JPH0764711B2

JPH0764711B2 - ２剤形染毛剤

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Publication number: JPH0764711B2
Application number: JP1311443A
Authority: JP
Inventors: 将師枝原; 章夫福増
Original assignee: Sunstar Inc
Current assignee: Sunstar Inc
Priority date: 1989-11-30
Filing date: 1989-11-30
Publication date: 1995-07-12
Anticipated expiration: 2010-07-12
Also published as: CN1052043A; DE69008502D1; JPH03170413A; EP0435012A1; US5131912A; EP0435012B1; KR910009237A; DE69008502T2

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は２剤形染毛剤に係わり、詳しくは刺激臭がな
く、毛髪の損傷が殆どなく、しかも染毛に要する時間が
比較的短くて済む２剤形の永久染毛剤に関する。

〔従来の技術〕

染毛剤には、大きく分類して、シャンプーにより染色落
ちのない永久染毛剤と、該染色落ちのある一時染毛剤と
があるが、永久染毛剤が現在最も多く流通している。

この永久染毛剤は、必須成分として、第１剤にアルカリ
剤と酸化染料や直接染料等の染毛用染料とを配合し、ま
た第２剤に過酸化水素を配合した２剤形染毛剤である。

而して、使用時に第１剤および第２剤を混合して毛髪に
塗布し、染料分子を毛髪内部に浸透させ、過酸化水素が
発生する発生期の酸素で毛髪を脱色（ブリーチ）すると
ともに、酸化染料を用いる場合はそれを上記発生期の酸
素で酸化重合して発色させ、これにより毛髪を染毛する
ものである。

ところで、第１剤中のアルカリ剤は、毛髪を膨潤させて
染料分子の毛髪内部への浸透を容易にし、かつ、第２剤
との混合時、過酸化水素からの発生期の酸素の発生を促
進して染毛効果を向上させるためのものであり、アンモ
ニアや、モノー、ジーまたはトリアルカノールアミンな
どが一般的に用いられている。

しかしながら、アルカリ剤はこのように染毛効果を向上
させるものではあっても、その使用には次に示す問題が
指摘されていた。

（１）毛髪の膨潤を大きくするために、第１剤および第
２剤を混合してなる２剤形染毛剤のpHはアルカリ剤を配
合して通常９〜11程度に調整される。しかしながら、こ
のpH領域では遊離アルカリが多量に存在し、この遊離ア
ルカリによって皮膚などが刺激され、毛髪が損傷を受け
る。

（２）アルカリ剤として揮発性のアンモニアを用いた場
合は、その刺激臭により不快感が生じる。

一方、アルカリ剤としてモノー、ジーまたはトリエタノ
ールアミンを用いた場合には、それらが低揮発性である
ため不快感は少ないものの、それらが低揮発性であるが
ゆえに使用後も毛髪内部に残留し毛髪中のケラチンを攻
撃し毛髪の損傷の原因となる。

かかる毛髪の損傷および刺激臭ないし不快臭を押さえた
２剤形染毛剤としては、アルカリ剤としてアンモニア水
の代わりにアンモニウム塩と塩基とを用いたものが先に
提案されている（特開昭48−85745号公報参照）。

同公報に記載の発明に係る２剤形染毛剤は、例えば染毛
用染料とカセイソーダ等の塩基とからなる第１剤と、酸
化剤としての過酸化水素尿素に塩化アンモニウム等のア
ンモニウム塩を加えてなる第２剤とからなる。

この染毛剤においては、混和して使用する際、アンモニ
ウム塩と塩基とが必要最小量のアンモニアを徐々に生成
するので、従前のようにアンモニア水を直接第１剤に配
合する場合と異なり、刺激臭がないとされている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、アルカリ剤としてアンモニウム塩と塩基
とを用いる上記従来の２剤形染毛剤は、ブリーチ（脱
色）および染毛においてアンモニアの生成を不可欠とす
るものであり、アンモニアをブリーチおよび染毛に利用
する点において従来の２剤形染毛剤と相違するところは
無い。従って、この方法では、不快臭をある程度低減さ
せることはできても、これを完全に取り去るまでには到
らない。

また、同公報に示されるように、アンモニアの発生が緩
慢であるため、染毛に40分もの比較的長時間を要する場
合があるという問題もあった。

そこで、以上の事情に鑑み鋭意研究した結果、本発明者
等は、発生期の酸素の発生を促すのに有効な特定の化合
物と染毛用染料とを第１剤に、また過酸化水素を第２剤
に配合するとともに、前記特定の化合物の安定化のため
に第１剤に刺激臭を実質上発しないアルカリ剤を、また
前記過酸化水素の安定化のために第２剤に緩衝液を配合
し、２剤混合後のpHが略中性領域にあるようにすれば、
以上の問題が全て解決されることを見出した。

本発明はかかる知見に基づきなされたものであって、そ
の目的とするところは、染毛時間が短くて済み、しかも
毛髪を損傷することが少なく、染毛後に刺激臭や不快臭
が全くなく使用感に優れ、しかも染毛効果の大きい２剤
形染毛剤を提供するにある。

〔課題を解決するための手段〕

上記目的を達成するための本発明に係る２剤形染毛剤
は、水中で解離してHCO₃ ^-を生成する少なくとも１種の
化合物と、刺激臭を実質上発しないアルカリ剤と、染毛
用染料とを必須成分とするpHが8.2〜9.0である第１剤、
および、過酸化水素と緩衝液とを必須成分とするpHが2.
0〜4.0である第２剤からなり、第１剤および第２剤を混
合した後のpHが6.5〜7.9の範囲にあるものである。

本発明においては、第１剤に必須成分として、水中で解
離してHCO₃ ^-を生成する少なくとも１種の化合物、刺激
臭を実質上発しないアルカリ剤および染毛用染料が配合
される。

上記水中で解離してHCO₃ ^-を生成する化合物（以下、
「イオン生成化合物」という）としては、Na₂CO₃、NaHC
O₃、K₂CO₃、KHCO₃、（NH₄）₂CO₃、NH₄HCO₃、CaCO₃およ
びCa（HCO₃）_２が例示される。

これらは、一種単独で用いてもよく、必要に応じて２種
以上併用してもよい。

アルカリ剤としては、刺激臭を実質上発しないものであ
れば特に制限されず、例えば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化カルシウ
ム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属の水酸化
物、Ｌ−アルギニン、リジン、オキシリジン、ヒスチジ
ン等の塩基性アミノ酸、アミノアルキルプロパンジオー
ルを用いることができる。

染毛用染料としては、酸化染料の中間体、カプラー、直
接染料など、染毛用として従来通常用いられている染料
を用いることができる。

かかる染毛用染料としては、５−アミノオルトクレゾー
ル、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−
５−ニトロフェノール、１−アミノ−４−メチルアミノ
アントラキノン、3,3′−イミノジフェノール、塩酸2,4
−ジアミノフェノール、塩酸トルエン−2,5−ジアミ
ン、塩酸ニトロパラフェニレンジアミン、塩酸パラフェ
ニレンジアミン、塩酸Ｎ−フェニルパラフェニレンジア
ミン、塩酸メタフェニレンジアミン、オルトアミノフェ
ノール、カテコール、レゾルシン、酢酸Ｎ−フェニルパ
ラフェニレンジアミン、1,4−ジアミノアントラキノ
ン、2,6−ジアミノピリジン、1,5−ジヒドロキシナフタ
レン、ジフェニルアミン、トルエン−2,5−ジアミン、
トルエン−3,4−ジアミン、α−ナフトール、ニトロパ
ラフェニレンジアミン、パラアミノフェニルスルファミ
ン酸、パラアミノフェノール、パラニトロオルトフェニ
レンジアミン、パラフェニレンジアミン、パラメチルア
ミノフェノール、ピクラミン酸、ピクラミン酸ナトリウ
ム、ピクリン酸、N,N′−ビス（４−アミノフェニル）
−2,5−ジアミノ−1,4−キノンジイミン、２−ヒドロキ
シ−５−ニトロ−２′,4′−ジアミノアゾベンゼン−５
−スルホン酸ナトリウム、ハイドロキノン、ピロガロー
ル、Ｎ−フェニルパラフェニレンジアミン、フロログル
シン、ヘマテイン、没食子酸、メタアミノフェノール、
メタフェニレンジアミン、硫酸５−アミノオルトクレゾ
ール、硫酸２−アミノ−５−ニトロフェノール、硫酸オ
ルトアミノフェノール、硫酸オルトクロルパラフェニレ
ンジアミン、硫酸4,4′−ジアミノジフェニルアミン、
硫酸トルエン−2,5−ジアミン、硫酸ニトロパラフェニ
レンジアミン、硫酸パラアミノフェノール、硫酸パラニ
トロオルトフェニレンジアミン、硫酸パラニトロメタフ
ェニレンジアミン、硫酸パラフェニレンジアミン、硫酸
パラメチルアミノフェノール、硫酸メタアミノフェノー
ル、硫酸メタフェニレンジアミン、塩酸2,4−ジアミノ
フェノキシエタノール、５−（２−ヒドロキシエチルア
ミノ）−２−メチルフェノールが例示される。

イオン生成化合物は配合効果の点から、第１剤全量に基
づいて0.1〜30重量％（以下、「％」と略記する）、好
ましくは、１〜20％の割合で配合される。

染毛用染料は、その種類に応じて従来品と同程度の量で
配合すればよく、一般的には、第１剤全量に基づいて、
0.001〜10％程度の割合で用いられる。

アルカリ剤は第１液のpHが8.2〜9.0となるように、適量
配合される。このアルカリ剤は上記イオン生成化合物が
pH8.2未満では、不安定であることに鑑みpH調整剤とし
て添加されるものである。

次に、本発明においては、第２剤に必須成分として、過
酸化水素と緩衝液とが配合される。

過酸化水素は染毛効果上、第２剤全量に基づいて、一般
に0.1〜６％、好ましくは、１〜６％の割合で配合され
る。

緩衝液は過酸化水素を安定化するために配合されるもの
である。過酸化水素が安定化するpH領域が2.0〜4.0であ
ることから、該pH領域内のpH値を有する緩衝液を用いる
必要がある。

かかる緩衝液としては、リン酸二水素ナトリウム／リン
酸、リン酸水素二ナトリウム／リン酸、塩化カリウム／
塩酸、フタル酸水素カリウム／塩酸、クエン酸ナトリウ
ム／塩酸、クエン酸二水素カリウム／塩酸、クエン酸二
水素カリウム／クエン酸、クエン酸ナトリウム／クエン
酸、酒石酸ナトリウム／酒石酸、乳酸ナトリウム／乳
酸、酢酸ナトリウム／酢酸、リン酸水素二ナトリウム／
クエン酸および塩化ナトリウム／グリシン／塩酸が挙げ
られるが、これらに限定されない。

本発明に係る染毛剤においては、２剤混合後のpHが6.5
〜7.9となるように第１剤および第２剤の混合割合が決
定される。これは、このpH領域において染毛効果が最も
強く発現されるからである。また、このように、２剤混
合後のpHが従来のアンモニア水配合の場合の9.0〜11.0
に比べで低いので、毛髪の膨潤が小さくなり毛髪の損傷
がなくなる他、皮膚への刺激も緩和される。

なお、pH値の低下により、毛髪の膨潤が小さくなり、そ
れに起因して染料粒子の毛髪内部への浸透が低下するこ
とは否めないが、染毛効果に影響する程度ではないので
実用上問題とならない。

本発明においては、第１剤中のイオン生成化合物と第２
剤中の過酸化水素とのモル比は1/20〜20/1の範囲が好ま
しく、1/5〜5/1の範囲がより好ましい。この範囲外では
ブリーチ力が低下するので、従来の過酸化水素単独の場
合に近似した染毛効果が得られなくなる。

本発明の染毛剤は常法に従って、所望の配合成分を処方
して製造することができ、シャンプー、トリートメン
ト、プレトリートメントなど、種々の形態のものとする
ことができる。例えば、第１剤が粉末で第２剤が水溶
液、第１剤が非水ゲルで第２剤が水溶液などとできる。
その他、所望により種々の成分を加えて乳液、クリー
ム、ペーストなどの剤形とすることもできる。

必須成分以外の成分は特に限定されるものではなく、例
えばシャンプー後の毛髪のくし通りを良くするため、本
発明に係る２剤形染毛剤の第１剤および第２剤の少なく
とも一方の剤に、ヘアーコンディショニング剤を配合し
てもよい。

かかるヘアーコンディショニング剤としては、現在上市
されているものとして、例えばSM−8702C（アミノ変性
シリコーン、トーレ・シリコーン社製、商品コード）、
カチオールHC−100（カチオン化セルロース、東邦化学
工業社製、商品コード）、ペプタイドPA−10（加水分解
ポリペプタイド（固形分:100％、n:1000程度）、ニッ
ピ社製、商品コード）、プロモイスＷ−32R（カチオン
化ポリペプタイド（固形分:30％、n:400程度）、成和
化成社製、商品コード）、プロモイスW52−QP（カチオ
ン化ポリペプタイド（固形分:90％、n:2000程度）、
成和化成社製、商品コード）、プロモイスWK−HQ（カチ
オン化ポリペプタイド（固形分:25％、n:1000程
度）、成和化成社製、商品コード）、および、クロテイ
ンＱ（カチオン化ポリペプタイド（固形分:90％、n:1
2500程度）、クローダジャパン社製、商品コード）が例
示される。

その他、各種の可溶化剤、乳化剤、溶剤、湿潤剤、金属
封鎖剤、起泡剤、起泡助剤、油脂、ワックス、炭化水
素、脂肪酸、アルコール、多価アルコール、エステル
油、香料などを単独で、あるいは適宜組み合わせて配合
してもよい。

本発明に係る２剤形染毛剤は従来の２剤形染毛剤と同様
な方法で用いることができる。一例として、両剤を所定
の割合で混合し、頭髪に均一に塗布し、約15〜20分間放
置し、次いでお湯ですすぎ、シャンプーし、乾燥する方
法が挙げられる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する
が、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではな
く、その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実
施することが可能なものである。

（Ｉ）染毛試験表１に示す配合比で常法により処方したpH値の異なる調
製直後の染毛剤Ａ〜Ｇを用いて、pH値と染毛力との関係
を調べた。表１中、Ｄが本発明品であり、Ａ〜Ｃ及びＥ
〜Ｇが比較品である。なお表中の数字は重量％を示す。

すなわち、各染毛剤0.2gを未処理ブロンドヘアー2gに塗
布し、25℃で20分間放置して染毛を終えた。染毛後、毛
髪を40℃の流水ですすいだ後、風乾した。次いで、この
染毛後の毛髪と上記未処理ブロンドヘアーとの色差（Δ
Ｅ）を、高速分光光度色差計（村上色彩技術研究所製、
型式「CMS−1200」）を用いて測定した。なお、色差が
大きい程、染毛剤の染毛力が大きいことを示す。

第１図は縦軸に色差（ΔＥ）を、また横軸に供試染毛剤
のpHをとって示した直交グラフであり、同図より明らか
なように、本発明に係る染毛剤の如くpHが6.5〜7.9の範
囲にあるものは、優れた染毛力を発揮することが分か
る。

なお、第１図中のpH4、５、６、７、８、９および10に
おけるΔＥは、それぞれ39.8、58.3、72.6、78.0、74.
6、67.2、57.1である。

（II）毛髪の損傷試験表２に示す各配合比で常法により処方した２剤形染毛剤
ＨおよびＩについて、染毛後の毛髪の損傷度合を調べ
た。表２中、Ｈが本発明品であり、Ｉが比較品である。
表中の数字は重量％を示す。

すなわち、第１剤および第２剤を各0.1g配合してなる等
量混合物からなる２剤形染毛剤0.2gを用いて、上記
（Ｉ）と同様にして毛髪（日本人の化学的未処理毛）を
染毛した。次いで、染毛後の毛髪30本を水中に浸漬して
湿潤状態での引張強度を、引張強度試験機（東洋ボール
ドウィン社製、型式「TENTION/UTM−II−20」）を用い
て測定した。

なお、20％伸長時の荷重（Ｎ）を引張強度とした。

第２図は、縦軸に20％INDEX/毛髪断面積（30本の毛髪に
ついての20％伸長するのに要した荷重（Ｎ）を毛髪断面
積（m²）で除した値（N/m²））の平均値を、また横軸に
試験に供した毛髪の種類を示した棒グラフである。な
お、グラフ中には比較のために染毛処理が施されていな
い同種毛髪についての結果も併記してある。

同図より明らかなように、本発明に係る染毛剤Ｈの20％
INDEX/毛髪断面積は103.2±21.1（×10⁶N/m²）と、未処
理の毛髪の117.4±21.2（×10⁶N/m²）に比べて有意差が
ないことから、染毛後に引張強度が殆ど低下していない
ことが分かる。

これに対して、従来の染毛剤Ｉは90.4±23.6（×10⁶N/m
²）となっており、明らかに引張強度が低下して毛髪に
損傷が起こっていることが分かる。

（III）臭の試験上記（II）で用いた染毛剤ＨおよびＩ各10gについて、
無作為抽出したパネラー35名を対象にして、嗅覚による
刺激臭の有無を調べた。

結果を次の表３に示す。

表３より明らかなように、本発明に係る染毛剤Ｈについ
ては全パネラーが刺激臭を全く感じないのに対して、従
来の染毛剤Ｉについては刺激臭を感じないパネラーが零
であり、しかも刺激臭を強く感じるパネラーが17名にも
のぼっており、実用上問題があることが分かる。

但し、表中、○は刺激臭を全く感じなかった場合、△は
弱い刺激臭を感じた場合、×は通常の刺激臭を感じた場
合、および××は強い刺激臭を感じた場合の各評価を示
す。

〔発明の効果〕

以上詳細に説明したように、本発明に係る染毛剤は、染
毛時間が短くて済み、毛髪を損傷することが少なく、染
毛後に刺激臭や不快臭が全くなく、しかも染毛効果が大
きいなど、本発明は優れた特有の効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

第１図は染毛剤の染毛力とpHとの関係を示す直交グラ
フ、第２図は染毛後の毛髪の損傷度合を示すグラフであ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水中で解離してHCO₃ ^-を生成する少なくと
も１種の化合物と、刺激臭を実質上発しないアルカリ剤
と、染毛用染料とを必須成分とするpHが8.2〜9.0である
第１剤、および、過酸化水素と緩衝液とを必須成分とするpHが2.
0〜4.0である第２剤からなり、第１剤および第２剤を混合した後のpHが6.5〜7.9である
２剤形染毛剤。
【請求項２】前記化合物が、NaHCO₃、NH₄HCO₃、KHCO₃、
Ca（HCO₃）_２、Na₂CO₃、（NH₄）₂CO₃、K₂CO₃およびCaCO
₃よりなる群から選ばれたものである請求項１記載の２
剤形染毛剤。
【請求項３】前記緩衝液がリン酸二水素ナトリウム／リ
ン酸、リン酸水素二ナトリウム／リン酸、塩化カリウム
／塩酸、フタル酸水素カリウム／塩酸、クエン酸ナトリ
ウム／塩酸、クエン酸二水素カリウム／塩酸、クエン酸
二水素カリウム／クエン酸、クエン酸ナトリウム／クエ
ン酸、酒石酸ナトリウム／酒石酸、乳酸ナトリウム／乳
酸、酢酸ナトリウム／酢酸、リン酸水素二ナトリウム／
クエン酸および塩化ナトリウム／グリシン／塩酸よりな
る群から選ばれたものである請求項１または２記載の２
剤形染毛剤。
【請求項４】前記第１剤および前記第２剤の少なくとも
一方の剤にヘアーコンディショニング剤が配合されてな
る請求項１〜３のいずれかに記載の２剤形染毛剤。