CA1248553A

CA1248553A - Procede de preparation d'agents de surface non- ioniques a partir de la monochlorhydrine du glycerol, produits obtenus et composition les contenant

Info

Publication number: CA1248553A
Application number: CA000497818A
Authority: CA
Inventors: Henri Sebag; Guy Vanlerberghe
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1984-12-17
Filing date: 1985-12-17
Publication date: 1989-01-10
Also published as: NL8503335A; US4677232A; GB2168348B; FR2574786B1; JPH0366934B2; BE903873A; IT8568057A0; GB2168348A; DE3544463A1; FR2574786A1; JPS61145138A; IT1189606B; GB8530941D0; CH666258A5

Abstract

ABREGE DESCRIPTIF
La préparation d'agents de surface non-ioniques polyglycérolés, solubles ou dispersibles dans l'eau, est réalisée par la polyaddition à un composé (poly) hydroxylé, de la chlorhydrine du glycérol et d'une base forte et de préférence de l'hydroxyde de sodium ou de potassium en solu-tion aqueuse. Ce procédé présente l'avantage de remplacer le glycidol, habituellement utilisé, par la chlorhydrine du glycérol moins coûteuse, plus facile à stocker que le glyci-dol et d'éviter également la distillation "flash" d'un solvant volatil inflammable.

Description

8~5~

La présente invention concerne un nouveau procédé
de préparation dlagents de surface non-ioniques polyglycérolés, à partir de la monochlorhydrine du glycérol et de certains composés organiques comportant au moins un atome d'hydrogène actif, en présence d'une base ~orte.
Les agents de surface non-ioniques "polyglycérolés"
sont déjà connus.
Le brevet fran,cais No. 2.091.516, ou le brevet amé-ricain No. 3.821.372 décrit la préparation d'agents de surface non-ioniques par polyaddition de glycidol à des alcanediols ou à des alcoylmercaptans en catalyse alcaline. Ce procédé
utilise du glycidol isolé et purifié qui est une matière première chère, difficile à obtenir à l'échelle industrielle.
De plus, son instabilité en présence de certaines impuretés nécessite de grandes précautions pour le stockage.
Le brevet français ~o. 2.328.764 ou le brevet amé-ricain No. 4.105.580 au nom de la Demanderesse décrit un procédé de préparation d'agents de surface non-ioniques à
partir de glycidol "brut" tel qu'il resulte de la réaction de déshydrochloruration de la monochlorhydrine du glycérol au moyen d'une ~ase forte en présence d'un solvant.
Ce dernier procédé utilisant comme matière de départ la monochlorhydrine du glycérol, une matière première moins onéreuse que le glycidol, permet d'abaisser le cout des pro-duits obtenus et de limiter les dangers d'utilisation en évitant le stockage prolongé du glycidol~
Néanmoins, ce procédé nécessite la synthèse du glycidol et la conservation du mélange résultant jusqu'à
son utilisation.

En outre, le procédé d'addition pour la préparation des agents de surface non-ioniques comporte l'introduction de ~.Z'~855~

la solution isopropanolique de glycidol brut dans le réacteur à environ 150C et l'élimination du solvant au fur et à
mesure par distillation "flash". Une telle distillation "flash" d'un solvant volatil in~lammable, dans un atelier, constitue un risque qu'il est préférable d'éviter.
La présente invention permet d'éviter ces inconvé-nients en utilisant directement la monochlorhydrine du gly-cérol comme matière de départ pour la préparation des agents de surface non-ioniques, sans synthèse intermédiaire du gly-cidol et sans opération de distillation "flash".
Le procédé selon l'invention permet de préparer desagents de surface non-ioniques polyglycérolés, solubles ou dispersibles dans l'eau, à partir de composés organiques (poly) hydroxylés utilisés comme matière de départ, et est caractérisé par le fait que l'on effectue la (poly) addition sur le composé polyhydroxylé de la monochlorhydrine du gly-cérol et d'une base forte, en éliminant au -fur et à mesure l'eau, par distillation et par le ~ait que la matiere de depar-t (poly)hydroxylee es-t choisie dans le groupe cons-titué
par les alcanes diols-1,2, les alcoyle-thers de (poly)glycerol, les alcoyl-arylét~ers de (poly)glycerol, les alcenylethers de (poly)glycérol, les alcoyléthers de polyéthylèneylycol et les alcenylethers de polyethylèneglycol.
De préférence, le procédé selon l'invention comporte l'addition à environ 150C, simultanément, dtune solution concentrée d'hydroxyde alcalin tel que l'hydroxyde de sodium ou de potassium et de la monochlorhydrine du glycérol à un composé ou à un mélange de composés (appelé ci-après composé(s~
de formule (I) aliphatiquets) ou alkylarylique(s) contenant une ou plusieurs fonctions alcool, en éliminant l'eau par distillation au fur et à mesure~

2 ---` 12~ 51553 L'equation reactionnelle peut s'ecrire schématique-ment, pour un compose de formule (I) comportant i g~oupements hydroxyles:

- 2a -il 2~1SS3 R_ CH20H + n CH20H - CHOH - CH2Cl ~ n ~aOH ~
I
OH OH tI) il 12 _ -~ R 1 1 C~20 ~G] ni ~ n N~Cl + n H20 [G] nl [G] n2 nl + n2 + ni ~ n.

Chacun des symboles nl, n2 ni désigne le nombre de motifs hydrophiles G par groupement hydroxyle, n étant le nombre de moles de chlorhydrine de glycérol utilisées par mole de composé de formule (I).
La monochlorhydrine du glycérol peut s'hydrolyser ou se polymériser partiellement, ce qui explique que la somme nl + n2 + ni de groupements hydrophiles G fixés par mole de composé de formule (I) puisse être inférieure à n.
G désigne un motif hydrophile dérivé du ~lycérol de formule:
- CH2 - IH - CH2 - 0 _ (II) o chacun des atomes d'oxygène pouvant être relié à un atome d'hydrogène faisant partie du motif G ou au groupement méthy-lène d'un autre motif G.
Les composés de formule (I) utilisables dans l'esprit de l'invention sont notamment:
a) les alcanediols-1,2 ayant de 8 à 20 et de préfé-rence de 10 à 18 atomes de carbone, b) les alcoyl (C8-C22) éthers de (poly)glycérol, les alcoyl (C8-C12) aryléthers de (poly)glycérol, notamment les alcoyl (C8-C12) phényléther de (poly~glycérol, les alcé-nyl (C8 C22) éthers de (poly) glycérol, comportant un nombre ~L2 ~TSS~t moyen de groupements hydroxypropylène-éther compris entre 1 et 10, préparés comme décrit dans les brevets français Nos.
1.477.048, 2.027.585 et 2.091.516 ou les brevets américains ~os. 3.578.719, 3.840.606 et 3.928.224 les éthers de (poly~glycérol préférés sont ceux comportant de 10 à 18 atomes de carbone dans la chaine hydro-carbonée (partie lipophile) et de 0,5 à 4 et avanta~eusement de 1 à 4 groupements hydroxypropylène-éther, et c) les alcoyléthers ou alcényléthers de polyéthylè-0 neglycol comportant de 10 à 18 atomes de carbone dans la chaine hydrocarbonée et 2 à 20 motifs éthylènoxy.
Le nombre réel i de groupements hydroxyles par mole de composé de formule (I) peut être compris entre 1 et lOo Le sym~ole n qui représente le nombre de moles de chlorhydrine du glycérol par mole de composé de formule (I) peut varier de 0,5 à 10, avantageusement de 1 à 10 et de préférence de 1 à 6.
La réaction peut être réalisée par introduction simultanée, par deux tubulures différentes, d'un hydroxyde alcalin en solution aqueuse, notamment de l'hydroxyde de sodium ou de l'hydroxyde de potassium dTune part, et de la monochlorhydrine du glycérol d'autre part, à la température de 150-160C, sous atmosphere inerte et de pré:Eérence sous . .
atmosphère d'azote, le milieu réactionnel comportant un léger excès d'hydroxyde alcalin par rapport à la chlorhydrine du glycérol.
L'hydroxyde alcalin est introduit de préférence sous forme de solution aqueuse contenant 50 à 60% d'eau, l'eau étant éliminée au fur et à mesure par distillation.
La quantité d'hydroxyde alcalin utilisée correspond à la quantité stoechiométrique par rapport à la monochlorhy-S~3 drine du glycérol, majorée d'un excès molaire de 5 à 10% par rapport au composé (poly)hydroxylé de formule (I) mis en oeuvre, cet excès jouant le rôle de catalyseur.
Au cours de la réaction, le chlorure alcalin formé
en quantité molaire équivalente à la quantité de monochlorhy-drine du glycérol utilisé, précipite dans le milieu réaction-nel. Selon la structure du composé de formule ~I) et le nombre de moles n de chlorhydrine du glycérol utilisées par mole du composé de formule (I), le milieu sera plus ou moins épais.
- Lorsque la valeur de n est ~aible, la réaction est ef~ectuée en une seule étape. `
Lorsque la valeur de n est relativement élevée, il peut etre préférable d'opérer en deux étapes, c'est-à-dire d'additionner une fraction de la monochlorhydrine du glycérol et de 1thydroxyde alcalin prévus, d t éliminer le sel formé, soit par filtration, soit par lavage à l'eau, en présence éventuellement d'un solvant, de sécher et ensuite de pour-suivre la réaction.
On peut utiliser avantageusement comme solvant un alcool tel que l'isopropanol ou le butanol.
A la fin de la réaction, la masse réactionnelle est éventuellement reprise dans un solvant pour filtrer le sel, puis le solvant est éliminé par distillation. Parmi les solvants utilisables dans ce but, on peut choisir un solvant hydroxylé comme les alcools inférieurs en Cl-C~ et notamment le méthanol ou l'isopropanol ou un solvant apolaire tel que le toluène.
Dans certains cas, il peut être avantageux de ter-miner par une évaporation sous vide poussé pour éliminer partiellement la matière de départ I n'ayant pas réagi.

~4~ 3 Le procédé selon llinvention est particulièrement avantageux pour la préparation d'agents de surface non-ioni-ques ayant un bon pouvoir moussant et comportant des chaines hydrocarbonées ayant de 10 à 14 atomes de carbone, ou pour la préparation d'agents de surface utilisés comme émulsion-nants.
L'invention a également pour objet les produits obtenus par un procédé tel que défini ci-dessus.
Les agents de surface ainsi obtenus sont solubles ou dispersibles dans l'eau et conviennent pour etre utilisés dans des compositions cosmétiques, en particulier comme agents moussants, émulsionnants ou dispersants.
L'invention vise également l'utilisation des agents de surface non-ioniques ainsi préparés dans des compositions cosmétiques.
Ces agents de surface peuvent être associés dans les compositions cosmétiques à d'autres agents de surface non-ioniques, anioniques, cationiques, zwitterioniques, amphotè-res, à des polymères naturels ou synthétiques, à des huiles, à des cires, à des épaississants naturels ou synthétiques, à
des solvants, notamment à l'eau, aux alcools ayant 1 a 4 atomes de carbone, aux éthers de ces alcools et de l'éthylène-glycol ou du propylèneglycol, à des humectants, à des produits actifs, à des filtres solaires, à des conservateurs, à des colorants, à des pigments, à des sels minéraux, à des acides, à des bases, ainsi qu'à d'autres adjuvants habituellement utilisés dans les compositions cosmétiques.
Ces compositions cosmétiques peuvent se présenter sous forme de liquide plus ou moins épaissi, de gel, de bâtonnet solide (stick~, d'émulsion et peuvent etre condition-nés en aerosol. Elles peuvent notamment constituer des ~2~S~3 shampooings, des produits pour la douche ou pour le bain, des produits pour le soin et le traitement de la peau, des produits de maquillage.
L'invention sera mieux comprise à 1 t aide des exemples non limitatifs ci-après.
Exemple 1 A 20,2 g (0,1 mole) de dodécanediol-1,2, on ajoute 0,5 g de solution aqueuse à 40% de NaOH puis à 150C, sous léger courant d'azote, simultanément, en l'espace de 2 heures, 35 g de solution à 40% de NaOH d'une part et 38,7 g (0,35 mole) de monochlorhydrine de glycérol d'autre part l'eau étant éliminée au fur et à mesure. Après chauffage à 150C
pendant encore 30 minutes, le mélange est repris avec 50 ml d'isopropanol et le chlorure de sodium formé est séparé par filtration. Après élimination du solvant par chauffage, sous pression réduite, le produit obtenu est parfaitement soluble dans l'eau et présente un point de trouble de 74C dans une solution aqueuse de NaCl à 10%.
Exemple 2 A 148,4 g t0,5 mole) de décyléther de polyglycérol, obtenu à partir d'alcool décylique et d'épichlorhydrine dans les proportions 1/1,5 selon le procédé décrit dans le brevet fran,cais No. 1.477.048 et dans le brevet américain No.

3.578.719, on ajoute 5 g de solution aqueuse à 40% de NaOH, puis à 150C, sous un léger courant d'azote, simultanément, en l'espace dl 1 heure, 111,6 g (1,125-mole) de NaOH so~s forme dtune solution à 40/O et 124,3 g tl,l25 mole) de mono-chlorhydrine du glycérol. Après la fin des additions, on laisse agiter le mélange réactionnel pendant encore 10 minutes à 150C. On reprend ensuite avec 1~0 ml d'isopropanol, on neutralise avec 6,1 ml de HCl 6 N puis on filtre. Les ~2~35iS3 solvants sont éliminés par chauffage sous pression xéduite.
On obtient ainsi un produit parfaitement soluble dans l'eau, ayant un point de trouble de 60C dans une solution aqueuse de NaCl à 25%.
Exemple 3 A 141,4 g (0,7 mole) de dodecanediol-1,2, on ajoute 3,55 g d'une solution aqueuse à 40% de NaOH, puis à 150C, sous courant d'azote, simultanément en l'espace de 2 heures, 177,5 g de solution aqueuse à 40% de NaOH d'une part, et 193,4 g (1,75 mole) de monochlorhydrine du glycérol d'autre part, tout en éliminant l'eau. Après la fin des additions, on continue à agiter le produit encore pendant 10 minutes à
150C. Après refroidissement, la masse réactionnelle est reprise avec 150 ml d'isopropanol et le chlorure de sodium formé est éliminé par filtration. L'isopropanol est ensuite éliminé par chauffage sous pression réduite. On obtient ainsi une masse résiduelle de 243 g. Par chauf~a~e à 180C
sous une pression de 0,0133-0,066 mbar (0,01-0,05 mmHg) on élimine 50 g de dodécanediol-1,2, n'ayant pas réagi. On obtient ainsi un produit parfaitement soluble dans l'eau. Le point de trouble est de 77C dans l'eau contenant-10% de NaCl, et de 39C dans une solution aqueuse de ~aCl à 25%.
Exemple 4 A 66,4 g (0,2 mole) de mélange de dodécyl et de tetra-décyl éthers de polyéthylèneglycols, (à 3 moles d'oxyde d'éthylène) chauffés à 150C, on ajoute simultanément en l'es~
pace de 2 heures, sous courant d'azote, 72 g de solution aqueuse de NaOH à 9,43 meq/g (0,68 mole) d'une part, et 73 g de monochlorhydrine du glycérol (0,66 mole) d'autre part, tout en éliminant l'eau.
La masse réactionnelle est reprise par l'isopropanol.

~2~ S3 Après filtration et évaporation du-solvant, on obtient 105 g de produit qui se dissout dans l'eau avec un très léger trouble.
Après élimination de 15 g de matières volatiles à
210C sous pression réduite, on obtient un produit parfaite-ment soluble dans l'eau et dont le point de trouble est de 32C dans une solution aqueuse de NaCl à 25%
Exemple 5 A 73,S g (0,25 mole) de nonylphényléther de glycérol, on ajoute à 150C, simultanément, en l'espace de 2 heures, 79,0 g (0,77 mole) de solution aqueuse de NaOH à 9,75 ~eq/g d'une part, et 82,8 g (0,75 mole) de monochlorhydrine du glycérol, d'autre part. Après agitation supplémentaire pendant 15 minutes a 150C, on laisse refroidir et on reprend la masse réactionnelle avec 170 g d'isopropanol et on filtre le chlorure de sodium formé. Après élimination du solvant sous pression réduite, on récupère 126 g de produit de couleur ambre, soluble dans l'eau avec un léger trouble.
Exemple 6 A 77,6 g (0,2 mole) d'oléyléther de polyglycérol, préparé à partir d t alcool oléique et d'épichlorhydrine dans les proportions molaires 1:2, selon le brevet ~ran~cais No.
1.477.048, on ajoute sous atmosphère d'azote a 15~, simulta-nément, 62,4 g de solution aqueuse à 40% de ~aOH (0,62 mole) et 66,3 g de monochlorhydrine du glycérol (0,6 mole).
Durée de l'add'ition: 1 h 30 minutes.
Après re~roidissement, la masse réactionnelle est reprise dans 100 g d'isopropanol. Le chlorure de sodium est filtré et rin,cé, puis le solvant éliminé sous pression réduite.
La masse résiduelle se présente sous la forme d'une pâte molle, ambrée, transparente, soluble dans l'eau avec Z~8~53 opalescence et épaississement.
Le point de trouble mesuré à 5% dans une solution aqueuse de butyldiglycol-à 25% est supérieur à 100C. -Exemple 7 A 85,8 g (0,3 mole) d'octadécanediol-1,2 on ajoute, à 155C sous courant d'azote, simultanément 63 g dthydroxyde de sodium à 9,77 meq~g (0,615 mole) e-t 66,3 g de chlorhydrine du glycérol (0,6 mole), en distillant l'eau au fur et à
mesùre.

Durée d'addition: 2 heures 10 minutes.
On mai~tient le chauffage et l'agitation pendant encore 15 minutes. Après refroidissement, la masse réaction-nelle est reprise avec ~50 ml d'isopropanol. On sépare par filtration le chlorure de sodium et évapore le solvant sous pression réduite. On obtient ainsi 127 g de produit qui se présente à froid sous la forme de cire dure de couleur beige clair.
Point de trouble dans le butyléther du diéthylene-glycol: 95C.
Exemple 8 A 85,8 g (0,3 mole) d'octadécanediol-1,2 on ajoute, à 155C sous courant d'azote, simultanément 109 g de solution à 9,77 meq/g et 116 g de chlorhydrine du glycérol (1,05 mole) en 3 heures. On reprend la masse réactionnelle avec 300 ml d'isopropanol, on filtre le chlorure de sodium et on évapore le solvant. On obtient ainsi une pate très dure, non cassante de couleur ambre clair, soluble dans 1'eau au-dessus de 50C.
EXEMPLES D'APPLICATIO~
Exemple A1 On prépare le shampooing suivant:

Composés préparés selon l'exemple 1 2,0 g M.A.

S~i3 Tensio-actif non ioni~ue préparé à parti~ de dodécanediol et glycidol (1/3,5), selon le brevet francais No. 2.091~516 10,0 g Conservateur qs NaOH qsp pH = 6 Eau qsp 100,0 g M.A. = teneur en matière active.
Exemple A2 On prépare le shampooing suivant:
Composés préparés selon l'exemple 2 0,8 g M.A.
Alcoyl (C12-C14) sulfate de triéthanolamine 10,0 g Conservateur qs NaOH qsp pH = 7 Eau qsp 100,0 g Exem~le A3 On prépare le shampooing suivant:
Composés préparés selon l'exemple 3 10,0 g M.A.
Tensio-actif amphotère dénommé "cocoampho-carboxyglycinate" dans le dictionnaire CTFA
(Dictionnaire d'Ingrédients Cosmétiques pu~liée par "The Cosmetic Toiletry and Fragrance Asso-ciation" Washington D.C., USA) 3e Edition) et vendu sous la marque de commerce MI~ANOL C2M par la Société MIR~NOL 2,0 g Cellulose quaternisée, vendue sous la marque de commerce JR 400 par la Société UNION CARBIDE 0,25 g Conservateur qs HCl qsp pH = 6,6 Eau qsp 100,0 g Exemple A4 On prépare la composition après shampooing suivante:

~2~35S3 C~mposés préparés selon l'exemple 3 0,8 g M.A.
Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool cétylstéarylique oxyéthyléné à 15 moles d'oxyde d'éthylene vendu sous la marque de commerce SINNOWAX AO par la Société HENKEL. 0,3 g Hydroxyéthylcellulose, vendue sous la marque de commerce CELLOSIZE QP 4400 H par la Société
UNION CARBIDE 0,3 g Mélange d'alcools gras et de produits oxyéthylénés 2,0 g Conservateur qs HCl qsp pH = 5,5 Eau qsp 100,0 g Exemple A5 On prépare le shampooing suivant:
Composés préparés selon l'exemple 2 8,0 g M.A.
Lauryléthersulfate de sodium et de magnésium à 30% MA, vendu sous la marque de commerce TEXAPON ASV par la Société HEN Æ L 3 g Copolyème polyvinylpyrrolidone quaternaire ayant un poids moléculaire d'environ 1,000,000, comrner-cialisé sous la marque de cornmerce GAFQUAT 755 par la Société GENERALE ANILINE 0,4 g Conservateur qs HCl qsp pH = 6,9 Eau qsp 100 Exemple A6 On prépare le shampooing suivant:
Composés préparés selon l'exernple 2 12 g M.A.
Gomme de guar hydroxypropylée, vendue sous la marque de commerce JAGUAR HP 60 par la Société
CELANESE 0 5 g ~2~ 3SS3 Conservateur qs Parfums qs HCl qsp pH = 5 Eau qsp 100,0 g Exemple A7 On prépare le shampooing suivant:
Composés préparés selon l'exemple 3 15 g M.A.
Conservateur qs Parfums qs 10 NaOH qsp pH = 6,5 Eau qsp 100 g Exemple A8 On prépare le liquide de nettoyage doux corporel suivant:
Composés préparés selon l'exemple 3 9,0 g M.A~
Hydroxyéthylcellulose, vendue sous la marque de commerce NATROSOL ~250 par la Société HERCULES 0,3 g Copolymère d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de pro-pylène, vendu sous la marque de commerce PLURONIC
L 62 par la Société BASF WY~NDOTTE 5,0 g Conservateurs, parfums qs Eau qsp 100 g Exemple A9 On prépare le gel nettoyant pour le visage suivant:
Composés préparés selon l'exemple 4 1,8 g M.A.
Hexylèneglycol 5,0 g Polymère d'acide acrylique réticulé vendu sous la marque de commerce CARBOPOL 940 par la Société
GOODRICH 0,75 g Triéthanolamine 0,75 g Conservateurs, par~ums qs _ 13 -8~S~3 Eau qsp 100 g Exemple ~10 On prépare le gel exfoliant pour le corps suivant:
Composés préparés selon l'exemple 115 g M.A.
Propylèneglycol 10 g Polymère d'acide acrylique réticulé, vendu sous la marque de commerce CARBOPOL 941 par la Société
GOODRICH - 0,6 g Triéthanolamine 0,6 g Poudre de polyéthylène 2 g Conservateurs, parfums qs Eau qsp 100 g Exemple All Mascara waterproof - Composé préparé selon l'exemple 7 4 g - Composé préparé selon l'exemple 8 0,1 g - Cire de Carnauba 5 g - Cire de Candelilla 5 g - Alcool éthylique 3 g - Montmorillonite modifiée avec une substance organique 4 g - Talc 10 g - Oxyde de fer noir 10 g - Isoparaffine qsp 100 g Exemple_A12 Mascara sous forme d'émulsion eau-dans-l'huile Composés préparés selon l'exemple 72 g - Composés préparés selon l'exemple 8 2 g - Cire d'abeilles 8 g - Paraffine 3 g - Stéarate de triéthanolamine 15 g 1241~3 - Paraoxybenzoate de méthyle 0,2 g - Paraoxybenzoate de propyle 0,2 g - Gomme de guar 4 g - Colophane 2 g - Ozokérite 10 g - Oxyde de fer noir 5 g - Eau permutée stérile q.s.p. 100 g Exemple A13 Anticernes en stick 10 - Composés préparés selon l'exemple 7 1,5 g - Composés préparés selon l'exemple 81,5 g - Cire de Candelilla 4 g - Cire microcristalline 8 g - Beurre de cacao 8 g - Myristate d'isopropyle 44,9 g - Talc 7 g - Butyl hydroxy toluène 0,1 g - Oxyde de fer 5 g - Dioxyde de titane 20 g 20 Exemple A14 Fard_à joues - Composés préparés selon l'exemple 73 g - Composés préparés selon l'exemple 85 g - Acide stéar.ique 2,5 g - Monostéarate de sorbitan polyéthoxylé0,5 g - Huile de vaseline 10 g - Myristate d'isopropyle 10 g - Triéthanola~ine 1 g - ~orbitol 5 g 30 - Paraffine 1 g - Cire de Carnauba 2 g 135~i3 - Silicate de magnésium 3 g - Oxyde de fer rouge 5 g - Dioxyde de titane 2 g - Mica titane 3 g - Conservateur 0,1 g - Eau q.s.p. 100 g

Claims

Les réalisations de l'invention au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué sont définies comme il suit:

1. Procédé de préparation d'agents de surface non-ioniques polyglycérolés, solubles ou dispersibles dans l'eau, à partir de composes organiques (poly)hydroxylés utilisés comme matière de départ, caractérisé par le fait qu'on effectue la (poly)addition sur ledit compose (poly)hydroxylé
de la monochlorhydrine du glycérol et d'une base forte, en éliminant au fur et à mesure l'eau, par distillation et par le fait que la matière de départ (poly)hydroxylée est choisie dans le groupe constitué par les alcanes diols-1,2, les alcoyléthers de (poly)glycérol, les alcoyl-aryléthers de (poly)glycérol, les alcényléthers de (poly)glycérol, les alcoyléthers de polyéthylèneglycol et les alcénylèthers de polyethylèneglycol.

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on utilise comme base forte une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium ou d'hydroxyde de potassium.

3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que la solution aqueuse contient 50 à 60% d'eau.

4. Procédé selon les revendications 1, 2 ou 3, carac-térisé par le fait que la (poly)addition s'effectue à une température d'environ 150°C.

5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la quantité de base forte ajoutée correspond à
la quantité stoechiométrique par rapport à la monochlorhydrine du glycérol majorée d'un excès molaire de 5 à 10% par rapport au composé (poly)hydroxylé, la (poly)addition étant effectuée sous atmosphère inerte.

6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé par le fait que la (poly)addition est effectuée sous atmosphère d'azote.

7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'à la fin de la réaction, la masse réactionnelle est reprise dans un solvant, le sel formé est filtré et le solvant est éliminé par distillation.

8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé par le fait que le solvant est un alcool inférieur en C1-C4 ou un solvant apolaire.

9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé par le fait que le solvant apolaire est le toluène.

10. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on met en oeuvre la réaction en une seule étape.

11. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on met en oeuvre la réaction en deux étapes, en additionnant une partie de la monochlorhydrine du glycérol, et de la base forte nécessaire pour la réaction, en éliminant le sel formé par filtration ou par lavage à l'eau, en séchant et ensuite en poursuivant la (poly)addition.

12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé par le fait que le lavage à l'eau est effectué en présence d'un solvant.

13. Procédé selon la revendication 11, caractérisé par le fait que le solvant utilisé pour faciliter le lavage est un alcool.

14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé par le fait que l'alcool est l'isopropanol ou le butanol.

15. Procédé selon les revendications 1, 10 ou 11, caractérisé par le fait qu'on termine la réaction par évaporation sous un vide poussé pour éliminer partiellement les matières de départ (poly)hydroxylées n'ayant pas réagi.

16. Procédé selon les revendications 1, 10 ou 11, caractérisé par le fait qu'on additionne 0,5 à 10 moles de monochlorhydrine du glycérol par mole de matière de départ (poly)hydroxylée.

17. Procédé selon les revendications 1, 10 ou 11, caractérisé par le fait qu'on additionne 1 à 10 moles de monochlorhydrine du glycérol par mole de matière de départ (poly)hydroxylée.

18. Procédé selon les revendications 1, 10 ou 11, caractérisé par le fait qu'on additionne 1 à 6 moles de monochlorhydrine du glycérol par mole de matière de départ (poly)hydroxylée.

19. Procédé selon la revendication 1, caracétérisé par le fait que les alcanes diols-1,2 comportent de 8 à 20 atomes de carbone, que les alcoyléthers de (poly)glycérol, les alcoylaryléthers de (poly)glycérol et les alcényléthers de (poly)glycérol comportent chacun dans la chaîne hydrocarbonée de 8 à 22 atomes de carbone et un nombre de groupements hydroxypropylène-éther compris entre 1 à 10, et que les alcoyléthers et les alcényléthers de polyéthylèneglycol com-portent dans la chaîne hydrocarbonée de 10 à 18 atomes de carbone et de 2 à 20 motifs éthylènoxy.

20. Procédé selon la revendication 19, caractérisé par le fait que la matière de départ (poly)hydroxylée est choisie dans le groupe constitué par les alcanes diols-1,2 ayant de 10 à 18 atomes de carbone et les éthers de (poly)glycérol ayant de 10 à 18 atomes de carbone dans la chaîne hydrocarbo-née, et de 0,5 à 4 groupements hydroxypropylène-éther.

21. Agent de surface non-ionique préparé par un procédé
tel que défini dans la revendication 1.

22. Agent de surface non-ionique préparé par un procédé
tel que défini dans la revendication 20, le rapport molaire monochlorhydrine du glycérol : composé polyhydroxylé étant compris entre 1 et 3.

23. Composition cosmétique, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un véhicule aqueux ou hydroalcoolique au moins un agent de surface non-ionique, tel que défini dans la revendication 21.

24. Composition cosmétique, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un véhicule aqueux ou hydroalcoolique au moins un agent de surface non-ionique, tel que défini dans la revendication 22.

25. Composition cosmétique selon la revendication 23, caractérisée par le fait qu'elle renferme en outre au moins un adjuvant cosmétique choisi dans le groupe constitué
par d'autres agents de surface non-ioniques, anioniques, cationiques, zwittérioniques, amphotères, les polymères naturels et synthétiques, les huiles, les cires, les épaississants naturels et synthétiques, les solvants, les humectants, les produits actifs, les filtres solaires, les conservateurs, les colorants, les pigments, les sels minéraux, les acides et les bases.

26. Composition cosmétique selon la revendication 24, caractérisée par le fait qu'elle renferme en outre au moins un adjuvant cosmétique choisi dans le groupe constitué
par d'autres agents de surface non-ioniques, anioniques, cationiques, zwittérioniques, amphotères, les polymères naturels et synthétiques, les huiles, les cires, les épaississants naturels et synthétiques, les solvants, les humectants, les produits actifs, les filtres solaires, les conservateurs, les colorants, les pigments, les sels minéraux, les acides et les bases.

27. Composition cosmétique selon la revendication 25, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de liquide plus ou moins épaissi, de gel, de bâtonnet solide (stick), d'émulsion ou elle est conditionnée sous forme d'aérosol.

28. Composition cosmétique selon la revendication 26, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de liquide plus ou moins épaissi, de gel, de bâtonnet solide (stick), d'émulsion ou elle est conditionnée sous forme d'aérosol.

29. Composition cosmétique selon les revendications 27 ou 28, caractérisée par le fait qu'elle constitue un shampooing, un produit pour la douche ou pour le bain, un produit pour le soin et le traitement de la peau ou un produit de maquillage.