CH617090A5 - - Google Patents

Description

L'invention a également pour objet un nouvel ensemble de deux compositions spécifiques à appliquer l'une après l'autre pour la mise en œuvre dudit procédé.

Ces compositions spécifiques sont les suivantes:

- d'une part, une composition spécifique de teinture des cheveux constituée par une composition de teinture d'oxydation classique contenant des colorants ou précurseurs de colorants en mélange avec au moins un polymère cationique, et

- d'autre part, une composition spécifique de shampooing à appliquer immédiatement après la composition spécifique de teinture, et contenant au moins un détergent anionique; de préférence, le shampooing contient également au moins un polymère cationique.

La société titulaire a découvert, après d'importantes recherches, que l'application de ladite composition spécifique de teinture suivie de l'application de ladite composition spécifique de shampooing permet d'obtenir des résultats particulièrement satisfaisants notamment en ce qui concerne le démêlage des cheveux mouillés, tout en conférant aux cheveux secs des propriétés intéressantes: éclat, brillance, toucher doux, excellent démêlage et remarquable facilité de coiffage.

La composition spécifique de teinture utilisée dans la composition de la présente demande est une composition de teinture contenant, outre le polymère cationique, des colorants d'oxydation et un support classique.

On sait que les compositions de teinture d'oxydation utilisent des colorants dits colorants d'oxydation qui sont des composés aromatiques du type diamines, aminophénols ou phénols. Ces composés aromatiques sont des précurseurs de colorants qui sont transformés en composés colorants par condensation en présence d'un fort excès d'oxydant, généralement l'eau oxygénée. On distingue parmi les colorants d'oxydation, d'une part, les bases qui sont des diamines ou des mono- ou diaminophénols (dérivés ortho ou para) et, d'autre part, les modificateurs qui sont des m-diamines, des m-aminophénols ou des polyphénols.

Les bases principalement utilisées sont notamment la p-phénylènediamine, la p-toluylènediamine, la chloropara-phénylènediamine, la p-aminodiphénylamine, l'o-phénylène-diamine, l'o-toluylènediamine, le 2,5-diaminoanisol, l'o-amino-phénol et le p-aminophénol.

Les modificateurs principalement utilisés sont notamment la m-phénylènediamine, la m-toluylènediamine, le 2,4-diaminoanisol, le m-aminophénol, le pyrocatéchol, le résorcinol, l'hydroquinone, l'a-naphtol, le 1,5-dihydroxynaphtalène, la 2,6-diaminopyridine.

Les bases sont également appelées colorants d'oxydation basiques, et les modificateurs sont également appelés coupleurs.

La composition de teinture d'oxydation contient principalement, outre le polymère cationique, un mélange de bases et de modificateurs, avec un support classique, de préférence un support permettant la présentation sous forme de crème ou de liquide géli-fiable. Ces supports contiennent principalement des acides gras, des amides gras, des sulfates d'alkyle, des sulfates d'alkyle polyoxy-éthylénés et de l'eau, en proportions variables.

Ces différents ingrédients peuvent être présents dans les proportions suivantes (en poids):

Colorants d'oxydation basiques 0,003- 7%

Coupleurs 0,001- 4%

Acides gras 0 -25%

Amides gras 0 -12%

Agent alcalinisant 0,5 -20%

Sulfates d'alkyle oxyéthylénés ou non 0 -10%

Alcools gras oxyéthylénés ou non 0 -20%

En plus des colorants d'oxydation, la composition spécifique de teinture peut contenir des colorants directs tels que des colorants azoïques, anthraquinoniques, des dérivés nitrés de la série benzé-nique, des indamines, des indoanilines, des indophénols, ou d'autres colorants d'oxydation tels que les leucodérivés de ces composés.

Parmi les acides gras pouvant être utilisés dans les compositions spécifiques de teinture, on peut citer l'acide laurique, l'acide oléique, l'acide isostéarique, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide ricinoléique et l'acide stéarique.

Parmi les amides gras, on peut en particulier utiliser les composés suivants: les mono- ou diéthanolamides des acides dérivés du coprah et les mono- ou diéthanolamides de l'acide oléique.

Parmi les sulfates d'alkyle oxyéthylénés ou non, utilisables dans les compositions spécifiques de teinture, on peut citer le laurylsulfate de sodium, le cétylstéarylsulfate de sodium, le cétylstéarylsulfate de triéthanolamine, le laurylmyristylsulfate de triéthanolamine, le laurylsulfate de monoéthanolamine, le lauryléthersulfate de sodium oxyéthyléné (par exemple à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène) et le lauryléthersulfate de monoéthanolamine oxyéthyléné (par exemple à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène).

Le pH de ces compositions spécifiques de teinture est en général compris entre 9 et 11 et il peut être réglé par addition d'un agent alcalinisant approprié dans le support de teinture, par exemple par addition d'amoniaque, de monoéthanolamine, de diéthanol-amine ou de triéthanolamine.

Lorsque la composition spécifique de teinture se présente sous forme de gel ou de liquide gélifiable, d'autres ingrédients peuvent être présents tels que, par exemple, des alcools inférieurs et notamment l'alcool éthylique, isopropylique ou propylique; des glycols

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

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65

617 090

6

et notamment le propylèneglycol, le butylglycol et le Cellosolve; et des composés non ioniques oxyéthylénés ou polyglycérolés, et notamment le nonylphénol polyoxyéthyléné par exemple à 4 moles ou à 9 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool oléique polyglycérolé par exemple à 2 ou 4 moles de glycérol, et les alcools gras synthétiques en C9-C15 polyoxyéthylénés, par exemple à 3 ou 10 moles d'oxyde d'éthylène. Ces non-ioniques sont présents à raison de 0-50% en poids.

Si, par contre, la composition spécifique de teinture se présente sous forme de crème, elle peut contenir en outre principalement des alcools gras naturels ou synthétiques, saturés ou insaturés en C9-C20 tels que l'alcool cétylstéarylique, l'alcool oléique, l'alcool laurique, l'alcool isostéarique.

Parmi les polymères cationiques qui peuvent être utilisés selon l'invention dans la composition de teinture, on peut en particulier citer les polymères suivants:

1°) Les dérivés quaternaires d'éther de cellulose de formulé générale I

/ OR, \

ICell^ORi (I)

\ OR J y

10

dans laquelle Cell représente le reste d'un motif anhydroglucose, y représente un nombre entier compris entre environ 50 et environ 20000, et de préférence entre environ 200 et environ 5000, et les radicaux Rx, identiques ou différents, représentent un groupement 15 de formule:

"(CaH2a—O—)m—(CH2 —CH—O—)n—(CbH2b—O—)p—(—CcH2c—)q—R' CH2

I

r4-n®-r3 I

r2

x®

dans laquelle a et b sont des nombres entiers valant 2 ou 3 ; c est un 25 nombre entier valant 1,2 ou 3 ; m et p sont des nombres entiers valant 0 à 10; n est un nombre entier valant 0 à 3: q est un nombre entier valant 0 à 1 ; R2, R3 et R4 représentent un radical alkyl, aryl, aralkyl, alkylaryl, alkoxyalkyl, ou alkoxyaryl pouvant contenir jusqu'à 10 atomes de carbone, et tels que la somme du nombre d'atomes 30 de carbone de R2, R3 et R4 varie de 3 à 12, étant entendu que, lorsqu'il s'agit d'un radical alkoxyalkyl, il y a au moins deux atomes de carbone entre l'atome d'oxygène et l'atome d'azote; R' représente H ou, lorsque q#0, un carboxyle éventuellement salifié; et Xe représente un anion minéral ou organique. :

Parmi les anions représentés par X®, on citera notamment l'anion chlorure, bromure, iodure, sulfate, bisulfate (HSO4®), CH3S03e sulfonate, phosphate, acétate, etc.

La valeur moyenne de n est comprise entre environ 0,01 et 1 par motif d'anhydroglucose, de préférence entre 0,1 et 0,5 environ. <

La valeur moyenne de m+n+p+q est comprise entre environ 0,01 et 4 par motif d'anhydroglucose, et de préférence entre 0,1 et 2,5.

De tels dérivés quaternaires d'éther de cellulose sont en particulier décrits dans le brevet français N° 1492597. Ces dérivés quaternaires d'éther de cellulose peuvent être préparés selon les pro- < cédés décrits dans ce brevet, par éthérification et quaternisation, ces deux opérations pouvant être faites dans un ordre quelconque ou encore simultanément.

Le stade d'éthérification effectue la fixation sur la chaîne de cellulose d'un substituant alkyl ou hydroxyalkyl à chaîne courte ayant par exemple jusqu'à 4 atomes de carbone, de préférence un groupe alkyl ayant de 1 à 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyl ayant de 2 à 4 atomes de carbone.

Pour effectuer Péthérification, on utilise notamment des agents d'alkylation, comme le sulfate de diméthyle, le sulfate de diéthyle, le chlorure de méthyle, le bromure de méthyle, le chlorure d'éthyle, le bromure d'éthyle ou le chlorure de n-propyle, des agents de carboxyalkylation ou des agents d'hydroxyalkylation comme l'oxyde d'éthylène ou l'oxyde de propylène.

Pour la réaction de quaternisation, on utilise des halogén-hydrines quaternaires de formule générale:

/O. R4

X \ I x®

CH2— CH - CH2 - N® -R2

I

R3

dans lesquelles R2, R3 et R4 sont définis comme ci-dessus, Z est un atome de chlore, de brome ou d'iode et X® est un anion, de préférence un anion d'un acide minéral fort.

Les radicaux Ri fixés sur la chaîne anhydroglucose peuvent être, à titre d'exemple, les suivants:

H, — CH3, -C2H5,

-(CH2-CH2-0)s exemple à 1 ou 2),

- CH2 - CH - o - CH2 - CH2

ch2-ch2-oh,

CH2OH(s=nombre entier, égal par

-OH,

CH2

I

r4-n®-r3 I

R,

X®

-ch2-ch2-o-ch2-ch-oh,

ch

I

r4-n®-r3

X®

r,

-ch2-ch-oh

I

ch2 I

r,-n®-r,

X®

Z OH

T*

h2-c-ch-ch2-n„-r2 I

R,

X®

ou des époxydes quaternaires de formule générale:

r2

R2, R3 et R4 étant définis comme précédemment et représentant par exemple des radicaux méthyle ou éthyle, et X étant par exemple un atome de chlore.

Parmi les dérivés quaternaires d'éther cellulosique, on peut citer par exemple le polymère formé par la réaction d'une hydroxy-éthylcellulose (ayant un degré de substitution en groupes hydroxy-éthyle de 1,3) avec le produit réactionnel de 0,7 mole d'épichlor-hydrine et de 0,7 mole de triméthylamine par unité d'anhydroglucose substitué, le polymère ayant un poids moléculaire moyen de 200000 à 230000.

7

617 090

Le degré de substitution par les groupes à azote quaternaire doit être tel que le poids moléculaire du polymère hydroxyéthyl-cellulose substitué varie entre 2000 et 3000000 environ.

Lorsque le polymère quaternisé d'éther de cellulose est préparé à partir d'un éther de cellulose, ce dernier est de préférence choisi parmi les éthers de cellulose hydrosolubles non ioniques et substitués par un alcoyle ou un hydroxyalcoyl à courte chaîne; ces dérivés sont notamment la méthyl-, l'éthyl- ou l'hydroxyéthylcellu-lose.

Parmi les dérivés quaternisés d'éther de cellulose utilisables dans la présente invention, on citera les produits commerciaux JR-125, JR-400 et JR 30 M vendus par Union Carbide.

2°) Des cyclopolymères contenant des motifs de formule II

x

0

- ch;

(ii)

(III)

dans laquelle R5 est de l'hydrogène ou méthyle, R6 est de l'hydrogène ou un groupe alcoyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalcoyle inférieur ayant de 1 à 5 atomes de carbone ou un groupe alcoyle inférieur contenant un groupe amido d'extrémité, tel que le groupe ß-propionamido, ou des copolymères obtenus au départ d'acrylamide ou de diacétone-acrylamide et de monomères fournissant dans le copolymère des motifs ayant la formule IV

( Formule en tête de la colonne suivante)

dans laquelle R5 est défini comme ci-dessus et A' et B', identiques ou différents, représentent des groupes alcoyles ayant de 1 à 22 atomes de carbone, et de préférence 1 à 5 atomes de carbone, des groupes x

.6

ch.

(iv)

hydroxyalcoyles inférieurs ou des groupes alcoyles inférieurs contenant des groupes amido terminaux, tels que ß-propionamido, ou, quand A' et B' sont pris ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés, des groupes pipéridinyle ou morpholinyle.

Les copolymères mentionnés ci-dessus contiennent des motifs de formule

-CRS " CHT

où R5 est un hydrogène ou un méthyle et A' et B' sont des groupes 30 alcoyles identiques ou différents ayant de 1 à 22 atomes de carbone, notamment méthyle ou éthyle, des groupes hydroxyalcoyles inférieurs ou des groupes alcoyles inférieurs ayant des groupes terminaux amido, ou encore A' et B', pris ensemble avec l'atome d'azote, sont des groupes pipéridinyle ou morpholinyle, et X est défini 35 comme précédemment, ou des cyclopolymères consistant en des homopolymères ou copolymères contenant des motifs de formule III

-ch0 - ch conh,

ou

•ch2 - ch

èoNH

ch3coch2 q

\y ch.

Les cyclopolymères, et les copolymères correspondants, sont décrits notamment dans le brevet français N° 71.06387 et dans son certificat d'addition N° 73.23970.

Tout anion non toxique et cosmétiquement acceptable, tant organique que minéral, représenté par Xe, peut être présent dans le polymère et associé aux groupes d'amonium quaternaire cationique. Ce peut être notamment des acétate, borate, bromure, chlorure, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate et succinate. Les homopolymères et copolymères de formule III peuvent être préparés comme décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 2926161 en polymérisant les sels de diallylamine ou d'amine appropriés. Les copolymères de formule IV peuvent être préparés en polymérisant un chlorure ou bromure de diallyl-dialcoylammonium ou d'autres sels monomères de diallyl-ammonium convenables à l'aide d'un catalyseur de polymérisation radicalaire, tel qu'un peroxyde, puis en utilisant une colonne d'échange d'ions éventuellement, tel que décrit dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3288770 et 3412019.

Les polymères de formules II à IV ont un poids moléculaire compris entre 20000 et 3000000.

3°) Les polymères quaternisés constitués de motifs récurrents de formule générale V

X© X©

R R

— N© —A— N®—B —

(v)

R'

R'

617 090

8

dans laquelle:

Xe représente un anion dérivé d'un acide minéral ou organique : R est un groupement alkyle inférieur ou un groupement —CH2 —CH2OH; R' est un radical aliphatique, un radical ali-cyclique ou un radical arylaliphatique, tel que R' contient au 5 maximum 20 atomes de carbone; ou bien deux restes R et R' attachés à un même atome d'azote constituent avec celui-ci un cycle pouvant contenir un second hétéroatome autre que l'azote; A représente un groupement divalent de formule

(o, m ou p)

ou —(CH2)y—CH—(CH2)X— CH—(CH2)t—

É k dans laquelle x, y et t sont des nombres entiers pouvant varier de 0 20 à 11 et tels que la somme x+y+t soit supérieure ou égale à 0 et inférieure à 18, et E et K représentent un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique ayant moins de 18 atomes de carbone, ou bien A représente un groupement divalent de formule:

—(CH2)a—S—(CH2)a—

—(CH2)a — O — (CH2)a—

—(CH2)a—S—S—(CH2)a—

-(CH2)a-SO-(CH2)a-~(CH2)a—SO 2 — (CH2)a —

30

ou

-o-

ch,

-o-

a étant un nombre entier égal à 2 ou 3 ; B représente un groupement divalent de formule:

40

Dans la formule générale V, Xe représente notamment un anion halogénure (bromure, iodure ou chlorure), ou un anion dérivé d'autres acides minéraux tels que l'acide phosphorique ou l'acide sulfurique, etc., ou encore un anion dérivé d'un acide organique sulfonique ou carboxylique, notamment un acide alcanoïque ayant de 2 à 12 atomes de carbone (par exemple l'acide acétique), un acide phénylalcanoïque (par exemple l'acide phénylacétique), l'acide benzoïque, l'acide lactique, l'acide citrique ou l'acide paratoluène-sulfonique; le substituant R représente de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; lorsque R' représente un radical aliphatique, il s'agit notamment d'un radical alkyle ou cycloalkyle-alkyle ayant moins de 20 atomes de carbone et n'ayant de préférence pas plus de 16 atomes de carbone: lorsque R' représente un radical alicyclique, il s'agit notamment d'un radical cyclo-alkyle à 5 ou 6 chaînons: lorsque R' représente un radical arylaliphatique, il s'agit notamment d'un radical aralkyle tel qu'un radical phénylalkyle dont le groupement alkyle comporte de préférence de 1 à 13 atomes de carbone; lorsque deux restes R et R' attachés à un même atome d'azote constituent avec celui-ci un cycle, R et R' peuvent représenter ensemble notamment un radical polyméthylène ayant de 2 à 6 atomes de carbone, et le cycle peut comporter un second hétéroatome, par exemple d'oxygène ou de soufre; lorsque le substituant E, K, D ou G est un radical aliphatique, il s'agit notamment d'un radical alkyle ayant de 1 à 17 atomes de carbone et de préférence de 1 à 12 atomes de carbone; v, z et u représentent de préférence des nombres pouvant varier de 1 à 5, deux d'entre eux pouvant en outre être nuls; x, y et t sont de préférence des nombres pouvant varier de 0 à 5 ; lorsque A ou B représente un radical xylylidène, il peut s'agir du radical o-, m- ou p-xylylidène.

Il convient de remarquer que les groupements A, B, R ou R' peuvent avoir plusieurs valeurs différentes dans un même polymère V.

Les polymères de formule V utilisables selon l'invention ont un poids moléculaire généralement compris entre 5000 et 50000.

Les polymères de formule V sont décrits notamment dans la demande de brevet français N° 75.15162 déposée le 15 mai 1975, au nom de la titulaire.

4°) Les polymères quaternisés à base de motifs récurrents de formule VI

X© X©

r'2 ch3

o, m ou p)

ou — (CH2)V— CH—(CH2)z— CH—(CH2)u -

d

G

-CH2-CH-CH2-—(CH2)a—O—(CH 2)a a étant défini comme ci-dessus.

Les groupes terminaux des polymères de formule V varient avec les proportions des réactifs de départ. Ils peuvent être soit du type R

\

-N® —A—N® —B —

(vi)

r'i ch3

dans laquelle D et G représentent un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique ayant moins de 18 atomes de carbone, et v, z 50 et u sont des nombres entiers pouvant varier de 0 à 11, deux d'entre eux pouvant simultanément être égaux à 0, tels que la somme v+z+u soit supérieure ou égale à 1 et inférieure à 18, et tels que la somme v+z+u soit supérieure à 1 quand la somme x+y+t est égale à 0, ou bien B représente un groupement divalent de 55 formule:

OH

60

65

dans laquelle:

Xe représente un anion dérivé d'un acide organique ou minéral ; R'2 est radical aliphatique ayant au maximum 20 atomes de carbone;

R't est un radical aliphatique, un radical alicyclique ou un radical arylaliphatique contenant au maximum 20 et au minimum 2 atomes de carbone; ou bien R\ et R'2 forment ensemble, avec l'atome d'azote, un cycle comportant éventuellement un autre hétéroatome.

A représente un groupement divalent de formule: (CH2)y—CH—(CH2)x— CH—(CH2)t—

E K

dans laquelle x, y et t sont des nombres entiers pouvant varier de 0 à 11 et tels que la somme x+y+t est supérieure ou égale à 0 et inférieure à 18, et E et K représentent un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique ayant moins de 18 atomes de carbone;

B représente un groupement divalent de formule

/

N-A- soit du type X—B—

R'

CE.

-(o, m, p)

9

617 090

- CH2 - CHOH - CH -, - (CH2)„ - O - (CH2)n -, —(CH2)V — CH—(CH2)z — CH—(CH2)u —

b g

D et G représentant un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique ayant moins de 18 atomes de carbone, et v, z et u sont des nombres entiers pouvant varier de 0 à 11, deux d'entre eux pouvant simultanément être égaux à 0, et tels que la somme v+z+u soit supérieure ou égale à 1 et inférieure à 18, tels que la somme v+z+u soit supérieure àl,quandlasommex+y+test égale à 0, et n étant un nombre entier égal à 2 ou 3.

Les groupes terminaux des polymères de formule VI varient notamment avec les proportions des réactifs de départ. Ils peuvent être du type R'2R'i —N—A—, (CH3)2N—A— ou X—B —.

Dans la formule générale VI, Xe représente notamment un anion halogénure (bromure, iodure ou chlorure), ou un anion dérivé d'autres acides minéraux tels que l'acide phosphorique ou l'acide sulfurique, etc., ou encore un anion dérivé d'un acide organique sulfonique ou carboxylique, notamment un acide alcanoïque ayant de 2 à 12 atomes de carbone (par exemple l'acide acétique), un acide phénylalcanoïque (par exemple l'acide phénylacétique), l'acide benzoïque, l'acide lactique, l'acide citrique, ou l'acide paratoluène-sulfonique; lorsque R't représente un radical aliphatique, il s'agit notamment d'un radical alkyle ou cycloalkyle-alkyle ayant moins de 20 atomes de carbone et n'ayant de préférence pas plus de 16 atomes de carbone ; lorsque R't représente un radical alicyclique, il s'agit notamment d'un radical cycloalkyle à 5 ou 6 chaînons; lorsque R't représente un radical arylaliphatique, il s'agit notamment d'un radical aralkyle tel qu'un radical phénylalkyle dont le groupement alkyle comporte de préférence de 1 à 3 atomes de carbone: lorsque le substituant E, K, D ou G est un radical aliphatique, il s'agit notamment d'un radical alkyle ayant de 1 à 17 atomes de carbone et de préférence de 1 à 12 atomes de carbone; v, z et u représentent de préférence des nombres pouvant varier de 1 à 5, deux d'entre eux pouvant en outre être nuls; x, y et t sont de préférence des nombres pouvant varier de 0 à 5 ; lorsque B représente un radical xylylidène, il peut s'agir du radical o-, m- ou, de préférence p-xylylidène.

Les polymères de formule VI peuvent être préparés par un des procédés suivants:

a) ou bien on soumet à une réaction de polycondensation une diamine ditertiaire de formule:

R'2R'j N-A-N(CH3)2

et un dihalogénure de formule X—B—X, dans lesquelles A, B, R'x R'2 et X ont les significations mentionnées précédemment;

b) ou bien on soumet à une réaction de polycondensation une diamine ditertiaire de formule:

R'jR'ÎN—B—N—(CH3)2

et un dihalogénure de formule: X—A—X.

On peut également utiliser, à la place du réactif de départ, soit un mélange de diamines ditertiaires, soit un mélange de dihalogénures, soit encore un mélange de diamines ditertiaires et un mélange de dihalogénures, à condition que le rapport des quantités molaires totales de diamines et de dihalogénures soit voisin de 1.

Les diamines ditertiaires utilisées comme produits de départ dans le procédé décrit ci-dessus sont connues ou peuvent être préparées par application des méthodes connues.

Par exemple, les diamines de formule:

R'2 R'j N- (CH2)n - N(CH3)2 avec n=3

peuvent être obtenues parcyanoéthylation d'amines secondaires R'2 R'iNH selon Whitmore et coll., «J.A.C.S.», 66, p. 725 (1944), réduction de l'amine propionitrile et méthylation par la méthode de Eschweiler-Clarke à l'aide du mélange formaldéhyde/acide for-mique [cf. «Chem. Ber.», 38, p. 880 (1905) et «J.A.C.S.», 55, p. 4571 (1933)].

Les autres diamines peuvent être préparées par méthylation selon la méthode de préparation décrite ci-dessus de diamines de formule R'zR^N-A-NHz ou R't HN-A-NH2, elles-mêmes obtenues par une méthode dérivant de celle décrite par H.E. Franck et coll., «J.A.C.S.», 67, p. 882 (1945) ou bien par analogie avec la méthode décrite dans le brevet US N° 3234139.

Les polymères de formule VI ont un poids moléculaire généralement compris entre 5000 et 50000.

Les polymères de formule VI sont décrits dans la demande de brevet luxembourgeois intitulée «Nouveaux polymères quaternisés, leur procédé de préparation et leur application» déposée le 4 juillet 1975 au nom de la titulaire.

5°) Les copolymères cationiques grelfés et réticulés décrits dans la demande de brevet français N° 73.22222, et résultant de la copo-lymérisation:

a) d'au moins un monomère cosmétique,

b) de méthacrylate de diméthylaminoéthyle,

c) de polyéthylèneglycol, et d) d'un agent réticulant poly insaturé.

Par copolymère greffé et réticulé, on doit entendre des copolymères comportant sur leur chaîne principale des ramifications latérales, elles-mêmes reliées entre elles par l'intermédiaire de liaisons transversales qui sont établies par l'action de l'agent réticulant.

L'agent réticulant est choisi par exemple dans le groupe constitué par le diméthacrylate d'éthylèneglycol, les phtalates de diallyle, les divinylbenzènes, le tétraallyloxyéthane et les polyallylsucroses ayant de 2 à 5 groupes allyle par mole de sucrose.

Le degré d'insaturation des agents réticulants peut donc être au minimum de 2 et au maximum de 5 dans le cas des polyallylsucroses.

Les monomères cosmétiques peuvent être de divers types, par exemple les esters vinyliques d'un acide ayant de 2 à 18 atomes de carbone, les esters allyliques ou méthallyliques d'un acide ayant de 2 à 18 atomes de carbone, l'acrylate ou le méthacrylate d'un alcool saturé ayant de 1 à 18 atomes de carbone, les alkylvinyléthers dont le radical alkyle a de 2 à 18 atomes de carbone, les oléfines ayant de 4 à 18 atomes de carbone, les dérivés hétérocycliques vinyliques, les maléates de dialkyle ou de N,N-dialkylaminoalkyle dont les radicaux alkyle ont de 1 à 3 atomes de carbone ou les anhydrides d'acides insaturés.

De préférence, le monomère cosmétique est pris dans le groupe constitué par l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de lauryle, l'éthylvinyléther, le cétylvinyléther, le stéarylvinyléther, l'hexène-1, l'octadécène, la N-vinylpyrrolidone, le monomaléate de N,N-diéthylaminoéthyle, l'anhydride maléique et le maléate de diéthyle.

Le prépolymère sur lequel est effectué le greffage est, comme indiqué ci-dessus, du polyéthylèneglycol dont le poids moléculaire est généralement compris entre 200 et plusieurs millions, mais de préférence entre 300 et 30000.

Les copolymères greffés et réticulés préférés sont constitués:

a) de 3 à 95% en poids d'au moins un monomère cosmétique tel que défini ci-dessus,

b) de 3 à 95% en poids de méthacrylate de diméthylaminoéthyle,

c) de 2 à 50% en poids, mais de préférence de 5 à 30%, de polyéthylèneglycol, et d) de 0,01 à 8% en poids d'un réticulant tel que défini ci-dessus, le pourcentage du réticulant étant exprimé par rapport au poids total de a) + b) + c).

Ces polymères greffés et réticulés peuvent se présenter sous la forme de leurs sels quaternaires. Dans ce cas, ils résultant de la copolymérisation de méthacrylate de diméthylaminoéthyle préalablement quaternisé ou d'une réaction ultérieure de quaternisation du groupe amine tertiaire du méthacrylate de diméthylaminoéthyle. Les agents de quaternisation appropriés comprennent

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

617 090 10

les sulfates de dialcoyle, par exemple le sulfate de diéthyle, le sulfate de diméthyle, etc., des halogénures de benzyle, par exemple le chlorure de benzyle, le bromure de benzyle et l'iodure de benzyle, des halogénures d'alcoyles, etc., aussi bien que d'autres agents classiques de quaternisation. 5

Les copolymères greffés et réticulés tels qu'ainsi définis ont un poids moléculaire compris entre 10000 et 1000000, mais de préférence compris entre 15000 et 500000.

Ces copolymères cationiques greffés et réticulés peuvent être préparés selon le procédé décrit dans la demande de brevet français N° 73.22222.

6°) Les copolymères cationiques greffés résultant de la copoly-mérisation:

a) de N-vinylpyrrolidone,

b) de méthacrylate de diméthylaminoéthyle, et c) de polyéthylèneglycol.

Ces copolymères cationiques greffés sont utilisés sous forme quaternisée à l'aide d'un agent de quaternisation pris dans le grou-groupe constitué par le sulfate de diméthyle, le sulfate de diéthyle, le chlorure, l'iodure ou le bromure de benzyle.

Us sont préparés selon les techniques usuelles de préparation des copolymères.

Les copolymères cationiques greffés préférés sont constitués:

a) de 3 à 95% en poids de N-vinylpyrrolidone,

b) de 3 à 95% en poids de méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé ou non, et c) de 2 à 50% en poids, mais de préférence de 5 à 30%, de polyéthylèneglycol.

Le polyéthylèneglycol utilisé pour la réalisation du polymère cationique greffé a en général un poids moléculaire compris entre 200 et plusieurs millions, mais de préférence entre 300 et 30000.

Les copolymères cationiques greffés tels que définis ci-dessus ont un poids moléculaire compris entre 10000 et 1000000, et de préférence compris entre 15000 et 500000.

7°) Les copolymères cationiques de formule générale VII

A2—Zj —A2 Z^ A2 Zi

(VII)

dans laquelle A2 désigne un radical dérivé d'un hétérocycle comportant deux fonctions aminé secondaire et de préférence le radical

/ \

"V7"

et Zj désigne le symbole B2 ou B'2 ; B2 et B'2 identiques ou différents désignent un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée, comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, non substitué ou substitué par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques ou hétéro-cycles; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre pouvant être présents sous forme de groupements éther, thioéthèr, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, amine, alkylamine dont l'alkyl peut comporter un hétéroatome d'oxygène et une ou plusieurs fonctions hydroxyle et/ou carboxyle; alkénylamine, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne, ainsi que les sels d'ammonium quaternaire et les produits d'oxydation de ces polymères de formule VII.

Parmi les polymères préférés, on citera ceux dans lesquels A2 a la signification ci-dessus indiquée et B2 et B'2, identiques ou différents, désignent un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, non substitué ou substitué par un groupement hydroxyle, ou un groupement alkylène ou hydroxyalkylène ayant jusqu'à 7 atomes de carbone interrompu par un ou plusieurs groupements choisis parmi les groupements amine, alkylamine, alkénylamine, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, carboxamide, éther, pipérazinyle et/ou le groupement

/~\

- co - n n - co -

5 \ /

Parmi ces copolymères, on citera notamment ceux qui sont préparés par polyaddition ou polycondensation de: a) la pipérazine ou de ses dérivés comme par exemple la N,N'-bis(hydroxyéthyl)-10 pipérazine sur b) des composés bifonctionnels tels que

1) des dihalogénures d'alcoyles ou d'alcoylaryles tels que des chlorures ou bromures d'éthylène ou le bischlorométhyl 1,4-benzène;

15 2) des dérivés dihalogénés plus complexes tels que la bis(chlor-acétyl)éthylènediamine ;

3) des bishalohydrines comme le bischloro-3 hydroxy-2 propyl-éther, ou toute autre bischlorhydrine obtenue de façon connue par condensation de l'épichlorhydrine: i) sur une amine primaire éven-

20 tuellement hydroxylée, ii) sur une diamine bis-secondaire comme la pipérazine, la 4,4'-dipipéridyle, la bis-4,4' (N-méthylamino-phényl)méthane ou la N,N'-diméthyléthylènediamine ou propylènediamine, iii) sur un a.co-dimercaptoalcane, iv) sur un diol comme l'éthylèneglycol, ou v) sur un bisphénol comme l'hydro-25 quinone ou le bisphénol A;

4) des bisépoxydes comme le diglycidyléther ou la N,N'-bis-(époxy-2, 3 propyl)pipérazine éventuellement obtenus à partir des bishalohydrines correspondantes;

5) des épithalohydrines comme l'épichlorhydrine ou l'épi-3q bromhydrine;

6) des dérivés bis-insaturés comme la divinylsulfone, le bis-maléimide dérivé de l'éthylènediamine, ou encore des bisacryl-amides comme le méthylènebisacrylamide, la pipérazinebisacryl-amide, dérivés de diamines bis-primaires ou bis-secondaires;

35 7) des acides insaturés comme l'acide acrylique ou métha-crylique ou leurs esters méthyliques ou éthyliques;

8) des diacides comme les acides succinique, adipique, tri-méthyl-2,2,4, ou 2,4,4, adipique ou téréphtalique, les chlorures d'acides ou les esters méthyliques ou éthyliques correspondants; 40 9) des diisocyanates comme le toluènediisocyanate ou le tri-méthyl-2,2,4, ou -2,4,4-hexaméthylène d'isocyanate, les réactions de polyaddition ou de polycondensation étant effectuées à la pression ambiante et à une température comprise entre 0 et 100° C, le rapport molaire a):b) étant de 0,85:1 à 1,15:1.

45 Bien entendu, ces copolymères peuvent aussi être préparés de manière analogue à partir de la N,N'-bis(chloro-3, hydroxy-2 propyl)pipérazine ou à partir de la N,N'-bis(époxy-2,3 propyl)-pipérazine et d'un composé bifonctionnel tel qu'une diamine bis-secondaire, un dimercaptan, un diol, un diphénol, un diacide, une 50 amine primaire telle qu'une alkylamine, alkénylamine, arylalkyl-amine, dont les deux atomes d'hydrogène peuvent être substitués et qui se comporte comme un composé bifonctionnel.

Ces copolymères de formule VII peuvent ensuite, de façon ss connue, être oxydés avec de l'eau oxygénée ou avec des peracides, ou « encore peuvent être quaternisés avec des agents de quaternisation connus, comme par exemple le chlorure, bromure, iodure, sulfate, mésylate ou tosylate d'alkyle inférieur et de préférence de méthyle ou d'éthyle, le chlorure ou bromure de benzyle, ou bien peuvent 60 être condensés avec l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, l'épichlorhydrine ou le glycidol.

D'une façon générale, ces copolymères peuvent être préparés selon les procédés décrits dans la demande de brevet français N° 72.42279 et son addition N° 74.27030. Ils ont un poids moléculaire moyen généralement compris entre 1000 et 15000.

8°) Les polymères de formule IX constitués à base de motifs récurrents de formules:

11

617 090

6

J1*

n a n - a

I

R5

(IX')

3 ©

X

- b r

Jlx n -

I

R

e a

ï-

2

(IX")

n -

Y9

b a -

R-> &

e i

b-

I1

dans lesquelles:

A est un groupement polyméthylène ayant 2 ou 3 atomes de carbone,

Bt et B, égaux ou différents, représentent un groupement polyméthylène ayant 3 à 10 atomes de carbone, un groupement xylylidényle —CH2—C6H4—CH2 —(ortho, méta ou para), un groupement —(CH2)X—O—(CH2)X—, x étant un nombre égal à 2 ou 3, ou un groupement —CH2—CHOH—CH2—,

Ri et R3, égaux ou différents, représentent un radical aliphatique ayant 1 à 12 atomes de carbone,

R2 et R4, égaux ou différents, représentent un radical aliphatique ayant 1 à 20 atomes de carbone,

R5 est un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique, ali-

25

cyclique, aryle ou arylaliphatique contenant au maximum 20 atomes de carbone,

Xe représente un anion halogénure, notamment chlorure ou bromure,

Y© est un anion halogénure, notamment chlorure ou bromure,

n et p sont des nombres entiers.

Les polymères constitués à la fois de motifs IX' et IX" sont appelés ici polymères de formule IX.

On voit que, dans la formule IX", le groupement Bx est représenté avec une valence libre, ce qui indique que les motifs IX" sont liés par une liaison de réticulation avec des motifs analogues d'une autre chaîne macromoléculaire.

Autrement dit, les polymères de formules IX ont une structure du type suivant:

X

e r3 x e

l-B-

r,

\lX&

j*5Y0 |3X0

■a —a n„

n

13 e rx n-. b- - . . .

n

Dans les polymères de formule IX:

- Rl et R3 représentent notamment un radical alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone,

- R2 et R4 représentent notamment un radical alkyle ayant 1 à 20 atomes de carbone;

- lorsque R5 représente un radical aliphatique, il s'agit notamment d'un radical alkyle ou çycloalkyle-alkyle ayant au plus

20 atomes de carbone, et de préférence 1 à 16 atomes de carbone; lorsque R5 représente un radical alicyclique, il s'agit notamment d'un radical cycloalkyle à 5 ou 6 chaînons : lorsque R5 représente un radical arylaliphatique, il s'agit notamment d'un radical aralkyle tel qu'un radical phénylalkyle dont le groupement alkyle comporte de préférence de 1 à 3 atomes de carbone et en particulier du radical benzyle.

De préférence Rt =R3 =CH3, en particulier avec R2=R4.

Les groupements terminaux des polymères de formule IX sont du type — Bi— Y ou —B—X.

Pour préparer les polymères de formule I avec Bt =B, on soumet à une réaction de polycondensation une triamine de formule: Rj—N—A—N—A—N—R3

r2

r5

R*

avec un excès d'un dihalogénure de formule:

X-B-X

so dans lesquelles:

Rt, R2, r3, r4, r5, A, B et X sont définis comme précédemment.

Le dihalogénure est utilisé en excès, c'est-à-dire que, pour 1 mole de triamine mise enjeu, on fait réagir le dihalogénure en quantité 55 supérieure à 1 mole.

Pour préparer les polymères de formule IX avec Bj différent de B, on soumet comme précédemment à une réaction de polycondensation une triamine avec une quantité sensiblement équi-moléculaire d'un dihalogénure, puis on soumet le polymère cons-60 titué de motifs de formule IX', obtenu intermédiairement à l'action d'un composé de formule Y—Bj — Y, Bt et Y étant définis comme précédemment.

On fait agir le composé Y—Bt — Y soit en l'ajoutant au milieu réactionnel, soit après avoir isolé le polymère IX' intermédiaire et 65 l'avoir redissous dans un solvant approprié.

Dans les deux procédés décrits ci-dessus, on effectue par exemple la réaction dans un solvant ou dans un mélange de solvants favorisant les réactions de quaternisation, tels que l'eau, le diméthyl-

617 090

12

formamide, l'acétonitrile, les alcools inférieurs, notamment les alca-nols inférieurs, comme le méthanol, etc.

La température de réaction peut varier entre 10 et 150°C, de préférence entre 20 et 100° C.

Le temps de réaction dépend de la nature du solvant, des réactifs de départ et du degré de polymérisation désiré.

Le polycondensat résultant est isolé si désiré, en fin de réaction, soit par filtration, soit par concentration du mélange réactionnel.

Il est possible de régler la longueur moyenne des chaînes en ajoutant au début ou en cours de réaction une faible quantité (1 à 15% en moles par rapport à la triamine) d'un réactif monofonctionnel tel qu'une amine tertiaire.

Dans ce cas, une partie au moins des groupes terminaux du polymère IV obtenu est constituée par le groupement amine tertiaire utilisé.

Dans les deux procédés de préparation des polymères de formule IX mentionnés ci-dessus, le produit final est isolé en fin de réaction soit par filtration, soit par concentration du mélange réactionnel et cristallisation éventuelle par addition d'un liquide organique approprié anhydre.

Pour préparer les polymères de formule IX (avec Bj différent de B), on utilise le réactif Y—Bj — Y en quantité quelconque jusqu'à s un maximum de 3 moles pour 1 mole de triamine de départ. De préférence, on utilise de 0,1 à 3 moles de Y—Bj — Y pour 1 mole de triamine. Les polymères de formule IX sont isolés dans des conditions permettant d'éliminer l'excès de réactif Y—Bj — Y.

On peut obtenir ainsi toute une variété de polymères IX ayant io des degrés de réticulation variables et comportant une distribution statistique de motifs de formules IX' et IX".

Les triamines de départ sont obtenues selon des modes opératoires décrits dans la littérature.

Les polymères de formule IX sont décrits dans la demande de i5 brevet luxembourgeois intitulée «Nouveaux agents cosmétiques à base de polymères quaternisés réticulés» déposée le 13 novembre 1975 sous le numéro 73794, au nom de la société L'ORÉAL.

9°) Les polymères de formule X constitués à base de motifs récurrents de formules:

r.

x e

x e

n - a- n- a- n-

r,

5

(X')

J n

1xe

,6

- a - n - a - n - b ® y®

R5

(X")

J P

dans lesquelles:

A est un groupement polyméthylène ayant 2 à 10 atomes de carbone,

B est un groupement polyméthylène ayant 3 à 10 atomes de carbone, un groupement xylylidényle — CH2—C6H4—CH2 — (ortho, méta ou para), un groupement — (CH2)X—O—(CH2)X—, x étant un nombre égal à 2 ou 3, ou un groupement -CH2-CHOH-CH2-,

Rj et R3, égaux ou différents, représentent un radical aliphatique ayant 1 à 12 atomes de carbone,

R2 et R4, égaux ou différents, représentent un radical aliphatique ayant 1 à 20 atomes de carbone,

R5 est un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique, alicyclique, aryle ou arylaliphatique contenant un maximum 20 atomes de carbone,

R6 est un radical aliphatique ou arylaliphatique contenant au maximum 20 atomes de carbone,

Xe représente un anion halogénure, notamment chlorure ou bromure,

Y© est un anion halogénure, notamment chlorure ou bromure, ou un anion bisulfate S04He ou méthosulfate CH3S04®,

n et p sont des nombres entiers, le nombre p pouvant en outre être égal à zéro, tels que le rapport ^ peut varier de 0 à 0,95.

Dans ce qui suit, les polymères constitués uniquement de motifs X' sont appelés polymères de formule X'.

Les polymères constitués à la fois de motifs X' et X" sont appelés polymères de formule X". Pour désigner indifféremment les polymères X' et X", on parlera des polymères de formule X.

Dans les polymères de formule X:

- Rt et R3 représentent notamment un radical alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone;

- R2 et R4 représentent notamment un radical alkyle ayant 1 à 20 atomes de carbone;

- lorsque Rs ou R6 représente un radical aliphatique, il s'agit

40

50

35 notamment d'un radical alkyle ou cycloalkylalkyle ayant au plus 20 atomes de carbone, et de préférence 1 à 16 atomes de carbone; lorsque R5 représente un radical alicyclique, il s'agit notamment d'un radical cycloalkyle à 5 ou 6 chaînons; lorsque R5 ou R6 représente un radical arylaliphatique, il s'agit notamment d'un radical aralkyl tel qu'un radical phénylalkyle dont le groupement alkyle comporte de préférence de 1 à 3 atomes de carbone, et en particulier du radical benzyle.

De préférence Rl =R3=CH3, en particulier avec R2 =R4. Les groupements terminaux des polymères de formule X' sont du type — A—NRlR2, — A—NR3R4 ou —B—X.

Les groupements terminaux des polymères de formule I" sont du type —B—Xoudutype — NR1R2R6®Y© ou —NR3R4R6®Ye.

Pour préparer les polymères de formule X', on soumet à une réaction de polycondensation une triamine de formule:

Rt-N-A-N-A-N-Rs I I I

R-2 R-5 R4 avec une quantité sensiblement équimoléculaire d'un dihalogénure de formule:

X-B-X

dans lesquelles:

R1; R2, R3, R4, R5, A, B et X sont définis comme précédemment. Pour préparer les polymères de formule X", on soumet comme précédemment à une réaction de polycondensation la triamine et le dihalogénure, puis on soumet le polymère de formule X' obtenu à l'action d'un composé de formule R6 — Y, R6 et Y étant définis comme précédemment.

On fait agir le composé R6—Y, soit en l'ajoutant au milieu 65 réactionnel, soit après avoir isolé le polymère X' intermédiaire et l'avoir redissous dans un solvant approprié.

Dans les deux procédés décrits ci-dessus, on effectue, par exemple, la réaction de polycondensation dans un solvant ou dans

60

13

617 090

un mélange de solvants favorisant les réactions de quaternisation,

tels que l'eau, le diméthylformamide, l'acétonitrile, les alcools inférieurs, notamment les alcanols inférieurs, comme le méthanol, etc.

La température de réaction peut varier entre 10 et 150°C, et de préférence entre 20 et 100° C. s

Le temps de réaction dépend de la nature du solvant, des réactifs de départ et du degré de polymérisation désiré.

Le polycondensat résultant est isolé, si désiré, en fin de réaction, soit par filtration, soit par concentration du mélange réactionnel.

Il est possible de régler la longueur moyenne des chaînes en io ajoutant, au début ou en cours de réaction, une faible quantité d'un réactif monofonctionnel tel qu'une amine tertiaire.

Dans ce cas, une partie au moins des groupes terminaux du polymère X obtenu est constituée par le groupement amine tertiaire utilisé. 15

Dans les deux procédés de préparation des polymères de formule X mentionnés ci-dessus, le produit final est isolé en fin de réaction, soit par filtration, soit par concentration du mélange réactionnel et cristallisation éventuelle par addition d'un liquide organique approprié anhydre. 20

Pour préparer les polymères de formule X", on utilise le réactif R6—Y en quantité quelconque jusqu'à un maximum de 3 moles pour 1 mole de triamine de départ. De préférence, on utilise de 0,1 à 3 moles de R6—Y pour 1 mole de triamine. Les polymères de 25 formule X" sont isolés dans des conditions permettant d'éliminer l'excès de réactif R6 - Y.

On peut obtenir ainsi toute une variété de polymères X" depuis ceux comportant très peu de motifs de formule X" voisin de zéro) jusqu'à ceux comportant très peu de motifs de formule X' 30 ( jjfç étant alors égal ou légèrement inférieur à 0,95).

Les polymères X" comportent donc une distribution statistique de motifs de formules X' et X".

Les triamines de départ sont obtenues selon des modes opératoires décrits dans la littérature. 35

Les polymères de formule X utilisables selon l'invention ont un poids moléculaire généralement compris entre 5000 et 100000.

Les polymères de formule X sont décrits dans la demande de brevet luxembourgeois intitulée «Nouveaux agents cosmétiques à base de polymères quaternisés polyaminés » déposée le 13 novembre «o 1975 sous le N° 73795, au nom de la société L'ORÉAL.

Après avoir ainsi donné quelques exemples de polymères cationiques utilisables, selon la présente invention, dans la composition spécifique de teinture, on va maintenant illustrer à l'aide d'exemples la constitution de la composition spécifique de 45

shampooing.

La composition spécifique de shampooing contient des détergents anioniques, éventuellement en mélange avec des détergents non ioniques.

Parmi les détergents anioniques, on peut citer notamment les composés suivants, ainsi que leurs mélanges:

- les sels alcalins, les sels de magnésium, les sels d'ammonium, les sels d'amines ou les sels d'aminoalcools (notamment éthanol-amine ou isopropanolamine) des composés suivants : acides gras tels que l'acide oléique, l'acide ricinoléique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée; alcoylsulfates ou alcoyléther-sulfates dont l'alcoyle a une chaîne linéaire de C12 à C18; alkyl-amides sulfatés et éthoxylés, avec des chaînes linéaires de Cj 2 à Ci s ; a-oléfinesulfonates avec des chaînes linéaires de C12 à Clg; acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques, de formule Alk-(OCH2 — CH2)s—OCH2—C02H, Alk étant une chaîne linéaire de C12 à C18 et s un nombre entier;

- les produits de condensation des acides gras avec : la sarcosine et ses dérivés, les iséthionates, les polypeptides, les alcoylsulfo-succinates ou leurs dérivés, la taurine, la méthyltaurine, etc.;

- les sulfosuccinates d'alcools en C12à C18 éthoxylés, ou les dérivés amides correspondants en C12-C18, et

- les alkylbenzènesulfonates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéridesulfates, etc.

Les détergents non ioniques, qui peuvent être utilisés en mélange avec les anioniques, sont notamment:

a) les alcools, diols, alkylphénols, thiols ou amides à chaînes linéaires de C8 à C18, oxyéthylénés, oxypropylénés, glycérolés ou glycidolés;

b) les polycondensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène;

c) les composés de formule:

Hyd.—(OCH2 — CH—)s—OH

X

CH2

I

SO

CH2-CHOH-CH2OH

s est un nombre entier et Hyd. représente un radical hydrocarboné.

La composition spécifique de shampooing utilisée selon l'invention contient de 4 à 30% et, de préférence, de 5 à 20% en poids de détergent anionique.

Les détergents non ioniques, lorsqu'ils sont présents, sont utilisés à des concentrations pouvant varier de 1 à 20%, et de préférence de 2 à 10% en poids.

Parmi les polymères cationiques pouvant être utilisés dans le shampooing, on peut citer notamment:

A) Les copolymères de formule générale VIII

dans laquelle, sur la base de 100 moles de motifs monomères (c'est-à-dire mt +nt +pj = 100), n! est un nombre entier variant de 20 à 99, mx est un nombre entier variant de 1 à 80 et pt est un nombre entier variant de 0 à 50, y! =0 ou 1, R7 représente le groupe CH2 — CH—CH2 ou Cx, H2xi (xi étant un nombre entier variant de OH

2 à 18), Rs est un groupe méthyle, éthyle ou tert.-butyle; R9 est un groupe méthyle, éthyle ou benzyle ;R'3estunatome d'hydrogène ou un groupe méthyle; Xex représente un anion chlorure, bromure,

= r.

<v

- r« x

(VIII)

.0

2 " 1

iodure, sulfate, bisulfate, ou CH3SO30, et M représente un motif monomère vinylique copolymérisable.

Les monomères vinyliques copolymérisables éventuellement présents, représentés par M dans la formule précédente, sont les monomères vinyliques classiques copolymérisables avec la

617 090

14

N-vinylpyrrolidone. Ces monomères vinyliques sont notamment les éthers de vinyle et d'alcoyle dont l'alcoyle a de préférence de 1 à 8 atomes de carbone, par exemple le méthylvinyléther, l'éthyl-vinyléther, l'octylvinyléther; les esters d'alcoyle de l'acide acrylique ou méthacrylique, notamment ceux dont le radical alcoyle a de 1 à 4 atomes de carbone, par exemple l'acrylate ou le méthacrylate de méthyle; les monomères aromatiques vinyliques tels que le styrène, l'a-méthylstyrène; les esters de vinyle tels que l'acétate de vinyle; le chlorure de vinylidène, l'acrylonitrile, le méthacrylo-nitrile, l'acrylamide et la méthacrylamide, le chlorure de vinyle, les crotonates d'alcoyle dont l'alcoyle a de préférence de 1 à 8 atomes de carbone, etc.

On prépare ces copolymères par copolymérisation de N-vinylpyrrolidone et d'acrylate (ou de méthacrylate) de dialcoyle inférieur aminoalcoyle ou de dialcoyle inférieur aminohydroxyalcoyle, et facultativement d'un autre monomère vinylique copolymérisable avec la vinylpyrrolidone. En prenant 100% pour base molaire, les motifs de vinylpyrrolidone représentent de 20 à 99%, les motifs provenant de l'acrylate ou du méthacrylate représentent entre 1 à 80% et les motifs provenant de l'autre monomère de vinyle copolymérisable représentent entre 0 et 50%.

Des exemples d'acrylates ou de méthacrylates utilisables dans la production de tels copolymères sont notamment les suivants: acrylate de diméthylaminométhyle méthacrylate de diméthylaminométhyle acrylate de diéthylaminométhyle méthacrylate de diéthylaminométhyle acrylate de diméthylaminoéthyle méthacrylate de diméthylaminoéthyle acrylate de diméthylamino-2-hydroxypropyle méthacrylate de diméthylamino-2-hydroxypropyle acrylate de diéthylamino-2-hydroxyéthyle méthacrylate de diéthylamino-2-hydroxyéthyle acrylate de diméthylaminobutyle méthacrylate de diméthylaminobutyle méthacrylate de diméthylaminoamyle méthacrylate de diéthylaminoamyle acrylate de diméthylaminohexyle méthacrylate de diéthylaminohexyle acrylate de diméthylamino-octyle méthacrylate de diméthylamino-octyle acrylate de diéthylamino-octyle.

Le poids moléculaire de ces copolymères est généralement compris entre 15000 et 1000000 et plus particulièrement entre 50000 et 500000.

Comme copolymères de ce type, on peut en particulier citer les copolymères connus sous la dénomination commerciale de Gafquat 734 et 755 commercialisés par la société GAF Corporation. Le poids moléculaire moyen du Gafquat 734 est d'environ 100000 et celui du Gafquat 755 est supérieur à 1000000.

De tels polymères sont décrits dans le brevet français N° 71.03017.

B) Les dérivés quaternaires d'éther de cellulose de formule I décrits ci-dessus.

C) Les cyclopolymères de formule II, III ou IV décrits ci-dessus.

D) Les polymères quaternisés de formule V ou VI décrits ci-dessus.

E) Les copolymères cationiques greffés et réticulés décrits ci-dessus.

F) Les copolymères cationiques greffés décrits ci-dessus.

G) Les copolymères cationiques de formule VII décrits ci-dessus, et

H) Les polymères de formules IX et X décrits ci-dessus.

Dans les compositions spécifiques de teinture utilisées selon l'invention, la teneur en polymère cationique varie entre 0,5 et 10%, et de préférence entre 0,5 et 6% en poids par rapport .au poids total de la composition de teinture. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition spécifique de teinture est préparée au moment de l'emploi, c'est-à-dire que le copolymère cationique est ajouté soit seul, soit en solution dans un solvant, par exemple dans un alcool, dans l'eau ou un mélange d'eau et d'alcool, à la composition de teinture.

Dans ce cas, la composition spécifique de teinture se présente donc sous la forme d'un conditionnement en deux parties, la première partie étant constituée par le support de teinture et les précurseurs de colorants ou colorants, et la deuxième partie par le polymère cationique soit seul, soit en solution dans un solvant.

De préférence, le polymère cationique est en solution aqueuse contenant ou non un solvant tel que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, le butylcellosolve, l'éthylcellosolve, le méthylcello-solve ou le propylèneglycol.

Ces solutions de polymère cationique peuvent également contenir des adjuvants cosmétiques tels que des épaississants, des hydrolysats de protéines ou certains colorants.

Le pH de ces solutions est en général voisin de la neutralité.

Selon un autre mode de réalisation de la composition de teinture spécifique selon l'invention, le polymère cationique est incorporé au support de teinture au moment de sa fabrication.

Dans la composition spécifique de shampooing, la concentration en polymère cationique peut varier entre 0,1 et 3%, et de préférence entre 0,3 et 2% en poids par rapport au poids total de la composition de shampooing.

Le pH de ces shampooings est compris entre 4 et 9, et de préférence entre 6 et 8.

Ces shampooings peuvent également contenir les ingrédients habituellement utilisés: colorants, parfums, agents séquestrants, agents, épaississants, etc.

Bien entendu, avant d'appliquer la composition spécifique de teinture sur les cheveux, il convient de la mélanger à un produit oxydant habituellement utilisé avec ces compositions. Ces produits oxydants peuvent être des solutions d'eau oxygénée, par exemple à 20 ou 30 volumes, du peroxyde d'urée, du perborate de sodium, etc. On utilise un fort excès de produits oxydants, selon les techniques classiques d'utilisation des teintures d'oxydation.

La quantité d'eau oxygénée à 20 ou 30 volumes représente par exemple, en poids, de 20 à 300% par rapport au poids de la composition spécifique de teinture.

Les exemples suivants illustrent l'invention.

Dans ces exemples, l'ensemble est constitué de la composition de teinture et de la composition de shampooing, à appliquer l'une après l'autre.

Dans ces exemples, le composé:

- de formule

R'4 - CHOH - CH2 (OCH2 - CHOH - CH2)3>5OH

R'4 étant un mélange de radicaux alkyle en C9-C12, est appelé composé A;

- de formule

R's - [OC2H3 (CH2OH) iOH

avec R5=oléyle est appelé composé B;

- de formule

R's - [OC2H3 (CH2OH) }4OH

avec R'5 =oléyle est appelé composé C;

- lauryléthersulfate de sodium à 2 moles d'oxyde d'éthylène (produit à 30% de matière active) est appelé composé D;

- polymère cationique ayant des motifs de formule c2h5 ch3 i i

-N-(CH2)3-N-(CH2)6-e® | * ' I® V Br c2H5 CH3

est appelé composé E;

- résultant de la quaternisation par le sulfate de diméthyle du produit de polyaddition de la N,N'-bis-{époxy-2,3 propyl)pipérazine

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

15

617 090

et de la dodécylamine, et décrit dans la demande de brevet français N° 72.42279, est appelé composé F ;

- résultant de la polycondensation de la pipérazine, de la diglycolamine et de l'épichlorhydrine dans les proportions molaires 4/1/5 et décrit dans l'exemple 2 de la demande de brevet français N° 74.27030 est appelé composé G;

- résultant de la quaternisation par le sulfate de diméthyle du produit de polycondensation de la pipérazine, de la dodécylamine et de l'épichlorhydrine est appelé composé H;

- résultant de la quaternisation par le sulfate de diméthyle du produit de polycondensation de la pipérazine, de la laurylamine et de l'épichlorhydrine est appelé composé J.

Il est rappelé qu'une solution d'eau oxygénée à n volumes est une solution dont la décomposition, selon la réaction H202-> HzO + 'A02 fournit n litres d'oxygène pour 11 de la solution d'eau oxygénée de départ.

Ainsi, une solution d'eau oxygénée à 20 volumes contient environ 1,8 mole d'eau oxygénée (soit environ 60 g) par litre, et une solution d'eau oxygénée à 30 volumes contient environ 2,7 moles d'eau oxygénée (soit environ 90 g) par litre.

Exemple 1 :

Composition de teinture (sous forme de crème)

Alcool cétylstéarylique 20 g

Diéthanolamide oléique 6 g

Cétylstéarylsulfate de sodium 3 g

Polymère cationique vendu sous la dénomination

JR 125 1,5 g

Ammoniaque à 22° B 12 ml

Sulfate de m-diaminoanisol 0,048 g

Résorcine 0,420 g m-Aminophénol 0,150 g

Nitro p-phénylènediamine 0,085 g p-Toluylènediamine 0,004 g

Acide éthylènediaminetétracétique 1,000 g

Bisulfite de sodium d=1,32 1,200 g

Eau q.s.p 100 g

On mélange 30 g de cette formule avec 45 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

On obtient une crème lisse, consistante, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux.

Après 30 mn de pause, on rince et on applique 20 g du shampooing suivant en un temps ou en deux temps.

Shampooing

Composé A 2g

Laurylsulfate d'ammonium 12 g

Polymère cationique vendu sous la dénomination

Gafquat 734 1,5 g

Eau q.s.p 100 g pH 7,7 aspect limpide

On masse pour faire développer la mousse et on rince à l'eau. Sur cheveux à 100% blancs, on obtient une teinte blonde. Les cheveux se démêlent facilement. Le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et on sèche.

Les cheveux sont brillants, nerveux. Ils ont du corps, le toucher est soyeux. Ils sont faciles à démêler et à coiffer.

Exemple 2

Le produit est constitué par l'ensemble du support de teinture et du shampooing ci-après décrits:

Composition de teinture (sous forme de crème)

Alcool cétylstéarylique 23 g

Diéthanolamide oléique 5 g

Cétalstéarylsulfate de sodium 2,5 g

Polymère cationique vendu sous la dénomination

JR 400 1,0 g

Ammoniaque à 22° B 10 ml

Sulfate de m-diaminoanisol 0,048 g

Résorcine 0,420 g m-Aminophénol 0,150 g

Nitro p-phénylènediamine 0,085 g p-Toluylènediamine 0,004 g

Acide éthylènediaminetétracétique ... 1,000 g

Bisulfite de sodium d = 1,32 1,200 g

Eau q.s.p 100 g

On mélange 30 g de cette formule avec 45 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

On obtient une crème lisse consistante, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux.

Après 30 mn de pause, on rince et on applique 20 g du shampooing suivant, en un temps ou en deux temps:

Shampooing

Composé A 3g

Lauralsulfate de triéthanolamine 10 g

Polymère cationique vendu sous la dénomination

Polyquart H par la société Henkel 2 g

Eau q.s.p 100 g pH 7 aspect limpide.

On masse pour faire développer la mousse et on rince à l'eau. Sur cheveux à 100% blancs, on obtient une teinte blonde. Les cheveux se démêlent facilement. Le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et on sèche.

Les cheveux sont brillants, nerveux. Ils ont du corps, le toucher est soyeux. Ils sont faciles à démêler et à coiffer.

Exemple 3:

Composition de teinture (crème)

Alcool cétylstéarylique 20 g

Diéthanolamide oléique 6 g

Cétalstéarylsulfate de sodium 3 g

Polymère cationique vendu sous la dénomination

JR 30 M 0,5 g

Ammoniaque à 22° B 12 ml

Sulfate de m-diaminoanisol 0,048 g

Résorcine 0,420 g m-Aminophénol 0,150 g

Nitro p-phénylènediamine 0,085 g p-Toluylènediamine 0,004 g

Acide éthylènediaminetétracétique 1,000 g

Bisulfite de sodium d = 1,32 1,200 g

Eau q.s.p 100 g

On mélange 30 g de cette formule avec 45 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

On obtient une crème lisse, consistante, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux.

Après 30 mn de pause, on rince et on applique 20 g du shampooing suivant, en un temps ou en deux temps:

Shampooing

Composé A 4g

Laurylsulfate de triéthanolamine 12 g

Polymère cationique greffé obtenu comme décrit ci-dessous 1,5 g

Eau q.s.p 100 g pH 7 aspect limpide.

On masse pour faire développer la mousse et on rince à l'eau. Sur cheveux à 100% blancs, on obtient une teinte blonde. Les cheveux se démêlent facilement. Le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et on sèche.

Les cheveux sont brillants, nerveux. Ils ont du corps, le toucher est soyeux. Ils sont faciles à démêler et à coiffer.

Le polymère cationique greffé utilisé a été obtenu de la façon suivante:

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

617 090

16

On mélange:

N-vinylpyrrolidone fraîchement distillée 50,6 g

Méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé

avec du sulfate de diméthyle 41,25 g

Polyéthylèneglycol (poids moléculaire 20000) 8,15 g

Azobisisobutyronitrile 0,2 g

Ethanol 20 g

On chauffe à 65° C sous agitation. Lorsque le mélange réactionnel est devenu visqueux, on ajoute alors à nouveau 80 g d'éthanol préalablement chauffé à 65° C. La température est alors réglée à 76° C et l'agitation est poursuivie pendant 24 h.

Après ce temps, on introduit dans le réacteur 200 g d'eau et on distille l'azéotrope eau/éthanol jusqu'à ce que la totalité de l'éthanol soit éliminée.

On obtient le polymère cherché. Viscosité=32 cPo (mesurée en solution à 2% de polymère dans l'eau et à une température de 34,6° C).

Exemple 4:

Composition de teinture (crème)

Alcool cétylstéarylique 22 g

Diéthanolamide oléique 5 g

Cétylstéarylsulfate de sodium 2,5 g

Copolymère cationique greffé obtenu comme décrit ci-dessous 5 g

Ammoniaque à 22° B 11 ml

Sulfate de m-diaminoanisol 0,048 g

Résorcine 0,420 g m-Aminophénol 0,150 g

Nitro p-phénylènediamine 0,085 g p-Toluènediamine 0,004 g

Acide éthylènediaminetétracétique 1,200 g

Bisulfite de sodium d=1,32 1,000 g

Eau q.s.p 100 g

On mélange 30 g de cette formule avec 45 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

On obtient une crème lisse, consistante, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux.

Après 30 mn de pause, on rince et on applique 20 g du shampooing suivant, en un temps ou en deux temps:

Shampooing

Composé A 3g

Laurylsulfate de triéthanolamine 8 g

Polymère cationique vendu sous la dénomination

JR 125 0,8 g

Orthophénylphénate de sodium 0,2 g

Acide éthylènediaminetétracétique 0,15 g

Eau q.s.p 100 g pH 6,8 aspect limpide.

On masse pour faire développer la mousse et on rince à l'eau. Sur cheveux à 100% blancs, on obtient une teinte blonde. Les cheveux se démêlent facilement. Le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et on sèche.

Les cheveux sont brillants, nerveux. Ils ont du corps, le toucher est soyeux. Ils sont faciles à démêler et à coiffer.

Le copolymère cationique greffé utilisé dans cet exemple a été

obtenu comme suit:

On mélange:

N-vinylpyrrolidone fraîchement distillée 54,62 g

Méthacrylate de diméthylaminoéthyle 9,87 g

Polyéthylèneglycol (20000) 8,81 g

Azobisisobutyronitrile 0,2 g

Ethanol absolu 20 g

En opérant comme dans l'exemple de préparation du polymère décrit à l'exemple précédent, on a ainsi obtenu un copolymère cationique greffé avec un rendement de 98%. Viscosité = 11,2 cPo

(mesurée en solution à 2% de polymère dans l'eau et à une température de 34,6° C).

Exemple 5 :

s Composition de teinture (crème)

Alcool cétylstéarylique 23 g

Diéthanolamide oléique 6 g

Cétylstéarylsulfate de sodium 3 g

Cyclopolymère résultant de la homopolymérisation io du bromure de N,N-diméthyl N,N-diallylammonium 5 g

Sulfate de m-diaminoanisol 0,048 g

Résorcine 0,420 g m-Aminophénol 0,150 g

Nitro p-phénylènediamine 0,085 g

■s p-toluylènediamine 0,004 g

Acide éthylènediaminetétracétique 1,100 g

Bisulfite de sodium d=1,32 1,200 g

Eau q.s.p 100 g

On mélange 30 g de cette formule avec 45 g d'eau oxygénée 20 à 20 volumes.

On obtient une crème lisse, consistante, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux.

Après 30 mn de pause, on rince et on applique 20 g du sham-pooing suivant, en un temps ou en deux temps:

Shampooing

Laurylsulfate de triéthanolamine 20 g

Polymère cationique vendu sous la dénomination

JR 400 1,5 g

30

Eau q.s.p 100 g pH 7,8 aspect limpide.

On masse pour faire développer la mousse et on rince à l'eau. Sur cheveux à 100% blancs, on obtient une teinte blonde. Les cheveux se démêlent facilement, le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et on sèche.

Les cheveux sont brillants, nerveux, ils ont du corps, le toucher est soyeux. Le démêlage et le coiffage sont faciles.

Exemple 6:

40 Composition de teinture (crème)

Alcool cétylstéarylique 22 g

Diéthanolamide oléique 5 g

Cétylstéarylsulfate de sodium 2,5 g

45 Copolymère résultant de la copolymérisation de 25%

de bromure de N,N-diméthyl N,N-diallylammonium et de 75% de N-vinylpyrrolidone 6 g

Sulfate de m-diaminoanisol 0,048 g

Résorcine 0,420 g

50 m-Aminophénol 0,150 g

Nitro p-phénylènediamine 0,085 g p-Toluylènediamine 0,004 g

Acide éthylènediaminetétracétique 1,200 g

Bisulfite de sodium d = 1,32 1,200 g

55 Eau q.s.p 100 g

On mélange 30 g de cette formule avec 45 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

On obtient une crème lisse, consistante, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux.

«o Après 30 mn de pause, on rince et on applique 20 g du shampooing suivant, en un temps ou en deux temps:

Shampooing

Laurylsulfate de triéthanolamine 20 g

65 Polymère cationique vendu sous la dénomination

JR30M 0,5 g

Eau q.s.p 100 g pH 6 aspect légèrement trouble.-

17

617 090

On masse pour faire développer la mousse et on rince à l'eau. Sur cheveux à 100% blancs, on obtient une teinte blonde. Les cheveux se démêlent facilement, le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et on sèche.

Les cheveux sont brillants, nerveux, ils ont du corps, le toucher est soyeux. Le démêlage et le coiffage sont faciles.

Composition de teinture (sous forme de liquide gélifiable)

Composé B 25 g

Composé C 25 g

Polymère cationique E 4 g

Butylglycol 8 g

Alcool éthylique 96% 12 g

Ammoniaque à 22°B 12 ml p-Aminophénol 0,280 g

Résorcine 0,040 g m-Aminophénol 0,060 g

Nitro p-phénylènediamine 0,020 g p-Toluylènediamine 0,120 g

Hydroquinone 0,170 g

Acide éthylènediaminetétracétique 3,000 g

Bisulfite de sodium d = 1,32 0,800 ml

Eau q.s.p 100 g

On mélange dans un bol 50 g de cette formule avec 50 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

On applique sur les cheveux le gel ainsi obtenu avec un pinceau. On laisse pauser 30 mn, on rince et on applique 20 g du shampooing suivant en un temps ou en deux temps:

Shampooing

Composé A 4 g

Lauralsulfate de triéthanolamine 10 g

Polymère cationique décrit dans l'exemple 2 du brevet français N° 74.27030 (composé G) 2 g

Eau q.s.p 100 g pH 7,5 aspect limpide.

On masse pour faire développer la mousse et on rince à l'eau. Sur un fond châtain clair, on obtient une nuance blond doré. Les cheveux se démêlent facilement. Le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et on sèche.

Les cheveux sont brillants, nerveux, ils ont du corps, le toucher est soyeux. Le démêlage et le coiffage sont faciles.

Exemple 8 :

Composition de teinture (liquide gélifiable)

Composé B 25 g

Composé C 25 g

Polymère quaternisé K 5g

Butylglycol 6 g

Alcool éthylique 96% 12 g

Ammoniaque à 22° B 12 ml p-Aminophénol 0,080 g

Sulfate de m-aminoanisol 0,025 g

Résorcine 0,300 g m-Aminophénol 0,060 g

Nitro p-phénylènediamine 0,003 g p-Toluylènediamine 1,050 g

Hydroquinone 0,170 g

Acide éthylènediaminetétracétique 3,000 g

Bisulfite de sodium d=1,32 0,800 g

Eau q.s.p 100 g

Le polymère quaternisé K est constitué de motifs de formule:

Br® Br©

c4h9 ch3

-N®-(CH2)3-N®-(CH2)4-I I

c4h9 ch3

On mélange dans un bol 50 g de cette formule avec 50 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

On applique sur les cheveux le gel ainsi obtenu, avec un pinceau. On laisse pauser 30 mn, on rince et on applique 20 g du 5 shampooing suivant en un temps ou en deux temps:

Shampooing

Laurylsulfate de triéthanolamine 20 g

Polymère cationique vendu sous la dénomination io JR 400 1,5 g

Eau q.s.p 100 g pH 7,6 aspect limpide.

On masse pour développer la mousse et on rince à l'eau.

Sur un fond châtain foncé on obtient une teinte châtain clair. 15 Les cheveux se démêlent facilement, le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et on sèche.

Les cheveux sont brillants, nerveux, ils ont du corps, le toucher est soyeux. Le démêlage et le coiffage sont faciles.

Exemple 9:

20

Composition de teinture (liquide gélifiable éclaircissant)

Composé B 5g

Composé D 20 g

Diéthanolamide laurique 12 g

25 Polymère quaternisé* 4 g

Butylglycol 6 g

Propylèneglycol 7 g

Acide éthylènediaminetétracétique 2 g

Ammoniaque à 22° B 10 ml

30 Eau q.s.p 100 g

*Ce polymère est constitué de motifs de formule: Br® Br®

c3h7 ch3 I I

35 N®-(CH2)3-N®-CH2-C6H4-CH2-

c3h7 ch3

On mélange dans un applicateur en plastique 60 g de cette formule avec 60 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

4o On applique le mélange sur cheveux, on laisse pauser 5 à 10 mn et l'on rince.

Après rinçage, on applique 20 g du shampooing suivant, en un temps ou en deux temps:

45 Shampooing

Composé A 4g

Laurylsulfate de triéthanolamine 8 g

Polymère cationique décrit dans l'exemple 2 du brevet français N° 74.27030 (composé G) 2 g so Eau q.s.p 100 g pH 7,6 aspect limpide.

On masse pour faire développer la mousse et on rince à l'eau. Les cheveux se démêlent facilement, le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et l'on sèche.

55 Les cheveux sont brillants, nerveux, ils ont du corps. Le toucher est soyeux et le démêlage facile.

Sur fond châtain, on obtient une teinte châtain clair.

Exemple 10:

6o Composition de teinture (crème)

Alcool cétylstéarylique 22 g

Diéthanolamide oléique 5 g

Cétylstéarylsulfate de sodium 3 g

Polymère quaternisé* 5 g

65 Ammoniaque à 22° B 12 ml

Sulfate de m-diaminoanisol 0,048 g

Résorcine 0,420 g m-Aminophénol 0,150 g

617 090

18

Nitro p-phénylènediamine 0,085 g p-Toluènediamine 0,004 g

Acide éthylènediaminetétracétique 1,000 g

Bisulfite de sodium d = 1,32 .. 1,200 g

Eau q.s.p 100 g

* Ce polymère est constitué de motifs de formule:

Br® Br0

ch3 ch3 -n-(ch2)3-n-(ch2)6-

I® I®

ch3 ch3

On mélange 30 g de cette formule avec 45 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

On obtient une crème lisse, consistante, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux.

Après 30 mn de pause, on rince et on applique 20 g du shampooing suivant, en un temps ou en deux temps:

Shampooing

Composé A 2 g

Laurylsulfate de triéthanolamine 10 g

Polymère cationique décrit dans l'exemple 2 du brevet français N° 74.27030 (composé G) 1 g

Eau q.s.p 100 g pH 7,7 aspect limpide.

On masse pour faire développer la mousse et on rince à l'eau. Sur cheveux à 100% blancs, on obtient une teinte blonde. Les cheveux se démêlent facilement, le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et on sèche.

Les cheveux sont brillants, nerveux, ils ont du corps, le toucher est soyeux. Le démêlage et le coiffage sont faciles.

Exemple 11 :

Composition de teinture (liquide gélifiable éclaircissant)

Composé B 5g

Composé D 20 g

Diéthanolamide laurique 12 g

Composé F 3g

Butylglycol 5 g

Propylèneglycol 6,5 g

Acide éthylènediaminetétracétique 2 g

Ammoniaque à 22° B 10 ml

Eau q.s.p 100 g

On mélange dans un applicateur en plastique 60 g de cette formule avec 60 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

On applique le mélange sur les cheveux, on laisse pauser 5 à 10 mn et l'on rince.

Après rinçage, on applique 20 g du shampooing suivant, en un temps ou en deux temps:

Shampooing

Laurylsulfate de triéthanolamine 20 g

Polymère cationique vendu sous la dénomination

Polyquart H par la société Henkel 2 g

Orthophénylphénate de sodium 0,2 g

Acide éthylènediaminetétracétique 0,15 g

Eau q.s.p 100 g pH 6,8 aspect limpide.

On masse pour faire développer la mousse et on rince à l'eau.

Les cheveux se démêlent facilement, le toucher est soyeux.

On fait la mise en plis et l'on sèche.

Les cheveux sont brillants, nerveux, ils ont du corps.

Le toucher est soyeux et le démêlage facile.

Sur un fond châtain, on obtient un châtain clair.

Exemple 12:

Composition de teinture (liquide gélifiable éclaircissant)

Composé B . 5 g

Composé D 20 g

Diéthanolamide laurique 12 g

Composé H 6g

Butylglycol 5 g

Propylèneglycol 6,5 g

Acide éthylènediaminetétracétique 2 g

Ammoniaque à 22°B 10 ml

Eau q.s.p 100 g

On mélange dans un applicateur en plastique 60 g de cette formule avec 60 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

On applique le mélange sur cheveux, on laisse pauser 5 à 10 mn et l'on rince.

Après rinçage, on applique 20 g du shampooing suivant, en un temps ou en deux temps.

Shampooing

20 Composé A 3g

Laurylsulfate de triéthanolamine 8 g

Polymère cationique vendu sous la dénomination

Gafquat 734 ' 2 g

2S Eau q.s.p 100 g pH 7,7 aspect limpide.

On masse pour faire développer la mousse et on rince à l'eau. Les cheveux se démêlent facilement, le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et l'on sèche.

30 Les cheveux sont brillants, nerveux, ils ont du corps. Le toucher est soyeux et le démêlage facile.

Sur un fond châtain, on obtient une teinte châtain clair.

Exemple 13:

3J Composition de teinture (liquide gélifiable)

Composé B 25 g

Composé C 25 g

Composé H 6g

Butylglycol 8 g

•w Alcool éthylique 96% 11g

Ammoniaque à 22° B 10 ml p-Aminophénol 0,280 g

Résorcine 0,040 g m-Aminophénol 0,060 g

45 Nitro p-phénylènediamine 0,020 g p-Toluylènediamine 0,120 g

Acide éthylènediaminetétracétique 2,500 g

Bisulfite de sodium d=1,32 1,000 g

Eau q.s.p 100 g

50 On mélange dans un bol 50 g de cette formule avec 50 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

On applique sur les cheveux le gel ainsi obtenu, avec un pinceau. On laisse pauser 30 mn, on rince et on applique 20 g du shampooing suivant en un temps ou en deux temps:

55

Shampooing

Composé A 3g

Laurylsulfate de triéthanolamine 12 g

Polymère cationique vendu sous la dénomination m JR 30 M 0,3 g

Eau q.s.p 100 g pH 6 aspect légèrement trouble.

On masse pour faire développer la mousse et on rince à l'eau. Sur un fond châtain clair, on obtient une nuance blond doré. 65 Les cheveux se démêlent facilement. Le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et on sèche.

Les cheveux sont brillants, nerveux, ils ont du corps. Le toucher est soyeux, le démêlage et le coiffage sont faciles.

19

617 090

Exemple 14:

Composition de teinture (crème)

Alcool cétylstéarylique 23 g

Diéthanolamide oléique 6 g

Cétylstéarylsulfate de sodium 3 g

Composé F 4g

Ammoniaque à 22° B 11 ml

Sulfate de m-diaminoanisol 0,048 g

Résorcine 0,420 g m-Aminophénol 0,150 g

Nitro p-phénylènediamine 0,085 g p-Toluylènediamine 0,004 g

Acide éthylènediaminetétracétique 1,000 g

Bisulfite de sodium d = 1,32 2 g

Eau q.s.p 100 g

On mélange 30 g de cette formule avec 45 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

On obtient une crème lisse, consistante, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux.

Après 30 mn de pause, on rince et on applique 20 g du shampooing suivant, en un temps ou en deux temps:

Shampooing

Laurylsulfate de triéthanolamine 20 g

Polymère cationique vendu sous la dénomination

JR 400 1,5 g

Eau q.s.p 100 g pH 7,6 aspect limpide.

On masse pour faire développer la mousse et on rince à l'eau. Sur cheveux à 100% blancs, on obtient une teinte blonde. Les cheveux se démêlent facilement. Le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et on sèche.

Les cheveux sont brillants, nerveux, ils ont du corps. Le toucher est' soyeux. Le démêlage et le coiffage sont faciles.

Exemple 15:

Composition de teinture (crème)

Alcool cétylstéarylique 22 g

Diéthanolamide oléique 5 g

Cétylstéarylsulfate de sodium 2,5 g

Composé H 5g

Ammoniaque à 22° B 12 ml

Sulfate de m-diaminoanisol 0,048 g

Résorcine 0,420 g m-Aminophénol 0,150 g

Nitro p-phénylènediamine 0,085 g p-Toluylènediamine 0,004 g

Acide éthylènediaminetétracétique 1,200 g

Bisulfite de sodium d = 1,32 1,200 g

Eau q.s.p 100 g

On mélange 30 g de cette formule avec 45 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

On obtient une crème lisse, consistante, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux.

Après 30 mn de pause, on rince et on applique 20 g du shampooing suivant, en un temps ou en deux temps.

Shampooing

Laurylsulfate de triéthanolamine 20 g

Polymère quaternisé* 0,5 g

Eau q.s.p 100 g pH 6,9 aspect limpide.

*Ce polymère est constitué de motifs de formule:

ch3 ch3 I I

- N - (ch2)« - N - ch2 - choh - ch2 -I® Cl© I® Cl©

ch3 ch3

On masse pour faire développer la mousse et on rince à l'eau. Sur cheveux à 100% blancs, on obtient une teinte blonde. Les cheveux de démêlent facilement. Le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et on sèche.

Les cheveux sont brillants, nerveux, ils ont du corps, le toucher est soyeux. Le démêlage et le coiffage sont faciles.

Exemple 16:

Composition de teinture (crème)

Alcool cétylstéarylique 23 g

Diéthanolamide oléique 5 g

Cétylstéarylsulfate de sodium 2,5 g

ComposéJ 4g

Ammoniaque à 22° B 12 ml

Sulfate de m-diaminoanisol 0,048 g

Résorcine 0,420 g m-Aminophénol 0,150 g

Nitro p-phénylènediamine 0,085 g p-Toluylènediamine 0,004 g

Acide éthylènediaminetétracétique 1,000 g

Bisulfite de sodium d=1,32 1,200 g

Eau q.s.p 100 g

On mélange 30 g de cette formule avec 45 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

On obtient une crème lisse, consistante, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux.

Après 30 mn de pause, on rince et on applique 20 g du shampooing suivant, en un temps ou en deux temps:

Shampooing

Composé A 4g

Laurylsulfate d'ammonium 10 g

Polymère quaternisé* 0,5 g

Eau q.s.p 100 g pH 6,2 aspect limpide.

*Ce polymère est constitué de motifs de formule:

6 Q

© Br © Br

— N^——( CH g CH 2~~—CHOH . CH 2-

On masse pour faire développer la mousse et on rince à l'eau. Sur cheveux à 100% blancs, on obtient une teinte, blonde. Les cheveux se démêlent facilement. Le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et on sèche.

Les cheveux sont brillants, nerveux, ils ont du corps. Le toucher est soyeux. Le démêlage et le coiffage sont faciles.

Exemple 17:

Composition de teinture On prépare une crème de formule:

Alcool cétylstéarylique 20 g

Diéthanolamide oléique 4 g

Cétylstéarylsulfate de sodium 3 g

Polymère cationique 5 g

Ammoniaque à 22° B ( 1 IN) 10 ml

Sulfate de m-diaminoanisol 0,048 g

Résorcine 0,420 g m-Aminophénol base 0,150 g

Nitro p-phénylènediamine 0,085 g p-Toluylènediamine 0,004 g

Trilon B 1 g

Bisulfite de sodium d = 1,32 1,200 g

Eau q.s.p 100 g

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

617 090

20

On mélange 30 g de cette crème avec 45 g d'eau oxygénée à 20 volumes. On obtient une crème lisse, consistante, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux.

Après 30 mn de pause, on rince et on applique le shampooing anionique suivant.

Shampooing anionique

Laurylsulfate de triéthanolamine 10 g

Polymère cationique 1 g

Triéthanolamine q.s.p pH 8

Eau q.s.p 100 g

On rince.

Sur cheveux à 100% blancs on obtient une teinte blonde. Le démêlage des cheveux mouillés et secs est facile. Aspect brillant des cheveux, toucher agréable et soyeux.

Le polymère cationique utilisé dans la composition de teinture est un polymère constitué de motifs de formule (X'), avec R1=R2=R3=R4=R5=CH3; A=(CH2)10; B=(CH2)6; et X=Br.

Le polymère cationique utilisé dans la composition de shampooing est constitué de motifs de formule IX, avec Ri =R2=R3=R4=R5=CH3; A=(CH2)2; B=B1=(CH2)4; X=Y=Br. Ce polymère est préparé en utilisant 1,4 mole de dihalogénure pour une mole de triamine.

Exemple 18:

Composition de teinture On prépare une crème de formule:

Alcool cétylstéarylique 22 g

Diéthanolamide oléique 5 g

Cétylstéarylsulfate de sodium 4 g

Polymère cationique 3 g

Ammoniaque à 22° B 12 ml

Sulfate de m-diaminoanisol 0,048 g

Résorcine 0,420 g m-Aminophénol base 0,150 g

Nitro p-phénylènediamine 0,085 g p-Toluylènediamine 0,004 g

Trilon B 1,000 g

Bisulfite de sodium d= 1,32 1,200 g

Eau q.s.p 100,000 g

On mélange 30 g de cette formule avec 45 g d'eau oxygénée à 20 volumes, on obtient une crème lisse, consistante, agréable à 5 l'application et qui adhère bien aux cheveux.

Après 30 mn de pause, on rince et on applique le shampooing anionique suivant.

Shampooing anionique io Laurylsulfate de triéthanolamine 10 g

Polymère cationique 1,5 g

Triéthanolamine q.s.p pH 8

Eau q.s.p 100 g

On rince et on sèche.

>5 Sur cheveux à 100% blancs, on obtient un blond.

Le démêlage des cheveux mouillés et secs est facile.

Aspect brillant des cheveux, toucher agréable et soyeux. Le polymère cationique utilisé dans la composition de teinture est un polymère de formule IX avec Bx =B=(CH2)4, 20 R1=R2=R3=R4=R5=CH3, A=(CH2)2etX=Y=Br.

Il est préparé de la façon suivante.

On chauffe à reflux pendant 100 h un mélange de:

- 17,30 g (0,1 mole) de pentaméthyldiéthylènetriamine,

- 32,4 g (0,15 mole) de dibromo-1,4 butane dans 190 cm3 de 25 méthanol.

On concentre sous pression réduite, reprend le résidu par de l'éther éthylique et essore le précipité obtenu. Après séchage sous vide en présence d'anhydride phosphorique, le produit obtenu contient 40,5% de Bre; il est soluble dans l'eau. 30 Le polymère cationique utilisé dans la composition de shampooing ci-dessus est un polymère de formule X', avec R1=R2=R3=R4=R5=CH3; A=B=(CH2)s; etX=Br. Ce polymère cationique de formule X' peut être remplacé, dans cette composition de shampooing, par 1,3 g de polymère cationique de 35 formule X", avec Rx =R2=R3 =R4=R6 =CH3; R5 =benzyle, A=(CH2)2, B=(CH2)6, X© =Bre et Y© =CH3S04©. Pour obtenir ce polymère, on utilise, dans la réaction de quaternisation, 0,5 mole de sulfate de diméthyle (composé R6Y) pour 1 mole de triamine de départ.

r

Claims (11)

617 090

1 la teneur en polymère cationique varie entre 0,1 et 3% en poids.

1

1. Procédé de teinture des cheveux, dans lequel on mélange une composition spécifique de teinture d'oxydation, contenant des colorants ou précurseurs de colorants, avec un produit oxydant, on applique le mélange sur les cheveux en quantité suffisante pour obtenir la coloration désirée, on laisse le mélange agir pendant un temps compris entre 15 et 40 mn, on rince ensuite les cheveux à l'eau, puis on applique une composition de shampooing et rjnce les cheveux à l'eau, caractérisé par le fait que l'on utilise une composition spécifique de teinture contenant au moins un polymère catio-nique et une composition de shampooing contenant au moins un détergent anionique.

2 R9 X1

e

2 à 18), R8 est un groupe méthyle, éthyle ou ter.-butyle; R9 est un groupe méthyle, éthyle ou benzyle; R'3 est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle; Xe! représente un anion chlorure, bromure, iodure, sulfate, bisulfate, ou CH3SO30 et M représente un motif monomère vinylique copolymérisable, ou un polymère cationique choisi parmi ceux définis dans la revendication 2.

f'j

CH2 ? ~

r

O - R? -

0%,

■M"

(VIII)

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la composition spécifique de teinture comprend au moins un polymère cationique choisi dans le groupe constitué par:

- les dérivés quaternaires d'éther de cellulose de formule générale I

' ov

ICell^-ORj | (I)

OR Jy dans laquelle Cell représente le reste d'un motif anhydroglucose, Y représente un nombre entier compris entre 50 et 20000, et de préférence entre 200 et 5000, et les radicaux Rl5 identiques ou différents représentent un groupement de formule:

—(-CaH2a—O—)m—(—CH2 —ÇH—O—)n—(—CbH2b—O—)p—(—CcH2c—)q—R'

CH2

r4-n®-r3

Ra dans laquelle R' représente H ou, lorsque q est différent de zéro, un carboxyle éventuellement salifié; a et b sont des nombres entiers valant 2 ou 3 ; c est un nombre entier valant 1,2 ou 3 ; m et p sont des nombres entiers valant 0 à 10; n est un nombre entier valant 0 à 3; q est un nombre entier valant 0 ou 1 ; R2, Râ et R4 représentent un radical alkyl, aryl, aralkyl, alkylaryl, alkoxyalkyl, ou alkoxyaryl pouvant contenir jusqu'à 10 atomes de carbone, et sont tels que la somme du nombre d'atomes de carbone de R2, R3 et R4 varie de 3 à 12, étant entendu que, lorsqu'il s'agit d'un radical alkoxyalkyl, il y a au moins deux atomes de carbone entre l'atome d'oxygène et l'atome d'azote; et Xe représente un anion d'un acide minéral ou organique;

- des cyclopolymères contenant des motifs de formule II

X®

dans laquelle r 5 est de l'hydrogène ou méthyle, r6 est de l'hydrogène ou un groupe alcoyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone ou un 25 groupe hydroxyalcoyle inférieur ayant de 1 à 5 atomes de carbone ou un groupe alcoyle inférieur contenant un groupe amido d'extrémité ;

- des copolymères obtenus au départ d'acrylamide ou de diacétone acrylamide et de monomères fournissant dans le copo-lymère des motifs ayant la formule IV

• b a' ^b'

fa Y1:

?

■ch,

x

2

REVENDICATIONS

3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé par le fait que la composition spécifique de shampooing contient 45 en plus au moins un polymère cationique choisi parmi les copolymères de formule générale VIII:

'CH*

-CH;

n.

dans laquelle, sur la base de 100 moles de motifs monomères, c'est-à-dire mi +nt +pi = 100, ni est un nombre entier variant de 20 à 99, mt est un nombre entier variant de 1 à 80 et Pi est un nombre entier variant de 0 à 50, Yt =0 ou 1, R7 représente le groupe CH2 — CH—CHZ ou CXl H2ji (xx étant un nombre entier variant de

OH

3

X^ n -

r-e

3

617 090

B représente un groupement divalent de formule:

- ch,

'CH,

-(o, m ou p) - CH2

ou—(CH2)y— CH - (CH2)x - CH—(CH2), -

E K

dans laquelle x, y et t sont des nombres entiers pouvant varier de 0 à 11 et tels que la somme x+y+t soit supérieure ou égale à 0 et inférieure à 18, et E et K représentent un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique ayant moins de 18 atomes de carbone, ou bien A représente un groupement divalent de formule:

—(CH2)a—S — (CH2)a —

—(CH2)a—O—(CH2)a—

—(CH2)a—S—S—(CH2)a —

-(CH2)a-S0-(CH2)a-—(CH2)a—S02—(CH2)a—

ou

—O—°Hä—o—

a étant un nombre entier égal à 2 ou 3 ; B représente un groupement divalent de formule ou—(CH2)v— CH-(CH2)z-CH-(CH2)u-

D G

dans laquelle D et G représentent un atome d'hydrogène ou un radial aliphatique ayant moins de 18 atomes de carbone, et v, z et u sont des nombres entiers pouvant varier de 0 à 11, deux d'entre eux pouvant simultanément être égaux à 0, tels que la somme v+z+u soit supérieure ou égale à 1 et inférieure à 18, et tels que la somme v+z+u soit supérieure à 1 quand la somme x+y+1 est égale à 0, ou bien B représente un groupement divalent de formule

OH

I

-ch2-ch-ch2-

ou — (ch2)a—o—(ch2)a a étant défini comme ci-dessus;

- les polymères quaternisés à base de motifs récurrents de formule VI

R'2 X© CHa X©

I ■ I

-n® —a—n® —b —

i I R'i CH3

(VI)

dans laquelle:

Xe représente un anion dérivé d'un acide organique ou minéral ; R'2 est un radical aliphatique ayant au maximum 20 atomes de carbone;

R'i est un radical aliphatique, un radical alicyclique ou un radical arylaliphatique contenant au maximum 20 et au minimum 2 atomes de carbone; ou bien R't et R'2 forment ensemble un cycle comportant éventuellement un autre hétéroatome;

A représente un groupement divalent de formule:

—(CH2)y—CH—(CH2)x—CH—(CH2)t —

E K

dans laquelle x, y et t sont des nombres entiers pouvant varier de 0 à 11 et tels que la somme x+y+t est supérieure ou égale à 0 et inférieure à 18, et E et K représentent un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique ayant moins de 18 atomes de carbone;

ch.

- (o, m ou p)

- CH2 - CHOH - CH2 -, - (CH2)„ - O - (CH2)n -,

ou (CH2)v- CH-(CH2)z- CH-(CH2)u-

D G

D et G représentant un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique ayant moins de 18 atomes de carbone, et v, z et u sont des nombres entiers pouvant varier de 0 à 11, deux d'entre eux pouvant simultanément être égaux à 0, et tels que la somme v+z+u soit supérieure ou égale à 1 et inférieure à 18, tels que la somme v+z+u soit supérieure à 1, quand la somme x+y+t, est égale à 0, et n étant un nombre entier égal à 2 ou 3 ;

- les copolymères cationiques greffés et réticulés résultant de la copolymérisation :

a) d'au moins un monomère cosmétique,

b) de méthacrylate de diméthylaminoéthyle,

c) de polyéthylèneglycol, et d) d'un agent réticulant polyinsaturé,

- les copolymères cationiques greffés résultant de la copolymérisation:

a) de N-vinylpyrrolidone,

b) de méthacrylate de diméthylaminoéthyle, et c) de polyéthylèneglycol,

- les copolymères cationiques de formule générale VII

-Az-Z^Az-Zi-A^Zi (VII)

dans laquelle A2 désigne un radical dérivé d'un hétérocycle comportant deux fonctions amine secondaire et de préférence le radical

AA

-NWN-

et Zt désigne le symbole B2 ou B'2 ; B2 et B'2, identiques ou différents, désignent un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée, comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, non substitué ou substitué par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques ou hétéro-cycles; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre pouvant être. présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, amine, alkylamine dont l'alkyl peut comporter un hétéroatome O et un ou plusieurs —OH et/ou — C02H, alkénylamine, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne, ainsi que les sels d'ammonium quaternaire et les produits d'oxydation de ces polymères de formule VII,

- les polymères de formule IX constitués à base de motifs récurrents de formules:

r xe

'n - a

- n - a -

r

4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que, dans la composition spécifique de teinture, la teneur en polymère cationique varie entre 0,5 et 10% en poids.

4

(IX")

dans lesquelles:

A est un groupement polyméthylène ayant 2 ou 3 atomes de carbone,

Bt et B, égaux ou différents, représentent un groupement polyméthylène ayant 3 à 10 atomes de carbone, un groupement xylylidényle —CH2 —C6H4—CH2— (ortho, méta ou para), un groupement — (CH2),—O — (CH2)X—, x étant un nombre égal à 2 ou s 3, ou un groupement — CH2—CHOH—CH2—,

Rt et R3, égaux ou différents, représentent un radical aliphatique ayant 1 à 12 atomes de carbone,

R2 et R4, égaux ou différents, représentent un radical aliphatique ayant 1 à 20 atomes de carbone,

io R5 est un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique, ali-cyclique, aryle ou arylaliphatique contenant au maximum 20 atomes de carbone,

Xe représente un anion halogénure, notamment chlorure ou bromure,

15 Y® représente un anion halogénure, notamment chlorure ou bromure,

n et p sont des nombres entiers,

- les polymères de formule X constitués à base de motifs récurrents de formules:

©

Ki

IV

n - a -

I I

n - a

I

R_

R,

xe n - a -

, V

n - b

(X')

dans lesquelles:

A est un groupement polyméthylène ayant 2 à 10 atomes de carbone,

B est un groupement polyméthylène ayant 3 à 10 atomes de carbone, un groupement xylylidényle —CH2—C6H4—CH2 — (ortho, méta ou para), un groupement — (CH2)X—O—(CH2)X—, x étant un nombre égal à 2 ou 3, ou un groupement -CH2-CHOH-CH2-,

Ri et R3, égaux ou différents, représentent un radical aliphatique ayant 1 à 12 atomes de carbone,

R2 et R4, égaux ou différents, représentent un radical aliphatique ayant 1 à 20 atomes de carbone,

Rs est un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique, ali-

a

5

617 090

5. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que, dans la composition spécifique de shampooing,

5 A

|y

R5

(X")

cyclique, aryle ou arylaliphatique contenant au maximum 20 atomes de carbone,

35 R6 est un radical aliphatique ou arylaliphatique contenant au maximum 20 atomes de carbone,

Xe représente un anion halogénure, notamment chlorure ou bromure,

Y© est un anion halogénure, notamment chlorure ou bromure 40 ou un anion bisulfate S04H© ou méthosulfate CH3S04e,

n et p sont des nombres entiers, le nombre p pouvant en outre être égal à 0, tels que le rapport peut varier de 0 à 0,95.

5

(IX')

n

617 090

6. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que la composition spécifique de shampooing contient de 4 à 30% en poids de détergent anionique.

.6

- ch.

(iv)

où R5 est un hydrogène ou un méthyle et A' et B' sont des groupes alcoyles identiques ou différents ayant de 1 à 22 atomes de carbone, notamment méthyle ou éthyle, des groupes hydroxyalcoyles inférieurs ou des groupes alcoyles inférieurs ayant des groupes terminaux amido ou encore A' et B', pris ensemble avec l'atome d'azote, sont des groupes pipéridinyle ou morpholinyle, et X est défini comme précédemment;

- des cyclopolymères consistant en des homopolymères ou copolymères contenant des motifs de formule III

(III)

45 dans laquelle R5 est défini comme ci-dessus et A' et B', identiques ou différents, représentent des groupes alcoyles ayant de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence 1 à 5 C, des groupes hydroxyalcoyles inférieurs ou des groupes alcoyles inférieurs contenant des groupes amido terminaux ou, quand A' et B' sont pris ensemble avec so l'atome d'azote auquel ils sont reliés, des groupes pipéridinyle ou morpholinyle;

- les polymères quaternisés constitués de motifs récurrents de formule générale V

X©

X®

R

R

- ch.

- N® — A — N® — B

(v)

R' R'

60 dans laquelle:

Xe représente un anion dérivé d'un acide minéral ou organique ; R est un groupement alkyle inférieur ou un groupement —CH2—CH2OH; R' est un radical aliphatique, un radical ali-clique ou un radical arylaliphatique, tel que R' contient au maximum 65 20 atomes de carbone; ou bien deux restes R et R' attachés à un même atome d'azote constituent, avec celui-ci, un cycle pouvant contenir un second hétéroatome autre que l'azote; A représente un groupement divalent de formule

.6

•cr,. " ch

7. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que la composition spécifique de shampooing contient en outre de 1 à 20% en poids de détergent non ionique.

8. Ensemble de deux compositions spécifiques à appliquer l'une après l'autre pour la mise en œuvre du procédé selon la revendication 1, comprenant d'une part, une composition spécifique de teinture d'oxydation contenant des colorants ou précurseurs de colorants en mélange avec au moins un polymère cationique et, d'autre part, une composition spécifique de shampooing à appliquer immédiatement après la composition spécifique de teinture, et contenant au moins un détergent anionique.

9. Ensemble selon la revendication 8, caractérisé par le fait que la composition de teinture est telle que définie dans l'une des revendications 2 et 4.

10. Ensemble selon la revendication 8, caractérisé par le fait que la composition de shampooing est telle que définie dans l'une des revendications 3 et 5 à 7.

11. Ensemble selon l'une des revendications 8 à 10, caractérisé par le fait que la composition spécifique de teinture est présentée sous la forme d'un conditionnement en deux parties, la première partie étant constituée par le support de teinture, les précurseurs de colorant ou les colorants, et la deuxième partie étant constituée par le polymère cationique, soit seul, soit en solution dans un solvant, les deux parties devant être mélangées au moment de l'emploi.

On sait que les différentes compositions de teinture utilisées jusqu'à maintenant présentent l'inconvénient de rendre souvent les cheveux sans éclat et sans douceur.

Pour remédier à cet inconvéniant, c'est-à-dire pour redonner à la chevelure l'état qu'elle avait avant l'application de la teinture, on a proposé de traiter les cheveux à l'aide de produits cationiques, ces produits étant appliqués après l'opération de teinture et avant la mise en plis finale. On a constaté cependant que cette étape supplémentaire dans le procédé de teinture présentait certains inconvénients et ne permettait pas de conférer en définitive de bonnes propriétés cosmétiques aux cheveux.

La société titulaire a découvert qu'il était possible de réaliser la teinture des cheveux sans nuire à leur éclat et à leur douceur au toucher, grâce au procédé de teinture selon l'invention, qui est défini dans la revendication 1.