CA1184932A - Oligomeres tensio-actifs, leur procede de preparation et les compositions les contenant - Google Patents
Oligomeres tensio-actifs, leur procede de preparation et les compositions les contenantInfo
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Abstract
L'invention concerne de nouveaux oligomères statistiques tensio-actifs répondant à la formule générale: (I) <IMG> dans laquelle R1 désigne un radical hydrocarboné aliphatique linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, un radical cycloaliphatique, aromatique ou alcoylaromatique comportant 1 à 30 atomes de carbone; Z désigne un groupement A et/ou au moins une fois un groupement répondant à la formule (II) <IMG> (II) dans laquelle R2 désigne un radical hydrocarboné ayant la signification indiquée pour R1 et comportant un nombre d'atomes de carbone de 8 à 30, n désigne une valeur statistique moyenne de 1 à 20, ? désigne une valeur statistique moyenne de 0,5 à 10 et A désigne un groupement à caractère hydrophile. Ces oligomères sont utilisables dans des compositions cosmétiques ou pharmaceutiques destinées aux soins de la peau, des ongles ou des cheveux, ou au traitement du corps humain ou animal.
Description
La présente invention concerne de nouveaux oligomeres tensio-actifs, leur pxocédé de préparation et les compo~
sitions cosmétiques ou pharmacelltiques les contenant~
On connalt dejà un grand nombre d'agents de surface constitués par une chalne grasse hydrocarbonée aliphatique ou arylaliphatique lipophile reliée à une cha~ne hydrophile.
Ces produits ont trouvé de nombreuses applications dans les domaines les plus divers.
La Demanderesse a déja proposé dans le passé dans son brevet fran~cais n 2.359.165 de remplacer la chaîne hydrocarbonée unique des agents de surface conven-tionnels par une séquence lipophile obtenue par polyméri sation dlun oxyde d'alkylène ou d'un glycidyl éther a longue chaine.
Plus récemment elle a décrit dans le hrevet français n 2~442.869 d'autres oligom~res dans lesquels la répartition des motifs a caractère lipophile et des motifs à caractère hydrophile était statistique. Elle a constaté en effet, que ces produits présentaient des pro-priétés améliorées par rapport à ceux décrits antérieurement.
La préparation de ces composés met en oeuvre desépoxydes -1,2 comme matiare première, qui sont des réactifs géneralement couteux, qui n'existent pas toujours à 13échelle industrielle, ou qui pour certains, sont très difficiles à
préparerO
Les alcoyl glycidyl éthers également proposés comme matière de départ dans les demande antérieures d0 la Deman-deresse Sont des réactifs encore plus coûteuxO En outre il slagit de composés de poids moléculaire élevé ne pouvant pas toujours être aisément purifiés par distillation.
,,,,, '~
La Demanderesse a découvert maintenant une nouvelle famille de produits dont la prépara~ion met en oeuvre des mélanges de composés a groupement oxirane termin~l com-portant généralement plus d'un groupement éther, qui sont beaucoup plus faciles à obtenir industriellement~ Ces matières premières ne necessitant pas d'être purifiées par distillation, sont utilisables brutes de réaction.
Outre leur cout de revient industriel très peu élevé, ces composés présentent en plus l'avantage de pouvoir être préparés à parkir de n'importe quel alcool ou mélange d'al-cools de haut poids moléculaire et en particulier à partir des coupes d'alcools gras industriels.
Dan,s ces derniers cas, les mélanges cl'alcoyl glycidyl éthers correspondants ne pourraienk être purifies par dis-tillation sans modification des compositions.
Les produits ainsi préparés présentent, malgré la nature des matières premières mises en oeuvre, ~le faible agressivité vis~à-vis de la peau et des muqueuses oculaire~
Ils peuvent ainsi être utilisés comme additifs à des com positions cosmétiques Ot' comme excipients dans des compo-~itions pharmaceutiques.
La présente invention a donc pour objet de nouveaux oligomères tensio-actifs obtenus par polyaddition statis-tique à un alcool principalement:
(1) d'un mélange de composés mono- et polyethers à groupe-ment époxyde te~minal,
sitions cosmétiques ou pharmacelltiques les contenant~
On connalt dejà un grand nombre d'agents de surface constitués par une chalne grasse hydrocarbonée aliphatique ou arylaliphatique lipophile reliée à une cha~ne hydrophile.
Ces produits ont trouvé de nombreuses applications dans les domaines les plus divers.
La Demanderesse a déja proposé dans le passé dans son brevet fran~cais n 2.359.165 de remplacer la chaîne hydrocarbonée unique des agents de surface conven-tionnels par une séquence lipophile obtenue par polyméri sation dlun oxyde d'alkylène ou d'un glycidyl éther a longue chaine.
Plus récemment elle a décrit dans le hrevet français n 2~442.869 d'autres oligom~res dans lesquels la répartition des motifs a caractère lipophile et des motifs à caractère hydrophile était statistique. Elle a constaté en effet, que ces produits présentaient des pro-priétés améliorées par rapport à ceux décrits antérieurement.
La préparation de ces composés met en oeuvre desépoxydes -1,2 comme matiare première, qui sont des réactifs géneralement couteux, qui n'existent pas toujours à 13échelle industrielle, ou qui pour certains, sont très difficiles à
préparerO
Les alcoyl glycidyl éthers également proposés comme matière de départ dans les demande antérieures d0 la Deman-deresse Sont des réactifs encore plus coûteuxO En outre il slagit de composés de poids moléculaire élevé ne pouvant pas toujours être aisément purifiés par distillation.
,,,,, '~
La Demanderesse a découvert maintenant une nouvelle famille de produits dont la prépara~ion met en oeuvre des mélanges de composés a groupement oxirane termin~l com-portant généralement plus d'un groupement éther, qui sont beaucoup plus faciles à obtenir industriellement~ Ces matières premières ne necessitant pas d'être purifiées par distillation, sont utilisables brutes de réaction.
Outre leur cout de revient industriel très peu élevé, ces composés présentent en plus l'avantage de pouvoir être préparés à parkir de n'importe quel alcool ou mélange d'al-cools de haut poids moléculaire et en particulier à partir des coupes d'alcools gras industriels.
Dan,s ces derniers cas, les mélanges cl'alcoyl glycidyl éthers correspondants ne pourraienk être purifies par dis-tillation sans modification des compositions.
Les produits ainsi préparés présentent, malgré la nature des matières premières mises en oeuvre, ~le faible agressivité vis~à-vis de la peau et des muqueuses oculaire~
Ils peuvent ainsi être utilisés comme additifs à des com positions cosmétiques Ot' comme excipients dans des compo-~itions pharmaceutiques.
La présente invention a donc pour objet de nouveaux oligomères tensio-actifs obtenus par polyaddition statis-tique à un alcool principalement:
(1) d'un mélange de composés mono- et polyethers à groupe-ment époxyde te~minal,
(2) d'une épihalohydrine,
(3) éventuellement de faibles proportions d'un composé ou d'un mélange de composés bis-époxyde jouant le rol~ de prolongateur de chaine et/ou de réticulant.
Linvention a également pour objet un procédé de préparation de ces composés.
Un autre objet de l'invention est constitué par les compositions cosmétiques ou pharmaceutiques à base de ces composés.
Les oligomeres statistiques tensio-actifs selon la présente invention sont essentiellement caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule générale (I) suivante~
Rl ~ O-tC2H3 (z) dans laquelle Rl désigne un radical hydrocarboné ali~
phatique, linéaire ou ramifiél saturé ou insaturé, un radical cycloaliphatique, aromatique ou alcoyl aromatique comportant 1 ~ 30 atomes de carbone, Z désigne un groupement A et/ou au moins une fois un grou-pement répondant ~ la formule (II):
R2 ~ ~ C2H3 (A3 ~ ~ (II) dans lequel R2 désigne un radical hydrocarboné ayant la signification indiquée pour Rl, comportant un nombre d'atome de carbone pouvant varier de 8 ~ 30, n désigne une valeur statistique moyenne quelconque de 1 à 20, m désigne une valeur statistique moyenne quelconque de 0,5 à 10 et de préférence 0,5 à 5, A désigne un groupement à
caractère hydrophile qui peut être non ionique, cationique, anionique ou zwitterionique.
A peut désigner plus particulièrement les groupements suivants~
(a) - CH20H :
( b ) - S ~ CH 2 -- CH 20H , ou (~u ()u dans lequel u dési.gne la valeur 0 ou 1 , (cj ~ R
~ \ R4 ()u lQ dans lequel R3 et R4 identiques ou différents désignent des radica~ alcoyle ou hydroxyalcoyle contenant de 1 à
3 atomes de carbone et plus particulièrement les groupements méthyle, éthyle, et/ou hydroxyéthyle ou bien R3 et R4 for-ment avec 1latome d'azote un hétérocycle ayant 5 ou 6 chainons et dé.si.gnant de préférence un groupement pipéri dino ou morpholi.no, u désigne la valeur 0 ou 1, N /
~ R4 , HV
dans lequel HV désigne un acide minéral ou organique tel que par exemple l'acide chlorhydrique, bror~ydrique, sulfu-riquel phosphorique, acétique, lactique, citrique, tartrique, etc..OO, u, R3 et R4 ayant les memes significations que celles indiquées poux le groupernent (c~
(e) ~3 (0)~
dans lequel R5 désigne le radical méthyle, éthyle ou hydroxyéthyle, ~ désigne un anion tel que Cl , Br , I , 3 3 3 4 , CH3 - C6H4 ~ S03 , u, R3 et R4 ay~nt les mêmes significations que celles indiquées pour le groupement de formule (c) ~f) R
- N - Q~
R4~
dans lequel Q~ désigne un groupement CH2COO , CH2-CH2COO
(CH2)3S03 , R3 et R4 ayant les mêmes significations que celles indiquées pour le groupement (c);
(g) - OSo M
dans lequel M désigne un atome d'hydrogène ou ~ métal al-calin ou un équivalent d'un métal alcalino terreux -tel que de préférence sodium, potassium, calcium ou magnésium (h) 05 2 03M
dans lequel M a la même signification que celle indiquée pour le groupement (g), ()u dan~ lequel M a la même signification que celle indiquée pour le groupement (g) et u désigne O ou 1, ainsi que les oligomères de formule (I) réticulés.
Les groupements Rl et R2 désignent de préférence des radicaux alkyle ou alcényle linéaires ou ramifiés en C6 à C~O.
Le mélange de composés répondant à la formule ~I) selon l'invention est obtenu à partir de composés poly-halogénés repondant à la formule (III) ~1 ~ C2H3 (Y3 0 ~ H ~III) dans laquelle Rl et n ont la meme sign.ification que celle 3~
indiquée plus hallt pour la formule (I), Y désigne le grou-pement CH2X et/ou au moins une fois le groupement de formule (IV), R2 ~ fC2H3 (CH2X) ~} C 2 m (IV) dans laquelle R2 et m ont la meme signification que celle indiquée pour la formule (Il). X designe un atome d'ha-logène tel que brome ou chlore et de préférence un atome de chlore.
Les composés intermédiaires de formule (III) utilisés pour la préparation du mélange de ~omposés selon llinvention, sont obtenus par polyaddition à une molécule d'un composé
de formule RlOH, compor~ant au moins un groupement hydroxyle et servant d'initiateur, d'un mélange de n molécules d' epo-xydes constitué de :
(1) p molécules de composés de formule générale ~V) p étant un nombre compris entre 1 et 20 R - O ~ C2H3 (CH2X) ~ ~ ~ CH2 \ ~ 2 ~ m (V) dans laquelle R2, X et m ont la même signification que celle indiquée pour la formule (IV), (2) (n - p) molécules d'épihalohydrine telle que de pré-férence l'épichlorhydrine, et éventuellement, (3~ q molécules d'un composé diépoxyde jouant le rôle de prolongateur de chaînes ou de réticulant, q étant compris entre 0 et 0,05 n.
Les composés répondant à la formule RlOH jouant le rôle d 9 initiateurs ou encore de télogène dans les réactions de télomérisations permettant de préparer les composés o~
selon l'invention, sont des alcools ayant de 1 a 30 a~omes de carbone choisis dans la série aliphatique, cycloali-phatique ou alcoyl aromatique~ Parmi ces alcools, on peut citer en particulier les alcools en C6 ` C20 saturés ou insaturésO
Les époxydes xépondant a la formule (V) son~ des composés comportant sta~istiquement plus d'un groupement éther en plus du groupement oxirane et sont eux-memes obtenus par polyaddition de ~m + 1) molécules d'épihalo-hydrine, telle que de préférence 1lépichlorhydrine, ~ unemolécule d'alcool de formule R20H en présence dlun cata-lyseur acide au sens de Lewis tel que BF3, SnC14 ou SbC15 à une température comprise entxe 20 et 100C, puis par réaction avec un agent alcalin comme la soude ou la potasse.
Cette dernière réaction conduisant à la cyclisation est effectuée entre environ 30 et 80C avec ou sans solvant~
Les solvants utilisables sont de préférence des alcools secondaires ou tertiaires a courte chaîne comme par exernple l'alcool isopropylique ou tertiobutylique. Les composés en ré~ultant sont ensuite lavés ~ l'eau et éventuellement neutralisés avec un acide tel que l'acide chlorhydrique pour éliminer toute trace de basicité et séchés par chauf-fage sous pression réduite.
Les époxydes halogénés ainsi obtenus, sont directement utilisables pour la préparation des composés intermédiaires répondant à la formule ~III)o Ils sont pour cela mélangés avec l'épihalohydrine et eventuellement le diépoxy~e puis ajoutés progressivement a l'alcool ou aux mélanges d'al-cools répondant ~ la formule RlOH en présence a'un cata-lyseur acide au sens de Lewis choisi parmi BF3, SnC14 ou SbC15 et éventuellement un solvant tel qu'un hydrocarbure aliphatique a une ten~érature comprise en~re environ 20 et lOO~C jusqu~à réaction complète des groupements oxiranesO
Dans le cas où on utilise un diépoxyde, celui-ci peut encore être introduit après la réaction de polyaddition de l'épihalohydrine et des composés répondant à la for-mule (V)u Comme diepoxydes utilisables conformément à 1'inven-tion, on peut citer le diglycidyl éther ou le bisglycidyl.
éther du bisphénol Au Les proportions de catalyseurs utilisées sont com prises en-tre 0,05 et 5% en poids par rapport ~ la masse réactionnelle~
L 5 épihalohydrine et les épo~ydes répondant à la for-mule (V) sont introduits en mélange. De ce fait, la répartition des motifs de formule CH~X et des groupements de formule (IV) dans les composes répondant à la formule (III) et en conséquence celle des motifs résultants A et (II) dans les composés de formule (I~ selon l'invention, est une répartition tout a fait statistique. La proportion relative du groupement de formule A et du groupement de formule (II~ étant celle des epoxydes mis en oeuvre, c'est-~-d~re p La préparation des époxydes répondant ~ la formule (V) et les composés intermédiaires répondant a la formule (III) résultent de réactions de composés a fonction alcool avec Aes époxydes, il s'ensuit, selon les deux sens d'ouverture du groupement époxyde, deux structures possibles pour les différents motifs~
Ainsi, pour les composés répondant à la formule (V) 3~;~
la configuration du motif entre crochets représente les structures isomères -~CH2 - CH - 0 ~ et ~CH - CH2 - 0 1 L CH2X ¦ ~Va) ¦ CH2X ~(Vb) il en est de même pour les composés rép~ndant ~ la formule (III) en ce qui concerne le groupernent ~C2~-I3 (Y) ~ 0 qUl represente:
fCH2 - IH _ o } et tCH - CH2 - 0~
_ Y ~IIIa) (IIIb) et dans la formule (I) pour fC~H3 (Z~ 0~ qui représente les deux structures suivantes:
~CII2 - CH _ o ~ et CH - OEI2 t z (Ia) Z - ~Ib) Néanmoins, pour les composés selon l~invention, les isomères représentés par les formules (Va), ~IIIa3 et (Ia) sont prédominants~
Les composés répondant à la formule (III) sont ensuite transformés en composés de formule (I) conformes à l'in-vention dans différentes conditions selon la nature dugroupement A de Z, après avoir éventuellement éliminé les composés volatils par distillation moléculaire~
(a) Quand A désigne -CH20H, le remplacement des atomes d'halogène dans les composés de for~.ule (III) par des groupements hydroxyle slef-fectue par réaction avec un sel alcalin diacide carboxylique et de préférence avec l'acétate de sodium ou de potassium à une température d'environ 150 à 200C, dans un solvant approprié choisi avantageusement parmi les glycols et les dérivés de glycol, l'ester acétique formé est ensuite saponifié au moyen d'hydroxyde de sodium ou de potassium ou alcoo~ysé au moyen d'un alcool infé-rieur tel que le methanol ou l'éthanol, en présence d'un catalyseur basique choisi de préférence parmi le méthylate ou l'éthylate de sodi~n ou de potassiumu Ce procédé est décrit plus en détail dans le brevet français N. 1O477~048 ou dans le brevet américain ~. 3.518.719 de la Demanderesse.
(b3 Quand A désigne les groupements :
~ 2 C~I2H ou ~ 2 C~H ~ CEI2oH
5~)u ()u le remplacement des atomes d'halogène du motif halogéno-propyloxy par des groupements thiohydroxyéthyle répondant à la formule ~
ou thio-dihydroxypropyle s'effectue par chauffage du composé intermédiaire de for-rnule (III) avec le mercapto-2-éthanol ou le mercapto-3-gly-cérol a une température comprise entre e~v~ron 20 et 150C en présence d'un composé alcalin choisi avantageusement parmi les hydroxydes, les méthylates ou éthylates de sodium ou de potassium et de préférence en présence diun solvant tel que les alcools, les éthers de glycol ou de polyglycols et éventuellement d'eau.
La réaction de substitution de l'halogène peut en-suite éventuellernent être suivie d'une réaction d'oxydation, réalisée de préférence avec 19eau oxygénée a une tempéra-ture dlenviron 0 ~ 50C et de préférence comprise entre environ 30 et 40C, en proportions stoechiométriques et avantageusement en présence d'acide acétique. Ce procédé
est décrit plus en détail dans le brevet français N~
--10- `
2.0220576 ou le brevet américain 3a 906~ 048 de la Deman-deres~e a (c) Quand A désigne :
/~3 ~4 ()u les composés de formule (I) sont obtenus par chauffage des composés halogénés intermédiaires répondant à la formule (III) avec une amine secondaixe répondant à la formule~
/ ,R 3 H~
dans laquelle R3 et R4 ont la meme signification que celle indiquée ci-dessus, en présence éventuellement de solvants choisis plus particulièrement parmi les glycols ou les alcoxy éthanols, à pression atrnosphérique ou en autoclave, ~a des kempératuxes comprises entre environ 50 et 160C.
Les produits sont ensuite éventuellement oxydés avec de l'eau oxygénée ou des peracides tels que l'acide peracé-t.ique ou performique à des températures d'environ 10 à
100C.
(d) Les composés répondant à la formule (I) dans lesquels A désigne un groupement répondant à la formule:
~ R
sonk obtenus par salification des composés ci-dessus avec un acide minéral ou organique tel que de préférence avec un acide choisi parmi 19 acide chlorhydrique, bromhydrique, sulfurique, phosphorique, acétique, lactique, citrique, tartrique en présence éventuellement d'un solvant choisi parmi les alcools ayant plus particulièrement 1 ~ 4 atomes de carbone assurant l'homogénéité du milieu réactionnel.
(e) Les composés répondant à la formule (I~ conformes l'invention et pour lesquels A désigne -l3 - N R
~b~u T
peuvent être obtenus à partir des composés repondant à la formule (I) dans laquelle A intervenant dans Z désigne le groupement répondant ~ la formule ~c), par alcoylation avec un composé de formule R5T dans laquelle T et R5 ont les ,signi.fications indiquées ci~dessus, ce composé étant choisi de préférence parmi les chlorure, bromure, iodure, sulfate, mesylate ou tosylate de méthyle ou d'éthyle ou la chlorhydrine du glycol~
~0 Les réacti.ons d'alcoylation sont réalisées avec ou sans solvant, les solvants peuvent ê-tre choisis parmi les alcools ou les éthers alcools en présence éventuellement d'eau, les solvants chlorés ou les solvants aromatiques `a des températures comprises entre environ 10 et 80C.o (f) Les composés répondant ~ la formule (I~ confor-mes a l'invention et pour lesquels A représente un groupe-ment de formule~
- N - Q~
R
sont obtenus ~ partir des co~osés de formule (I~ dans ;3~
laquelle A désigne :
l3 -- N
par alcoylation avec du chloracétate ou du c~lloropropionate de méthyle ou d'éthyle suivie d'une saponification ou avec du chloracétate ou du chloropropionate de sodium ou de potassium, ou bien encore avec la propane sultone quand Q désigne l'anion propyle sulfonate.
g) Les composés répondant à la formule (X) et dans lesquels A désigne le groupement - OSO3M peuvent etre obtenus par sulfatation des composés de formule ~I) dans laquelle A désigne le groupement -CH2OH avec la chlorhy~
drine sulfurique, éventuellement en présence d'un solvant choisi de préférence parmi le chloroforrne, le dichloro-éthane, le benzène et le toluène~ Lorsque M désigne un métal alcalin ou un é~livalent dlun métal alcalino-terreux llacide obtenu est neutralisé avec la base correspondante.
h) Les composés de formule ~I) dans lesquels A dé-signe le groupement ' ~ - OCOCH2S(>3M
peuvent etre obtenus par estérification d'un composé ré-pondant à la formule (I) dans laquelle A désigne le grou pement -CH2OH avec llacide sulfoacétique, l'acide formé
étant éventuellement neutralisé avec une base alcaline ou alcalino-terreuse.
i) Les composés de formule ~I) dans laquelle A
désigne le groupement , ()u peuvent être obtenus par réaction des composés halogénés intermédiaires de formule (III) avec le thioglycolate de méthyle ou d'éthyle en présence de méthylate de soclium ou de potassium et ~1 alcool ayant 1 à 4 atomes de carbone, jouant le role de solvant, à une te~pérature comprise entxe environ 80 et 120C, suivi lorsque u désigne 1, d'une oxydation avec de l'eau oxygénée ou un peracide.
L'ester résultant est saponifié et acidifié pour obtenir l'acide correspondant. Le sel alcalin est obtenu par neutralisation de l'acide avec la base correspondante~
Les mélanges de composés de formule (I) conformes à
la présente invention se présentent généralement sous la forme d'huiles vlsqueuses ou de pates, solubles ou dis persibles dans lleau. Ces composés ont un poids molécu-laire corllpris entre environ 500 et environ 5000, La Demanderesse a découvert que ces composés peuvent être utilisés dans diverses industries comme agents tensio-actifs notamment comme agents faiblement moussants, comme agents mouillants détergents, peptisants, dispersants, liants~ antimottants, comme agents de solubilisation, de pénétration, d~antiredéposition, de flottation~ comme apprêts antistatiques, comme auxiliaires de teinture, etcuO.
Les compositions constituant un autre objet de la présente invention contiennent généralement au moins 0, 2%
en poids d'un mélange de composés répondant à la formule (I)o La teneur des compositions en mélange de composés de formule (I) peut aller jusqu 3 à 80% en poids.
Les compositions sont généralement des compositions aqueuses ou hydroalcooliques, les alcools étant des alcools inférieurs ou à base d'éthers de glycol.
9 ~ ~
La Demanderesse a noté plus particulièrement que les composés répondant ~ la fo~nule (I) possèdent une faible agressivité vis-à-vis de la peau et des rnuqueuses et que leurs propriétés sont particulièrement intéressantes lorsqu'ils sont utilisés dans des compositions cosmétiques ou des compositions pharmaceutiques L3invention a donc également pour objet des compo-sitions pharmaceu~iques ou cosmétiques essentiellement caractérisées pax le fait qu'elles contiennent au moins un mélange d'oligomères tensio~actifs tels que définis ci-dessus. Les compositions cosmétiques englobent notamment les compositions destinées aux soins de la peau, des ongles, des cheveux.
De facon génerale, les compositions cosmétiques ou pharmaceutiques selon 1'invention peuvent se présenter sous des formes diverses telles que sous forme de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques, sous forme de creme, de gel, d'émulsion ou sous forme conditionnée en aérosol.
Elles peuvent renfermer le mélange de composés ré-pondant a la formule (I) dans des quantités de 0,2 à 8~/o en poids indiquées ci~dessus et avantageusement de 0,5 ~ 5~/O en poids par rapport au poids total de la composition.
Le rnélange de composés de formule (I) peut nota~nent être ut1isé a titre d'agents tensio-actifs uniques ou en mé-lange avec dlautres composés tensio-actifs du type anionique, cationique, non-ionique ou arnphotère~
Les compositions peuvent en outre renfermer des agents alcalinisants ou acidlfiants, des synergistes de mousse, des stabilisants de rnousse, des épaississants, des opacifiants, des séquestrants, des surgraissants, des antiseptiques, des agents de conservation ! des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges, des pigments, des parfums, des colorants, des nacrants, des solvants, des filtres solaires, des oxydants, des réducteurs, des électrolytes, des huiles, des cires, des substances naturelles, des dérivés protéinlques, des agents antiséborrhé~ques, antipelliculaires ainsi que toute autre substance active pouvant avoir une action au niveau du traitement, du soin ou de la protection de la peau ou des cheveux et tous adjuvants habituellement uti-lisés dans des compositions cosmétiques.
Les acides et les bases son~ utilisés en des quantités appropriées pour ajuster le pH des compositions entre 3 et 12 et de preférence entre 3 et 10.
Les compositions pharmaceutiques contiennent en outre les suhstances actives destinées au traitement du corps humain ou animal et les oligomères selon l'invention, des excipients pharmaceutiquement acceptables.
Pour les soins des cheveux, les compositions contenant les composés selon llinvention peuvent etre des shampooings, des compositions de conditionnement des cheveux ou des compositions tinctoriales~
Les shampooings peuvent renfermer en plus du mélange d'oligomère tensio-actif statistique conforme à 1 3 invention un ou plusieurs tensio-actifs anionique, cationique, ampho-tère ou non ionique ou leur mélange, ainsi que dlautres adjuvants cosmétiques habituellement utilisés dans ce type de composition.
Les compositions tincoriales sont à base de précurseurs de colorants dits d~oxydation ou de colorants dits directs ou leurs mélanges~
Les compositions confo~mes à l'invention peuvent également être u~ilisées suivant la nature des composants comme lotion à rincer les cheveux, lait fluide pour le corps, crèmes hydra~antes, rouge à lèvres, fard à pau-pières, lo~ions de mlses en plis, laque, ainsi que pour dlautres applications cosmétiques, ces compositions con-tenant toujours au moins les oligomères statis~iques te~sio-actifs conformes ~ 1'invention~
L'invention sera mieux comprise à 1'aide des exemples non limitatifs ci-après.
Les marques de commerce mentionnées dans ces exemples désignent les produits suivants:
AMERCHOL L 101 Extrait d'alcools de lanoline vendu par la Société AMæRCHOL
CETIOL LC Laurate de cétyle vendu par la Société
HENKEL
INDIPOL H 300 Polyisobutylène vendu par la Société
AMOCO
STELLANOL M 32 Alcools de lanoli.ne vendu par la Société
STELLA
MIGLYOL 810 Triglycérides d~acides gras saturés d'origine végétale (ch~îne C8-C12) vendu par la Société DYNAMII; NOBEL
ARGOBASE Dérivés de lanoline vendu par la Société
WEST BROOK LANOLIN COMPANY
CIRF, NEW MEKON
W~IITE Cire mic:rocristalline vendue par la RAFFINER:[E FRANÇAISE DIOSOKERITE
~8~
sy~rcRowAx E.R.L~C. Diester stéarique de glycol vendu par l a Société CRODA
GAFQUAT 734 Copolymère quaternaire de vinyl-pyrrolidone de PM 100.000 environ vendu par la Société GAF.
Préparatio qenérale (I)_dans laquel7.e:
Rl dé5i~ne C12H25 n = 10 et Z désigne dans les proportions ~ 3 CH2OH
et le groupement de formule (II) dans lequel:
R2 désigne C12H25 A = CH2OH
-m = 0,5 a) Préparation des composés époxydes de formule (V) dans laquelle R2, m ont la signification indiquée ci-dessus et X désigne Cl.
A 278 g de dodécanol-l, vendu sous la marque de com-merce ALFOL 12 (1,5 moles), on ajoute 1,2 ml d'éthérate de BF3 plliS à 50C en lh 15 208 g d'épichlorhydrine (2,25 moles).
On maintient la température et l~agitation pendant encore 15 minutesO On obtient ainsi un liquide visqueux légèrement jaune, d'indice d'époxyde nulO
On ajoute 475 g de t.butanol puis a 50C en 20 minutes, 265 g de soude ~ 4~/O sous atmosphère d'azoten Apres 1 heure dlagitation ~ 50-60C~ on lave avec 900 ml d'eau chaude puis encore deux autres fois avec 500 ml~
Apras évaporation des solvants sous pression reduite, on obtient un liquide presque incolore dont l'indice d'époxyde est de 3,3 meq/g et llindice de chlore orga-nique de 1,9 meq/g~
b) Préparation du mélange de composés in~ermédiaires de formule (III) dans laquelle Rl et n, R2, m, X ont les significations indiquées ci-dessus.
A 18,6 g d~ALFOL 12 (0,1 mole), on ajoute 0,25 ml d'éthérate de BF3, puis à 60C en lh 45 Ull mélange de 64,7 g d'épichlorhydrine (0,7 mole) et de 90,5 g de composés obtenus dans ltexemple 1 (a~ ci-dessus (0,3 équivalent en époxyde3q En cours d'addition du mélange de composés époxydes, on ajoute par fractions 0,52 ml de BF3~
La température et l'agitation sont maintenues pendant 30 minutes après la fin de l'addition.
L'indice d3époxyde de la masse réactionnelle est pratiquement nulO
c) Préparation des composés de formule (I) définie ci-dessusc A 172 g de produit obtenu précédemment (0,86 équi-valent en chlore), on ajoute 170 g de butyl éther du diethylène glycol (B~D.G~, 86,2 g d~acétate de potassium et on chauffe à 180C pendant 6 heures. Le taux de réac-tion détermine par dosage des ions chlorures est d'environ 98%o On ajoute alors 95 g de soude à 40/O et 100 ml d'eau en 45 minutes, pUlS on laisse agiter à 40-50C pendant 30 minutes à 1 heure~ On neutralise ensuite la masse réactionnelle avec de l'acide chlorhydrique.
La phase organique est ensuite séparée par décantation, puis les solvants sont éliminés par chauffa~e scus pression réduite.
~19--3~i~
Après filtration des sels minéraux, on obtient une huile brun foncé dispersible dans l'eau et soluble dans l'huile de vaseline.
Le point de trouble mesuré à 5% dans du butyldiglycol (B.D.G.) à 25% d'eau est de 44C.
n~e de composés de formule ~énérale (I~ dans la~elle o Rl désigne un mélange de radicaux C8H17 et CloH
n = 9 et Z désigne, dans les proportions ~ = 9 3 3 = 2/1 le groupement CH2OH et le groupement de formule (II~ dans lequel :
R2 désigne CgH17 e~ C10 21 A = CH2OH
m = 0,5.
a) Préparation des composés époxydes de formule (V) dans laquelle R2 et m ont la signification indiquée ci dessus et X désigne Cl. A 215 g (1,5 mole) d'ALFOLS 8/10, on a~oute 1 ml d'éthérate de BF3 puis, a 50C, en 1 heure 30, 208 g (2,25 moles) d'épichlorhydrine.
On reprend le produit obtenu avec 210 g de t-butanol, puis on ajoute en 30 minutes à 50-60C, 225 g de soude à 4~/O~ Après 1 heure d'agitation, on lave la masse réactionnelle 3 fois avec rQspectivement 600, 400 et 400 ml d'eau chaude~
On obtient après séchage 360 g de produit se pré-sentant sous la forme d'un liquide presque incolore.
époxyde ' q/g ICl : 2,0 meq/g ~) Préparation du mélange de composés intermédiaires de formule (III) dans laquelle Rl, n, R2, rn, X ont les significations indiquées ci-dessus.
A 14~3 g (O,l mole) d~ALFOLS 8/lO, on ajoute 0,37 ml d'éthérate de BF3 puis à 50C en lh 30, 77 g ~0,3 équi-valent en groupement époxyde) de composés obtenus dans 1 a exemple ci-dessus et 55,5 g d'épichlorhydrine (0,6 mole).
En cours d'addition de l'époxyde, on ajoute encore 0,15 ml de BF3. Apres l heure d'agitation supplémentaire à 50C, l9indice dlépoxyde est pratiquement nul~
c) Préparation des composés de formule (I) définie ci-dessus.
].44,5 g de produit ainsi obtenu sont dissous dans 145 g de B.D.G puis chauffés, apres addition de 76 g d'acétate de potassium (0l77 mole) pendant 5 heures 30 à 180C.
On laisse refroidir à 50C puis on ajoute 152 g de .soude à 20% en 30 minutes.
Après l heure 30 d'agitationl on dilue avec 150 ml d'eau chaude, neutralise l'alcalinité éventuelle avec de l'acide chlorhydrique et décante la phase organique que l'on sèche ensuite par chauffage sous pression réduite.
Apr~s filtration ~ 80C des sels minéraux restants, on obtient une huile épaisse dispersible dans l'eau et dont le point de trouble dans le B.D~G. est de 51C.
Yréparation d'un mélan~e de composés de formule qénérale (I) dans laauelle o Rl désigne un mélange cle radicaux Cl6H33 et Cl8H37 n ~ 5 3~
et Z dé,signe le groupement de formule (II) dans lequel :
2 ~ésig~e C8H17 ~ CH-C~
C6Hl :3 A = CH2OH
._ = 3O
a) Préparation des composés de formule (V) dans laquelle R et m ont la signi-fication ci-dessus et X
désigne Cl.
A 121 g ~Q,5 mole) d'hexyl-2 décanol~ on ajoute 0,76 ml d'éthérate de BF3 puis à 50C en 1 heure 30 J 185 g dlépi,chlorhydrine (2 moles)O
Après 1 heure d'agitation supplémentaire, on ajoute 155 g d'alcool t-butylique puis à 50C 75 g de NaOH à 4~/O~
On maintient l'agitation et le chauffage pendant 1 heureO On lave ensuite la phase organique 3 fois avec 400 ml d'eau chaude et sèche par chauffage sous pression réduite.
On obtient ainsi 260 g de produit dont l'indice d'époxyde est de 1,53 meq/g et llindice de chlore de 5,3 meq/g~
b) Préparation du mélange de composés intermé
diaires de formule (III) dans laquelle Rl, n, ~2' m et X
ont la signification indiquée ci-dessus.
A 6,5 g (0,025 mole) dlun mélange d9hexadécanol et dloctadécanol dSindice d'hydroxyle 3,8 meq/g, on ajoute 0,22 ml de BF3 puis en 1 heure 30 à 50C 81,7 y (0 t 125 équivalent en groupement époxyde) de composé obtenu dans l'exemple 3(a) ci-dessus.
Après 1 heure dlagitation à 50C, la réaction est pratiquement complete~
$~
c~ Préparation des composés de formule (I) in-diquée ci-dessusO
Le produit obtenu précédemment est repris dans 90 g de dipropylene glycol~ On ajoute ensuite 43,5 g d'acétate de potassium et chauffe sous atmosphère d~azote 5 heures 30 ~ 180C.
Les sels minéraux sont séparés par filtration et le solvant distillé sous pression réduite.
La masse résiduelle est solubilisée dans 80 g dléthanol absolu puis abandonnée pendant une nuit à -tem-pérature ~biante après addition de 0,7 g de méthylate de sodium à 5,8 meq/g.
Le produit obtenu après distillation du solvant se présente sous la forme d'une huile brune épaisse peu soluble dans l'eau, soluble dans llhuile de vaseline.
réparation d'un mélan~e de composés de formule qénérale (I) dans laquelle :
Rl désigne un mélange de radicaux alcoyles ramifiés en C14, C16 et C18 n = 4 Z désigne le groupement de formule (II) dans lequel A = CH2OH
m = 2.
a) Préparation de composés époxydes de fo~mule (V) dans laquelle R2 et m ont la signification ci-dessus et X
désigne Clo A 186 g (1 mole) de dodécanol-~, on ajoute 1,15 ml d'éthérate de BF3, puis ~ 50C, 277,5 g (3 moles) ~. ~ 8 L~
d'épichlorhydrine en 1 heure 30.
Après 1 heure d'agitation, on ajoute 230 g d t alcool t-butylique puis en 20 minutes 150 g de soude à 40/0.
On maintient l'agitation et le chauffage pendant 1 heure puis on lave la masse réacti.onnelle 3 fois avec 500 ml d'eau chaudeO
Le produit obtenu après chauffage sous pression réduite se présente sous la forme dlun liquide visqueux dont l'indice d'époxyde est de 2,2 meq/g et l'indice de chlore de 4,9 meq/g~
b) Préparaticn du mélange de composés intermé-diaires de formule (II) dans laquelle Rl, n, R2, m et X
ont les significations indiquées ci-dessus.
A 10 g (0,037 mole) d'un mélange dlalcools rami-fiés en C14, C16 et C18 vendus sous la marque de commerce SIDOPOL par la Société Si.dobre Sinnova, et d'indice dlhydroxyle 3,7 meq/g, on a30ute 0,2 ml d'éthérate de BF3 puis à 50C en 1 heure 30, 68,5 g (0,15 équivalent en 2C) groupement époxydes) du produit obtenu selon l'exemple
Linvention a également pour objet un procédé de préparation de ces composés.
Un autre objet de l'invention est constitué par les compositions cosmétiques ou pharmaceutiques à base de ces composés.
Les oligomeres statistiques tensio-actifs selon la présente invention sont essentiellement caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule générale (I) suivante~
Rl ~ O-tC2H3 (z) dans laquelle Rl désigne un radical hydrocarboné ali~
phatique, linéaire ou ramifiél saturé ou insaturé, un radical cycloaliphatique, aromatique ou alcoyl aromatique comportant 1 ~ 30 atomes de carbone, Z désigne un groupement A et/ou au moins une fois un grou-pement répondant ~ la formule (II):
R2 ~ ~ C2H3 (A3 ~ ~ (II) dans lequel R2 désigne un radical hydrocarboné ayant la signification indiquée pour Rl, comportant un nombre d'atome de carbone pouvant varier de 8 ~ 30, n désigne une valeur statistique moyenne quelconque de 1 à 20, m désigne une valeur statistique moyenne quelconque de 0,5 à 10 et de préférence 0,5 à 5, A désigne un groupement à
caractère hydrophile qui peut être non ionique, cationique, anionique ou zwitterionique.
A peut désigner plus particulièrement les groupements suivants~
(a) - CH20H :
( b ) - S ~ CH 2 -- CH 20H , ou (~u ()u dans lequel u dési.gne la valeur 0 ou 1 , (cj ~ R
~ \ R4 ()u lQ dans lequel R3 et R4 identiques ou différents désignent des radica~ alcoyle ou hydroxyalcoyle contenant de 1 à
3 atomes de carbone et plus particulièrement les groupements méthyle, éthyle, et/ou hydroxyéthyle ou bien R3 et R4 for-ment avec 1latome d'azote un hétérocycle ayant 5 ou 6 chainons et dé.si.gnant de préférence un groupement pipéri dino ou morpholi.no, u désigne la valeur 0 ou 1, N /
~ R4 , HV
dans lequel HV désigne un acide minéral ou organique tel que par exemple l'acide chlorhydrique, bror~ydrique, sulfu-riquel phosphorique, acétique, lactique, citrique, tartrique, etc..OO, u, R3 et R4 ayant les memes significations que celles indiquées poux le groupernent (c~
(e) ~3 (0)~
dans lequel R5 désigne le radical méthyle, éthyle ou hydroxyéthyle, ~ désigne un anion tel que Cl , Br , I , 3 3 3 4 , CH3 - C6H4 ~ S03 , u, R3 et R4 ay~nt les mêmes significations que celles indiquées pour le groupement de formule (c) ~f) R
- N - Q~
R4~
dans lequel Q~ désigne un groupement CH2COO , CH2-CH2COO
(CH2)3S03 , R3 et R4 ayant les mêmes significations que celles indiquées pour le groupement (c);
(g) - OSo M
dans lequel M désigne un atome d'hydrogène ou ~ métal al-calin ou un équivalent d'un métal alcalino terreux -tel que de préférence sodium, potassium, calcium ou magnésium (h) 05 2 03M
dans lequel M a la même signification que celle indiquée pour le groupement (g), ()u dan~ lequel M a la même signification que celle indiquée pour le groupement (g) et u désigne O ou 1, ainsi que les oligomères de formule (I) réticulés.
Les groupements Rl et R2 désignent de préférence des radicaux alkyle ou alcényle linéaires ou ramifiés en C6 à C~O.
Le mélange de composés répondant à la formule ~I) selon l'invention est obtenu à partir de composés poly-halogénés repondant à la formule (III) ~1 ~ C2H3 (Y3 0 ~ H ~III) dans laquelle Rl et n ont la meme sign.ification que celle 3~
indiquée plus hallt pour la formule (I), Y désigne le grou-pement CH2X et/ou au moins une fois le groupement de formule (IV), R2 ~ fC2H3 (CH2X) ~} C 2 m (IV) dans laquelle R2 et m ont la meme signification que celle indiquée pour la formule (Il). X designe un atome d'ha-logène tel que brome ou chlore et de préférence un atome de chlore.
Les composés intermédiaires de formule (III) utilisés pour la préparation du mélange de ~omposés selon llinvention, sont obtenus par polyaddition à une molécule d'un composé
de formule RlOH, compor~ant au moins un groupement hydroxyle et servant d'initiateur, d'un mélange de n molécules d' epo-xydes constitué de :
(1) p molécules de composés de formule générale ~V) p étant un nombre compris entre 1 et 20 R - O ~ C2H3 (CH2X) ~ ~ ~ CH2 \ ~ 2 ~ m (V) dans laquelle R2, X et m ont la même signification que celle indiquée pour la formule (IV), (2) (n - p) molécules d'épihalohydrine telle que de pré-férence l'épichlorhydrine, et éventuellement, (3~ q molécules d'un composé diépoxyde jouant le rôle de prolongateur de chaînes ou de réticulant, q étant compris entre 0 et 0,05 n.
Les composés répondant à la formule RlOH jouant le rôle d 9 initiateurs ou encore de télogène dans les réactions de télomérisations permettant de préparer les composés o~
selon l'invention, sont des alcools ayant de 1 a 30 a~omes de carbone choisis dans la série aliphatique, cycloali-phatique ou alcoyl aromatique~ Parmi ces alcools, on peut citer en particulier les alcools en C6 ` C20 saturés ou insaturésO
Les époxydes xépondant a la formule (V) son~ des composés comportant sta~istiquement plus d'un groupement éther en plus du groupement oxirane et sont eux-memes obtenus par polyaddition de ~m + 1) molécules d'épihalo-hydrine, telle que de préférence 1lépichlorhydrine, ~ unemolécule d'alcool de formule R20H en présence dlun cata-lyseur acide au sens de Lewis tel que BF3, SnC14 ou SbC15 à une température comprise entxe 20 et 100C, puis par réaction avec un agent alcalin comme la soude ou la potasse.
Cette dernière réaction conduisant à la cyclisation est effectuée entre environ 30 et 80C avec ou sans solvant~
Les solvants utilisables sont de préférence des alcools secondaires ou tertiaires a courte chaîne comme par exernple l'alcool isopropylique ou tertiobutylique. Les composés en ré~ultant sont ensuite lavés ~ l'eau et éventuellement neutralisés avec un acide tel que l'acide chlorhydrique pour éliminer toute trace de basicité et séchés par chauf-fage sous pression réduite.
Les époxydes halogénés ainsi obtenus, sont directement utilisables pour la préparation des composés intermédiaires répondant à la formule ~III)o Ils sont pour cela mélangés avec l'épihalohydrine et eventuellement le diépoxy~e puis ajoutés progressivement a l'alcool ou aux mélanges d'al-cools répondant ~ la formule RlOH en présence a'un cata-lyseur acide au sens de Lewis choisi parmi BF3, SnC14 ou SbC15 et éventuellement un solvant tel qu'un hydrocarbure aliphatique a une ten~érature comprise en~re environ 20 et lOO~C jusqu~à réaction complète des groupements oxiranesO
Dans le cas où on utilise un diépoxyde, celui-ci peut encore être introduit après la réaction de polyaddition de l'épihalohydrine et des composés répondant à la for-mule (V)u Comme diepoxydes utilisables conformément à 1'inven-tion, on peut citer le diglycidyl éther ou le bisglycidyl.
éther du bisphénol Au Les proportions de catalyseurs utilisées sont com prises en-tre 0,05 et 5% en poids par rapport ~ la masse réactionnelle~
L 5 épihalohydrine et les épo~ydes répondant à la for-mule (V) sont introduits en mélange. De ce fait, la répartition des motifs de formule CH~X et des groupements de formule (IV) dans les composes répondant à la formule (III) et en conséquence celle des motifs résultants A et (II) dans les composés de formule (I~ selon l'invention, est une répartition tout a fait statistique. La proportion relative du groupement de formule A et du groupement de formule (II~ étant celle des epoxydes mis en oeuvre, c'est-~-d~re p La préparation des époxydes répondant ~ la formule (V) et les composés intermédiaires répondant a la formule (III) résultent de réactions de composés a fonction alcool avec Aes époxydes, il s'ensuit, selon les deux sens d'ouverture du groupement époxyde, deux structures possibles pour les différents motifs~
Ainsi, pour les composés répondant à la formule (V) 3~;~
la configuration du motif entre crochets représente les structures isomères -~CH2 - CH - 0 ~ et ~CH - CH2 - 0 1 L CH2X ¦ ~Va) ¦ CH2X ~(Vb) il en est de même pour les composés rép~ndant ~ la formule (III) en ce qui concerne le groupernent ~C2~-I3 (Y) ~ 0 qUl represente:
fCH2 - IH _ o } et tCH - CH2 - 0~
_ Y ~IIIa) (IIIb) et dans la formule (I) pour fC~H3 (Z~ 0~ qui représente les deux structures suivantes:
~CII2 - CH _ o ~ et CH - OEI2 t z (Ia) Z - ~Ib) Néanmoins, pour les composés selon l~invention, les isomères représentés par les formules (Va), ~IIIa3 et (Ia) sont prédominants~
Les composés répondant à la formule (III) sont ensuite transformés en composés de formule (I) conformes à l'in-vention dans différentes conditions selon la nature dugroupement A de Z, après avoir éventuellement éliminé les composés volatils par distillation moléculaire~
(a) Quand A désigne -CH20H, le remplacement des atomes d'halogène dans les composés de for~.ule (III) par des groupements hydroxyle slef-fectue par réaction avec un sel alcalin diacide carboxylique et de préférence avec l'acétate de sodium ou de potassium à une température d'environ 150 à 200C, dans un solvant approprié choisi avantageusement parmi les glycols et les dérivés de glycol, l'ester acétique formé est ensuite saponifié au moyen d'hydroxyde de sodium ou de potassium ou alcoo~ysé au moyen d'un alcool infé-rieur tel que le methanol ou l'éthanol, en présence d'un catalyseur basique choisi de préférence parmi le méthylate ou l'éthylate de sodi~n ou de potassiumu Ce procédé est décrit plus en détail dans le brevet français N. 1O477~048 ou dans le brevet américain ~. 3.518.719 de la Demanderesse.
(b3 Quand A désigne les groupements :
~ 2 C~I2H ou ~ 2 C~H ~ CEI2oH
5~)u ()u le remplacement des atomes d'halogène du motif halogéno-propyloxy par des groupements thiohydroxyéthyle répondant à la formule ~
ou thio-dihydroxypropyle s'effectue par chauffage du composé intermédiaire de for-rnule (III) avec le mercapto-2-éthanol ou le mercapto-3-gly-cérol a une température comprise entre e~v~ron 20 et 150C en présence d'un composé alcalin choisi avantageusement parmi les hydroxydes, les méthylates ou éthylates de sodium ou de potassium et de préférence en présence diun solvant tel que les alcools, les éthers de glycol ou de polyglycols et éventuellement d'eau.
La réaction de substitution de l'halogène peut en-suite éventuellernent être suivie d'une réaction d'oxydation, réalisée de préférence avec 19eau oxygénée a une tempéra-ture dlenviron 0 ~ 50C et de préférence comprise entre environ 30 et 40C, en proportions stoechiométriques et avantageusement en présence d'acide acétique. Ce procédé
est décrit plus en détail dans le brevet français N~
--10- `
2.0220576 ou le brevet américain 3a 906~ 048 de la Deman-deres~e a (c) Quand A désigne :
/~3 ~4 ()u les composés de formule (I) sont obtenus par chauffage des composés halogénés intermédiaires répondant à la formule (III) avec une amine secondaixe répondant à la formule~
/ ,R 3 H~
dans laquelle R3 et R4 ont la meme signification que celle indiquée ci-dessus, en présence éventuellement de solvants choisis plus particulièrement parmi les glycols ou les alcoxy éthanols, à pression atrnosphérique ou en autoclave, ~a des kempératuxes comprises entre environ 50 et 160C.
Les produits sont ensuite éventuellement oxydés avec de l'eau oxygénée ou des peracides tels que l'acide peracé-t.ique ou performique à des températures d'environ 10 à
100C.
(d) Les composés répondant à la formule (I) dans lesquels A désigne un groupement répondant à la formule:
~ R
sonk obtenus par salification des composés ci-dessus avec un acide minéral ou organique tel que de préférence avec un acide choisi parmi 19 acide chlorhydrique, bromhydrique, sulfurique, phosphorique, acétique, lactique, citrique, tartrique en présence éventuellement d'un solvant choisi parmi les alcools ayant plus particulièrement 1 ~ 4 atomes de carbone assurant l'homogénéité du milieu réactionnel.
(e) Les composés répondant à la formule (I~ conformes l'invention et pour lesquels A désigne -l3 - N R
~b~u T
peuvent être obtenus à partir des composés repondant à la formule (I) dans laquelle A intervenant dans Z désigne le groupement répondant ~ la formule ~c), par alcoylation avec un composé de formule R5T dans laquelle T et R5 ont les ,signi.fications indiquées ci~dessus, ce composé étant choisi de préférence parmi les chlorure, bromure, iodure, sulfate, mesylate ou tosylate de méthyle ou d'éthyle ou la chlorhydrine du glycol~
~0 Les réacti.ons d'alcoylation sont réalisées avec ou sans solvant, les solvants peuvent ê-tre choisis parmi les alcools ou les éthers alcools en présence éventuellement d'eau, les solvants chlorés ou les solvants aromatiques `a des températures comprises entre environ 10 et 80C.o (f) Les composés répondant ~ la formule (I~ confor-mes a l'invention et pour lesquels A représente un groupe-ment de formule~
- N - Q~
R
sont obtenus ~ partir des co~osés de formule (I~ dans ;3~
laquelle A désigne :
l3 -- N
par alcoylation avec du chloracétate ou du c~lloropropionate de méthyle ou d'éthyle suivie d'une saponification ou avec du chloracétate ou du chloropropionate de sodium ou de potassium, ou bien encore avec la propane sultone quand Q désigne l'anion propyle sulfonate.
g) Les composés répondant à la formule (X) et dans lesquels A désigne le groupement - OSO3M peuvent etre obtenus par sulfatation des composés de formule ~I) dans laquelle A désigne le groupement -CH2OH avec la chlorhy~
drine sulfurique, éventuellement en présence d'un solvant choisi de préférence parmi le chloroforrne, le dichloro-éthane, le benzène et le toluène~ Lorsque M désigne un métal alcalin ou un é~livalent dlun métal alcalino-terreux llacide obtenu est neutralisé avec la base correspondante.
h) Les composés de formule ~I) dans lesquels A dé-signe le groupement ' ~ - OCOCH2S(>3M
peuvent etre obtenus par estérification d'un composé ré-pondant à la formule (I) dans laquelle A désigne le grou pement -CH2OH avec llacide sulfoacétique, l'acide formé
étant éventuellement neutralisé avec une base alcaline ou alcalino-terreuse.
i) Les composés de formule ~I) dans laquelle A
désigne le groupement , ()u peuvent être obtenus par réaction des composés halogénés intermédiaires de formule (III) avec le thioglycolate de méthyle ou d'éthyle en présence de méthylate de soclium ou de potassium et ~1 alcool ayant 1 à 4 atomes de carbone, jouant le role de solvant, à une te~pérature comprise entxe environ 80 et 120C, suivi lorsque u désigne 1, d'une oxydation avec de l'eau oxygénée ou un peracide.
L'ester résultant est saponifié et acidifié pour obtenir l'acide correspondant. Le sel alcalin est obtenu par neutralisation de l'acide avec la base correspondante~
Les mélanges de composés de formule (I) conformes à
la présente invention se présentent généralement sous la forme d'huiles vlsqueuses ou de pates, solubles ou dis persibles dans lleau. Ces composés ont un poids molécu-laire corllpris entre environ 500 et environ 5000, La Demanderesse a découvert que ces composés peuvent être utilisés dans diverses industries comme agents tensio-actifs notamment comme agents faiblement moussants, comme agents mouillants détergents, peptisants, dispersants, liants~ antimottants, comme agents de solubilisation, de pénétration, d~antiredéposition, de flottation~ comme apprêts antistatiques, comme auxiliaires de teinture, etcuO.
Les compositions constituant un autre objet de la présente invention contiennent généralement au moins 0, 2%
en poids d'un mélange de composés répondant à la formule (I)o La teneur des compositions en mélange de composés de formule (I) peut aller jusqu 3 à 80% en poids.
Les compositions sont généralement des compositions aqueuses ou hydroalcooliques, les alcools étant des alcools inférieurs ou à base d'éthers de glycol.
9 ~ ~
La Demanderesse a noté plus particulièrement que les composés répondant ~ la fo~nule (I) possèdent une faible agressivité vis-à-vis de la peau et des rnuqueuses et que leurs propriétés sont particulièrement intéressantes lorsqu'ils sont utilisés dans des compositions cosmétiques ou des compositions pharmaceutiques L3invention a donc également pour objet des compo-sitions pharmaceu~iques ou cosmétiques essentiellement caractérisées pax le fait qu'elles contiennent au moins un mélange d'oligomères tensio~actifs tels que définis ci-dessus. Les compositions cosmétiques englobent notamment les compositions destinées aux soins de la peau, des ongles, des cheveux.
De facon génerale, les compositions cosmétiques ou pharmaceutiques selon 1'invention peuvent se présenter sous des formes diverses telles que sous forme de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques, sous forme de creme, de gel, d'émulsion ou sous forme conditionnée en aérosol.
Elles peuvent renfermer le mélange de composés ré-pondant a la formule (I) dans des quantités de 0,2 à 8~/o en poids indiquées ci~dessus et avantageusement de 0,5 ~ 5~/O en poids par rapport au poids total de la composition.
Le rnélange de composés de formule (I) peut nota~nent être ut1isé a titre d'agents tensio-actifs uniques ou en mé-lange avec dlautres composés tensio-actifs du type anionique, cationique, non-ionique ou arnphotère~
Les compositions peuvent en outre renfermer des agents alcalinisants ou acidlfiants, des synergistes de mousse, des stabilisants de rnousse, des épaississants, des opacifiants, des séquestrants, des surgraissants, des antiseptiques, des agents de conservation ! des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges, des pigments, des parfums, des colorants, des nacrants, des solvants, des filtres solaires, des oxydants, des réducteurs, des électrolytes, des huiles, des cires, des substances naturelles, des dérivés protéinlques, des agents antiséborrhé~ques, antipelliculaires ainsi que toute autre substance active pouvant avoir une action au niveau du traitement, du soin ou de la protection de la peau ou des cheveux et tous adjuvants habituellement uti-lisés dans des compositions cosmétiques.
Les acides et les bases son~ utilisés en des quantités appropriées pour ajuster le pH des compositions entre 3 et 12 et de preférence entre 3 et 10.
Les compositions pharmaceutiques contiennent en outre les suhstances actives destinées au traitement du corps humain ou animal et les oligomères selon l'invention, des excipients pharmaceutiquement acceptables.
Pour les soins des cheveux, les compositions contenant les composés selon llinvention peuvent etre des shampooings, des compositions de conditionnement des cheveux ou des compositions tinctoriales~
Les shampooings peuvent renfermer en plus du mélange d'oligomère tensio-actif statistique conforme à 1 3 invention un ou plusieurs tensio-actifs anionique, cationique, ampho-tère ou non ionique ou leur mélange, ainsi que dlautres adjuvants cosmétiques habituellement utilisés dans ce type de composition.
Les compositions tincoriales sont à base de précurseurs de colorants dits d~oxydation ou de colorants dits directs ou leurs mélanges~
Les compositions confo~mes à l'invention peuvent également être u~ilisées suivant la nature des composants comme lotion à rincer les cheveux, lait fluide pour le corps, crèmes hydra~antes, rouge à lèvres, fard à pau-pières, lo~ions de mlses en plis, laque, ainsi que pour dlautres applications cosmétiques, ces compositions con-tenant toujours au moins les oligomères statis~iques te~sio-actifs conformes ~ 1'invention~
L'invention sera mieux comprise à 1'aide des exemples non limitatifs ci-après.
Les marques de commerce mentionnées dans ces exemples désignent les produits suivants:
AMERCHOL L 101 Extrait d'alcools de lanoline vendu par la Société AMæRCHOL
CETIOL LC Laurate de cétyle vendu par la Société
HENKEL
INDIPOL H 300 Polyisobutylène vendu par la Société
AMOCO
STELLANOL M 32 Alcools de lanoli.ne vendu par la Société
STELLA
MIGLYOL 810 Triglycérides d~acides gras saturés d'origine végétale (ch~îne C8-C12) vendu par la Société DYNAMII; NOBEL
ARGOBASE Dérivés de lanoline vendu par la Société
WEST BROOK LANOLIN COMPANY
CIRF, NEW MEKON
W~IITE Cire mic:rocristalline vendue par la RAFFINER:[E FRANÇAISE DIOSOKERITE
~8~
sy~rcRowAx E.R.L~C. Diester stéarique de glycol vendu par l a Société CRODA
GAFQUAT 734 Copolymère quaternaire de vinyl-pyrrolidone de PM 100.000 environ vendu par la Société GAF.
Préparatio qenérale (I)_dans laquel7.e:
Rl dé5i~ne C12H25 n = 10 et Z désigne dans les proportions ~ 3 CH2OH
et le groupement de formule (II) dans lequel:
R2 désigne C12H25 A = CH2OH
-m = 0,5 a) Préparation des composés époxydes de formule (V) dans laquelle R2, m ont la signification indiquée ci-dessus et X désigne Cl.
A 278 g de dodécanol-l, vendu sous la marque de com-merce ALFOL 12 (1,5 moles), on ajoute 1,2 ml d'éthérate de BF3 plliS à 50C en lh 15 208 g d'épichlorhydrine (2,25 moles).
On maintient la température et l~agitation pendant encore 15 minutesO On obtient ainsi un liquide visqueux légèrement jaune, d'indice d'époxyde nulO
On ajoute 475 g de t.butanol puis a 50C en 20 minutes, 265 g de soude ~ 4~/O sous atmosphère d'azoten Apres 1 heure dlagitation ~ 50-60C~ on lave avec 900 ml d'eau chaude puis encore deux autres fois avec 500 ml~
Apras évaporation des solvants sous pression reduite, on obtient un liquide presque incolore dont l'indice d'époxyde est de 3,3 meq/g et llindice de chlore orga-nique de 1,9 meq/g~
b) Préparation du mélange de composés in~ermédiaires de formule (III) dans laquelle Rl et n, R2, m, X ont les significations indiquées ci-dessus.
A 18,6 g d~ALFOL 12 (0,1 mole), on ajoute 0,25 ml d'éthérate de BF3, puis à 60C en lh 45 Ull mélange de 64,7 g d'épichlorhydrine (0,7 mole) et de 90,5 g de composés obtenus dans ltexemple 1 (a~ ci-dessus (0,3 équivalent en époxyde3q En cours d'addition du mélange de composés époxydes, on ajoute par fractions 0,52 ml de BF3~
La température et l'agitation sont maintenues pendant 30 minutes après la fin de l'addition.
L'indice d3époxyde de la masse réactionnelle est pratiquement nulO
c) Préparation des composés de formule (I) définie ci-dessusc A 172 g de produit obtenu précédemment (0,86 équi-valent en chlore), on ajoute 170 g de butyl éther du diethylène glycol (B~D.G~, 86,2 g d~acétate de potassium et on chauffe à 180C pendant 6 heures. Le taux de réac-tion détermine par dosage des ions chlorures est d'environ 98%o On ajoute alors 95 g de soude à 40/O et 100 ml d'eau en 45 minutes, pUlS on laisse agiter à 40-50C pendant 30 minutes à 1 heure~ On neutralise ensuite la masse réactionnelle avec de l'acide chlorhydrique.
La phase organique est ensuite séparée par décantation, puis les solvants sont éliminés par chauffa~e scus pression réduite.
~19--3~i~
Après filtration des sels minéraux, on obtient une huile brun foncé dispersible dans l'eau et soluble dans l'huile de vaseline.
Le point de trouble mesuré à 5% dans du butyldiglycol (B.D.G.) à 25% d'eau est de 44C.
n~e de composés de formule ~énérale (I~ dans la~elle o Rl désigne un mélange de radicaux C8H17 et CloH
n = 9 et Z désigne, dans les proportions ~ = 9 3 3 = 2/1 le groupement CH2OH et le groupement de formule (II~ dans lequel :
R2 désigne CgH17 e~ C10 21 A = CH2OH
m = 0,5.
a) Préparation des composés époxydes de formule (V) dans laquelle R2 et m ont la signification indiquée ci dessus et X désigne Cl. A 215 g (1,5 mole) d'ALFOLS 8/10, on a~oute 1 ml d'éthérate de BF3 puis, a 50C, en 1 heure 30, 208 g (2,25 moles) d'épichlorhydrine.
On reprend le produit obtenu avec 210 g de t-butanol, puis on ajoute en 30 minutes à 50-60C, 225 g de soude à 4~/O~ Après 1 heure d'agitation, on lave la masse réactionnelle 3 fois avec rQspectivement 600, 400 et 400 ml d'eau chaude~
On obtient après séchage 360 g de produit se pré-sentant sous la forme d'un liquide presque incolore.
époxyde ' q/g ICl : 2,0 meq/g ~) Préparation du mélange de composés intermédiaires de formule (III) dans laquelle Rl, n, R2, rn, X ont les significations indiquées ci-dessus.
A 14~3 g (O,l mole) d~ALFOLS 8/lO, on ajoute 0,37 ml d'éthérate de BF3 puis à 50C en lh 30, 77 g ~0,3 équi-valent en groupement époxyde) de composés obtenus dans 1 a exemple ci-dessus et 55,5 g d'épichlorhydrine (0,6 mole).
En cours d'addition de l'époxyde, on ajoute encore 0,15 ml de BF3. Apres l heure d'agitation supplémentaire à 50C, l9indice dlépoxyde est pratiquement nul~
c) Préparation des composés de formule (I) définie ci-dessus.
].44,5 g de produit ainsi obtenu sont dissous dans 145 g de B.D.G puis chauffés, apres addition de 76 g d'acétate de potassium (0l77 mole) pendant 5 heures 30 à 180C.
On laisse refroidir à 50C puis on ajoute 152 g de .soude à 20% en 30 minutes.
Après l heure 30 d'agitationl on dilue avec 150 ml d'eau chaude, neutralise l'alcalinité éventuelle avec de l'acide chlorhydrique et décante la phase organique que l'on sèche ensuite par chauffage sous pression réduite.
Apr~s filtration ~ 80C des sels minéraux restants, on obtient une huile épaisse dispersible dans l'eau et dont le point de trouble dans le B.D~G. est de 51C.
Yréparation d'un mélan~e de composés de formule qénérale (I) dans laauelle o Rl désigne un mélange cle radicaux Cl6H33 et Cl8H37 n ~ 5 3~
et Z dé,signe le groupement de formule (II) dans lequel :
2 ~ésig~e C8H17 ~ CH-C~
C6Hl :3 A = CH2OH
._ = 3O
a) Préparation des composés de formule (V) dans laquelle R et m ont la signi-fication ci-dessus et X
désigne Cl.
A 121 g ~Q,5 mole) d'hexyl-2 décanol~ on ajoute 0,76 ml d'éthérate de BF3 puis à 50C en 1 heure 30 J 185 g dlépi,chlorhydrine (2 moles)O
Après 1 heure d'agitation supplémentaire, on ajoute 155 g d'alcool t-butylique puis à 50C 75 g de NaOH à 4~/O~
On maintient l'agitation et le chauffage pendant 1 heureO On lave ensuite la phase organique 3 fois avec 400 ml d'eau chaude et sèche par chauffage sous pression réduite.
On obtient ainsi 260 g de produit dont l'indice d'époxyde est de 1,53 meq/g et llindice de chlore de 5,3 meq/g~
b) Préparation du mélange de composés intermé
diaires de formule (III) dans laquelle Rl, n, ~2' m et X
ont la signification indiquée ci-dessus.
A 6,5 g (0,025 mole) dlun mélange d9hexadécanol et dloctadécanol dSindice d'hydroxyle 3,8 meq/g, on ajoute 0,22 ml de BF3 puis en 1 heure 30 à 50C 81,7 y (0 t 125 équivalent en groupement époxyde) de composé obtenu dans l'exemple 3(a) ci-dessus.
Après 1 heure dlagitation à 50C, la réaction est pratiquement complete~
$~
c~ Préparation des composés de formule (I) in-diquée ci-dessusO
Le produit obtenu précédemment est repris dans 90 g de dipropylene glycol~ On ajoute ensuite 43,5 g d'acétate de potassium et chauffe sous atmosphère d~azote 5 heures 30 ~ 180C.
Les sels minéraux sont séparés par filtration et le solvant distillé sous pression réduite.
La masse résiduelle est solubilisée dans 80 g dléthanol absolu puis abandonnée pendant une nuit à -tem-pérature ~biante après addition de 0,7 g de méthylate de sodium à 5,8 meq/g.
Le produit obtenu après distillation du solvant se présente sous la forme d'une huile brune épaisse peu soluble dans l'eau, soluble dans llhuile de vaseline.
réparation d'un mélan~e de composés de formule qénérale (I) dans laquelle :
Rl désigne un mélange de radicaux alcoyles ramifiés en C14, C16 et C18 n = 4 Z désigne le groupement de formule (II) dans lequel A = CH2OH
m = 2.
a) Préparation de composés époxydes de fo~mule (V) dans laquelle R2 et m ont la signification ci-dessus et X
désigne Clo A 186 g (1 mole) de dodécanol-~, on ajoute 1,15 ml d'éthérate de BF3, puis ~ 50C, 277,5 g (3 moles) ~. ~ 8 L~
d'épichlorhydrine en 1 heure 30.
Après 1 heure d'agitation, on ajoute 230 g d t alcool t-butylique puis en 20 minutes 150 g de soude à 40/0.
On maintient l'agitation et le chauffage pendant 1 heure puis on lave la masse réacti.onnelle 3 fois avec 500 ml d'eau chaudeO
Le produit obtenu après chauffage sous pression réduite se présente sous la forme dlun liquide visqueux dont l'indice d'époxyde est de 2,2 meq/g et l'indice de chlore de 4,9 meq/g~
b) Préparaticn du mélange de composés intermé-diaires de formule (II) dans laquelle Rl, n, R2, m et X
ont les significations indiquées ci-dessus.
A 10 g (0,037 mole) d'un mélange dlalcools rami-fiés en C14, C16 et C18 vendus sous la marque de commerce SIDOPOL par la Société Si.dobre Sinnova, et d'indice dlhydroxyle 3,7 meq/g, on a30ute 0,2 ml d'éthérate de BF3 puis à 50C en 1 heure 30, 68,5 g (0,15 équivalent en 2C) groupement époxydes) du produit obtenu selon l'exemple
4(a) ci-dessus.
c) Préparation du composé de formule (I) indiquée c.i-dessus.
Après 1 heure de chauffage supplementaire, la masse réactionnelle obtenue à l'étape (b) de l'exemple 4 est reprise avec 80 g de dipropylène glycol en présence de 35 g dlacétate de potassium et chauffée 5 heures 30 1 ~0C
Les sels minéraux sont séparés p~ fil.tration et le sol~ant eliminé par chauffage sous pression réduite~
~2~-Le résidu est solubilisé dans 75 g d~éthanol absolu et abandonné une nuit à température am~iarlte en présence de 0,6 g de méthylate de sodium~ Après évapo~
ration du solvant, on obtient un produit qui se présente sous la forme d't~e huile brune épaisse, peu soluble dans l'eau, soluble dans l'huile de vaseline.
Préparation diun mélange de co~posés de formule qénérale ~I) dans laquelle :
Rl désigne un mélange de radicaux C8H17 et CloH~
n - 9 et Z désigne dans les proportions ~ = 9 3 3 -2/1 le groupement CH2 - OSO3Na et le groupement de formule ~II) dans lequel :
R2 = C8~I17 et C10H21 A - CH - OSO Na m = 0,5 .
A 23 g (0,5 éq~ivalent en groupement hydroxyle) de con~osés obtenus selon l'exemple 2 (c), on ajoute 20 ml de chloroforme, puis goutte ~ goutte à 15-17C, sous courant d azote secl en 30 minutes, 17,5 g (0,15 mole) de chlorhydrine sulfuriqueO
Le milieu réactionnel épaissit en cours d'addition.
On dilue par addition de 10 ml de chloroforme~
On chauffe progressivement jusqul~ 60C, puis sous pression réduite, on élimine le solvant et llacide chlorhydrique formé~
Après neutralisation avec de la soude en présence d'isopropanol et filtration des sels minéraux, on éli-mine le solvant par chauffage sous pression réduite.
~25~
On obtient ainsi une pate brune soluble dans 1leau.
Préparation d'un mélanqe de composés de formule ~énérale ~ dans laquell_:
R1 désigne des restes d'alcools de lanoline n = 14 et Z désigne dans les proportions n p P = 4-2 -- = 6/1 le groupement N - CH2 - CH20H et le groupement de formule (II) dans lequel R2 : restes d'alcools de lanoline m = 1 ~
a) Préparation des composés époxydes de formule (V) dans laquelle R2, m ont les significations indiquées ci-dessus et X désigne Cl. A 300 g d'alcools de lanoline vendus sous la marque de commerce SATULAN (O d 72 équi-valent en groupement hydroxyle), on ajoute 1,7 ml d'éthé-rate de BF3 puis goutte a goutte ~ 55C en 1 heure 30, 133 g d'épichlorhydrine (1,44 mole). Après 1 heure d'agitation, on reprend la masse réactionnelle avec 300 g de t-butanol, puis on ajoute en 30 minutes 100 g de soude 'a 40/O. Après 30 minutes d'agitation a 50-60C, on lave la phase organique avec 2 fois 800 ml d'eau à 70C, Apr~s distillation sous pression réduite on obtient une pâte jaune clair d'indice d'époxyde 2,0 meq/g.
b) Préparation du mélange de composés inter-médiaires de formule (III) dans laquelle Rl, n, R2~ m et X ont les significations ind.iquées ci-dessus.
A 40,6 g de SATUL~N (0,1 équivalent en groupement hydroxyle) on ajoute 0,63 ml d'éthérate de BF3, puis 70C le mélange de 100 g de composés obtenus selon l'exemple 6(a~ ci-dessus (0,2 équivalent en groupement époxyde) et 111 g (1,2 mole) d'épichlorhydrine. L'addition dure 3 heures. En cours d'addition, on ajoute 0,63 ml et 0,25 ml de BF3~
La température est maintenue encore pendant 1 heure après la fin de l'additlon~
On obtient après refroidissement une pâte à
reflets verts fluorescents~
c) Préparation des composés de formule (I) indiquée ci-dessus.
A 50 g de produit obtenu selon l~exemple 6(b) ci-dessus (0,27 équivalent en chlore), on ajoute50 g de N-méthyl-éthanolamine (0,66 mole~ puis on chauffe pendant 3 heures à 140C sous atmosphère d'azote.
La masse réactionnelle est lavée 3 fois avec 100 ml d'eau à 90C en présence de 20 ml de n-butanol pour la première décantation. Après séchage sous pression réduite, on obtient une pate brun clair ~oluble dans ~'eau au-dessus de 56C.
Indice de basicité ~ 3,5 me~/g~
Préparation d'un_mélan~e de_composés de formule qénérale(I3dans la~uelle ~
Rl désigne des restes d'alcools de lanoline n = 14 et Z désigne, dans les proportions n p P - 6/1, le grou-pement O et le groupement (II) - N - CH2 - CH~OH
dans lequel:
R2 = restes alcools de lanoline o A = ~ ~ CH2 - CH2OH
c~3 m = 1 .
A 20 g (0,07 equivalent basique) de composés obtenus selon l'exemple 6(b), on ajoute 25 ml d'eau et 6 ml d'eau oxygenée à 130 volumes à 40-50C en 1 heure.
La concentration de la solution est ajustée à 35%, puis abandonnee pendant 48 heures ~ la température ambiante~
La solution épaisse de couleur jaune clair ainsi obtenue est soluble dans lleau avec une très légère opalescence.
Préparatlon d'un mélanqe de composés de formule q~nérale tI~ dans_lag~lelle :
Rl désigne des restes d'alcools de lanoline n = 14 et Z désigne dans les proportions 6/1 le groupement - ~ - CH2 ~ CHOH - CH2OH
()u et le groupement de formule (II) dans lequel :
R2 désigne des restes l'alcools de lanoline A - -S-CH~ - CHOH - CH20H
()u m = 1 O
a) Préparation du mélange de composés de for-mule (I) définie ci-dessus pour lesquels u = 0. A 50 g -2~-de composés obtenus selon l'exe~ple 6(b) (0,27 équi-valent en chlore), on ajoute 100 g de méthoxyéthanol et 32,3 g de thioglycérol (0,27 équivalent). On chauffe à 60C sous atmosphere d'azote et on ajoute goutte a goutte en 45 minutes 27 g de soude à 40/O. Après l'addi-tion, on chauffe encore 2 h 30 à 90C. On élimine lleau par distillation et sépare le chlorure de sodium par filtrationO On évapore ensuite à sec.
On obtient ainsi une pâte marron clair soluble dans lleauO
Indice de thioéther 3,4 meq/g, b) Préparation du mélange de composés de for-mule (I) définie ci-dessus pour lesquels u = 1~
36 g de produit obtenu selon` l'exemple 8(a) ci-dessus sont dissous dans 100 ml dleau. On ajoute 0,6 y d'acide acétique puis goutte à goutte à 35C, 6,9 ml dleau oxygénée à 200 volumes.
On obtient une solution brun clair légèrement opalescente.
Préparation d'un mélan~e de composés de formule qénerale (I) dans laquelle :
Rl désiyne des restes d9alcools de lanoline, n - 14 et Z désigne dans les proportions 6/1 le groupement :
SCH2COONa et le groupement de formule (II) dans lequel R2 désigne des restes d 9 alcools de lanoline A = ~S-OEI2-COONa m = 1 .
A 50 g (0,27 équivalent en chlore) de composés obtenus selon l'exemple 6(b), on ajoute 100 ~ de méthoxy-éthanol et 32,6 g (0,27 mole) de thioglycolate d'éthyle, puis à 60C, sous azote, 46 g de méthylate de sodium dans le méthanol (0,27 équivalent)~
Après 1 heure de chauffage à 60C, on chauffe progressivement jusqu'à 95C en éliminant le méthanol et maintient à cette température pendant 2 heuresO
On filtre le chlorure de sodium et saponlfie les groupements esters par addition de 27 g de soude à 40/0.
Après distillation des solvants, on obtient une pâte brune scluble dans l'eauO
7 ~
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Nonylphéno~ oxyethyléné a 4 moles d'oxyde d'éthylène 22 g Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde dléthylene 22 g Propylèneglycol 10 g Alcool éthylique 8 g Composés de 10exemple 9 2 g Sel de sodium de l^acide diéthylène triamine pentacétique 2,4 g Bisulfite de sodium à 35 Bé 1,3 g Ammoniaque à 22 Bé 10,2 g Hydroquinone 0,15 g Paraaminophénol 0,1 g Paraphénylènediamine 0,1 g Métaaminophénol 0,05 g Résorcine 0,15 g Eau distillée q.s.p~ 100 g -30~
Cette composition diluée poids pour poids avec de 1'eau oxygénée ~ 20 volumes donne un gel qui est appliqué
30 minutes sur une chevelure blond foncéO On obtient, après rinçage, shampooing et séchage, une coloration blond clair nacré~
.
On prepare la composition tinctoriale suivante:
Dié~hanolamide laurique 5 g Lauryl éther sulfate de sodium ~ 3~/0 MA 20 g Composés de l'exemple 6 5 g Hydroxyéthyl cellulose 1 g Ethoxy 2 éthanol 10 g 2-N-~-hydroxyéthylamino 5-hydroxy nitro~
benzene 0~4 g 3-N-~-hydroxyéthylamino 4-N-~-hydroxy éthy:Lamino nitrobenzène 0,15 g Acide citrique q.s.p. pH 9 E~u distill~e q.s p. 100 g Cette composition se présente sous forme d'un liquide l~gerement épaissi qui est appliqu~ 20 minutes sur une chevelure blond foncé. Après rinçage et séchage, les cheveux possèdent un reflet rouge cuivré.
On prépare la composition suivante:
Composés de llexemple 2 0,7 g Alcoyl (C12-C14) éther sulfate de sodium oxyéthyléné ~ 2,2 moles d'oxyde d'éthylène a 25% de MA 40,0 g Dérivé cycloimidazolinique de l'hui.le de coco vendu par la Société MIRANOL sous la marque de commerce -31~
CH2 - COONa R - C -ll ¦ CH2 ~ ~2 ~ - CH2 COO~
\ /
R - Coprah en solution ~ 4~/0 de matière active 25,0 g Diéthanolamide de coprah 2,0 g Acide chlorhydrique q,s. pH 7,4 Eaut colorant~ conservateur) parf~n qOs.p. 100 g Cette composition est utilisée co~ne shampooing.
EXEMæLE,_13 On prépare 1~ co~position suivante:
Composés de llexemple 9 0,5 g Alkyléther de glucoside vendu sous la marque de commerce TRITON CG 110 par la Société SEPPIC
en solution ~ 30/0 MA 24,0 g Tensîo-actif de formule :
R-CHOH - CH20 (CH2 - CHOH - CH2 ~ 3n H
R = mélanges radicaux alkyle en Cg - C12 n = 3,S ~valeur statistique moyenne~ 5,0 g Polysorbate 20 ou monolaurate de polyoxyethy-lène 20 Sorbitan vendu par la Société ATLAS
sous la marque de commerce TWEEN 20 2,0 g Soude q.s. pH 6 Eau, colorant, conservateur, parf~n qnsup~ 100 g Cette composition est utilisée comme shampooing~
On prépare le composition suivante:
Composés de l~exemple 6 1,0 g Alcoyl (C12- C14~ sulfate de triéthanolamine à 4~/O de matière active 25,0 g Alcool C12 ~ C14 oxyéthyléné a 10 moles d~oxyde d~éthylène carboxyméthylé vendu sous la marque de co~nerce AKYPO RLM 100 par la Société
Chem1Y ~matière active) 4,5 g Soude q.s~ pH 8,6 Eau, colorant, conservateur/ parfuml q.s.p. 100 g Cette composi~ion est u~ilisée csmme shampooing~
On prépare la composition suivante:
Composés de l'~xemple 2 1,9 g Mélange d'alcool cétylstéarylique et alcool cétylstéarylique oxyéthyléné à 15 moles d'oxyde d'éthylène 3,0 g Hydroxyéthylcellulose vendu sous la marque de co~nexce CELLOSIZE QP 4400 H 0,4 g Chlorure de distéaryldiméthylammonium 0,4 g Soude q.s~ pH 6,7 EaU~ colorant, conservateur, parfum, qOs.p. 100 g Cette composition est une lotion qu'on applique sur les cheveux propres et mouillés et qu'on rince après avoir laissé poser quelques minutes.
On prépare la composition suivante:
Composés de 1'exemple 3 10 g Myristate d'isopropyle 40 g Conservateurs qs -33~
~ t3 ~
Antioxydants qs Parfum qs Eau déminéralisée stérile q.s.p. 100 g On prépare la composition suivante:
CREME H~RATANTE
Composés de l'exemple 3 5 g Monostéarate de glycérol 5 g AMERCHOL L 101 5 g CETIOL LC 30 g Lactate de sodi~m 3 Antioxydants qs Conservateurs qs Parfum qs Eau déminéralisée stérile q.sOp. 100 g EXEMPLE ]8 On prépare la composition suivante:
ROUGE A LEVRES
Composés de l'exemple 3 14 g INDOPOL H 300 14 g STELLANOL M 32 15 g MIGLYOL 810 19 g Huile de Jojoba 12 g ARGOBASE 3,5 g Cire NEW MEKON WHITE 10 g SYNCROWAX E~RoLoC. 2,5 g Antioxydants qs Colorants et pigments qs Parfum q.s~ 100 g ~3~-33;~
On prépare la composition suivante:
CREME ~YDRATA~TE
Composés de l'exemple 4 5 g Monostéarate de glycérol 10 g Huile d'amandes douces 30 g Octyl oxy glycéryl palmitate 10 g Antioxydants qs Conservateurs qs Parfum qs Eau déminéralisée stérile q.s.p~ 100 g On prépare la composition suivante :
FARD A PAUPIERES
.
Talc 23,65 g Oxyde de titane 15 g Violet de manganese 1,20 g Oxyde de fer noir 0,3 g Bleu ferrique 0,8 g Mica 40 ~-Oxychlorure de bismuth 4 g Huile de vaseline 10 g Myristate d'isopropyle 1,5 g Composés de l'exemple 4 1/9 g ~lcool oléique 1,5 g Stéarate de calcium 0,1 g B.H.A. 0,05 g On prépare la compo~ition suivante :
LIQUIDE REDUCTEUR DE P RMANENTE
~35-3~
Thioglycolate d'ammonium 9,5 g Thiolactate d'ammonium (à 5~/O) 4,0 g Ammoniaque (~ 20~/o) 2 ~ O g Bicarbonate d'ammonium 7,0 g Agent séques~rant 0, 2 g Oligomeres tensio-actifs de l'exemple 2 1,0 g Alcool gras ethoxylé (20 OE) 1,0 g Parfum, opacifiant, colorant, eau déionisée q.s.p. 100 m~
On prépare la composition suivante:
LIQUIDE REDUCTEUR DE PERMANE~TE .
Acide thioglycolique 7,0 g Ammoniaque (~ 2~/o) 6 ~ 5 g Bicarbonate d'ammonium 6,0 g Agent séquestxant 0,2 g Oligomères tensio-actifs de l'exemple 9 0,5 g Al~ool gras éthoxylé a 20 moles d'oxyde d'éthyl~ne 1,0 g Paxfum, opacifiant, colorant, eau déionisée c[. s .p. 100 On prépare la composition suivante:
LIQUIDE OXYDANT OU FIXATEUR DE PERMA~E~TE
Eau o~ygénée 8 volumes Agents stabilisants 0,2 g Oligomères tensio-actifs de l'exemple 6 0,5 g Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d I éthyli~ne 1, 0 g Parfuml opacifiant, colorant, eau déionisée q. s.p. 100 ~nl 3~
On prépare la composition suivante:
Composés de l'exemple 6 0,2 g PVP/VA E 735 1,5 g (matiare active) Alcool éthylique q.s~p. 50~
Eau q.s.p~ 100 cc La composition est très légerement opalescente.
- On prépare la composition suivante:
Composés de l'exemple 9 0,3 g PVP/VA E 735 - 1 g (matière active) Alcool éthylique q~s.p~ 10 Eau q.s.p. 100 cc La composition est très légèrement opalescenteO
EXEMPLE_26 On prépare la composition suivante:
Composés de l'exemple 6 0,2 g PVP/VA E 73~ 1,5 g (matière active) Gafquat 734 . 0'5 g (matière active) Alcool éthylique q.s.pO 50 Eau q.sOp~ 100 cc La composition est très légèrement opalescente.
Les compositions des exemples 24, 25 et 26 sont utilisées comme lotion de mises en plis non rinceeO Dans ces exemples, PVP/VA E 735 désigne un co~olymère vinyl pyrrolidone/acétate de vinyle (70/30j.
On prépare la composition suivante:
Composés de 1'exemple 7 0,2 g PVP/VA E 335 2 g (matière active) 3~
Alcool éthyliqu~ ~ 96 q.s.p~ 100 g La composition est limpide. Introduite dans un flacon-pompe, elle est utilisée comme laque pour les cheveux~
PVP/VA E 335 désiyne un copolym~re vinylpyrrolidone/
acétate de vinyle (30/70)~
c) Préparation du composé de formule (I) indiquée c.i-dessus.
Après 1 heure de chauffage supplementaire, la masse réactionnelle obtenue à l'étape (b) de l'exemple 4 est reprise avec 80 g de dipropylène glycol en présence de 35 g dlacétate de potassium et chauffée 5 heures 30 1 ~0C
Les sels minéraux sont séparés p~ fil.tration et le sol~ant eliminé par chauffage sous pression réduite~
~2~-Le résidu est solubilisé dans 75 g d~éthanol absolu et abandonné une nuit à température am~iarlte en présence de 0,6 g de méthylate de sodium~ Après évapo~
ration du solvant, on obtient un produit qui se présente sous la forme d't~e huile brune épaisse, peu soluble dans l'eau, soluble dans l'huile de vaseline.
Préparation diun mélange de co~posés de formule qénérale ~I) dans laquelle :
Rl désigne un mélange de radicaux C8H17 et CloH~
n - 9 et Z désigne dans les proportions ~ = 9 3 3 -2/1 le groupement CH2 - OSO3Na et le groupement de formule ~II) dans lequel :
R2 = C8~I17 et C10H21 A - CH - OSO Na m = 0,5 .
A 23 g (0,5 éq~ivalent en groupement hydroxyle) de con~osés obtenus selon l'exemple 2 (c), on ajoute 20 ml de chloroforme, puis goutte ~ goutte à 15-17C, sous courant d azote secl en 30 minutes, 17,5 g (0,15 mole) de chlorhydrine sulfuriqueO
Le milieu réactionnel épaissit en cours d'addition.
On dilue par addition de 10 ml de chloroforme~
On chauffe progressivement jusqul~ 60C, puis sous pression réduite, on élimine le solvant et llacide chlorhydrique formé~
Après neutralisation avec de la soude en présence d'isopropanol et filtration des sels minéraux, on éli-mine le solvant par chauffage sous pression réduite.
~25~
On obtient ainsi une pate brune soluble dans 1leau.
Préparation d'un mélanqe de composés de formule ~énérale ~ dans laquell_:
R1 désigne des restes d'alcools de lanoline n = 14 et Z désigne dans les proportions n p P = 4-2 -- = 6/1 le groupement N - CH2 - CH20H et le groupement de formule (II) dans lequel R2 : restes d'alcools de lanoline m = 1 ~
a) Préparation des composés époxydes de formule (V) dans laquelle R2, m ont les significations indiquées ci-dessus et X désigne Cl. A 300 g d'alcools de lanoline vendus sous la marque de commerce SATULAN (O d 72 équi-valent en groupement hydroxyle), on ajoute 1,7 ml d'éthé-rate de BF3 puis goutte a goutte ~ 55C en 1 heure 30, 133 g d'épichlorhydrine (1,44 mole). Après 1 heure d'agitation, on reprend la masse réactionnelle avec 300 g de t-butanol, puis on ajoute en 30 minutes 100 g de soude 'a 40/O. Après 30 minutes d'agitation a 50-60C, on lave la phase organique avec 2 fois 800 ml d'eau à 70C, Apr~s distillation sous pression réduite on obtient une pâte jaune clair d'indice d'époxyde 2,0 meq/g.
b) Préparation du mélange de composés inter-médiaires de formule (III) dans laquelle Rl, n, R2~ m et X ont les significations ind.iquées ci-dessus.
A 40,6 g de SATUL~N (0,1 équivalent en groupement hydroxyle) on ajoute 0,63 ml d'éthérate de BF3, puis 70C le mélange de 100 g de composés obtenus selon l'exemple 6(a~ ci-dessus (0,2 équivalent en groupement époxyde) et 111 g (1,2 mole) d'épichlorhydrine. L'addition dure 3 heures. En cours d'addition, on ajoute 0,63 ml et 0,25 ml de BF3~
La température est maintenue encore pendant 1 heure après la fin de l'additlon~
On obtient après refroidissement une pâte à
reflets verts fluorescents~
c) Préparation des composés de formule (I) indiquée ci-dessus.
A 50 g de produit obtenu selon l~exemple 6(b) ci-dessus (0,27 équivalent en chlore), on ajoute50 g de N-méthyl-éthanolamine (0,66 mole~ puis on chauffe pendant 3 heures à 140C sous atmosphère d'azote.
La masse réactionnelle est lavée 3 fois avec 100 ml d'eau à 90C en présence de 20 ml de n-butanol pour la première décantation. Après séchage sous pression réduite, on obtient une pate brun clair ~oluble dans ~'eau au-dessus de 56C.
Indice de basicité ~ 3,5 me~/g~
Préparation d'un_mélan~e de_composés de formule qénérale(I3dans la~uelle ~
Rl désigne des restes d'alcools de lanoline n = 14 et Z désigne, dans les proportions n p P - 6/1, le grou-pement O et le groupement (II) - N - CH2 - CH~OH
dans lequel:
R2 = restes alcools de lanoline o A = ~ ~ CH2 - CH2OH
c~3 m = 1 .
A 20 g (0,07 equivalent basique) de composés obtenus selon l'exemple 6(b), on ajoute 25 ml d'eau et 6 ml d'eau oxygenée à 130 volumes à 40-50C en 1 heure.
La concentration de la solution est ajustée à 35%, puis abandonnee pendant 48 heures ~ la température ambiante~
La solution épaisse de couleur jaune clair ainsi obtenue est soluble dans lleau avec une très légère opalescence.
Préparatlon d'un mélanqe de composés de formule q~nérale tI~ dans_lag~lelle :
Rl désigne des restes d'alcools de lanoline n = 14 et Z désigne dans les proportions 6/1 le groupement - ~ - CH2 ~ CHOH - CH2OH
()u et le groupement de formule (II) dans lequel :
R2 désigne des restes l'alcools de lanoline A - -S-CH~ - CHOH - CH20H
()u m = 1 O
a) Préparation du mélange de composés de for-mule (I) définie ci-dessus pour lesquels u = 0. A 50 g -2~-de composés obtenus selon l'exe~ple 6(b) (0,27 équi-valent en chlore), on ajoute 100 g de méthoxyéthanol et 32,3 g de thioglycérol (0,27 équivalent). On chauffe à 60C sous atmosphere d'azote et on ajoute goutte a goutte en 45 minutes 27 g de soude à 40/O. Après l'addi-tion, on chauffe encore 2 h 30 à 90C. On élimine lleau par distillation et sépare le chlorure de sodium par filtrationO On évapore ensuite à sec.
On obtient ainsi une pâte marron clair soluble dans lleauO
Indice de thioéther 3,4 meq/g, b) Préparation du mélange de composés de for-mule (I) définie ci-dessus pour lesquels u = 1~
36 g de produit obtenu selon` l'exemple 8(a) ci-dessus sont dissous dans 100 ml dleau. On ajoute 0,6 y d'acide acétique puis goutte à goutte à 35C, 6,9 ml dleau oxygénée à 200 volumes.
On obtient une solution brun clair légèrement opalescente.
Préparation d'un mélan~e de composés de formule qénerale (I) dans laquelle :
Rl désiyne des restes d9alcools de lanoline, n - 14 et Z désigne dans les proportions 6/1 le groupement :
SCH2COONa et le groupement de formule (II) dans lequel R2 désigne des restes d 9 alcools de lanoline A = ~S-OEI2-COONa m = 1 .
A 50 g (0,27 équivalent en chlore) de composés obtenus selon l'exemple 6(b), on ajoute 100 ~ de méthoxy-éthanol et 32,6 g (0,27 mole) de thioglycolate d'éthyle, puis à 60C, sous azote, 46 g de méthylate de sodium dans le méthanol (0,27 équivalent)~
Après 1 heure de chauffage à 60C, on chauffe progressivement jusqu'à 95C en éliminant le méthanol et maintient à cette température pendant 2 heuresO
On filtre le chlorure de sodium et saponlfie les groupements esters par addition de 27 g de soude à 40/0.
Après distillation des solvants, on obtient une pâte brune scluble dans l'eauO
7 ~
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Nonylphéno~ oxyethyléné a 4 moles d'oxyde d'éthylène 22 g Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde dléthylene 22 g Propylèneglycol 10 g Alcool éthylique 8 g Composés de 10exemple 9 2 g Sel de sodium de l^acide diéthylène triamine pentacétique 2,4 g Bisulfite de sodium à 35 Bé 1,3 g Ammoniaque à 22 Bé 10,2 g Hydroquinone 0,15 g Paraaminophénol 0,1 g Paraphénylènediamine 0,1 g Métaaminophénol 0,05 g Résorcine 0,15 g Eau distillée q.s.p~ 100 g -30~
Cette composition diluée poids pour poids avec de 1'eau oxygénée ~ 20 volumes donne un gel qui est appliqué
30 minutes sur une chevelure blond foncéO On obtient, après rinçage, shampooing et séchage, une coloration blond clair nacré~
.
On prepare la composition tinctoriale suivante:
Dié~hanolamide laurique 5 g Lauryl éther sulfate de sodium ~ 3~/0 MA 20 g Composés de l'exemple 6 5 g Hydroxyéthyl cellulose 1 g Ethoxy 2 éthanol 10 g 2-N-~-hydroxyéthylamino 5-hydroxy nitro~
benzene 0~4 g 3-N-~-hydroxyéthylamino 4-N-~-hydroxy éthy:Lamino nitrobenzène 0,15 g Acide citrique q.s.p. pH 9 E~u distill~e q.s p. 100 g Cette composition se présente sous forme d'un liquide l~gerement épaissi qui est appliqu~ 20 minutes sur une chevelure blond foncé. Après rinçage et séchage, les cheveux possèdent un reflet rouge cuivré.
On prépare la composition suivante:
Composés de llexemple 2 0,7 g Alcoyl (C12-C14) éther sulfate de sodium oxyéthyléné ~ 2,2 moles d'oxyde d'éthylène a 25% de MA 40,0 g Dérivé cycloimidazolinique de l'hui.le de coco vendu par la Société MIRANOL sous la marque de commerce -31~
CH2 - COONa R - C -ll ¦ CH2 ~ ~2 ~ - CH2 COO~
\ /
R - Coprah en solution ~ 4~/0 de matière active 25,0 g Diéthanolamide de coprah 2,0 g Acide chlorhydrique q,s. pH 7,4 Eaut colorant~ conservateur) parf~n qOs.p. 100 g Cette composition est utilisée co~ne shampooing.
EXEMæLE,_13 On prépare 1~ co~position suivante:
Composés de llexemple 9 0,5 g Alkyléther de glucoside vendu sous la marque de commerce TRITON CG 110 par la Société SEPPIC
en solution ~ 30/0 MA 24,0 g Tensîo-actif de formule :
R-CHOH - CH20 (CH2 - CHOH - CH2 ~ 3n H
R = mélanges radicaux alkyle en Cg - C12 n = 3,S ~valeur statistique moyenne~ 5,0 g Polysorbate 20 ou monolaurate de polyoxyethy-lène 20 Sorbitan vendu par la Société ATLAS
sous la marque de commerce TWEEN 20 2,0 g Soude q.s. pH 6 Eau, colorant, conservateur, parf~n qnsup~ 100 g Cette composition est utilisée comme shampooing~
On prépare le composition suivante:
Composés de l~exemple 6 1,0 g Alcoyl (C12- C14~ sulfate de triéthanolamine à 4~/O de matière active 25,0 g Alcool C12 ~ C14 oxyéthyléné a 10 moles d~oxyde d~éthylène carboxyméthylé vendu sous la marque de co~nerce AKYPO RLM 100 par la Société
Chem1Y ~matière active) 4,5 g Soude q.s~ pH 8,6 Eau, colorant, conservateur/ parfuml q.s.p. 100 g Cette composi~ion est u~ilisée csmme shampooing~
On prépare la composition suivante:
Composés de l'~xemple 2 1,9 g Mélange d'alcool cétylstéarylique et alcool cétylstéarylique oxyéthyléné à 15 moles d'oxyde d'éthylène 3,0 g Hydroxyéthylcellulose vendu sous la marque de co~nexce CELLOSIZE QP 4400 H 0,4 g Chlorure de distéaryldiméthylammonium 0,4 g Soude q.s~ pH 6,7 EaU~ colorant, conservateur, parfum, qOs.p. 100 g Cette composition est une lotion qu'on applique sur les cheveux propres et mouillés et qu'on rince après avoir laissé poser quelques minutes.
On prépare la composition suivante:
Composés de 1'exemple 3 10 g Myristate d'isopropyle 40 g Conservateurs qs -33~
~ t3 ~
Antioxydants qs Parfum qs Eau déminéralisée stérile q.s.p. 100 g On prépare la composition suivante:
CREME H~RATANTE
Composés de l'exemple 3 5 g Monostéarate de glycérol 5 g AMERCHOL L 101 5 g CETIOL LC 30 g Lactate de sodi~m 3 Antioxydants qs Conservateurs qs Parfum qs Eau déminéralisée stérile q.sOp. 100 g EXEMPLE ]8 On prépare la composition suivante:
ROUGE A LEVRES
Composés de l'exemple 3 14 g INDOPOL H 300 14 g STELLANOL M 32 15 g MIGLYOL 810 19 g Huile de Jojoba 12 g ARGOBASE 3,5 g Cire NEW MEKON WHITE 10 g SYNCROWAX E~RoLoC. 2,5 g Antioxydants qs Colorants et pigments qs Parfum q.s~ 100 g ~3~-33;~
On prépare la composition suivante:
CREME ~YDRATA~TE
Composés de l'exemple 4 5 g Monostéarate de glycérol 10 g Huile d'amandes douces 30 g Octyl oxy glycéryl palmitate 10 g Antioxydants qs Conservateurs qs Parfum qs Eau déminéralisée stérile q.s.p~ 100 g On prépare la composition suivante :
FARD A PAUPIERES
.
Talc 23,65 g Oxyde de titane 15 g Violet de manganese 1,20 g Oxyde de fer noir 0,3 g Bleu ferrique 0,8 g Mica 40 ~-Oxychlorure de bismuth 4 g Huile de vaseline 10 g Myristate d'isopropyle 1,5 g Composés de l'exemple 4 1/9 g ~lcool oléique 1,5 g Stéarate de calcium 0,1 g B.H.A. 0,05 g On prépare la compo~ition suivante :
LIQUIDE REDUCTEUR DE P RMANENTE
~35-3~
Thioglycolate d'ammonium 9,5 g Thiolactate d'ammonium (à 5~/O) 4,0 g Ammoniaque (~ 20~/o) 2 ~ O g Bicarbonate d'ammonium 7,0 g Agent séques~rant 0, 2 g Oligomeres tensio-actifs de l'exemple 2 1,0 g Alcool gras ethoxylé (20 OE) 1,0 g Parfum, opacifiant, colorant, eau déionisée q.s.p. 100 m~
On prépare la composition suivante:
LIQUIDE REDUCTEUR DE PERMANE~TE .
Acide thioglycolique 7,0 g Ammoniaque (~ 2~/o) 6 ~ 5 g Bicarbonate d'ammonium 6,0 g Agent séquestxant 0,2 g Oligomères tensio-actifs de l'exemple 9 0,5 g Al~ool gras éthoxylé a 20 moles d'oxyde d'éthyl~ne 1,0 g Paxfum, opacifiant, colorant, eau déionisée c[. s .p. 100 On prépare la composition suivante:
LIQUIDE OXYDANT OU FIXATEUR DE PERMA~E~TE
Eau o~ygénée 8 volumes Agents stabilisants 0,2 g Oligomères tensio-actifs de l'exemple 6 0,5 g Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d I éthyli~ne 1, 0 g Parfuml opacifiant, colorant, eau déionisée q. s.p. 100 ~nl 3~
On prépare la composition suivante:
Composés de l'exemple 6 0,2 g PVP/VA E 735 1,5 g (matiare active) Alcool éthylique q.s~p. 50~
Eau q.s.p~ 100 cc La composition est très légerement opalescente.
- On prépare la composition suivante:
Composés de l'exemple 9 0,3 g PVP/VA E 735 - 1 g (matière active) Alcool éthylique q~s.p~ 10 Eau q.s.p. 100 cc La composition est très légèrement opalescenteO
EXEMPLE_26 On prépare la composition suivante:
Composés de l'exemple 6 0,2 g PVP/VA E 73~ 1,5 g (matière active) Gafquat 734 . 0'5 g (matière active) Alcool éthylique q.s.pO 50 Eau q.sOp~ 100 cc La composition est très légèrement opalescente.
Les compositions des exemples 24, 25 et 26 sont utilisées comme lotion de mises en plis non rinceeO Dans ces exemples, PVP/VA E 735 désigne un co~olymère vinyl pyrrolidone/acétate de vinyle (70/30j.
On prépare la composition suivante:
Composés de 1'exemple 7 0,2 g PVP/VA E 335 2 g (matière active) 3~
Alcool éthyliqu~ ~ 96 q.s.p~ 100 g La composition est limpide. Introduite dans un flacon-pompe, elle est utilisée comme laque pour les cheveux~
PVP/VA E 335 désiyne un copolym~re vinylpyrrolidone/
acétate de vinyle (30/70)~
Claims (54)
1. Procédé de préparation des oligomères statis-tiques tensio-actifs répondant à la formule générale:
(I) dans laquelle:
R1 désigne un radical hydrocarboné aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, un radical cyclo-aliphatique, aromatique ou alcoylaromatique comportant 1 à 30 atomes de carbone;
Z désigne un groupement A et/ou au moins une fois un groupement répondant à la formule (II) :
(II) dans laquelle R2 désigne un radical hydrocarboné ayant la signification indiquée pour R1 et comportant un nombre d'atomes de carbone de 8 à 30, ? désigne une valeur sta-tistique moyenne de 1 à 20, ? désigne une valeur statis-tique moyenne de 0,5 à 10 et A désigne un groupement à
caractère hydrophile, caractérisé par le fait que l'on procède à la substitution de l'atome d'halogène X dans un composé répondant à la formule (III):
(III) dans laquelle R1 et ? ont les significations précitées et Y désigne le groupement CH2X et/ou au moins une fois le groupement de formule (IV):
(IV) dans laquelle R2 et ? ont les significations précitées et X désigne un atome d'halogène, par un groupement à
caractère hydrophyle A.
(I) dans laquelle:
R1 désigne un radical hydrocarboné aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, un radical cyclo-aliphatique, aromatique ou alcoylaromatique comportant 1 à 30 atomes de carbone;
Z désigne un groupement A et/ou au moins une fois un groupement répondant à la formule (II) :
(II) dans laquelle R2 désigne un radical hydrocarboné ayant la signification indiquée pour R1 et comportant un nombre d'atomes de carbone de 8 à 30, ? désigne une valeur sta-tistique moyenne de 1 à 20, ? désigne une valeur statis-tique moyenne de 0,5 à 10 et A désigne un groupement à
caractère hydrophile, caractérisé par le fait que l'on procède à la substitution de l'atome d'halogène X dans un composé répondant à la formule (III):
(III) dans laquelle R1 et ? ont les significations précitées et Y désigne le groupement CH2X et/ou au moins une fois le groupement de formule (IV):
(IV) dans laquelle R2 et ? ont les significations précitées et X désigne un atome d'halogène, par un groupement à
caractère hydrophyle A.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que le composé de formule (III) est obtenu par polyaddition à une molécule d'un composé de formule R1OH et d'un mélange de ? molécules d'époxydes constitué
de:
(1) p molécules de composés de formule générale:
(V) p étant compris entre 1 et 20, (2) (n - p) molécules d'épihalohydrine, R1, R2, ?, X, ? ayant les significations précitées, en présence d'un catalyseur acide au sens de Lewis jusqu'à
réaction complète des groupements oxiranes.
par le fait que le composé de formule (III) est obtenu par polyaddition à une molécule d'un composé de formule R1OH et d'un mélange de ? molécules d'époxydes constitué
de:
(1) p molécules de composés de formule générale:
(V) p étant compris entre 1 et 20, (2) (n - p) molécules d'épihalohydrine, R1, R2, ?, X, ? ayant les significations précitées, en présence d'un catalyseur acide au sens de Lewis jusqu'à
réaction complète des groupements oxiranes.
3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé
par le fait que l'épihalohydrine utilisée est l'épi-chlorhydrine.
par le fait que l'épihalohydrine utilisée est l'épi-chlorhydrine.
4. Procédé selon la revendication 2, caractérisé
par le fait que R1 et R2 désignent des radicaux alkyle ou alcényle linéaires ou ramifiés ayant de 6 à 20 atomes de carbone.
par le fait que R1 et R2 désignent des radicaux alkyle ou alcényle linéaires ou ramifiés ayant de 6 à 20 atomes de carbone.
5. Procédé selon les revendications 1 ou 2, carac-térisé par le fait que ? désigne une valeur statistique moyenne de 0,5 à 5.
6. Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que le mélange de ? molécules d'époxydes comprend en outre jusqu,a 0,05 ? d'un diépoxyde ayant un rôle de prolongateur de chaîne ou de réticulant.
7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que le diépoxyde utilisé est le diglycidyléther ou le bisglycidyl éther du bisphénol A.
8. Procédé selon les revendications 2 ou 6, carac-térisé par le fait que les composés de formule (V) sont des composés comportant statistiquement plus d'un groupement éther en plus du groupement oxirane et sont obtenus par polyaddition de (m + 1) molécules d'épihalohydrine à une molécule d'alcool de formule R2OH en présence d'un catalyseur acide, suivie d'une réaction de cyclisation avec un agent alcalin.
9. Procédé selon les revendications 1, 2 ou 6, carac-térisé par le fait que le catalyseur est utilisé dans une proportion comprise entre 0,05 et 5% en poids par rapport à la masse réactionnelle.
10. Procédé selon les revendications 1, 2 ou 6, carac-térisé par le fait que A désigne un groupement ionique, cationique, anionique ou zwittérionique.
11. Procédé selon les revendications 1, 2 ou 6, pour la préparation des composés de formule (I) dans laquelle A désigne le groupement -CH2OH, caractérisé par le fait que l'on remplace l'atome d'halogène dans le composé de formule (III) par un groupement hydroxyle, par réaction du composé de formule (III) avec un sel alcalin d'acide carboxylique à une température d'environ 150 à 200°C dans un solvant, l'ester acétique formé étant ensuite saponifié.
12. Procédé selon les revendications 1, 2 ou 6, pour la préparation des composés de formule (I) dans laquelle A désigne les groupements de formule:
dans lesquels u désigne la valeur 0 ou 1, caractérisé par le fait que l'on remplace l'atome d'halogène du motif halogénopropyloxy dans le composé de formule (III) par un groupement thiohydroxyéthyle de formule:
ou thio- dihydroxypropyle de formule :
par chauffage du composé de formule (III) avec le mercapto-2-éthanol ou le mercapto-3-glycérol à une température comprise entre environ 20 et 150°C en présence d'un composé
alcalin, et, le cas échéant, soumet le composé ainsi formé
une réaction d'oxydation.
dans lesquels u désigne la valeur 0 ou 1, caractérisé par le fait que l'on remplace l'atome d'halogène du motif halogénopropyloxy dans le composé de formule (III) par un groupement thiohydroxyéthyle de formule:
ou thio- dihydroxypropyle de formule :
par chauffage du composé de formule (III) avec le mercapto-2-éthanol ou le mercapto-3-glycérol à une température comprise entre environ 20 et 150°C en présence d'un composé
alcalin, et, le cas échéant, soumet le composé ainsi formé
une réaction d'oxydation.
13. Procédé selon les revendications 1, 2 ou 6, pour la préparation des composés de formule (I) dans laquelle A désigne le groupement de formule :
dans laquelle R3 et R4 identiques ou différents désignent des radicaux alcoyle ou hydroxyalcoyle contenant de 1 à
3 atomes de carbone, ou bien R3 et R4 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle ayant 5 ou 6 chaînons, et u désigne la valeur 0 ou 1, caractérisé par le fait que l'on chauffe le composé
de formule (III) avec une amine secondaire de formule:
dans laquelle R3 et R4 ont les significations précitées, à une température comprise entre environ 50 et 160°C, et, le cas échéant, soumet le composé ainsi formé à une réaction d'oxydation.
dans laquelle R3 et R4 identiques ou différents désignent des radicaux alcoyle ou hydroxyalcoyle contenant de 1 à
3 atomes de carbone, ou bien R3 et R4 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle ayant 5 ou 6 chaînons, et u désigne la valeur 0 ou 1, caractérisé par le fait que l'on chauffe le composé
de formule (III) avec une amine secondaire de formule:
dans laquelle R3 et R4 ont les significations précitées, à une température comprise entre environ 50 et 160°C, et, le cas échéant, soumet le composé ainsi formé à une réaction d'oxydation.
14. Procédé selon les revendications 1, 7 ou 6, pour la préparation des composés de formule (I) dans laquelle A désigne le groupement de formule :
HV
dans laquelle R3 et R4 identiques ou différents désignent des radicaux alcoyle ou hydroxyalcoyle contenant de 1 à
3 atomes de carbone, ou bien R3 et R4 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle ayant 5 ou 6 chaînons, u désigne la valeur 0 ou 1 et HV
désigne un acide minéral ou organique, caractérisé par le fait que l'on chauffe le composé de formule (III) avec une amine secondaire de formule :
dans laquelle R3 et R4 ont les significations précitées, à une température comprise entre environ 50 et 160°C, soumet le cas échéant le composé ainsi formé à une réaction d'oxy-dation, puis salifie le produit obtenu avec un acide minéral ou organique.
HV
dans laquelle R3 et R4 identiques ou différents désignent des radicaux alcoyle ou hydroxyalcoyle contenant de 1 à
3 atomes de carbone, ou bien R3 et R4 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle ayant 5 ou 6 chaînons, u désigne la valeur 0 ou 1 et HV
désigne un acide minéral ou organique, caractérisé par le fait que l'on chauffe le composé de formule (III) avec une amine secondaire de formule :
dans laquelle R3 et R4 ont les significations précitées, à une température comprise entre environ 50 et 160°C, soumet le cas échéant le composé ainsi formé à une réaction d'oxy-dation, puis salifie le produit obtenu avec un acide minéral ou organique.
15. Procédé selon les revendications 1, 2 ou 6, pour la préparation des composés de formule (I) dans laquelle A désigne le groupement de formule:
dans laquelle R3 et R4 identiques ou différents désignent des radicaux alcoyle ou hydroxyalcoyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone, ou bien R3 et R4 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle ayant 5 ou 6 chaînons, R5 désigne le radical méthyle, éthyle ou hydroxyéthyle et T? désigne un anion, caractérisé par le fait que l'on chauffe le composé de formule (III) avec une amine secondaire de formule:
dans laquelle R3 et R4 ont les significations précitées, à une température comprise entre environ 50 et 160°C, et soumet le composé ainsi formé à une réaction d'oxydation puis à une réaction d'alcoylation avec un composé de for-mule R5T dans laquelle R5 et T ont les significations précitées.
dans laquelle R3 et R4 identiques ou différents désignent des radicaux alcoyle ou hydroxyalcoyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone, ou bien R3 et R4 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle ayant 5 ou 6 chaînons, R5 désigne le radical méthyle, éthyle ou hydroxyéthyle et T? désigne un anion, caractérisé par le fait que l'on chauffe le composé de formule (III) avec une amine secondaire de formule:
dans laquelle R3 et R4 ont les significations précitées, à une température comprise entre environ 50 et 160°C, et soumet le composé ainsi formé à une réaction d'oxydation puis à une réaction d'alcoylation avec un composé de for-mule R5T dans laquelle R5 et T ont les significations précitées.
16. Procédé selon les revendications 1, 2 ou 6, pour la préparation des composés de formule (I) dans laquelle A désigne le groupement de formule :
dans laquelle R3 et R4 identiques ou différents désignent des radicaux alcoyle ou hydroxyalcoyle contenant de 1 à
3 atomes de carbone, ou bien R3 et R4 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle ayant 5 ou 6 chaînons, et Q? désigne un groupement CH2COO-, CH2-CH2COO- ou (CH2)3 SO3-, caractérisé par le fait que l'on chauffe le composé de formule (III) avec une amine secondaire de formule :
dans laquelle R3 et R4 ont les significations précitées, à une température comprise entre environ 50 et 160°C, et soumet le composé ainsi formé à une réaction d'alcoylation avec du chloracétate ou du chloropropionate de méthyle ou d'éthyle suivie d'une saponification ou avec du chloracétate ou du chloropropionate de sodium ou de potassium, ou bien encore avec la propane sultone quand Q? désigne l'anion propyle sulfonate.
dans laquelle R3 et R4 identiques ou différents désignent des radicaux alcoyle ou hydroxyalcoyle contenant de 1 à
3 atomes de carbone, ou bien R3 et R4 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle ayant 5 ou 6 chaînons, et Q? désigne un groupement CH2COO-, CH2-CH2COO- ou (CH2)3 SO3-, caractérisé par le fait que l'on chauffe le composé de formule (III) avec une amine secondaire de formule :
dans laquelle R3 et R4 ont les significations précitées, à une température comprise entre environ 50 et 160°C, et soumet le composé ainsi formé à une réaction d'alcoylation avec du chloracétate ou du chloropropionate de méthyle ou d'éthyle suivie d'une saponification ou avec du chloracétate ou du chloropropionate de sodium ou de potassium, ou bien encore avec la propane sultone quand Q? désigne l'anion propyle sulfonate.
17. Procédé selon les revendications 1, 2 ou 6, pour la préparation des composés de formule (I) dans laquelle A
désigne le groupement -OSO3M dans lequel M désigne un atome d'hydrogène ou un métal alcalin ou un équivalent d'un métal alcalino-terreux, caractérisé par le fait que l'on fait réagir le composé de formule (III) avec un sel alcalin d'acide carboxylique à une température d'environ 150 à 200°C
dans un solvant, saponifie l'ester acétique formé pour obte-nir un composé de formule (I) dans laquelle A désigne le groupement -CH2OH, que l'on soumet ensuite à une réaction de sulfatation avec la chlorhydrine sulfurique et, le cas échéant, neutralise l'acide obtenu avec une base alcaline ou alcalino-terreuse.
désigne le groupement -OSO3M dans lequel M désigne un atome d'hydrogène ou un métal alcalin ou un équivalent d'un métal alcalino-terreux, caractérisé par le fait que l'on fait réagir le composé de formule (III) avec un sel alcalin d'acide carboxylique à une température d'environ 150 à 200°C
dans un solvant, saponifie l'ester acétique formé pour obte-nir un composé de formule (I) dans laquelle A désigne le groupement -CH2OH, que l'on soumet ensuite à une réaction de sulfatation avec la chlorhydrine sulfurique et, le cas échéant, neutralise l'acide obtenu avec une base alcaline ou alcalino-terreuse.
18. Procédé selon les revendications 1, 2 ou 6, pour la préparation des composés de formule (I) dans laquelle A désigne le groupement -OCOCH2 SO3M dans lequel M désigne un atome d'hydrogène ou un métal alcalin ou un équivalent d'un métal alcalino-terreux caractérisé par le fait que l'on fait réagir le composé de formule (III) avec un sel alcalin d'acide carboxylique à une température d'environ 150 à 200°C
dans un solvant, saponifie l'ester acétique formé pour obte-nir un composé de formule (I) dans laquelle A désigne le groupement -CH2OH, que l'on soumet ensuite à une réaction d'estérification avec l'acide sulfoacétique et, le cas échéant, neutralise l'acide obtenu avec une base alcaline ou alcalino-terreuse.
dans un solvant, saponifie l'ester acétique formé pour obte-nir un composé de formule (I) dans laquelle A désigne le groupement -CH2OH, que l'on soumet ensuite à une réaction d'estérification avec l'acide sulfoacétique et, le cas échéant, neutralise l'acide obtenu avec une base alcaline ou alcalino-terreuse.
19. Procédé selon les revendications 1, 2 ou 6, pour la préparation des composés de formule (I) dans laquelle A
désigne le groupement de formule :
dans laquelle M désigne un atome d'hydrogène ou un métal alcalin ou un équivalent d'un métal alcalino-terreux et u désigne la valeur 0 ou 1, caractérisé par le fait que l'on fait réagir le composé de formule (III) avec le thio-glycolate de méthyle ou d'éthyle en présence de méthylate de sodium ou de potassium et un alcool ayant 1 à 4 atomes de carbone, à une température comprise entre environ 80 et 120°C, soumet le cas échéant le composé ainsi formé
à une réaction d'oxydation, saponifie puis acidifie l'ester obtenu pour former l'acide correspondant que, le cas échéant, l'on neutralise avec une base alcaline ou alcalino-terreuse.
désigne le groupement de formule :
dans laquelle M désigne un atome d'hydrogène ou un métal alcalin ou un équivalent d'un métal alcalino-terreux et u désigne la valeur 0 ou 1, caractérisé par le fait que l'on fait réagir le composé de formule (III) avec le thio-glycolate de méthyle ou d'éthyle en présence de méthylate de sodium ou de potassium et un alcool ayant 1 à 4 atomes de carbone, à une température comprise entre environ 80 et 120°C, soumet le cas échéant le composé ainsi formé
à une réaction d'oxydation, saponifie puis acidifie l'ester obtenu pour former l'acide correspondant que, le cas échéant, l'on neutralise avec une base alcaline ou alcalino-terreuse.
20. Oligomères statistiques tensio-actifs, caracté-risés par le fait qu'ils répondent à la formule générale (I):
(I) dans laquelle.
R1 désigne un radical hydrocarboné aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, un radical cycloaliphatique, aromatique ou alcoylaromatique comportant 1 à 30 atomes de carbone;
Z désigne un groupement A et/ou au moins une fois un groupement répondant à la formule (II):
(II) dans laquelle R2 désigne un radical hydrocarboné ayant la signification indiquée pour R1 et comportant un nombre d'atomes de carbone de 8 à 30, ? désigne une valeur sta-tistique moyenne de 1 à 20, ? désigne une valeur statistique moyenne de 0,5 à 10 et A désigne un groupement à caractère hydrophile.
(I) dans laquelle.
R1 désigne un radical hydrocarboné aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, un radical cycloaliphatique, aromatique ou alcoylaromatique comportant 1 à 30 atomes de carbone;
Z désigne un groupement A et/ou au moins une fois un groupement répondant à la formule (II):
(II) dans laquelle R2 désigne un radical hydrocarboné ayant la signification indiquée pour R1 et comportant un nombre d'atomes de carbone de 8 à 30, ? désigne une valeur sta-tistique moyenne de 1 à 20, ? désigne une valeur statistique moyenne de 0,5 à 10 et A désigne un groupement à caractère hydrophile.
21. Oligomères selon la revendication 20, caractérisés par le fait que R1 et R2 désignent des radicaux alkyle ou alcényle linéaires ou ramifiés ayant de 6 à 20 atomes de carbone.
22. Oligomères selon la revendication 20, caractérisés par le fait que ? désigne une valeur statistique moyenne de 0,5 à 5.
23. Oligomères selon la revendication 20, caractérisés par le fait que A désigne un groupement non ionique, cationi-que, anionique ou zwittérionique.
24. Oligomères selon la revendication 20, caractérisés par le fait que A est choisi parmi les groupements suivants:
(a) - CH2OH ;
(b) dans lequel u désigne la valeur 0 ou 1 ;
(c) dans lequel R3 et R4 identiques ou différents désignent des radicaux alcoyle ou hydroxyalcoyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone, ou bien R3 et R4 forment avec l'atome d'azote un hétérocycle ayant 5 ou 6 chaînons, u désigne la valeur 0 ou 1, (d) HV
dans lequel HV désigne un acide minéral ou organique, R3, R4 et u ayant les mêmes significations que celles indiquées pour le groupement (c);
(e) dans lequel R5 désigne le radical méthyle, éthyle ou hydroxyéthyle, T? désigne un anion, R3, R4 et u ayant les mêmes significations que celles indiquées pour le grou-pement de formule (c);
(f) dans lequel Q ? désigne un groupement CH2COO- , CH2-CH2COO-, (CH2)3SO3-, R3 et R4 ayant les mêmes significations que celles indiquées pour le groupement (c);
(g) - OSO3M
dans lequel M désigne un atome d'hydrogène ou un métal alcalin ou un équivalent d'un métal alcalino-terreux;
(h) - OCO CH2SO3M
dans lequel M à la même signification que celle indiquée pour le groupement (g);
(i) dans lequel M a la même signification que celle indiquée pour le groupement (g) et u désigne 0 ou 1.
(a) - CH2OH ;
(b) dans lequel u désigne la valeur 0 ou 1 ;
(c) dans lequel R3 et R4 identiques ou différents désignent des radicaux alcoyle ou hydroxyalcoyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone, ou bien R3 et R4 forment avec l'atome d'azote un hétérocycle ayant 5 ou 6 chaînons, u désigne la valeur 0 ou 1, (d) HV
dans lequel HV désigne un acide minéral ou organique, R3, R4 et u ayant les mêmes significations que celles indiquées pour le groupement (c);
(e) dans lequel R5 désigne le radical méthyle, éthyle ou hydroxyéthyle, T? désigne un anion, R3, R4 et u ayant les mêmes significations que celles indiquées pour le grou-pement de formule (c);
(f) dans lequel Q ? désigne un groupement CH2COO- , CH2-CH2COO-, (CH2)3SO3-, R3 et R4 ayant les mêmes significations que celles indiquées pour le groupement (c);
(g) - OSO3M
dans lequel M désigne un atome d'hydrogène ou un métal alcalin ou un équivalent d'un métal alcalino-terreux;
(h) - OCO CH2SO3M
dans lequel M à la même signification que celle indiquée pour le groupement (g);
(i) dans lequel M a la même signification que celle indiquée pour le groupement (g) et u désigne 0 ou 1.
25. Oligomères selon la revendication 24, caractérisés par le fait que A désigne le groupement (a).
26. Oligomères selon la revendication 24, caractérisés par le fait que A désigne le groupement (b).
27. Oligomères selon la revendication 24, caractérisés par le fait que A désigne le groupement (c).
28. Oligomères selon la revendication 27, caractérisés par le fait que A désigne le groupement (c) dans lequel R3 et R4 identiques ou différents désignent les radicaux méthyle, éthyle ou hydroxyéthyle.
29. Oligomères selon la revendication 27, caractérisés par le fait que A désigne le groupement (c) dans lequel R3 et R4 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un groupement pipéridino ou morpholino.
30. Oligomères selon la revendication 24, caractérisés par le fait que A désigne le groupement (d).
31. Oligomères selon la revendication 24, caractérisés par le fait que A désigne le groupement (e).
32. Oligomères selon la revendication 31, caractérisés par le fait que A désigne le groupement (e) dans lequel T- désigne un anion choisi parmi Cl-, Br-, I- , CH3SO3-, CH3SO4- et CH3-C6H4-SO3-.
33. Oligomères selon la revendication 24, caractérisés par le fait que A désigne le groupement (f).
34. Oligomères selon la revendication 24, caractérisés par le fait que A désigne le groupement (g).
35. Oligomères selon la revendication 24, caractérisés par le fait que A désigne le groupement (h).
36. Oligomères selon la revendication 24, caractérisés par le fait que A désigne le groupement (i).
37. Oligomères selon la revendication 24, caractérisés par le fait que A désigne le groupement (g), (h) ou (i) dans lequel M désigne un métal alcalin ou alcalino-terreux choisi parmi le sodium, potassium, calcium et magnésium.
38. Oligomères selon la revendication 20, caractérisés par le fait que R1 désigne C12H25, ? = 10, et Z désigne, dans les proportions ?, CH2OH et le groupement de formule (II) dans lequel R2 désigne C12H25, A = CH2OH et ? = 0,5.
39. Oligomères selon la revendication 20, caractérisés par le fait que R1 désigne un mélange de radicaux C8H17 et C10H21, ? = 9 et Z désigne, dans les proportions 2/1, le groupement CH2OH et le groupement de formule (II) dans lequel R2 désigne C8H17 et C10H21, A = CH2OH et ? = 0,5.
40. Oligomères selon la revendication 20, caractérisés par le fait que R1 désigne un mélange de radicaux C16H33 et C18H37. ? = 5 et Z désigne le groupement de formule (II) dans lequel R2 désigne C8H17 - , A = CH2OH et ? = 3.
41. Oligomères selon la revendication 20, caractérisés par le fait que R1 désigne un mélange de radicaux alcoyles ramifiés en C14, C16 et C18, ? = 4 et Z désigne le grou-pement de formule (II) dans lequel R2 = C12H25 , A = CH2OH
et ? = 2.
et ? = 2.
42. Oligomères selon la revendication 20, caractérisés par le fait que R1 désigne un mélange de radicaux C8H17 et C10H21 , ? = 9 et Z désigne, dans les proportions 2/1, le groupement CH2 - OSO3Na et le groupement de formule (II) dans lequel R2 = C8H17 et C10H21, A = CH2 - OSO3Na et ? = 0,5.
43. Oligomères selon la revendication 20, caractérisés par le fait que R12 désigne des restes d'alcools de lanoline, ? = 14 et Z désigne, dans les proportions 6/1, le groupement - CH2 - CH2OH et le groupement de formule (II) dans lequel R2 désigne des restes d'alcools de lanoline, A = - CH2 - CH2OH et ? = 1
44. Oligomères selon la revendication 20, caractérisés par le fait que R1 désigne des restes d'alcools de lanoline, ? = 14 et Z désigne, dans les proportions 6/1, le grou-pement - CH2 - CH2OH et le groupement (II) dans lequel R2 = restes alcools de lanoline A = - CH2 - CH2OH
et ? = 1.
et ? = 1.
45. Oligomères selon la revendication 20, caractérisés par le fait que R1 désigne des restes d'alcools de lanoline, ? = 14 et Z désigne, dans les proportions 6/1, le grou -pement - CH2 - CHOH - CH2OH et le groupement de formule (II) dans lequel R2 désigne des restes d'alcools de lano-line, A = - CH2 - CHOH - CH2OH et ? = 1.
46. Oligomères selon la revendication 20, caractérisés par le fait que R1 désigne des restes d'alcools de lano-line, ? = 14 et Z désigne, dans les proportions 6/1, le groupement SCH2COONa et le groupement de formule (II) dans lequel R2 désigne des restes d'alcools de lanoline, A = - S - CH2 - COONa et ? = 1.
47. Composition cosmétique, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un oligomère statistique tensio-actif tel que défini à la revendication 20, en association avec un ou plusieurs adjuvants cosmétiquement acceptables.
48. Composition selon la revendication 47, caractérisée par le fait que l'oligomère statistique tensio-actif est tel que défini aux revendications 23 ou 24.
49. Composition selon la revendication 47, caractérisée par le fait que l'adjuvant cosmétiquement acceptable est choisi parmi des agents alcalinisants ou acidifiants, des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, des synergistes de mousse, des stabilisants de mousse, des épaississants, des opacifiants, des séques-trants, des surgraissants, des antiseptiques, des agents de conservation, des polymères non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères, des pigments, des parfums, des colorants, des nacrants, des solvants, des filtres solaires, des oxydants, des réducteurs, des électrolytes, des huiles, des cires, des substances naturelles, des dérivés protéi-niques, des agents antiséborrhéiques, antipelliculaires ainsi que toute autre substance active pouvant avoir une action au niveau du traitement, du soin ou de la protection de la peau ou des cheveux.
50. Composition selon la revendication 49, caractérisée par le fait que l'oligomère statistique tensio-actif est tel que défini aux revendications 23 ou 24.
51. Composition pharmaceutique, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un excipient constitué par un oligomère statistique tensio-actif tel que défini à la re-vendication 20, en association avec une substance active destinée au traitement du corps humain ou animal et un vé-hicule pharmaceutiquement acceptable.
52. Composition selon la revendication 51, caractérisée par le fait que l'oligomère statistique tensio-actif est tel que défini aux revendications 23 ou 24.
53. Composition selon les revendications 47, 49 ou 51, caractérisée par le fait que l'oligomère statistique tensio-actif est présent dans une quantité de 0,2 à 80%
en poids par rapport au poids total de la composition.
en poids par rapport au poids total de la composition.
54. Composition selon les revendications 47, 49 ou 51, caractérisée par le fait que l'oligomère statistique tensio-actif est présent dans une quantité de 0,5 à 50%
en poids par rapport au poids total de la composition.
en poids par rapport au poids total de la composition.
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| GB8909576D0 (en) * | 1989-04-26 | 1989-06-14 | Kodak Ltd | Non-ionic surface active compounds |
| JPH0764711B2 (ja) * | 1989-11-30 | 1995-07-12 | サンスター株式会社 | ２剤形染毛剤 |
| US5094662A (en) * | 1990-11-13 | 1992-03-10 | Shiseido Co. Ltd. | Product for improved permanent waving of hair and simultaneously coloring and permanently waving hair and method therefor |
| US5188639A (en) * | 1990-11-13 | 1993-02-23 | Shiseido Co., Ltd. | Product for improved permanent waving of hair and simultaneously coloring and permanently waving hair and method therefor |
| DE4103292C2 (de) * | 1991-02-04 | 1994-02-10 | Goldwell Ag | Haarfärbemittel |
| FR2709953B1 (fr) * | 1993-09-14 | 1995-11-24 | Oreal | Composition cosmétique contenant au moins un agent tensio-actif non-ionique du type alkylpolyglycoside et/ou polyglycérolé et au moins un copolymère séquencé polydiméthylsiloxane/polyoxalkylène. |
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| AU9181698A (en) | 1997-10-14 | 1999-05-03 | Procter & Gamble Company, The | Light-duty liquid or gel dishwashing detergent compositions comprising mid-chainbranched surfactants |
| JP2001520261A (ja) | 1997-10-14 | 2001-10-30 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 中鎖分岐界面活性剤を含む顆粒洗剤組成物 |
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| KR100612638B1 (ko) * | 1998-09-29 | 2006-08-14 | 산요가세이고교 가부시키가이샤 | 계면 활성제, 그 제조 방법 및 세정제 조성물 |
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