FR2962034A1 - Compositions cosmetiques contenant un tensioactif anionique ou non ionique et un copolymere ethylenique a greffons polyethyleneglycol - Google Patents

Compositions cosmetiques contenant un tensioactif anionique ou non ionique et un copolymere ethylenique a greffons polyethyleneglycol Download PDF

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Abstract

L'invention a pour objet des compositions cosmétiques comprenant : a) au moins 4% en poids d'un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les tensioactifs anioniques et les tensioactif non ioniques et leurs mélanges, b) un ou plusieurs copolymères éthyléniques comprenant, en % en poids par rapport au poids total du polymère, : - a) de 65% à 95% en poids d'un ou plusieurs monomères de formule (I) - b) de 5 à 35% en poids d'au moins un ou plusieurs monomères cationiques choisis parmi les monomères cationiques de formule (II) - c) éventuellement 0-30% en poids d'un ou plusieurs monomères anioniques choisis parmi l'anhydride maléique et/ou ceux de formule (III)

Description

Compositions cosmétiques contenant un tensioactif anionique ou non ionique et un copolymère éthylénique à greffons polyéthylèneqlycol La présente invention a trait à des compositions comprenant au moins un tensioactif anionique ou non ionique et au moins un copolymère éthylénique à greffons polyéthylèneglycol.
Il est connu d'employer des polymères dans le domaine cosmétique, et notamment en capillaire dans les produits non rincés, par exemple pour apporter de la tenue ou du coiffant à la chevelure.
Dans le domaine des compositions capillaires dites "rincées", telles que les shampooings ou après-shampooings, on utilise aussi des polymères cationiques synthétiques, solubles dans l'eau, qui sont connus pour apporter une bonne cosmétique aux cheveux; toutefois, ces polymères n'apportent aucun effet de mise en forme des cheveux. Il en est de même avec les polymères dérivés naturels cationiques tels les gommes de guar modifiées qui apportent également un caractère cosmétique sans permettre une mise en forme. Dans le domaine des compositions rincées, les polymères n'apportent pas suffisamment de coiffant associée à une cosmétique acceptable.
La présente invention a pour but de proposer des compositions cosmétiques lavantes comprenant des polymères capables d'apporter de bonnes propriétés cosmétiques et un effet coiffant et notamment des polymères peu visqueux qui n'augmentent pas la viscosité des compositions les comprenant.
Après de nombreuses recherches, la demanderesse a mis en évidence que l'utilisation de polymères comprenant entre autre des monomères du type (méth)acrylate de polyéthylèneglycol particulier tels que définis ci-après, pouvait permettre la réalisation de compositions lavantes, de préférence rincées ayant de bonnes s propriétés cosmétiques en particulier sur cheveux humides.
Des polymères contenant des motifs (méth)acrylate de polyéthylène glycol (MPEG) sont décrits dans l'art antérieur.
Le document JP2002-322219 décrit des polymères contenant des motifs MPEG en association avec des monomères hydrophobes à base de polypropylène glycol (PPO) ou de polyoxyde de tétraméthylène, et des monomères cationiques. Or, on a constaté que ces polymères qui comprennent des monomères hydrophobes, ne permettent pas d'obtenir des propriétés cosmétiques satisfaisantes.
Il est également connu par le brevet JP2002-284627 une composition comprenant des polymères cationiques dans lequel les monomères de type PEG sont associés à des monomères comprenant des motifs amines quaternaires. Or, la présence de motifs quaternaires peut induire, au fur et à mesure des applications, un surcroît de dépôt qui peut nuire, dans certains cas, à la qualité cosmétique de la composition. Par ailleurs, ces polymères contiennent un taux de charge cationique faible, de l'ordre de 0,5 à 6%, qui ne permet pas une affinité optimale pour le cheveu.
Le document JP2000-302649 décrit une composition capillaire comprenant un polymère qui comprend des monomères cationiques ou amphotères, des monomères à groupement polyéther, notamment de type PEG ou PPO, ainsi que des monomères optionnels qui peuvent être principalement hydrophobes (par exemple méthacrylate de stéaryle).
Il est également connu par le brevet JP07-285831, des compositions capillaires comprenant un polymère qui comprend des monomères de type MPEG en association avec des monomères ioniques, cationiques ou amphotères, et des monomères additionnels de type (méth)acrylates d'alkyle en C1-C24, principalement hydrophobes. Toutefois, la présence de comonomères hydrophobes, par exemple de type acrylate de butyle ou de stéaryle, ne permet pas d'obtenir des propriétés cosmétiques adéquates, notamment ne permettent pas d'obtenir un bon démêlage des cheveux mouillés, juste après le shampoing.
On a également proposé, par exemple dans les demandes EP1769011 et EP1765893, des polymères capables d'apporter un effet coiffant et une cosmétique acceptable; ces polymères sont constitués de motifs cationiques en quantité généralement majoritaire et de motifs MPEG, et peuvent être neutralisés. Les MPEG employés peuvent avoir un poids moléculaire faible. Cependant, on a constaté que les propriétés cosmétiques apportées par ces polymères pouvaient encore être améliorées; notamment les propriétés cosmétiques telles que le toucher en particulier en milieu humide (à l'application sur cheveux humides ou après rinçage); ainsi que le build-up (cheveux chargés).
La présente invention a pour but de pallier l'ensemble de ces inconvénients et de proposer des compositions cosmétiques, notamment capillaires apportant des propriétés cosmétiques améliorées, notamment un très bon toucher en particulier en milieu humide (à l'application sur cheveux humides ou après rinçage). Par ailleurs, l'emploi de ces compositions permet d'éviter les problèmes de build-up, c'est-à-dire l'obtention de cheveux 'lourds', trop chargés au fur et à mesure des applications successives.
La demanderesse a mis en évidence de nouvelles compositions de shampooing permettant d'apporter de très bonnes propriétés de conditionnement et un effet coiffant.
Les compositions cosmétiques selon l'invention sont caractérisées par le fait qu'elles comprennent :
I) au moins 4% en poids par rapport au poids total de la composition d'un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les tensioactifs anioniques, les 45 tensioactifs non ioniques non siliconés et leurs mélanges,
II) au moins un copolymère éthylénique comprenant, en % en poids par rapport au poids total du polymère : 2 - a) de 65% à 95% en poids d'un ou plusieurs monomères de formule (I) telle que définie ci-après ; - b) de 5 à 35% en poids d'au moins un ou plusieurs monomères cationiques choisis parmi les monomères cationiques de formule (II) définie ci-après , - c) de 0 à 30% en poids d'un ou plusieurs monomères anioniques choisis parmi l'anhydride maléique et/ou ceux de formule (III) décrite ci-après.
De manière surprenante, lors de l'utilisation de ces compositions comprenant une association de tensioactifs et des polymères cationiques particuliers décrits ci- dessus, on a en effet constaté que les cheveux se démêlent facilement, sont souples et lisses au toucher; les compositions selon l'invention permettent également, une fois la chevelure séchée, une mise en forme des cheveux satisfaisante.
Dans la suite de la présente description, on entendra par 'radical cyclique' un radical monocyclique ou polycyclique, qui peut se présenter lui-même sous forme d'un ou plusieurs cycles, saturés et/ou insaturés, éventuellement substitués (par exemple cyclohexyle, cyclodécyle, benzyle ou fluorényle), mais également un radical qui comprend un ou plusieurs desdits cycles (par exemple p- tertbutylcyclohexyle ou 4-hydroxybenzyle).
On entendra par 'radical saturé et/ou insaturé', les radicaux totalement saturés, les radicaux totalement insaturés, y compris aromatiques, ainsi que les radicaux comportant une ou plusieurs doubles et/ou triples liaisons, le reste des liaisons étant des liaisons simples.
Par non siliconé on entend au sens de la présente invention un composé ne comprenant pas d'atome de silicium dans sa structure.
On entend par « agent tensioactif anionique », un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements CO2H, CO2-, SO3H, SO3-, OSO3H, OSO3-, H2PO3 ,HPO3 - ,PO3 2- ,H2PO2 H P02 , H P02-, PO2- ,POH, PO- Parmi les agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, des alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha- oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques , les acyllactylates, les sels d'acides D- galactoside-uroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéthercarboxyliques ; et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés ; les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone, de préférence de 8 à 18 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle. Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène, de préférence de 1 à 10. Les sels de monoesters d'alkyle en C6-24 et d'acides polyglycosidepolycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d'alkyle en C6-24, les polyglycosides-tartrates d'alkyle en C6-24 et les polyglycosidesulfosuccinates d'alkyle en C6-24. 10 Lorsque l'agent ou les agents tensioactifs anioniques (ii) sont sous forme de sel, il(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino- 15 terreux tel que le sel de magnésium.
A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou tri-isopropanol-amine, les sels de 2-amino 2-méthyl 1-propanol, 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol et 20 tris(hydroxyméthyl)amino méthane.
On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium.
25 Parmi les tensioactifs anioniques, on préfère utiliser les sels des alkylsufates, les alkyléthersulfates, les alkyléthercarboxylates, les acylglutamates et leur mélanges, en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ( Na, K) ou alcalinaux terreux (par ex Mg), d'ammonium, d'amine ou d'aminoalcool et leurs mélanges
30 La quantité de tensioactifs anioniques va de préférence de 0,5% à 40% en poids, en particulier entre 5% et 25% en poids, rapportée au poids total de la composition cosmétique.
35 -Parmi les tensioactifs non ioniques on peut citer, seuls ou mélanges, les alcools gras, les alpha-diols, les alkylphénols ces 3 types composés étant polyéthoxylés, polypropoxylés et/ou polyglycérolés, et ayant une chaîne grasse comportant par exemple 8 à 22 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de 40 groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en 45 particulier 1,5 à 4 ; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sucrose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les dérivés de N-alkyl glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl (C10-C14) amines ou les oxydes de N-acylaminopropylmorpholine.5 De préférence, le tensioactif non ionique est choisi parmi : - les alcools gras glycérolés ; - les alkylpolyglycosides. Par chaîne grasse, on entend une chaîne hydrocarbonée comprenant 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, saturée ou non.
10 En ce qui concerne les alkypolyglycosides, ces composés sont bien connus et peuvent être plus particulièrement représenté par la formule générale suivante : R1O-(R2O)t (G)" (V) dans laquelle RI représente un radical alkyle et/ou alcényle linéaire ou ramifié comportant environ de 8 à 24 atomes de carbone, un radical alkylphényle dont le 15 radical alkyle linéaire ou ramifié comporte de 8 à 24 atomes de carbone, R2 représente un radical alkylène comportant environ de 2 à 4 atomes de carbone, G représente un motif sucre comportant de 5 à 6 atomes de carbone, t désigne une valeur allant de 0 à 10, de préférence 0 à 4, de préférence 0 à 4 et v désigne une valeur allant de 1 à 15. 20 Des alkylpolyglycosides préférés selon la présente invention sont des composés de formule (V) dans laquelle RI désigne plus particulièrement un radical alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comportant de 8 à 18 atomes de carbone, t désigne une valeur allant de 0 à 3 et plus particulièrement encore égale à 0, G 25 peut désigner le glucose, le fructose ou le galactose, de préférence le glucose. Le degré de polymérisation, i.e. la valeur de v dans la formule (IV), peut aller de 1 à 15, de préférence de 1 à 4. Le degré moyen de polymérisation est plus particulièrement compris entre 1 et 2 et encore plus préférentiellement de 1,1 à 1,5. 30 Les liaisons glycosidiques entre les motifs sucre sont de type 1-6 ou 1-4 et de préférence 1-4.
Des composés de formule (IV) sont notamment représentés par les produits vendus par la société COGNIS sous les dénominations PLANTAREN® (600 35 CS/U, 1200 et 2000) ou PLANTACARE® (818, 1200 et 2000). On peut également utiliser les produits vendus par la société SEPPIC sous les dénominations TRITON CG 110 (ou ORAMIX CG 110) et TRITON CG 312 (ou ORAMIX® NS 10) , les produits vendus par la société B.A.S.F. sous la dénomination LUTENSOL GD 70 ou encore ceux vendus par la société CHEM Y sous la dénomination AG10 40 LK. On peut également utiliser par exemple, l'Alkyl en C8/C16 polyglucoside 1,4 en solution aqueuse à 53% commercialisé par COGNIS sous la référence PLANTACARE® 818 UP.
45 En ce qui concerne les tensioactifs mono ou polyglycérolés, ils comportent de préférence en moyenne de 1 à 30 groupements glycérol, plus particulièrement de 1 à 10 groupements glycérol et en particulier de 1,5 à 5.5 Les tensioactifs monoglycérolés ou polyglycérolés sont de préférence choisis parmi les composés suivants : A) les composés de formule suivantes : RO[CH2CH(CH2OH)O],,,H RO[CH2CH(OH)CH2O],,,H ou RO[CH(CH2OH)CH2O],,,H ; dans laquelle R représente un radical hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 40 atomes de carbone et de préférence de 10 à 30 atomes de carbone ; m est un nombre compris entre 1 et 30, de préférence entre 1 et 10, plus particulièrement de 1,5 à 6. R peut éventuellement comprendre des hétéroatomes tels que par exemple oxygène et azote. En particulier, R peut éventuellement comprendre un ou plusieurs groupements hydroxy et/ou éther et/ou amide. R désigne de préférence des radicaux alkyle et/ou alkényle en C10-C20, éventuellement mono ou polyhydroxylé.
On peut utiliser par exemple, l'hydroxylauryléther polyglycérolé (3.5 moles) commercialisé sous la dénomination Chimexane® NF de Chimex.
Parmi les tensioactifs non-ioniques on utilise de préférence les alkyl C6-C24 polyglucosides et plus particulièrement les alkyl C8-C16 polyglucoside. La quantité de tensioactifs non ioniques va de préférence de 0,5% à 25% en poids, en particulier de 1% à 20% en poids, rapportée au poids total de la composition cosmétique et plus particulièrement de 2 à 10% en poids.
25 La quantité totale de tensioactifs anioniques et/ou non ioniques est supérieure ou égale à 4% et va de préférence de 4% à 40% en poids, en particulier de 8% à 30% en poids, rapportée au poids total de la composition cosmétique et plus particulièrement de 12 à 25% en poids.
30 Selon un mode de réalisation particulier, la composition peut également comprendre un ou plusieurs tensioactifs amphotères. Les tensioactifs amphotères sont choisis notamment parmi, seuls ou mélanges, les dérivés d'amines secondaires ou tertiaires aliphatiques, dans lesquels le radical aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 8 à 22 atomes 35 de carbone et comprenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant (par exemple carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate); on peut citer encore les alkyl (C8-C20) bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (C1-C6) bétaïnes telles que la cocoamidopropylbétaïne ou les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (C1-C6) sulfobétaïnes. 40 Parmi les tensioactifs amphotères on utilise de préférence les alkyle C8-C20 bétaïnes, les alkyle C8-C20 amido alkyle C6-C8 bétaïnes, les alkylamphodiacétates et leur mélanges.
45 La quantité de tensioactifs amphotères va de préférence de 0,5% à 20% en poids, en particulier de 1% à 10% en poids, rapportée au poids total de la composition cosmétique et plus particulièrement de 1 à 5% en poids.20 Parmi les mélanges de tensioactifs utilisables, on préfère les associations de tensioactifs anioniques , de tensioactif non ioniques et de tensioactifs amphotères.
On utilise de préférence un agent tensioactif anionique choisi parmi les alkyl(C12- C14) sulfates de sodium, de triéthanolamine ou d'ammonium, les alkyl (C12-C14)éthersulfates de sodium, de triéthanolamine ou d'ammonium oxyéthylénés à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène, le cocoyl iséthionate de sodium et l'alphaoléfine(C14-C16) sulfonate de sodium et leurs mélange avec un tensioactif non ionique et : - soit un agent tensioactif amphotère tel que les dérivés d'amine dénommés disodiumcocoamphodipropionate ou sodiumcocoamphopropionate commercialisés notamment par la société RHODIA CHIMIE sous la dénomination commerciale "MIRANOL C2M CONC" en solution aqueuse à 38 % de matière active ou sous la dénomination MIRANOL C32; - soit un agent tensioactif amphotère de type zwittérionique tel que les 15 alkylbétaïnes en particulier la cocobétaïne commercialisée sous la dénomination "DEHYTON AB 30" en solution aqueuse à 32 % de MA par la société COGNIS.
La quantité totale de tensioactifs y compris les tensioactifs amphotères va notamment de 5% à 50% en poids, de préférence de 10% à 30% en poids, et 20 encore plus préférentiellement de 12% à 25% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Copolymère éthylénique :
25 Le copolymère éthylénique selon l'invention comprend donc un ou plusieurs monomère de formule (I) :
/R~ H2C=C\ Z (R2)m (CH2CH2O)n R3 30 dans laquelle : - R1 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, - Z est un groupement divalent choisi parmi -COO-, -CONH-, - R2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, comprenant 1 à 18 atomes de carbone, 35 pouvant comprendre 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi O, N, S; - mest0ou1 - n est un entier compris entre 75 et 700; - R3 est un atome d'hydrogène ou un radical carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, comprenant 1 à 40 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi O, N, S.
Dans le radical R2, le ou les hétéroatomes, quand ils sont présents, peuvent être intercalés dans la chaîne dudit radical R2, ou bien ledit radical R2 peut être 45 substitué par un ou plusieurs groupes les comprenant tels que OH, SH ou amino (NR'R" avec R', R", identiques ou différents, représentant un hydrogène ou un (I) alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, notamment méthyle ou éthyle). Notamment R2 peut être : - un radical alkylène en C1-C18 tel que méthylène, éthylène, propylène, n-butylène, isobutylène, tertiobutylène, n-hexylène, n-octylène, n-dodécylène, n- octadécylène, n-tétradécylène, n-docosanylène; éventuellement substitué par OH, NR'R"; - un radical phénylène -C6H4-(ortho, méta ou para), éventuellement substitué par un alkyle en C1-C12; - un radical benzylène -C6H4-CH2-, éventuellement substitué par un alkyle en C1- C10. - un radical alkylènoxy divalent en C1-C12, linéaire ou ramifié; par exemple -CH2-CH2-CH2-O- (propyloxy). Préférentiellement, R2 est un radical alkylène en C1-C6, linéaire.
De préférence, n est compris entre 80 et 600, de préférence entre 90 et 400 mieux entre 95 et 300, voire entre 100 et 200.
De préférence, R3 est un atome d'hydrogène; un radical benzyle; un radical phényle éventuellement substitué par un alkyle en C1-C12; un radical alkyle en C1-C30, notamment en C1-C22, voire en C2-C16, comprenant éventuellement 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi O, N et S. On peut notamment citer les radicaux méthyle, éthyle, propyle, benzyle, éthylhexyle, lauryle, stéaryle, béhényle.
Parmi les monomères de formule (I) préférés, on peut citer : - le (méth)acrylate de poly(éthylène glycol) dans lequel R1 est H ou méthyle; Z est COO, m=0 et R3 = H; - le (méth)acrylate de méthyl-poly(éthylène glycol), aussi appelé (méth)acrylate de méthoxy-poly(éthylèneglycol), dans lequel R1 est H ou méthyle, Z est COO, m=0 et R3 = méthyle; - les (méth)acrylate d'alkyl-poly(éthylène glycol) dans lequel R1 est H ou méthyle, Z est COO, m=0 et R3 = alkyl. - les (méth)acrylates de phényl-poly(éthylène glycol), aussi appelé (méth)acrylate de poly(éthylène glycol) phényl éther, dans lequel R1 est H ou méthyl, Z est COO, m=0 et R3 = phényle.
Les monomères de formule (I) tout particulièrement préférés sont choisis parmi les (méth)acrylates de poly(éthylène glycol) et les (méth)acrylates de méthylpoly(éthylène glycol), de préférence ceux ayant un poids moléculaire compris entre 3500 et 30 000 g/mol., notamment entre 4000 et 20 000 g/mol., voire entre 4500 et 10 000 g/mol.
Des exemples de monomères commerciaux sont : - les méthacrylates de polyéthylène glycol 8000 ou 4000 de Monomer & Polymer Dajac laboratories; - les méthacrylates de méthoxy-poly(éthylène glycol) de PM5000, disponibles chez EVONIK sous la dénomination commerciale MPEG-5000-MA; - les méthacrylates de méthoxy-poly(éthylène glycol) 5K, 10K, 12K, 20K et 30K de Sunbio.
Le ou les monomères de formule (I) sont présents à raison de 65% à 90% inclus en poids, par rapport au poids du polymère final, notamment de 70% inclus à 85% inclus en poids, de préférence de 70% à 80% en poids. Motifs ioniques
- Le copolymère éthylénique selon l'invention comprend également un ou plusieurs monomères cationiques, ou un ou plusieurs de leurs sels, choisis parmi 10 un ou plusieurs monomères cationiques de formule (II),
Par monomère cationique, on entend un monomère comprenant des motifs capables de posséder une charge cationique dans le domaine de pH compris entre 3 et 12. Ces motifs ne possèdent pas obligatoirement une charge 15 permanente quelque soit le pH. L'unité cationique n'a pas besoin d'être protonée à chacun de ces pH. (Z')X; (R2')m, X 20 dans laquelle : - R1 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle; - Z' est un groupement divalent choisi parmi -COO-, -C(0)- et -CONH-, - x'est0ou 1, 25 - R'2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 18 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S; - m'est0ou 1; - X est choisi parmi : 30 (a) un groupe de formule -N(R6)(R7) avec R6, R7 représentant, indépendamment l'un de l'autre, soit (i) un atome d'hydrogène, soit (ii) un groupement alkyle linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, soit (iii) R6 et R7 forment avec l'atome d'azote un cycle saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant 5, 6 ou 7 35 chaînons choisis parmi CH, CH2, 0, N, NH, S, C(0); ou bien (b) X représente un groupement -R'6-N-R'7- dans lequel R'6 et R'7 forment avec l'atome d'azote un cycle saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant 5, 6 ou 7 chaînons choisis parmi CH, CH2, 0, N, NH, S, C(0).
40 Dans le radical R'2, le ou les hétéroatomes, quand ils sont présents, peuvent être intercalés dans la chaîne dudit radical R'2, ou bien ledit radical R'2 peut être substitué par un ou plusieurs groupes les comprenant tels que OH, SH ou NR'R" (avec R', R", identiques ou différents, représentant un hydrogène ou un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, notamment méthyle ou éthyle). 45 Notamment R'2 peut être : - un radical alkylène en C1-C18 tel que méthylène, éthylène, propylène, n- Ri H2C=C\ butylène, isobutylène, tertiobutylène, n-hexylène, n-octylène, n-dodécylène, noctadécylène, n-tétradécylène, n-docosanylène; éventuellement substitué par OH, NR'R"; - un radical phénylène -C6H4-(ortho, méta ou para), éventuellement substitué par un alkyle en C1-C12; - un radical benzylène -C6H4-CH2- éventuellement substitué par un alkyle en C1-C10. - un radical alkylènoxy divalent en C1-C12, linéaire ou ramifié; notamment propyloxy -CH2CH2CH2O- .
Préférentiellement, R'2 est un radical alkylène en C1-C6, linéaire, phénylène ou benzylène.
De préférence, R6 et R7 peuvent être choisis, indépendamment l'un de l'autre, parmi l'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en C1-C18, et en particulier méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, t-butyle, isobutyle, octyle, lauryle, stéaryle. Préférentiellement, R6 et R7 sont choisis, indépendamment l'un de l'autre, parmi H, CH3 et C2H5. En particulier, X peut être un radical -NH2, -N(CH3)2, -N(C2H5)2.
Lorsque R6 et R7 forment un cycle avec l'atome d'azote, ce cycle est de préférence à 5 ou 6 chaînons, y compris l'atome d'azote, et peut comprendre un autre hétéroatome en tant que chaînon. En particulier, X peut être un radical : N -N ~ -N / \'.-N \ Lorsque X représente un groupement -R'6-N-R'7-, de préférence ce cycle comprend 6 chaînons, y compris l'atome d'azote, et peut comprendre un autre hétéroatome en tant que chaînon. En particulier, X peut être un radical : / Parmi les monomères de formule (II) préférés, on peut citer, ainsi que leurs sels : O -N/ \S - N/ / / ou O NN N O NH2 N \ O NNNH ~'- NH2 O~\N/- H 0N NH2 NH2 ( 0 N N 7 O 1 N N - N O12 N oH C2H5 N C2H5 O N S (,,,H CZFis C2H5 O O N H N H 0 H NN `~NH \--NH2.HCI 0 \,,o N,CH3 CH3 \N-CH3 CH3 Parmi les monomères de formule (Il) particulièrement préférés, on peut citer le (méth)acrylamide de diméthylaminopropyle, le (méth)acrylamide de diméthylaminoéthyle, le (méth)acrylate de diéthylaminoéthyle, le (méth)acrylate de diméthylaminoéthyle, la vinylimidazole, la vinylpyridine, le (méth)acrylate de morpholinoéthyle. Le ou les monomères de formule (Il) sont présents à raison de 5 à 35% en poids, par rapport au poids du polymère final, notamment à raison de 10 à 30% en poids, de préférence 20 à 30% en poids. Le copolymère éthylénique selon l'invention comprend également un ou plusieurs monomères anioniques et/ou un ou plusieurs de leurs sels, choisis parmi l'anhydride maléique et/ou ceux de formule (III): R~
H2C=C (Z')X (R2')m, Y dans laquelle : - R1, Z', x', R'2 et m' ont la même signification que celle donnée ci-dessus pour la formule (II); - Y est un groupement choisi parmi -0O0H, -SO3H, -OSO3H, -PO3H2 et -OPO3H2.
II est entendu que selon l'état de l'art, les groupes SO4H2 et PO4H2 sont liés à R'2 par l'atome d'oxygène tandis que les groupes SO3H et PO3H sont liés à R'2 respectivement via les atomes de S et P.
Parmi les monomères anioniques préférés, on peut citer l'anhydride maléique, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acrylate de 2-carboxyéthyle (CH2=CH-C(0)-O-(CH2)2-000H); l'acide styrènesulfonique, l'acide 2-acrylamido-2- methylpropanesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique, le (méth)acrylate de sulfopropyle, et les sels de ceux-ci.
Le ou les monomères de formule (III), sont de préférence présents à raison de 1 à 35% en poids, par rapport au poids du polymère final, notamment à raison de 1,5 20 à 20% en poids, de préférence 3 à 10% en poids.
On peut en particulier utiliser des produits commerciaux qui sont des mélanges de monomères de formule (II) et (III), tel que le NORSOCRYL N-405 de ARKEMA qui contient environ 97% de méthacrylate de PEG (Polyéthylène glycol) de PM 25 5000 et environ 3% en poids d'acide méthacrylique.
Le copolymère éthylénique selon l'invention peut comprendre, de manière optionnelle, d'autres monomères que ceux de formules (I), (II) ou (III) mentionnés ci-dessus. Ces monomères additionnels sont de préférence non ioniques. 30 Lorsqu'il comprend de tels monomères dits additionnels, ceux-ci sont de préférence choisis parmi les monomères dits hydrophiles au sens de la présente invention.
Par monomère hydrophile, on entend les monomères ayant une valeur du 35 logarithme du coefficient de partage apparent octanol-1/eau, aussi appelé log P, inférieure ou égale à 2, par exemple comprise entre -8 et 2, de préférence inférieure ou égale à 1,5, notamment inférieure ou égale à 1, et en particulier comprise entre -7 et 1, voire entre -6 et O.
40 Les valeurs de log P sont connues et sont déterminées selon un test standard qui détermine la concentration du monomère dans l'octanol-1 et l'eau. Les valeurs peuvent notamment être calculées à l'aide du logiciel ACD (Advanced Chemistry Development) Software solaris V4.67; elles peuvent également être obtenues à partir de Exploring QSAR : hydrophobic, electronic and steric 45 constants (ACS professional reference book, 1995). II existe encore un site Internet qui fournit des valeurs estimées (adresse http://esc.syrres.com/interkow/kowdemo.htm). 5 Nous indiquons ci-après la valeur du log P de certains monomères usuels, déterminée à l'aide du logiciel ACD : méthacrylate Acrylate (* ou méthacrylamide) (* ou acrylamide) Méthyl (méth)acrylate 1.346 +1- 0.250 0.793 +1- 0.223 Ethyl (méth)acrylate 1.877 +1- 0.250 1.325 +1- 0.223 Propyl (méth)acrylate 2.408 +1- 0.250 1.856 +1- 0.223 Isopropyl (méth)acrylate 2.224 +1- 0.254 1.672 +1- 0.228 Butyl (méth)acrylate 2.940 +1- 0.250 2.387 +1- 0.223 Isobutyl (méth)acrylate 2.756 +1- 0.254 2.208+/-0.228 terbutyl(méth)acrylate 2.574 +1- 0.261 2.022 +1- 0.238 cyclohexyle (méth)acrylate 3.405 +/-0.252 2.853+1- 0.226 octyl(méth)acrylate 5.065 +1- 0.521 4.513 +1- 0.224 lauryl(méth)acrylate 7.190 +1- 0.251 6.638 +1- 0.224 tridecyl(méth)acrylate 7.712+/-0.251 7.170+1- 0.224 cétyl (méth)acrylate 9.316+1-0.251 8.764+1- 0.224 palmityl(méth)acrylate >9 >9 stéaryl (méth)acrylate 10.379+1- 0.251 9.826+/-0.224 behenyl (méth)acrylate 11.952 +/- 0.225 12.504 ± 0.251 oléyl (méth)acrylate >9 9.308 ± 0.232 Tetrahydrofurfuryl 1,352 ± 0,283 0,800 ± 0,263 (méth)acrylate 2-ethyl hexyl 4,881 ± 0,254 4,329 ± 0,229 (méth)acrylate 2-hydroxyethyl 0,718 ± 0,277 0,166 ± 0,258 (méth)acrylate éthoxyéthyle 1,887 ± 0,293 1,335 ± 0,268 (méth)acrylate Hydroxypropyl 0,383 ± 0,241 (méth)acrylate N-isopropyle 0,748 ± 0,276 0,195 ± 0,256 (méth)acrylamide N-octyl (méth)acrylamide * 3,558 ± 0,273 3,036 ± 0,253 N,N-diméthyl 0,906 ± 0,553 -0,168 ± 0,556 (méth)acrylamide* N,N-dibutyl 3,573 ± 0,570 3,021 ± 0,557 (méth)acrylamide* Acétate de vinyle 0,730 ± 0,286 méthyl vinyl éther 0,509 ± 0,286 éthyl vinyl éther 1,040 ± 0,286 vinylcaprolactame 1,499 ± 0,207 Vinylpyrrolidone 0,370 ± 0,206 N-vinyl acétamide 0 ± 0,231 Les monomères hydrophiles additionnels peuvent notamment être choisis parmi ceux de formule (IV), seuls ou en mélange, : /R' ~ H2C=C\ (Z")X_R" dans lequel : - R'l est l'hydrogène ou -CH3;
- Z" est un groupement divalent choisi parmi -COO-, -CONH-, -CONCH3-, -000-, - SO2 , -CO-0-CO-, -CO-CH2-CO- ou -0- ; de préférence COO et CONH; -x"est0ou 1;
- R" est un radical carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; Dans le radical R", le ou les hétéroatomes, quand ils sont présents, peuvent être intercalés dans la chaîne dudit radical ou bien ledit radical peut être substitué par un ou plusieurs groupes les comprenant tels que hydroxy, ester, amide, uréthane ou urée. Notamment R" peut être un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, tertiobutyle, phényle, benzyle, ou un radical de formule -CH2-CH2-CH2OH, -CH2-CH2-OH, -CH2-CH2-CH2OH ou furfuryle.
Les monomères non ioniques hydrophiles additionnels sont notamment choisis parmi les monomères ci-après : le méthacrylate de méthyle, l'acrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate d'isopropyle, le méthacrylate de tetrahydrofurfuryle, l'acrylate de tetrahydrofurfuryle, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxyéthyle, le méthacrylate d'éthoxyéthyle, l'acrylate d'éthoxyéthyle, le N-isopropyl acrylamide, le N-isopropyl méthacrylamide, le N,N-diméthyl acrylamide, le N,N-diméthyl méthacrylamide, l'acétate de vinyle, le méthyl vinyl éther, l'éthyl vinyl éther, la vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame, la N-vinyl acétamide, l'acrylate d'hydroxypropyle, la N-vinyllactame, l'acrylamide, la N-méthyl acrylamide, la N,N-diméthyl acrylamide, la N-méthyl-N-vinylacétamide, le N-vinylformamide, le N-méthyl-N-vinylformamide, l'alcool vinylique (copolymérisé sous forme d'acétate de vinyle puis hydrolysé).
Le ou les monomères additionnels peuvent ne pas être présents dans le polymère selon l'invention (0%), ou bien peut être présents en une quantité pouvant aller jusqu'à 50% en poids, par rapport au poids du polymère final; notamment ils peuvent être présents en une quantité de 0,1 à 35% en poids, de préférence de 1 à 25% en poids, par exemple de 3 à 15% en poids, voire de 5 à 9,5% en poids, par rapport au poids total du polymère.
Dans un mode de réalisation préféré, le copolymère éthylénique selon l'invention est constitué essentiellement de monomère(s) de formule (I), de formule (II) et de formule (III), ce qui signifie qu'il comprend, moins de 1% et de préférence 0% 15 d'autres monomères que ceux de formules (I), (II) et (III) mentionnés ci-dessus.
Les copolymères selon l'invention sont de préférence non réticulés. Ils se présentent de préférence sous forme de copolymères éthyléniques statistiques, généralement filmogènes, d'un ou plusieurs monomères éthyléniques contenant des groupes PEG (les groupes PEG étant pendants le long du squelette), d'un ou plusieurs monomères éthyléniques comportant des fonctions cationiques (amines neutralisées et non quaternaires) et d'un ou plusieurs monomères éthyléniques comportant des fonctions anioniques.
Par polymère "filmogène", on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques.
II est possible de neutraliser l'un et/ou l'autre des monomères constituant le copolymère avant polymérisation, ou bien de neutraliser le copolymère une fois formé. De préférence, on neutralise le copolymère après sa formation. Préférentiellement, on neutralise les motifs amines, la neutralisation des motifs acides est optionnelle. De préférence, on neutralise le copolymère jusqu'à obtention d'un pH inférieur ou 20 égal à 7,5, pour une solution aqueuse à 5% dudit polymère.
La neutralisation des motifs amines, appartenant au polymère et/ou aux monomères, peut être effectuée par un acide de Bronsted, ou un mélange de tels acides; notamment par un acide minéral tel que l'acide sulfurique, l'acide 25 chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide iodhydrique, l'acide phosphorique, l'acide borique; ou par un acide organique, qui peut comporter un ou plusieurs groupes acide carboxylique, sulfonique ou phosphonique. II peut s'agir d'acides aliphatiques linéaires, ramifiés ou cycliques ou encore d'acides insaturés ou aromatiques. Ces acides peuvent comporter, en outre, un ou plusieurs 30 hétéroatomes choisis parmi O ou N, par exemple sous la forme de groupes hydroxyle. On peut notamment citer l'acide acétique, l'acide téréphtalique, l'acide HOOC-PEG-0O0H; l'acide citrique, l'acide tartrique; la bétaïne HCI ou chlorhydrate de bétaïne de formule (CH3)3N+CH20O2H.Cl-; l'acide gluconique, l'acide 2-éthylcaproïque. Préférentiellement, on utilise le chlorhydrate de bétaïne. 35 Les groupes acides peuvent être neutralisés, partiellement ou totalement, par une base minérale, telle que LiOH, NaOH, KOH, Ca(OH)2, NH4OH, Mg(OH)2 ou Zn(OH)2; ou par une base organique telle qu'une alkylamine primaire, secondaire ou tertiaire, qui peut comporter un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène, 40 par exemple une ou plusieurs fonctions alcool. On peut notamment citer la triéthanolamine, l'amino-2-méthyl-2-propanol, la triéthylamine, la butylamine.
Les polymères selon l'invention peuvent être préparés selon les méthodes usuelles de polymérisation radicalaire classique, bien connues de l'homme du 45 métier. Notamment ces polymères peuvent être préparés par : - polymérisation directe en solution dans l'eau avec pré-neutralisation ou non du motif cationique et/ou anionique; - polymérisation en émulsion dans l'eau avec pré-neutralisation ou non du motif cationique et/ou anionique, avec utilisation d'un tensioactif; - polymérisation dans un solvant organique, tel que l'éthanol ou la méthyléthylcétone, avec pré-neutralisation ou non du motif cationique et/ou anionique, suivie d'une étape de mise en solution ou dispersion dans l'eau avec évaporation du solvant. Ces polymérisations peuvent être effectuées en présence d'amorceur radicalaire notamment de type peroxyde (Trigonox 21S : tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate) ou azoïque (AIBN V50 : 2,2'-azo-bis(2-amidinopropane) dihydrochlorure), qui peut être présent à raison de 0,3 à 5% en poids par rapport au poids total de monomères.
Les copolymères selon l'invention présentent une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) qui est de préférence comprise entre 5000 et 1 000 000, notamment entre 7000 et 750 000, préférentiellement entre 10 000 et 500 000 g/mol. On détermine les masses molaires moyennes en poids (Mw) par chromatographie par perméation sur gel ou par diffusion de la lumière, selon l'accessibilité de la méthode (solubilité des polymères considérés).
Les polymères selon l'invention sont de préférence véhiculables en milieu aqueux, c'est-à-dire qu'ils sont de préférence hydrosolubles ou hydrodispersibles. La mise en solution ou en dispersion dans l'eau peut être effectuée par solubilisation directe du polymère s'il est soluble, ou bien par neutralisation des motifs amines et/ ou acide, de façon à rendre le polymère soluble ou dispersible dans l'eau.
La mise en solution ou dispersion aqueuse peut également s'effectuer via une étape intermédiaire de solubilisation dans un solvant organique suivie de l'addition d'eau avant évaporation du solvant organique.
En outre, les polymères utilisables selon l'invention peuvent présenter de préférence une température de transition vitreuse (Tg) comprise entre -150°C et 20°C, notamment -120°C et 10°C, mieux entre -100°C et 0°C; la Tg est mesurée selon la méthode donnée avant les exemples.
Les polymères utilisables selon l'invention peuvent présenter de préférence une 35 température de fusion (Tf) comprise entre -100°C et 80°C, notamment entre -80°C et 50°C, mieux entre -70°C et 45°C, voire -10°C et 25°C.
Les polymères préférés selon l'invention contiennent du méthacrylate de PEG 5000, du méthacrylate de diméthyl aminopropyl et éventuellement de l'acide 40 acrylique ou méthacrylique
Les polymères peuvent être présents dans la composition sous forme solubilisée, par exemple dans l'eau ou un solvant organique, ou bien sous forme de dispersion aqueuse ou organique. Ils peuvent être utilisés dans les compositions cosmétiques à raison de 0,01 à 30% en poids de matière sèche, notamment de 0,1 à 20% en poids, voire de 0,1 à 10% en poids, encore mieux de 0,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition. 45 La composition peut comprendre, un milieu hydrophile comprenant de l'eau ou un mélange d'eau et de solvant(s) organique(s) hydrophile(s) comme les alcools et notamment les monoalcools, linéaires ou ramifiés en C1-C6, comme l'éthanol, le tertiobutanol, le n-butanol, l'isopropanol ou le n-propanol, et les polyols comme la glycérine, la diglycérine, le propylène glycol, le sorbitol, le pentylène glycol, et les polyéthylène glycols, ou bien encore les éthers de glycols notamment en C2 et des cétones en C2-C4 hydrophiles.
L'eau ou le mélange d'eau et de solvants organiques hydrophiles peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 30% à 99% en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 40% à 90% en poids.
La composition peut également comprendre une phase grasse, notamment constituée de corps gras liquides à température ambiante (25°C en général) et/ou de corps gras solides à température ambiante tels que les cires, les corps gras pâteux, les gommes et leurs mélanges. Ces corps gras peuvent être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique. Cette phase grasse peut, en outre, contenir des solvants organiques lipophiles. Comme corps gras liquides à température ambiante, appelés souvent huiles, utilisables dans l'invention, on peut citer : les huiles hydrocarbonées d'origine animale telles que le perhydrosqualène; les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides liquides d'acides gras de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque, ou encore l'huile d'amande douce, l'huile d'olive, l'huile de germes de blé, l'huile d'arachide, l'huile de colza, l'huile de carthame, l'huile de coprah, l'huile de noisette, l'huile de palme, l'huile de noyau d'abricot, l'huile de calophyllum, les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de pépins de raisin, de sésame, de macadamia, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique, l'huile de jojoba, de beurre de karité ; les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam; les esters et les éthers de synthèse notamment d'acides gras comme par exemple l'huile de Purcellin, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéarylmalate, le citrate de triisocétyle, des heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras; des esters de polyol comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol, le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol; des alcools gras ramifiés ou insaturés ayant de 12 à 40 atomes de carbone comme l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique; les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées; les huiles siliconées; leurs mélanges. Ces huiles peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01 à 90%, et mieux de 0,1 à 85% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Par cire au sens de la présente invention, on entend un composé lipophile, solide à température ambiante (25°C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 25°C pouvant aller jusqu'à 120°C. En portant la cire à l'état liquide (fusion), il est possible de la rendre miscible aux huiles éventuellement présentes et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METLER. Les cires peuvent être hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. En particulier, les cires présentent un point de fusion supérieur à 30°C et mieux supérieur à 45°C. Comme cire utilisable dans la composition de l'invention, on peut citer la cire d'abeilles, la cire de Carnauba ou de Candellila, la paraffine, les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite ; les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène ou de Fischer Tropsch, les cires de silicones comme les alkyl ou alkoxy-diméthicone ayant de 16 à 45 atomes de carbone. Les gommes sont généralement des polydiméthylsiloxanes (PDMS) à haut poids moléculaire ou des gommes de cellulose ou des polysaccharides et les corps pâteux sont généralement des composés hydrocarbonés comme les lanolines et leurs dérivés ou encore des PDMS. La nature et la quantité des corps solides sont fonction des propriétés mécaniques et des textures recherchées. A titre indicatif, la composition peut contenir de 0,1 à 50% en poids de cires, par rapport au poids total de la composition et mieux de 1 à 30% en poids.
La composition peut comprendre en outre un polymère conditionneur différent des copolymères à greffons PEG, généralement constitué par un polymère cationique Les polymères cationiques utilisables conformément à la présente invention peuvent être choisis parmi tous ceux déjà connus en soi comme améliorant les propriétés cosmétiques des cheveux, à savoir notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP-A- 0 337 354 et dans les demandes de brevets français FR-A- 2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 et 2 519 863 et ayant une densité de charge cationique convenable.
De manière encore plus générale, au sens de la présente invention, l'expression "polymère cationique" désigne tout polymère contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques.
Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amine primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci.
Les polymères cationiques utilisés ont généralement une masse molaire moyenne en nombre ou en poids comprise entre 500 et 5.106 environ, et de préférence comprise entre 103 et 3.106 environ. 45 Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire. Ce sont des produits connus.
Les polymères du type polyamine, polyamidoamide, polyammonium quaternaire, utilisables conformément à la présente invention, pouvant être notamment mentionnés, sont ceux décrits dans les brevets français n° 2 505 348 ou 2 542 997. Parmi ces polymères, on peut citer : (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules suivantes: X dans lesquelles: R3 , identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3; A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ; R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; R1 et R2 , identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle; X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel que un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.
Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.
Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrit par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, - le copolymères d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendus sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non. Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573, - les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone, - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl dimethylamine. - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisé,
- les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(Cl-C4) trialkyl(Cl-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. (2) Les polysaccharides cationiques notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques. Parmi les polysaccharides cationiques, on peut citer plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannanes cationiques.
Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires décrits dans le brevet français 1 492 597. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium.
Les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, sont décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium.
Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites plus particulièrement dans les brevets US 3 589 578 et 4 031 307 en particulier les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par ex. chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium.
(3) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.162.025 et 2.280.361 ; (4) les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis- azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polymaoamide ; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.252.840 et 2.368.508 ; (5) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1.583.363.
Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la 45 dénomination "CARTARETINE F, F4 ou F8" par la société SANDOZ.
(6) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre le polyalkylène polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3.227.615 et 2.961.347.
Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "HERCOSETT 57" par la société Hercules Inc. par la société HERCULES dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylènetriamine.
(7) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels 15 que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (VI) ou (VI') : H2C CH2 (VI') N R10 20 formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; R12 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement 25 alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (C1-C4) ou R10 et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont 30 notamment décrits dans le brevet français 2.080.759 et dans son certificat d'addition 2.190.406.
R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. 35 Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination "MERQUAT 100" par la société NALCO (et ses homologues de faibles masses molaires moyenne en poids) et les copolymères de chlorure de 40 diallyldiméthylammonium et d'acrylamide . (CH2)k -(CH2)t- Î R12 C(R12)-CH2- -(CH2)t- H2C CH R10 R11 / (CH2)k CR12 \ C(R12)-CH2- (8) les polymères de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule : R13 R15 N+ -A1- N+- B1 (VII) 1 R14 X- R16 X- formule (VII) dans laquelle : R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un radical alkyle en Cl-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ;
Al et B1 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; Al, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si Al désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-
dans lequel D désigne : a) un reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : - (CH2-CH2-O)x-CH2-CH2- - [CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un 40 radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent - CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH- ;
De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure. 45 Ces polymères ont une masse molaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000.
Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 et 2.413.907 et les brevets US 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 et 4.027.020.
On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule : -N-(CH2)n-N-(CH2)p (a) R2 X- R4 X dans laquelle R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.
Un composé de formule (a) particulièrement préféré est celui pour lequel R1, R2, R3 et R4, représentent un radical méthyle et n = 3, p = 6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA).
(9) les polymères de polyammonium quaternaires comprenant des motifs de formule (VIII): R18 R20 N+-(CH2)r-NH-CO-(CH2)q-CO-NH-(CH2)S-N+-A- X- I R19 (VIII) x- R21 formule dans laquelle : R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, représentent un atome 30 d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, R-hydroxyéthyle, R-hydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2)pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R18, R19, R20 et R21 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, 35 r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6, q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34, X- désigne un anion tel qu'un halogènure, A désigne un radical d'un dihalogénure ou représente de préférence 40 -CH2-CH2-O-CH2-CH2-.25 De tels composés sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A-122 324.
On peut par exemple citer parmi ceux-ci, les produits "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1", "Mirapol® AZ1" et "Mirapol® 175" vendus par la société Miranol.
(10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat® FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F.
D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention sont des protéines cationiques ou des hydrolysats de protéines cationiques, des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine, notamment les chitosanes ou leurs sels ; les sels utilisables sont en particulier l'acétate, le lactate, le glutamate, le gluconate ou le pyrrolidone-carboxylate de chitosane.
Parmi ces composés, on peut citer le chitosane ayant un taux de désacétylation de 90 % en poids, le pyrrolidone-carboxylate de chitosane commercialisé sous la dénomination KYTAMER® PC par la société AMERCHOL.
Parmi tous les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre les cyclopolymères cationiques, en particulier les homopolymères ou copolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium, vendus sous les dénominations «MERQUAT 100 », « MERQUAT 550 » et « MERQUAT S » par la société NALCO, les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole, les homopolymères ou copolymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium, , le pyrrolidone-carboxylate de chitosane commercialisé sous la dénomination KYTAMER® PC par la société AMERCHOL et leurs mélanges.
Selon l'invention, le ou les polymères cationiques ou amphotères peuvent représenter de 0,001 % à 20 % en poids, de préférence de 0,05 % à 5% en poids et plus particulièrement de 0,1 à 1% en poids par rapport au poids total de la composition finale.
Selon un mode préféré de l'invention, les compositions peuvent comprendre en outre au moins une silicone.
A titre de silicones utilisables dans les compositions de la présente invention, on peut notamment citer les silicones volatiles ou non, cycliques ou acycliques, ramifiées ou non, organomodifiées ou non, telles que décrites ci-dessous. Les silicones utilisables conformément à l'invention peuvent être solubles ou insolubles dans la composition et en particulier être des polyorganosiloxanes insolubles dans la composition de l'invention ; elles peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes.
Selon l'invention, toutes les silicones peuvent être utilisées telle quelle ou sous formede solutions, de dispersions, d'émulsions, de nanoémulsions ou de microémulsions. Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles. Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60° C et 260° C, et plus particulièrement encore parmi : (i) les silicones cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium et, de préférence, 4 à 5. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7207" par UNION CARBIDE ou "SILBIONE 70045 V 2" par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7158" par UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" par RHODIA, ainsi que leurs mélanges. On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxane/méthylalkylsiloxane, tel que la "SILICONE VOLATILE FZ 3109" commercialisée par la société UNION CARBIDE, de structure chimique : CH3 CH3
avec D : -Si-0- avec D' : -Si-O 1 CH3 C8H17 On peut également citer les mélanges de silicones cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'- triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les silicones volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et possédant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25 °C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, p. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics".
On utilise de préférence des silicones non volatiles et plus particulièrement des polyalkylsiloxanes, des polyarylsiloxanes, des polyalkylarylsiloxanes, des gommes et des résines de silicones, des polyorganosiloxanes modifiés par des groupements organofonctionnels ainsi que leurs mélanges.
Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polyalkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyle ayant une viscosité de 5.10-6 à 2,5 m2/s à 25°C et de préférence 1.10-5 à 1 m2/s. La viscosité des silicones est, par exemple, mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C. Parmi ces polyalkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple, l'huile 70 047 V 500 000 ; - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA
- les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que plus particulièrement la DC200 de viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC. On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol, connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA . Dans cette classe de polyalkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX® 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polyalkyl(C1-C20)-siloxanes. Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyldiphényl-siloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité de 1.10-5 à 5.10-2 m2/s à 25°C. Parmi ces polyalkylarylsiloxanes on peut citer, à titre d'exemple, les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : . les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA ; . les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; . l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; . les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; . les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 30 et PH1000 ; . certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydiorganosiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes 35 en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane ou leurs mélanges. 40 On peut plus particulièrement citer les produits suivants : - polydiméthylsiloxane - les gommes polydiméthylsiloxane/méthylvinylsiloxane, - polydiméthylsiloxane/diphénylsiloxane, - polydiméthylsiloxane/phénylméthylsiloxane, 45 - polydiméthylsiloxane/diphénylsiloxane/méthylvinylsiloxane. Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : . les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne ou diméthiconol (CTFA) et d'un poly-diméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ; . les mélanges formés à partir d'une gomme polydiméthyl-siloxane avec une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ; . les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6 m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 0/0 de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96.
Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs : R2SiO212, R3SiO112, RSiO312 et SiO412 dans lesquels R représente un groupement hydrocarboné possédant 1 à 16 atomes de carbone ou un groupement phényle. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un groupe alkyle inférieur en C1-C4, plus particulièrement méthyle, ou un groupe phényle. On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthylsiloxane. On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société SHIN-ETSU. Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné. Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les produits dénommés diméthicone-copolyol commercialisé par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET® L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE et l'alkyl(C12)-méthicone-copolyol commercialisée par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2 5200 ; - des groupements aminés substitués ou non, comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en Cl-C4 ; - des groupements thiols, comme les produits commercialisés sous les dénominations "GP 72 A" et "GP 71" de GENESEE ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT ; - des groupements hydroxylés, comme les polyorganosiloxanes à fonction hydroxyalkyle décrits dans la demande de brevet français FR-A-85 16334 . - des groupements acyloxyalkyle tels que, par exemple, les polyorganosiloxanes décrits dans le brevet US-A-4957732. - des groupements anioniques du type carboxylique comme, par exemple, dans les produits décrits dans le brevet EP 186 507 de la société CHISSO CORPORATION, ou de type alkyl-carboxyliques comme ceux présents dans le produit X-22-3701E de la société SHIN-ETSU ; 2-hydroxyalkylsulfonate ; 2-hydroxyalkylthiosulfate tels que les produits commercialisés par la société GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABIL® S201" et "ABIL® S255". - des groupements hydroxyacylamino, comme les polyorganosiloxanes décrits dans la demande EP 342 834. On peut citer, par exemple, le produit Q2-8413 de la société DOW CORNING.
Les silicones telles que décrites ci-dessus peuvent être utilisées seules ou en mélange, en une quantité comprise entre 0,01 et 20 % en poids, de préférence 20 entre 0,1 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition selon l'invention peut également comprendre des ingrédients couramment utilisés en cosmétique, tels que les vitamines, les parfums, les agents nacrants, les épaississants, les polymères différents des polymères à 25 groupement PEG, les gélifiants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les anti-oxydants, les agents anti-chutes des cheveux, les agents anti-pelliculaires, les anti-radicaux libres, les céramides, ou leurs mélanges. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces 30 éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.
Avantageusement, le pH de la composition de la présente invention est choisi 35 dans la gamme allant de 2 à 11 et préférentiellement de 3 à 10 par exemple de 5 à 8.
La composition selon l'invention peut comprendre un propulseur. Le propulseur est choisi notamment parmi les gaz comprimés ou liquéfiés usuellement employés 40 pour la préparation de compositions aérosols et leurs mélanges. On emploiera de manière préférentielle l'air, le gaz carbonique, l'azote comprimé ou encore un gaz soluble tel que le diméthyléther, les hydrocarbures halogénés (fluorés en particuliers) ou non et leurs mélanges.
45 Dans un mode de réalisation préféré, les compositions conformes à l'invention peuvent être utilisées pour le lavage des matières kératiniques telles que les cheveux, la peau, les cils, les sourcils, les ongles, les lèvres, le cuir chevelu et plus particulièrement les cheveux.
Les compositions selon l'invention peuvent être des compositions détergentes telles que des shampooings, des gels-douche et des bains moussants et de préférence des shampooings.
Les compositions capillaires sont de préférence des shampooings, Les compositions peuvent être conditionnées sous diverses formes, notamment dans des flacons, des vaporisateurs, des flacons-pompe ou dans des récipients aérosol afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée ou sous forme de mousse.
L'invention a donc encore pour objet un procédé de traitement des matières kératiniques telles que la peau ou de préférence les cheveux, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur les matières kératiniques une composition cosmétique telle que définie précédemment, puis à effectuer éventuellement un rinçage à l'eau. Ainsi, ce procédé selon l'invention permet le maintien de la coiffure, le soin et le lavage ou le démaquillage de la peau, des cheveux ou de toute autre matière kératinique et de préférence les cheveux.
La composition suivant l'invention, après application sur les cheveux et cuir chevelu humains est de préférence rincée, notamment avec de l'eau. Elle peut se présenter sous toute forme classiquement utilisée dans le domaine concerné et par exemple sous forme de lotion plus ou moins épaissie, de gel, de crème, de spray ou de mousse. Cette composition peut être monophasique ou multiphasique.
Lorsque les compositions conformes à l'invention sont mises en oeuvre comme des shampooings classiques, elles sont simplement appliquées sur cheveux mouillés et la mousse générée par massage ou friction avec les mains est ensuite éliminée, après un éventuel temps de pause, par rinçage à l'eau, l'opération pouvant être répétée une ou plusieurs fois.
Les compositions de l'invention sont illustrés plus en détail dans les exemples suivants.
Mesure de la Tq Un film est réalisé à partir d'une solution aqueuse à 6% en poids de polymère et séché 48 heures dans une atmosphère contrôlée à 50% d'humidité relative et 25°C. Les films ainsi obtenus ont une épaisseur comprise entre 10 et 20 pm. L'appareil de mesure est une DSC (TA instruments). L'échantillon issu du film est déposé dans un creuset hermétique et est chauffé selon le protocole suivant : - équilibre à température initiale Ti; - chauffe 1 : augmentation de la température, à une vitesse de +10°C/min jusqu'à température finale :Tf (°C); - isotherme durant 1 minute; - diminution de la température à une vitesse de -10°C/min jusqu'à Ti (°C); - chauffe2 : augmentation de la température à une vitesse de +10°C/min jusqu'à Tf (°C); - isotherme durant 1 minute. avec Ti : Température initiale - 120°C avec Tf : Température finale + 120°C Les Tg sont mesurées lors des étapes de chauffe 1 et 2.
Exemple de préparation 1 Dans un réacteur (quadricol) surmonté de deux ampoules d'addition, d'un réfrigérant et muni d'une agitation mécanique, on introduit 75 ml de méthyléthylcétone (MEC), on porte à 80°C. Parallèlement, on prépare une solution 1 comprenant les monomères : 75 g de méthacrylate de polyéthylèneglycol (MPEG 5000), 25 g de diméthylaminopropylméthacrylamide (DMAPMA) neutralisé avec du chlorhydrate de bétaïne et l'amorceur : 0,5 g de (Trigonox 21S). On prépare également une solution 2 comprenant 75 ml de méthyléthylcétone et 0,5 g d'amorceur (Trigonox 21S).
La solution 1 est coulée goutte à goutte en 1 heure et la solution 2 en deux heures, dans le réacteur quadricol. Le mélange résultant est maintenu à 80°C ensuite pendant 5 heures. La solution jaune-orangée obtenue est refroidie. On obtient 95 g de polymère.
Sa Tg est de -60°C. Exemple de préparation 2
Dans un réacteur de 2 litres, on introduit 300 ml d'eau et 9 g de chlorhydrate de bétaïne. Le milieu réactionnel est chauffé à 90°C puis on additionne simultanément deux coulées en 30 minutes: la première contient 4,5 g de diméthylaminopropylméthacrylamide (DMAPMA) et 0,75 g de Trigonox 21S; la seconde contient 7,5 g de NORSOCRYL N-405 de ARKEMA et 93 ml d'eau. Après 7 heures de chauffe, on rajoute 150 ml d'eau dans le milieu réactionnel, puis on le concentre sous pression réduite à 50°C pour obtenir 465 g d'une solution fluide et transparente à 22,6% de polymère. Le polymère présente une composition de 87,3% de MPEG( PM 5000), 2,7% d'acide méthacrylique et 10% de DMAPMA (% en poids par rapport au polymère).
L'invention peut être exemplifiée par les compositions non exhaustives suivantes. Les compositions décrites ci dessous ne sont pas limitatives. Les pourcentages sont exprimés en pourcentage en poids de matière active.
On a préparé les compositions 1 à 7 suivantes : Exemple 1 Lauryl éther sulfate de sodium à 2,2 moles 7,5 %MA 33 d'oxyde d'éthylène en solution aqueuse à 70% de matière active (TEXAPON AOS 225 UP- COGNIS) Coco bétaine en solution aqueuse à 30% de 2,5% MA matière active (DEHYTON AB 30 - COGNIS) Alkyl (C8/C16) polyglucoside (1.4) en solution 4,98% MA aqueuse à 53 % de MA (PLANTACARE 818 UP - COGNIS) Polymère de l'invention Al 5%MA Chlorure de sodium 0,6% Acide citrique qs pH 5 Conservateur 0.33% Eau qsp 100% Exemple 2 Lauryl éther sulfate de sodium à 2,2 moles 4,9%MA d'oxyde d'éthylène (TEXAPON AOS 225 UP- COGNIS) cocamidopropyl bétaine en solution aqueuse à 8,74%MA 38% MA (TEGO BETAIN F 50- GOLDSCHMIDT) Polymère de l'invention A2 1,5%ma Chlorure de sodium 2,5% Acide citrique qs pH 5 Conservateur 0,33% Eau qsp 100% Exemple 3 Alkyl (C8/C16) polyglucoside (1.4) 7,95%MA (PLANTACARE 818 UP - COGNIS) Polymère Carboxyvinylique 0,49%MA (CARBOPOL 980 POLYMER- LUBRIZOL) Polymère de l'invention Al 1.5%ma Acide citrique qs pH 5 Conservateur 0,33% Eau qsp 100% Exemple 4 Lauryl éther sulfate de sodium à 2,2 moles 7,49%MA d'oxyde d'éthylène (TEXAPON AOS 225 UP- COGNIS) Coco bétaine 2,49%MA (DEHYTON AB 30 - COGNIS) Alkyl (C8/C16) polyglucoside (1.4) 4,98%MA (PLANTACARE 818 UP - COGNIS) Polymère de l'invention Al 1.5%ma Triméthylsilyl Polydiméthylsiloxane 2,7% (DC 200 FLUID 60000 CS - DOW CORNING) Chlorure de sodium 0.6% Acide citrique qs pH 5 Conservateur 0,33% Eau qsp 100% Exemple 5 Lauryl éther sulfate de sodium à 2,2 moles 7,49 %MA d'oxyde d'éthylène (TEXAPON AOS 225 UP- COGNIS) Cocoyl bétaine 2,49%MA (DEHYTON AB 30 - COGNIS) Alkyl (C8/C16) polyglucoside (1.4) 4,98%MA (PLANTACARE 818 UP - COGNIS) Polymère de l'invention Al 1,5%ma Hydroxyéthyl cellulose quaternisée par du 0,4% chlorure de 2,3 époxypropyl triméthyl ammonium (UCARE POLYMER JR 400 LT - AMERCHOL) Chlorure de sodium 0,6% Acide citrique qs pH 5 Conservateur 0.33% Eau qsp 100% Exemple 6 Lauryl éther sulfate de sodium à 2,2 moles 7,49 %MA d'oxyde d'éthylène (TEXAPON AOS 225 UP- COGNIS) Coco bétaine 2,49%MA (DEHYTON AB 30 - COGNIS) Alkyl (C8/C16) polyglucoside (1.4) 4,98%MA (PLANTACARE 818 UP - COGNIS) Polymère de l'invention Al 1,5%ma Hydroxyéthyl cellulose quaternisée par du 0,4% chlorure de 2,3 époxypropyl triméthyl ammonium (UCARE POLYMER JR 400 LT - AMERCHOL) Triméthylsilyl Polydiméthylsiloxane 2,7% (DC 200 FLUID 60000 CS - DOW CORNING) Chlorure de sodium 0,6% Acide citrique qs pH 5 Conservateur 0,33% Eau gsp100% Les compositions 1 à 6 de shampooing sont appliquées sur les cheveux. On fait mousser puis on rince à l'eau. Les cheveux traités avec ces compositions sont très doux, lisses, souples et très faciles à démêler. Exemple 7 : 1 2 3 (invention) Lauryl éther sulfate de 4,9 %MA 4,9 %MA 4,9 %MA sodium (2.2 0E) (TEXAPON AOS 225 UP - COGNIS) Cocamidopropyl bétaine 8,74 %MA 8,74 %MA 8,74 %MA (DEHYTON PK 45 - COGNIS) Polymère B 1.5 Polymère C 1.5 Polymère Al 1.5 Eau Qsp 100 % Qsp 100% Qsp 100 0/0 10 On applique 1g de composition sur une mèche de 2.5g de cheveux moyennement décolorés SA20. testeurs ont évalué le toucher lisse sur cheveux humides et sur cheveux secs. Ils ont donné un classement du plus lisse (note de 1), au moins lisse (note de 3).
15 Les résultats sont les suivants : Cheveux humides 1 2 3 Somme 15 10 5 des rangs 20 Cheveux secs 1 2 3 Somme 15 10 5 des rangs 5 Selon les tables de Kramer, la composition 3 selon l'invention apporte un toucher plus lisse sur cheveux humides et secs.
Exemple 8
On a préparé les compositions suivantes : 1 2 Cocoyl glutamate 5 %MA 4,9 %MA disodique (AMISOFTCS22 -AJINOMOTO) Coco bétaine 8,74 %MA 8,74 %MA (DEHYTON AB30 - COGNIS) Polymère Al 3 % ou 5% ou 10% Polymère A2 3 % ou 5% ou 10% Conservateurs qs qs Acide citrique Qs pH 5.5 Qs pH 5.5 Tableau des polymères MPEG de PM DMAPMA MA % Norsocryl N-405 5000 (% MPEG 5000 + 0/0 acide méthacrylique) Polymère Al 72,7 25 2,3 75 Polymère A2 87,3 10 2,7 90 B 24,2 75 0,8 25 C 48,5 50 1,5 50 Polymères neutralisés avec du chlorhydrate de bétaine. 15 - MPEG : méthacrylate de polyéthylèneglycol (avec PM 5000) - DMAPMA : méthacrylamide de diméthylaminopropyle - MA : Acide méthacrylique 10

Claims (3)

  1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique caractérisée par le fait qu'elle comprend dans un milieu aqueux cosmétiquement acceptable: I) au moins 4% en poids d'un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les tensioactifs anioniques et les tensioactif non ioniques non siliconés et leurs mélanges, II) au moins un copolymère éthylénique comprenant, en % en poids par rapport au poids total du polymère, : - a) 65% à 95% en poids d'un ou plusieurs monomères de formule (I) telle que définie ci-après R~ (I) Z (R2)m (CH2CH2O)n R3 dans laquelle : - R1 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, - Z est un groupement divalent choisi parmi -COO-, -CONH-, - R2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, comprenant 1 à 18 atomes de carbone, 20 pouvant comprendre 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi O, N, S; - mest0ou1 - n est un entier compris entre 75 et 700; - R3 est un atome d'hydrogène ou un radical carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, comprenant 1 à 25 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi O, N, S. 30 (Z')X (R2')m X dans laquelle : - R1 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle; - Z' est un groupement divalent choisi parmi -COO-, -C(0)- et -CONH-, 35 -x'est0ou 1, - R'2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 18 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi O, N, S; - m'est0ou 1; 40 - X est choisi parmi : (a) un groupe de formule -N(R6)(R7) avec R6, R7 représentant, indépendamment l'un de l'autre, soit (i) un atome d'hydrogène, soit (ii) un groupement alkyle linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant C H2C - b) de 5 à 35% en poids d'au moins un ou plusieurs monomères cationiques choisis parmi les monomères cationiques de formule (Il) R~ H2C=C\de 1 à 12 atomes de carbone, soit (iii) R6 et R7 forment avec l'atome d'azote un cycle saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant 5, 6 ou 7 chaînons choisis parmi CH, CH2, O, N, NH, S, C(0); ou bien (b) X représente un groupement -R'6-N-R'7- dans lequel R'6 et R'7 forment avec l'atome d'azote un cycle saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant 5, 6 ou 7 chaînons choisis parmi CH, CH2, O, N, NH, S, C(0), - c) de 0 à 30% en poids d'un ou plusieurs monomères anioniques choisis parmi l'anhydride maléique et/ou ceux de formule (III) R~ HCC '(Z')X, (R2')m, Y dans laquelle : - RI, Z', x', R'2 et m' ont la même signification que celle donnée ci-dessus pour la formule (Il); - Y est un groupement choisi parmi -COOH, -SO3H, -OSO3H, -PO3H2 et -OPO3H2
  2. 2. Composition selon la revendication 1, dans lequel dans la formule (I), n est compris entre 80 et 600, de préférence entre 90 et 400 mieux entre 95 et 300, voire entre 100 et 200.
  3. 3. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans lequel les monomères de formule (I) sont choisis parmi : - le (méth)acrylate de poly(éthylène glycol) dans lequel RI est H ou méthyle; Z est COO, m=0 et R3 = H; - le (méth)acrylate de méthyl-poly(éthylène glycol) dans lequel R1 est H ou méthyle, Z est COO, m=0 et R3 = méthyle; - les (méth)acrylate d'alkyl-poly(éthylène glycol) dans lequel R1 est H ou méthyle, Z est COO, m=0 et R3 = alkyl. - les (méth)acrylates de phényl-poly(éthylène glycol) dans lequel R1 est H ou 30 méthyl, Z est COO, m=0 et R3 = phényle. 7. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les monomères de formule (I), sont présents à raison de 65 à 90% en poids, de préférence 70 à 90 % en poids, voire 70 à 80% en poids, par rapport au 35 poids du copolymère final. 8. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le monomère de formule (II) est choisi parmi, seul ou en mélange : le (méth)acrylamide de diméthylaminopropyle, le (méth)acrylamide de 40 diméthylaminoéthyle, le (méth)acrylate de diéthylaminoéthyle, le (méth)acrylate de diméthylaminoéthyle, la vinylimidazole, la vinylpyridine, le (méth)acrylate de morpholinoéthyle, et les monomères ci-après :O 39 NH ----\NH2 O Off\ /-- N O NN UNH NH2 O N O ON/ O NH2 NH2 O N / NNN o H NN H H C2H5 C2H5 o /H C2Hs C2H5 N o N N H ~\ O H N O H N CH3 O CH3 \N-CH3 CH3 NCH3 O CH3 N-CH3 CH3 N NH ~--NH2.HCI 6. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le ou les monomères de formule (Il) sont présents à raison de 5 à 35% en poids par rapport au poids du copolymère final, notamment à raison de 10 à 30% en poids, mieux de 20 à 30% en poids. 7. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que les monomères anioniques de formule (III) sont choisis parmi l'anhydride maléique, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acrylate de 2-carboxyéthyle (CH2=CH-C(0)-O-(CH2)2-COOH); l'acide styrènesulfonique, l'acide 2-acrylamido 2-methylpropanesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique, le (méth)acrylate de sulfopropyle, et les sels de ceux-ci.8. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les monomères de formule (III), sont présents à raison de 1 à 35% en poids par rapport au poids du copolymère final, notamment à raison de 1 à 20% en poids, mieux de 1 à 10% en poids. 9. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le copolymère est neutralisé de préférence par un acide de Bronsted, ou un mélange de tels acides, notamment par un acide minéral tel que l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide iodhydrique, l'acide phosphorique, l'acide borique; ou par un acide organique, tel que l'acide acétique, l'acide téréphtalique, l'acide HOOC-PEG-COOH; l'acide citrique, l'acide tartrique; le chlorhydrate de bétaïne, l'acide gluconique, l'acide 2-éthylcaproïque. 10. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce 15 que le copolymère comprend du méthacrylate de PEG 5000, du méthacrylate de diméthyl aminopropyl et éventuellement de l'acide acrylique ou méthacrylique. 11. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le ou les copolymères sont présents à raison de 0,01 à 30% en poids de matière sè- 20 che, notamment de 0,1 à 20% en poids, voire de 0,1 à 10% en poids, encore mieux de 0,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'agent tensioactif anionique est choisi parmi les 25 alkylsufates, les alkyléthersulfates, les alkyléthercarboxylates, et leur mélanges. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les agents tensioactifs anioniques sont présents à une concentration allant de 0,5% à 40% en poids, de préférence de 5% à 25% en 30 poids par rapport au poids total de la composition. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'agent tensioactif non ionique est choisi parmi les alcools, les alpha-diols, les alkylphénols ces 3 types de composés étant 35 polyéthoxylés, polypropoxylés et/ou polyglycérolés, et ayant une chaîne grasse comportant par exemple 8 à 22 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50, les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés 40 ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1,5 à 4 ; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sucrose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les dérivés de N-alkyl 45 glucamine, les oxydes d'amines. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'agent tensioactif non ionique est choisi parmi les alcools gras glycérolés ou les alkylpolyglycosides. 5016. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les agents tensioactifs non ioniques sont présents à une concentration allant de 0,5% à 25% en poids, en particulier de 1% à 20% en poids, rapportée au poids total de la composition cosmétique et plus particulièrement de 2 à 10% en poids. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la quantité totale de tensioactifs anioniques et/ou non ioniques est supérieure ou égale à 4% et va de préférence de 4% à 40% en poids, en particulier de 8% à 30% en poids, rapportée au poids total de la composition cosmétique et plus particulièrement de 12 à 25% en poids. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre un ou plusieurs tensioactifs 15 amphotères. 19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la quantité totale de tensioactifs va de 5% à 50% en poids, de préférence de 10% à 30% en poids, et encore plus préférentiellement de 20 12% à 25% en poids, par rapport au poids total de la composition. 20. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le milieu cosmétiquement acceptable comprend au moins un constituant choisi parmi l'eau ; les solvants organiques hydrophiles comme les alcools, notamment les 25 monoalcools, linéaires ou ramifiés en C1-C6 et les polyols et les éthers de glycols 21- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition comprend en outre au moins un additif choisi parmi les silicones et /ou les polymères cationiques. 30 22. Procédé cosmétique de traitement des matières kératiniques telles que la peau du corps ou du visage, des ongles, des poils, des cheveux et/ou des cils et de préférence les cheveux, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur les matières kératiniques une composition cosmétique telle que définie dans l'une des 35 revendications 1 à 21 et à faire suivre l'application d'un rinçage après un éventuel temps de pause.
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