JPH0759490B2

JPH0759490B2 - 染毛剤

Info

Publication number: JPH0759490B2
Application number: JP62005836A
Authority: JP
Inventors: 章夫福増; 昌子奥; 将師枝原
Original assignee: サンスタ−株式会社
Priority date: 1987-01-12
Filing date: 1987-01-12
Publication date: 1995-06-28
Anticipated expiration: 2010-06-28
Also published as: JPS63174917A

Description

【発明の詳細な説明】発明の分野本発明は染毛剤、さらに詳しくは低刺激性で、毛髪の損
傷を抑制した、かつ染毛施術時間が短い染毛剤に関す
る。

発明の背景従来から、必須成分として、第１剤に酸化染料や直接染
料等の染毛用染料を含有し、第２剤に過酸化水素を含有
する２剤形で、使用時に第１剤および第２剤を混合して
毛髪に適用し、染料分子を毛髪内部に浸透させ、過酸化
水素が発生する発生期の酸素で毛髪を脱色（ブリーチ）
すると共に、酸化染料を用いる場合はそれを酸化重合さ
せて発色させ、これにより毛髪を染毛する染毛剤が知ら
れている。かかる染毛剤の第１剤には、一般に、毛髪を
膨潤させて染料分子の毛髪内部への浸透を容易にし、か
つ、第２剤との混合時、過酸化水素からの発生期の酸素
の発生を促進させるために、アンモニアや、モノ−、ジ
ーまたはトリアルカノールアミンのような、いわゆるア
ルカリ剤が配合され、それにより、染毛効果の発現向上
が図られており、アルカリ剤のない場合、ブリーチ力や
染料の発色がきわめて劣り、実用的でなくなるので、む
しろ、このアルカリ剤は必須成分といえる。

しかしながら、アルカリ剤の配合は染毛剤の染毛機能を
向上させるものの、他方では種々の問題を伴うものであ
る。例えば、アルカリ剤の配合のため、第１剤および第
２剤混合時において、通常pH9〜11として使用されるの
で、該pH領域で存在する遊離アルカリによって皮膚等が
刺激され、毛髪が損傷を受ける問題がある。また、アル
カリ剤として、アンモニア配合されている場合はその刺
激臭により不快感が生じ、また、モノ−、ジ−またはト
リエタノールアミンが配合されている場合はその不揮発
性のために使用後も毛髪に残留しやすい問題がある。

加えて、従来の染毛剤では、染毛施術時間に20〜40分と
比較的長時間を要し、染毛に時間がかかりすぎるという
問題もあった。

発明の開示発明者らはこのような事情に鑑み、前記の種々の問題を
解消した染毛剤を得ようと鋭意研究を重ねた。その結
果、第１剤に染毛用染料、第２剤に過酸化水素を含有す
る２剤形の染毛剤において、第１剤に特定のイオンを生
じる化合物を配合し、両剤の混合時のpHを４〜８とする
ことにより、過酸化水素からの発生期の酸素の発生量を
該イオンのない場合に比し、著しく増加させることがで
き、温和なpH域でブリーチ力、染毛性を高めることがで
きることを見出し、本発明を完成するにいたった。

すなわち、本発明は水中で解離してHCO₃ ^-、HPO₄ ^2-、H₂P
O₄ ^-、HSO₄ ^-、HSiO₃ ^-またはHBO₄ ^-を生成する１種または
２種以上の化合物および１種もしくは２種以上の染毛用
酸化染料を必須染料とし、遊離のアンモニアを添加しな
い第１剤と、過酸化水素を必須成分とする第２剤からな
る２剤形であって、第１剤および第２剤混合時のpHが４
〜８であることを特徴とする染毛剤を提供するものであ
る。本発明の染毛剤においては、pH4〜８とすることに
より、毛髪の損傷や人体への刺激が緩和され、一方前記
イオンの作用により、単に過酸化水素を用いた場合より
も、発生期の酸素の量を多くでき、毛髪の染毛力を高め
ることができる。

かくして、本発明においては、第１剤に必須成分とし
て、該イオンを生成する化合物および染毛用染料を配合
する。

用いる該イオンを生成する化合物（以下、イオン生成化
合物という）の例としては、HCO₃ ^-を生成するものとし
て例えば、Na₂CO₃、NaHCO₃、K₂CO₃、KHCO₃、（NH₄）₂CO
₃およびNH₄HCO₃等より成る群から選択される化合物、HP
O₄ ^2-またはH₂PO₄ ^-を生成するものとして例えば、Na₃P
O₄、Na₂HPO₄、NaH₂PO₄、K₃PO₄、K₂HPO₄、KH₂PO₄、（N
H₄）₃PO₄、（NH₄）₂HPO₄およびNH₄H₂PO₄等より成る群か
ら選択される化合物、HSO₄ ^-を生成するものとして例え
ば、Na₂SO₄、NaHSO₄、K₂SO₄、KHSO₄、（NH₄）₂SO₄およ
びNH₄HSO₄等より成る群から選択される化合物、HSiO₃ ^-
を生成するものとして例えば、Na₂SiO₃、NaHSiO₃、Na₆S
i₂O₇、Na₂Si₃O₇、K₂SiO₃、K₆Si₂O₇、K₂Si₃O₇、KHSiO₃、
（NH₄）₂SiO₃、（NH₄）₆Si₂O₇、NH₄HSiO₃および（NH₄）
₂Si₃O₇等より成る群から選択される化合物、およびHBO₄
^-を生成するものとして例えば、NaBO₃、NaHBO₄、KBO₃、
KHBO₄、NH₄BO₃およびNH₄HBO₄等より成る群から選択され
る化合物が挙げられ、これらは単独でも、適宜２種以上
組み合せてもよい。

染毛用酸化染料としては、酸化染料前駆体、酸化染料カ
ップラー等、通常、染毛に用いられる染料を単独で、あ
るいは、適宜、２種以上を組合せて用いることができ
る。これらの例としては、５−アミノオルトクレゾー
ル、3,3′−イミノジフェノール、塩酸2,4−ジアミノフ
ェノール、塩酸トルエン−2,5−ジアミン、塩酸パラフ
ェニレンジアミン、塩酸Ｎ−フェニルパラフェニレンジ
アミン、塩酸メタフェニレンジアミン、オルトアミノフ
ェノール、カテコール、レゾルシン、酢酸Ｎ−フェニル
パラフェニレンジアミン、2,6−ジアミノピリジン、1,5
−ジヒドロキシナフタレン、ジフェニルアミン、トルエ
ン−2,5−ジアミン、トルエン−3,4−ジアミン、α−ナ
フトール、パラアミノフェニルスルファミン酸、パラア
ミノフェノール、パラフェニレンジアミン、パラメチル
アミノフェノール、ピクラミン酸、ピクラミン酸ナトリ
ウム、ピクリン酸、N,N′−ビス（４−アミノフェニ
ル）−2,5−ジアミン−1,4−キノンジイミン、ハイドロ
キノン、ピロガロール、Ｎ−フェニルパラフェニレンジ
アミン、フロログルシン、ヘマテイン、没食子酸、メタ
アミノフェノール、メタフェニレンジアミン、硫酸５−
アミノオルトクレゾール、硫酸オルトアミノフェノー
ル、硫酸オルトクロルパラフェニレンジアミン、硫酸4,
4′−ジアミノジフェニルアミン、硫酸トルエン−2,5−
ジアミン、硫酸パラアミノフェノール、硫酸パラフェニ
レンジアミン、硫酸パラメチルアミノフェノール、硫酸
メタアミノフェノール、硫酸メタフェニレンジアミン、
塩酸2,4−ジアミノフェノキシエタノール、５−（２−
ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノールが挙
げられる。

該イオン生成化合物は配合効果の観点から、第１剤全量
に基づいて0.1〜30％（重量％、以下同じ）、好ましく
は、１〜20％の割合で配合する。また、染毛用染料は、
用いる個々の染料に応じ、従来品と同程度の量で配合で
き、一般に、第１剤全量に基づいて、0.001〜10％程度
の割合で用いられる。

本発明の染毛剤の第２剤には必須成分として過酸化水素
を配合する。過酸化水素は染毛効果上、第２剤全量に基
づいて、一般に、0.1〜６％、好ましくは、１〜６％の
割合で配合する。

また、本発明においては、第１剤と第２剤の混合時のイ
オン生成化合物と過酸化水素のモル比が1/20〜20/1、好
ましくは、1/5〜5/1となるようにすることが望ましく、
この範囲外ではブリーチ力が低下して過酸化水素単独の
レベルに近似し、染毛効果が低下する。

さらに、本発明においては、第１剤と第２剤の混合時の
pHが４〜８、好ましくは、６〜８となるようにする。こ
れ以外のpH範囲では、ブリーチ力、染毛力が低下し、加
えて、pH8を超えると遊離アルカリが存在して毛髪の損
傷が起こり、一方、pH4未満では酸性が強く不適当であ
る。このpH範囲の実現のため、要すれば、第１剤および
／または第２剤に、クエン酸、リン酸、塩酸、アンモニ
ア、水酸化ナトリウム、モノエタノールアミン等の如き
pH調整剤を適量配合する。

本発明の染毛剤は常法に従って、所望の配合成分を処方
して製造することができ、シャンプータイプ、トリート
メントタイプ、プレトリートメントタイプなどの種々の
形態のものとすることができ、例えば、第１剤が粉末で
第２剤が水溶液、第１剤が非水ゲルで第２剤が水溶液な
どとでき、その他所望により種々の成分を加えて乳液、
クリーム、ペーストなどの剤形とすることもできる。必
須成分以外の成分は特に限定されるものではなく、各種
の可溶化剤、乳化剤、溶剤、湿潤剤、金属封鎖剤、起泡
剤、起泡助剤、油脂、ワックス、炭化水素、脂肪酸、ア
ルコール、多価アルコール、エステル油、香料等を適宜
組合せて配合することができる。

本発明の染毛剤は従来の染毛剤と同様な方法で用いるこ
とができ、例えば両剤を所定の割合で混合し、頭髪に均
一に塗布し、約15分間放置し、次いでお湯ですすぎ、シ
ャンプーし、乾燥する。

発明の効果以下に本発明の効果について説明する。

［１］ブリーチ力添付図面の第１図および第２図は、過酸化水素単独の場
合、並びに過酸化水素およびイオン生成化合物共存下の
場合におけるpHとブリーチ力との関係を示すグラフであ
る。

イオン生成化合物としては、Na₂CO₃、NaHCO₃、NH₄HC
O₃、Na₂HPO₄、NaHSO₄、NaHSiO₃およびNaHBO₄を選択し、
過酸化水素単独の場合も含め各々の場合、pH調整剤（リ
ン酸またはモノエタノールアミン）を適量加えて所望の
各pHに調整し、ブリーチ試験液として用いた。いずれの
場合にも、ブリーチ試験液においての濃度は、過酸化水
素について0.89モル／、各イオン生成化合物について
は0.59モル／とした。ブリーチ処理は、浴比をブリー
チ試験液：毛髪（日本人化学的未処理毛）＝50g:1gと
し、26±１℃にて30分間行った。ブリーチ力の指標とし
ては、分光光度色差計を用いて未処理の日本人白髪およ
び日本人黒髪並びにブリーチ処理後の毛髪について対応
する明度を求め、次式に従って計算した脱色率（％）を
採用した。

x:日本人白髪の対応する明度 y:日本人黒髪の対応する明度 z:ブリーチ処理毛の対応する明度第１図および第２図のグラフから明らかな如く、pH4〜
８における各イオン生成化合物存在下のブリーチ力は同
pH範囲における単独の過酸化水素のブリーチ力よりもは
るかに大であり、またpH6〜８におけるNa₂CO₃、NaHC
O₃、NH₄HCO₃またはNaHBO₄存在下のブリーチ力はpH9〜11
における増大した過酸化水素単独の場合（従来のアルカ
リ剤配合染毛剤に相当）のブリーチ力よりも大である。
かくして、該イオンの存在する系は従来の染毛剤のごと
きアルカリ剤配合下の過酸化水素の系よりもブリーチ力
に優れたものであることがわかる。

［２］毛髪の損傷試験Ａ以下に示す配合比で処方したブリーチ試験液を用い、以
下に示す処理方法に従って毛髪を処理して、毛髪の損傷
評価テストを行った。

＜ブリーチ試験液＞成分Ａ液Ｂ液過酸化水素水（35％） 8.6重量％ 8.6 重量％アンモニア水（28％） 6.0 − リン酸 − 0.06 炭酸水素アンモニウム − 4.6 精製水 85.4 86.74 Ａ液は従来品に対応するものであってpHは10.5、Ｂ液は
本発明に対応するものであってpHは7.2である。

＜処理方法＞浴比；ブリーチ試験液50g:毛髪（日本人化学的未処理
毛）1g ブリーチ処理条件；毛髪を26±１℃の水またはブリーチ試験液に30分間浸漬
する。次いで水ですすぎ、乾燥する。以上の操作を３回
繰り返す。

＜蛋白溶出量分析＞前記ブリーチ処理過程での各ブリーチ浸漬液および水で
すすいだ洗液を全て集め、水を蒸発させて分析用試料と
する。この試料を用い、高速液体クロマトグラフィーに
て蛋白溶出量を定量する。

結果を第３図のグラフに示す。

第３図のグラフにより明らかな如く、本発明のＢ液でも
毛髪を処理した場合は、従来品のＡ液で処理した場合に
比し、蛋白溶出量がかなり少なく、従って使用による毛
髪の損傷度が小さいことがわかる。

［３］染毛性および毛髪損傷試験Ｂａ）試験液以下の処方に従い、リン酸および／またはモノエタノー
ルアミンで適宜pHを４、５、６、７、８、９、10および
11に調整し、本発明の２剤形染毛剤の両剤混合時に相当
する試験液を調製した。

＜試験液処方＞成分重量％パラフェニレンジアミン 0.10 カテコール 0.10 EDTA・２ナトリウム 0.10 無水亜硫酸ナトリウム 0.10 プロピレングリコール 6.00 炭酸水素アンモニウム 9.30 過酸化水素水（35％） 17.10 リン酸またはモノエタノールアミン適量精製水 67.20 このとき炭酸水素アンモニウムの濃度は1.18モル／、
過酸化水素の濃度は1.76モル／であり、混合モル比は
NH₄HCO₃:H₂O₂＝2:3である。同様に、イオン生成化合物
としてNH₄HCO₃の代りに各々（NH₄）₂HPO₄、NH₄HSO₄、NH
₄HSiO₃またはNH₄HBO₄を用い、イオン生成化合物および
過酸化水素の濃度、従って混合モル比を前記と同じくし
た各試験液を調製した。また、イオン生成化合物を加え
ない以外は全く同様にして対照試験液を調製した。

ｂ）染毛性試験日本人白髪（化学的未処理毛）を毛髪：試験液＝1g:6g
の浴比にて前記各試験液に浸漬し、10分間放置し、SLS1
0％水溶液で洗浄し、50℃で１時間乾燥した。この毛髪
試料をH₂O₂（対照）pH9における毛髪試料を基準とし
て、肉眼一対比較にて別記評価基準に従い、染毛性を評
価した。

ｃ）毛髪の損傷試験ｂ）に記載した浸漬ないし乾燥の操作を５回くり返し、
操作後の毛髪試料をH₂O₂（対照）pH9における毛髪試料
を基準として、各毛髪試料の表面状態を走査型電子顕微
鏡にて観察し、別記評価基準に従い、損傷の度合を評価
した。

結果を第１表に示す。

第１表において、対照におけるpH9〜11の場合が従来の
アルカリ剤配合染毛剤に対応し、その他におけるpH4〜
８の場合が本発明の染毛剤に対応するものである。表よ
り明らかな如く、染毛性については、本発明の染毛剤は
従来の染毛剤とほぼ同等の染毛性を有している。一方、
毛髪の損傷については、本発明の染毛剤の方が格段に優
れている。従って、本発明の染毛剤は、従来のアルカリ
剤配合染毛剤の良好な染毛性をそのまま維持しつつ、従
来のアルカリ剤配合染毛剤で見られた毛髪の損傷を無く
することができる。

さらに、pH4〜８、好ましくはpH6〜８とすることにより
遊離アルカリがほとんど存在しないので皮膚等への刺激
も大いに緩和される。

加えて、後記実施例にも記載する如く、本発明の染毛剤
は施術時間が10〜15分と短かく、従来のものより、短時
間で染毛が行なえる。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。

実施例１次の処方に従い、常法により、第１剤が粉末、第２剤が
水溶液である本発明の２剤形染毛剤を得た。

＜第１剤処方＞成分重量％炭酸水素アンモニウム 91.5 塩酸パラフェニレンジアミン 2.5 没食子酸 2.5 硫酸メタアミノフェノール 2.5 塩酸メタフェニレンジアミン 1.0 ＜第２剤処方＞成分重量％過酸化水素水（35％） 16.5 リン酸適量精製水 83.5 この２剤形染毛剤を使用するには、例えば第１剤：第２
剤＝5:100の割合で混合する（混合時のpH7.0）。これを
頭髪に均一に塗布し、約15分間放置後、お湯ですすぐ。
次いで、シャンプーし、乾燥して好適な染毛が達成され
る。

実施例２次の処方に従い、常法により、第１剤が非水ゲル、第２
剤が水溶液である本発明の２剤形染毛剤を得た。

＜第１剤処方＞成分重量％パラフェニレンジアミン 0.05 Ｎ−フェニルパラフェニレンジアミン 0.02 パラアミノフェノール 0.02 レゾルシン 0.05 プロピレングリコール 10.0 Ｎ−メチル−２−ピロリドン 2.0 塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 5.0 塩化ジステアリルジメチルアンモニウム 1.0 スクワラン 15.0 流動パラフィン 56.86 イソプロピルパルミテート 5.0 リン酸水素ナトリウム 5.0 ＜第２剤処方＞成分重量％過酸化水素水（35％） 15.0 ポリオキシエチレン（８）ノニルフェニルエーテル10.0 ポリオキシエチレン（40）セチルエーテル 2.0 セトステアリルアルコール 0.5 ステアリン酸ポリエチレングリコール 2.0 モノステアリン酸ポリオキシエチレン（20）ソルビタン
5.0 EDTA・２ナトリウム 0.2 精製水 65.3 クエン酸適量この２剤形染毛剤を使用するには、例えば第１剤：第２
剤＝1:1の割合で混合する混合時のpH7.1）。これを頭髪
に均一に塗布し、約10分間放置後、お湯ですすぐ。次い
で、シャンプーし、乾燥して好適な染毛が達成される。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は、過酸化水素単独の場合、並びに
過酸化水素およびイオン生成化合物共存下の場合におけ
るpHとブリーチ力との関係を示すグラフである。第３図
は蛋白溶出量の比較結果を示すグラフである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水中で解離してHCO₃ ^-、HPO₄ ^2-、H₂PO₄ ^-、H
SO₄ ^-、HSiO₃ ^-またはHBO₄ ^-を生成する１種または２種以
上の化合物および染毛用酸化染料を必須成分とし、遊離
のアンモニアを添加しない第１剤および過酸化水素を必
須成分とする第２剤からなる２剤形であって、第１剤お
よび第２剤混合時のpHが４〜８であることを特徴とする
染毛剤。
【請求項２】該化合物が水中で解離してHCO₃ ^-を生成す
る化合物である請求項（１）記載の染毛剤。
【請求項３】該化合物がNaHCO₃、NH₄HCO₃、KHCO₃、Na₂C
O₃、（NH₄）₂CO₃およびK₂CO₃より成る群から選択される
請求項（２）記載の染毛剤。
【請求項４】該混合時のpHが６〜８である請求項（１）
〜（３）いずれか１項記載の染毛剤。