LU84943A1 - Nouveaux oligomeres anioniques polythioalcanecarboxyliques,leur utilisation et nouveau procede de preparation - Google Patents
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Description
* 1
Nouveaux oligomêres anioniques polythioalcanecarboxyliques, leur ûtilisa-' tion et nouveau procédé de préparation.
L’invention a pour objet de nouveaux oligomêres anioniques polythioalcanecarboxyliques comportant au moins un groupement alkylthio, les compositions les contenant et un nouveaux procédé de préparation de composés ? polyanioniques de ce type.
La demande de brevet français n° 2.442.869 décrit divers oligomêres préparés à partir d’alcools ou de diols-1,2 ou -1,3, notamment des oligomères anioniques polythioalcanecarboxyliques pouvant comporter éventuellement des groupements alkylthio. La préparation de ces produits selon le procédé décrit implique la polyaddition d’alkylglycidylthioéthers et d'épichlorhydrine suivie d'une substitution des atomes de chlore par réaction avec des esters d’acides mercaptocarboxyliques.
Ce procédé présente plusieurs inconvénients d'ordre économique et pratique. En effet, les alkylglycidylthioéthers sont d’un prix de revient élevé et sont difficilement disponibles en quantité industrielle. Les esters d'acides mercapto carboxyliques sont très malodorants et d'une manipulation difficile.
En outre, le procédé décrit préconise avec les alkylglycidylthioéthers l'utilisation, de préférence, de catalyseurs basiques, ce qui n'est pas possible avec l'épichlorhydrine. En catalyse acide, la polymérisation des alkylglycidylthioéthers ne peut être réalisée avec le trifluorure de bore, et avec le tétrachlorure d'étain des quantités sensiblement plus importantes que pour une polyaddition d'épichlorhydrine seule sont nécessaires. L'utilisa tion des oligomères préparés selon ce procédé pour des applications cosméti-' ques ou pharmaceutiques implique donc la séparation des dérivés de l'étain par des traitements de purification généralement délicats et coûteux.
Le procédé de préparation selon l'invention supprime ces inconvénients.
Ce procédé consiste à télomériser, dans un premier stade, une épihalo-hydrine avec des alcools ou des phénols, en présence comme catalyseur, de faibles quantité de BF^ ou de SnCl^ et dans un second stade on fait réagir sur le composé obtenu au premier stade, des alkylmercaptans (plus faciles à obtenir en quantités industrielles et d'un prix de revient moindre que les alkylglycidylthioéthers) et des acides mercapto carboxyliques (plus facilemei disponibles que leurs esters et d'odeur moins désagréable).
2
On désigne par réaction de télomérisation la réaction d’un époxyde avec un composé possédant un atome d’hydrogène actif. Le composé possédant l’hydrogène actif est appelé télogène, le composé époxyde est appelé taxogène et le produit de la réaction est appelé télomère.
L'invention a pour objet le procédé de préparation d’oligomères poly-thiocarboxyliques, procédé caractérisé par le fait que dans un premier stade on télomérise une épihalohydrine de formule (II) :
CH0 - CH - CH0X
X 0 (II) ou X désigne Cl ou Br avec un alcool ou un phénol de formule (III) R1(OH)z (III) où R^ désigne un radical aliphatique, cycloaliphatique, aryle ou alkylaryle, de valence z, ayant de 1 à 30 atomes de carbone, et pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène; z désigne un nombre entier de 1 à 6, en présence d'un acide de Lewis et de préférence en présence de BF^ ou de
SnCl^ et éventuellement d’un solvant hydrocarboné ou hydrochlorocarboné comme l’hexane, l’heptane, le benzène, le toluène, le chlorure de méthylène ou le dichloroéthane, à une température comprise entre 30° et 100°C et de préférence entre 50 et 75°C, conduisant aux composés intermédiaires de formule (IV)
R1-^j10CH2 - CH —:— OH
' CH2X m+n (IV) z u z où R , X et z ont les significations ci-dessus indiquées; m désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 10; n désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 20; ’ que dans un deuxième stade on fait réagir les composés intermédiaires de formule (IV), d’une part, avec un alkylraercaptan de formule (V) R2SH (V) et d’autre part, avec un acide mercaptocarboxylique de formule (VI) HS - A - C00H (VI) les composés de formule (V) et (VI) étant ajoutés soit successivement, soit simultanément, en présence de méthylate, éthylate de sodium ou de potassium ou d’hydroxyde de sodium ou de potassium, et d’un solvant choisi, de préférence, parmi les alcanols ayant de 1 à 4 atomes de carbone, leurs éthers de & 1 3 1'êthylèneglycol ou de diéthylène glycol et l'eau, à une température comprise * entre 80 et 120°C.
Dans la formule (V) désigne un radical aliphatique et de préférence 7 un radical alkyle ayant de 4 à 18 atomes de carbone.
Dans la formule (VI) A désigne un radical alcoylène ayant de 1 à 3 atomes de carbone.
= Les produits ainsi obtenus sont éventuellement lavés à l'eau chaude en milieu acide et ensuite neutralisés, si besoin est, avec un hydroxyde alcalin ou alcalino-terreux ou avec l'ammoniaque ou avec une amine et dans ce cas les amines hydroxylées sont le plus généralement utilisées.
Les thioéthers ainsi obtenus peuvent être transformés en sulfoxyde par oxydation, en solution aqueuse ou hydroalcoolique, avec de préférence, de l'eau oxygénée à 35% (130 volumes) ou avec un peracide, à une température comprise entre 25 et 50°C.
La quantité de catalyseur à utiliser au premier stade est généralement comprise entre 0,2 et 1% en poids par rapport à la masse réactionnelle. Au deuxième stade on utilise généralement une quantité stoechiométrique ou légèrement en excès de méthylate, éthylate ou hydroxyde alcalin.
Les composés de formule (III) qui jouent le rôle d'initiateurs dans la réaction sont de préférence choisis parmi les suivants : - les monoalcools et polyalcools aliphatiques ayant de 1 à 22 atomes de carbone. Parmi les polyols on préfère les G(-diols, les (X,L)-diols, le glycérol et le sorbitol; - les polyoxyëthylène glycols comportant de 1 à 20 groupes oxyde d'éthylène/ les alkyléthers (en à Cg) de l'éthylène glycol et de polyoxyëthylène glycols comportant de 2 à 20 groupes d'oxyde d'éthylène; - les alcools cycloaliphatiques, tel que le cyclohexanol; - les stérols; - les phénols monofonctionnels et polyfonctionnels dérivés du benzène, du naphtalène, du biphényle, du diphénylméthane, du diphényl-2,2-propane non substitués ou substitués par un ou plusieurs groupements alkyles ayant de 1 à 12 atomes de carbone, comportant au total de 6 à 18 atomes de carbone, - les aryl éthers et les alkylaryl éthers de glycol et de polyoxyëthylène glycol^la partie polyoxyéthylénée étant constituée de 2 à 20 groupes d'oxyde d'éthylène; à t v 1 4
Parmi les composes de formule (V) on préfère les alkylmercaptans linéaires ayant de 4 à 18 atomes de carbone. Parmi les composés (VI) on préfère l’acide mercapto acétique et les acides mercapto-2 et mercapto-3 propanoïques.
L’invention a également pour objet les composés de formule générale (I) R.—^-ÎOCËL - CHf-7-·Γ° - CHo - ch4-v- 0H1 (I) 1 ; L 2 , jm/z L 2 i jS/z J z :· “ ch2 ch2 U(°)u U(0)u
R« A
L I
COOM
où R^ désigne un radical aryle ou alkylaryle, de valence z, et de préférence un phénol monofonctionnel ou polyfonctionnel dérivé du benzène, du naphtalène du biphényle, du diphénylméthane, du diphényl-2,2-propane, non substitués ou substitués par un ou plusieurs alkyles ayant de 1 à 12 atomes de carbone ou leur mélanges, ayant au total de 6 à 18 atomes de carbone, ou un radical aryloxyéthyle, alkylaryloxyéthyle, arylpolyoxyéthyle ou alkylarylpolyoxy-e éthyle, pouvant comporter de 1 ä 20 groupes d’oxyde d’éthylène, la partie alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone; z désigne un nombre entier de 1 à 6; m désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 10; n désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 20; u désigne zéro ou le nombre 1; R2 désigne un radical aliphatique, de préférence un radical alkyle, ayant de 4 à 18 atomes de carbone; A désigne un radical alcoylène ayant de 1 à 3 atomes de carbone; M désigne un atome d’hydrogène, un métal alcalin ou alcalino-terreux, l’ion ammonium ou l’ion ammonium substitué correspondant aux amines comme la triéthanolamine, la triisopropanolamine, l’amino-2 méthyl-2 propanol-1 ou l’amino-2 méthyl-2 propane diol-1,3.
L’invention a également pour objet les compositions renfermant au moins un composé de formule (I).
D’autres objets de l’invention apparaîtront à la lecture de la description et des exemples.
A
1 5
Les composés de formule (I) sont utilisés avantageusement dans des * compositions cosmétiques et plus particulièrement dans des compositions pour les traitements des cheveux.
Les compositions selon l'invention peuvent se présenter, entre autres, sous forme de solutions aqueuses, hydroalcooliques ou d'aérosols. Les compositions hydroalcooliques renferment de préférence de 5 à 70% en poids d'un alcanol ayant de 1 à 6 et avantageusement de 1 à 4 atomes de carbone.
On préfère l'éthanol et 1'isopropanol.
Les composés de formule (I) sont avantageusement utilisés dans des compositions pour les traitements des cheveux tels que les shampooings, les produits après shampooing, à rincer ou non, les produits de mise en forme plus ou moins permanente de la chevelure, les produits de coloration, notamment comme additifs pour améliorer les propriétés mouillantes, moussantes, dispersantes, émulsionnantes ou solubilisantes.
On les utilise également avantageusement dans des solutions aqueuses, seuls ou associés à d'autres composés pour des rinçages capillaires, par exemple apres application de produits cationiques.
Les composés de formule (I) peuvent être utilisés, selon les applications, à des concentrations en poids de 0,3 à 80% de H.A (matière active) et de préférence de 0,5 à 30% du poids total de la composition. Les compositions contenant les composés de formule (I) peuvent être des solutions ou dispersions aqueuses ou hydroalcooliques, des pâtes, des gels, des crèmes, des émulsions, des solides ou peuvent se présenter sous forme d'aérosol.
Les composés de formule (I) peuvent être utilisés seuls notamment pour des rinçages capillaires, mais habituellement ils sont associés à d'autres constituants notamment à des tensio-actifs anioniques, cationiques, zwitte-rioniques, amphoteres et non ioniques, des polymères anioniques, cationiques, zwitterioniques et non ioniques, des protéines, des synergistes de mousse, des épaississants, des opacifiants, des surgraissants, des agents de conservation, des pigments, des colorants, des filtres solaires, des agents de réduction ou d'oxydation, des solvants, des propulseurs comme les "Fréon", des électrolytes et autres adjuvants habituellement utilisés dans les » cosmêt iques.
Les compositions de l'invention contiennent de préférence au moins un composé de formule (1) associé à un polymère cationique et/ou à un tensio-actif non ionique ou cationique.
/0 , . 6 i
Le pH de ces compositions est généralement compris entre 3 et 10.
Les composés de formule (I) peuvent améliorer sensiblement les propriétés moussantes et/ou détergentes des compositions, le démêlage, le coiffage ou la tenue de la coiffure.
Il ne sont pas agressifs vis-à-vis de la peau ou vis-à-vis des muqueuses oculaires.
Pour ces différentes raisons, leur utilisation présente un intérêt particulier dans des compositions cosmétiques.
L'invention a également pour objet un procédé de traitement des cheveux, caractérisé par le fait qu'on applique sur les cheveux une quantité suffisant d'une composition contenant au moins un composé ou un mélange de composés de formule (I) et éventuellement on rince les cheveux.
L’invention a encore pour objet un procédé de traitement des cheveux en deux temps. Dans un premier temps, on applique sur les cheveux humides une composition cationique (contenant un agent de surface et/ou un polymère cationique) et après quelques minutes de contact on applique une composition contenant au moins un composé ou un mélange de composés de formule (I), éventuellement suivi de rinçage et/ou du séchage des cheveux.
i
V
7 EXEMPLE 1
Préparation des composés de formule générale (I) dans laquelle : R^ désigne C10H21~ CH-CB^- R2 désigne C8^17 A désigne CH2 CH„CHo0H + / 2 2
M désigne H - N - CH2CH2OH
^ ch2ch2oh m = 2 n = 8 z = 2 u=0 a) Préparation du mélange de composés polychlorés.
A 30,3 g de dodécanediol-1,2 (0,15 mole) on ajoute 0,21 ml d’éthérate de puis à 70°C, en l’espace de 1 heure 45 minutes 138,7 g d’épichlorhydrine (1,5 mole). Après addition d'environ la moitié de la quantité de l’épichlorhydrine, on ajoute encore 0,21 ml de BF^.
30 minutes après la fin de l’addition de l’épichlorhydrine il ne reste plus de groupement époxyde dosable.
Le mélange de composés polychlorés se présente sous la forme d’un liquide très visquex, très légèrement coloré.
b) Préparation du mélange de composés de formule (I) 7,3 g d’octylmercaptan (0,05 mole) sont mélangés à 18,7 g d’acide thioglycolique (0,2 mole). On introduit ensuite, sous atmosphère d’azote, 46 g (0,46 mole) de solution aqueuse ä 40% de NaOH, puis à 80°C, 23 g de dérivés polychlorés obtenus selon a) (0,25 équivalent en chlore), préalablement solubilisés dans 40 g de butyldiglycol.
Le mélange réactionnel est ensuite chauffé à 100-105°C pendant 2 heures 30 minutes.
On élimine partiellement l’eau, et on chauffe pendant 2 heures 30 minutes.
La masse réactionnelle est ensuite reprise avec 100 g d’eau et acidifiée par addition de 18 ml d’acide chlorhydrique concentré.
La phase organique est séparée par décantation, après addition d’environ ’ 30 g de dichloroéthane, puis séchée par chauffage sous pression réduite.
On ajoute ensuite 30 g de triéthanolamine (0,2 mole) et 90 g d’eau pour obtenir une solution à environ 50% de matières actives qui se présente sous la forme d’un liquide jaune pâle opalescent.
8 : i EXEMPLE 2
Préparation des composés de formule générale (I) dans laquelle : R, désigne _ CHQ _ €>-1-0- CH3 R2 dés igné C12H25 A dés igné CH2 M désigne Na m = 3 n = 12 z = 2 u = 0 a) Préparation du mélange de composés polychlorës.
34,2 g de bisphénol A (0,15 mole) sont dispersés dans 35 g de dichloro-ëthane à 50eC. On ajoute ensuite 0,85 ml d'éthérate de BE^ puis à environ 60°C 208 g d’épichlorhydrine (2,25 moles). Durée de l'addition 1 heure 30 minut Après 1 heure de chauffage supplémentaire, le solvant est évaporé sous pression réduite.
b) Préparation du mélange de composés de formule (I).
A 37,4 g (0,4 mole) d’acide thioglycolique, on ajoute, sous atmosphère d'azote, 82 g de solution aqueuse à 40% de NaOH puis, â 80°C, 53,8 g de composés polychlorës obtenus selon (a). Durée de l'addition 5 minutes. On rajoute 30 g de méthylcellulose et on chauffe pendant 2 heures à 100-105°C.
On ajoute ensuite 10 g de solution aqueuse à 40% de NaOH puis, goutte à goutte, 20,2 g (0,1 mole) de dodécylmercaptan. Le chauffage est poursuivi ensuite après addition de 50 ml d'eau pendant 2 heures.
La masse réactionnelle est ensuite acidifiée par addition de 42 g d'acide chlorhydrique concentré dilués dans 300 ml d'eau.
On sépare la phase organique que l’on lave à nouveau avec 200 ml d'eau.
Le produit obtenu est ensuite repris avec 50 ml d'éthanol à 96e et 350 g de NaOH normale.
L'éthanol est distillé à pression ordinaire et la solution est concentrée jusqu'à 50% de matières actives.
La solution ainsi obtenue se présente sous la forme d'un liquide de couleur brun rouge.
lî > .. ’ 9 EXEMPLE 3
Préparation des composés de formule générale (I) dans laquelle : - R, désigne CH, _ -O-rO- ch3 R2 désigne ^8^17 A désigne - CH - in3 M dés igné Na m = 3 n = 12 z = 2 u = 0 A un mélange de 15 g d'octylmercaptan (0,1 mole) et 44,6 g d'acide mercapto-2 propionique (0,4 mole) on ajoute, sous atmosphère d’azote, 92 g de solution aqueuse de NaOH à 40%, puis, à 80°C, en l'espace de 30 minutes, 53,8 g de mélange de composés polychlorés obtenus dans la partie (a) de l'exemple 2 (0,5 équivalent en chlore) préalablement dilués avec 30 g de mëthylcellosolve (éthylèneglycol monométhylëther).
Le mélange réaction est chauffé pendant 10 heures à 100-105°C, puis il est dilué avec 200 g d'eau et acidifié par addition de 40 g d'acide chlorhydrique concentré.
La phase organique est séparée, lavée à nouveau avec 15 ml d'eau chaude puis neutralisée avec 60 g de solution aqueuse à 20% de NaOH.
La solution obtenue se présente sous la forme d'un liquide très épais, de couleur brune, qui donne après dilution des solutions opalescentes.
EXEMPLE 4
Préparation de composés de formule générale (I) dans laquelle : R^ désigne ^6^13 R2 désigne A dés igné CH2 /ch2-ch2oh
M dés igné H-N - CH -CH„OH
\ 1 1 CH2-CH2OH
• m = 5 n = 15 z = 1 u = 0 a) Préparation du mélange de composés polychlorés.
A 10,2 g d'hexanol (0,1 mole) on ajoute 185 g (2 moles) d'épichlorhydrine, . à 50-55°C, en présence de 0,5 ml de SnCl^ que l'on ajoute en trois fractions. L'addition d'épichlorhydrine se fait en 2 heures, /! 10 b) Préparation du mélange de composés de formule (I).
i A 29 g d'acide mercapto acétique (0,3 mole) on ajoute 60 g de solution aqueuse à 40% de NaOH, puis, à 80°C, 39 g de composés polychlorés obtenus selon (a), préalablement dilués avec 40 g de méthyleellosolve.
Durée de l'addition 1 heure.
Le mélange réactionnel est ensuite chauffé pendant 1 heure à 90-100°C.
’ On ajoute alors 10 g de solution aqueuse à 40% de NaOH, puis, goutte à goutte, à 80°C, 9 g de butylmercaptan (0,1 mole).
Après 3 heures de chauffage, à 80-90°C, le milieu réactionnel est dilué avec 100 ml d'eau et acidifié par addition de 13 ml d'acide chlorhydrique concentré.
La phase organique est séparée après addition de 100 ml de dichloro-éthane.
Après évaporation du solvant on obtient 39 g de produit que l'on neutralise avec 28 g de triéthanolamine et que l'on dilue avec 66 g d'eau pour obtenir une solution ä environ 50% de matières actives.
EXEMPLES DE FORMULATION Exemple A^
On prépare un shampooing ayant la composition suivante : Mélange de composés de l'exemple 3 3,2 g
Alcoyl (C^2_^14^ éther sulfate de sodium oxyéthy-léné à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène, à 25% de matières actives 36 g
Diéthanolamide laurique 1,8 g
NaOH q.s.p. pH - 7,4
Eau q.s.p. 100 g.
Exemple A2
On prépare un shampooing ayant la composition suivante : Mélange de composés de l'exemple 2 3g
Tensio-actif non ionique de formule : R - CHOH - CH„ - 0 {CHoCH0H CHo0)· H 10 g 2 2 2 n 0 où R = mélange de radicaux alkyles en n = représente une valeur statistique moyenne d'environ 3,5 /f « 11
NaOH q.s.p. - pH 7
Eau q.s.p. 100 g
Les shampooings des exemples 5 et 6 développent rapidement une mousse abondante. Après rinçage les cheveux sont doux et se démêlent facilement.
Exemple
On réalise une composition après-shampooing ä rincer ayant la composition : Mélange de composés de l'exemple 3 2g Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool cétylstéarylique oxyéthyléné à 15 moles d'oxyde d'éthylène, vendu sous la dénomination SINNOWAX AO par la Société HENKEL 3 g
Hydroxyéthylcellulose vendue sous la dénomination CELLOSIZE QP 4400H par la Société Union Carbide 2 g Chlorure de distéaryldiméthyl ammonium 1 g
Copolymère de polyvinylpyrrolidone quaternaire - ayant un poids moléculaire de 1.000.000, commercialisé sous le nom de Gafquat 755 par la Société Général Aniline 1 g
NaCl 2 g
NaOH q.s.p. pH 7,7
Eau q.s.p. 100 g
Cette composition est appliquée sur des cheveux propres et humides. Après 10 minutes de pose environ, la chevelure est rincée.
Les cheveux se démêlent facilement. La mise en forme de la coiffure est aisée et durable.
EXEMPLE A, 4
Traitement en deux temps :
Sur des cheveux propres et humides on applique la composition suivante :
Emulsion de silicone cationique vendue par la
Société Dow Corning sous la dénomination DC929 0,5 g
Eau q.s.p. 100 g
Après quelques minutes de pose, on applique la composition suivante : Mélange de composés de l'exemple 2 0,5 g
Eau q.s.p. 100 g il 12 *
Apres quelques minutes de pose, on rince la chevelure et la sèche. Les cheveux se mettent bien en forme et présentent une bonne tenue.
il *ε
Claims (12)
1. Oligomères polythioalcanecarboxyliques de formule : R1 0CH2 “ CH m/z 0 - Cïï2 CH n/z 0H z CHg CH2 s (0)u s (0)a e2 a * COOM où R^ désigne un radical aryle ou alkylaryle, ayant de 6 à 18 atomes de carbone, un radical aryloxyëthyle ou alkylaryloxyëthyle, arylpolyoxyëthyle ou alkylarylpolyoxyëthyle, de valence z ou leur mélange, la partie alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone et la partie oxyéthyle comportant de 1 à 20 groupes oxyde d'éthylène, z désigne un nombre entier de 1 â 6, R2 désigne un radical aliphatique ayant de 4 à 18 atomes de carbone, A désigne un radical alcoylène ayant de 1 à 3 atomes de carbone, M désigne un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou alcalino-terreux, l'ion ammonium ou l'ion ammonium substitué; m désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 10, n désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 20, u désigne zéro ou le nombre 1.
2. Oligomères polythioalcanecarboxyliques selon la revendication 1, caractérisés par le fait que R^ désigne un radical de valence z ayant de 6 ä 18 atomes de carbone, dérivés d'un phénol choisi dans le groupe formé par les phénols monofonctionnels et polyfonctionnels dérivés du benzène, du naphtalëne, du biphényle, du diphénylméthane et du diphényl-2,2-propane, non substitués ou substitués par un ou plusieurs alkyles ayant de 1 à 12 - atomes de carbone, un radical aryloxyëthyle ou alkylaryloxyëthyle, arylpo- lyoxyéthyle ou alkylarylpolyoxyëthyle, ou leur mélange, la partie alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone et la partie oxyéthyle comportant de 1 à 20 groupes oxyde d'éthylène.
3. Procédé de préparation d'oligomères polythioalcanecarboxyliques de formule générale (I) : t · ' / 14 ( t ; i S R-. — 4 OCH. - CH - S-,_|0 - CH. - CH-L_OH (I) « 1 L 2 · i Jm/z j_ 2 , S/z z L CH. CH. U(°)u s-,(o)u r2 a COOM où R^ désigne un radical aliphatique, cycloaliphatique, aryle ou alkylaryle, de valence z, ayant de 1 à 30 atomes de carbone ou un radical aryloxyéthyle ou alkylaryloxyéthyle, arylpolyoxyéthyle ou alkylarylpolyoxyëthyle, de valence z ou leur mélange, la partie alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone et la partie oxyéthyle comportant de 1 à 20 groupes oxyde d'éthylène, z désigne un nombre entier de 1 à 6; R2 désigne un radical aliphatique ayant de 4 à 18 atomes de carbone, A désigne un radical alcoylëne ayant de 1 à 3 atomes de carbone, M désigne un atome d’hydrogène, un métal alcalin ou alcaliao-terreux, l’ion ammonium ou un ion ammonium substitué; m désigne un nombre entier ou décimal de 1 â 10, i n désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 20, u désigne zéro ou le nombre 1, procédé caractérisé par le fait que dans un premier stade ou tëlomérise une épihalohydrine de formule (II) CH0 - CH - CH.X V où X désigne Cl ou Br avec un alcool ou phénol de formule (III) : r1(oh)2 (III) en présence de BF^ ou de SnCl^ et éventuellement d’un solvant hydrocarboné ' ou hydrochlorocarboné, à une température comprise entre 30 et 100°C, et que dans un deuxième stade on fait réagir les composés intermédiaires obtenus, de formule (IV) : R1—F0CH2 " CH 0H CH2X m+n (IV) z L i Z où R^, X, m, n, z ont les significations ci-dessus indiquées, J , 15 * , d'une part, avec un alkylmercaptan de formule (V) - ’ r2sh (V) où R2 a la signification ci-dessus indiquée, et d'autre part, avec un acide mercapto carboxylique de formule (VI) HS - A - COOH (VI) où A a la signification ci-dessus indiquée, les composés de formule (V) et (VI) étant ajoutés soit successivement, dans un ordre quelconque, soit simultanément, en présence de méthylate, éthylate ou hydroxyde alcalin et en présence d'un solvant choisi dans le groupe formé par les alcanols ayant de 1 à 4 atomes de carbone, les éthers formés entre les alcanols ayant de 1 à 4 atomes de carbone et 1'éthylëneglycol ou le diéthylène glycol, et l'eau, à une température comprise entre 80° et 120°C, les composés obtenus pouvant être neutralisés avec un hydroxyde alcalin, un hydroxyde alcalino-terreux l'ammoniaque ou une amine, et si l'on désire, dans un troisième stade, on transforme les thioéthers obtenus en sulfoxydes, par oxydation, en solution aqueuse ou hydroalcoolique, avec de l'eau oxygénée à 35% (130 volumes) ou avec un peracide organique, à une température comprise entre 25 et 50°C.
4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait que le composé de formule (III) est choisi dans le groupe formé par les phénols monofonctionnels, les phénols polyfonctionnels, les aryl éthers de glycol, les alkylaryléthers de glycol et les alkylaryl éthers de polyglycols.
5. Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait que le composé de formule (III) est choisi dans le groupe formé par les monoalcools aliphatiques, les polyols aliphatiques, les polyoxyëthylène glycols, les alkyl éthers de 1'éthylëneglycol, les alkyléthers de polyoxyéthylèneglycols, les alcools cycloaliphatiques et les stérols, ayant de 1 à 30 atomes de carbone,
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 3 à 5, caractérisé par le fait qu'au second stade, les composés de formule (V) et (VI) sont mis à réagir simultanément, conduisant à des oligomères statistiques.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 3 à 5, caractérisé par le fait qu'au second stade les composés de formule (V) et (VI) t sont mis à réagir en deux étapes successives. â . ' 16
8. Composition cosmétique, caractérisée par le fait qu’elle renferme au moins un composé de formule (I), selon la revendication 1.
9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait « qu’elle se présente sous la forme d’une solution ou dispersion aqueuse ou hydroalcoolique, de pâte, de gel, de crème, d’émulsion, de solide ou sous forme d’aérosol, contenant de 0,3 à 80% en poids de composé selon la revendi-- cation 1, du poids total de la composition cosmétique.
10. Composition selon les revendications 8 ou 9, caractérisée par le fait qu’elle renferme également au moins un additif choisi dans le groupe formé par des tensio-actifs anioniques, cationiques, zwitterioniques, amphoteres non ioniques, des résines anioniques, cationiques, zwitterio-niques et non ioniques, des protéines, des synergistes de mousse, des épaississants, des opacifiants, des surgraissants, des agents de conservation, des pigments, des colorants, des filtres solaires, des agents de réduction, des agents d’oxydation, des solvants, des propulseurs, des électrolytes.
11. Procédé de traitement des cheveux, caractérisé par le fait qu’on applique sur les cheveux une quantité suffisante d’une composition contenant au moins un composé ou un mélange de composés de formule (I) et éventuellement on rince les cheveux.
12. Procédé de traitement des cheveux en deux temps, caractérisé par le fait que dans un premier temps on applique sur les cheveux humides une composition cationique (contenant un agent de surface ou un polymère cationique) et après quelques minutes de contact on applique une composition contenant au moins un composé ou un mélange de composés de formule (I), éventuellement suivi de rinçage et/ou du séchage des cheveux. Dessins :........Zl. planches .........ZLpages dont.......A.......page de garde yfa..... pages de description ........If......pages de revendication ......A...... sfcrégô descriptif Luxembourg, !a Le mandataire : Me Alain Rujka/ôpna
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