CA1105479A - Oligomeres tensio-actifs sequences, du type polyethers polyhydroxyles, procede pour les preparer et compositions les contenant - Google Patents
Oligomeres tensio-actifs sequences, du type polyethers polyhydroxyles, procede pour les preparer et compositions les contenantInfo
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Abstract
Oligomères séquencés polyhydroxylés tensio-actifs de formule: (I) où R = alkyle en C14-C18 Z désigne NR1, HNR1 V, R1N?O, R1N?H V- , R1? CH2 COO-. R1R2? ?, R1R2N ?, S?(O)a R1 et R2 = méthyle, éthyle, hydroxyéthyle; X = Cl-, Br- Y- = anion V- = anion On prépare les oligomères par télomérisation sur l'alcool tertiobutylique successivement du tertio butyl glycidyléther. puis d'une épihalohydrine, les groupements tertio butoxy et les atomes d'halogène étant ensuite remplacés respectivement par OH et par des groupements désignés par Z. Ces composés peuvent être utilisés comme agents tensio-actifs en particulier dans des compositions cosmétiques. Ils peuvent aussi être utilisés comme agents faiblement moussants, agents mouillants, détergents émulsionnants, peptisants, dispersants, linats, antimattants, agents de solubilisation, de pénétration, d'antiredéposition, de flottation. comme apprêts antistatiques, auxiliaires de teinture, etc.
Description
5~7~
La présente invention a pour objet de nouveaux oligo-mères tensio~actifs séquencés du type polyéthers polyhydroxylés, leur procédé de préparation, leur utilisation, ainsi que les composés intermédiaires polyhalogénés poly tertio butoxy et poly-halogénés polyhydroxylés.
On connaît aujourd'hui un très grand nombre d'agents de surface dont la structure présente une chaîne lipophile et une chaîne hydrophile, dans laquelle la chaîne lipophile est consti-tuée par une chaîne grasse hydrocarbonée aliphatique ou aryl-aliphatique comportant 8 à 18 atomes de carbone. Ces produitsont trouvé de nombreuses applications dans les domaines les plus divers. Ils présentent des variétés de structures mais leurs propriétés se trouvent limitées du fait de la nature de la partie lipophile~
Afin de combler cette lacune, on a proposé de remplacer la chaîne hydrocarbonée des agents de surface conventionnels par une séquence lipophile obtenue par polymérisation d'un oxyde d'alkylène, comportant au moins trois atomes de carbone.
Ce concept a été exposé dans le brevet US n~ 2.677.700 .
et selon un mode de réalisation préférentiel de cette invention, la séquence lipophile est une chaîne poly-oxypropylène, et la séquence hydrophile une chaîne poly-oxyéthylène. !,~
Selon le brevet US n 3.454.646, la chaîne polyoxyéthyl-ène est remplacée par une séquence de groupements: (dialkyl amino-méthyl)-éthylène-oxy, ou (N-oxy dialkyl amino-méthyl)-éthylène- ~
oxy~, la séquence lipophile étant obtenue par réaction d'un oxyde ~ ;
d'alkylène inférieur avec un monoalcool ou un polyol.
I1 est connu, d'une manière générale, que l'activité de surface d'un composé amphiphile augmente avec la longueur de la chaine lipophile. Les travaux de T. Kuwamura (Kobunshi Kagaku 17 p. 175-182 (1960)) on montré que dans le cas des polymères séquen-cés des alcoyl glycidyléthers et dë l'oxyde d'éthylène, cette ''` .. ',' ~ :' .. ,:
~ - 1 - ' ,,' .. , . .,; : ... .
~S~9 :`
règle est confirmée.
Il n'a pas été possible, jusqu'à présent, d'obtenir des polyéthers à structures séquencées ayant simu~tanément une activi-té de surface élevée et une solubilité dans l'eau satisfaisantes.
La présente invention permet d'obtenir des produits qui possèdent un ensemble de propriétés avantageuses: activité de surface, affinité pour l'eau, stabilité chimique, faible agressi-vité vis-à-vis des muqueuses.
La présente invention a pour objet des oligomères tensio-actifs biséquencés et triséquencés de formule générale: ;
A - B ou A - B - A' Ilspeuvent être représentés par la formule générale:
La présente invention a pour objet de nouveaux oligo-mères tensio~actifs séquencés du type polyéthers polyhydroxylés, leur procédé de préparation, leur utilisation, ainsi que les composés intermédiaires polyhalogénés poly tertio butoxy et poly-halogénés polyhydroxylés.
On connaît aujourd'hui un très grand nombre d'agents de surface dont la structure présente une chaîne lipophile et une chaîne hydrophile, dans laquelle la chaîne lipophile est consti-tuée par une chaîne grasse hydrocarbonée aliphatique ou aryl-aliphatique comportant 8 à 18 atomes de carbone. Ces produitsont trouvé de nombreuses applications dans les domaines les plus divers. Ils présentent des variétés de structures mais leurs propriétés se trouvent limitées du fait de la nature de la partie lipophile~
Afin de combler cette lacune, on a proposé de remplacer la chaîne hydrocarbonée des agents de surface conventionnels par une séquence lipophile obtenue par polymérisation d'un oxyde d'alkylène, comportant au moins trois atomes de carbone.
Ce concept a été exposé dans le brevet US n~ 2.677.700 .
et selon un mode de réalisation préférentiel de cette invention, la séquence lipophile est une chaîne poly-oxypropylène, et la séquence hydrophile une chaîne poly-oxyéthylène. !,~
Selon le brevet US n 3.454.646, la chaîne polyoxyéthyl-ène est remplacée par une séquence de groupements: (dialkyl amino-méthyl)-éthylène-oxy, ou (N-oxy dialkyl amino-méthyl)-éthylène- ~
oxy~, la séquence lipophile étant obtenue par réaction d'un oxyde ~ ;
d'alkylène inférieur avec un monoalcool ou un polyol.
I1 est connu, d'une manière générale, que l'activité de surface d'un composé amphiphile augmente avec la longueur de la chaine lipophile. Les travaux de T. Kuwamura (Kobunshi Kagaku 17 p. 175-182 (1960)) on montré que dans le cas des polymères séquen-cés des alcoyl glycidyléthers et dë l'oxyde d'éthylène, cette ''` .. ',' ~ :' .. ,:
~ - 1 - ' ,,' .. , . .,; : ... .
~S~9 :`
règle est confirmée.
Il n'a pas été possible, jusqu'à présent, d'obtenir des polyéthers à structures séquencées ayant simu~tanément une activi-té de surface élevée et une solubilité dans l'eau satisfaisantes.
La présente invention permet d'obtenir des produits qui possèdent un ensemble de propriétés avantageuses: activité de surface, affinité pour l'eau, stabilité chimique, faible agressi-vité vis-à-vis des muqueuses.
La présente invention a pour objet des oligomères tensio-actifs biséquencés et triséquencés de formule générale: ;
A - B ou A - B - A' Ilspeuvent être représentés par la formule générale:
2 3 2 ) ~n ~C2H3 (CH2 ZR) ~m ~c2H3(cH2oH) o~ , H (I
A B A' dans laquelle R désigne un radical alkyle linéaire ayant de 4 à
18 atome~ de carbone et comportant de préférence un nombre pair d'atomes de carbone: Z désigne un groupement _ _ , - ~+ V , -N ~ V , - N - , - N Y ,-~ X ,-S-1 Rl Rl Rl ~1 Rl Rl (O)aob Rl et R2, identiques ou différents, représentent un radical méthyle, éthyle ou hydroxyéthyle:
X désigne Cl ou Br ;
Y désigne un anion et de préférence un chlorure, bromure, iodure, méthylsulfate, méthane sulfonate ou para-toluène sul-fonate;
H RlN+V et Rl NOH V désignent des sels d'amine ou d'oxydes d'a-mines minéraux ou organiques et de préférence un chlorhydrate,bromhydrate, sulfate, phosphate, acétate, lactate, tartrate, oxa-late ou succinate.
` a d~signe zéro ou un ~2H3 ( CH20H) o3 désigne les deux isomères:
i , ' ' ~ ~ - 2 -' ~
. . .
54r~9 H2 - CH _ o~ et ~CH - CH2 - ~
~C2H3 (CH2 ZR) O~ désigne les deux isomères: .
_ - CH2 - CH - 0~ et -- - CH - CH2 - O -lo L F ~ L R ~ ~
m désigne un nombre entier ou décimal de 2 à 10 -: .:
n désigne un nombre entier ou décimal de 2 à 25 n' désigne zéro ou un nombre entier ou décimal de 2 à 25 n + n' désigne un nombre entier ou décimal de 2 à 25. - .
m. n et n' sont des nombrescorrespondant à des moyens statistiques et représentent les degrés de polymérisation, le nombre réel de motifs pour chaque séquence dans un composé défini étant inféri-eur ou supérieur au moyen statistique. .
La présente invention a également pour objet le procédé
de préparation des composés de formu:Le (I) biséquencés de forme A - B (n' = zéro) ~et triséquencés de forme A - B - A' (n' ~ O et ~ -~ n + n' = 2 à 25). ~ ::
!~ ~ Ce procédé comporte trois stades.
: Lorsqu'il s'agit de préparer des composés biséquencés, :~: (1) dans un premier stade on prépare un oligomère intermédiaire i : ~: , par télomérisation du tertiobutyl-glycidyléther sur l'alcool .:
tertio-butyllque suivie de la télomérisation d'une épihalohydri- ;
ne sur le télomère précédemment obtenu et qui sert de télogène, ~;
~ : selon les réactions suivantes:
TOH -~ n T - O - CH2 - C~ -f H2-~T - O - ~-C2H3 tC~20H) ~n H : .
' T--~C2H3 (CH2OT) i~n H ~ m X CH2 - CH -, O
~ _~_ . . : ,., , . , , . ... . . . .... , .- . , . .~, . , . : . . .
5~
T-o-~C~H3(CH20T) ~ C2H3(CH2x) 0 ~ H (II) Dans ces réactions T désigne le groupement tertio-butyle CH3 - C - ,
A B A' dans laquelle R désigne un radical alkyle linéaire ayant de 4 à
18 atome~ de carbone et comportant de préférence un nombre pair d'atomes de carbone: Z désigne un groupement _ _ , - ~+ V , -N ~ V , - N - , - N Y ,-~ X ,-S-1 Rl Rl Rl ~1 Rl Rl (O)aob Rl et R2, identiques ou différents, représentent un radical méthyle, éthyle ou hydroxyéthyle:
X désigne Cl ou Br ;
Y désigne un anion et de préférence un chlorure, bromure, iodure, méthylsulfate, méthane sulfonate ou para-toluène sul-fonate;
H RlN+V et Rl NOH V désignent des sels d'amine ou d'oxydes d'a-mines minéraux ou organiques et de préférence un chlorhydrate,bromhydrate, sulfate, phosphate, acétate, lactate, tartrate, oxa-late ou succinate.
` a d~signe zéro ou un ~2H3 ( CH20H) o3 désigne les deux isomères:
i , ' ' ~ ~ - 2 -' ~
. . .
54r~9 H2 - CH _ o~ et ~CH - CH2 - ~
~C2H3 (CH2 ZR) O~ désigne les deux isomères: .
_ - CH2 - CH - 0~ et -- - CH - CH2 - O -lo L F ~ L R ~ ~
m désigne un nombre entier ou décimal de 2 à 10 -: .:
n désigne un nombre entier ou décimal de 2 à 25 n' désigne zéro ou un nombre entier ou décimal de 2 à 25 n + n' désigne un nombre entier ou décimal de 2 à 25. - .
m. n et n' sont des nombrescorrespondant à des moyens statistiques et représentent les degrés de polymérisation, le nombre réel de motifs pour chaque séquence dans un composé défini étant inféri-eur ou supérieur au moyen statistique. .
La présente invention a également pour objet le procédé
de préparation des composés de formu:Le (I) biséquencés de forme A - B (n' = zéro) ~et triséquencés de forme A - B - A' (n' ~ O et ~ -~ n + n' = 2 à 25). ~ ::
!~ ~ Ce procédé comporte trois stades.
: Lorsqu'il s'agit de préparer des composés biséquencés, :~: (1) dans un premier stade on prépare un oligomère intermédiaire i : ~: , par télomérisation du tertiobutyl-glycidyléther sur l'alcool .:
tertio-butyllque suivie de la télomérisation d'une épihalohydri- ;
ne sur le télomère précédemment obtenu et qui sert de télogène, ~;
~ : selon les réactions suivantes:
TOH -~ n T - O - CH2 - C~ -f H2-~T - O - ~-C2H3 tC~20H) ~n H : .
' T--~C2H3 (CH2OT) i~n H ~ m X CH2 - CH -, O
~ _~_ . . : ,., , . , , . ... . . . .... , .- . , . .~, . , . : . . .
5~
T-o-~C~H3(CH20T) ~ C2H3(CH2x) 0 ~ H (II) Dans ces réactions T désigne le groupement tertio-butyle CH3 - C - ,
3 ~.
X désigne Cl ou Br, le motif fC2H3(CH20T) 0~ désigne les deux isomères: ~.
- - CH2 - CH - o - - et - - CH - CH2 - 0 - _ -CH~ ~ 1H2 et le motif {CH2 - CH (CH2X) o3 désigne les deux isomères:
X
I Lorsqu'on veut préparer des oligomères triséquencés on 'télomérise sur le composé intermédiai.re de formule ~II) n' moles , . .
de tertiobutyl glycidyléther suivant la réaction:
: T ~ ~ 2H3 (CH20T) 0 ~ C2H3 (CH2X) jZm~H + n' T-0-CH2-C\H-/CE2-~
o 2 3(CH20T)0 ~ C2H3(CH2X)0 ~ C2H3(CH20T)0 ~ H (III) Ces réaction de télomérisation sont effectuées à la température de 50 à 110C et de préférence de 60 à 80~C, en pré-., ~ , .
:~: : sence d'un catalyseur acide de ~ewis et de préférence en présence ~de trifluorure de ~ore, de tétrachlorure d'étain ou de pentachlo-.~
rure d'antimoine.
Les proportions pondérales de catalyseur par rapport à
la masse réactionnelle, sont de 0,1 à 3/0, et de préférence de 0,2 à 1,5%.
Le catalyseur est introduit de préférence par fractions ~`pour éviter d'avoir des concentrations trop importantes en début ~ ~-. .
~ 4 7~
de polymérisation.
Généralement on ajoute alternativement par fractions, (de une à quatre), le catalyseur et le composé à groupement épo-xyde pour chacune des séquences à préparer.
Après la réaction de télomérisation, la masse réaction-nelle est lavée à l'eau en présence de la quantité nécessaire de composé basique et de préférence d'hydroxyde de sodium pour neu-traliser le catalyseur et après séchage, sous pression réduite, les composés volatils sont généralement éliminés par distilla-tion moléculaire.
Les poids moléculaires des composés intermédiaires sontcompris entre 500 et 5.000 et généralement entre 800 et 3.000.
(2) Dans un second stade les groupements tertio butoxy (OT) sont remplacés par des groupements OH en présence d'un catalyseur acide et de préférence en présence d'un acide sulfo carboxylique à la température de 80-110C pendant 1 à 4 heures. Le remplace-ment du groupement tertio butoxy par des groupements OH est dé-crit plus en détail dans les brevets ]FR. 2.027.585 et US
3.8~0.606 de la demanderesse.
(3) Dans un troisième stade l'atome d'halogène X est remplacé par un groupement choisi dans le groupe ~ormé par les groupements:
R - ~ -, R - ~ V , R-~-, R-~ V , R-~ , R-~+Y , R-N X, R-S- ~ ;
Rl Rl Rl Rl Rl Rl Rl (O)a + + _ . . ....
R, Rl, R2, X , Y , R RlNH V , RRlNOH V et a ayant les signifi-cations indiquées ci-dessus;
(3a) par réaction du télomère halogéné avec une amine secondaire, éventuellement suivie d'une oxydation et/ou d'une salification ou d'une bétaïnisation:
(3b) par réaction du télomère halogéné avec un alkyl mercaptide alcalin et de préf~rence avec un alkyl mercaptide de sodium ou de potassium; étant entendu que les stades 2 et 3 peuvent être inr ~ 5 ~
S~7~
tervertis.
Le remplacement des atomes d'halogène des composés in-termédiaires poly tertio butoxy polyhalogénés de formule (II) ou (III) obtenus dans le premier stade, ou des composés intermédiai-res polyhalogénés polyhydroxylés obtenus dans le second stade,R
par un groupement - N~ R
est réalisé par réaction desdits composés intermédiaires avec une /R "
amine secondaire H - N \
R et Rl ayant les significations indiquées ci-dessus, à une tem-pérature de 80-180C sans solvant ou en présence d'un solvant d'au moins un des réactifs, avantageusement choisi parmi les al-cools, les éthers et les alkoxy alkanols et de préférence parmi l'éthanol, l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylène-glycol, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique du monoéthylène glycol ou du diéthylèneglycol.
On opère de préférence avec un excès d'au moins I00%
d'amine secondaire pour neutraliser l'hydracide formé.
On utilise comme amine secondaire, de préférence les N-méthyl ou N-éthyl alkylamines, le groupement alkyl ayant de 4 à
18 atomes de carbone et étant choisi de préférence parmi les ra- ~-; dicaux butyle, hexyle, octyle, décyle, dodécyle, tétradécyle, hexadécyle ou octadécyle.
Cette réaction avec l'amine secondaire peut être suiviede l'oxydation de la polyamine obtenue en polyoxyde d'amine cor-respondant au moyen d'un agent oxydant approprié et avantageuse- ~ -ment au moyen de l'eau oxygénée, de préférence à la concentra-tion d'environ 39% en poids, ou au moyen d'un peracide tel que l'acide performique ou peracétique et/ou de salification avec un acide minéral tel que l'acide chlorhydrique, bromhydrique, sulfu-rique, phosphorique ou par un acide organique tel que l'acide acétique, lactique, tartrique, oxalique, succinique.
'.'', - 6 - ~
,- , : ~ . .. . .. - . . . ~ : . .
7~
Le remplacement des atomes d'halogène des composés in-termédiaires obtenus dans le premier stade ou dans le second stade par un groupement `
~31 /R
-N \
Rl est effectué d'abord par réaction avec une amine secondaire R
- N\ comme indiqué ci-dessus, suivie d'une réaction de :.
bétainisation avec un monochloracétate alcalin et de préférence avec le monochloracétate de sodium.
Le remplacement des atomes d'halogène des composés intermédiaires par un groupement /Rl R
est réalisé en effectuant d'abord la réaction avec une amine se-condaire ~R
H - N~
~ 1 comme indiqué ci-dessus puis en quaternisant les composés polya-mines poly tertio butoxy ou polyamine polyhydroxylés par un agent .
~ quaternisant ou alcoylant classique, par exemple, avec un chloru-.: , .
re, bromure, iodure, sulfate, méthane sulfonate ou para-toluène sulfonate de méthyle ou d'éthyle.
Le remplacement des atomes d'halogène des composés in-` termédiaires polyhalogénés obtenus dans le premier ou le second :
~ stade par un groupement .
-- S -- . .:
(O)a où a désigne zéro ou 1, est réalisé en faisant réagir le composé
, intermédiaire avec un composé thiclé tel qu'un mercaptan ou un - alkyl mercaptide alcalin et de préférence de sodium ou de potas-sium, à une température de 80-120C à la pression ordinaire ou ' :.
.
. .
, : . ... . .. .. ... . . .. .. . . . .. .. . ..
7~
sous pression plus élevée en autoclave.
On peut opérer sans solvant ou enprésence d'un solvant d'au moins l'un des réactifs et de préférence en présence d'un solvant indiqué ci-dessus pour la réaction des composés intermé-diaires polyhalogénés avec une amine secondaire.
Les composés thiolés utilisables de préférence sont le butyl, hexyl, octyl, décyl, dodécyl, tétradécyl, hexadécyl ou octadécyl mercaptan ou leur sel alcalin.
Les composés polythioéthers ainsi obtenus peuvent être transformés en polysulfoxydes par oxydation avec un agent appro-prié et de préférence avec l'eau oxygénée à une concentration pon- ;
dérale d'environ 39% (130 volumes), en présence de faibles quan-tités d'un acide tel que l'acide acétique,à une température de 30~
50 C,ou avec un peracide ~l que l'acide performique ou peracétique.
La présente invention a également pour objet les compo-sés intermédiaires de formules (III) et ~IV) T - O -~C2H3(cH2T) ~ C2H3 (CH2x) ~ C2H3 (CH20 ) ~
HO ~ ~C2~I3(CH2H) O ~ C2H3(CH2X) oi~m {C2H3(CH2H) ~ H (IV) où T, X, n, m, n', ont les significations ci-dessus indiquées C2H3(CH2OT) O~ désigne les deux motifs isomères CH2 - fH - o ~ et f CH - CH2 -~-rC2H3(CH2X) OiZ~désigne les deux motifs isomères 30 ` ~ CH2 - CH - O-~ et t CH - CH2 - O L CH2X J LCH2X
ces motifs isomèresétant obtenus par suite des deux possibilités , ~ d'ouverture du groupement oxirane.
Les oligomères séquencés polyhydroxylés de formule (I) `l ~ ont une bonne activité de surface et leurs propriétés amphipati~
!: ~ .
ques (lipophilie et hydrophilie) peuvent être modifiees à volonté
' ~ en faisant varier le groupement -ZR et les degrés de polymérisa- ~ -: .
- 8 - ::
~r 7~
tion m, n et n'. Ils sont solubles ou dispersibles dans l'eau selon la valeur du rapport n -~ n' et la signification du groupe-m ment -ZR.
Pour un même groupement -ZR les composés seront d'au-tant plus hydrophiles que le rapport n + n' sera grand.m Pour une même valeur n + n' l'hydrophilie augmente m quand le nombre d'atomes de carbone de R diminue.
Ils comportent dans leur séquence des groupements hy-droxyles, amine ou thioéther qui sont autant de sites réactifs sur lesquels il est possible d'effectuer diverses réactions chi-miques de condensation, de télomérisation ou d'alkylation.
Ils peuvent être utilisés comme agents tensio-actifs, notamment comme agents faiblement moussants, agents mouillants, détergents, émulsionnants, peptisants, dispersants, liants, anti-mottants, agents de solubilisation, de pénétration, d'antiredé~
position, de flottation, comme apprêts antistatiques, auxiliai-res de teinture, etc. `
Leur poids moléculaire est compris entre environ 500 et 5.000.
Leur poids moléculaire et leur faible agressivité font ~ que les composés de formule (I) sont particulièrement intéressants :' comme additifs à des compositions cosmétiques ou comme excipients à des compositions pharmaceutiques.
La présente invention a également pou~ objet les compo- ;
sit1ons pharmaceutiques renfermant comme excipient au moins un oligomère séquencé polyhydroxylé tensio-actif de formule (I).
La présente invention a encore pour objet les composi-tions cosmétiques renfermant au moins un composé de formule (I).
Les compositions cosmétiques englobent notamment les . ' 30 compositions destinées aux soins de la peau, des ongles, des che-veux.
Les compositions pour les soins des cheveux visent no-tamment les compositions pour le lavage, notar~ment les shampooings .' "~ .
_ g _ , . . . . . . . . .
et les compositions de conditionnement des cheveux et les compo-sitions tinctoriales.
Ces dernières renferment également un ou plusieurs colo-rants, notamment des colorants d'oxydation avec ou sans coupleurs et peuvent également renfermer un oxydant et de préférence de l'eau oxygénée. Elles peuvent également renfermer des leucodéri-vés d'indamines, d'indoanilines et d'indophénols, ainsi que des colorants directs, notamment des colorants azoiques, anthraquino-niques, des dérivés nitrés de la série benzénique, des indamines, des indoanilines, des indophénols.
Les shampooings peuvent renfermer en plus de l'oligo-mère séquencé tensioactif un ou plusieurs tensio-actifs anionique, cationique, amphotère ou non-ionique, ainsi que d'autres adjuvants cosmétiques.
Les compositions cosmétiques se présentent sous la for-me d'une solution aqueuse ou hydro-alcoolique, ou sous la forme d'une crème, d'un gel, d'une émulsion ou d'un aérosol.
Les solutions hydroalcooliques renferment généralement un alcool ayant de 1 à 4 atomes de carbone et de préférence l'é- ~
thanol ou l'isopropanol en une proportion de 5 à 70% du poids ~ -total de la composition. ~ ~`
Les compositions cosmétiques et pharmaceutiques peu-vent renfermer les composés de formule (I) en des quantités de 0,1 à 80%, avantageusement de 0,5 à 40% et de préférence de 1 à -15% du poids total de la composition.
Les composés de formule (I) peuvent être utilisés dans ces compositions comme agents tensio-actifs uniques ou en mélange -avec d'autres composés tensio-actifs du type anionique, cationi-que, non-ionique ou amphotère.
Les compositions peuvent en outre renfermer des acides ou des bases, des synergistes de mousse, des stabilisants de - 10- ., ~,-.~ :
~ .
mousse, des épaississants, des opacifiants, des séquestrants, des surgraissants, des antiseptiques, des agents de conservation, des produits traitants, des polymères, des pigments, des parfums, des colorants, des solvants pour colorants, des filtres solaires, des oxydants et tous adjuvants habituellement utilisés dans des compo-sitions cosmétiques, y compris les compositions capillaires.
Comme acides pouvant être utilisés on peut citer notam-ment les acides chlorhydrique, phosphorique, succinique, formique, acétique, lactique, tartrique, citrique et les sels acides tels 10 que le phosphate acide de sodium ou de potassium.
Comme bases pouvant être utilisées on peut citer notam-ment l'ammoniaque, les sels alcalins tels que le phosphate neutre ou le carbonate de sodium ou de potassium, ou les amines telles que les alkanolamines, par exemple la mono-, di- et triéthanola-mine, la 2-amino 2-méthyl propane-1-ol, le 2-amino 2-méthyl pro-pane 1,3-diol.
Les acides et les bases sont utilisés en des quantités appropriées pour ajuster le pH des compositions entre 3 et 12 et .
; de préférence entre 4 et 10.
Comme épaississants pouvant être utilisés, on peut ci-ter notamment des dérivés cellulosiques tels que la carboxymé-thylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, l'hydroxyéthyl-cellulose, les polymères acryliques. Les épaississants sont généralement utllisés en une proportion de 0,5 à 20% du poids ;~ total de la composition.
- ~Comme opacifiants pouvant être utilisés on peut citer notamment le monostéarate d'éthylèneglycol, le stéarate de di-glycol, les alkanolamides d'acides gras, notamment les alkanol-,; amides laurique, palmitique, stéarique et les alkanolamides d'a-30 cides gras de coprah. ;~
Les opacifiants sont généralement utilisés en une pro~
portion de 1 à 10% et de préférence de 1 à 2% du poids total de '' :
.',, ~,' '.
. ........ . ~ ~ , . . .
,......... . ,,., ~' , ' : . , , ., -, ~5~79 la composition.
Parmi les polymères pouvant etre utilisés on peut citer les différents polymères cationique, anionique et non-ionique généralement utillsés en cosmétique tels que les polymères et co-polymères de la vinylpyrrolidone ou de l'éthylène imine.
Ces polymères sont utilisés généralement entre 1 et 3%
du poids total de la composition. -Comme solvants on peut citer notamment les glycols par exemple l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le butylglycol, le diéthylèneglycol, l'éther monométhylique du diéthylèneglycol.
Les glycols sont utilisés en général entre 0,5 et 10% et de pré-férence de 1 à 6% du poids total de la composition.
L~invention sera mieux comprise à l'aide des exemples non limitatifs ci-après.
EXEMPLES DE PREPARATION
Exemple Ia Préparation d'un mélange d'oligomères biséquencés poly- -halogénés polyhydroxylés de formule:
HO - ~C2H3 (CH2OH) O ~ C2~3(CH2Cl) O ~ H
A 14,8 g d'alcool tertiobutylique (0.2 mole), on ajou-te en 2 heures 30 minutes, à la température de 70C, alternative-` ment en 3 fractions, 0,69 ml d'éthérate de BF3 et 260 g de terti~-butyl glycidyléther (2 moles).
On maintient la température et l'agitation pendant 2 heures 45 minutes. On contrôle par dosage que tout l'époxyde a ~.. ~., .
été consommé. On ajoute ensuite, alternativement et en 3 frac-tions à 70C, 0,9 ml d'éthérate de BF3 et 92,5 g d'épichlorhydri-- ne (1 mole). Durée de l'addition: 50 minutes. Après 1 heure 30 d'agitation à 70C, la réaction est pratiquement terminée. L'in-dice d'hydroxyle du produit obtenu est de 1,10 meq/g. On le lave trois fois, chaque fois avec 500 ml d'eau bouillante et on le dé-shydrate par chauffage sous pression réduite. Après avoir élimi- ~
,....:,: ::' , - - : . :
:
~ 's~
né les matières les plus volatiles (15,6%) par distillation molé-culaire à la température de 180C, on obtient un produit de poids moléculaire 1.730, dont l'indice d'hydroxyle est de 0,94 meq/g et l'indice de chlore 2,59 meq/g.
Ce produit se présente sous la forme d'une huile de couleur jaune pâle.
Au dérivé polytertio butoxy polyhalogéné ainsi obtenu, on ajoute 3 g d'acide sulfo-acétique puis on chauffe 3 heures 30 minutes à 95C.
On ajoute goutte à goutte, 30 ml d'eau et on poursuit le chauffage pendant encore 1 heure.
La masse réactionnelle est diluée à l'eau jusqu'à la concentration de 10%. Le catalyseur est éliminé par passage sur résine connuesous la marque de commerce Amberlite MBI, l'eau est ensuite évaporée sous pression réduite.
On obtient ainsi un dérivé polyhalogéné polyhydroxylé
de couleur brun foncé dont l'indice d'hydroxyle est de 11,5 meq/g et l'indice de chlore : 3,2 meq/g.
; Exemple Ib .
Préparation d'un mélange d'oligomères biséquencés non-ioniques polysulfoxydes polyhydroxylés de formule: -HO - ~C2H3 (CH20H) O ~ C2H3 (CH2-S-C12H25) ~
~0 ~ ~
A 15 g (56 meq) de dérivé polyhalogéné polyhydroxylé préparé dans l'exemple la, on ajoute 11,5 g de lauryl mercaptan (56 meq), 20 ml d'éthanol absolu et on chauffe la masse réactionnelle à la température de 70C. On ajoute ensuite, goutte à goutte, sous agitation et sous atmosphère d'azote, 9 g de méthylate de sodium -à 6,2 meq/g et on chauffe 4 heures au reflux. On dilue avec 70 ml d'éthanol absolu et on filtre le chlorure de sodium formé.
Après élimination du solvant sous pression réduite, on obtient une pâte molle de couleur ambrée.
' . .. , , . . , ; ' , , ' . : ' ~S~79 A 20 g du mélange de thioéthers (40 meq) ainsi préparé, on ajoute, sous une vive agitation, 0,5 ml d'acide acétique, puis à 35C, goutte à goutte, 3,44 ml d'eau oxygénée à 130 volumes (40 meq).
On obtient ainsi une pâte molle dispersible dans l'eau.
Exemple lc Préparation d'un mélange d'oligomères biséquencés cati-oniques polyhydroxylés de formule:
/C1 2H2 5~ 1 HO - ~C2H3 (CH2OH) O ~ ~ OEI3 J
A 22 g d'un mélange de dérivés polychlorés polyhydroxylés prépa-rés dans l'exemple Ia, on ajoute 34 g (168 meq) de méthyl lauryl-; amine. On chauffe sous agitation et en atmosphère d'azote à
130C pendant 6 ~eures.
Le taux de transformation du chlore est alors voisin -20 de 100%. On dilue la masse réactionnelle avec 100 ml d'isopropa-nol et on neutralise l'acide formé avec 7,8 g d'hydroxyde de so-dium à 9,9 meq/g. On filtre le chlorure de sodium formé et on distille le solvant sous pression réduite. On élimine ensuite la méthyl laurylamine en excès par distillation moléculaire à 140C.
; On obtient ainsi un produit pâteux de couleur brun noir.
- Apres solubilisation dans l'eau, il subsiste une légère opalescence qui disparaît par addition d'une faible quantité d'a-cide minéral ou organique.
ExemPle IIa ;
Préparation d'un mélange d'oligomères biséquencés poly-i,,::
halogénés polytertio butoxy de formule:
TO ~ ~C2H3 (CH2T) ~ 2H3 (CH2Cl) o~3 H ~-T désigne le radical tertio butoxy.
~ .. . .
;l A 14,8 g d'alcool tertiobutylique (200 meq), on ajoute, , sous agitation, à 70C, en trois fractions égales, 0,61 ml d'é-: ' : ", - 14 - ~ ;
,,~ ' . .
., . -, ~ . . . , . . :
thérate de BF3 et 234 g de tertiobutyl glycidyléther (1800 meq).
Durée de l'addition: 1 heure 30 minutes.
Au produit ainsi obtenu (Indice d'hydroxyle : 1, 20 meq/
g) on ajoute, à 80C, 0,14 ml d'éthérate de sF3 et 55,5 g d'épi-chlorhydrine (600 meq) en 30 minutes, puis on maintient l'agita-tion et la température pendant 2 heures.
L'époxyde est alors pratiquement consommé. On lave le produit trois fois, chaque fois avec 50 ml d'eau bouillante, puis on le déshydrate par chauffage sous pression réduite. Après éli- ;
mination des matières volatiles par distillation moléculaire à
160C, on obtient un liquide visqueux de couleur jaune pâle et de poids moléculaire: 1.060. Chlore organique: 1,87 meq/g.
Exemple IIb Préparation d'un mélange d'oligomères biséquencés non-ioniques polysulfoxydes polyhydroxylés de formule:
HO - rC2H3(CH2H) 03~C2H3 -(CH2 -~, - C12H25) ~H :
o A 40 g de dérivés polyhalo~énés préparés dans l'exemple IIa (74,8 meq), on ajoute 15,6 g de lauryl mercaptan (74,8 meq), puis, sous atmosphère d'azote, à 65C, on ajoute, goutte à goutte, `
12,1 g de méthylate de sodium à 6,2 meq/g. ~ `~
On chauffe ensuite pendant 5 heures à environ 80C. Le taux de réaction déterminé par dosage de l'alcalinité et des mer~
captans restants, est de 91,5%. Le produit ainsi obtenu est lavé
avec trois fois 100 ml d'eau bouillante, puis on élimine l'eau par chauffage sous pression réduite.
Les groupements tertio butoxy sont ensuite hydrolysés par chauffage à 95C pendant 3 heures en présence de 0,4 g d'a-cide sulfo-acétique. On ajoute, goutte à goutte, 5 ml d'eau et l'on poursuit le chauffage pendant encore 1 heure. Le produit ainsi obtenu se présente sous la forme d'une huile visqueuse, de couleur brune, dispersible dans l'eau. Indice d'hydroxyle: 4,7 meq/g. Soufre sous forme de thioéther: 1,5 meq/g.
On ajoute à 25 g du dérivé ainsi obtenu 0,15 ml d'acide acétique, puis, goutte à goutte, à 35C, 3,2 ml d'eau oxygénée à 130 volumes. On obtient alors une huile très épaisse, de cou-leur ambrée, soluble dans l'eau.
Exemple IIc Cet exemple illustre une variante du procédé de prépara-tion décrit dans l'exemple IIb.
A 100 g de dérivés polyhalogénés préparés dans l'exem-ple IIa, on ajoute 1 g d'acide sulfoacétique et on chauffe à
90C pendant 1 heure 30 minutes. On ajoute alors lentement 5 ml d'eau et on poursuit le chauffage pendant 1 heure 30 minutes.
A 28,5 g (83 meq en Cl) du dérivé précédent (Indice d'hydroxyle 11,5 meq/g), on ajoute 17,5 g de lauryl mercaptan (83 meq) et 15 ml d'éthanol absolu. On chauffe à 60C et l'on `
ajoute alors, sous atmosphère d'azote 13,4 g de méthylate de so- -~
dium à 6,2 meq/g.
On maintient ensuite à la température de reflux durant 5 heures. Le taux de réaction déterminé par dosage de 1'alcali-nité et des mercaptans restants est de 93 à 95%.
On ajoute 100 ml d'éthanol absolu, on filtre le chloru-re de sodium puis on élimine l'alcool par chauffage sous pression réduite. ~
-- A 30 g de polythioéther ainsi obtenu (62 meq), on ajou- -te 0,15 ml d'acide acétique puis à 35C sous une vive agitation, goutte à goutte, 5,36 ml d'eau oxygénée à 130 volumes.
Le produit ainsi obtenu est une pate molle de couleur marron clair soluble dans l'eau.
Exemple IId Préparation d'un mélange d'oligomères biséquencés catio-niques polyhydroxylés de formule:
/ C1 2H 2 5~ . - .
HO f C2H3(CH2H) o-~fC2H3 (CH2 ~CH J - 3 ., , . - . . -5g~79 A 35 g de dérivés polyhalogénés préparés dans l'exemple IIa (102 meq en chlore), on ajoute 24 g de méthyl laurylamine (214 meq) puis on chauffe sous atmosphère d'azote 5 heures à
130C.
On reprend la masse réackionnelle avec 100 ml d'isopro-panol et on ajoute 9,75 g d'hydroxyde de sodium à 9,9 meq/g.
Le chlorure de sodium formé est séparé par filtration et la méthyl laurylamine en excès est éliminée sous pression ré-duite. On obtient ainsi une pâte molle de couleur brun foncé, qui présente un trouble dans l'eau. Par addition d'acide minéral ou organique, on obtient une solution parfaitement limpide.
Exemple IIe -Préparation d'un mélange d'oligomères biséquencés poly-hydro~ylés polyquaternaires de formule:
HO ~C2H3 (C~2OH~ ~ 2H (CH _~ / 12 2~ 0 ~
; A 16 g du mélange de composés obtenus selon l'exemple IId (29 meq en basicité), on ajoute 3,6 g de sulfate de diméthy-; le, goutte à goutte, à la température de 50C. La réaction est exothermique et l'on maintient la température à l'aide d'un bain réfrigérant. Durée d'addition: 1 heure.
On obtient ainsi une pâte de couleur brun clair, solu-ble dans l'eau. Taux de quaternisation: 90%.
Exemple IIIa Préparation d'un mélange d'oligomères triséquencés po-lyhalogénés de formule:
T0 -~rC2H3 (CH2T) 0~2H3 (CH2cl) O~C2H3 (C~I2oT) ~12 H
A 4,5 g d'alcool tertiobutylique (0.06 mole) on ajoute 0,2 ml de complexe acétique de trifluorure de bore, puis à 80"C, en 1 heure, 46,5 g de tertiobutyl glycidyléther (0,36 mole).
, Après 1 heure d'agitation, on rajoute 0,2 ml de BF3 puis 33 g .
~1~5~L~7~
d'épichlorhydrine (0,36 mole) en 1 heure 30 minutes. Après con-sommation complète de l'épichlorhydrine, on ajoute à nouveau 0,4 ml de sF3 et 93,5 g de tertiobutyl glycidyléther (0,72 mole) en 2 heures.
Le produit obtenu est lavé trois fois avec 400 ml d'eau bouillante puis déshydraté sous pression réduite.
Après élimination par distillation moléculaire des com-posés volatils, on obtient un produit de couleur jaune clair, vis-queux, de poids moléculaire: 1.000. Indice de chlore organique:
2,17 meq/g.
. .
Exem~le IIIb Préparation d'un mélange d'oligomères triséquencés non-ioniques polysulfoxydes polyhydroxylés de formule:
HO - ~C2H3 (CH2OH) O ~ C2H3 (CH2-~-C12H25 ~ f 2H3 (CH2oH) ~
A 90 g de dérivés polyhalogénés préparés dans l'exem- ;
ple IIIa (195 meq en chlore) on ajoute 0,8 g d'acide sulfoacéti-que, puis on chauffe pendant 1 heure 15 minutes à environ 95C.
On ajoute alors goutte à goutte, 5 ml d'eau et l'on poursuit le chauffage durant encore 3 heures.
~ . - .
On met ensuite le produit en solution dans 50 ml d'eau et 75 ml d'isopropanol et on neutralise l'acidité par agitation avec 13 g de résine connue sous la marque de commerce Amberlite MBI.
On filtre ensuite la résine et on élimine les solvants par chauffage sous pression réduite. Le produit ainsi obtenu est une pâte très molle, collante, de couleur brune, présentant un , léger trouble dans l'eau.
` 30 A 22 g (73,3 meq) du dérivé précédent, on ajoute 12 ml d'éthanol, puis 15,4 g de lauryl mercaptan (73,3 meq). On chauf- !. .,.~,. .
fe à 65C, puis on ajoute, goutte à goutte, 11,8 g de méthylate de sodium à 6,2 meq/g. On maintient la température au reflux de .
~1~5~!79 l'alcool durant 5 heures 30 minutes. Taux de réaction: 93~/O.
Après filtration du chlorure de sodium, on obtient un produit qui se présente sous la forme d'une pâte très molle, col-lante, de couleur brune, dispersible dans l'eau.
A 24 g du dérivé précédent (52,5 meq en soufre sous for-me de thioéther), on ajoute 0,12 ml d'acide acétique, puis à 35C, sous une vive agitation, 4,52 ml d'eau oxygénée à 130 volumes en 25 minutes. Le produit obtenu se présente sous la forme d'une pâte molle de couleur ambrée, soluble dans l'eau.
Exemple IVa Préparation d'un mélange d'oligomères biséquencés poly-halogénés polyhydroxylés de formule:
~0--~-C2H3 (CH20H) O ~ C2H3 (CH2Cl) O ~ H
A 14,8 g (0,2 mole) d'alcool tertiobutylique, on ajoute à 70/75C, 0,43 ml d'éthérate de BF3, en 3 fois, et 156 g (1,2 i mole) de tertiobutyleglycidyléther en 1 h 15 m. On laisse en- --suite SOllS agitation 1 h à 75C.
Au produit ainsi obtenu on ajoute à 70/75C, 0,55 ml d'éthérate de BF3 en 3 fois, et 111 g (1,2 mole) d'épichlorhy-~ drine. Durée d'addition: 1 h, puis agitation à 80C pendant 2 ;~ heures.
Après la disparition totale des groupements époxydes, on lave le produit trois fois avec 300 ml d'eau bouillante. Il , est ensuite déshydraté par chauffage sous pression réduite, puis étêté par distillation moléculaire à 175C. Le produit ainsi ob-tenu est un liquide très visqueux de couleur ambrée.
Analyses: C1: 4,32 - 4,36 meq/g; IoH: 1,42 - 1,40 meq/g, PM:
830.
.. . . .
A 50 g de dérivé ainsi obtenu on ajoute 0,5 g d'acide sulfoacétique puis on chauffe à 90C pendant 1 h. On ajoute `! alors 2 ml d'eau puis on maintient le chauffage et l'agitation 1 h à 100C.
~, '' . - 19 -.
. .
.. , ~ , . ~ ,, - , Après déshydratation par chauffage à 105C sous pres-sion réduite, on obtient un produit épais de couleur foncée d'in-dice d'hydroxyle: 7,84-7,94 meq/g.
Exemple I~
Préparation d'un mélange d'oligomères biséquencés cati-onique de formule:
HO ~ 2~l3 (CH~O~I~ O ~ C2H3(CH2-~ ~ O- ~ H
A 37 g (216 meq en chlore) de dérivé polyhalogéné poly-hydroxylé préparé dans l'exemple IIIa on ajoute 33 g de méthyloc-tylamine puis on chauffe à 130C pendant 4 h.
On neutralise au fur et à mesure l'acide formé avec de la soude 10 N (21,5 g).
Le produit est ensuite lavé trois fois avec lOO ml d'eau bouillante en présence de 20 ml de butanol primaire.
Le produit obtenu est une huile très épaisse soluble dans l'eau en milieu acide.
EXEMPLES D'APPLICATIO~
Exemple Al - ;
Teinture-Crème (colorants d'oxydation) Support Composé préparé dans l'exemple IIb - 4 g Alcool cétyl stéarylique 1~ g Cétyl stéaryl sulfate de sodium ~ g Lauryl sulfate de triéthanolamine, à 40% de 30 matière active 5 g ; Ammoniaque à 22B 12 ml Colorants Sulfate de méta-diamino anisol 0,048 g ` Résorcine 0,0420 g Méta-aminophénol base 0,150 g ' . .
' , . , . , ... . .. . .. . . . . . . .. . .. - . .. . . .
7~
Nitro p-phénylène diamine 0,085 g p-toluylène diamine 0,004 g Acide éthylène diamine tétraacétique 1 g Bisulfite de sodium d = 1,32 1,200 g Eau q.s.p. 100 g On mélange dans un bol 30 g de crème avec 45 g d'eau oxygénée à 20 volumes. On obtient une crème lisse, consistante, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux.
On applique cette crème sur cheveux à l'aide d'un pin-ceau. On laisse pauser 30 minutes et l'on rince. Le cheveu sedémêle facilement et le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et l'on sèche.
Le cheveu est brillant, nerveux, le toucher est soyeux et le démelage facile.
Sur cheveux à 100% blancs on obtient un blond.
Exemple A2 Teinture-Crème (colorant d'oxydation) . .
Composé de l'exemple IIIb 3 g Alcool cétylique 20 g --Cétyl stéaryl sulfate de sodium 5 g Lauryl sulfate d'ammonium à 20% d'alcool gras 10 g Ammoniaque à 22B 11 ml Colorants Sulfate de méta-diamino anisole 0,048 g Résorcine 0,0420g Méta-aminophénol base 0,150 g ~itro p-phénylène diamine 0,085 g p-toluène diamine 0,004 g Acide éthylène diamine tétraacétique 1 g Bisulfite de sodium d = 1,32 1,200 g Eau qOs.p. 100 g , .':
::
- .; . . :. . . . .
. . .
On mélange dans un bol 30 g de crème avec 45 g d'eau oxygénée à 20 volumes. On obtient une crème lisse, consistante, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux.
On applique cette crème sur cheveux à l'aide d'un pin-ceau. On laisse pauser 30 minutes et l'on rince. Le cheveu se démêle facilement et le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et l'on sèche.
Le cheveu est brillant, nerveux, le toucher est soyeux et le démêlage facile.
Sur cheveux à 100% blancs on obtient un blond.
Exemple A3 Teinture-Crème (colorant d'oxydation) Support Composé de l'exemple lc 4 g Alcool cétyl stéarylique 20 g Cétyl stéaryle sulfate de sodium 4 g Lauryl sulfate d'ammoniaque à 20 % d'alcool gras 12 g Ammoniaque à 22B 11 ml Colorants 20 ~ Sulfate de méta-diamino anisole 0,048 g Résorcine 0,0420 g ; Métaaminophénol base 0,150 g ~itro p~phénylène diamine 0,085 g -~p-toluylène diamine 0,004 g Acide éthylène diamine tétraacétique 1 g Bisulfite de sodium d = 1,32 1,200 g Eau q.s.p. 100 g On mélange dans un bol 30 g de crème avec 45 g d'eau oxygénée à 20 volumes. On obtlent une crème lisse, consistante, agréable à l'ap~lication et qui adhère bien aux cheveux.
On applique cette crème sur cheveux à l'aide d'un pin-ceau. On laisse pauser 30 minutes et l'on rince. Le cheveu se . ' .. , ~ . . .. : . :
¢~i~L79 démêle facilement et le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et l'on sèche.
Le cheveu est brillant, nerveux, le toucher est soyeux et le démêlage facile.
Sur cheveux à 100% blancs on obtient un blond. ~-Exemple A4 Teinture-Crème (colorant d'oxydation) Support Composé de l'exemple IIe 5 g 10 Alcool cétyl stéarylique 15 g Cétyl stéaryl sulfate de sodium 6 g Lauryl sulfate de monoéthanolamine à 20%
d'alcool gras 10 g Ammoniaque à 22B 12 g Colorants Sulfate de méta-diamino anisole 0,048 g Résorcine 0,0420 g Méta-amino phénol base 0,150 g Nitro p-phénylène diamine 0,085 g ; 20 p-toluylène diamine 0,004 g Acide éthylène diamine tétraacétique 1 g Bisulfite de sodium d = 1,32 1,200 g Eau q.s.p. ~ 100 g ~-On mélange dans un bol 30 g de crème avec 45 g d'eau oxygénée à 20 volumes. On obtient une creme lisse, consistante, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux.
On applique cette crème sur cheveux à l'aide d'un pin-ceau. On laisse pauser 30 minutes et l'on rince. Le cheveu se démêle facilement et le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et l'on sèche.
Le cheveu est brillant, nerveux, le toucher est soyeux ` et le démêlage facile.
- Sur cheveux à 100% blancs on obtient un blond.
::
~, .,: . ' . ' ' : .,' ' ,' ' :~
X désigne Cl ou Br, le motif fC2H3(CH20T) 0~ désigne les deux isomères: ~.
- - CH2 - CH - o - - et - - CH - CH2 - 0 - _ -CH~ ~ 1H2 et le motif {CH2 - CH (CH2X) o3 désigne les deux isomères:
X
I Lorsqu'on veut préparer des oligomères triséquencés on 'télomérise sur le composé intermédiai.re de formule ~II) n' moles , . .
de tertiobutyl glycidyléther suivant la réaction:
: T ~ ~ 2H3 (CH20T) 0 ~ C2H3 (CH2X) jZm~H + n' T-0-CH2-C\H-/CE2-~
o 2 3(CH20T)0 ~ C2H3(CH2X)0 ~ C2H3(CH20T)0 ~ H (III) Ces réaction de télomérisation sont effectuées à la température de 50 à 110C et de préférence de 60 à 80~C, en pré-., ~ , .
:~: : sence d'un catalyseur acide de ~ewis et de préférence en présence ~de trifluorure de ~ore, de tétrachlorure d'étain ou de pentachlo-.~
rure d'antimoine.
Les proportions pondérales de catalyseur par rapport à
la masse réactionnelle, sont de 0,1 à 3/0, et de préférence de 0,2 à 1,5%.
Le catalyseur est introduit de préférence par fractions ~`pour éviter d'avoir des concentrations trop importantes en début ~ ~-. .
~ 4 7~
de polymérisation.
Généralement on ajoute alternativement par fractions, (de une à quatre), le catalyseur et le composé à groupement épo-xyde pour chacune des séquences à préparer.
Après la réaction de télomérisation, la masse réaction-nelle est lavée à l'eau en présence de la quantité nécessaire de composé basique et de préférence d'hydroxyde de sodium pour neu-traliser le catalyseur et après séchage, sous pression réduite, les composés volatils sont généralement éliminés par distilla-tion moléculaire.
Les poids moléculaires des composés intermédiaires sontcompris entre 500 et 5.000 et généralement entre 800 et 3.000.
(2) Dans un second stade les groupements tertio butoxy (OT) sont remplacés par des groupements OH en présence d'un catalyseur acide et de préférence en présence d'un acide sulfo carboxylique à la température de 80-110C pendant 1 à 4 heures. Le remplace-ment du groupement tertio butoxy par des groupements OH est dé-crit plus en détail dans les brevets ]FR. 2.027.585 et US
3.8~0.606 de la demanderesse.
(3) Dans un troisième stade l'atome d'halogène X est remplacé par un groupement choisi dans le groupe ~ormé par les groupements:
R - ~ -, R - ~ V , R-~-, R-~ V , R-~ , R-~+Y , R-N X, R-S- ~ ;
Rl Rl Rl Rl Rl Rl Rl (O)a + + _ . . ....
R, Rl, R2, X , Y , R RlNH V , RRlNOH V et a ayant les signifi-cations indiquées ci-dessus;
(3a) par réaction du télomère halogéné avec une amine secondaire, éventuellement suivie d'une oxydation et/ou d'une salification ou d'une bétaïnisation:
(3b) par réaction du télomère halogéné avec un alkyl mercaptide alcalin et de préf~rence avec un alkyl mercaptide de sodium ou de potassium; étant entendu que les stades 2 et 3 peuvent être inr ~ 5 ~
S~7~
tervertis.
Le remplacement des atomes d'halogène des composés in-termédiaires poly tertio butoxy polyhalogénés de formule (II) ou (III) obtenus dans le premier stade, ou des composés intermédiai-res polyhalogénés polyhydroxylés obtenus dans le second stade,R
par un groupement - N~ R
est réalisé par réaction desdits composés intermédiaires avec une /R "
amine secondaire H - N \
R et Rl ayant les significations indiquées ci-dessus, à une tem-pérature de 80-180C sans solvant ou en présence d'un solvant d'au moins un des réactifs, avantageusement choisi parmi les al-cools, les éthers et les alkoxy alkanols et de préférence parmi l'éthanol, l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylène-glycol, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique du monoéthylène glycol ou du diéthylèneglycol.
On opère de préférence avec un excès d'au moins I00%
d'amine secondaire pour neutraliser l'hydracide formé.
On utilise comme amine secondaire, de préférence les N-méthyl ou N-éthyl alkylamines, le groupement alkyl ayant de 4 à
18 atomes de carbone et étant choisi de préférence parmi les ra- ~-; dicaux butyle, hexyle, octyle, décyle, dodécyle, tétradécyle, hexadécyle ou octadécyle.
Cette réaction avec l'amine secondaire peut être suiviede l'oxydation de la polyamine obtenue en polyoxyde d'amine cor-respondant au moyen d'un agent oxydant approprié et avantageuse- ~ -ment au moyen de l'eau oxygénée, de préférence à la concentra-tion d'environ 39% en poids, ou au moyen d'un peracide tel que l'acide performique ou peracétique et/ou de salification avec un acide minéral tel que l'acide chlorhydrique, bromhydrique, sulfu-rique, phosphorique ou par un acide organique tel que l'acide acétique, lactique, tartrique, oxalique, succinique.
'.'', - 6 - ~
,- , : ~ . .. . .. - . . . ~ : . .
7~
Le remplacement des atomes d'halogène des composés in-termédiaires obtenus dans le premier stade ou dans le second stade par un groupement `
~31 /R
-N \
Rl est effectué d'abord par réaction avec une amine secondaire R
- N\ comme indiqué ci-dessus, suivie d'une réaction de :.
bétainisation avec un monochloracétate alcalin et de préférence avec le monochloracétate de sodium.
Le remplacement des atomes d'halogène des composés intermédiaires par un groupement /Rl R
est réalisé en effectuant d'abord la réaction avec une amine se-condaire ~R
H - N~
~ 1 comme indiqué ci-dessus puis en quaternisant les composés polya-mines poly tertio butoxy ou polyamine polyhydroxylés par un agent .
~ quaternisant ou alcoylant classique, par exemple, avec un chloru-.: , .
re, bromure, iodure, sulfate, méthane sulfonate ou para-toluène sulfonate de méthyle ou d'éthyle.
Le remplacement des atomes d'halogène des composés in-` termédiaires polyhalogénés obtenus dans le premier ou le second :
~ stade par un groupement .
-- S -- . .:
(O)a où a désigne zéro ou 1, est réalisé en faisant réagir le composé
, intermédiaire avec un composé thiclé tel qu'un mercaptan ou un - alkyl mercaptide alcalin et de préférence de sodium ou de potas-sium, à une température de 80-120C à la pression ordinaire ou ' :.
.
. .
, : . ... . .. .. ... . . .. .. . . . .. .. . ..
7~
sous pression plus élevée en autoclave.
On peut opérer sans solvant ou enprésence d'un solvant d'au moins l'un des réactifs et de préférence en présence d'un solvant indiqué ci-dessus pour la réaction des composés intermé-diaires polyhalogénés avec une amine secondaire.
Les composés thiolés utilisables de préférence sont le butyl, hexyl, octyl, décyl, dodécyl, tétradécyl, hexadécyl ou octadécyl mercaptan ou leur sel alcalin.
Les composés polythioéthers ainsi obtenus peuvent être transformés en polysulfoxydes par oxydation avec un agent appro-prié et de préférence avec l'eau oxygénée à une concentration pon- ;
dérale d'environ 39% (130 volumes), en présence de faibles quan-tités d'un acide tel que l'acide acétique,à une température de 30~
50 C,ou avec un peracide ~l que l'acide performique ou peracétique.
La présente invention a également pour objet les compo-sés intermédiaires de formules (III) et ~IV) T - O -~C2H3(cH2T) ~ C2H3 (CH2x) ~ C2H3 (CH20 ) ~
HO ~ ~C2~I3(CH2H) O ~ C2H3(CH2X) oi~m {C2H3(CH2H) ~ H (IV) où T, X, n, m, n', ont les significations ci-dessus indiquées C2H3(CH2OT) O~ désigne les deux motifs isomères CH2 - fH - o ~ et f CH - CH2 -~-rC2H3(CH2X) OiZ~désigne les deux motifs isomères 30 ` ~ CH2 - CH - O-~ et t CH - CH2 - O L CH2X J LCH2X
ces motifs isomèresétant obtenus par suite des deux possibilités , ~ d'ouverture du groupement oxirane.
Les oligomères séquencés polyhydroxylés de formule (I) `l ~ ont une bonne activité de surface et leurs propriétés amphipati~
!: ~ .
ques (lipophilie et hydrophilie) peuvent être modifiees à volonté
' ~ en faisant varier le groupement -ZR et les degrés de polymérisa- ~ -: .
- 8 - ::
~r 7~
tion m, n et n'. Ils sont solubles ou dispersibles dans l'eau selon la valeur du rapport n -~ n' et la signification du groupe-m ment -ZR.
Pour un même groupement -ZR les composés seront d'au-tant plus hydrophiles que le rapport n + n' sera grand.m Pour une même valeur n + n' l'hydrophilie augmente m quand le nombre d'atomes de carbone de R diminue.
Ils comportent dans leur séquence des groupements hy-droxyles, amine ou thioéther qui sont autant de sites réactifs sur lesquels il est possible d'effectuer diverses réactions chi-miques de condensation, de télomérisation ou d'alkylation.
Ils peuvent être utilisés comme agents tensio-actifs, notamment comme agents faiblement moussants, agents mouillants, détergents, émulsionnants, peptisants, dispersants, liants, anti-mottants, agents de solubilisation, de pénétration, d'antiredé~
position, de flottation, comme apprêts antistatiques, auxiliai-res de teinture, etc. `
Leur poids moléculaire est compris entre environ 500 et 5.000.
Leur poids moléculaire et leur faible agressivité font ~ que les composés de formule (I) sont particulièrement intéressants :' comme additifs à des compositions cosmétiques ou comme excipients à des compositions pharmaceutiques.
La présente invention a également pou~ objet les compo- ;
sit1ons pharmaceutiques renfermant comme excipient au moins un oligomère séquencé polyhydroxylé tensio-actif de formule (I).
La présente invention a encore pour objet les composi-tions cosmétiques renfermant au moins un composé de formule (I).
Les compositions cosmétiques englobent notamment les . ' 30 compositions destinées aux soins de la peau, des ongles, des che-veux.
Les compositions pour les soins des cheveux visent no-tamment les compositions pour le lavage, notar~ment les shampooings .' "~ .
_ g _ , . . . . . . . . .
et les compositions de conditionnement des cheveux et les compo-sitions tinctoriales.
Ces dernières renferment également un ou plusieurs colo-rants, notamment des colorants d'oxydation avec ou sans coupleurs et peuvent également renfermer un oxydant et de préférence de l'eau oxygénée. Elles peuvent également renfermer des leucodéri-vés d'indamines, d'indoanilines et d'indophénols, ainsi que des colorants directs, notamment des colorants azoiques, anthraquino-niques, des dérivés nitrés de la série benzénique, des indamines, des indoanilines, des indophénols.
Les shampooings peuvent renfermer en plus de l'oligo-mère séquencé tensioactif un ou plusieurs tensio-actifs anionique, cationique, amphotère ou non-ionique, ainsi que d'autres adjuvants cosmétiques.
Les compositions cosmétiques se présentent sous la for-me d'une solution aqueuse ou hydro-alcoolique, ou sous la forme d'une crème, d'un gel, d'une émulsion ou d'un aérosol.
Les solutions hydroalcooliques renferment généralement un alcool ayant de 1 à 4 atomes de carbone et de préférence l'é- ~
thanol ou l'isopropanol en une proportion de 5 à 70% du poids ~ -total de la composition. ~ ~`
Les compositions cosmétiques et pharmaceutiques peu-vent renfermer les composés de formule (I) en des quantités de 0,1 à 80%, avantageusement de 0,5 à 40% et de préférence de 1 à -15% du poids total de la composition.
Les composés de formule (I) peuvent être utilisés dans ces compositions comme agents tensio-actifs uniques ou en mélange -avec d'autres composés tensio-actifs du type anionique, cationi-que, non-ionique ou amphotère.
Les compositions peuvent en outre renfermer des acides ou des bases, des synergistes de mousse, des stabilisants de - 10- ., ~,-.~ :
~ .
mousse, des épaississants, des opacifiants, des séquestrants, des surgraissants, des antiseptiques, des agents de conservation, des produits traitants, des polymères, des pigments, des parfums, des colorants, des solvants pour colorants, des filtres solaires, des oxydants et tous adjuvants habituellement utilisés dans des compo-sitions cosmétiques, y compris les compositions capillaires.
Comme acides pouvant être utilisés on peut citer notam-ment les acides chlorhydrique, phosphorique, succinique, formique, acétique, lactique, tartrique, citrique et les sels acides tels 10 que le phosphate acide de sodium ou de potassium.
Comme bases pouvant être utilisées on peut citer notam-ment l'ammoniaque, les sels alcalins tels que le phosphate neutre ou le carbonate de sodium ou de potassium, ou les amines telles que les alkanolamines, par exemple la mono-, di- et triéthanola-mine, la 2-amino 2-méthyl propane-1-ol, le 2-amino 2-méthyl pro-pane 1,3-diol.
Les acides et les bases sont utilisés en des quantités appropriées pour ajuster le pH des compositions entre 3 et 12 et .
; de préférence entre 4 et 10.
Comme épaississants pouvant être utilisés, on peut ci-ter notamment des dérivés cellulosiques tels que la carboxymé-thylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, l'hydroxyéthyl-cellulose, les polymères acryliques. Les épaississants sont généralement utllisés en une proportion de 0,5 à 20% du poids ;~ total de la composition.
- ~Comme opacifiants pouvant être utilisés on peut citer notamment le monostéarate d'éthylèneglycol, le stéarate de di-glycol, les alkanolamides d'acides gras, notamment les alkanol-,; amides laurique, palmitique, stéarique et les alkanolamides d'a-30 cides gras de coprah. ;~
Les opacifiants sont généralement utilisés en une pro~
portion de 1 à 10% et de préférence de 1 à 2% du poids total de '' :
.',, ~,' '.
. ........ . ~ ~ , . . .
,......... . ,,., ~' , ' : . , , ., -, ~5~79 la composition.
Parmi les polymères pouvant etre utilisés on peut citer les différents polymères cationique, anionique et non-ionique généralement utillsés en cosmétique tels que les polymères et co-polymères de la vinylpyrrolidone ou de l'éthylène imine.
Ces polymères sont utilisés généralement entre 1 et 3%
du poids total de la composition. -Comme solvants on peut citer notamment les glycols par exemple l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le butylglycol, le diéthylèneglycol, l'éther monométhylique du diéthylèneglycol.
Les glycols sont utilisés en général entre 0,5 et 10% et de pré-férence de 1 à 6% du poids total de la composition.
L~invention sera mieux comprise à l'aide des exemples non limitatifs ci-après.
EXEMPLES DE PREPARATION
Exemple Ia Préparation d'un mélange d'oligomères biséquencés poly- -halogénés polyhydroxylés de formule:
HO - ~C2H3 (CH2OH) O ~ C2~3(CH2Cl) O ~ H
A 14,8 g d'alcool tertiobutylique (0.2 mole), on ajou-te en 2 heures 30 minutes, à la température de 70C, alternative-` ment en 3 fractions, 0,69 ml d'éthérate de BF3 et 260 g de terti~-butyl glycidyléther (2 moles).
On maintient la température et l'agitation pendant 2 heures 45 minutes. On contrôle par dosage que tout l'époxyde a ~.. ~., .
été consommé. On ajoute ensuite, alternativement et en 3 frac-tions à 70C, 0,9 ml d'éthérate de BF3 et 92,5 g d'épichlorhydri-- ne (1 mole). Durée de l'addition: 50 minutes. Après 1 heure 30 d'agitation à 70C, la réaction est pratiquement terminée. L'in-dice d'hydroxyle du produit obtenu est de 1,10 meq/g. On le lave trois fois, chaque fois avec 500 ml d'eau bouillante et on le dé-shydrate par chauffage sous pression réduite. Après avoir élimi- ~
,....:,: ::' , - - : . :
:
~ 's~
né les matières les plus volatiles (15,6%) par distillation molé-culaire à la température de 180C, on obtient un produit de poids moléculaire 1.730, dont l'indice d'hydroxyle est de 0,94 meq/g et l'indice de chlore 2,59 meq/g.
Ce produit se présente sous la forme d'une huile de couleur jaune pâle.
Au dérivé polytertio butoxy polyhalogéné ainsi obtenu, on ajoute 3 g d'acide sulfo-acétique puis on chauffe 3 heures 30 minutes à 95C.
On ajoute goutte à goutte, 30 ml d'eau et on poursuit le chauffage pendant encore 1 heure.
La masse réactionnelle est diluée à l'eau jusqu'à la concentration de 10%. Le catalyseur est éliminé par passage sur résine connuesous la marque de commerce Amberlite MBI, l'eau est ensuite évaporée sous pression réduite.
On obtient ainsi un dérivé polyhalogéné polyhydroxylé
de couleur brun foncé dont l'indice d'hydroxyle est de 11,5 meq/g et l'indice de chlore : 3,2 meq/g.
; Exemple Ib .
Préparation d'un mélange d'oligomères biséquencés non-ioniques polysulfoxydes polyhydroxylés de formule: -HO - ~C2H3 (CH20H) O ~ C2H3 (CH2-S-C12H25) ~
~0 ~ ~
A 15 g (56 meq) de dérivé polyhalogéné polyhydroxylé préparé dans l'exemple la, on ajoute 11,5 g de lauryl mercaptan (56 meq), 20 ml d'éthanol absolu et on chauffe la masse réactionnelle à la température de 70C. On ajoute ensuite, goutte à goutte, sous agitation et sous atmosphère d'azote, 9 g de méthylate de sodium -à 6,2 meq/g et on chauffe 4 heures au reflux. On dilue avec 70 ml d'éthanol absolu et on filtre le chlorure de sodium formé.
Après élimination du solvant sous pression réduite, on obtient une pâte molle de couleur ambrée.
' . .. , , . . , ; ' , , ' . : ' ~S~79 A 20 g du mélange de thioéthers (40 meq) ainsi préparé, on ajoute, sous une vive agitation, 0,5 ml d'acide acétique, puis à 35C, goutte à goutte, 3,44 ml d'eau oxygénée à 130 volumes (40 meq).
On obtient ainsi une pâte molle dispersible dans l'eau.
Exemple lc Préparation d'un mélange d'oligomères biséquencés cati-oniques polyhydroxylés de formule:
/C1 2H2 5~ 1 HO - ~C2H3 (CH2OH) O ~ ~ OEI3 J
A 22 g d'un mélange de dérivés polychlorés polyhydroxylés prépa-rés dans l'exemple Ia, on ajoute 34 g (168 meq) de méthyl lauryl-; amine. On chauffe sous agitation et en atmosphère d'azote à
130C pendant 6 ~eures.
Le taux de transformation du chlore est alors voisin -20 de 100%. On dilue la masse réactionnelle avec 100 ml d'isopropa-nol et on neutralise l'acide formé avec 7,8 g d'hydroxyde de so-dium à 9,9 meq/g. On filtre le chlorure de sodium formé et on distille le solvant sous pression réduite. On élimine ensuite la méthyl laurylamine en excès par distillation moléculaire à 140C.
; On obtient ainsi un produit pâteux de couleur brun noir.
- Apres solubilisation dans l'eau, il subsiste une légère opalescence qui disparaît par addition d'une faible quantité d'a-cide minéral ou organique.
ExemPle IIa ;
Préparation d'un mélange d'oligomères biséquencés poly-i,,::
halogénés polytertio butoxy de formule:
TO ~ ~C2H3 (CH2T) ~ 2H3 (CH2Cl) o~3 H ~-T désigne le radical tertio butoxy.
~ .. . .
;l A 14,8 g d'alcool tertiobutylique (200 meq), on ajoute, , sous agitation, à 70C, en trois fractions égales, 0,61 ml d'é-: ' : ", - 14 - ~ ;
,,~ ' . .
., . -, ~ . . . , . . :
thérate de BF3 et 234 g de tertiobutyl glycidyléther (1800 meq).
Durée de l'addition: 1 heure 30 minutes.
Au produit ainsi obtenu (Indice d'hydroxyle : 1, 20 meq/
g) on ajoute, à 80C, 0,14 ml d'éthérate de sF3 et 55,5 g d'épi-chlorhydrine (600 meq) en 30 minutes, puis on maintient l'agita-tion et la température pendant 2 heures.
L'époxyde est alors pratiquement consommé. On lave le produit trois fois, chaque fois avec 50 ml d'eau bouillante, puis on le déshydrate par chauffage sous pression réduite. Après éli- ;
mination des matières volatiles par distillation moléculaire à
160C, on obtient un liquide visqueux de couleur jaune pâle et de poids moléculaire: 1.060. Chlore organique: 1,87 meq/g.
Exemple IIb Préparation d'un mélange d'oligomères biséquencés non-ioniques polysulfoxydes polyhydroxylés de formule:
HO - rC2H3(CH2H) 03~C2H3 -(CH2 -~, - C12H25) ~H :
o A 40 g de dérivés polyhalo~énés préparés dans l'exemple IIa (74,8 meq), on ajoute 15,6 g de lauryl mercaptan (74,8 meq), puis, sous atmosphère d'azote, à 65C, on ajoute, goutte à goutte, `
12,1 g de méthylate de sodium à 6,2 meq/g. ~ `~
On chauffe ensuite pendant 5 heures à environ 80C. Le taux de réaction déterminé par dosage de l'alcalinité et des mer~
captans restants, est de 91,5%. Le produit ainsi obtenu est lavé
avec trois fois 100 ml d'eau bouillante, puis on élimine l'eau par chauffage sous pression réduite.
Les groupements tertio butoxy sont ensuite hydrolysés par chauffage à 95C pendant 3 heures en présence de 0,4 g d'a-cide sulfo-acétique. On ajoute, goutte à goutte, 5 ml d'eau et l'on poursuit le chauffage pendant encore 1 heure. Le produit ainsi obtenu se présente sous la forme d'une huile visqueuse, de couleur brune, dispersible dans l'eau. Indice d'hydroxyle: 4,7 meq/g. Soufre sous forme de thioéther: 1,5 meq/g.
On ajoute à 25 g du dérivé ainsi obtenu 0,15 ml d'acide acétique, puis, goutte à goutte, à 35C, 3,2 ml d'eau oxygénée à 130 volumes. On obtient alors une huile très épaisse, de cou-leur ambrée, soluble dans l'eau.
Exemple IIc Cet exemple illustre une variante du procédé de prépara-tion décrit dans l'exemple IIb.
A 100 g de dérivés polyhalogénés préparés dans l'exem-ple IIa, on ajoute 1 g d'acide sulfoacétique et on chauffe à
90C pendant 1 heure 30 minutes. On ajoute alors lentement 5 ml d'eau et on poursuit le chauffage pendant 1 heure 30 minutes.
A 28,5 g (83 meq en Cl) du dérivé précédent (Indice d'hydroxyle 11,5 meq/g), on ajoute 17,5 g de lauryl mercaptan (83 meq) et 15 ml d'éthanol absolu. On chauffe à 60C et l'on `
ajoute alors, sous atmosphère d'azote 13,4 g de méthylate de so- -~
dium à 6,2 meq/g.
On maintient ensuite à la température de reflux durant 5 heures. Le taux de réaction déterminé par dosage de 1'alcali-nité et des mercaptans restants est de 93 à 95%.
On ajoute 100 ml d'éthanol absolu, on filtre le chloru-re de sodium puis on élimine l'alcool par chauffage sous pression réduite. ~
-- A 30 g de polythioéther ainsi obtenu (62 meq), on ajou- -te 0,15 ml d'acide acétique puis à 35C sous une vive agitation, goutte à goutte, 5,36 ml d'eau oxygénée à 130 volumes.
Le produit ainsi obtenu est une pate molle de couleur marron clair soluble dans l'eau.
Exemple IId Préparation d'un mélange d'oligomères biséquencés catio-niques polyhydroxylés de formule:
/ C1 2H 2 5~ . - .
HO f C2H3(CH2H) o-~fC2H3 (CH2 ~CH J - 3 ., , . - . . -5g~79 A 35 g de dérivés polyhalogénés préparés dans l'exemple IIa (102 meq en chlore), on ajoute 24 g de méthyl laurylamine (214 meq) puis on chauffe sous atmosphère d'azote 5 heures à
130C.
On reprend la masse réackionnelle avec 100 ml d'isopro-panol et on ajoute 9,75 g d'hydroxyde de sodium à 9,9 meq/g.
Le chlorure de sodium formé est séparé par filtration et la méthyl laurylamine en excès est éliminée sous pression ré-duite. On obtient ainsi une pâte molle de couleur brun foncé, qui présente un trouble dans l'eau. Par addition d'acide minéral ou organique, on obtient une solution parfaitement limpide.
Exemple IIe -Préparation d'un mélange d'oligomères biséquencés poly-hydro~ylés polyquaternaires de formule:
HO ~C2H3 (C~2OH~ ~ 2H (CH _~ / 12 2~ 0 ~
; A 16 g du mélange de composés obtenus selon l'exemple IId (29 meq en basicité), on ajoute 3,6 g de sulfate de diméthy-; le, goutte à goutte, à la température de 50C. La réaction est exothermique et l'on maintient la température à l'aide d'un bain réfrigérant. Durée d'addition: 1 heure.
On obtient ainsi une pâte de couleur brun clair, solu-ble dans l'eau. Taux de quaternisation: 90%.
Exemple IIIa Préparation d'un mélange d'oligomères triséquencés po-lyhalogénés de formule:
T0 -~rC2H3 (CH2T) 0~2H3 (CH2cl) O~C2H3 (C~I2oT) ~12 H
A 4,5 g d'alcool tertiobutylique (0.06 mole) on ajoute 0,2 ml de complexe acétique de trifluorure de bore, puis à 80"C, en 1 heure, 46,5 g de tertiobutyl glycidyléther (0,36 mole).
, Après 1 heure d'agitation, on rajoute 0,2 ml de BF3 puis 33 g .
~1~5~L~7~
d'épichlorhydrine (0,36 mole) en 1 heure 30 minutes. Après con-sommation complète de l'épichlorhydrine, on ajoute à nouveau 0,4 ml de sF3 et 93,5 g de tertiobutyl glycidyléther (0,72 mole) en 2 heures.
Le produit obtenu est lavé trois fois avec 400 ml d'eau bouillante puis déshydraté sous pression réduite.
Après élimination par distillation moléculaire des com-posés volatils, on obtient un produit de couleur jaune clair, vis-queux, de poids moléculaire: 1.000. Indice de chlore organique:
2,17 meq/g.
. .
Exem~le IIIb Préparation d'un mélange d'oligomères triséquencés non-ioniques polysulfoxydes polyhydroxylés de formule:
HO - ~C2H3 (CH2OH) O ~ C2H3 (CH2-~-C12H25 ~ f 2H3 (CH2oH) ~
A 90 g de dérivés polyhalogénés préparés dans l'exem- ;
ple IIIa (195 meq en chlore) on ajoute 0,8 g d'acide sulfoacéti-que, puis on chauffe pendant 1 heure 15 minutes à environ 95C.
On ajoute alors goutte à goutte, 5 ml d'eau et l'on poursuit le chauffage durant encore 3 heures.
~ . - .
On met ensuite le produit en solution dans 50 ml d'eau et 75 ml d'isopropanol et on neutralise l'acidité par agitation avec 13 g de résine connue sous la marque de commerce Amberlite MBI.
On filtre ensuite la résine et on élimine les solvants par chauffage sous pression réduite. Le produit ainsi obtenu est une pâte très molle, collante, de couleur brune, présentant un , léger trouble dans l'eau.
` 30 A 22 g (73,3 meq) du dérivé précédent, on ajoute 12 ml d'éthanol, puis 15,4 g de lauryl mercaptan (73,3 meq). On chauf- !. .,.~,. .
fe à 65C, puis on ajoute, goutte à goutte, 11,8 g de méthylate de sodium à 6,2 meq/g. On maintient la température au reflux de .
~1~5~!79 l'alcool durant 5 heures 30 minutes. Taux de réaction: 93~/O.
Après filtration du chlorure de sodium, on obtient un produit qui se présente sous la forme d'une pâte très molle, col-lante, de couleur brune, dispersible dans l'eau.
A 24 g du dérivé précédent (52,5 meq en soufre sous for-me de thioéther), on ajoute 0,12 ml d'acide acétique, puis à 35C, sous une vive agitation, 4,52 ml d'eau oxygénée à 130 volumes en 25 minutes. Le produit obtenu se présente sous la forme d'une pâte molle de couleur ambrée, soluble dans l'eau.
Exemple IVa Préparation d'un mélange d'oligomères biséquencés poly-halogénés polyhydroxylés de formule:
~0--~-C2H3 (CH20H) O ~ C2H3 (CH2Cl) O ~ H
A 14,8 g (0,2 mole) d'alcool tertiobutylique, on ajoute à 70/75C, 0,43 ml d'éthérate de BF3, en 3 fois, et 156 g (1,2 i mole) de tertiobutyleglycidyléther en 1 h 15 m. On laisse en- --suite SOllS agitation 1 h à 75C.
Au produit ainsi obtenu on ajoute à 70/75C, 0,55 ml d'éthérate de BF3 en 3 fois, et 111 g (1,2 mole) d'épichlorhy-~ drine. Durée d'addition: 1 h, puis agitation à 80C pendant 2 ;~ heures.
Après la disparition totale des groupements époxydes, on lave le produit trois fois avec 300 ml d'eau bouillante. Il , est ensuite déshydraté par chauffage sous pression réduite, puis étêté par distillation moléculaire à 175C. Le produit ainsi ob-tenu est un liquide très visqueux de couleur ambrée.
Analyses: C1: 4,32 - 4,36 meq/g; IoH: 1,42 - 1,40 meq/g, PM:
830.
.. . . .
A 50 g de dérivé ainsi obtenu on ajoute 0,5 g d'acide sulfoacétique puis on chauffe à 90C pendant 1 h. On ajoute `! alors 2 ml d'eau puis on maintient le chauffage et l'agitation 1 h à 100C.
~, '' . - 19 -.
. .
.. , ~ , . ~ ,, - , Après déshydratation par chauffage à 105C sous pres-sion réduite, on obtient un produit épais de couleur foncée d'in-dice d'hydroxyle: 7,84-7,94 meq/g.
Exemple I~
Préparation d'un mélange d'oligomères biséquencés cati-onique de formule:
HO ~ 2~l3 (CH~O~I~ O ~ C2H3(CH2-~ ~ O- ~ H
A 37 g (216 meq en chlore) de dérivé polyhalogéné poly-hydroxylé préparé dans l'exemple IIIa on ajoute 33 g de méthyloc-tylamine puis on chauffe à 130C pendant 4 h.
On neutralise au fur et à mesure l'acide formé avec de la soude 10 N (21,5 g).
Le produit est ensuite lavé trois fois avec lOO ml d'eau bouillante en présence de 20 ml de butanol primaire.
Le produit obtenu est une huile très épaisse soluble dans l'eau en milieu acide.
EXEMPLES D'APPLICATIO~
Exemple Al - ;
Teinture-Crème (colorants d'oxydation) Support Composé préparé dans l'exemple IIb - 4 g Alcool cétyl stéarylique 1~ g Cétyl stéaryl sulfate de sodium ~ g Lauryl sulfate de triéthanolamine, à 40% de 30 matière active 5 g ; Ammoniaque à 22B 12 ml Colorants Sulfate de méta-diamino anisol 0,048 g ` Résorcine 0,0420 g Méta-aminophénol base 0,150 g ' . .
' , . , . , ... . .. . .. . . . . . . .. . .. - . .. . . .
7~
Nitro p-phénylène diamine 0,085 g p-toluylène diamine 0,004 g Acide éthylène diamine tétraacétique 1 g Bisulfite de sodium d = 1,32 1,200 g Eau q.s.p. 100 g On mélange dans un bol 30 g de crème avec 45 g d'eau oxygénée à 20 volumes. On obtient une crème lisse, consistante, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux.
On applique cette crème sur cheveux à l'aide d'un pin-ceau. On laisse pauser 30 minutes et l'on rince. Le cheveu sedémêle facilement et le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et l'on sèche.
Le cheveu est brillant, nerveux, le toucher est soyeux et le démelage facile.
Sur cheveux à 100% blancs on obtient un blond.
Exemple A2 Teinture-Crème (colorant d'oxydation) . .
Composé de l'exemple IIIb 3 g Alcool cétylique 20 g --Cétyl stéaryl sulfate de sodium 5 g Lauryl sulfate d'ammonium à 20% d'alcool gras 10 g Ammoniaque à 22B 11 ml Colorants Sulfate de méta-diamino anisole 0,048 g Résorcine 0,0420g Méta-aminophénol base 0,150 g ~itro p-phénylène diamine 0,085 g p-toluène diamine 0,004 g Acide éthylène diamine tétraacétique 1 g Bisulfite de sodium d = 1,32 1,200 g Eau qOs.p. 100 g , .':
::
- .; . . :. . . . .
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On mélange dans un bol 30 g de crème avec 45 g d'eau oxygénée à 20 volumes. On obtient une crème lisse, consistante, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux.
On applique cette crème sur cheveux à l'aide d'un pin-ceau. On laisse pauser 30 minutes et l'on rince. Le cheveu se démêle facilement et le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et l'on sèche.
Le cheveu est brillant, nerveux, le toucher est soyeux et le démêlage facile.
Sur cheveux à 100% blancs on obtient un blond.
Exemple A3 Teinture-Crème (colorant d'oxydation) Support Composé de l'exemple lc 4 g Alcool cétyl stéarylique 20 g Cétyl stéaryle sulfate de sodium 4 g Lauryl sulfate d'ammoniaque à 20 % d'alcool gras 12 g Ammoniaque à 22B 11 ml Colorants 20 ~ Sulfate de méta-diamino anisole 0,048 g Résorcine 0,0420 g ; Métaaminophénol base 0,150 g ~itro p~phénylène diamine 0,085 g -~p-toluylène diamine 0,004 g Acide éthylène diamine tétraacétique 1 g Bisulfite de sodium d = 1,32 1,200 g Eau q.s.p. 100 g On mélange dans un bol 30 g de crème avec 45 g d'eau oxygénée à 20 volumes. On obtlent une crème lisse, consistante, agréable à l'ap~lication et qui adhère bien aux cheveux.
On applique cette crème sur cheveux à l'aide d'un pin-ceau. On laisse pauser 30 minutes et l'on rince. Le cheveu se . ' .. , ~ . . .. : . :
¢~i~L79 démêle facilement et le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et l'on sèche.
Le cheveu est brillant, nerveux, le toucher est soyeux et le démêlage facile.
Sur cheveux à 100% blancs on obtient un blond. ~-Exemple A4 Teinture-Crème (colorant d'oxydation) Support Composé de l'exemple IIe 5 g 10 Alcool cétyl stéarylique 15 g Cétyl stéaryl sulfate de sodium 6 g Lauryl sulfate de monoéthanolamine à 20%
d'alcool gras 10 g Ammoniaque à 22B 12 g Colorants Sulfate de méta-diamino anisole 0,048 g Résorcine 0,0420 g Méta-amino phénol base 0,150 g Nitro p-phénylène diamine 0,085 g ; 20 p-toluylène diamine 0,004 g Acide éthylène diamine tétraacétique 1 g Bisulfite de sodium d = 1,32 1,200 g Eau q.s.p. ~ 100 g ~-On mélange dans un bol 30 g de crème avec 45 g d'eau oxygénée à 20 volumes. On obtient une creme lisse, consistante, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux.
On applique cette crème sur cheveux à l'aide d'un pin-ceau. On laisse pauser 30 minutes et l'on rince. Le cheveu se démêle facilement et le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et l'on sèche.
Le cheveu est brillant, nerveux, le toucher est soyeux ` et le démêlage facile.
- Sur cheveux à 100% blancs on obtient un blond.
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Claims (22)
1. Oligomères séquencés polyhydroxylés tensio-actifs com-prenant un composé ou un mélange de composés de formule:
(I) dans laquelle R désigne un radical alkyle linéaire ayant de 4 à
18 atomes de carbone, Z désigne un groupement , , , , , , , où R1 et R2, identiques ou différents, représentent un radical méthyle, éthyle ou hydroxyéthyle;
X- désigne Cl- ou Br- ;
Y- désigne un anion;
HR1N+V- et R1N?H.? désignent des sels d'amines ou d'oxydes d'a-mines minéraux ou organiques;
a désigne zéro ou 1;
?C2H3 (CH2OH) O? désigne les deux isomères:
et ?2H3 (CH2ZR) O? désigne les deux isomères:
et m désigne un nombre entier ou décimal de 2 à 10;
n désigne un nombre entier ou décimal de 2 à 25;
n' désigne zéro ou un nombre entier ou décimal de 2 à 25;
n + n' désigne un nombre entier ou décimal de 2 à 25.
(I) dans laquelle R désigne un radical alkyle linéaire ayant de 4 à
18 atomes de carbone, Z désigne un groupement , , , , , , , où R1 et R2, identiques ou différents, représentent un radical méthyle, éthyle ou hydroxyéthyle;
X- désigne Cl- ou Br- ;
Y- désigne un anion;
HR1N+V- et R1N?H.? désignent des sels d'amines ou d'oxydes d'a-mines minéraux ou organiques;
a désigne zéro ou 1;
?C2H3 (CH2OH) O? désigne les deux isomères:
et ?2H3 (CH2ZR) O? désigne les deux isomères:
et m désigne un nombre entier ou décimal de 2 à 10;
n désigne un nombre entier ou décimal de 2 à 25;
n' désigne zéro ou un nombre entier ou décimal de 2 à 25;
n + n' désigne un nombre entier ou décimal de 2 à 25.
2. Oligomères séquencés polyhydroxylés tensio-actifs selon la revendication 1, caractérisés par le fait que Y-désigne un chlorure, bromure, iodure, méthyl sulfate, méthane sulfonate ou para-toluène sulfonate.
3. Oligomères séquencés polyhydroxylés tensio-actifs selon la revendication 1, caractérisés par le fait que HR1N+V-et R1N?H.V- désignent un chlorhydrate bromhydrate, sulfate, phosphate, acétate, lactate, tartrate, oxalate ou succinate d'amines ou d'oxydes d'amines.
4. Oligomères triséquencés polyhydroxylés tensioactifs selon la revendication 1, caractérisés par le fait que n' dési-gne un nombre entier ou décimal de 2 à 25.
5. Oligomères biséquencés polyhydroxylés tensioactifs selon la revendication 1, caractérisés par le fait que n' désigne zéro.
6. Procédé de préparation d'oligomères polyhydroxylés tensioactifs de formule:
(I) dans laquelle R, Z, m, n, n' et (n + n') ont les significations indiquées dans la revendication 1, caractérisé par le fait que:
(1) dans un premier stade on prépare un oligomère intermédiaire par télomérisation du tertiobutyl-glycidyléther sur l'alcool tertio-butylique suivie de la télomérisation d'une épihalohydrine sur le télomère ainsi obtenu, selon les réactions suivantes:
(II) où T désigne le groupement tertio-butyle X désigne Cl ou Br;
la séquence ?C2H3 (CH2OT) O] désigne les deux isomères:
et et la séquence ?CH2-CH (CH2X) O? désigne les deux isomères:
et à la température de 50 à 110°C, en présence d'un catalyseur acide de Lewis;
et lorsque n' désigne un nombre entier ou décimal de 2 à 25 on télomérise sur le télomère ainsi obtenu, n' moles de tertiobutyl glycidyléther suivant la réaction:
(II) (2) dans un second stade les groupements tertio butoxy (OT) sont remplacés par des groupements OH en présence d'eau et d'un cata-lyseur acide à la température de 80-110°C;
(3) dans un troisième stade l'atome d'halogène x est remplacé par un groupement choisi dans le groupe formé par les groupements , , , , , , , R, R1, R2, X?, Y?, R R1?H V?, R R1 N?H ? et a ayant les signifi-cations indiquées ci-dessus;
(3a) par réaction du télomère halogéné avec une amine secondaire, éventuellement suivie d'une oxydation et/ou d'une salification, d'une quaternisation ou d'une bétaïnisation; ou (3b) par réaction du télomère halogéné avec un alkyl mercaptide alcalin étant entendu que les stades 2 et 3 peuvent être inter-vertis.
(I) dans laquelle R, Z, m, n, n' et (n + n') ont les significations indiquées dans la revendication 1, caractérisé par le fait que:
(1) dans un premier stade on prépare un oligomère intermédiaire par télomérisation du tertiobutyl-glycidyléther sur l'alcool tertio-butylique suivie de la télomérisation d'une épihalohydrine sur le télomère ainsi obtenu, selon les réactions suivantes:
(II) où T désigne le groupement tertio-butyle X désigne Cl ou Br;
la séquence ?C2H3 (CH2OT) O] désigne les deux isomères:
et et la séquence ?CH2-CH (CH2X) O? désigne les deux isomères:
et à la température de 50 à 110°C, en présence d'un catalyseur acide de Lewis;
et lorsque n' désigne un nombre entier ou décimal de 2 à 25 on télomérise sur le télomère ainsi obtenu, n' moles de tertiobutyl glycidyléther suivant la réaction:
(II) (2) dans un second stade les groupements tertio butoxy (OT) sont remplacés par des groupements OH en présence d'eau et d'un cata-lyseur acide à la température de 80-110°C;
(3) dans un troisième stade l'atome d'halogène x est remplacé par un groupement choisi dans le groupe formé par les groupements , , , , , , , R, R1, R2, X?, Y?, R R1?H V?, R R1 N?H ? et a ayant les signifi-cations indiquées ci-dessus;
(3a) par réaction du télomère halogéné avec une amine secondaire, éventuellement suivie d'une oxydation et/ou d'une salification, d'une quaternisation ou d'une bétaïnisation; ou (3b) par réaction du télomère halogéné avec un alkyl mercaptide alcalin étant entendu que les stades 2 et 3 peuvent être inter-vertis.
7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que durant le premier stade, la réaction s'effectue à la température de 60 à 80°C, en présence d'un catalyseur acide de Lewis choisi parmi le trifluorure de bore, le tétrachlorure d'étain et le pentachlorure d'antimoine.
8. Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que durant le second stade le catalyseur acide est cons-titué par l'acide sulfo carboxylique.
9. Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait qu'au stade 3(b) la réaction du télomère halogéné s'effec-tue avec un alkyl mercaptide de sodium ou de potassium.
10. Procédé de préparation selon la revendication 6, caractérisé par le fait que l'épihalohydrine est l'épichlor-hydrine.
11. Procédé selon la revendication 6, caractérisé
par le fait que les atomes d'halogène des composés intermédiaires polytertio butoxy polyhalogénés obtenus dans le premier stade ou des composés intermédiaires polyhalogénés polyhydroxylés obtenus dans le second stade sont remplacés par un groupement par réaction desdits composés intermédiaires avec une amine se-condaire R et R1 ayant les significations indiquées dans la revendication 1, à une température de 80-180°C sans solvant ou en présence d'un solvant d'au moins un des réactifs choisi parmi les alcools, les éthers et les alkoxy alkanols, éventuellement suivi de l'oxyda-tion du groupement amine tertiaire avec un oxydant et/ou de sali-fication avec un acide minéral ou organique ou d'une quaternisa-tion avec un agent quaternisant usuel.
par le fait que les atomes d'halogène des composés intermédiaires polytertio butoxy polyhalogénés obtenus dans le premier stade ou des composés intermédiaires polyhalogénés polyhydroxylés obtenus dans le second stade sont remplacés par un groupement par réaction desdits composés intermédiaires avec une amine se-condaire R et R1 ayant les significations indiquées dans la revendication 1, à une température de 80-180°C sans solvant ou en présence d'un solvant d'au moins un des réactifs choisi parmi les alcools, les éthers et les alkoxy alkanols, éventuellement suivi de l'oxyda-tion du groupement amine tertiaire avec un oxydant et/ou de sali-fication avec un acide minéral ou organique ou d'une quaternisa-tion avec un agent quaternisant usuel.
12. Procédé selon la revendication 6, caractérisé
par le fait que les atomes d'halogène des composés intermédiaires polytertio butoxy polyhalogénés obtenus dans le premier stade ou des composés intermédiaires polyhalogénés polyhydroxylés obtenus dans le second stade sont remplacés par un groupement par réaction desdits composés intermédiaires avec une amine se-condalre R et R1 ayant les significations indiquées dans la revendication 1, à une température de 80-180°C sans solvant ou en présence d'un solvant d'au moins un des réactifs choisi parmi l'éthanol, l'é-thylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylèneglycol, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique du mono-éthylèneglycol ou du diéthylène glycol, éventuellement suivi de l'oxydation du groupement amine tertiaire au moyen de l'eau oxygénée ou d'un peracide et/ou de salification avec un acide minéral ou organique ou d'une quaternisation avec un agent quaternisant usuel.
par le fait que les atomes d'halogène des composés intermédiaires polytertio butoxy polyhalogénés obtenus dans le premier stade ou des composés intermédiaires polyhalogénés polyhydroxylés obtenus dans le second stade sont remplacés par un groupement par réaction desdits composés intermédiaires avec une amine se-condalre R et R1 ayant les significations indiquées dans la revendication 1, à une température de 80-180°C sans solvant ou en présence d'un solvant d'au moins un des réactifs choisi parmi l'éthanol, l'é-thylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylèneglycol, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique du mono-éthylèneglycol ou du diéthylène glycol, éventuellement suivi de l'oxydation du groupement amine tertiaire au moyen de l'eau oxygénée ou d'un peracide et/ou de salification avec un acide minéral ou organique ou d'une quaternisation avec un agent quaternisant usuel.
13. Procédé selon la revendication 6, caractérisé
par le fait que les atomes d'halogène des composés intermédiai-res polytertio butoxy polyhalogénés obtenus dans le premier sta-de ou des composés intermédiaires polyhalogénés polyhydroxylés obtenus dans le second stade sont remplacés par un groupement où R et R1 ont les significations indiquées dans la revendica-tion 1, par réaction du télomère halogéné avec une amine secon-daire R et R1 ayant les significations indiquées dans la revendication 1, à une température de 80-180°C sans solvant ou en présence d'un solvant d'au moins un des réactifs choisi parmi les alcools, les alkoxy alkanols, suivie d'une réaction de bétaïnisation avec le monochloracétate de sodium ou de potassium.
par le fait que les atomes d'halogène des composés intermédiai-res polytertio butoxy polyhalogénés obtenus dans le premier sta-de ou des composés intermédiaires polyhalogénés polyhydroxylés obtenus dans le second stade sont remplacés par un groupement où R et R1 ont les significations indiquées dans la revendica-tion 1, par réaction du télomère halogéné avec une amine secon-daire R et R1 ayant les significations indiquées dans la revendication 1, à une température de 80-180°C sans solvant ou en présence d'un solvant d'au moins un des réactifs choisi parmi les alcools, les alkoxy alkanols, suivie d'une réaction de bétaïnisation avec le monochloracétate de sodium ou de potassium.
14. Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que les atomes d'halogène des composés intermédiaires poly-tertiobutoxypolyhalogénés obtenus dans le premier stade ou des composés intermédiaires polyhalogénés polyhydroxylés obtenus dans le second stade sont remplacés par le groupement où a désigne zéro ou 1 et R désigne un radical alkyle linéaire ayant de 4 à 18 atomes de carbone, par réaction desdits compo-sés intermédiaires avec un mercaptan RSH ou un alkyl mercaptide de formule RSM, où R a la signification indiquée dans la reven-dication 1 et M désigne un métal alcalin, à une température de 80-180°C, sans solvant ou en présence d'un solvant qui dissout au moins l'un des réactifs, avantageusement choisi parmi les alcools, les éthers, les alkoxy alkanols, et qu'on oxyde éven-tuellement le groupement R-S- en groupement sulfoxide avec de l'eau oxygénée à environ 39% du poids, à la température de 20-50°C, éventuellement en présence d'acide acétique en quan-tité catalytique, ou avec un peracide.
15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé par le fait que le métal alcalin est le sodium ou le potassium.
16. Procédé selon la revendication 14, caractérisé par le fait que le solvant est choisi parmi l'éthanol, l'éthylène-glycol, le diéthylèneglycol, le dipropylèneglycol, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique du monoéthylène-glycol ou du diéthylèneglycol.
17. Composition cosmétique caractérisée par le fait qu'elle renferme au moins un oligomère séquencé polyhydroxylé
tensio-actif de formule (I), selon la revendication 1, ainsi qu'au moins un adjuvant cosmétique choisi dans le groupe formé
par les synergistes de mousse, les stabilisants de mousse, les épaississants, les opacifiants, les séquestrants, les surgrais-sants, les antiseptiques, les agents de conservation, les produits traitants, les polymères cosmétiques, les pigments, les parfums, les colorants, les filtres solaires, les oxydants et les autres adjuvants habituellement utilisés dans les compo-sitions cosmétiques.
tensio-actif de formule (I), selon la revendication 1, ainsi qu'au moins un adjuvant cosmétique choisi dans le groupe formé
par les synergistes de mousse, les stabilisants de mousse, les épaississants, les opacifiants, les séquestrants, les surgrais-sants, les antiseptiques, les agents de conservation, les produits traitants, les polymères cosmétiques, les pigments, les parfums, les colorants, les filtres solaires, les oxydants et les autres adjuvants habituellement utilisés dans les compo-sitions cosmétiques.
18. Composition selon la revendication 17, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'une solution aqueuse ou hydroalcoolique, de crème, de gel, d'émulsion ou d'aérosol.
19. Composition selon la revendication 17, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'une composition pour le conditionnement des cheveux.
20. Composition selon la revendication 17, caractérisée par le fait qu'elle constitue une composition tinctoriale et qu'elle renferme également un ou plusieurs colorants pour che-veux.
21. Composition selon la revendication 20, caractérisée par le fait qu'elle renferme des colorants d'oxydation et/ou des coupleurs.
22. Composition selon la revendication 21, caractérisée par le fait qu'elle renferme également un oxydant.
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