CA1167070A - Nouveaux agents de surface non-ioniques polyoxyethylenes a deux chaines lipophiles, leur procede de preparation et compositions les contenant - Google Patents
Nouveaux agents de surface non-ioniques polyoxyethylenes a deux chaines lipophiles, leur procede de preparation et compositions les contenantInfo
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Description
La présente invention concerne de nouveaux agents de surface non-ioniques polyoxyéthylénés, les compositions les contenant et en particulier l'utilisation de ces composi-tions dans l'industrie cosmétique ou pharmaceutique pour les soins et traitements du visage, du corps ou de la chevelure.
Le brevet américain No 3.943.178 décrit une famille d'alcools secondaires polyéthoxylés. Ces composés préconi-sés pour être utilisés pour le blanchiment des textiles, ont des groupements alcoyle relativement courts et se sont révé-lés être peu appropriés pour des compositions pharmaceutiques ou cosmétiques objet de la présente invention.
La demanderesse a constaté en particulier que ces composés étaient peu efficaces comme émulsionnants et étaient moins bien tolérés du point de vue physiologique, comme le réflètent des tests d'instillation dans les yeux de lapins, ou l'activité lytique vis-à-vis des membranes de certaines cellules comme les hématies.
La demanderesse a découvert de nouveaux composés dont la structure se rapproche, pour certains, des composés décrits dans le brevet susmentionné, mais qui comportent des chaînes hydrocarbonées nettement plus longues que les chaînes hydrocarbonées des composés de l'état antérieur de la techni-que.
Elle a constaté que de façon surprenante ces com-posés avaien=t une activité de surface comme émulsionnants supérieure aux composés décrits dans ce brevet américain.
En outre contrairement aux composés du brevet américain 3.943.
178, les composés selon l'invention sont physiologiquement bien tolérés, comme le révèlent des tests d'instillation dans les yeux de lapins et leur activité lytique vis-à-vis des membranes de certaines cellules telles que des hématies.
116?G"l0 L'invention a donc pour objet des composés nouveaux et leur utilisation dans des compositions pharmaceutiques ou cosmétiques comme agents de surface. L'invention vise éga-lement un procédé de préparation de ces composés.
Les composés selon l'invention sont essentiellement caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule (I) R - X-IC2H3(OCH2CH2)n(OH)T CH2 - Y - R' (I) dans laquelle R et R' identiques ou différents, désignent des radicaux alkyle ou alkényle ayant de 6 à 20 atomes de carbone, la somme des nombres d'atomes de carbone de R et R' étant com-prise entre 24 et 32; X désigne un atome d'oxygène, un atome de soufre ou un groupement sulfoxyde; Y désigne un atome de soufre, un groupement sulfoxyde ou un groupement méthylène;
lorsque Y désigne un groupement méthylène, la somme des atomes de carbone de R et R' est comprise entre 22 et 30; n désigne un nombre entier ou décimal compris entre 1 et 40 et de pré-férence entre 5 et 30.
R' désigne de préférence un radical alkyle linéaire.
Y désigne de préférence -CH2-.
Les composés plus particulièrement préférés selon l'invention sont les composés dans lesquels R et R' sont choisis dans le groupe fornié par les radicaux hexyle, octyle, décyle, dodécyle, tétradécyle, hexadécyle, octadécyle, eico-syle; R peut désigner en outre dans ces composés préférés un radical choisi dans le groupe formé par les radicaux sui-vants : 2-éthyle hexyle, 2-hexyle décyle, 2-octyl dodécyle, 1-méthyl undécyle, 1-méthyl dodécyle, 1-méthyl tridécyle, 1-méthyl tétradécyle, 1- méthyl pentadécyle, undécényle, oléyle.
Ces composés sont préparés conformément à l'inven-tion suivant un procédé comportant deux étapes.
La première étape consiste à préparer des composés
Le brevet américain No 3.943.178 décrit une famille d'alcools secondaires polyéthoxylés. Ces composés préconi-sés pour être utilisés pour le blanchiment des textiles, ont des groupements alcoyle relativement courts et se sont révé-lés être peu appropriés pour des compositions pharmaceutiques ou cosmétiques objet de la présente invention.
La demanderesse a constaté en particulier que ces composés étaient peu efficaces comme émulsionnants et étaient moins bien tolérés du point de vue physiologique, comme le réflètent des tests d'instillation dans les yeux de lapins, ou l'activité lytique vis-à-vis des membranes de certaines cellules comme les hématies.
La demanderesse a découvert de nouveaux composés dont la structure se rapproche, pour certains, des composés décrits dans le brevet susmentionné, mais qui comportent des chaînes hydrocarbonées nettement plus longues que les chaînes hydrocarbonées des composés de l'état antérieur de la techni-que.
Elle a constaté que de façon surprenante ces com-posés avaien=t une activité de surface comme émulsionnants supérieure aux composés décrits dans ce brevet américain.
En outre contrairement aux composés du brevet américain 3.943.
178, les composés selon l'invention sont physiologiquement bien tolérés, comme le révèlent des tests d'instillation dans les yeux de lapins et leur activité lytique vis-à-vis des membranes de certaines cellules telles que des hématies.
116?G"l0 L'invention a donc pour objet des composés nouveaux et leur utilisation dans des compositions pharmaceutiques ou cosmétiques comme agents de surface. L'invention vise éga-lement un procédé de préparation de ces composés.
Les composés selon l'invention sont essentiellement caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule (I) R - X-IC2H3(OCH2CH2)n(OH)T CH2 - Y - R' (I) dans laquelle R et R' identiques ou différents, désignent des radicaux alkyle ou alkényle ayant de 6 à 20 atomes de carbone, la somme des nombres d'atomes de carbone de R et R' étant com-prise entre 24 et 32; X désigne un atome d'oxygène, un atome de soufre ou un groupement sulfoxyde; Y désigne un atome de soufre, un groupement sulfoxyde ou un groupement méthylène;
lorsque Y désigne un groupement méthylène, la somme des atomes de carbone de R et R' est comprise entre 22 et 30; n désigne un nombre entier ou décimal compris entre 1 et 40 et de pré-férence entre 5 et 30.
R' désigne de préférence un radical alkyle linéaire.
Y désigne de préférence -CH2-.
Les composés plus particulièrement préférés selon l'invention sont les composés dans lesquels R et R' sont choisis dans le groupe fornié par les radicaux hexyle, octyle, décyle, dodécyle, tétradécyle, hexadécyle, octadécyle, eico-syle; R peut désigner en outre dans ces composés préférés un radical choisi dans le groupe formé par les radicaux sui-vants : 2-éthyle hexyle, 2-hexyle décyle, 2-octyl dodécyle, 1-méthyl undécyle, 1-méthyl dodécyle, 1-méthyl tridécyle, 1-méthyl tétradécyle, 1- méthyl pentadécyle, undécényle, oléyle.
Ces composés sont préparés conformément à l'inven-tion suivant un procédé comportant deux étapes.
La première étape consiste à préparer des composés
2 -intermédiaires à fonction alcool répondant à la formule R - X1 C2H3 (OHICH2 - Y1R' (II) dans l.aquelle R et R' ont les significations indiquées ci-dessus, X1 désigne un atome d'oxygène ou de soufre, Y1 dési-gne - CH2 - ou un atome de soufre.
Les composés de formule (II) sont obtenus par réac-tion d'un composé à hydrogène actif :
R X1 H (III) avec un composé comportant un groupement oxirane terminal et répondant à la formule :
R ' - Yl - CH2 - C\-CH2 (IV) O
Ces réactions sont réalisées de préférence en présen-ce d'un excès molaire du composé (III) par rapport au- compo-sé (IV), cet excès pouvant atteindre 10 fois la quantité
stoechiométrique, en présence d'un catalyseur acide tel que BF3, SnCl4 ou ZnCl2 ou en présence d'un catalyseur alcalin tel que le sodium, le potassium, le méthylate, l'éthylate ou tertio-butylate de sodium ou de potassium. En catalyse aci-de, la température de réaction est comprise entre 40 et 100 C;
en catalyse alcaline, elle est comprise entre 80 et 180 C.
Quand l'un des groupements X1 ou Y1 désigne un ato-me de soufre, la réaction est réalisée de préférence en ca-talyse alcaline.
La proportion de catalyseur utilisé est généralement de 0,1 à 10% en poids et de préférence est compris entre 0,2 et 3% en poids pour les catalyseurs acides et de 1 à 8% en poids pour les catalyseurs alcalins.
L'excès éventuel de composé à hydrogène actif de formule (III) est éliminé après la réaction sous pression réduite. Selon le sens d'ouverture de l'époxyde (IV), on peut obtenir les deux isomères possibles (II a) et (II b)
Les composés de formule (II) sont obtenus par réac-tion d'un composé à hydrogène actif :
R X1 H (III) avec un composé comportant un groupement oxirane terminal et répondant à la formule :
R ' - Yl - CH2 - C\-CH2 (IV) O
Ces réactions sont réalisées de préférence en présen-ce d'un excès molaire du composé (III) par rapport au- compo-sé (IV), cet excès pouvant atteindre 10 fois la quantité
stoechiométrique, en présence d'un catalyseur acide tel que BF3, SnCl4 ou ZnCl2 ou en présence d'un catalyseur alcalin tel que le sodium, le potassium, le méthylate, l'éthylate ou tertio-butylate de sodium ou de potassium. En catalyse aci-de, la température de réaction est comprise entre 40 et 100 C;
en catalyse alcaline, elle est comprise entre 80 et 180 C.
Quand l'un des groupements X1 ou Y1 désigne un ato-me de soufre, la réaction est réalisée de préférence en ca-talyse alcaline.
La proportion de catalyseur utilisé est généralement de 0,1 à 10% en poids et de préférence est compris entre 0,2 et 3% en poids pour les catalyseurs acides et de 1 à 8% en poids pour les catalyseurs alcalins.
L'excès éventuel de composé à hydrogène actif de formule (III) est éliminé après la réaction sous pression réduite. Selon le sens d'ouverture de l'époxyde (IV), on peut obtenir les deux isomères possibles (II a) et (II b)
- 3 -116707() R - X 1 -CH2 îH - CH2 - Yl - R' (IIa) OH
R - X 1 - iH - CH2 - Yl - R' (IIb) Il s'ensuit pour les composés de l'invention les deux famil-les (Ia) et (Ib) qui peuvent être présentes simultanément R - X- CH2 - ÇH - CH2 - Y - R' (Ia) (lOCH2CH2)nOH
et R- X- ÇH - CH2 - Y- R' ( Ib ) ICH2-(OCH2CH2)nOH
Les composés intermédiaires de formule (II) sont généralement purifiés par distillation sous pression réduite, mais on peut éventuellement utiliser les produits bruts de réaction pour la seconde étape à condition que les produits à plus de deux chaînes grasses ne représentent pondéralement pas plus de 50%.
Ces produits de poids moléculaire plus élevé et dont la constitution peut être représentée par la formule (V):
R - Xl iC2H3 ( CH2 YlR' ) 01 x I-I ( V) dans laquelle x désigne le plus souvent 2 et éventuellement 3, ne sont apparemment en rien préjudiciables aux propriétés des composés de l'invention, tant que les proportions restent limitées.
Les proportions des composés de formule (V) sont d'autant plus faibles que l'excès de composé à hydrogène ac-tif de formule (III) est grand.
Au cours de la seconde étape, les composés intermé-diaires (II) sont oxyéthylénés en présence d'un catalyseur.
La réaction de polyaddition d'oxyde d'éthylène est réalisée avantageusement tout d'abord en présence d'un catalyseur
R - X 1 - iH - CH2 - Yl - R' (IIb) Il s'ensuit pour les composés de l'invention les deux famil-les (Ia) et (Ib) qui peuvent être présentes simultanément R - X- CH2 - ÇH - CH2 - Y - R' (Ia) (lOCH2CH2)nOH
et R- X- ÇH - CH2 - Y- R' ( Ib ) ICH2-(OCH2CH2)nOH
Les composés intermédiaires de formule (II) sont généralement purifiés par distillation sous pression réduite, mais on peut éventuellement utiliser les produits bruts de réaction pour la seconde étape à condition que les produits à plus de deux chaînes grasses ne représentent pondéralement pas plus de 50%.
Ces produits de poids moléculaire plus élevé et dont la constitution peut être représentée par la formule (V):
R - Xl iC2H3 ( CH2 YlR' ) 01 x I-I ( V) dans laquelle x désigne le plus souvent 2 et éventuellement 3, ne sont apparemment en rien préjudiciables aux propriétés des composés de l'invention, tant que les proportions restent limitées.
Les proportions des composés de formule (V) sont d'autant plus faibles que l'excès de composé à hydrogène ac-tif de formule (III) est grand.
Au cours de la seconde étape, les composés intermé-diaires (II) sont oxyéthylénés en présence d'un catalyseur.
La réaction de polyaddition d'oxyde d'éthylène est réalisée avantageusement tout d'abord en présence d'un catalyseur
- 4 -acide tel que BF3 puis en présence d'un catalyseur alcalin du type de ceux mentionnés ci-dessus.
La réaction d'oxyéthylénation peut être réalisée également complètement en catalyse alcaline, ces conditions étant les conditions préférées de l'invention dans le cas où
les composés de formule (II) comportent un groupement thio-éther.
La réaction d'oxyéthylénation est réalisée à une température de 40 à 110 C en catalyse acide et de 120 à
1 80 C en catalyse alcaline.
Quand cette réaction est opérée en deux temps, le catalyseur acide peut immédiatement être neutralisé et éli-miné par lavage à l'eau. Ce lavage a pour but égalemént d'éliminer les polyéthylèneglycols éventuellement formés.
L'utilisation d'un catalyseur acide pour la première partie de la réaction d'oxyéthylénation a pour but de trans-former une plus grande proportion de composés (II) tout en formant des composés à fonction alcool primaire plus réactifs que les composés (II) à fonction alcool secondaire.
Le produit obtenu se trouve généralement sous forme de mélange de composés contenant un nombre différent de motifs d'oxyde d'éthylène qui peut être inférieur ou supérieur au nombre n qui représente une valeur statistique moyenne.
Les composés intermédiaires qui n'ont pas réagi et les composés de formule (II) faiblement oxyéthylénés peuvent être éventuellement éliminés par distillation molëculai=re, de préférence, après la réaction en catalyse acide ou encore à
la fin de la réaction d'oxyéthylénation.
Les produits finals sont de préférence lavés à l'eau chaude même pour ce qui concerne.les produits hydrosolubles.
Dans ces derniers cas, on utilise comme solvant additionnel
La réaction d'oxyéthylénation peut être réalisée également complètement en catalyse alcaline, ces conditions étant les conditions préférées de l'invention dans le cas où
les composés de formule (II) comportent un groupement thio-éther.
La réaction d'oxyéthylénation est réalisée à une température de 40 à 110 C en catalyse acide et de 120 à
1 80 C en catalyse alcaline.
Quand cette réaction est opérée en deux temps, le catalyseur acide peut immédiatement être neutralisé et éli-miné par lavage à l'eau. Ce lavage a pour but égalemént d'éliminer les polyéthylèneglycols éventuellement formés.
L'utilisation d'un catalyseur acide pour la première partie de la réaction d'oxyéthylénation a pour but de trans-former une plus grande proportion de composés (II) tout en formant des composés à fonction alcool primaire plus réactifs que les composés (II) à fonction alcool secondaire.
Le produit obtenu se trouve généralement sous forme de mélange de composés contenant un nombre différent de motifs d'oxyde d'éthylène qui peut être inférieur ou supérieur au nombre n qui représente une valeur statistique moyenne.
Les composés intermédiaires qui n'ont pas réagi et les composés de formule (II) faiblement oxyéthylénés peuvent être éventuellement éliminés par distillation molëculai=re, de préférence, après la réaction en catalyse acide ou encore à
la fin de la réaction d'oxyéthylénation.
Les produits finals sont de préférence lavés à l'eau chaude même pour ce qui concerne.les produits hydrosolubles.
Dans ces derniers cas, on utilise comme solvant additionnel
- 5 -li.t; ï0-4;,o le butanol-l, le butoxyéthanol ou le butoxyéthoxyéthanol pour faciliter le relargage des produits selon l'invention.
Les composés oxyéthylénés dérivés des composés de formule (II) comportant au moins un groupement thioéther, peuvent être oxydés avec de l'eau oxygénée à 30-50 C, les - 5a -groupements thioéther étant ainsï transformés en groupements sulfoxyde.
Les composés selon l'invention répondant â la formu-le (I) susdéfinie se présentent sous la forme d'huiles, de produits semi-liquides ou de cires de couleur jaune ou brun.
Selon la longueur des chaînes hydrocarbonées et selon le nombre n moyen de motifs éthoxy, les composés seront des produits plutôt lipophiles ou au contraire hydrophiles.
Plus les chaînes hydrocarbonées seront courtes et plus le degré n sera grand, plus le caractère hydrophile sera marqué.
Les composés selon l'invention peuvent être avanta-geusement utilisés dans des compositions cosmétiques ou phar-maceutiques comme émulsionnants pour des émulsions eau dans l'huile ou huile dans eau, comme produits autodispersants ou autoémulsionnants, comme agents solubilisants, comme véhicu-leurs de produits actifs, comme produits de traitement de la peau ou de la chevelure, comme produits de démaquillage, comme produits nettoyant faiblement moussants.
A titre d'exemples de compositions cosmétiques, on peut citer notamment, les shampooings, les lotions rincées (rinses), les lotions de mise en plis, les produits pour brushing, les compositions de permanentes ou colorations, les fonds de teint, les lotions démaquillantes pour les yeux, les laits démaquillants, les laits pour le visage, les laits cor-porels, les émulsions pour le corps, les émulsions toniques, les bases de maquillage, les compositions anti-solaires, les crèmes anti-transpirantes, les crèmes déodorantes, les-com-positions humectantes et autres compositions similaires.
Les composés de formule (I) peuvent ainsi être uti-lisés dans des compositions sous forme de solutions ou de dispersions aqueuses ou hydroalcooliques, de crèmes,.de
Les composés oxyéthylénés dérivés des composés de formule (II) comportant au moins un groupement thioéther, peuvent être oxydés avec de l'eau oxygénée à 30-50 C, les - 5a -groupements thioéther étant ainsï transformés en groupements sulfoxyde.
Les composés selon l'invention répondant â la formu-le (I) susdéfinie se présentent sous la forme d'huiles, de produits semi-liquides ou de cires de couleur jaune ou brun.
Selon la longueur des chaînes hydrocarbonées et selon le nombre n moyen de motifs éthoxy, les composés seront des produits plutôt lipophiles ou au contraire hydrophiles.
Plus les chaînes hydrocarbonées seront courtes et plus le degré n sera grand, plus le caractère hydrophile sera marqué.
Les composés selon l'invention peuvent être avanta-geusement utilisés dans des compositions cosmétiques ou phar-maceutiques comme émulsionnants pour des émulsions eau dans l'huile ou huile dans eau, comme produits autodispersants ou autoémulsionnants, comme agents solubilisants, comme véhicu-leurs de produits actifs, comme produits de traitement de la peau ou de la chevelure, comme produits de démaquillage, comme produits nettoyant faiblement moussants.
A titre d'exemples de compositions cosmétiques, on peut citer notamment, les shampooings, les lotions rincées (rinses), les lotions de mise en plis, les produits pour brushing, les compositions de permanentes ou colorations, les fonds de teint, les lotions démaquillantes pour les yeux, les laits démaquillants, les laits pour le visage, les laits cor-porels, les émulsions pour le corps, les émulsions toniques, les bases de maquillage, les compositions anti-solaires, les crèmes anti-transpirantes, les crèmes déodorantes, les-com-positions humectantes et autres compositions similaires.
Les composés de formule (I) peuvent ainsi être uti-lisés dans des compositions sous forme de solutions ou de dispersions aqueuses ou hydroalcooliques, de crèmes,.de
- 6 -laits, de produits compacts, de sticks ou conditionnés sous forme d'aérosols.
Les compositions cosmétiques selon l'invention peu-vent renfermer en plus du véhicule et de composés de formule (I) d'autres constituants tels que des agents de surface non-ioniques, anioniques, cationiques, amphotères et zwittério-niques, des résines non-ioniques, anioniques, cationiques, amphotères, des conservateurs, des séquestrants, des parfums, des agents protecteurs vis-à-vis des radiations ultraviolet-tes, des huiles animales, végétales, minérales et synthéti-ques, des acides gras, des esters d'acides gras, des solvants tels que les alcools inférieurs ayant de 1 à 6 atomes de car-bone, les glycols, les éthers de glycols, des opacifiants, des épaississants, des colorants, des pigments, des agents de modification de pH, des produits naturels, des extraits végétaux, des sels minéraux, des substances actives pouvant avoir pour effet une action au niveau du traitement, du soin ou de la protection de la peau ou des cheveux.
Les composés selon l'invention peuvent, en milieu aqueux, constituer les parois de sphérules lipidiques utili-sables pour véhiculer les produits actifs, notamment cosmé-tiques et pharmaceutiques.
Outre la substance à véhiculer, ils peuvent dans ce cas êtré associés à des composés pouvant modifier la perméa-bilité de la capsule lipidique qu'ils forment autour de la substance active. Parmi ces composés modifiant la perméabi-lité de la capsule lipidique, on peut citer plus particuliè-rement les stérols, comme le cholestérol ou le sitostéroi, et les composés lipidiques ioniques comme le dicétyl phosphate de sodium ou le chlorure ou bromure de diméthyl distéaryl am-monium.
_ 7 Parmi les produits actifs pouvant être véhiculés dans les membranes lipidiques, on peut citer des humectants, des agents de brunissage artificiel de la peau, des filtres solaires, des antitranspirants, des déodorants, des astrin-gents, des eaux parfumées, des produits rafraichissants, des toniques, des cicatrisants, des kératolytiques, des dépila-toires, des extraits de tissu, animal ou végétal, des colo-rants hydrosolubles, des agents antipelliculaires, des agents antiséborrhéiques, des réducteurs.
Parmi les produits actifs pharmaceutiques on peut citer : les vitamines, les hormones, les enzymes, les vaccins les produits anti-inflammatoires, les antibiotiques, les bac-téricides.
Le procédé d'obtention des sphérules lipidiques est décrit dans la demande de brevet français publiée n 2.315.
991 de la demanderesse, ainsi que dans le brevet britannique n 1.539.625, le brevet canadien n 1.063.908 et le brevet belge no. 843.300.
Lorsqu'il sont utilisés pour le traitement de la peau ou des cheveux, les composés selon l'invention sont essentiellement utilisés pour leur action dispersante, émul-sionnante, émolliente, nettoyante, en particulier pour les yeux et le visage. Ils peuvent, pour leur comportement neu-tre, être également utilisés comme excipient pharmaceutique.
Les composés selon l'invention sont présents géné-ralement entre 0,2% et 50% et de préférence entre 0,5% et 25%
du poids total de la composition cosmétique ou pharmaceutique.
L'invention vise également un procédé de traitement des cheveux ou de la peau, caractérisée en ce qu'il consiste à appliquer sur les cheveux ou sur la peau, en quantité suf-fisante, une composition telle que définie ci-dessus.
_ 8 -L'invention sera mieux comprise à l'aide des exem-ples non limitatifs ci-après.
Préparation d'un mélange de composés de formule C10H21 0-UC2H3 (OCH2CH2)n (OH) 1 CH2-CH2-C12H25 (1) où n désigne une valeur statistiquè moyenne de 4,6 a) Préparation du composé intermédiaire de formule C10H21 O iC2H3 (OH)iCH2-CH2-C12H25 (2) A 711 g (4,5 moles) de décanol-1 vendu sous la mar-que de commerce "Alfol 10" par la Société CONDEA, on ajoute 12,8 g soit 75 meq (milliéquivalent) de méthylate de sodium, en solution dans le méthanol.
Le méthanol est éliminé par chauffage sous pression réduite.
On chauffe à la température de 150 C et on ajoute, en l'espace de deux heures environ, 360 g, soit 1,5 mole d'époxy-1,2 hexadécane, vendu sous la marque de commerce "Epoxyde 16" par la Société UNION CARBIDE.
On maintient la température de 150 C pendant 3 heu-res 30 minutes après l'addition.
On lave le produit ainsi obtenu deux fois avec son poids d'eau bouillante, puis on évapore l'eau et l'alcool en excès, sous pression réduite.
On distille le produit ainsi obtenu à la température de 187-195 C, sous'une pression de 0,07 mm/Hg.
Le produit intermédiaire se présente sous la forme d'une cire blanche ayant un point de fusion de 50 C.
Indice d'hydroxyle : 2,40 - 2,32 meq/g.
b) Préparation d'un mélange de composés de formule (I) A 40 g(0,1 mole) de composé.de formule (2) préparé
au stade (a), foridu, on ajoute 0,1 ml d'éthérate de BF3.
On chauffe le mélange réactionne.l à 75 C, sous at-mosphère d'azote, puis on fait passer un courant daoxyde d'éthylène gazeux jusqu'à une augmentation de poids de la masse réactionnelle de 28 g (0,63 mole d'oxyde d'éthylène).
Le produit est ensuite lavé deux fois avec son poids d'eau chaude, puis déshydraté par chauffage sous pression ré-duite.
La valeur de n, nombre moyen de motif éthoxy par mole de composé, est de 4,6. Cette valeur est déterminée par résonance magnétique nucléaire (RMN).
Indice d'hydroxyle : 1,43-1,31 meq/g.
Préparation d'un mélange de composés de formule C10H21- O-}-C2H3(OCH2CH2)n (OH)H2-CH2-C12H25 (3) où n désigne une valeur statistique moyenne de 10.
A 50 g (0,083 mole) de produit préparé selon l'exem-ple 1(b), fondu, on ajoute 1,2 g de méthylate de sodium en solution dans le méthanol (5,85 meq/g). On chauffe à 150 C
et on fait passer de l'oxyde d'éthylène gazeux jusqu'à une augmentation de poids de la masse réactionnelle de 20 g.
(soit 0,45 mole d'oxyde d'éthylène).
On solubilise le produit dans son poids de n-butanol -1 et on lave le mélange deux fois avec un poids équivalent d'eau bouillante. Le butanol est évaporé sous pression ré-duite. Le produit ainsi obtenu est semi-liquide à la tempé-rature ambiante.
Le point de trouble d'une solution à 5% en poids, dans un mélange butyl diglycol-eau, contenant 25% en poids de butyl diglycol est de 75 C.
M.67070 La valeur de n, déterminée par RMN, est de 10.
Préparation d'un mélange de composés de formule C10Fi21 0-EC 2H3(OCH2CH2 )n (OH) 1 CH2-CH2-C12H25 (4) oû n désigne une valeur statistique moyenne de 15.
A 100 g (0,25 mole) du composé préparé selon l'exem-ple 1(a), fondu, on ajoute 0,4 ml d'éthérate de BF3 puis on chauffe à 75 C, sous atmosphère d'azote. On condense ensuite 72 g d'oxyde d'éthylène gazeux. Le produit obtenu est lavé
deux fois avec 180 à 200 ml d'eau bouillante. (On ajoute lors du premier lavage 45 ml d'isopropanol pour faciliter la sé-paration de la phase organique).
On déshydrate ensuite sous pression réduite. Le produit obtenu est liquide à température ambiante.
A 140 g de ce produit, on ajoute 3,4 g (20 meq) d'une solution de méthylate de sodium dans le méthanol. On élimine le méthanol par chauffage sous pression réduite. On chauffe le milieu réactionnel à la température de .160 C et on introduit l'oxyde d'éthylène, la température étant maintenue entre 160 et 190 C.
Après condensation de 96 g d'oxyde d'éthylène (2,18 moles), on solubilise le produit dans 230 g de n-butanol-1 et on lave le mélange deux fois avec 500 ml d'eau bouillante.
La phase organique séparée est déshydratée sous pression réduite et les traces de n-butanol éliminées par entraînement azéotropique. On sépare par distillation molé-culaire à 250 C, sous une pression de l0-3 mm/Hg, les frac-tions les plus volatiles (environ 15% en poids).
Le résidu ainsi obtenu se présente sous la forme d'une huile jaune pâle, semi pâteuse à la température ordi-' - 11 -naire, soluble dans l'eau avec une très légère opalescence.
La valeur de n, déterminée par RMN, est de 15.
Le point de trouble d'une solution à 0,5% en poids dans l'eau déminéralisée est de 60 C.
Préparation d'un mélange de composés de formule C16H33 OC2H3(OCH2CH2)ri(OH)~ CH2-O- CH2-CH-(CH2) -CH3 (5) où n désigne une valeur statistique moyenne de 10.
a) Préparation du produit intermédiaire de formule ~j I C2H5 C16H33 0 - [c2H3(oH)u2_o_ CH2-H-(CH7)3-cH3 (6) A 500 g (2 moles) d'hexadécanol-1 fondu, on ajoute 4,8 g d'une solution de méthylate de sodium dans du méthanol (30 meq). On élève la température à 150 C, sous atmosphère d'azote et on ajoute 186 g(1 mole) d'éthyl-2-hexyl éther de glycidyl. On maintient encore la masse réactionnelle à 150 C
pendant 4 heures après la fin de l'addition, puis on distille l'alcool en excès sous pression réduite.
Le produit restant est neutralisé avec de l'acide chlorhydrique, puis lavé avec deux fois son poids d'eau bouillante.
Après déshydratation par chauffage, sous pression réduite, on sépare les fractions les plus volatiles, par distillation moléculaire à 130 C sous une pression de 10-3 mm/Hg.
On distille ensuite à 220 C/10-3 mm/Hg, puis on rec-tifie à 175 C/10-2 mm/Hg.
On obtient ainsi une huile incolore ayant un point de fusion de 9-10 C et un indice d'hydroxyle de 2,27 meq/g.
b) A 34,2 g (0,08 mole) de composé intermédiaire préparé au stade (a), on ajoute 0,08 ml d'éthérate de BF3 et on chauffe à la température de 75 C, sous courant d'azote.
On additionne ensuite de l'oxyde d'éthylène jusqu'à
une augmentation de poids de la masse réactionelle de 12 g (0,27 mole). On introduit alors 1,4 g de méthylate de so-dium en solution dans le méthanol (5,85 meq/g)et après avoir éliminé le méthanol par chauffage, sous pression réduite, on chauffe à 160 C et on additionne à nouveau 28 g d'oxyde d'é-thylène (0,63 mole).
On obtient ainsi une pâte jaune clair dispersible dans l'eau, que l'on lave trois fois avec 100 ml d'eau bouil-lante.
Après déshydratation sous pression réduite, on ob-tient une huile jaune.
Le point de trouble d'une solution à 5% en poids dans un mélange butyl diglycol-eau contenant 25% en poids de butyldiglycol est de 74 C-La valeur de n, déterminée par RMN, est de 10.
Préparation d'un mélange de composés de formule:
C8H17 - 0 - [C2H3(OCH2CH2)n (OH)~CH2-CH2-C16H33 (7) où n désigne une valeur statistique moyenne de 5,6.
a) Préparation du produit intermédiaire de formule C8H17- 0- [c2H3(oH)}-cI2_ CH2 - C16H33 (8) A 390 g (3 moles) de n-octanol, on ajoute 8,5 g (50 meq) de méthylate de sodium en solution dans le métha-nol. On élimine le méthanol par chauffage sous pression réduite, puis on élève la température à 150 C, sous atmos-phère d'azote et on ajoute, goutte à goutte, 268 g(1 mole) d'époxy-1,2 octadécarie. Après l'addition, on maintient la température à 150 C, pendant 3 heures 30, puis on lave trois fois le produit avec 800 ml d'eau bouillante.
La phase organique est chauffée sous pression ré-duite pour éliminer l'eau et l'octanol en excès.
Le résidu est distillé sous une pression de 0,1 mm/Hg, à la température de 193 C-205 C.
Le produit obtenu est un solide blanc ayant un point de fusion de 49 C.
(b) A 95 g de composé intermédiaire préparé au stade (a), fondu, on ajoute 0,4 ml d'éthérate de BF3 puis on chauffe à
80 C sous atmosphère d'azote. On additionne ensuite de l'o-xyde d'éthylène jusqu'à ce que l'augmentation de poids du mélange réactionnel soit de 47 g (1,06 mole).
Le produit ainsi obtenu est lavé deux fois avec 200 ml d'eau bouillante. La phase organique est déshydratée par chauffage sous pression réduite.
Les composés les plus volatils (45% de la masse réactionnelle) sont séparés par distillation moléculaire à
175 C. Le résidu se présente sous la forme d'un liquide incolore dispersible dans l'eau. La valeur de n, détermi-née par RMN, est de 5,6.
L'indice d'hydroxyle est de 1,30-1,35 meq/g.
Le point de trouble d'une solution à 5% en poids dans un mélange butyldiglycol-eau, contenant 25% en poids de butyldiglycol, est de 58 C.
Préparation d'un mélange de composés de formule C8H17 - O - [C2H3(OCH2CH2)n (OH) 1 CH2-CH2-C16H33 (9) oû n représente une valeur statistique moyenne de 18.
1l'.E~~0>"-i A 22,5 g (0,034 mole) du mélange de composés prépa-rés selon l'exemple 5(b), on ajoute 0,5 ml (2,5 meq) de mé-thylate de sodium en solution dans le méthanol. On élimine le méthanol par chauffage, sous pression réduite, puis on chauffe le mélange réactionnel à 160 C. On introduit de l'oxyde d'éthylène gazeux dans ce milieu jusqu'à ce que l'augmentation de poids de la masse réactionelle soit de 19 g ce qui correspond à 0,43 mole d'oxyde d'éthylène.
Le produit obtenu est mis en solution dans 30 ml dé n-butanol-1 et lavé deux fois avec 70 ml d'eau bouillante.
La phase organique est déshydratée par chauffage sous pres-sion réduite. On obtient ainsi une pâte peu consistante, de couleur jaune pâle, soluble dans l'eau.
Le point de trouble d'une solution à 0,5% en poids dans l'eau déminéralisée, est de 80 C. Le point de trouble d'une solution à 0,5% dans l'eau salée contenant 10% de NaCl est de 52 C.
La valeur de n, déterminée par RMN, est de 18.
Préparation d'un mélange de composés de formule C16H33- OIC2H3 (OCH2CIi2)n (OI-I)1 CH2 - CH2- C14H29 (10) où n désigne une valeur statistique moyenne de 3.
(a) Préparation du composé intermédiaire de formule C16H33 - O -}C2H3 (OH)1-CH2 - CH2 - C14H29 (II) A 435,6 g (1,8 mole) d'hexadécanol (vendu sous la marque de commerce "Alfol 16" par la Société CONDEA), fondu, on ajoute 5,1 g (30 meq) d'une solution de méthylate de so-dium dans le méthanol.
On distille le méthanol sous pression réduite, on chauffe à 145 C sous atmosphère d'azote, puis on ajoute, goutte à goutte, 162 g (0,6 mole) d'époxy-1,2 octadécane.
On maintient le rnélange réactionnel pendant 3 heures à 145 C, puis on le lave trois fois avec 500 ml d'eau bouil-lante.
On déshydrate la phase organique par chauffage sous pression réduite. On distille l'alcool en excès sous pression réduite, puis on élimine les produits volatils par distilla-tion moléculaire à 150 C/10-3 mm/Hg. On dis-tille ensuite le produit à 210 C/10-3 mm/Hg. On obtient une cire blanche ayant un point de fusion de 70 C.
(b) A 76,5 g (0,15 mole) du composé ci-dessus préparé, fondu, on ajoute 1,5 ml (7,5 meq) d'une solution de méthylate de sodium dans le méthanol. On distille le méthanol par chauf-fage sous pression réduite, puis on chauffe le mélange à la température de 170 C et on additionne 30 g d'oxyde d'éthylène.
On lave ensuite le produit brut obtenu, deux fois avec 100 ml d'eau bouillante, en ajoutant 20 ml de n-butanol-1 à chaque lavage, pour favoriser la décantation. Après distil-lation des solvants sous pression réduite, on obtient une cire de couleur jaune pâle.
La valeur de n, déterminée par RMN, est de 3.
Préparation d'un mélange de composés de formule C16H33 0 C2H3(OCH2CH2)n (OH)ICH2 -CH2-C14H29 (12) où n désigne une valeur statistique moyenne de 9.
A 53 g (0,082 mole) du mélange de composés brut préparé dans l'exemple 7 (b), fondu, on ajoute 0,7 ml (3,75 meq) d'une solution de méthylate de sodium dans le méthanol.
On distille le méthanol sous pression réduite, puis on chauffe à 170 C, sous atmosphère d'azote et on introduit 116'r(C 7 0 de l'oxyde d'éthylène gazeux jusqu'à une augmentation du poids de la masse réactionnelle de 30 g.
On lave le produit deux fois avec 100 ml d'eau bouil-lante. Lors du deuxième lavage, on ajoute 40 ml de n-butanol -1 pour faciliter la décantation. On déshydrate le produit obtenu par chauffage, sous pression réduite, puis on élimine les traces de n-butanol-1 par entraînement azéotropique.
On obtient une cire jaune. Le nombre moyen n, dé-terminé par RMN, est de 9.
Le point de trouble d'une solution à 5% en poids dans un mélange butyldiglycol-eau contenant 25% en poids de butyldiglycol est de 79 C.
Préparation d'un mélange de composés de formule C16H33- 42H3(OCH2CH2)n (OH)ICH2 - CH2 - C14H29 (13) où n désigne une valeur statistique moyenne de 25.
On chauffe à 160 C, 44 g de produit brut (avant la-vage), préparé dans l'exemple 8. On y introduit ensuite, sous atmosphère d'azote, 36 g (0,82 mole) d'oxyde d'éthylène. On obtient un produit cireux que l'on solubilise dans 50 ml de n-butanol-1 et que l'on lave deux fois avec 100 ml d'eau bouillante. On déshydrate par chauffage, sous pression ré-duite, et on obtient ainsi une cire jaune dont le point de goutte est de 42 C.
La valeur de n, déterminée par kMN, est de 25.
Le point de trouble d'une solution à 5% en poids dans un mélange butyldiglycol-eau contenant 25% en poids de butyldiglycol, est de 87 C.
Préparation d'un mélange de composés de formule C12H25- SfC2H3 (OCH2CH2)n (OH)-8- CH2- CH2- C12H25 (14) où n désigne une valeur statistique moyenne de 12,5.
(a) Préparation du produit intermédiaire de formule C12H25 S__~ 2H3(OH)i CH2- CH2 - C12H25 (15) A 80 g (0,4 mole) de dodécane thiol, on ajoute, température ordinaire, 5 ml d'une solution de méthylate de sodium dans le méthanol (25 meq). On distille le méthanol sous pression réduite, on chauffe le mélange réactionnel à
65 C et on additionne, sous atmosphère d'azote,' 92 g(0,36 mole) d'époxy-1,2- hexadécane.
On maintient le mélange réactionnel à 70 C, pendant 45 minutes, puis on lave trois fois avec 200 ml d'eau bouil-lante, en présence de 120 ml d'isopropanol et d'HCl dilué
pour éliminer le catalyseur. Le produit obtenu est déshy-draté par chauffage, sous pression réduite, puis distillé à
226-230 C/0,05 mm/Hg. On recristallise dans l'éthanol absolu.
On obtient une cire blanche ayant un point de fusion de 50 C.
(b) A 29 g (0,065 mole) le produit obtenu au stade (a), fondu, on ajoute 1,5 ml d'une solution de méthylate de sodium dans le méthanol. On distille sous pression réduite le méthanol, puis on chauffe à 160 C, sous atmosphère d'azote On additionne 59 g d'oxyde d'éthylène, soit 1,34 mole.
Le produit brut ainsi obtenu est mis en solution dans un poids égal de n-butanol-1 et lavé deux fois avec 100 ml d'eau bouillante. On déshydrate ensuite par chauffage à 130 C, sous pression réduite. On obtient une cire jaune clair, dispersible dans l'eau.
La valeur de n, déterminée par i2MtJ, est de 12,5.
Le point de trouble d'une solution à 5% en poids dans un mélange butyldiglycol-eau,.contenant 25% en poids de butyl-M_61A.170 diglycol est de 76 C.
Indice thioéther : 1,04 meq/g.
EXEMPLE 1l C12H25 - ô C2H3(OCH2CH2)n (OH )]-CH 2-CH 2 - C12H25 (16) où n représente une valeur statistique moyenne de 12,5.
A 12 g du mélange de composés préparé selon l'exem-ple 10(b), mis en solution dans 20 ml de méthanol, on ajoute, à 30 C, 0,7 ml d'eau oxygénée à 200 volumes. On maintient pendant 2 heures la température entre 30 et 45 C, puis on laisse pendant 48 heures à la température ambiante. On dis-tille le méthanol sous pression réduite.
Le produit ainsi obtenu se présente sous la forme d'une pâte de couleur jaune, dispersible dans l'eau.
Le point de trouble d'une solution à 5% en poids dans un mélange butyldiglycol-eau, contenant 25% en poids de butyldiglycol est de 71 C.
Préparation d'un mélange de composés de formule C12H25 - SC2H3(OCH2CH2)n (OH~CI-I2-CH2-C12H25 (17) où n désigne une valeur statistique moyenne de 26.
A 44 g du mélange de composés brut obtenu se.lon l'exemple 10(b), fondu, on ajoute 0,5 ml d'une solution de méthylate de sodium dans le méthanol, à 6 meq/g. On distille le méthanol sous pression réduite, puis on chauffe à 160 C, sous atmosphère d'azote, et on additionne 30 g d'oxyde d'éthy-lène. Le produit brut ainsi obtenu est mis en solution dans son poids de n-butanol-1 et lavé deux fois avec 150 ml d'eau bouillante. Après élimination des solvants par chauffage à
130 C, sous pression réduite, on obti,ent une cire soluble 11670"10 dans l'eau avec un léger trouble.
La valeur de n, déterminéé par RMN, est de 26.
Le point de trouble d'une solution à 5% en poids dans un mélange butyldiglycol-eau, contenant 25% en poids de butyldiglycol, est de 85 C.
Indice thioéther : 0,63 meq/g.
Préparation d'un mélange de composés de formule C12H25 ~~2H3(OCH2CH2)n(OHCH2-CH2 - C12H25 (18) O
où n désigne une valeur statistique moyenne de 26.
A 20 g du mélange de composés obtenu selon l'exem-ple 12, mis en solution dans 30 ml de méthanol, on ajoute, à
25 C, 0,7 ml d'eau oxygénée à 200 volumes. On laisse pendant 24 heures à la température ambiante, puis on chauffe à 50 C
pendant 2 heures. On distille ensuite le méthanol sous pres-sion réduite.
Le produit ainsi obtenu est une pâte jaune, soluble dans l'eau.
Le point de trouble d'une solution à 5% dans un mé-lange butyldiglycol-eau, contenant 25% en poids de butyldigly-col est de 80 C.
EXEMPLES D'APPLICATION
EXEMPLE Al Composition humectante pour peaux sèches.
On mélange soigneusement à 90 C, 4,8 g de composés obtenus selon l'exemple 2 et 3,2 g de cholestérol. On ajoute ensuite 20 g de solution aqueuse à 2% de pyrrolidone carbo-xylate de sodium.
On ramène progressivemeht le mélange à température ~õ~.`1,P b iJtrl~
ambiante, et on ajoute 172 g de solution aqueuse à 2% de pyr-rolidone carboxylate de sodium.
Après dispersion pendant 1 heure à l'aide d'un ultra-disperseur, on obtient des sphérules de taille moyenne infé-rieure au micron.
Cette composition est utilisée dans le traitement des peaux sèches.
Emulsion fluide pour le corps.
On solubilise 10 g de produit obtenu selon l'exemple 5 dans 40 g d'huile de vaseline. On introduit ensuite sous vive agitation, à 80 C, 50 g d'eau. On laisse refroidir sous agitation.
On obtient ainsi une émulsion eau dans l'huile, fine, d'application très agréable comme lait de beauté.
Lait corporel - Mélange de composés selon l'exemple 8 10 g - Huile de vaseline (petrolatum) 40 g - Parfum 0,2 g - Conservateur 0,1 g - Eau distillée q.s.p. (quantité suffisante pour) 100 g On dissout les composés de l'exemple 8 dans l'huile de vaseline à 85 C. On y ajoute lentement l'eau, également à
85 C et, sous vive agitation. On laisse refroidir à la tem-pérature ambiante, tout en agitant.
On obtient une émulsion huile dans l'eau se présen-tant sous la forme d'un lait blanc assez fluide, facile à
étaler.
Lait pour le visage - Mélange de composés de l'exemple 8 3,3 g - Mélange de composés de l'exeniple 9 6,6 g - Huile de vaseline 40 g - Parfum 0,25 g - Conservateur 0,1 g - Eau distillée q.s.p. 100 g On prépare une émulsion huile dans l'eau comme dans l'exemple A3. L'émulsion obtenue est facile à étaler sur la peau et confère à la peau un toucher doux.
Lotion démaguillante pour les yeux.
- Mélange de composés de l'exemple 6 4,00 g - Hexylène glycol 1,00 g - AllantoRne 0,05 g - Tampon phosphate q.s.p. pH 7,2 - Sel de potassium de l'acide éthylène diamine tétraacétique 0,017 g - Parfum 0,25 g - Conservateur 0,1 g - Eau déminéralisée stérile q.s.p. 100 g Crème de toilette.
- Mélange de composés de l'exemple 6 4,00 g - Alcool cétylique 1,2 g - Monostéarate de glycérine 4,8 g - Huile de vaseline 30,0 g - Polymère carboxyvinylique de haut poids moléculaire, dérivé de l'acide acrylique, vendu sous la marque de commerce "Carbopol 940" 0,4 g - Triéthanolamine 0,4 g - Parfum 0,3 g - Conservateur 0,15 g - Eau déminéralisée stérile q.s.p. 100 g Emulsion tonique pour la peau.
- Mélange de composés selon l'exemple 3 5,00 g - Propylène glycol 5,20 g - Eau de rose 30,00 g - Conservateur 0,1 g - Eau déminéralisée stérile q.s.p. 100 g Fond de teint.
- Mélange de composés selon l'exemple 3 9,00 g - Huile de vaseline 10 g - Laurate de cétyle 14 g - Myristate d'isopropyle 4 g - Ethylène glycol 5 g - Mélange de silicate d'aluminium et de magnésium, vendu sous la marque de commerce "Veegum" par la - Société Vanderbilt, Connecticut, USA 1 g - Carboxyméthyl cellulose 0,5 g - Pigments 3,0 g - Parfum 0,3 g - Conservateur 0,2 g - Eau déminéralisée stérile q.s.p. 100 g Après Shampooing - Mélange de composés selon l'exemple 8 1 g - parfum 0,2 g ~. ~.~-'~ `1~
- conservateur 0,1 g - eau q.s.p. 100 g On obtient une dispersion qu'on applique sur les cheveux après shampooing après séchage les cheveux sont faciles à démêler et à mettre en forme.
L'application de cette composition rend les cheveux secs faciles à démêler.
Elle facilite aussi la mise en forme des cheveux et confère à la chevelure du volume, de la douceur et de la brillance.,
Les compositions cosmétiques selon l'invention peu-vent renfermer en plus du véhicule et de composés de formule (I) d'autres constituants tels que des agents de surface non-ioniques, anioniques, cationiques, amphotères et zwittério-niques, des résines non-ioniques, anioniques, cationiques, amphotères, des conservateurs, des séquestrants, des parfums, des agents protecteurs vis-à-vis des radiations ultraviolet-tes, des huiles animales, végétales, minérales et synthéti-ques, des acides gras, des esters d'acides gras, des solvants tels que les alcools inférieurs ayant de 1 à 6 atomes de car-bone, les glycols, les éthers de glycols, des opacifiants, des épaississants, des colorants, des pigments, des agents de modification de pH, des produits naturels, des extraits végétaux, des sels minéraux, des substances actives pouvant avoir pour effet une action au niveau du traitement, du soin ou de la protection de la peau ou des cheveux.
Les composés selon l'invention peuvent, en milieu aqueux, constituer les parois de sphérules lipidiques utili-sables pour véhiculer les produits actifs, notamment cosmé-tiques et pharmaceutiques.
Outre la substance à véhiculer, ils peuvent dans ce cas êtré associés à des composés pouvant modifier la perméa-bilité de la capsule lipidique qu'ils forment autour de la substance active. Parmi ces composés modifiant la perméabi-lité de la capsule lipidique, on peut citer plus particuliè-rement les stérols, comme le cholestérol ou le sitostéroi, et les composés lipidiques ioniques comme le dicétyl phosphate de sodium ou le chlorure ou bromure de diméthyl distéaryl am-monium.
_ 7 Parmi les produits actifs pouvant être véhiculés dans les membranes lipidiques, on peut citer des humectants, des agents de brunissage artificiel de la peau, des filtres solaires, des antitranspirants, des déodorants, des astrin-gents, des eaux parfumées, des produits rafraichissants, des toniques, des cicatrisants, des kératolytiques, des dépila-toires, des extraits de tissu, animal ou végétal, des colo-rants hydrosolubles, des agents antipelliculaires, des agents antiséborrhéiques, des réducteurs.
Parmi les produits actifs pharmaceutiques on peut citer : les vitamines, les hormones, les enzymes, les vaccins les produits anti-inflammatoires, les antibiotiques, les bac-téricides.
Le procédé d'obtention des sphérules lipidiques est décrit dans la demande de brevet français publiée n 2.315.
991 de la demanderesse, ainsi que dans le brevet britannique n 1.539.625, le brevet canadien n 1.063.908 et le brevet belge no. 843.300.
Lorsqu'il sont utilisés pour le traitement de la peau ou des cheveux, les composés selon l'invention sont essentiellement utilisés pour leur action dispersante, émul-sionnante, émolliente, nettoyante, en particulier pour les yeux et le visage. Ils peuvent, pour leur comportement neu-tre, être également utilisés comme excipient pharmaceutique.
Les composés selon l'invention sont présents géné-ralement entre 0,2% et 50% et de préférence entre 0,5% et 25%
du poids total de la composition cosmétique ou pharmaceutique.
L'invention vise également un procédé de traitement des cheveux ou de la peau, caractérisée en ce qu'il consiste à appliquer sur les cheveux ou sur la peau, en quantité suf-fisante, une composition telle que définie ci-dessus.
_ 8 -L'invention sera mieux comprise à l'aide des exem-ples non limitatifs ci-après.
Préparation d'un mélange de composés de formule C10H21 0-UC2H3 (OCH2CH2)n (OH) 1 CH2-CH2-C12H25 (1) où n désigne une valeur statistiquè moyenne de 4,6 a) Préparation du composé intermédiaire de formule C10H21 O iC2H3 (OH)iCH2-CH2-C12H25 (2) A 711 g (4,5 moles) de décanol-1 vendu sous la mar-que de commerce "Alfol 10" par la Société CONDEA, on ajoute 12,8 g soit 75 meq (milliéquivalent) de méthylate de sodium, en solution dans le méthanol.
Le méthanol est éliminé par chauffage sous pression réduite.
On chauffe à la température de 150 C et on ajoute, en l'espace de deux heures environ, 360 g, soit 1,5 mole d'époxy-1,2 hexadécane, vendu sous la marque de commerce "Epoxyde 16" par la Société UNION CARBIDE.
On maintient la température de 150 C pendant 3 heu-res 30 minutes après l'addition.
On lave le produit ainsi obtenu deux fois avec son poids d'eau bouillante, puis on évapore l'eau et l'alcool en excès, sous pression réduite.
On distille le produit ainsi obtenu à la température de 187-195 C, sous'une pression de 0,07 mm/Hg.
Le produit intermédiaire se présente sous la forme d'une cire blanche ayant un point de fusion de 50 C.
Indice d'hydroxyle : 2,40 - 2,32 meq/g.
b) Préparation d'un mélange de composés de formule (I) A 40 g(0,1 mole) de composé.de formule (2) préparé
au stade (a), foridu, on ajoute 0,1 ml d'éthérate de BF3.
On chauffe le mélange réactionne.l à 75 C, sous at-mosphère d'azote, puis on fait passer un courant daoxyde d'éthylène gazeux jusqu'à une augmentation de poids de la masse réactionnelle de 28 g (0,63 mole d'oxyde d'éthylène).
Le produit est ensuite lavé deux fois avec son poids d'eau chaude, puis déshydraté par chauffage sous pression ré-duite.
La valeur de n, nombre moyen de motif éthoxy par mole de composé, est de 4,6. Cette valeur est déterminée par résonance magnétique nucléaire (RMN).
Indice d'hydroxyle : 1,43-1,31 meq/g.
Préparation d'un mélange de composés de formule C10H21- O-}-C2H3(OCH2CH2)n (OH)H2-CH2-C12H25 (3) où n désigne une valeur statistique moyenne de 10.
A 50 g (0,083 mole) de produit préparé selon l'exem-ple 1(b), fondu, on ajoute 1,2 g de méthylate de sodium en solution dans le méthanol (5,85 meq/g). On chauffe à 150 C
et on fait passer de l'oxyde d'éthylène gazeux jusqu'à une augmentation de poids de la masse réactionnelle de 20 g.
(soit 0,45 mole d'oxyde d'éthylène).
On solubilise le produit dans son poids de n-butanol -1 et on lave le mélange deux fois avec un poids équivalent d'eau bouillante. Le butanol est évaporé sous pression ré-duite. Le produit ainsi obtenu est semi-liquide à la tempé-rature ambiante.
Le point de trouble d'une solution à 5% en poids, dans un mélange butyl diglycol-eau, contenant 25% en poids de butyl diglycol est de 75 C.
M.67070 La valeur de n, déterminée par RMN, est de 10.
Préparation d'un mélange de composés de formule C10Fi21 0-EC 2H3(OCH2CH2 )n (OH) 1 CH2-CH2-C12H25 (4) oû n désigne une valeur statistique moyenne de 15.
A 100 g (0,25 mole) du composé préparé selon l'exem-ple 1(a), fondu, on ajoute 0,4 ml d'éthérate de BF3 puis on chauffe à 75 C, sous atmosphère d'azote. On condense ensuite 72 g d'oxyde d'éthylène gazeux. Le produit obtenu est lavé
deux fois avec 180 à 200 ml d'eau bouillante. (On ajoute lors du premier lavage 45 ml d'isopropanol pour faciliter la sé-paration de la phase organique).
On déshydrate ensuite sous pression réduite. Le produit obtenu est liquide à température ambiante.
A 140 g de ce produit, on ajoute 3,4 g (20 meq) d'une solution de méthylate de sodium dans le méthanol. On élimine le méthanol par chauffage sous pression réduite. On chauffe le milieu réactionnel à la température de .160 C et on introduit l'oxyde d'éthylène, la température étant maintenue entre 160 et 190 C.
Après condensation de 96 g d'oxyde d'éthylène (2,18 moles), on solubilise le produit dans 230 g de n-butanol-1 et on lave le mélange deux fois avec 500 ml d'eau bouillante.
La phase organique séparée est déshydratée sous pression réduite et les traces de n-butanol éliminées par entraînement azéotropique. On sépare par distillation molé-culaire à 250 C, sous une pression de l0-3 mm/Hg, les frac-tions les plus volatiles (environ 15% en poids).
Le résidu ainsi obtenu se présente sous la forme d'une huile jaune pâle, semi pâteuse à la température ordi-' - 11 -naire, soluble dans l'eau avec une très légère opalescence.
La valeur de n, déterminée par RMN, est de 15.
Le point de trouble d'une solution à 0,5% en poids dans l'eau déminéralisée est de 60 C.
Préparation d'un mélange de composés de formule C16H33 OC2H3(OCH2CH2)ri(OH)~ CH2-O- CH2-CH-(CH2) -CH3 (5) où n désigne une valeur statistique moyenne de 10.
a) Préparation du produit intermédiaire de formule ~j I C2H5 C16H33 0 - [c2H3(oH)u2_o_ CH2-H-(CH7)3-cH3 (6) A 500 g (2 moles) d'hexadécanol-1 fondu, on ajoute 4,8 g d'une solution de méthylate de sodium dans du méthanol (30 meq). On élève la température à 150 C, sous atmosphère d'azote et on ajoute 186 g(1 mole) d'éthyl-2-hexyl éther de glycidyl. On maintient encore la masse réactionnelle à 150 C
pendant 4 heures après la fin de l'addition, puis on distille l'alcool en excès sous pression réduite.
Le produit restant est neutralisé avec de l'acide chlorhydrique, puis lavé avec deux fois son poids d'eau bouillante.
Après déshydratation par chauffage, sous pression réduite, on sépare les fractions les plus volatiles, par distillation moléculaire à 130 C sous une pression de 10-3 mm/Hg.
On distille ensuite à 220 C/10-3 mm/Hg, puis on rec-tifie à 175 C/10-2 mm/Hg.
On obtient ainsi une huile incolore ayant un point de fusion de 9-10 C et un indice d'hydroxyle de 2,27 meq/g.
b) A 34,2 g (0,08 mole) de composé intermédiaire préparé au stade (a), on ajoute 0,08 ml d'éthérate de BF3 et on chauffe à la température de 75 C, sous courant d'azote.
On additionne ensuite de l'oxyde d'éthylène jusqu'à
une augmentation de poids de la masse réactionelle de 12 g (0,27 mole). On introduit alors 1,4 g de méthylate de so-dium en solution dans le méthanol (5,85 meq/g)et après avoir éliminé le méthanol par chauffage, sous pression réduite, on chauffe à 160 C et on additionne à nouveau 28 g d'oxyde d'é-thylène (0,63 mole).
On obtient ainsi une pâte jaune clair dispersible dans l'eau, que l'on lave trois fois avec 100 ml d'eau bouil-lante.
Après déshydratation sous pression réduite, on ob-tient une huile jaune.
Le point de trouble d'une solution à 5% en poids dans un mélange butyl diglycol-eau contenant 25% en poids de butyldiglycol est de 74 C-La valeur de n, déterminée par RMN, est de 10.
Préparation d'un mélange de composés de formule:
C8H17 - 0 - [C2H3(OCH2CH2)n (OH)~CH2-CH2-C16H33 (7) où n désigne une valeur statistique moyenne de 5,6.
a) Préparation du produit intermédiaire de formule C8H17- 0- [c2H3(oH)}-cI2_ CH2 - C16H33 (8) A 390 g (3 moles) de n-octanol, on ajoute 8,5 g (50 meq) de méthylate de sodium en solution dans le métha-nol. On élimine le méthanol par chauffage sous pression réduite, puis on élève la température à 150 C, sous atmos-phère d'azote et on ajoute, goutte à goutte, 268 g(1 mole) d'époxy-1,2 octadécarie. Après l'addition, on maintient la température à 150 C, pendant 3 heures 30, puis on lave trois fois le produit avec 800 ml d'eau bouillante.
La phase organique est chauffée sous pression ré-duite pour éliminer l'eau et l'octanol en excès.
Le résidu est distillé sous une pression de 0,1 mm/Hg, à la température de 193 C-205 C.
Le produit obtenu est un solide blanc ayant un point de fusion de 49 C.
(b) A 95 g de composé intermédiaire préparé au stade (a), fondu, on ajoute 0,4 ml d'éthérate de BF3 puis on chauffe à
80 C sous atmosphère d'azote. On additionne ensuite de l'o-xyde d'éthylène jusqu'à ce que l'augmentation de poids du mélange réactionnel soit de 47 g (1,06 mole).
Le produit ainsi obtenu est lavé deux fois avec 200 ml d'eau bouillante. La phase organique est déshydratée par chauffage sous pression réduite.
Les composés les plus volatils (45% de la masse réactionnelle) sont séparés par distillation moléculaire à
175 C. Le résidu se présente sous la forme d'un liquide incolore dispersible dans l'eau. La valeur de n, détermi-née par RMN, est de 5,6.
L'indice d'hydroxyle est de 1,30-1,35 meq/g.
Le point de trouble d'une solution à 5% en poids dans un mélange butyldiglycol-eau, contenant 25% en poids de butyldiglycol, est de 58 C.
Préparation d'un mélange de composés de formule C8H17 - O - [C2H3(OCH2CH2)n (OH) 1 CH2-CH2-C16H33 (9) oû n représente une valeur statistique moyenne de 18.
1l'.E~~0>"-i A 22,5 g (0,034 mole) du mélange de composés prépa-rés selon l'exemple 5(b), on ajoute 0,5 ml (2,5 meq) de mé-thylate de sodium en solution dans le méthanol. On élimine le méthanol par chauffage, sous pression réduite, puis on chauffe le mélange réactionnel à 160 C. On introduit de l'oxyde d'éthylène gazeux dans ce milieu jusqu'à ce que l'augmentation de poids de la masse réactionelle soit de 19 g ce qui correspond à 0,43 mole d'oxyde d'éthylène.
Le produit obtenu est mis en solution dans 30 ml dé n-butanol-1 et lavé deux fois avec 70 ml d'eau bouillante.
La phase organique est déshydratée par chauffage sous pres-sion réduite. On obtient ainsi une pâte peu consistante, de couleur jaune pâle, soluble dans l'eau.
Le point de trouble d'une solution à 0,5% en poids dans l'eau déminéralisée, est de 80 C. Le point de trouble d'une solution à 0,5% dans l'eau salée contenant 10% de NaCl est de 52 C.
La valeur de n, déterminée par RMN, est de 18.
Préparation d'un mélange de composés de formule C16H33- OIC2H3 (OCH2CIi2)n (OI-I)1 CH2 - CH2- C14H29 (10) où n désigne une valeur statistique moyenne de 3.
(a) Préparation du composé intermédiaire de formule C16H33 - O -}C2H3 (OH)1-CH2 - CH2 - C14H29 (II) A 435,6 g (1,8 mole) d'hexadécanol (vendu sous la marque de commerce "Alfol 16" par la Société CONDEA), fondu, on ajoute 5,1 g (30 meq) d'une solution de méthylate de so-dium dans le méthanol.
On distille le méthanol sous pression réduite, on chauffe à 145 C sous atmosphère d'azote, puis on ajoute, goutte à goutte, 162 g (0,6 mole) d'époxy-1,2 octadécane.
On maintient le rnélange réactionnel pendant 3 heures à 145 C, puis on le lave trois fois avec 500 ml d'eau bouil-lante.
On déshydrate la phase organique par chauffage sous pression réduite. On distille l'alcool en excès sous pression réduite, puis on élimine les produits volatils par distilla-tion moléculaire à 150 C/10-3 mm/Hg. On dis-tille ensuite le produit à 210 C/10-3 mm/Hg. On obtient une cire blanche ayant un point de fusion de 70 C.
(b) A 76,5 g (0,15 mole) du composé ci-dessus préparé, fondu, on ajoute 1,5 ml (7,5 meq) d'une solution de méthylate de sodium dans le méthanol. On distille le méthanol par chauf-fage sous pression réduite, puis on chauffe le mélange à la température de 170 C et on additionne 30 g d'oxyde d'éthylène.
On lave ensuite le produit brut obtenu, deux fois avec 100 ml d'eau bouillante, en ajoutant 20 ml de n-butanol-1 à chaque lavage, pour favoriser la décantation. Après distil-lation des solvants sous pression réduite, on obtient une cire de couleur jaune pâle.
La valeur de n, déterminée par RMN, est de 3.
Préparation d'un mélange de composés de formule C16H33 0 C2H3(OCH2CH2)n (OH)ICH2 -CH2-C14H29 (12) où n désigne une valeur statistique moyenne de 9.
A 53 g (0,082 mole) du mélange de composés brut préparé dans l'exemple 7 (b), fondu, on ajoute 0,7 ml (3,75 meq) d'une solution de méthylate de sodium dans le méthanol.
On distille le méthanol sous pression réduite, puis on chauffe à 170 C, sous atmosphère d'azote et on introduit 116'r(C 7 0 de l'oxyde d'éthylène gazeux jusqu'à une augmentation du poids de la masse réactionnelle de 30 g.
On lave le produit deux fois avec 100 ml d'eau bouil-lante. Lors du deuxième lavage, on ajoute 40 ml de n-butanol -1 pour faciliter la décantation. On déshydrate le produit obtenu par chauffage, sous pression réduite, puis on élimine les traces de n-butanol-1 par entraînement azéotropique.
On obtient une cire jaune. Le nombre moyen n, dé-terminé par RMN, est de 9.
Le point de trouble d'une solution à 5% en poids dans un mélange butyldiglycol-eau contenant 25% en poids de butyldiglycol est de 79 C.
Préparation d'un mélange de composés de formule C16H33- 42H3(OCH2CH2)n (OH)ICH2 - CH2 - C14H29 (13) où n désigne une valeur statistique moyenne de 25.
On chauffe à 160 C, 44 g de produit brut (avant la-vage), préparé dans l'exemple 8. On y introduit ensuite, sous atmosphère d'azote, 36 g (0,82 mole) d'oxyde d'éthylène. On obtient un produit cireux que l'on solubilise dans 50 ml de n-butanol-1 et que l'on lave deux fois avec 100 ml d'eau bouillante. On déshydrate par chauffage, sous pression ré-duite, et on obtient ainsi une cire jaune dont le point de goutte est de 42 C.
La valeur de n, déterminée par kMN, est de 25.
Le point de trouble d'une solution à 5% en poids dans un mélange butyldiglycol-eau contenant 25% en poids de butyldiglycol, est de 87 C.
Préparation d'un mélange de composés de formule C12H25- SfC2H3 (OCH2CH2)n (OH)-8- CH2- CH2- C12H25 (14) où n désigne une valeur statistique moyenne de 12,5.
(a) Préparation du produit intermédiaire de formule C12H25 S__~ 2H3(OH)i CH2- CH2 - C12H25 (15) A 80 g (0,4 mole) de dodécane thiol, on ajoute, température ordinaire, 5 ml d'une solution de méthylate de sodium dans le méthanol (25 meq). On distille le méthanol sous pression réduite, on chauffe le mélange réactionnel à
65 C et on additionne, sous atmosphère d'azote,' 92 g(0,36 mole) d'époxy-1,2- hexadécane.
On maintient le mélange réactionnel à 70 C, pendant 45 minutes, puis on lave trois fois avec 200 ml d'eau bouil-lante, en présence de 120 ml d'isopropanol et d'HCl dilué
pour éliminer le catalyseur. Le produit obtenu est déshy-draté par chauffage, sous pression réduite, puis distillé à
226-230 C/0,05 mm/Hg. On recristallise dans l'éthanol absolu.
On obtient une cire blanche ayant un point de fusion de 50 C.
(b) A 29 g (0,065 mole) le produit obtenu au stade (a), fondu, on ajoute 1,5 ml d'une solution de méthylate de sodium dans le méthanol. On distille sous pression réduite le méthanol, puis on chauffe à 160 C, sous atmosphère d'azote On additionne 59 g d'oxyde d'éthylène, soit 1,34 mole.
Le produit brut ainsi obtenu est mis en solution dans un poids égal de n-butanol-1 et lavé deux fois avec 100 ml d'eau bouillante. On déshydrate ensuite par chauffage à 130 C, sous pression réduite. On obtient une cire jaune clair, dispersible dans l'eau.
La valeur de n, déterminée par i2MtJ, est de 12,5.
Le point de trouble d'une solution à 5% en poids dans un mélange butyldiglycol-eau,.contenant 25% en poids de butyl-M_61A.170 diglycol est de 76 C.
Indice thioéther : 1,04 meq/g.
EXEMPLE 1l C12H25 - ô C2H3(OCH2CH2)n (OH )]-CH 2-CH 2 - C12H25 (16) où n représente une valeur statistique moyenne de 12,5.
A 12 g du mélange de composés préparé selon l'exem-ple 10(b), mis en solution dans 20 ml de méthanol, on ajoute, à 30 C, 0,7 ml d'eau oxygénée à 200 volumes. On maintient pendant 2 heures la température entre 30 et 45 C, puis on laisse pendant 48 heures à la température ambiante. On dis-tille le méthanol sous pression réduite.
Le produit ainsi obtenu se présente sous la forme d'une pâte de couleur jaune, dispersible dans l'eau.
Le point de trouble d'une solution à 5% en poids dans un mélange butyldiglycol-eau, contenant 25% en poids de butyldiglycol est de 71 C.
Préparation d'un mélange de composés de formule C12H25 - SC2H3(OCH2CH2)n (OH~CI-I2-CH2-C12H25 (17) où n désigne une valeur statistique moyenne de 26.
A 44 g du mélange de composés brut obtenu se.lon l'exemple 10(b), fondu, on ajoute 0,5 ml d'une solution de méthylate de sodium dans le méthanol, à 6 meq/g. On distille le méthanol sous pression réduite, puis on chauffe à 160 C, sous atmosphère d'azote, et on additionne 30 g d'oxyde d'éthy-lène. Le produit brut ainsi obtenu est mis en solution dans son poids de n-butanol-1 et lavé deux fois avec 150 ml d'eau bouillante. Après élimination des solvants par chauffage à
130 C, sous pression réduite, on obti,ent une cire soluble 11670"10 dans l'eau avec un léger trouble.
La valeur de n, déterminéé par RMN, est de 26.
Le point de trouble d'une solution à 5% en poids dans un mélange butyldiglycol-eau, contenant 25% en poids de butyldiglycol, est de 85 C.
Indice thioéther : 0,63 meq/g.
Préparation d'un mélange de composés de formule C12H25 ~~2H3(OCH2CH2)n(OHCH2-CH2 - C12H25 (18) O
où n désigne une valeur statistique moyenne de 26.
A 20 g du mélange de composés obtenu selon l'exem-ple 12, mis en solution dans 30 ml de méthanol, on ajoute, à
25 C, 0,7 ml d'eau oxygénée à 200 volumes. On laisse pendant 24 heures à la température ambiante, puis on chauffe à 50 C
pendant 2 heures. On distille ensuite le méthanol sous pres-sion réduite.
Le produit ainsi obtenu est une pâte jaune, soluble dans l'eau.
Le point de trouble d'une solution à 5% dans un mé-lange butyldiglycol-eau, contenant 25% en poids de butyldigly-col est de 80 C.
EXEMPLES D'APPLICATION
EXEMPLE Al Composition humectante pour peaux sèches.
On mélange soigneusement à 90 C, 4,8 g de composés obtenus selon l'exemple 2 et 3,2 g de cholestérol. On ajoute ensuite 20 g de solution aqueuse à 2% de pyrrolidone carbo-xylate de sodium.
On ramène progressivemeht le mélange à température ~õ~.`1,P b iJtrl~
ambiante, et on ajoute 172 g de solution aqueuse à 2% de pyr-rolidone carboxylate de sodium.
Après dispersion pendant 1 heure à l'aide d'un ultra-disperseur, on obtient des sphérules de taille moyenne infé-rieure au micron.
Cette composition est utilisée dans le traitement des peaux sèches.
Emulsion fluide pour le corps.
On solubilise 10 g de produit obtenu selon l'exemple 5 dans 40 g d'huile de vaseline. On introduit ensuite sous vive agitation, à 80 C, 50 g d'eau. On laisse refroidir sous agitation.
On obtient ainsi une émulsion eau dans l'huile, fine, d'application très agréable comme lait de beauté.
Lait corporel - Mélange de composés selon l'exemple 8 10 g - Huile de vaseline (petrolatum) 40 g - Parfum 0,2 g - Conservateur 0,1 g - Eau distillée q.s.p. (quantité suffisante pour) 100 g On dissout les composés de l'exemple 8 dans l'huile de vaseline à 85 C. On y ajoute lentement l'eau, également à
85 C et, sous vive agitation. On laisse refroidir à la tem-pérature ambiante, tout en agitant.
On obtient une émulsion huile dans l'eau se présen-tant sous la forme d'un lait blanc assez fluide, facile à
étaler.
Lait pour le visage - Mélange de composés de l'exemple 8 3,3 g - Mélange de composés de l'exeniple 9 6,6 g - Huile de vaseline 40 g - Parfum 0,25 g - Conservateur 0,1 g - Eau distillée q.s.p. 100 g On prépare une émulsion huile dans l'eau comme dans l'exemple A3. L'émulsion obtenue est facile à étaler sur la peau et confère à la peau un toucher doux.
Lotion démaguillante pour les yeux.
- Mélange de composés de l'exemple 6 4,00 g - Hexylène glycol 1,00 g - AllantoRne 0,05 g - Tampon phosphate q.s.p. pH 7,2 - Sel de potassium de l'acide éthylène diamine tétraacétique 0,017 g - Parfum 0,25 g - Conservateur 0,1 g - Eau déminéralisée stérile q.s.p. 100 g Crème de toilette.
- Mélange de composés de l'exemple 6 4,00 g - Alcool cétylique 1,2 g - Monostéarate de glycérine 4,8 g - Huile de vaseline 30,0 g - Polymère carboxyvinylique de haut poids moléculaire, dérivé de l'acide acrylique, vendu sous la marque de commerce "Carbopol 940" 0,4 g - Triéthanolamine 0,4 g - Parfum 0,3 g - Conservateur 0,15 g - Eau déminéralisée stérile q.s.p. 100 g Emulsion tonique pour la peau.
- Mélange de composés selon l'exemple 3 5,00 g - Propylène glycol 5,20 g - Eau de rose 30,00 g - Conservateur 0,1 g - Eau déminéralisée stérile q.s.p. 100 g Fond de teint.
- Mélange de composés selon l'exemple 3 9,00 g - Huile de vaseline 10 g - Laurate de cétyle 14 g - Myristate d'isopropyle 4 g - Ethylène glycol 5 g - Mélange de silicate d'aluminium et de magnésium, vendu sous la marque de commerce "Veegum" par la - Société Vanderbilt, Connecticut, USA 1 g - Carboxyméthyl cellulose 0,5 g - Pigments 3,0 g - Parfum 0,3 g - Conservateur 0,2 g - Eau déminéralisée stérile q.s.p. 100 g Après Shampooing - Mélange de composés selon l'exemple 8 1 g - parfum 0,2 g ~. ~.~-'~ `1~
- conservateur 0,1 g - eau q.s.p. 100 g On obtient une dispersion qu'on applique sur les cheveux après shampooing après séchage les cheveux sont faciles à démêler et à mettre en forme.
L'application de cette composition rend les cheveux secs faciles à démêler.
Elle facilite aussi la mise en forme des cheveux et confère à la chevelure du volume, de la douceur et de la brillance.,
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