JPH0118048B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は白髪染毛剤、さらに詳しくは、酸化染
料を必須成分とする第１剤と、過酸化水素を必須
成分とする第２剤からなる水系２剤形の染毛剤で
あつて、ことに、毛髪の損傷なしにヒトの白髪を
徐々に目立たなくさせるのに有用な染毛剤に関す
る。 発明の背景 従来から、必須成分として、第１剤に酸化染料
を含有し、第２剤に過酸化水素を含有する水系の
２剤形で、使用時に第１剤および第２剤を混合し
て毛髪に適用し、酸化染料分子を毛髪内部に浸透
させ、過酸化水素が発生する発生期の酸素で毛髪
を脱色すると共に、酸化染料を酸化重合させて発
色させ、これにより毛髪を染毛する染毛剤が知ら
れている。かかる染毛剤の第１剤には、一般に、
毛髪を膨潤させて染料分子の毛髪内部への浸透を
容易にし、かつ、過酸化水素からの発生期の酸素
の発生を促進させるために、アンモニアや、モノ
―、ジ―またはトリアルカノールアミンのよう
な、いわゆるアルカリ剤が配合されており、それ
により、染毛効果の発現向上が図られている。 しかしながら、かかる染毛剤には使用上、種々
の問題がある。例えば、該アルカリ剤の配合によ
り、第１剤はPHが９を超え、通常、10〜11と非常
に高く、強い刺激性を示す。また、アルカリ剤と
してアンモニアを用いる場合にはその強い刺激臭
により、使用時に不快感を伴い、香料による芳香
付与も困難であるという問題がある。さらに、ア
ルカリ剤の配合により毛髪が損傷しやすく、こと
に、モノ―、ジ―またはトリエタノールアミンは
不揮発性で毛髪に残留しやすく、使用後に毛髪の
光沢が失なわれたり、引張強度が低下したり、パ
サついたりする問題がある。また、過酸化水素の
脱色作用による毛髪の損傷の問題もあり、一方、
白髪の染色に用いる場合は黒髪までも脱色し、髪
全体を色あせた状態にする問題もある。加えて、
染毛時間が20〜40分と比較的長く、操作も面倒で
あるという問題もある。 また、かかる２剤形の染毛剤も含め、一般に、
従来の染毛剤は毛髪を一度に強く染めあげるた
め、容貎が急に変わりすぎて異和感を生じ、こと
に、白髪の染毛においては非常に問題となる。 さらに、酸化酵素を用いて染毛の改善を試みる
提案もなされているが、酵素の安定化等の問題が
ある。 本発明者らは、このような従来の染毛剤、こと
に、酸化染料と過酸化水素の水系の２剤形からな
る染毛剤における問題を解消し、白髪の染毛にす
ぐれた効果を発揮する染毛剤を得るべく、鋭意研
究を重ねた。その結果、前記のごときアルカリ剤
や酸化酵素を用いず、染毛剤のPHを特定の範囲に
調整することにより、その目的が達成できること
を知り、本発明を完成するにいたつた。 発明の概要 本発明は、パラフエニレンジアミン、Ｎ―フエ
ニルパラフエニレンジアミンおよび硫酸トルエン
―２，５―ジアミンからなる群から選ばれる１種
または２種以上と、メタフエニレンジアミン、パ
ラアミノオルトクレゾール、２，６―ジアミノピ
リジン、レゾルシンおよびカテコールからなる群
から選ばれる１種または２種以上を組み合わせた
酸化染料を必須成分とし、かつ、酸化染料以外の
アルカリ剤および酸化酵素を含まない、PH６〜９
の第１剤および過酸化水素を必須成分とするPH１
〜７の第２剤からなる水系の２剤形であつて、第
１剤および第２剤混合時のPHが6.5〜8.5であるこ
とを特徴とする新規白髪染毛剤を提供するもので
ある。本発明の染毛剤においては、高いPHによる
強い刺激性や、アルカリ剤の刺激臭あるいは酵素
の安定化の問題もなく、PHの調整により、毛髪の
損傷や過度の脱色の問題も防止でき、かつ、良好
な染毛を行なうことができる。 ことに、本発明の染毛剤は、本明細書において
「累積染毛法」と称する新規な染毛法に適してい
ることが判明した。すなわち、累積染毛法とは、
染毛当初の期間、染毛剤による短時間、例えば、
１〜数分間の染毛処理を適当な間隔、例えば、１
〜３日間隔で２〜数回くり返すことにより、毛髪
を少しづつ、徐々に累積的に染毛して行き、完全
な色調に染毛が完了した後は新たにはえてくる毛
髪部分を染毛する程度のより長い間隔、例えば１
〜数週間間隔で１回づつ染毛をくり返す方法で、
これにより、短時間で、容易に染毛操作が行なえ
ると共に、一度に強く染めあげることによる異和
感をなくすこともできる。 発明の詳説 本発明の染毛剤の第１剤は前記した特定の酸化
染料を必須成分とし、それ以外のアルカリ剤は含
まず、そのPHが６〜９の範囲にあることを特徴と
する。 該酸化染料はいずれも、酸化重合によつて黒色
となるもので、一般に、第１剤全量に基いて0.5
〜5.0％（重量％、以下同じ）、好ましくは、1.0
〜3.0％、さらに好ましくは、1.5〜2.5％の割合で
配合される。酸化染料以外のアルカリ剤には、前
記のようなアンモニア、モノ―、ジ―またはトリ
アルカノールアミンのような通常用いられる有機
アルカリ剤をはじめ、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムのような無機アルカリ剤、クエン酸アン
モニウム、クエン酸ナトリウム、重炭酸アンモニ
ウム、シユウ酸カリウムのような有機アルカリ
塩、リン酸ナトリウム、リン酸カリウムのような
無機アルカリ塩が包含され、これらのアルカリ剤
は刺激性や刺激臭を除き、毛髪の損傷を防ぐため
に、本発明の染毛剤の配合成分から除外される。
第１剤のPHは、６より低い場合、第２剤の過酸化
水素からの発生期の酸素による染毛作用が期待で
きず、また、９を超えると、該発生期の酸素によ
る毛髪脱色作用が過度になるため、６〜９の範囲
とする。通常、該酸化染料のアルカリ性により、
特にPHを調整せずともこのPH範囲に保持できる
が、要すれば、クエン酸、リンゴ酸等の有機酸、
また塩酸、リン酸の無機酸などの酸添加によりPH
を調整することもできる。本発明の染毛剤の第２
剤は過酸化水素を必須成分とし、そのPHが１〜７
の範囲にあることを特徴とする。 過酸化水素は第２剤全量に基いて、一般に、１
〜10％、好ましくは、３〜７％、さらに好ましく
は、５〜６％の割合で配合される。第２剤のPHは
高すぎると過酸化水素が不安定になるので、１〜
７の範囲とする。通常、特にPH調整は必要としな
いが、要すれば、前記のような酸の添加によりPH
を調整できる。 さらに、本発明においては、該第１剤と第２剤
を混合したときのPHが6.5〜8.5、好ましくは、７
〜８であることが必要である。PHが6.5〜６より
低い場合は酸化染料の重合反応による染毛作用が
期待できず、また、8.5を超えると黒髪の脱色が
生じ、白髪染毛剤として望ましくない。かかるPH
は前記のごときPH範囲にある第１剤および第２剤
を、通常、この種の染毛剤を用いる際の混合割
合、例えば、第１剤：第２剤の重量比１：４〜
４：１、好ましくは、１：２〜２：１で混合する
ことにより達成することができる。 本発明の染毛剤は第１剤、第２剤共に、常法に
従つて、水系の溶液、乳液、クリーム、ペース
ト、ゲルなどの剤形にすることができ、シヤンプ
ータイプ、トリートメントタイプ、プレトリート
メントタイプなどの染毛剤とすることができる。
他の配合成分は特に限定するものではなく、各種
の可溶化剤、乳化剤、溶剤、湿潤剤、金属封鎖
剤、起泡剤、起泡助剤、油脂、ワツクス、炭化水
素、脂肪酸、アルコール、多価アルコール、エス
テル油、香料等を適宜組合せて配合することがで
きる。 本発明の染毛剤は、従来の２剤形染毛剤と同様
な方法で用いることができ、例えば、使用時、前
記のような割合で第１剤と第２剤を混合し、毛髪
に均一に塗布し、20〜40分間放置し、ついで、軽
くすすぎ、シヤンプーを行なう。また、前記のご
とく、本発明の染毛剤は累積染毛法に用いること
が特に好ましく、例えば、入浴時、シヤンプー前
に、同様に第１剤と第２剤を混合し、毛髪に均一
に塗布後、１〜５分間放置し、ついで、軽くすす
いだ後、通常のシヤンプーを行なう。この操作を
２〜４日おきに２〜５回繰返し、白髪が目立たな
くなつたら、１週間〜１ケ月の間隔で１回づつ同
様に染毛を行ない、新たにはえてくる白髪部分を
染毛する。これにより、異和感なしに簡単に白髪
の染毛が行なえる。 実 験 つぎに、PHと毛髪の損傷、刺激性、過酸化水素
の毛髪脱色作用、染毛性の関係を試験した結果を
示す。 (1) PHと毛髪の損傷の関係 種々のPHの染毛剤による処理毛の破断強度を測
定した。 用いた染毛剤の処方はつぎのとおりである。 第１剤 （ペースト） 成 分 重量％ 流動パラフイン 12.5 ステアリルアルコール 4.5 ポリオキシエチレン(6)ステアリルエーテル 1.2 ポリオキシエチレン（15）ラウリルエーテル
0.6 プロピレングリコール 5.0 チオグリコール酸 0.01 エデト酸二ナトリウム 0.1 パラフエニレンジアミン 2.0 ２，６―ジアミノピリジン 0.5 ニトロパラフエニレンジアミン 0.7 レゾルシン 0.3 パラオキシ安息香酸メチル 0.2 香料 0.3 28％アンモニア水またはクエン酸
所定のPHに調整 精製水 100％に調整 注 アンモア水またはクエン酸を添加しないと
きのPH7.8 第２剤 （水溶液、PH3.2） 成 分 重量％ 35％過酸化水素水 16.0 クエン酸 0.2 精製水 83.8 この第１剤および第２剤の等量混合物0.2ｇを
未処理ブロンドヘア２ｇに塗布し、25℃で20分間
放置後、水ですすいだ。この染毛処理を３回くり
返し、各染毛剤につき、30本づつの処理毛を用
い、水浴中に浸漬した状態でテンシロンメーター
（東洋ボールドウイン製）で破断強度（平均断面
積あたりの強度）を測定した。 結果を添付の第１図に示す。第１図は、縦軸に
破断強度（30本平均）（Kg／cm²）、横軸に第１剤お
よび第２剤混合時のPHをとつた、PHの変化による
破断強度の変化を示すグラフである。第１図より
明らかなごとく、PHが8.5を超えると、破断強度
が急激に低下し、毛髪の損傷が急激に進行するこ
とを示している。 (2) PHと刺激性の関係 前記(1)の試験におけると同じ処方の第１剤およ
び第２剤の等量混合物0.1mlを用い、ウサギの眼
粘膜刺激を行ない、１，４，24，48，72，96およ
び168時間後にドレーズ法の反応評価表により判
定し（Draize，J.H.，Woodard，G.and
Calvery，H.O.，J.Pharmacol.Exp.Therap.，
82，377〜390（1944））、その総合点数をカイ
（Kay）らの方法により等級づけした。 結果を第１表に示す。 【表】 第１表に示すごとく、PH8.5を超えると、刺激
性が急激に高まる。 (3) PHと過酸化水素の毛髪脱色作用の関係 つぎの処方の処理液で、未処理日本人毛髪を浴
比（毛髪／処理液）４ｇ／40mlにて、25℃で20分
間処理後、水ですすいだ。この処理を３回繰返し
て、反射型分光光度色差計（村上色彩技術研究所
製）を用い、反射光を測定して脱色の度合を評価
した。 処理液 成 分 重量％ 35％過酸化水素水 8.5 28％アンモニア水 所定のPHに調整 精製水 100％に調整 注 アンモニア水またはクエン酸を添加しない
ときのPH4.6 結果を添付の第２図に示す。第２図は、縦軸に
反射率（％）、横軸に波長（nm）をとつた。PHの
変化による反射率の変化を示すグラフで曲線１〜
９は、各々、対照（未処理黒髪）、PH3.2，4.5，
7.2，8.0，9.1，10.1，11.2および8.5の場合を示
す。第２図より明らかなごとく、PHが8.5を超え
ると、急激に反射率が上昇し、毛髪が顕著に脱色
されることを示している。 (4) PHと染毛性の関係 前記(1)の試験におけると同じ処方、同じ処理条
件でブロンドヘアを１回処理し、前記(3)における
と同様に反射型分光光度色差計を用い、反射光を
測定して染毛性を評価した。 結果を添付の第３図に示す。第３図は、縦軸に
反射率（％）、横軸に波長（nm）をとつた、PHの
変化による反射率の変化を示すグラフで、曲線１
〜７は、各々、PH10.2，9.5，8.3，6.1，5.2，3.5
および対照（未処理ブロンドヘア）の場合を示
す。第３図より明らかなごとく、PHが6.0を超え
ると、黒色への染毛性が急激によくなる。 これら(1)〜(4)の試験結果を第２表にまとめる。 【表】 第２表から明らかなごとく、本発明において
は、第１剤および第２剤の混合時のPHは6.5〜
8.5、好ましくは、７〜８とする。 実施例 つぎに実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説
明する。 実施例 １ つぎの処方に従い、常法により、第１剤が透明
液状、第２剤が乳液状のシヤンプータイプの本発
明の２剤形白髪染毛剤を得た。 第１剤処方 成 分 重量％ パラフエニレンジアミン 0.2 Ｎ―フエニルパラフエニレンジアミン 0.2 メタフエニレンジアミン 0.2 ラウリル硫酸アンモニウム 12.0 ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 5.0 ポリオキシエチレン(5)ノニルフエニルエーテル
3.0 グリセリン 2.0 プロピレングリコール 3.0 パラオキシ安息香酸メチル 0.2 安息香酸ナトリウム 0.2 エデト酸二ナトリウム 0.2 無水亜硫酸ナトリウム 0.3 クエン酸 0.1 精製水 100％に調整 第２剤処方 成 分 重量％ 35％過酸化水素水 8.0 セタノール 0.3 水素添加ラノリンアルコール 0.2 ポリオキシエチレン（30）セチルエーテル 0.2 精製水 100％に調整 得られた第１剤はPH7.5、第２剤はPH5.5で、こ
れらの等量混合物はPH7.4であつた。 実施例 ２ つぎの処方に従い、常法により、第１剤がクリ
ーム状、第２剤が乳液状のヘアートリートメント
タイプの本発明の２剤形白髪染毛剤を得た。 第１剤処方 成 分 重量％ ステアリン酸 1.0 グリセリンモノステアレート 2.0 塩化ジステアリルジメチルアンモニウム 1.2 セタノール 0.5 流動パラフイン 7.0 ワセリン 3.0 ポリビニルピロリドン 1.0 ソルビトール 0.5 １，３―ブチレングリコール 4.0 パラオキシ安息香酸メチル 0.1 パラフエニレンジアミン 0.5 レゾルシン 0.4 ２，６―ジアミノピリジン 0.3 香料 0.3 精製水 100％に調整 第２剤処方 成 分 重量％ 35％過酸化水素水 17.00 セタノール 0.50 グリセリンモノステアレート 1.00 リン酸 0.02 精製水 100％に調整 得られた第１剤はPH7.0、第２剤はPH3.0で、こ
れらの等量混合物はPH6.5であつた。 実施例 ３ つぎの処方に従い、常法により、第１剤が乳液
状、第２剤が乳液状のプレトリートメントタイプ
の本発明の２剤形白髪染毛剤を得た。 第１剤処方 成 分 重量％ 硫酸トルエン―２，５―ジアミン 1.50 メタフエニレンジアミン 0.15 カテコール 0.15 Ｎ―フエニルパラフエニレンジアミン 0.50 塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 0.50 塩化ジステアリルジメチルアンモニウム 1.00 セタノール 2.00 流動パラフイン 1.00 プロピレングリコール 5.00 95％エタノール 5.00 ソルビタンモノオレエート 1.00 ポリオキシエチレン（20）ソルビタモノオレエ
ート 1.00 １―ヒドロキシエタン―１，１―ジリン酸 0.50 無水亜硫酸ナトリウム 0.50 パラオキシ安息香酸メチル 0.10 クエン酸 0.05 精製水 100％に調整 第２剤処方 成 分 重量％ 35％過酸化水素水 10.00 セタノール 0.50 塩化ジステアリルジメチルアンモニウム 1.00 モノステアリン酸ポリエチレングリコール 1.50 グリセリンモノステアレート 0.20 リン酸 0.01 精製水 100％に調整 得られた第１剤はPH7.8、第２剤はPH3.2で、こ
れらの等量混合物はPH7.5であつた。

【図面の簡単な説明】

第１図は第１剤および第２剤混合時のPHと毛髪
損傷の関係を示すグラフ、第２図は混合時のPHと
脱色作用の関係を示すグラフ、第３図は混合時の
PHと染毛性の関係を示すグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ パラフエニレンジアミン、Ｎ―フエニルパラ
   フエニレンジアミンおよび硫酸トルエン―２，５
   ―ジアミンからなる群から選ばれる１種または２
   種以上と、メタフエニレンジアミン、パラアミノ
   オルトクレゾール、２，６―ジアミノピリジン、
   レゾルシンおよびカテコールからなる群から選ば
   れる１種または２種以上とを組み合わせた酸化染
   料を必須成分として、かつ、酸化染料以外のアル
   カリ剤および酸化酵素を含まない、PH６〜９の第
   １剤および過酸化水素を必須成分とするPH１〜７
   の第２剤からなる水系の２剤形であつて、第１剤
   および第２剤混合時のPHが6.5〜8.5であることを
   特徴とする白髪染毛剤。 ２ 第１剤全量に基づいて0.5〜5.0重量％の酸化
   染料を含有し、第２剤全量に基づいて１〜10重量
   ％の過酸化水素を含有する前記第１項の白髪染毛
   剤。 ３ 累積染毛用である前記第１項の白髪染毛剤。