM 200®, commercialisé par la société AMERCHOL/DOW CHEMICAL;
- PG-Hydroxyethylcellulose Cocodimonium Chloride, tel que le produit CRODACEL QM®;
- PG-Hydroxyethylcellulose Lauryldimonium Chloride (alkyle en C12), tel que le produit CRODACEL QL® et
- PG-Hydroxyethylcellulose Stearyldimonium Chloride (alkyle en C18) tel que le produit CRODACEL QS®, commercialisés par la société CRODA.
- Polyquaternium-24, tel que le produit QUATRISOFT LM 200®, commercialisé par la société AMERCHOL/DOW CHEMICAL;
- PG-Hydroxyethylcellulose Cocodimonium Chloride, tel que le produit CRODACEL QM®;
- PG-Hydroxyethylcellulose Lauryldimonium Chloride (alkyle en C12), tel que le produit CRODACEL QL® et
- PG-Hydroxyethylcellulose Stearyldimonium Chloride (alkyle en C18) tel que le produit CRODACEL QS®, commercialisés par la société CRODA.
On peut également citer les hydroxyéthylcelluloses de formule (Ib) dans lesquels R représente l’halogénure de triméthylammonium et R’ représente l’halogénure de diméthyldodécylammonium, préférentiellement R représente le chlorure de triméthylammonium Cl-,(CH3)3N+- et R’ représente du chlorure de diméthyldodécylammonium Cl-,(CH3)2(C12H25)N+-. Ce type de polymère est connu sous la dénomination INCI Polyquaternium-67; comme produits commerciaux, on peut citer les polymères SOFTCAT POLYMER SL® tels que les SL-100, SL-60, SL-30 et SL-5 de la société AMERCHOL /DOW CHEMICAL.
Plus particulièrement les polymères de formule (Ib) sont par exemple ceux dont la viscosité est comprise inclusivement entre 2000 et 3000 cPs, préférentiellement entre 2700 et 2800 cPs. Typiquement le SOFTCAT POLYMER SL-5 a une viscosité de 2500 cPs, le SOFTCAT POLYMER SL-30 a une viscosité de 2700 cPs, le SOFTCAT POLYMER SL-60 a une viscosité de 2700 cPs et le SOFTCAT POLYMER SL-100 a une viscosité de 2800 cPs. On peut aussi utiliser le SOFTCAT POLYMER SX-1300X de viscosité comprise entre 1000 et 2000 cPs.
- (C) les polyvinyllactames cationiques, notamment ceux comprenant :
-a) au moins un monomère de type vinyllactame ou alkylvinyllactame;
-b) au moins un monomère de structures (Ic) ou (IIc) suivantes :
dans lesquelles :
- X désigne un atome d'oxygène ou un radical NR6,
- R1et R6désignent, indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène ou un radical alkyl linéaire ou ramifié en C1-C5,
- R2désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4,
- R3, R4et R5désignent, indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30ou un radical de formule (IIIc) :
- Y, Y1et Y2désignent, indépendamment l’un de l’autre, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C2-C16,
- R7désigne un atome d'hydrogène, ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4ou un radical hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C1C4,
- R8désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30,
- p, q et r désignent, indépendamment l’un de l’autre, 0 ou 1;
- m et n désignent, indépendamment l’un de l’autre, un nombre entier allant inclusivement de 0 à 100,
- x désigne un nombre entier allant inclusivement de 1 à 100,
- Z désigne un contre-ion anionique d’acide organique ou minéral, tel que l’halogénure comme le chlorure ou bromure ou mésylate ;
sous réserve que :
- l'un au moins des substituants R3, R4, R5ou R8désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C8-C30,
- si m et/ou n est différent de zéro, alors q est égal à 1,
- si m=n=0, alors p ou q égal 0.
-a) au moins un monomère de type vinyllactame ou alkylvinyllactame;
-b) au moins un monomère de structures (Ic) ou (IIc) suivantes :
dans lesquelles :
- X désigne un atome d'oxygène ou un radical NR6,
- R1et R6désignent, indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène ou un radical alkyl linéaire ou ramifié en C1-C5,
- R2désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4,
- R3, R4et R5désignent, indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30ou un radical de formule (IIIc) :
- Y, Y1et Y2désignent, indépendamment l’un de l’autre, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C2-C16,
- R7désigne un atome d'hydrogène, ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4ou un radical hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C1C4,
- R8désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30,
- p, q et r désignent, indépendamment l’un de l’autre, 0 ou 1;
- m et n désignent, indépendamment l’un de l’autre, un nombre entier allant inclusivement de 0 à 100,
- x désigne un nombre entier allant inclusivement de 1 à 100,
- Z désigne un contre-ion anionique d’acide organique ou minéral, tel que l’halogénure comme le chlorure ou bromure ou mésylate ;
sous réserve que :
- l'un au moins des substituants R3, R4, R5ou R8désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C8-C30,
- si m et/ou n est différent de zéro, alors q est égal à 1,
- si m=n=0, alors p ou q égal 0.
Les polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l’invention peuvent être réticulés ou non réticulés et peuvent aussi être des polymères blocs.
De préférence le contre-ion Z- des monomères de formule (Ic) est choisi parmi les ions halogénures, les ions phosphates, l’ion méthosulfate, l’ion tosylate.
De préférence R3, R4et R5désignent, indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30.
Plus préférentiellement, le monomère b) est un monomère de formule (Ic) pour laquelle, préférentiellement, m et n sont égaux à zéro.
Le monomère vinyllactame ou alkylvinyllactame est de préférence un composé de structure (IVc) :
dans laquelle :
- s désigne un nombre entier allant de 3 à 6,
- R9désigne un atome d’hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C5,
- R10désigne un atome d’hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C5,
sous réserve que l’un au moins des radicaux R9et R10désigne un atome d’hydrogène.
dans laquelle :
- s désigne un nombre entier allant de 3 à 6,
- R9désigne un atome d’hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C5,
- R10désigne un atome d’hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C5,
sous réserve que l’un au moins des radicaux R9et R10désigne un atome d’hydrogène.
Encore plus préférentiellement, le monomère (IVc) est la vinylpyrrolidone.
Les polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l’invention peuvent également contenir un ou plusieurs monomères supplémentaires, de préférence cationiques ou non ioniques.
A titre de composés particulièrement préférés, on peut citer les terpolymères suivants comprenant au moins :
a) un monomère de formule (IVc),
b) un monomère de formule (Ic) dans laquelle p=1, m=n=q=0, R3et R4désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en C1-C5et R5désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C8-C24, et
c) un monomère de formule (IIc) dans laquelle p=1, m=n=q=0, R3et R4désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d’hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C5.
a) un monomère de formule (IVc),
b) un monomère de formule (Ic) dans laquelle p=1, m=n=q=0, R3et R4désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en C1-C5et R5désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C8-C24, et
c) un monomère de formule (IIc) dans laquelle p=1, m=n=q=0, R3et R4désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d’hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C5.
Encore plus préférentiellement, on utilisera les terpolymères comprenant, en poids, 40 à 95% de monomère (a), 0,1 à 55% de monomère (c) et 0,25 à 50% de monomère (b). De tels polymères sont notamment décrits dans la demande de brevet WO-00/68282.
Comme polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l’invention, on utilise notamment :
- les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de dodécyldiméthylméthacrylamidopropylammonium,
- les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de cocoyldiméthylméthacrylamidopropylammonium,
- les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate ou chlorure de lauryldiméthylméthacrylamidopropylammonium.
- les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de dodécyldiméthylméthacrylamidopropylammonium,
- les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de cocoyldiméthylméthacrylamidopropylammonium,
- les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate ou chlorure de lauryldiméthylméthacrylamidopropylammonium.
Le terpolymère vinylpyrrolidone /diméthylaminopropylméthacrylamide/ chlorure de lauryl diméthylméthacrylamidopropylammonium est notamment proposé par la société ISP sous les dénominations Styleze W10® ou Styleze W20L® (dénomination INCI Polyquaternium-55).
La masse moléculaire en poids (Mw) des polymères poly(vinyllactame) cationiques est de préférence comprise entre 500 et 20 000 000, plus particulièrement entre 200 000 et 2 000 000 et préférentiellement entre 400 000 et 800 000.
- (D) les polymères cationiques obtenus par polymérisation d’un mélange de monomères comprenant un ou plusieurs monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino, un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydrophobes, et un ou plusieurs monomères vinyliques associatifs, tels que décrits dans la demande de brevet WO2004/024779.
Parmi ces polymères, on peut citer plus particulièrement les produits de la polymérisation d’un mélange de monomères comprenant :
- un méthacrylate de di(alkyl en C1-C4) amino(alkyle en C1-C6),
- un ou plusieurs esters d'alkyle en C1-C30et de l’acide (méth)acrylique,
- un méthacrylate d'alkyle en C10-C30polyéthoxylé (20-25 moles de motif oxyde d'éthylène),
- un allyl éther de polyéthylèneglycol/polypropylèneglycol 30/5,
- un méthacrylate d’hydroxy(alkyle en C2-C6), et
- un diméthacrylate d'éthylèneglycol.
- un méthacrylate de di(alkyl en C1-C4) amino(alkyle en C1-C6),
- un ou plusieurs esters d'alkyle en C1-C30et de l’acide (méth)acrylique,
- un méthacrylate d'alkyle en C10-C30polyéthoxylé (20-25 moles de motif oxyde d'éthylène),
- un allyl éther de polyéthylèneglycol/polypropylèneglycol 30/5,
- un méthacrylate d’hydroxy(alkyle en C2-C6), et
- un diméthacrylate d'éthylèneglycol.
Un tel polymère est par exemple le composé commercialisé par la société LUBRIZOL sous la dénomination CARBOPOL AQUA CC® et qui correspond à la dénomination INCI Polyacrylate-1 crosspolymer.
De préférence, le ou les polymères cationiques d) sont choisis parmi les (poly)hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 10 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci.
De préférence, le ou les polymères cationiques d) sont choisis parmi les (poly)hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins un groupe alkyle contenant au moins 10 atomes de carbone, préférentiellement allant de 10 à 22 atomes de carbone, et plus préférentiellement allant de 12 à 16 atomes de carbone.
Plus préférentiellement, le polymère cationique d) est un polymère cationique associatif ayant la dénomination INCI polyquaternium-67.
Avantageusement, le ou les polymères cationiques d) sont présents en une teneur totale allant de 0,01 à 10% en poids, de préférence 0,05 à 5% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition A.
De préférence, le ou les polymères cationiques associatifs d) sont présents en une teneur totale allant de 0,01 à 10% en poids, de préférence 0,05 à 5% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition A.
Avantageusement, le ou les polymères cationiques d) sont présents en une teneur totale allant de 0,01 à 10% en poids, de préférence 0,05 à 5% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition prête à l’emploi.
De préférence, le ou les polymères cationiques associatifs d) sont présents en une teneur totale allant de 0,01 à 10% en poids, de préférence 0,05 à 5% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition prête à l’emploi.
e) Polymères épaississants différents du ou des polymères cationiques d)
La composition A peut éventuellement comprendre un ou plusieurs épaississants différents du ou des polymères cationiques d).
La composition A peut éventuellement comprendre un ou plusieurs épaississants différents du ou des polymères cationiques d).
Par «polymère épaississant», on entend selon la présente invention des polymères qui augmentent, par leur présence à une concentration de 0,05% en poids, la viscosité des compositions cosmétiques dans lesquelles ils sont introduits d’au moins 20 cps (20 mPa.s), de préférence d’au moins 50 cps (50 mPa.s), à température ambiante (25°C), à pression atmosphérique et à un taux de cisaillement de 1s-1(la viscosité peut être mesurée à l’aide d’un viscosimètre cône/plan, Rhéomètre Haake R600 ou analogue).
Le ou les polymères épaississants utilisables dans le procédé selon l’invention sont préférentiellement choisis parmi les polymères épaississants non associatifs à motifs sucres, les polymères épaississants non associatifs sans motif sucre, les polymères épaississants associatifs différents des polymères associatifs cationiques, et leurs mélanges.
Par «motif sucre», on entend au sens de la présente invention un composé hydrocarboné oxygéné qui possède plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comporte au moins 4 atomes de carbone.
Les motifs sucres peuvent être éventuellement modifiés par substitution, et/ou par oxydation et/ou par déshydratation.
Les motifs sucre des polymères épaississants sont de préférence issus des sucres suivants : glucose ; galactose ; arabinose ; rhamnose ; mannose ; xylose ; fucose ; anhydrogalactose ; acide galacturonique ; acide glucuronique ; acide mannuronique ; galactose sulfate ; anhydrogalactose sulfate et le fructose.
Selon l’invention, les polymères à motifs sucres sont également appelés polysaccharides.
On peut notamment citer à titre de polymères épaississants non associatifs à motifs sucres, les gommes natives telles que :
a) les exsudats d’arbres ou d’arbustes dont :
- la gomme arabique (polymère ramifié de galactose, d’arabinose, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme ghatti (polymère issu d’arabinose, de galactose, de mannose, de xylose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme karaya (polymère issu d’acide galacturonique, de galactose, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d’acide galacturonique, de galactose, de fucose, de xylose et d’arabinose) ;
- la gomme arabique (polymère ramifié de galactose, d’arabinose, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme ghatti (polymère issu d’arabinose, de galactose, de mannose, de xylose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme karaya (polymère issu d’acide galacturonique, de galactose, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d’acide galacturonique, de galactose, de fucose, de xylose et d’arabinose) ;
b) les gommes issues d’algues dont :
- l’agar (polymère issu de galactose et d’anhydrogalactose) ;
- les alginates (polymères d’acide mannuronique et d’acide glucuronique) ;
- les carraghénanes et les furcelleranes (polymères de galactose sulfate et d’anhydrogalactose sulfate) ;
- l’agar (polymère issu de galactose et d’anhydrogalactose) ;
- les alginates (polymères d’acide mannuronique et d’acide glucuronique) ;
- les carraghénanes et les furcelleranes (polymères de galactose sulfate et d’anhydrogalactose sulfate) ;
c) les gommes issues de semences ou tubercules dont :
- la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose) ;
- la gomme de caroube (polymère de mannose et de galatose);
- la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose);
- la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose) ;
- la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose) ;
- la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose) ;
- la gomme de caroube (polymère de mannose et de galatose);
- la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose);
- la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose) ;
- la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose) ;
d) les gommes microbiennes dont :
- la gomme de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de mannose/acide pyruvique et d’acide glucuronique) ;
- la gomme de gellane (polymère de glucose partiellement acylé, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme de scléroglucane (polymère du glucose) ;
- la gomme de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de mannose/acide pyruvique et d’acide glucuronique) ;
- la gomme de gellane (polymère de glucose partiellement acylé, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme de scléroglucane (polymère du glucose) ;
e) les extraits de plantes dont :
- la cellulose (polymère du glucose) ;
- l’amidon (polymère du glucose) et
- l’inuline.
- la cellulose (polymère du glucose) ;
- l’amidon (polymère du glucose) et
- l’inuline.
Ces polymères peuvent être modifiés par voie physique ou chimique. A titre de traitement physique on peut citer notamment la température.
A titre de traitements chimiques on peut citer les réactions d’estérification, d’éthérification, d’amidification, d’oxydation. Ces traitements permettent de conduire à des polymères qui peuvent être notamment non-ioniques, anioniques ou amphotères.
De préférence, ces traitements chimiques ou physiques sont appliqués sur les gommes de guar, les gommes de caroube, les amidons et les celluloses.
Les gommes de guar non-ioniques utilisables selon l'invention peuvent être modifiées par des groupements (poly)hydroxylalkyle en C1-C6.
Parmi les groupements (poly)hydroxyalkyle en C1-C6, on peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle.
Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants tel que par exemple des oxydes de propylène avec la gomme de guar de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle.
Le taux d'hydroxyalkylation varie de préférence de 0,4 à 1,2 et correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommé par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar.
De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120 par la société RHODIA CHIMIE.
Les molécules d’amidons utilisables dans la présente invention peuvent avoir comme origine botanique les céréales ou encore les tubercules. Ainsi, les amidons sont par exemple choisis parmi les amidons de maïs, de riz, de manioc, d’orge, de pomme de terre, de blé, de sorgho, de pois.
Les amidons peuvent être modifiés par voie chimique ou physique : notamment par une ou plusieurs des réactions suivantes : prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification, éthérification, amidification, traitements thermiques.
On utilisera préférentiellement des phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon comme le produit proposé sous les références PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou PREJEL TK1 (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200 (phosphate de diamidon de manioc acétylé gélatinisé) par la Société AVEBE ou STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de maïs gélatinisé).
Selon l’invention, on peut aussi utiliser des amidons amphotères, ces amidons amphotères comprennent un ou plusieurs groupements anioniques et un ou plusieurs groupements cationiques. Les groupements anioniques et cationiques peuvent être liés au même site réactif de la molécule d'amidon ou à des sites réactifs différents ; de préférence ils sont liés au même site réactif. Les groupements anioniques peuvent être de type carboxylique, phosphate ou sulfate et de préférence carboxylique. Les groupements cationiques peuvent être de type amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire.
Les molécules d'amidons peuvent être issues de toutes les sources végétales d'amidon telles que notamment le maïs, la pomme de terre, l'avoine, le riz, le tapioca, le sorgho, l'orge ou le blé. On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci-dessus. L'amidon est de préférence issu de la pomme de terre.
Les polymères épaississants non associatifs de l’invention peuvent être des polymères cellulosiques ne comportant pas de chaîne grasse en C10-C30dans leur structure.
Par polymère « cellulosique », on entend selon l’invention tout composé polysaccharidique possédant dans sa structure des enchaînements de résidus glucose unis par des liaisons β-1,4 ; outre les celluloses non substituées, les dérivés de celluloses peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques.
Ainsi, les polymères cellulosiques utilisables selon l’invention peuvent être choisis parmi les celluloses non substituées y compris sous une forme microcristalline et les éthers de cellulose.
Parmi ces polymères cellulosiques, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses.
Parmi les esters de celluloses, on trouve les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates ou phosphates de cellulose…), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose….) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose. Parmi les esters éthers de cellulose, on peut citer les phtalates d’hydroxypropylméthylcellulose et les sulfates d’éthylcellulose.
Parmi les éthers de cellulose non-ioniques sans chaine grasse en C10-C30i.e. « non associatifs », on peut citer les (C1-C4)alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses (par exemple Ethocel standard 100 Premium de DOW CHEMICAL) ; les (poly)hydroxy(C1-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses (par exemple Natrosol 250 HHR proposé par AQUALON) et les hydroxypropylcelluloses (par exemple Klucel EF d’AQUALON) ; les celluloses mixtes (poly)hydroxy(C1-C4)alkyl-(C1-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxypropyl-méthylcelluloses (par exemple Methocel E4M de DOW CHEMICAL), les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-éthylcelluloses (par exemple Bermocoll E 481 FQ d’AKZO NOBEL) et les hydroxybutyl-méthylcelluloses.
Parmi les éthers de cellulose anioniques sans chaine grasse, on peut citer les (poly)carboxy(C1-C4)alkylcelluloses et leurs sels. A titre d’exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, les carboxyméthylméthylcelluloses (par exemple Blanose 7M de la société AQUALON) et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses et leurs sels de sodium.
Parmi les éthers de cellulose cationiques sans chaine grasse on peut citer les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les (poly)hydroxy(C1-C4)alkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination «Celquat®L 200» et «Celquat®H 100» par la Société National Starch.
Parmi les polymères épaississants non associatifs sans motifs sucre utilisables selon l’invention, on peut citer les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique ou méthacryliques réticulés, homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et leurs copolymères réticulés d'acrylamide, les homopolymères d’acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide seuls ou en mélanges.
Une première famille de polymères épaississants non associatifs convenable est représentée par les homopolymères d'acide acrylique réticulés.
Parmi les homopolymères de ce type, on peut citer ceux réticulés par un éther allylique d'alcool de la série du sucre, comme par exemple les produits vendus sous les noms CARBOPOLS 980, 981, 954, 2984 et 5984 par la société NOVEON ou les produits vendus sous les noms SYNTHALEN M et SYNTHALEN K par la société 3 VSA. Ces polymères ont pour dénomination INCI Carbomer.
Les polymères épaississants non associatifs peuvent être aussi des copolymères d’acide (méth)acryliques réticulés tels que le polymère vendu sous la dénomination AQUA SF1 par la société NOVEON.
Les polymères épaississants non associatifs peuvent être choisis parmi les homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique et leurs copolymères réticulés d'acrylamide.
Parmi les copolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et d'acrylamide partiellement ou totalement neutralisés, on peut citer en particulier le produit décrit dans l’exemple 1 du document EP 503 853 et l'on pourra se reporter à ce document pour ce qui a trait à ces polymères.
La composition cosmétique peut de même comprendre, à titre de polymères épaississants non associatifs, les homopolymères d’acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide.
A titre d'exemples d'homopolymères d'acrylate d'ammonium, on peut citer le produit vendu sous le nom MICROSAP PAS 5193 par la société HOECHST. Parmi les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide, on peut citer le produit vendu sous le nom BOZEPOL C NOUVEAU ou le produit PAS 5193 vendus par la société HOECHST. On pourra notamment se référer aux documents FR 2 416 723, US 2798053 et US 2923692 pour ce qui a trait à la description et à la préparation de tels composés.
On peut aussi utiliser les polymères épaississants cationiques de type acrylique.
Parmi les polymères épaississants utilisables selon l’invention, on peut aussi citer les polymères associatifs bien connus de l'homme de l'art et notamment de nature non-ionique, anionique, ou amphotère.
Il est rappelé que les « polymères associatifs » sont des polymères capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules.
Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins une zone hydrophile et au moins une zone hydrophobe.
Par « groupement hydrophobe », on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone.
Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d’un composé monofonctionnel. A titre d’exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d’un alcool gras tel que l’alcool stéarylique, l’alcool dodécylique, l’alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène.
Parmi les polymères associatifs de type anionique, on peut citer:
- (a) ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d’allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement encore par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux-ci.
Parmi ces polymères associatifs anioniques, on préfère particulièrement selon l’invention, les polymères formés à partir de 20 à 60% en poids d’acide acrylique et/ou d’acide méthacrylique, de 5 à 60% en poids de (méth)acrylates d’alkyles inférieurs, de 2 à 50% en poids d’éther d’allyl à chaîne grasse, et de 0 à 1% en poids d’un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d’allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide.
Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d’acide méthacrylique, d’acrylate d’éthyle, de polyéthylèneglycol (10 OE) éther d’alcool stéarylique (Steareth 10), notamment ceux vendus par la société CIBA sous les dénominations SALCARE SC80®et SALCARE SC90®qui sont des émulsions aqueuses à 30% d’un terpolymère réticulé d’acide méthacrylique, d’acrylate d’éthyle et de steareth-10-allyl éther (40/50/10).
- (b) ceux comportant i) au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et ii) au moins un motif hydrophobe de type ester d’alkyl (C10-C30) d’acide carboxylique insaturé.
Des esters d’alkyles (C10-C30) d’acides carboxyliques insaturés utiles à l’invention comprennent par exemple, l’acrylate de lauryle, l’acrylate de stéaryle, l’acrylate de décyle, l’acrylate d’isodécyle, l’acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d’isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle.
Des polymères anioniques de ce type sont par exemple décrits et préparés, selon les brevets US-3 915 921 et 4 509 949.
Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 60 à 95% en poids d’acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40% en poids d’acrylate d’alkyles en C10-C30(motif hydrophobe), et 0 à 6% en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 96 à 98% en poids d’acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4% en poids d’acrylate d’alkyles en C10-C30(motif hydrophobe), et 0,1 à 0,6% en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précédemment.
Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1®, PEMULEN TR2®, CARBOPOL 1382®, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TR1®, et le produit vendu par la société S.E.P.P.I.C. sous la dénomination COATEX SX®.
On peut également citer le terpolymère acide acrylique/méthacrylate de lauryle/vinylpyrrolidone commercialisé sous l’appelation Acrylidone LM par la Société ISP.
- (c) les terpolymères d’anhydride maléique/α-oléfine en C30-C38/ maléate d’alkyle tel que le produit (copolymère anhydride maléique/α-oléfine en C30-C38/maléate d’isopropyle) vendu sous le nom PERFORMA V 1608®par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES.
- (d) les terpolymères acryliques comprenant :
i) environ 20 à 70% en poids d’un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique [A],
ii) environ 20 à 80% en poids d’un monomère à insaturation α,β-monoéthylénique non-tensio-actif différent de [A],
iii) environ 0,5 à 60% en poids d’un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d’un tensio-actif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique,
tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0173109 et plus particulièrement celui décrit dans l’exemple 3, à savoir, un terpolymère acide méthacrylique /acrylate de méthyle/diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d’alcool béhényle éthoxylé (40OE) en dispersion aqueuse à 25%.
i) environ 20 à 70% en poids d’un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique [A],
ii) environ 20 à 80% en poids d’un monomère à insaturation α,β-monoéthylénique non-tensio-actif différent de [A],
iii) environ 0,5 à 60% en poids d’un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d’un tensio-actif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique,
tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0173109 et plus particulièrement celui décrit dans l’exemple 3, à savoir, un terpolymère acide méthacrylique /acrylate de méthyle/diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d’alcool béhényle éthoxylé (40OE) en dispersion aqueuse à 25%.
- (e) les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné.
Préférentiellement ces composés comprennent également comme monomère un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'alcool en C1-C4.
A titre d’exemple de ce type de composé on peut citer l’ACULYN 22®vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d’éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné ainsi que l’ACULYN 88 également vendu par la société ROHM et HAAS.
- (f) Les polymères amphiphiles comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe. Ces polymères peuvent être réticulés ou non-réticulés. Ils sont de préférence réticulés.
Les monomères à insaturation éthylénique à groupement sulfonique sont choisis notamment parmi l'acide vinylsulfonique, l'acide styrènesulfonique, les acides (méth)acrylamido(C1-C22)alkylsulfoniques, les acides N-(C1-C22)alkyl(méth)acrylamido-(C1-C22)alkylsulfoniques comme l’acide undécyl-acrylamido-méthane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.
Plus préférentiellement, on utilisera les acides (méth)acrylamido(C1-C22) alkylsulfoniques tels que par exemple l'acide acrylamido-méthane-sulfonique, l'acide acrylamido-éthane-sulfonique, l'acide acrylamido-propane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide méthacrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-n-butane-sulfonique, l’acide 2-acrylamido-2,4,4-triméthylpentane-sulfonique, l'acide 2-méthacrylamido-dodécyl-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2,6-diméthyl-3-heptane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.
Plus particulièrement, on utilisera l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique (AMPS) ainsi que ses formes partiellement ou totalement neutralisées.
Les polymères de cette famille peuvent notamment être choisis parmi les polymères amphiphiles statistiques d’AMPS modifiés par réaction avec une n-monoalkylamine ou une di-n-alkylamine en C6-C22, et tels que ceux décrits dans la demande de brevet WO 00/31154 (faisant partie intégrante du contenu de la description). Ces polymères peuvent également contenir d’autres monomères hydrophiles éthyléniquement insaturés choisis par exemple parmi les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en β ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l’anhydride maléique, l’acide itaconique ou l’acide maléique ou les mélanges de ces composés.
Les polymères préférés de cette famille sont choisis parmi les copolymères amphiphiles d’AMPS et d’au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique.
Ces mêmes copolymères peuvent contenir en outre un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés ne comportant pas de chaîne grasse tels que les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en β ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l’anhydride maléique, l’acide itaconique ou l’acide maléique ou les mélanges de ces composés.
Ces copolymères sont décrits notamment dans la demande de brevet EP-A-750899, le brevet US 5089578 et dans les publications de Yotaro Morishima suivantes :
- « Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, N°40, (2000), 323-336. » ;
- « Miscelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules, Vol. 33, N° 10 (2000), 3694-3704 » ;
- « Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte : salt effects on rheological behavior - Langmuir, , Vol. 16, N°12, (2000) 5324-5332»;
- « Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem., 40(2), (1999), 220-221».
- « Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, N°40, (2000), 323-336. » ;
- « Miscelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules, Vol. 33, N° 10 (2000), 3694-3704 » ;
- « Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte : salt effects on rheological behavior - Langmuir, , Vol. 16, N°12, (2000) 5324-5332»;
- « Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem., 40(2), (1999), 220-221».
Parmi ces polymères, on peut citer :
- les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60% en poids de motifs AMPS et de 40 à 85% en poids de motifs (C8-C16)alkyl(méth)acrylamide ou de motifs (C8-C16)alkyl(méth)acrylate par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans la demande EP-A750 899 ;
- les terpolymères comportant de 10 à 90% en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10% en mole de motifs AMPS et de 5 à 80% en mole de motifs n-(C6-C18)alkylacrylamide, tels que ceux décrits dans le brevet US- 5089578.
- les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60% en poids de motifs AMPS et de 40 à 85% en poids de motifs (C8-C16)alkyl(méth)acrylamide ou de motifs (C8-C16)alkyl(méth)acrylate par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans la demande EP-A750 899 ;
- les terpolymères comportant de 10 à 90% en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10% en mole de motifs AMPS et de 5 à 80% en mole de motifs n-(C6-C18)alkylacrylamide, tels que ceux décrits dans le brevet US- 5089578.
On peut également citer les copolymères d’AMPS totalement neutralisé et de méthacrylate de dodécyle ainsi que les copolymères d’AMPS et de n-dodécylméthacrylamide non-réticulés et réticulés, tels que ceux décrits dans les articles de Morishima cités ci-dessus.
Les polymères associatifs amphotères sont choisis de préférence parmi ceux comportant au moins un motif cationique non cyclique. Plus particulièrement encore, on préfère ceux préparés à partir ou comprenant 1 à 20 moles % de monomère comportant une chaîne grasse, et de préférence 1,5 à 15 moles % et plus particulièrement encore 1,5 à 6 moles %, par rapport au nombre total de moles de monomères.
Des polymères associatifs amphotères selon l'invention sont par exemple décrits et préparés dans la demande de brevet WO 9844012.
Parmi les polymères associatifs amphotères selon l'invention, on préfère les terpolymères acide acrylique / chlorure de (méth)acrylamidopropyl triméthyl ammonium / méthacrylate de stéaryle.
Les polymères associatifs de type non-ionique utilisables selon l’invention sont choisis de préférence parmi :
(a) les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse dont on peut citer à titre d’exemple :
- les produits ANTARON V216®ou GANEX V216®(copolymère vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la société I.S.P.
- les produits ANTARON V220®ou GANEX V220®(copolymère vinylpyrrolidone / eicosène) vendu par la société I.S.P.
- les produits ANTARON V216®ou GANEX V216®(copolymère vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la société I.S.P.
- les produits ANTARON V220®ou GANEX V220®(copolymère vinylpyrrolidone / eicosène) vendu par la société I.S.P.
(b) les copolymères de méthacrylates ou d’acrylates d’alkyles en C1-C6et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208®.
(c) les copolymères de méthacrylates ou d’acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle.
(d) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques.
(e) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse, tels que les composés PURE THIX®proposés par la société SUD-CHEMIE.
(f) les celluloses ou leurs dérivés, modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyls, arylalkyls, alkylaryls ou leurs mélanges où les groupes alkyls sont en C8- et en particulier :
* les alkylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques telles que les produits NATROSOL PLUS GRADE 330 CS et POLYSURF 67 (alkyle en C16) vendus par la société AQUALON;
* les nonoxynylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques telles que le produit AMERCELL HM-1500 vendu par la société AMERCHOL ;
* les alkylcelluloses non-ioniques telles que le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL ;
* les alkylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques telles que les produits NATROSOL PLUS GRADE 330 CS et POLYSURF 67 (alkyle en C16) vendus par la société AQUALON;
* les nonoxynylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques telles que le produit AMERCELL HM-1500 vendu par la société AMERCHOL ;
* les alkylcelluloses non-ioniques telles que le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL ;
(g) les dérivés de guar associatifs comme les hydroxypropylguars modifiés par une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (modifié par une chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI ; le produit MIRACARE XC 95-3 (modifié par une chaîne alkyle en C14) et le produit RE 205-146 (modifié par une chaîne alkyle en C20) vendus par RHODIA CHIMIE.
De préférence, les polyéthers polyuréthanes comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 8 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu’une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d’une séquence hydrophile.
Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile.
Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques comportent une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d’où l’origine du nom.
Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences lipophiles par d’autres liaisons chimiques.
A titre d’exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l’invention, on peut aussi utiliser aussi le Rhéolate 205®à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates®208, 204 ou 212, ainsi que l’Acrysol RM 184®.
On peut également citer le produit ELFACOS T210®à chaîne alkyle en C12-14et le produit ELFACOS T212® à chaîne alkyle en C18de chez AKZO.
Le produit DW 1206B®de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20et à liaison uréthanne, proposé à 20% en matière sèche dans l’eau, peut aussi être utilisé.
On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l’eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d’exemple, de tels polymères on peut citer, le RHEOLATE®255, le RHEOLATE®278 et le RHEOLATE®244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS.
Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l’invention sont en particulier ceux décrits dans l’article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993).
Plus particulièrement encore, on préfère utiliser un polyéther polyuréthane susceptible d’être obtenu par polycondensation d’au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d’oxyde d’éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate.
De tels polyéther polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations ACULYN 46®et ACULYN 44®[l'ACULYN 46®est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d’oxyde d’éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d’eau (81%) ; l'ACULYN 44®est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d’oxyde d’éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d’eau (26%)].
De préférence, le ou les polymères épaississants éventuels e) différents du ou des polymères cationiques d) sont choisis parmi les polysaccharides non associatifs, les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique ou méthacryliques réticulés, les homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et leurs copolymères réticulés d'acrylamide, les homopolymères d’acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide seuls ou en mélanges, les polymère associatifs; plus préférentiellement parmi les polysaccharides, les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique ou méthacryliques réticulés.
Avantageusement, le ou les polymères épaississants éventuels e) différents du ou des polymères cationiques d) sont présents en une teneur totale allant de 0,01 à 30% en poids, de préférence de 0,1 à 20% en poids, mieux de 0,2 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition A.
Avantageusement, le ou les polymères épaississants éventuels e) différents du ou des polymères cationiques d) sont présents en une teneur totale allant de 0,01 à 30% en poids, de préférence de 0,1 à 20% en poids, mieux de 0,2 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition prête à l’emploi.
Avantageusement, la composition A est aqueuse. La teneur en eau va de préférence de 10 à 99% en poids, préférentiellement de 30 à 98% en poids, mieux de 50 à 97% en poids, mieux encore de 80 à 96% en poids, par rapport au poids total de la composition A.
De préférence, le pH de la composition A est inférieur à 7, plus préférentiellement va de 3 à 6,5, et mieux de 4 à 6.
Selon un mode de réalisation préféré, la composition A est transparente (limpide).
Par composition transparente, on entend au sens de la présente invention que la composition présente une turbidité inférieure à 100 NTU, de préférence inférieure ou égale à 50 NTU, voire inférieure ou égale à 20 NTU, encore mieux inférieure ou égale à 10 NTU.
La transparence de la composition selon l’invention peut être caractérisée par turbidimétrie (en unités de NTU, les NTU étant les unités néphélométriques de mesure de la turbidité). Dans le cadre de cette invention, les mesures de turbidité ont été réalisées avec un turbidimètre de modèle 2100P de la société HACH COMPANY, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique.
Composition B
Le procédé selon la présente invention comprend en outre l’application sur les fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, d’une composition prête à l’emploi obtenue par mélange extemporané issu i) d’une composition A telle que définie ci-dessus, avec ii) une composition B comprenant un ou plusieurs alcools gras en C8à C40.
Le procédé selon la présente invention comprend en outre l’application sur les fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, d’une composition prête à l’emploi obtenue par mélange extemporané issu i) d’une composition A telle que définie ci-dessus, avec ii) une composition B comprenant un ou plusieurs alcools gras en C8à C40.
Par « alcool gras », on entend un alcool aliphatique à longue chaine comprenant de 8 à 40 atomes de carbone, et comprenant au moins un groupe hydroxyle OH. Les alcools gras selon l’invention sont non oxyalkylénés, et non glycérolés.
Les alcools gras selon l’invention peuvent être saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, et comportent de 8 à 40 atomes de carbone.
Plus préférentiellement, les alcools gras selon l’invention sont choisis parmi les composés de structure R-OH avec R désignant un groupe alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, comprenant de 8 à 40, mieux de 10 à 30, voire de 12 à 24 atomes, encore mieux de 14 à 22 atomes de carbone.
Les alcools gras peuvent être choisis parmi les alcools gras solides, les alcools gras liquides, et leurs mélanges.
Par «alcool gras solide», on entend au sens de la présente invention un alcool gras ayant un point de fusion supérieur à 25°C, de préférence supérieur ou égal à 28°C, plus préférentiellement supérieur ou égal à 30°C à pression atmosphérique (1,013.105Pa).
Les alcools gras solides peuvent être choisis parmi les alcools gras solides saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 8 à 40 atomes de carbone
Les alcools gras solides susceptibles d’être utilisés selon l’invention sont de préférence choisis parmi les composés de structure R-OH avec R désignant un groupe alkyle saturé linéaire, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, comprenant de 8 à 40, mieux de 10 à 30, voire de 12 à 24 atomes, encore mieux de 14 à 22 atomes de carbone.
Les alcools gras solides susceptibles d'être utilisés peuvent être choisis parmi, seul ou en mélange :
- l’alcool laurique ou laurylique (ou 1-dodécanol) ;
- l’alcool myristique ou myristylique (ou 1-tétradécanol) ;
- l’alcool cétylique (ou 1-hexadécanol) ;
- l’alcool stéarylique (ou 1-octadécanol) ;
- l’alcool arachidylique (ou 1-eicosanol) ;
- l’alcool béhénylique (ou 1-docosanol) ;
- l’alcool lignocérylique (ou 1-tetracosanol) ;
- l’alcool cérylique (ou 1-hexacosanol) ;
- l’alcool montanylique (ou 1-octacosanol) ;
- l’alcool myricylique (ou 1-triacontanol).
- l’alcool laurique ou laurylique (ou 1-dodécanol) ;
- l’alcool myristique ou myristylique (ou 1-tétradécanol) ;
- l’alcool cétylique (ou 1-hexadécanol) ;
- l’alcool stéarylique (ou 1-octadécanol) ;
- l’alcool arachidylique (ou 1-eicosanol) ;
- l’alcool béhénylique (ou 1-docosanol) ;
- l’alcool lignocérylique (ou 1-tetracosanol) ;
- l’alcool cérylique (ou 1-hexacosanol) ;
- l’alcool montanylique (ou 1-octacosanol) ;
- l’alcool myricylique (ou 1-triacontanol).
Par «alcool gras liquide», on entend au sens de la présente invention un alcool gras ayant un point de fusion inférieur ou égal à 25°C, de préférence inférieur ou égal à 20°C à pression atmosphérique (1,013.105Pa).
Les alcools gras liquides, susceptibles d’être utilisés selon l’invention sont de préférence choisis parmi les composés de structure R-OH avec R désignant un groupe alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, de préférence insaturé et/ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, comprenant de 8 à 40, mieux de 10 à 30, voire de 12 à 24 atomes, encore mieux de 14 à 22 atomes de carbone.
Les alcools gras liquides susceptibles d'être utilisés peuvent être choisis parmi, seul ou en mélange, l'alcool oléique, l'alcool linoléique, l'alcool linolénique, l'alcool isocétylique, l'alcool isostéarylique, le 2-octyl-1-dodécanol, le 2-butyl-octanol, le 2-hexyl-1-décanol, le 2-decyl-1-tétradécanol, le 2-tétradécyl-1-cétanol et leurs mélanges.
De préférence, le ou les alcools gras en C8à C40sont choisis parmi les alcools en gras liquides en C8à C40.
De manière plus particulièrement préférée, les alcools gras en C8-C40sont choisis parmi les alcools en C8à C40insaturés et/ou ramifiés non oxyalkylénés, non glycérolés, plus préférentiellement parmi les alcools en C14à C22insaturés et/ou ramifiés non oxyalkylénés, non glycérolés, mieux parmi l’alcool oléique, l’alcool iso-stéarylique, et leurs mélanges.
Avantageusement, le ou les alcools gras en C8à C40sont présents en une teneur totale allant de 10 à 100% en poids, de préférence de 20 à 100% en poids, mieux de 30 à 100% en poids, par rapport au poids total de la composition B.
De préférence, le ou les alcools gras en C8à C40insaturés et/ou ramifiés sont présents en une teneur totale allant de 10 à 100% en poids, de préférence de 20 à 100% en poids, mieux de 30 à 100% en poids, par rapport au poids total de la composition B.
Avantageusement, le ou les alcools gras en C8à C40sont présents en une teneur totale allant de 0,5 à 30% en poids, préférentiellement de 1 à 20% en poids, mieux de 5 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition prête à l’emploi.
De préférence, le ou les alcools gras en C8à C40insaturés et/ou ramifiés sont présents en une teneur totale allant de 0,5 à 30% en poids, préférentiellement de 1 à 20% en poids, mieux de 5 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition prête à l’emploi.
Avantageusement, la composition B est anhydre, c’est-à-dire que ladite composition comprend une teneur en eau inférieure ou égale à 2% en poids, de préférence inférieure ou égale à 1% en poids, plus préférentiellement inférieure ou égale à 0,5% en poids, plus préférentiellement encore inférieure ou égale à 0,1% en poids, par rapport au poids total de la composition B. De préférence, la composition B selon l’invention est exempte d’eau (0%).
Dans une variante particulière de l’invention, la composition B comprend 100% en poids d’un ou plusieurs alcools gras en C8-C40, de préférence d’un ou plusieurs alcools gras insaturés et/ou ramifiés en C8-C40.
Selon un mode de réalisation préféré, la composition B est transparente, c’est-à-dire que la composition B présente une turbidité inférieure à 100 NTU, de préférence inférieure ou égale à 50 NTU, voire inférieure ou égale à 20 NTU, encore mieux inférieure ou égale à 10 NTU.
La composition B peut éventuellement comprendre un ou plusieurs solvants organiques, de préférence choisis parmi les monoalocools en C1-C4, les polyols notamment en C2-C6, tels que le propylène glycol, la glycérine, plus préférentiellement parmi les polyols en C2-C6, mieux le propylène glycol.
Le ou les solvants organiques lorsqu’ils sont présents, peuvent l’être en une teneur totale allant de 1 à 90% en poids, de préférence allant de 30 à 80% en poids, préférentiellement de 50 à 70% en poids, par rapport au poids total de la composition B.
Avantageusement, le ou les solvants organiques lorsqu’ils sont présents, peuvent l’être en une teneur totale allant de 0,5 à 50% en poids, préférentiellement de 5 à 30% en poids, mieux de 15 à 25% en poids, par rapport au poids total de la composition prête à l’emploi.
De préférence, les polyols notamment en C2-C6lorsqu’ils sont présents, peuvent l’être en une teneur totale allant de 0,5 à 50% en poids, préférentiellement de 5 à 30% en poids, mieux de 15 à 25% en poids, par rapport au poids total de la composition prête à l’emploi.
Additifs
Les compositions A et B selon la présente invention peuvent éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs additifs, différents des composés de l’invention et parmi lesquels on peut citer les tensioactifs cationiques, les polymères anioniques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges, différents des polymères de l’invention, les agents antipelliculaires, les agents antiséborrhéïques, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, les agents alcalins, les agents épaississants minéraux ou organiques, différents des agents épaississants polymériques précédemment décrits, les agents anti-oxydants, les hydroxyacides, les parfums, et les agents conservateurs.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
Les additifs ci-dessus peuvent être en général présents en quantité comprise pour chacun d’entre eux entre 0 et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les compositions A et B selon la présente invention peuvent éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs additifs, différents des composés de l’invention et parmi lesquels on peut citer les tensioactifs cationiques, les polymères anioniques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges, différents des polymères de l’invention, les agents antipelliculaires, les agents antiséborrhéïques, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, les agents alcalins, les agents épaississants minéraux ou organiques, différents des agents épaississants polymériques précédemment décrits, les agents anti-oxydants, les hydroxyacides, les parfums, et les agents conservateurs.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
Les additifs ci-dessus peuvent être en général présents en quantité comprise pour chacun d’entre eux entre 0 et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Composition prête à l’emploi
L’invention a également pour objet une composition prête à l’emploi résultant du mélange d’au moins une composition A telle que définie ci-avant et d’au moins une composition B telle que définie ci-avant.
L’invention a également pour objet une composition prête à l’emploi résultant du mélange d’au moins une composition A telle que définie ci-avant et d’au moins une composition B telle que définie ci-avant.
La composition prête à l’emploi selon l’invention se présente avantageusement sous la forme d’un gel crème translucide à opaque.
La turbidité de la composition prête à l’emploi de l'invention est de préférence supérieure à 1000 unités NTU. La composition prête à l’emploi se présente alors sous forme d’une crème blanche opaque.
La composition prête à l’emploi selon la présente invention est obtenue par mélange des compositions A et B telles que définies ci-avant et agitation dudit mélange.
Avantageusement, le rapport pondéral entre la teneur en composition A et la teneur en composition B est supérieur ou égal à 1, de préférence va de 1 à 20, plus préférentiellement de 1,5 à 15, et mieux encore de 2 à 10.
L’invention a en outre pour objet une composition C comprenant:
a) un ou plusieurs tensioactifs anioniques alkyl(amido)éther carboxyliques tels que décrits précédemment,
b) éventuellement un ou plusieurs tensioactifs non ioniques tels que décrits précédemment,
c) un ou plusieurs tensioactifs amphotères tels que décrits précédemment,
d) un ou plusieurs polymères associatifs cationiques tels que décrits précédemment, et
e) éventuellement un ou plusieurs polymères épaississants différents du ou des polymères cationiques d) tels que décrits précédemment, et
un ou plusieurs alcools gras en C8à C40tels que décrits précédemment.
a) un ou plusieurs tensioactifs anioniques alkyl(amido)éther carboxyliques tels que décrits précédemment,
b) éventuellement un ou plusieurs tensioactifs non ioniques tels que décrits précédemment,
c) un ou plusieurs tensioactifs amphotères tels que décrits précédemment,
d) un ou plusieurs polymères associatifs cationiques tels que décrits précédemment, et
e) éventuellement un ou plusieurs polymères épaississants différents du ou des polymères cationiques d) tels que décrits précédemment, et
un ou plusieurs alcools gras en C8à C40tels que décrits précédemment.
Avantageusement, la composition C comprend:
a) un ou plusieurs tensioactifs anioniques alkyl(amido)éther carboxyliques choisi(s) parmi les tensioactifs anioniques alkyléther carboxyliques,
b) éventuellement un ou plusieurs tensioactifs non ioniques choisis parmi les alcools en C8à C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ou glycérolés, préférentiellement oxyéthylénés, et comportant une ou deux chaînes grasses et leurs mélanges, plus préférentiellement, le tensioactif non ionique b) est l’alcool laurique oxyéthyléné,
c) un ou plusieurs tensioactifs amphotères choisis parmi les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes, et leurs mélanges, et de préférence parmi la cocobétaïne et la cocamidopropyl bétaïne, et leurs mélanges,
d) un ou plusieurs polymères associatifs cationiques choisis parmi les (poly)hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins un groupe alkyle contenant au moins 10 atomes de carbone, préférentiellement allant de 10 à 22 atomes de carbone, et plus préférentiellement allant de 12 à 16 atomes de carbone, et
e) éventuellement un ou plusieurs polymères épaississants différents du ou des polymères cationiques d) choisis parmi les polysaccharides non associatifs, les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique ou méthacryliques réticulés, les homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et leurs copolymères réticulés d'acrylamide, les homopolymères d’acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide seuls ou en mélanges, les polymère associatifs; plus préférentiellement parmi les polysaccharides, les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique ou méthacryliques réticulés, et
un ou plusieurs alcools gras en C8à C40choisis parmi les alcools en C8à C40insaturés et/ou ramifiés non oxyalkylénés, non glycérolés, plus préférentiellement parmi les alcools en C14à C22insaturés et/ou ramifiés non oxyalkylénés, non glycérolés, mieux parmi l’alcool oléique, l’alcool iso-stéarylique, et leurs mélanges.
a) un ou plusieurs tensioactifs anioniques alkyl(amido)éther carboxyliques choisi(s) parmi les tensioactifs anioniques alkyléther carboxyliques,
b) éventuellement un ou plusieurs tensioactifs non ioniques choisis parmi les alcools en C8à C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ou glycérolés, préférentiellement oxyéthylénés, et comportant une ou deux chaînes grasses et leurs mélanges, plus préférentiellement, le tensioactif non ionique b) est l’alcool laurique oxyéthyléné,
c) un ou plusieurs tensioactifs amphotères choisis parmi les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes, et leurs mélanges, et de préférence parmi la cocobétaïne et la cocamidopropyl bétaïne, et leurs mélanges,
d) un ou plusieurs polymères associatifs cationiques choisis parmi les (poly)hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins un groupe alkyle contenant au moins 10 atomes de carbone, préférentiellement allant de 10 à 22 atomes de carbone, et plus préférentiellement allant de 12 à 16 atomes de carbone, et
e) éventuellement un ou plusieurs polymères épaississants différents du ou des polymères cationiques d) choisis parmi les polysaccharides non associatifs, les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique ou méthacryliques réticulés, les homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et leurs copolymères réticulés d'acrylamide, les homopolymères d’acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide seuls ou en mélanges, les polymère associatifs; plus préférentiellement parmi les polysaccharides, les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique ou méthacryliques réticulés, et
un ou plusieurs alcools gras en C8à C40choisis parmi les alcools en C8à C40insaturés et/ou ramifiés non oxyalkylénés, non glycérolés, plus préférentiellement parmi les alcools en C14à C22insaturés et/ou ramifiés non oxyalkylénés, non glycérolés, mieux parmi l’alcool oléique, l’alcool iso-stéarylique, et leurs mélanges.
Mise en œuvre du procédé
Le procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, selon la présente invention comprend l’application sur lesdites fibres d’une composition prête à l’emploi obtenue par mélange extemporané d’une composition A telle que définie ci-avant et d’une composition B telle que définie ci-avant.
Le procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, selon la présente invention comprend l’application sur lesdites fibres d’une composition prête à l’emploi obtenue par mélange extemporané d’une composition A telle que définie ci-avant et d’une composition B telle que définie ci-avant.
Avantageusement, les compositions A et B sont mélangées moins de 30 minutes avant application, préférentiellement moins de 15 minutes avant application, plus préférentiellement encore moins de 5 minutes avant application de la composition prête à l’emploi sur lesdites fibres.
La composition prête à l’emploi peut être appliquée sur les fibres kératiniques sèches ou humides, ayant subi un rinçage ou non. De préférence appliquée sur cheveux humides et rincés.
Après application de la composition prête à l’emploi, les fibres kératiniques peuvent éventuellement subir un rinçage, de préférence rincées après un temps de pause allant de préférence de 30 secondes à 30 minutes mieux de 1 à 20 minutes, voire de 3 à 10 minutes.
Les fibres kératiniques sont ensuite éventuellement séchées ou laissées sécher.
Dans un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition selon l’invention est utilisée pour le soin et/ou le conditionnement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, notamment pour le démêlage, le lissage et la souplesse.
Dans un mode de réalisation, les compositions A et B sont présentes dans un dispositif de conditionnement à compartiment unique.
Selon ce mode particulier, les compositions A et B peuvent se trouver l’une ou dessus de l’autre, le mélange des compositions A et B étant obtenu par simple agitation du dispositif de conditionnement au moment de l’emploi.
Dispositif à compartiments multiples
L’invention a également pour objet un dispositif à compartiments multiples comprenant au moins une paroi interne frangible pour le traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant un premier compartiment contenant une composition A telle que définie ci-avant ; et un deuxième compartiment contenant une composition B telle que définie ci-avant ;
les compositions A et B étant destinées à être mélangées avant application sur lesdites fibres kératiniques.
L’invention a également pour objet un dispositif à compartiments multiples comprenant au moins une paroi interne frangible pour le traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant un premier compartiment contenant une composition A telle que définie ci-avant ; et un deuxième compartiment contenant une composition B telle que définie ci-avant ;
les compositions A et B étant destinées à être mélangées avant application sur lesdites fibres kératiniques.
Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.
Exemples
Exemple 1
Les compositions A et B suivantes ont été préparées (quantités indiquées en g% de matière active sauf mention contraire):
Exemple 1
Les compositions A et B suivantes ont été préparées (quantités indiquées en g% de matière active sauf mention contraire):
Composition A | |
Laureth-5 carboxylic acid | 5,3 |
Bétaïne de Cocamidopropyle | 2 |
Laureth-4 | 1,4 |
Polyquaternium-67 | 1,1 |
Chlorure de sodium | 1,1 |
Agent de pH | Qs pH = 5 +/- 0,3 |
conservateurs | Qs |
Eau | Qsp 100 |
Composition B | |
Alcool oléique | 100 |
Les compositions A et B sont transparentes.
Au moment de l’emploi, on réalise un mélange extemporané des compositions A et B dans un rapport pondéral 90/10 par simple agitation. Instantanément, le mélange devient opaque.
Après application sur les cheveux humides à raison de 0.4 g de mélange par g de cheveux, un temps de pose de 5 minutes, puis rinçage et séchage, les cheveux sont lisses (toucher homogène de la racine à la pointe) et faciles à démêler aussi bien sur cheveux humides que secs.
Exemple 2
Les compositions A et B’ suivantes ont été préparées (quantités indiquées en g% de matière active sauf mention contraire):
Les compositions A et B’ suivantes ont été préparées (quantités indiquées en g% de matière active sauf mention contraire):
Composition A | |
Laureth-5 carboxylic acid | 5,3 |
Bétaïne de Cocamidopropyle | 2 |
Laureth-4 | 1,4 |
Polyquaternium-67 | 1,1 |
Chlorure de sodium | 1,1 |
Agent de pH | Qs pH = 5 +/- 0,3 |
conservateurs | Qs |
Eau | Qsp 100 |
Composition B’ | |
Alcool oléique | 33 |
Propylène glycol | 67 |
Les compositions A et B sont transparentes (turbidité inférieure à 10 NTU).
Au moment de l’emploi, on réalise un mélange extemporané des compositions A et B’ dans un rapport pondéral 70/30 par simple agitation.
Instantanément, le mélange devient opaque (turbidité supérieure à 1000 NTU).
Après application sur les cheveux humides à raison de 0.4 g de mélange par g de cheveux, un temps de pose de 5 minutes, puis rinçage et séchage, les cheveux sont lisses (toucher homogène de la racine à la pointe) et facile à démêler aussi bien sur cheveux humides que secs.
Claims (18)
- Procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites fibres d’une composition prête à l’emploi obtenue par mélange extemporané d’au moins:
i) d’une composition A comprenant:
a) un ou plusieurs tensioactifs anioniques alkyl(amido)éther carboxyliques,
b) éventuellement un ou plusieurs tensioactifs non ioniques,
c) un ou plusieurs tensioactifs amphotères,
d) un ou plusieurs polymères cationiques, et
e) éventuellement un ou plusieurs polymères épaississants différents du ou des polymères cationiques d), et
ii) d’une composition B comprenant un ou plusieurs alcools gras en C8 à C40. - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le ou les tensioactifs a) sont choisis parmi les acides alkyléthercarboxyliques, les acides alkyl(aryl en C6-C30)éthercarboxyliques, les acides alkylamidoéthercarboxyliques, de préférence parmi les acides alkyléthercarboxyliques ; ainsi que les sels de ces composés; et leurs mélanges.
- Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les tensioactifs a) sont présents en une teneur totale allant de 0,1 à 20% en poids, de préférence de 0,5 à 10% en poids, plus préférentiellement de 1 à 8% en poids, mieux de 2 à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition prête à l’emploi.
- Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les tensioactifs non ioniques éventuels b) sont choisis parmi les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés ; les alcools en C8à C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ou glycérolés, et comportant une ou deux chaînes grasses ; les amides d’acide gras en C8à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; les esters d’acides en C8à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyols ou de polyéthylèneglycols ; les esters d’acides en C8à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol de préférence oxyéthylénés ; les esters d'acides gras et de saccharose; les alkyl(C8-C30)(poly)glucosides, les alcényl(C8-C30)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 motifs oxyalkylénés) et comprenant de 1 à 15 motifs glucose, les esters d'alkyl (C8-C30)(poly)glucosides; les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ; les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène; les dérivés de N-alkyl(C8-C30)glucamine et de N-acyl(C8-C30)-méthylglucamine ; les aldobionamides ; les oxydes d'amine ; les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées; et leurs mélanges; de préférence parmi les alcools en C8à C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ou glycérolés, préférentiellement oxyéthylénés, et comportant une ou deux chaînes grasses et leurs mélanges; plus préférentiellement le tensioactif non ionique b) est l’alcool laurique oxyéthyléné.
- Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les tensioactifs non ioniques b) sont présents en une teneur totale allant de 0,01 à 10% en poids, de préférence 0,1 à 5% en poids, plus préférentiellement de 0,3 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition prête à l’emploi.
- Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les tensioactifs amphotères c) sont choisis parmi les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes, et leurs mélanges, et de préférence parmi la cocobétaïne et la cocamidopropylbétaïne, et leurs mélanges.
- Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les tensioactifs amphotères c) sont présents en une teneur totale allant de 0,1 à 10% en poids, de préférence de 0,25 à 8% en poids, plus préférentiellement de de 0,5 à 4% en poids, par rapport au poids total de la composition prête à l’emploi.
- Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les polymères cationiques d) sont choisis parmi les polymères associatifs cationiques, de préférence parmi les polyuréthanes associatifs cationiques, le polyacrylate-1 crosspolymer, les (poly)hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, les polymères polyvinyllactames cationiques, et leurs mélanges, plus préférentiellement parmi les (poly)hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse et leurs mélanges.
- Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les polymères cationiques d) sont présents en une teneur totale allant de 0,01 à 10% en poids, de préférence 0,05 à 5% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition prête à l’emploi.
- Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les polymères épaississants e) différents du ou des polymères cationiques d) sont choisis parmi les polysaccharides non associatifs, les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique ou méthacryliques réticulés, homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et leurs copolymères réticulés d'acrylamide, les homopolymères d’acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide seuls ou en mélanges, les polymères associatifs, et leurs mélanges; de préférence parmi les polysaccharides, les copolymères d’acide acrylique ou méthacrylique réticulés.
- Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les polymères épaississants éventuels e) différents du ou des polymères cationiques d) sont présents en une teneur totale allant de 0,01 à 30% en poids, de préférence de 0,1 à 20% en poids, mieux de 0,2 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition prête à l’emploi.
- Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les alcools gras en C8à C40sont choisis parmi les alcools en C8à C40insaturés et/ou ramifiés non oxyalkylénés, non glycérolés, de préférence parmi les alcools en C14- à C22 insaturés et/ou ramifiés non oxyalkylénés, non glycérolés, plus préférentiellement parmi l’alcool oléique, l’alcool iso-stéarylique, et leurs mélanges.
- Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les alcools en C8-C40sont présents en une teneur totale allant de 0,5 à 30% en poids, préférentiellement de 1 à 20% en poids, mieux de 5 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition prête à l’emploi.
- Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le rapport pondéral entre la teneur en composition A et la teneur en composition B est supérieur ou égal à 1, de préférence va de 1 à 20, plus préférentiellement de 1,5 à 15, et mieux encore de 2 à 10.
- Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition prête à l’emploi présente une turbidité supérieure à 1000 unités NTU.
- Composition prête à l’emploi résultant du mélange d’au moins une composition A telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 11 et d’au moins une composition B telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 et 12 à 13.
- Composition C comprenant:
a) un ou plusieurs tensioactifs anioniques alkyl(amido)éther carboxyliques,
b) éventuellement un ou plusieurs tensioactifs non ioniques,
c) un ou plusieurs tensioactifs amphotères,
d) un ou plusieurs polymères associaitfs cationiques, et
e) éventuellement un ou plusieurs polymères épaississants différents du ou des polymères cationiques d), et
un ou plusieurs alcools gras en C8à C40. - Dispositif à compartiments multiples comprenant au moins une paroi interne frangible pour le traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant un premier compartiment contenant une composition A telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 11; et un deuxième compartiment contenant une composition B telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 et 12 à 13;
les compositions A et B étant destinées à être mélangées avant application sur lesdites fibres kératiniques.
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