DE2521960B2

DE2521960B2 - Verwendung von quaternisierten Polymeren in kosmetischen Mitteln und kosmetisches Behandlungsverfahren

Info

Publication number: DE2521960B2
Application number: DE19752521960
Authority: DE
Inventors: Bernard Antony Jacquet; Gerard Deuil-La-Barre Lang
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1974-05-16
Filing date: 1975-05-16
Publication date: 1979-09-27
Also published as: NL180975C; IT1050562B; DE2521960A1; CA1059436A; FR2270846B1; CH611156A5; NL180975B; NL7505670A; BE829081A; DE2521960C3; GB1513672A; FR2270846A1

Description

die von 0 bis 11 variieren können und deren Summe (x + y + t) größer oder gleich Null und kleiner als 18 ist, und worin E und K ein Wasserstoff atom oder einen aliphatischen Rest mit weniger als 18 Kohlenstoffatomen darstellen; oder

A eine divalente Gruppe der Formel:

(CH₂),, -S (CH₂),, -■-.
-(CH₂),,- O- (CH₂),, .
(CH₂),, S S (CH₂),,
(C-H,),, SO (CH₂),, .
(CH₂I_n-SO₂ (C¹M₂),,

oder

CH,

darstellt, worin η eine ganze Zahl von 2 oder 3 darstellt;

B eine divalente Gruppe der Formel:

CH, (o. m oder p)

oder

-(CH₂), CW (CH,)_; C"H (CH₂),,
D C,

bedeutet, worin D und G ein Wasserstoffatom oder einen aliphatischen Rest mit weniger als 18 Kohlenstoffatomen darstellen und ν, ζ und u ganze Zahlen sind, die von 0 bis 11 variieren können, wobei zwei von ihnen gleichzeitig gleich Null sein können, so daß die Summe (v + ζ + u,J größer oder gleich 1 und kleiner als 18 ist und daß die Summe (v + ζ + u) größer als 1 ist, wenn die Summe (x + y + fjgleich Null ist; oder

B für eine divalente Gruppe der Formel:
OH

CH, CH-CH,

oder

-(CH₂I_n-O-(CH₂),,-

steht, worin η die obige Bedeutung besitzt; und

Χ^θ ein Anion darstellt das sich von einer organischen Säure oder einer Mineralsäure ableitet;

in kosmetischen Mitteln.

Wie oben angegeben, sind bestimmte Polymere der Formel I bekannt, wogegen andere neu sind.

Nachfolgend werden der Einfachheit halber die Polymeren, deren wiederkehrende Kettenglieder der Formel I entsprechen, mit der Bezeichnung »Polymere der Formel I« benannt.

Die Endgruppen der Polymeren der Formel I variieren mit den Anteilen an Ausgangsreaktionspartnern. Sie können entweder vom Typ

R'

N A

oder vom Typ

In der allgemeinen Formel I steht X^e insbesondere für ein Halogenanion (Brom, Jod oder Chlor) oder ein Anion, das sich von anderen Mineralsäuren ableitet, wie der Phosphorsäure oder der Schwefelsäure u. dgl., oder für ein Anion, das sich von einer organischen Sulfonsäure oder Carbonsäure ableitet, insbesondere von einer Alkansäure mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Essigsäure, einer Phenylalkansäure, beispielsweise Phenylessigsäure, von der Benzoesäure, der Milchsäure, der Zitronensäure oder der para-Toluolsulfonsäure; der Substituent R bedeutet vorzugsweise eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; wenn R' einen aliphatischen Rest darstellt, handelt es sich insbesondere um einen Alkylrest oder um einen Cycloalkylrest mit weniger als 20 Kohlenstoffatomen, der vorzugsweise nicht mehr als 16 Kohlenstoffatome aufweist; wenn R' einen alicyclischen Rest darstellt, handelt es sich insbesondere um einen Cycloalkylrest mit 5 oder 6 Kettengliedern; wenn R' für einen araliphatischen Rest steht, handelt es sich insbesondere um einen Aralkylrest, wie einen Phenylalkylrest, dessen Alkylgruppe vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatome trägt; wenn zwei Reste R und R', die an dasselbe Stickstoffatom gebunden sind, mit diesem einen Ring bilden, können R und R' zusammen insbesondere einen Polymethylenrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten, und der Ring kann ein zweites Heteroatom enthalten, beispielsweise Sauerstoff oder Schwefel; wenn die Substituenten E, K, D oder G für einen aliphatischen Rest stehen, handelt es sich insbesondere um einen Alkylrest mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 1 bis 12 Kohlenstoffatomen; ν, ζ und u stellen vorzugsweise Zahlen dar, die von 1 bis 5 variieren können; zwei von ihnen können darüber hinaus Null sein; x.yuna f sind vorzugsweise Zahlen, die von 0 bis 5 variieren können; wenn A oder B einen Xylylidenrest bedeuten, kann es sich um einen o-, m- oder p-Xylylidenrest handeln.

Unter den Polymeren der Formel I sind die erfindungsgemäß bevorzugten Verbindungen zur kosmetischen Verwendung insbesondere diejenigen, für die der Rest R einen Methyl- oder Hydroxyäthylrest bedeutet, R' einen Alkylrest mi« I bis 16 Kohlenstoffatomen, einen Benzylrest oder einen Cyclohexylrest darstellt; oder R und R' zusammen den Rest

-(CH₂I₅- oder —(CH,),--O--(CH₂),--

darstellen; A einer. Xylylidenrest ein Polymethylenrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls

durch einen oder zwei Alkylsubstituenten mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen verzweigt ist, einen Rest der Formel

- ·/ V-CH, ' V

oder einen Polymethylenrest mit 4 oder 6 Kohlenstoffatomen, der eine Heteroatomgruppierung des Typs -O-, -S-, -S-S-, -SO- oder -SO₂ tragen kann, bedeutet, B für einen Xylylidenrest, einen Polymethylenrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls durch einen oder zwei Alkylsubstituenten mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen verzweigt ist, einen Rest

CH, CH- CH,

OH

oder einen Polymethylenrest mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, der ein Sauerstoff-Heteroatom trägt, steht und Χ^θ Chlorid, Jodid oder Bromid bedeutet.

Die Erfindung schließt die kosmetische Verwendung der Polymeren der Formel I, in denen die Gruppen A, B, R oder R' in demselben Polymeren I mehrere verschiedene Bedeutungen besitzen, ein.

Derartige Polymere erhält man auf die Weise, wie sie nachfolgend bei der Beschreibung der Herstellungsverfahren der Polymeren der Formel 1 beschrieben ist. Zur Erläuterung ist die Herstellung eines derartigen Polymeren im nachfolgenden experimentellen Teil beschrieben; vgl. Beispie! 43.

Die Polymeren der Formel i können insbesondere nach einem der nachfolgenden aufgeführten klassischen Verfahren hergestellt werden:

Verfahren 1

Dieses Verfahren besteht darin, daß man ein ditertiäres Diarnin der Formel

N A₁ N
R' R'

und ein Dih;ilogenid der Formel
X B₁ X

worin R, R' und X die zuvor angegebenen Bedeutungen besitzen, Ai für A steht, wenn Bi für B steht und Ai für B steht, wenn Bi für A steht, wobei die Gruppen A und B die vorstehenden Bedeutungen besitzen, einer Polykondensalionsreaktion unterwirft.

Dieses Verfahren zur Herstellung der Polymerer der Formel Il kann gemäß einer der beiden nachfolgenden Methoden durchgeführt werden:

Verfahren I a
R

N-A -N + X--B-X

I I

R' R'

Verfahren lh
R R

I I

NB N + X- A--X

I I

R' R'

Wenr A eine der nachfolgenden Gruppen bedeutet:

(CH₂),

(CH₂I₁

S (CH₂),,--SO (CH₂),,
SO₂-(CH,),,

(CH,)„—S-S-(CH₂)„

oder

V-

CH,

/ V

gebraucht man vorzugsweise das Verfahren la.

Man führt beispielsweise die Polykondensationsreaktion in einem Lösungsmittel oder in einer Mischung von Lösungsmitteln durch, die die Quaternisierungsreaktionen be günstigen, wie Wasser, Dimethylformamid, Acetonitril, niedrige Alkohole, insbesondere die niedrigen Alkohole, wie Methanol u. dgl.

Die !Reaktionstemperatur kann zwischen 10 und 150⁰C und vorzugsweise zwischen 20 und 100⁰C variieren.

Die Reaktionszeit hängt von der Art des Lösungsmittels, der Ausgangsreaktionsteilnehmer und dem gewünschten Polymerisationsgrad ab.

Man äßt im allgemeinen die Ausgangsreaktionsteilnehmer in äquimolaren Mengen reagieren, jedoch kann man entweder das Diamin oder das Dihalogenid in leichtf:m Überschuß verwenden, wobei dieser Überschuß weniger als 20 Mol-% ausmacht.

Das erhaltene Polykondensat wird am Ende der Reaktion entweder durch Filtrieren oder durch Konzentrieren der Reaktionsmischung isoliert.

Es si. möglich, die mittlere Länge der Ketten zu regulieren, indem man zu Beginn oder im Verlauf der Reaktion eine kleine Menge (1 bis 15 Mol-%, bezogen auf einen der Reaktionsteilnehmer) eines monofunktionellen !Reagenses, wie ein tertiäres Amin oder ein Mono halogenid, zusetzt. In diesem Fall wird mindestens ein Teil der Endgruppen des erhaltenen Polymeren I entweder durch die verwendete tertiäre Amingruppierung oder durch die Kohlenwasserstoffgruppe des Monotuilogenids gebildet Beispiele zur Begrenzung der Kettenliinge durch Zugabe von variablen Mengen an Triäthylamin sind nachfolgend zur Erläuterung im experimentellen Teil (vgl. Beispiele 47 bis 49) angegeben.

Die Erfindung umfaßt die kosmetische Verwendung der Polymeren der Formel I mit derartigen Endgnippen. bo Man kann auch anstelle des Ausgangsreaktionsteilnehmers entweder eine Mischung von ditertiären Diaminen oder eine Mischung von Dihalogeniden oder auch eine Mischung von ditertiären Aminen und eine Mischung von Dihalogeniden unter der Bedingung b^r> verwenden, daß das Verhältnis der gesamten molaren Mengen an Diaminen und an Dihalogeniden in der Nähe von Ii ist Diese Möglichkeit ist nachfolgend im experimentellen Teil erläutert (vgl. Beispiel 43).

Verfahren 2

Dieses Verfahren besteht darin, daß man ein tertiäres, ω-halogeniertes Amin der Formel

N-A -X

R'

einer Polykondensation mit sich selbst unterwirft.

In diesem Fall entspricht das erhaltene Polymere der allgemeinen Forme! i, worin B = A, R, R' und wobei X die zuvor angegebenen Bedeutungen besitzt und A nur die Bedeutung

--(CH₂),.-C¹H-(CHA-CH- (CH₂), E K

besitzen kann und die Summe (x + y + t)in diesem Fall größer als 4 sein muß.

Die Reaktion kann entweder ohne Lösungsmittel oder mit denselben Lösungsmitteln wie im Verfahren 1 durchgeführt werden, indem man dieselben Bereiche für die Reaktionstemperatur gebraucht. Wie zuvor kann man ein monofunktionelles Reagens zusetzen, das den Polykondensationsgrad regelt

Man kann auch eine Mischung mehrerer tertiärer ω-halogenierter Amine verwenden.

Bei den beiden vorstehend genannten Verfahren zur Herstellung der Polymeren der Formel I wird das erhaltene Polykondensat am Ende der Reaktion entweder durch Filtrieren oder durch Konzentrieren der Reaktionsmischung und Kristallisation, gegebenenfalls unter Zusatz einer geeigneten wasserfreien organischen Flüssigkeit, beispielsweise Aceton, isoliert.

Die als Ausgangsmaterialien verwendeten ditertiären Diamine im obigen Verfahren I können gemäß einer der nachfolgend angegebenen Methoden hergestellt werden:

Methode 1

Man läßt ein primäres Amin der Formel R-NHj mit einem Dihalogenid der Formel Hal —A, —HaI₁ wobei Ha! für ein Halogenatom und vorzugsweise für ein Brom- oder Jodatom steht, reagieren. Man arbeitet zwischen ungefähr 50 und 150⁰C und verwendet einen Überschuß an primärem Amin, im allgemeinen 2 bis 5 Mol primäres Amin pro Mol Dihalogenid. Nach Behandeln der Reaktionsmischung mit einer basischen Lösung, beispielsweise einer Lösung von Natrium- oder Kaliumhydroxyd, erhält man das disekundäre Diamin der Formel

Anschließend trennt man nach üblichen Methoden das ditertiäre Diamin der Formel

N-A₁-N

R'

id ab.

Methode 2

(Anwendbar in dem Fall, in dem Ai einen Xylylidenrest oder einen Alkylenrest bedeutet)

Man läßt ein primäres Amin R-NH₂ mit einem Arylsulfonylhalogenid Ar —SO2 —Hai, in dem Ar eine Arylgruppe, beispielsweise eine Phenylgruppe oder Tolylgruppe darstellt, und worin Hai ein Halogenatom, 2» beispielsweise ein Chloratom darstellt, reagieren. Man erhält ein Sulfonamid der Formel Ar-SO₂NHR, das man gemäß bekannten Methoden einer Alkylierungsreaktion unterwirft, um ein Sulfonamid der Formel

Ar SO, N

zu bilden, das durch saure Hydrolyse, beispielsweise mit einer wäßrigen Schwefelsäurclösung, zum sekundären Amin der Formel

H N

führt. Man läßt schließlich dieses letztere mit einem Dihalogenid der Formel Hal —Ai-HaI (Hai und Ai besitzen die vorstehenden Bedeutungen) in Gegenwart

-r. eines tertiären Amins, wie N-Äthyldiisopropylamin, reagieren, wobei man mindestens zwei Mol sekundäres Amin und tertiäres Amin für ein Mol Dihalogenid verwendet. Die Reaktion wird zweckmäßig ohne Lösungsmittel und bei einer Temperatur zwischen 50

■>(i und 130° C durchgeführt. Am Ende der Reaktion wird fjjp Mischung mit Wasser aufgenommen, um die Aminsalze zu lösen, und man extrahiert mit einem geeigneten Lösungsmittel, wie beispielsweise Äthylacetat Anschließend wäscht man die Extrakte mit einer wäßrigen alkalischen Lösung (Natrium- oder Kaliumhydroxyd), anschließend mit Wasser. Die organische Phase wird anschließend getrocknet, und man isoliert dann das ditertiäre Diamin entweder durch Destillieren oder durch Konzentrieren unter vermindertem Druck.

R- NH- A, NH R.

Dies letztere wird anschließend einer Alkylierungsreaktion gemäß bekannten Methoden untenvorfen, wobei der Begriff »Alkylierung« hier die Substitution eines Wasserstoffatoms, das an den Stickstoff gebunden ist, durch eine Gruppe R', wie oben definiert, bedeutet Methode 3

Man läßt ein primäres Amin RNH₂ mit einem

b5 Arylsulfonylhalogenid, wie in Methode 2 beschrieben, reagieren. Man läßt das erhaltene Sulfonamid der Formel Ar-SO₂-NHR mit einem Dihalogenid der Formel Hai— *i — Hai hei einer Temperatur zwischen

ungefähr 80 und 140° C reagieren. Das gebildete Disulfonamid der Formel

Ar SO₂ —N--A₁ --N-- SO, Ar

kann direkt, ohne isoliert zu werden, der sauren Hydrolyse unterworfen werden. Diese saure Hydrolyse kann beispielsweise in einer wäßrigen, 85%igen Schwefelsäurelösung bei einer Temperatur zwischen ungefähr 120 und 145°C während einer Zeit zwischen 7 und 20 Stunden durchgeführt werden. Man erhält das disekundäre Diamin der Formel

R R

i i

N --A₁-N

I !

H H

das man nach bekannten Methoden einer Alkylierungsreaktion unterwirft, um das ditertiäre Diamin der Formel

N-A₁-N

R'

R¹

zu erhalten.

Diese Methode 3 ist insbesondere brauchbar in dem Fall, in dem Ai = (CH₂Js ist, da sie die bei den Methoden 1 und 2 in diesem Fall beobachteten Zyklisierungs-Nebenreaktionen vermeidet.

Methode 4
Man läßt ein sekundäres Amin der Formel

H ·- N

R'

mit einem Dihalogenid der Formel Hal—Ai — Hai (Hai und Ai besitzen die zuvor angegebenen Bedeutungen) in Gegenwart eines Alkalicarbonats oder eines tertiären Amins, wie N-Äthyldiisopropylamin, reagieren.

Wenn die Reaktion in Gegenwart eines Alkalicarbonat* ijiirchg^fnriri wird, verwendet msn mindestens ein Mol Carbonat für ein Mol Dihalogenid und Äthanol als Lösungsmittel. Am Ende der Reaktion werden die Mineralsalze abfiltriert, das Äthanol wird unter vermindertem Druck entfernt und die Reaktionsprodukte werden durch Destillation abgetrennt

Führt man die Reaktion in Gegenwart eines tertiären Amins durch, so verwendet man mindestens zwei Mol sekundäres Amin und tertiäres Amin für ein Mol Dihalogenid. Die Reaktion wird zweckmäßig ohne Lösungsmittel und bei einer Temperatur zwischen 50 und 13O⁰C durchgeführt Am Ende der Reaktion wird die Mischung durch Wasser wieder aufgenommen, um die Aminsalze zu lösen, und man extrahiert mit einem geeigneten Lösungsmittel, wie beispielsweise Äthylacetat Anschließend werden die Extrakte mit einer wäßrigen alkalischen Lösung (Natron- oder Kalilauge),

dann mit Wasser gewaschen. Die organische Phase wird nun getrocknet, anschließend isoliert man das ditertiäre Diamin entweder durch Destillieren oder durch Konzentrieren unter vermindertem Druck.
Die sekundären Ausgangsamine

(mit R' = -CH₂-CH₂-OH)

werden durch Einwirkung eines halogenierten Derivats R — Hai auf das Monoäthanolamin hergestellt.
Die sekundären Ausgangsamine

(mit R' verschieden von -CH₂-CH₂-OH)

werden beispielsweise erhalten, indem man ein primäres Amin der Formel R —NH2 mit einem Arylsulfonylhalogenid Ar-SO₂-HaI, wobei Ar eine Arylgruppe, beispielsweise eine Phenyl- oder Tolylgruppe, darstellt und Hai ein Halogenatom, beispielsweise ein Chloratom, bedeutet, erhalten. Man erhält ein Sulfonamid der Formel Ar — SO₂ — N H R, das man einer Alkylierungsreaktion gemäß bekannten Methoden unterwirft, um ein Sulfonamid der Formel

Ar -SO₁-N

R'

zu bilden, das durch saure Hydrolyse, beispielsweise mit einer wäßrigen Lösung von Schwefelsäure, zum sekundären Amin der Formel

II - N

führt.

Methode 5

(Anwendbar in dem Fall, in dem Ai für
- CH₂ - CHOH - CH₂ steht)

Man setzt Epichlorhydrin mit einem sekundären Amin R —NH-R', das zweckmäßig im Oberschuß

4i verwendet wird, um. Man arbeitet in Lösung oder in Suspension mit Wasser bei einer Temperatur zwischen 40 und 100°C mit 3 bis 10 Mol sekundärem Amin pro Mol Epichlorhydrin. Nach Behandeln der Reaktiosmischung mit einer basischen Lösung, beispielsweise einer

-,ο Lösung von Natrium- oder Kaliumhydroxid und Extrahieren mit einem geeigneten Lösungsmittel (oeispieisweise Atnyiacstatj gewinnt rnar. είπε Mischung von sekundärem Ausgangsamin und ditertiärem Diamin, die man durch Destillieren auftrennt

Methode 6

(Anwendbar in dem Fall, in dem Ai für
-(CH₂J_n-S-S-(CH₂)_n- steht)

bo Man läßt ein Alkalithiosulfat mit einem Amin der Formel

N—(CH₂)„—Br

R'

reagieren, wobei sich ein Büntesalz bildet das man mit

einer alkalischen Lösung von Natrium- oder Kaliumhydroxyd zum Disulfid hydrolysiert Die Reaktion wird in Wasser bei einer Temperatur zwischen 40 und 100° C durchgeführt. Sobald sich das Büntesalz vollständig gebildet hat, hydrolysiert man und extrahiert das entsprechende Disulfid mit einem geeigneten Lösungsmittel, wie Äthylacetat. Man entfernt das Lösungsmittel durch Destillieren unter vermindertem Druck und isoliert das ditertiäre Diamin, das man gewünschtenfalls durch Destillation unter vermindertem Druck reinigt.

Die tertiären ω-halogenierten Amine, die im obigen Verfahren 2 als Ausgangsmaterialien verwendet werden, können ihrerseits durch Anwendung der von M. R. Lehman, C. D. Thompson und C. S. Marvel, J. A. C. S, 55, 1977 (1933), und von Littmann und Marvel. J. A. C. S, 52, 287 (1930), beschriebenen Verfahren hergestellt werden, indem man iti diesem Fall das Ausgangsdimethylamin durch das entsprechende sekundäre Amin der Formel

R'

N — H

worin R und R' die vorstehenden Bedeutungen besitzen, ersetzt. Sie können auch in Gegenwart eines Protonenakzeptors, wie N-Äthyldiisopropylamin, durch die Reaktion einer Verbindung der Formel

mit einem sekundären Amin der Formel
R

N-H

R'

worin A, R und R' die vorstehenden Bedeutungen besitzen, gefolgt von Behandeln der erhaltenen Verbindung der Formel

/
CHs -Ο—Λ Ν

mit Bromwasserstoff säure unter den in den beiden vorstehenden J.A.C.S.-Literaturstellen angegebenen Bedingungen hergestellt werden.

Obgleich die Erfindung nicht auf die Verwendung von Polymeren I mit einem Polymerisationsgrad beschränkt ist, der innerhalb eines bestimmten Bereiches variiert, ist festzustellen, daß die erfindungsgemäß verwendbaren Polymeren der Formel I im allgemeinen ein Molekulargewicht haben, das zwischen 5000 und 50 000 liegt.

Sie sind im allgemeinen in mindestens einem der nachfolgenden drei Lösungsmittel: Wasser, Äthanol oder einer Mischung Wasser/Äthanol löslich.

Durch Eindampfen ihrer Lösung ist es möglich, Filme zu erhalten, die eine besonders gute Affinität auf den Haaren aufweisen.

Wie zuvor angegeben, besitzen die Polymeren der Formel I wichtige kosmetische Eigenschaften, die ihre Verwendung zur Herstellung von kosmetischen Mitteln erlauben.

Diese kosmetischen Mittel enthalten im allgemeiner mindestens ein üblicherweise in kosmetischen Mitteh gebrauchtes Adjuvans.

Die durch die erfindungsgemäße Verwendung dei Polymeren der Formel I herstellbaren kosmetischer Mittel enthalten diese entweder als aktiven Hauptbe standteil oder als Zusatz.

Die kosmetischen Mittel können in Form vor wäßrigen, alkoholischen oder wäßrig-alkoholischer Lösungen, wobei der Alkohol insbesondere ein niedri ges Alkanol, wie Äthanol oder Isopropanol ist, oder ir Form von Cremes, Gels, Emulsionen oder in Form vor Aerosolbehältern, die auch ein Treibmittel enthalten vorliegen.

Die in den kosmetischen Mitteln im allgemeiner vorliegenden Adjuvantien sind beispielsweise Parfüms Farbstoffe, Konservierungsmittel, Sequestrierungsmit tel, Verdickungsmittel u. dgl.

Die kosmetischen Mitte! können sowohl gebrauchs fertige Mittel wie auch Konzentrate darstellen, die voi dem Gebrauch verdünnt werden müssen. Die kosmeti sehen Mittel sind nicht auf einen bestimmten Konzen trationsbtreich an Polymeren der Formel I beschränkt.

In den kosmetischei Mitteln liegt die Konzentratior an Polymeren der Formel I im allgemeinen zwischer 0.01 und 10 Gew.-% und vorzugsweise zwischen 0,5 unc 5%.

Die Polymeren der Formel 1 besitzen insbesondere bei der Anwendung auf Haare interessante kosmetische Eigenschaften.

Wenn sie auf Haare entweder allein oder mit anderer aktiven Substanzen anläßlich einer Behandlung, wie Shampoonieren, Färben, Wasserwellen u. dgl, ange wendet werden, verbessern sie wesentlich die Eigen schäften des Haares.

So fördern sie beispielsweise die Behandlung unc erleichtern das Schlichten der benetzten Haare. Selbs bei hoher Konzentration verleihen sie den benetzter Haaren keinen klebrigen Griff.

im Gegensatz zu üblichen kationischen Mittelr beschweren sie nicht die trockenen Haare unc erleichtern füllige Frisuren. Sie verleihen trockener Haaren Sprungkraft und ein leuchtendes Aussehen.

Sie tragen wirksam dazu bei, Mangel bei Haaren zi entfernen, die durch Behandlungen, wie Entfärbungen Dauerwellen oder Färbungen, geschädigt wurden Bekanntlich sind geschädigte Haare häufig trocken glanzlos und rauh und schwierig zu schlichten und zi frisieren.

Sie sind insbesondere von großem Interesse, wenn si zur Herstellung von Vorbehandlungsmitteln, insbeson dere vor einem anionischen und/oder nichtionischer Shampoonieren oder vor einer Oxidationsfärbung, di wiederum von einem anionischen und/oder nichtioni sehen Shampoonieren gefolgt wird, verwendet werden Die Haare sind dann besonders leicht zu schlichten unc weisen einen sehr weichen Griff auf.

Sie sind ebenfalls bei anderen Haarbehandlungswei sen, beispielsweise bei Dauerwellbehandlungen, al: Vorbehandlungsmittel brauchbar.

Die kosmetischen Mittel sind insbesondere kosmeti sehe Mittel für Haare, die mindestens ein Polymeres dei Formel I enthalten.

Die kosmetischen Mittel für Haare umfassen irr allgemeinen mindestens ein üblicherweise bei kosmeti sehen Mitteln für Haare verwendetes Adjuvans.

Die kosmetischen Mittel für Haare können in Form von wäßrigen, alkoholischen oder wäfjrip-alkoholischen

909 539/25

Lösungen, wobei der Alkohol ein niedriges Alkanol, wie Äthanol oder Isopropanol ist oder in Form von Cremes, von Gels oder von Emulsionen oder in Form von Sprays vorliegen. Sie können auch ir Form von A.erosolbehältern konditioniert sein, die ebenfalls ein Treibmittel, wie beispielsweise Stickstoff, Distickstoffoxid oder chlorfluorierte Kohlenwasserstoffe enthalten.

Die in den kosmetischen Mitteln im allgemeinen vorhandenen Adjuvantien sind beispielsweise Parfüms, Farbstoffe, Konservierungsmittel, Sequestrierungsmittel, Verdickungsmittel, Emulgiermittel u.dgl. oder üblicherweise in kosmetischen Mitteln für Haare verwendete Harze.

Die Polymeren der Formel 1 können in den kosmetischen Mitteln für Haare entweder als Zusatz oder als aktiver Hauptbestandteil, in Wasserwell-Lotionen, in Behandlungslotionen, in Frisiercremes oder -gels oder als Zusatz in Mitteln für Shampoonieren, Wasserwellen, Dauerwellen, Färben, in restrukturierenden Lotionen, in Antischuppen-Behandlungslotionen oder in Haarlacken verwendet werden.

Zu den kosmetischen Mitteln gehören insbesondere:

(a) Behandlungsmittel, die als aktiven Bestandteil mindestens ein Polymeres der Formel I in wäßriger _v_ oder wäSrig-a'ikcho'ischer Lösung enthalten.

Der Gehalt an Polymerem der Formel I kann zwischen 0,01 und 10 Gew.-% und vorzugsweise zwischen 0,1 und 5% variieren.
Der pH dieser Lotionen liegt in der Nähe der Neutralität und kann beispielsweise von 6 bis 8 variieren. Man kann — falls erforderlich — den pH auf den gewünschten Wert bringen, indem man entweder eine Säure, wie Zitronensäure, oder eine Base, insbesondere ein Äikanoiamin, wie Monoäthanolamin oder Triäthanolamin, zugibt.
Zur Behandlung der Haare mit einer derartigen Lotion bringt man diese Lotion auf die benetzten Haare auf, läßt sie während 3 bis 15 Minuten wirken und spült dann die Haare. _w

Anschließend kann man gewünschtenfalls eine klassische Wasserwellung vornehmen.

(b) Shampoos, die mindestens ein Polymeres der Formel I und ein kationisches, nichtionisches oder anionisches Detergens enthalten. 4 > Die kationischen Detergentien sind insbesondere quaternäre Ammoniumverbindungen mit langer Kette, Ester aus Fettsäuren und Aminoalkoholen oder Aminopolyäther.

Die nichtionischen Detergentien sind insbesondere -,o die Ester von Polyolen und Zuckern, die Kondensationsprodukte von Äthylenoxyd mit Fettkörpern, mit Alkylphenolen mit langer Kette, mit Mercaptanen mit langer Kette oder mit Amiden mit langer Kette und die polyhydroxylierten Fettalkoholpoly- « äther.

Die anionischen Detergentien sind insbesondere die Alkalisalze, die Ammoniumsalze oder die Salze von Aminen oder Aminoalkoholen von Fettsäuren, wie ölsäure, Ricinolsäure, die Säuren aus Kopraöl wi oder aus hydriertem Kopraöl, die Alkalisalze, die Ammoniumsalze oder die Aminoalkoholsalze von Fettalkoholsulfaten, insbesondere von Fettalkoholen mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen und 16 Kohlenstoffatomen, die Alkalisalze, die Magnesiumsalze, die Ammoniumsalze oder die Aminoalkoholsalze von oxyäthylierten Fettalkoholsulfaten,

finn.-r.rorl..1/1

tcQitrpn mi I isäthionaten, mit Taurin, mit Methyltaurin, mit Sarcosin u. dgl., die Alkylbenzolsulfonate, insbesondere mit Alkyl von 12 Kohlenstoffatomen, die Alkylarylpolyäthersulfate, die Monoglyceridsulfate u. dgL Alle diese anionischen Detergentien sowie die zahlreichen anderen, hier nicht genannten Detergentien sind wohl bekannt und in der Literatur beschrieben.

Diese Mittel in Form von Shampoos können auch verschiedene Adjuvantien enthalten, wie beispielsweise Parfüms, Farbstoffe, Konservierungsmittel, Verdickungsmittel, SchaumstabilisierungsmiUel, weichmachende Mittel oder auch ein oder mehrere kosmetische Harze.

Bei diesen Shampoos liegt die Konzentration an Detergens im allgemeinen zwischen 5 und 50 Gew.-% und die Konzentration an Polymerem der Formel I oder I-A liegt zwischen 0,01 und 10% und zweckmäßig zwischen 0,1 und 5%.

(c) Wasserwell-Lotionen, insbesondere für geschädigte Haare, die mindestens ein Polymeres der Formel I in wäßriger, alkoholischer oder wäßrig-alkoholischer Lösung enthalten.

Sie können darüber hinaus auch ein anderes kosmetisches Harz enthalten. Die bei derartigen Lotionen brauchbaren kosmetischen Harze sind sehr verschieden. Es handelt sich insbesondere um Homopolymere oder Vinyl- oder Croton-Copolymere, wie beispielsweise Polyvinylpyrrolidon, die Copolymeren aus Polyvinylpyrrolidon und Vinylacetat, die Copolymeren aus Crotonsäure und Vinylacetat u. dgl.

Die Konzentration an Polymeren der Formel I in diesen Wasserwell-Lotiop.en variiert im allgemeinen zwischen O₁I und 5% and zweckmäßig zwischen 0,2 und 3%, und die Konzentration des anderen kosmetischen Harzes schwankt im wesentlichen in denselben Bereichen.
Der pH dieser Wasserwell-Lotionen variiert im allgemeinen zwischen 3 und 9 und zweckmäßig zwischen 4,5 und 7,5. Man kann den μ·Η gewünschtenfalls beispielsweise durch Zugabe eines Alkanolamine, wie Monoäthanolamin oder Triäthanolamin, modifizieren.

(d) Färbemittel für Haare, die mindestens ein Polymeres der Formel I, ein Färbemittel und einen Träger enthalten.

Der Träger ist vorzugsweise so gewählt, daß sich eine Creme bildet.

Die Konzentration an Polymeren der Formel I in diesen Färbemitteln kann zwischen 0,5 und 15 Gew.-% und zweckmäßig zwischen 0,5 und 10% variieren.

Im Falle einer Oxidationsfärbung kann das Färbemittel in zwei Teile konditioniert sein, wobei der zweite Teil das Wasserstoffperoxid ist. Die zwei Teile werden im Augenblick der Verwendung gemischt.

Beispiele für derartige Mittel und deren Anwendung sind nachfolgend im experimentellen Teil aufgeführt.

(e) Haarlacke, die in alkoholischer oder in wäßrig-alkoholischer Lösung ein übliches kosmetisches Harz für Lacke und mindestens ein Polymeres der Formel I enthalten, wobei diese Lösung in einen Aerosolbehälter gegeben ist und mit einem Treibmittel vermischt ist.

Man kann beispielsweise erfindungsgemäß einen Aerosollack erhalten, indem man das gebräuchliche kosmetische Harz und das Polymere der Formel I zur Mischung eines aliphatischen wasserfreien Alkohols, wie Äthanol oder Isopropanol, und eines Treibmittels oder zur Mischung von verflüssigten Treibmitteln, wie halogenierten Kohlenwasserstoffen des Typs Trichlorfluormethan oder Dichlordifluormethan, zugibt

In diesen Harzlackmitteln variiert die Konzentration an kosmetischem Harz im allgemeinen zwischen 0,5 und 3 Gew.-% und die Konzentration des Polymeren der Formel I variiert im allgemeinen zwischen 0,1 und 3 Gew.-%.
Es ist jedoch wohl gemerkt möglich, zu diesen Haarlacken Adjuvantien, wie Farbstoffe, Plastifizierungsmittel oder irgendwelche anderen üblichen Adjuvantien zuzugeben.

(0 Restrukturierende Behandlungslotionen, die mindestens ein Mittel mit Restrukturierungseigenschaften für Haare und mindestens ein Polymeres der Formel I enthalten.

Die in derartigen Lotionen brauchbaren Restrukturierungsmittel sind beispielsweise die Methylolderivate, die in den französischen Patentschriften 15 19 979, 15 19 980, 15 19 981, 15 19 982 und 15 27 085 der Anmelderin beschrieben sind.
In diesen Lotionen variiert die Konzentration an Restrukturierungsmittel im allgemeinen zwischen 0,1 und 10 Gew.-°/o und die Konzentration an Polymeren! der Formel I variiert im allgemeinen zwischen 0,1 und 5 Gew.-%.

(g) Vorbehandlungsmittel, die insbesondere in Form von wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen Lösungen, gegebenenfalls in Aerosolbehältern, oder in Form von Cremes oder Gels vorliegen, wobei diese Vorbehandlungsmittel vor einem Shampoonieren, insbesondere vor einem anionisc'nen und/oder nichtionischen Shampoonieren, vor einer Oxidationsfärbung, gefolgt von einem anionischen und/oder nichtionischen Shampoonieren, oder auch vor einer Dauerwellbehandlung, angewendet werden sollen.

In diesen Vorbehandlungsmitteln bildet das Polymere I den Hauptbestandteil und seine Konzentration variiert im allgemeinen zwischen 0,1 und 10%, and insbesondere zwischen 0,2 und 5 Gew.-%. Der pH dieser Mittel, der in der Nähe der Neutralität liegt, variiert im allgemeinen zwischen 3 und 9 und insbesondere zwischen 6 und 8.
Diese Vorbehandlungsmittel können verschiedene Adjuvantien, beispielsweise Harze, die üblicherweise in kosmetischen Mitteln für Haare verwendet werden, Modifizierungsmittel für den pH, beispielsweise Aminoalkohole, wie Monoäthanolamin, u. dgl, wie dies für die Mittel unter Abschnitt (a), oben, angegeben ist, enthalten.

Die Polymeren der Formel 1 besitzen auch interessante kosmetische Eigenschaften, wenn sie auf der Haut zur Anwendung kommen.

Insbesondere begünstigen sie die Hydratation der Haut und vermeiden ihre Austrocknung. Sie verleihen darüber hinaus der Haut eine beträchtliche Zartheit bei der Berührung.

Die kosmetischen Mittel können kosmetische Mittel für die Haut sein, die mindestens ein Polymeres der Formel I entrnlten.

Darüber hinaus enthalten sie im allgemeinen mindestens ein üblicherweise in kosmetischen Mitteln für die Haut verwendetes Adjuvans.

Die kosmetischen Mittel für die Haut liegen beispielsweise in Form von Cremes, von Gels, von Emulsionen oder von wäßrigen, alkoholischen oder wäßrig-alkoholischen Lösungen vor.

Die Konzentration an Polymeren der Formel 1 in diesen Mittein für die Haut variiert im allgemeinen zwischen 0,1 und 10 Gew.-%.

Die im allgemeinen in diesen kosmetischen Mitteln vorliegenden Adjuvantien sind beispielsweise Parfüms, Farbstoffe, Konservierungsmittel, Verdickungsmittel, Sequestrierungsmittel und Emulgiermittel.

Die Mittel für die Haut bilden insbesondere Cremes oder Behandlungslotionen für die Hände oder für das Gesicht, Sonnenschutzcremes, gefärbte Cremes, Reinigungsmilch, schäumende Flüssigkeiten für Bäder oder desodorierende Mittel.

Diese Mittel werden nach üblichen Methoden hergestellt.

Um beispielsweise eine Creme zu erhalten, kann man eine wäßrige Phase, die das Polymere der Formel I in Lösung und gegebenenfalls andere Bestandteile oder 3 Adjuvantien enthält und eine ölphase, emulgieren.

Die ölphase kann aus verschiedenen Produkten gebildet sein, wie Paraffinöl, Vaselineöl, Süßmandelöl, Ävocadoöl, Olivenöl, Estern von Fettsäuren, wie Glycerylmonostearat, Äthyl- oder Isopropylpalmitaten,

χι Alkylmyristaten, wie Propyl-, Butyl- oder Cetylmyristaten. Man kann darüber hinaus auch Fettalkohole, wie Cetylalkohol oder Wachse, wie beispielsweise Bienenwachs, zugeben.

Die Polymeren der Formel I können in den

j-, kosmetischen Mitteln für die Haut entweder als Zusatz oder als aktiver Hauptbestandteil, in Behandlungscremes oder -lotionen für die Hände oder das Gesicht, oder als Zusatz in Sonnenschutzcreme-Mitteln, gefärbten Cremes, Abschminkmilch, öl oder schäumenden Fliissigkeiten für Bäder u. dgl., vorliegen.

Die kosmetischen Mittel der Beispiele sind entweder Mittel für Haare oder Mittel für die Haut.

Die Erfindung betrifft auch ein kosmetisches Behandlungsverfahren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß

4-, man mindestens ein quaternisiertes Polymeres der Formel I in Form eines kosmetischen Mittels auf die Haare oder auf die Haut aufbringt.

Das Verfahren besteht insbesondere darin, daß man vor einem anionischen und/oder nichtionischen Sham-

■i(i poonieren oder vor einer Oxidationsfärbung, die von einem anionischen und/oder nichtionischen Shampoonieren gefolgt ist, mindestens ein Polymeres der Formel 1 in einem Vorbehandlungsmittei, wie oben definiert, zur Anwendung bringt.

-,-, Die nachfolgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung.

Beispiele zur Herstellung der Ausgangsdiamine

ho Herstellung Nr. 1

N.N'-Dibutyl-N.N'-dimethyl-1,6-diaminohexan

a) Man gibt langsam unter Rühren 61 g 1-Dibrom-hexan zu 91 g n-Butylamin, das zuvor auf eine Temperatur hi von 75°C gebracht wurde. Die Temperatur des Reaktionsgemisches steigt allmählich auf 95°C an. Am Ende der Zugabe kristallisiert das gebildete Hydrobromid und dip T>mnen«"r steigt auf 110⁰C an. Man kühlt

auf 60⁰C und gibt nacheinander 250 cm³ Wasser und 50 cm³ einer konzentrierten wäßrigen NaOH-Lösung zu.

Man rührt noch eine halbe Stunde und trennt dann das ausgefällte N,N'-Dibutyl-l,6-diaminohexan durch Filtrieren und Trocknen unter vermin Jenem Druck ab.

b) 37 g des letzteren Produkts werden unter Rühren, während man die Temperatur unterhalb +5° C hält, zu einer Mischung von 108 g reiner Ameisensäure und 11g Wasser zugegeben. Anschließend gibt man im Verlauf von lOMiii. 117 g einer wäßrigen Lösung von 30% Formaldehyd zu. Die Temperatur wird nunmehr langsam auf 100⁰C angehoben, und man rührt bei dieser Temperatur bis zum Ende der Kohlendioxydentwicklung. Die Reaktionsmischung wird dann unter vermindertem Druck konzentriert, und der Rückstand wird durch Zugabe von ungefähr 150 cm³ einer wäßrigen konzentrierten NaOH-Lösung alkalisch gemacht Man extrahiert dreimal mit 200 cm³ Isopropyläther. Die vereinigten organischen Phasen werden dreimal mit 100 cm³ Wasser gewaschen, getrocknet und konzentriert Den Rückstand destilliert man im Vakuum, und man gewinnt 72 g N,N'-Dibutyl-N,N'-dimethyI-l,6-diaminohexan, das unter 0,1 mm Quecksilber bei 98 bis 99°C destilliert 2>

Herstellung Nr. 2

N,N'-Dimethyl-N,N'-dioctyl-13-diaminopropan

a)N-Methyloctylamin ³⁽¹

Man löst 523 g des Benzolsulfonamids von Octylamin in 1500 cm³ wasserfreiem Xylol. Anschließend gibt man unter Rühren 835 cm³ einer 2,4n äthanolischen Lösung von Natriumäthylat zu und entfernt dann das Äthanol j> durch Destillieren. Während man die Reaktionsmischung bei 100 bis 110⁰C rührt, gibt man im Verlauf von 1 Std. 385 cm³ Methylsulfat zu und erhitzt 4 Std. zum Rückfluß. Nacn dem Abkühlen entfernt man die Mineralsalze durch Filtrieren. Man gibt zum Filtrat 1500 cm³ einer wäßrigen konzentrierten NaOH-Lösung, dekantiert und wäscht die Xylolphase viermal mit 1000 cm³ Wasser und konzentriert dann. Den erhaltenen Rückstand gibt man zu einer Mischung von 1400 g konzentrierter Schwefelsäure und 560 g zerstoßenem 4> Eis und hält dann alles 16 Std. unter Rühren bei 160°C. Nach dem Abkühlen wird die Reaktionsmischung auf 3 kg zerstoßenes Eis gegossen und durch Zugabe von 3500 cm³ einer konzentrierten wäßrigen NaOH-Lösung alkalisch gemacht Man extrahiert dreimal mit 2000 cm³ -,o Äthylacetat, wäscht die organischen Phasen mit Wasser, trocknet und konzentriert unter vermindertem Druck. Den Rückstand destilliert man und man nimmt die Fraktion ab, die bei 0,2 mm Quecksilber bei 45 bis 50⁰C destilliert. ■-,--,

b) N,N'- Dimethyl-N.N'-dioctyl-1,3-diaminopropan

Man gibt 69 g 1,3-Dibrompropan zu einer Mischung von 107 g N-Methyloctylamin und 87,5 g N-Äthyldiisopropylamin, während man die Temperatur bei 100 bis w> 105⁰C hält. Man rührt anschließend 7 Std. bei 12O⁰C, kühlt ab und gibt 500 cm³ Wasser und 200 cm³ Äther zu. Die wäßrige Phase wird dekantiert und die Ätherphase wird mit 50 cm³ einer konzentrierten wäßrigen NaOH-Lösung behandelt, dekantiert und dreimal mit 100 cm^J _n-> Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen verdampft man den Äther und anschließend das Ausgangs-N-Methyloctylamin, das nicht reagiert hat. Der erhaltene Rückstand besteht aus zwei Phasen, die man abtrennt

Die obere klare Phase wird durch Destillation gereinigt; man gewinnt das N,N'-Dimethyl-N,N'-dioctyl-l 3-diaminopropan, das bei 0,5 mm Quecksilber bei 150 bis 153° C destilliert

Herstellung Nr. 3

N,N'-Didecyl-N,N'-dimethyl-l,5-diaminopentan
a) N,N'-Didecyl-l,5-diaminopentan

Man unterwirft 297 g des Benzolsulfonamids von n-Decylamin der Wirkung von Natriumäthylat auf analoge Weise wie in Beispiel 2 beschrieben, um das entsprechende Natriumderivat zu bilden. Nach dem Entiernen des Äthanols durch Eindampfen gibt man unter Rühren bei einer Temperatur im Bereich von 12O⁰C 162 g 1,5-Dijodpentan zu. Man hält 4 Std. bei der Rückflußtemperatur des XyIoIs und kühlt dann ab und gibt unter Rühren 500 cm³ Wasser zu, um die gebildeten Mineralsalze zu lösen.

Die organische Phase wird dann dekantiert, getrocknet und unter vermindertem Druck konzentriert. Den erhaltenen Rückstand erhitzt man 14 Std. auf 130⁰C in Gegenwart von 300 cm³ 85%iger Schwefelsäure. Nach dem Abkühlen gießt man das Reaktionsgemisch auf 1,5 kg zerstoßenes Eis und stellt den pH durch Zugabe einer wäßrigen 30%igen NaOH-Lösung auf 10 ein. Der gebildete Niederschlag wird durch Filtrieren abgetrennt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält das N,N'-Didecyl-l,5-diaminopentan.

b)N,N'-Didecyl-N,N'-dimethyI-l,5-diaminopentan

Durch Methylieren des unter Punkt a) erhaltenen Produkts nach einer Methode, die der in Herstellung Nr. 1 beschriebenen Methode analog ist erhält man das N.N'-Didecyl-N.N'-dimethyl-l.S-diaminopentan mit Siedepunkt 193 bis 195° C (0,4 mm Hg).

Herstellung Nr. 4
N,N'-Didodecyl-N,N'-dimethyl-13-diamino-2-propanol

Man gibt langsam 26,6 g Epichlorhydrin zu einer heftig gerührten Mischung von 370 g N-Methyldodecylamin und 600 cm³ Wasser. Am Ende der Zugabe wird die Reaktionsmischung 12 Std. auf 90°C erhitzt. Nach dem Abkühlen gibt man 10 cm³ einer konzentrierten wäßrigen NaOH-Lösung zu und extrahiert dreimal mit 200 cm³ Äthylacetat. Die Extraktionslösungen werden über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck konzentriert. Man erhält eine erste Fraktion, die dem überschüssigen N-Methyldodecylamin entspricht; die zweite Fraktion, die unter 1,5 mm Hg bei 235 bis 24O⁰C destilliert, ist das ditertiäre Diamin.

Herstellung Nr. 5

N,N'-Di-(2-hydroxy)-äthyl-N,N'-dioctyl-1,3-diaminopropan

Man erhitzt die nachfolgende Mischung 50 Std. zum Rückfluß:

100 g N-(2-Hydroxy)-äthyloctylamin,

28,6 g 1,3- Dibrompropan,

22 g Kaliumcarbonat,
300 cm³ Äthanol.

Die Mineralsalze werden durch Filtrieren entfernt, das Äthanol wird unter vermindertem Druck abdestil-

liert und der Rückstand wird im Vakuum destilliert. Das gewünschte Diamin destilliert bei 200 bis 206⁰C unter 1 mm Quecksilber.

Herstellung Nr. 6
N-Butyl-N-methyl-2-aminoäthyl-disulfid

Man löst 44 g N-Butyl-N-methyl-2-bromäthylaminhydrobromid in 10 cm³ Wasser. Während man die Temperatur in der Gegend von O⁰C hält, stellt man anschließend den pH der Lösung durch Zugabe von verdünntem NaOH auf 7 ein. Man hebt anschließend die Temperatur auf 60° C an und gibt währenddessen eine Lösung von 43,7 g Natriumthiosulfat (in Form des Pentahydrats) in 15,6 cm³ Wasser zu.

Tabelle I

Die Reaktionsmischung wird 8 Std. bei 60⁰C gehalten und nach dem Abkühlen gibt man 71 cm³ einer konzentrierten wäßrigen NaOH-Lösung zu. Man läßt 2 Std. stehen und extrahiert dann die organische Phase mit 100 cm³ Äthylacetat, trocknet den Extrakt und konzentriert ihn unter vermindertem Druck.

Durch Destillation des Rückstandes erhält man das gewünschte Diamin mit Siedepunkt 140 bis 15O⁰C (1,2 mm Hg).

Auf analoge Weise stellt man gemäß den zuvor beschriebenen Methoden die in der nachfolgenden Tabelle I aufgeführten ditertiären Diamine her; diese ditertiären Diamine werden als Ausgangsprodukte in den Beispielen zur Herstellung der Polymeren der Formel I, die nachfolgend im experimentellen Teil aufgeführt sind, verwendet.

Herstellunu Nr.	Methode Nr.	Λ,	ICH,)«	R	R
7	t		C_4. Hy V-4. llij	CH,	C₁₂H₂₅
8	1		HC-(CH,)₅—C I	CH,	C₄R,
9	2	(CH₂),,,	:h	CH,	C„ Η,,
IO	ι	(CH₂),	-CH₂ CH₂-	CH,	C„H,-
Il	1	(CH₂),,	-CH₂-CH-CH,-	CH,	C₄R₁
12	2	(CH₂),,,	Q₂H₂₅	CH,	C₁I₁H,,
13	I	(CH₂),,,	CH₂-CH-CH,	CH,	Cvclohexy
14	1	(CH₂),,	OH	CH,	Isobutvl
15	1	(CH₂),,	CH,-CH-CH	CH,	C₁₂H₂₅
16	1	(CH₂),,		CH,	C₁₂H₂₅
17	I	(CH₂),	CH,	C₄R,
IS	1	(CH₂),,	CH,	C₄II₁₁
19	1	p-Xylyliden	CH,	C₄R,
20	1	ni-Xylj lidcii	CH,	C, H-
21	I	(CH₂),,	CH,	Isoprop\l
	1	(CH₂),,	CH,	Bcnz\l
23	1	(CH₂),,	CH,	C₁₁H₁,
		(CH₂),
24	1	-(CH, —CH-	CH,	Isobutvl
25	1	CH,	CH,	C_SH₁₇


26	1	CH,	C₄R,

27		CH,	C,nH₂₁

28		CH,	C_xH₁-

	25	A,	25	21 960	K	-CH,	26	R
lOitsLH/iing		(CH,),			CH,	-CH,		C₁₂H₂₅
1 lci'sicilunii Nr.	Methode Nr.	(CH,),,			CH,	-CH,		C₁₂H₂₅
:y		(CH,),,			CH,		-OH	C₄H₄
30		(CH_:),			CH,		-OH	C₁₂H₂₅
31		(CH₂):			CH,	— OH	C«H_r
32		-S---S	-(CH₂),
7,3		-S-S	-(CH,),

Beispiele für die Herstellung der Polymeren ^Du[^ch Abkühlen erhält man einen Niederschlag, den

, ρ ι, man durch Filtrieren abtrennt und trocknet,

aer rormei _{Das erhahene Po}i_ymere enthält 38,8% Br.

In allen nachfolgenden Beispielen werden — falls Es ist in den Mischungen Wasser/Äthanol löslich,

nicht anders angegeben — die Polymeren durch 20

Konzentrieren der Reaktionsmischung unter vermin- „ . 14

dertem Druck und Trocknung unter Vakuum (in der e 1 s ρ 1 e

Größenordnung von 0,1 mm Quecksilber) in Gegenwart _ . , „ .., . „ „.. _, _ „

von PhosphorsLreanhydrid isoliert. In den Beispielen 1 Polymeres der Formel I (mit R = CH₃, R' - C₁₂H₂₅.

bis 73 ist das angewendete Verfahren das Verfahren 1 a. 2-, ^{A = (CH}*·^{B =} ^(<~^H2>⁶ ^{und X = Br)}

Man erhitzt während 80 Std. eine Lösung, bestehend Beispiel 1 aus:

Polymeres der Formel I (mit R=R' = CH₃, 438 g N.N'-Didodecyl-N.N'-dimethyl-

A = (CH₂J₆, B = (CH₂)₃ und X = Br) trimethylendiamin,

Man rührt bei Umgebungstemperatur 170 Std. lang *' ²⁴⁴S 1,6-Dibromhexan

eine Lösung, bestehend aus: in 3200 cm³ wasserfreiem Methanol zum Rückfluß.

1723 g Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetramethylhexamethylendi- |?^as ^erhf ^e"^e ™>™?^β™

⁶ ^j^ ■ ■» ■» E_{s lst in} Äthanol löslich.

202 g 1,3-Dibrompropan ^!>

in 650 cm³ einer Mischung 50 : 50 Methanol : Dimethyl- Beispiel 5

DurchZug_abe von wasserfreiem Aceton erhält man Polymeres der Formel I (mit R = CH₃, R' - CH₉,

einen weißen Niederschlag, den man absaugt und w A = (CH₂J₆, B = (CHs)₁₀ und X = Br)

trocknet Man erhitzt 45 Std. eine Lösung, bestehend aus:

Das erhaltene Polymere enthält 35,4% Br. „„ „.„_.. ,.,.„,. . ,,

^J 256 g N,N -Dibutyl-N.N'-dimethylhexa-

_R · 17 methylendiamin,

^{Be P} 300 g 1,10-Dibromdecan

Polymeres der Formel I (mit R = R' = CH₃, ⁴' _{jn 32(χ)} ^_{3 wasserfreiem Methand zum Rückfluß}

A = B = (CH₂JeundX = Br) _Daserha,_tene p_{olymereenthalt250}o_{/o Br}.

Man erhitzt während 24 Std. unter Rückfluß und Es ist in Wasser und Äthanol löslich. Rühren eine Lösung, bestellend aus:

1723g Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetramethylhexamethylen- "'" Beispiel 6

diamin. Polymeres der Formel 1 (mit R = CH₃, R' = CeHi?,

244 g 1,6-Dibromhexan A = (CH₂)₁₀, B = (CH₂J₄ und X = Br)

in 1600 cm³ wasserfreiem Methanol. Man erhitzt während 60 Std. eine Lösung, bestehend

Das erhaltene Polymere enthält 36,6% Br. 55 aus:

Es ist in Wasser löslich. .„. ....... ., , _KIK„ .- . ,,

424 g N.N'-Dimethyl-N.N'-dioctyldeca-

Beispiel 3 methylendiamin,

η 1 jr- 11 / ·. η η- r~ij 216 g 1,4-Dibrombutan

Polymeres der Formel I (mit R = R= CH,, ⁶

a—χ W) in 3200 cm³ wasserfreiem Methanol zum Rückfluß.

A = (CH₂I₂, B = CH₂-/ )>-CH₂ und X = Br) Das erhaltene Polymere enthält 21,1% Br.

Man erhitzt während 50 Std. eine Lösung, bestehend Beispiel 7

^aus: Polymeres der Formel I (mit R = CH₃, R' = C₈H₁₇,

116,2 g Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetramethyläthylendiamin, ^h5 A = (CH₂J₃, B = (CH₂J₄ und X = Br)

264 g p-Xylylidenbromid _{Mjm erhim während 6Q} _&t± _dne ^^ _bestehend

in 3200 cm³ wasserfreiem Methanol zum Rückfluß. aus:

IO

326 g N.N'-Dimethyl-N.N'-dioctyl-

trimethylendiamin, 216 g 1,4-Dibrombutan

zum Rückfluß.

Das erhaltene Polymere enthält 26,0% Br.

Beispiel 8

Polymeres der Formel 1 (mit R = CH₃, R' = Ci₂H₂₅, A = (CH₂JiO₁B = (CH₂J₄ und X = Br)

Man erhitzt während 80 Std. eine Lösung, bestehend aus:

537 g N.N'-Didodecyl-N.N'-dimethyldeca- ₍.

Triethylendiamin, 216 g 1,4-Dibrombutan

in 3200 cm³ wasserfreiem Methanol zum Rücicfluß. Das erhaltene Polymere enthält 20,6% Br. Es ist in Äthanol löslich.

Beispiel 9

Polymeres der Formel I (mit R=R' = CH₃, A = B = (CH₂)io und X = Br)

Man erhitzt während 25 Std. eine Lösung zum Rückfluß, die ausgehend von:

225 g Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetramethyldeca-

methylendiamin, 301 g 1,10-Dibromdecan

in 3200 cm³ wasserfreiem Methanol erhalten wurde. Das erhaltene Polymere enthält 28,0% Br.

Beispiel 10

Polymeres der Formel I (mit R = CH₃, R' = C₈H ,₇, A = B = (CH₂)6undX = Br)

Man erhitzt 40 Std. lang eine Lösung, bestehend aus:

368 g N.N'-Dimethyl-N.N'-dioctyihexa-

methylendiamin, 244 g 1,6-Dibromhexan

in 3200 cm³ wasserfreiem Methanol zum Rückfluß. Das erhaltene Polymere enthält 24 3% Br.

Beispiel Il l'olunercs der Formel I (mil R - CU.,. R' = C₄H,,-

Λ = (C-H,).,, B - CH₂

X ----- Br!

Man erhitzt eine Mischung von:

214 g N,N'-Dibuty!-N,N'-dimethyl-

tri Triethylendiamin, 264 g p-Xylylidenbromid

in 1800 cm³ Methanol 65 Std. zum Rückfluß. Das erhaltene Polymere enthält 30,7% Br.

Es ist löslich in Wasser und in den Mischungen Wasser/Äthanol.

Beispiel 12

Polymeres der Formel I (mit R = CHj, R' = QH₉, A = B = (CH₂)io und X = Br)

Man erhitzt eine Lösung von: 312g
301g

N,N'-Dibutyl-N,N'-dimethyl-

decamethylendiamin,

1,10-Dibromdecan

in 3200 cm³ wasserfreiem Methanol 55 Std. zum Rückfluß.

Das erhaltene Polymere enthält 23,2% Br. Es ist in Wasser und in Äthanol löslich.

Beispiel 13

Polymeres der Formel I (mit R = R' = CH₃, A = (CH₂J₆, B = (CH₂J₄ und X = Br)

Man rührt bei Umgebungstemperatur eine Lösung, bestehend aus:

172.3 g Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetramethylhexamethylen-

diamin,
216 g 1,4-Dibrombutan

in 650 cm³ einer Mischung aus 50 : 50 Methanol: Dimethylformamid 170 Std. lang.

Durch Zusatz von wasserfreiem Aceton erhält man einen weißen Niederschlag, den man absaugt und trocknet.

Das Polymere enthält 36,6% Br.

Es ist in Wasser löslich.

Beispiel 14

Polymeres der Formel 1 (mit R = CH₃, R' = C₄Ho, A = (CH₂J₃, B = (CH₂J₄ und X = Br)

Man erhitzt unter Rühren eine Lösung aus:

214.4 g N,N'-Dibutyl-N,N'-dimethyl-

trimethylendiamin,
216 g 1,4-Dibrombutaii

in 3600 cm³ wasserfreiem Methanol 70 Std. zum Rückfluß.

Das erhaltene Polymere enthält 32,8% Br. Es ist in Wasser und in Äthanol löslich.

Beispiel 15

Polymeres der Formel 1 (mit R = CH₃, R' = C₄H* A = B = (CH₂)5undX = Br)

Man erhitzt eine Lösung, bestehend aus:

256 g N.N'-Dibutyl-N.N'-dimethylhexa-

methylendiamin,
244 g 1,6-Dibromhexan

in 3600 cm³ wasserfreiem Methanol 40 Std. zum Rückfluß.

Das Polymere enthält 28,2% Br.

Es ist in Wasser und in Äthanol löslich.

Beispiel 16

Polymeres der Formel I (mit R = CH₃, R' = Ci₂H₂₅, A = (CH₂J₆, B = (CH₂J₃ und X = Br)

Man erhitzt eine Lösung aus:

4803 g N.N'-Didodecyl-N.N'-dimethylhexa-

methylendiamin,
202 g 13-Dibrompropan

in einer Mischung von 2000 cm³ Acetonitril und cm³ Isopropanol, 30 Std. zum Rückfluß. Das gebildete Polymere enthält 20,65 g Br.

Es ist in Äthanol und in den Mischungen Wasser/ Äthanol löslich.

Beispiel 17

Polymeres der Formel I (mit R = R' = CH₃, A = (CH₂)J, B = (CH₂)₆ und X = Br)

HI

Man erhitzt eine Lösung, bestehend aus:

130,2 g Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetramethyltrimethylendiamin, 244 g 1,6-Dibromhexan

55 Std. zum Rückfluß.

Das gebildete Polymere enthält 39,6% Br. Es ist in Wasser und in Äthanol löslich.

Beispie! 18

Polymeres der Formel I (mit R = R' = CH₃, A = (CH₂)2, B = (CH₂)6und X = Br)

Man erhitzt eine Lösung, bestehend aus:

116,2 g Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetramethyläthylendiamin, 244 g 1,6-Dibromhexan

in 3200 cm³ wasserfreiem Methanol 50 Std. zum Rückfluß. 2>

Das erhaltene Polymere enthält 41,9% Br.

Es ist in Wasser und in den Mischungen Wasser/Äthanol löslich.

Beispiel 19 jo

Polymeres der Formel I (mit R = R'= CH₃, A = (CH₂J₂, B = (CH₂)io und X = Br)

Man erhitzt eine Lösung, bestehend aus:

116,2 g Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetramethyläthylendiamin, 300 g 1,10-Dibromdecan

ir. 3200 cm³ wasserfreiem Methanol 60 Std. zum Rückfluß.

Das erhaltene Polymere enthält 34,1 % Br. ad

Es ist in Äthanol und in den Mischungen Wasser/

Äthanol löslich.

Beispiel 20 Pohmcres der Formel I (mil R = R= CH.,. ^4>

A = (CH₂).,. B = CH₂-/ V-CH₂ und X = Br)

Man erhitzt eine Mischung, bestehend aus:

130,2 g Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetramethyltrirnethylendiamin, 264 g p-Xylylidcnbrornid

in 3200 cm³ wasserfreiem Methanol 70 Std. zum Rückfluß. Das erhaltene Polymere enthält 37,7% Br. Das gebildete Polymere enthält 45,8% Br. Es ist in Wasser und in den Mischungen Wasser/Äthanol löslich.

Beispiel 22

Polymeres der Formel I (mit R = R' = CH₃, A = (CH₂J₃, B = (CH₂J₄ und X = Br)

Man erhitzt eine Lösung, bestehend aus:

130,2 g Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetrarnethyltrimethylendiarnin, 216 g 1,4-Dibrombutan

in 3200 cm³ wasserfreiem Methanol 55 Std. zum Rückfluß.

Das gebildete Polymere enthält 46,2% Br.

Es ist in Wasser und in Äthanol löslich.

Beispiel 23 Polymeres der Formel 1 (mit R = R' = CH.,.

A = (CH₂),,. B =

CH₂ und X = Br)

Man erhitzt eine Mischung aus:

172,3 g Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetramethylhexamethylen-

diamin,
264 g p-Xylylidenbromid

in 3200 cm³ wasserfreiem Methanol 1 Std. zum Rückfluß.

Nach dem Abkühlen wird der Niederschlag abgesaugt und getrocknet. Das Polymere enthält 34,6% Br. Es ist in Wasser löslich.

Beispiel 21

Polymeres der Formel I (mit R = R' = CH₃, A = (CH₂)2, B = (CH₂)4 und X = Br)

Man erhitzt eine Lösung, bestehend aus:

116,2 g Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetramethyläthylendiamin, 216 g 1,4-Dibrombutan

in 3200 cm³ wasserfreiem Methanol 50 Std. zum Rückfluß.

60

Beispiel 24

Polymeres der Formel I (mit R = R' = CH₃, A = (CH₂J₆, B = (CH₂)ioundX = Br)

Man erhitzt eine Lösung, bestehend aus:

172,3 g Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetramethylhexamethyien-

diamin,
300 g 1,10-Dibromdecan

in 3200 cm³ wasserfreiem Methanol 15 Std. zum Rückfluß.

Das erhaltene Polymere enthält 32,7% Br.

Es ist in Wasser und in Äthanol löslich.

Beispiel 25

Polymeres der Formel I (mit R = CH₃, R' = C4H9, A = (CH₂J₃, B = (CH₂)iound X = Br)

Man erhitzt eine Lösung aus:

214,4 g N,N'-Dibutyl-N,N'-diinethyl-

trimethylendiamin,
300 g 1,10-Dibromdecan

in 3200 cm³ wasserfreiem Methanol 70 Std. zum Rückfluß.
Das erhaltene Polymere enthält 273% Br.

31

Beispiel

Polymeres der Formel f (mit R = CH₃, R' = C₁₂H₂₅, A = (CH₂)e, B = (CH₂)₄und X = Br)

Man erhitzt eine Lösung aus:

480,9g N.N'-Didodecyl-N.N'-dimethylhexa-

methylendiamin, 216 g 1,4-Dibrombutan

Es ist in Äthanol und in den Mischungen Wasser/ Äthanol löslich.

Beispiel

Polymeres der Formel I (mit R = R' = CH₃, A = (CH₂)J₁B = (CH₂),oundX = Br)

Man erhitzt eine Mischung, bestehend aus:

130,2 g Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetramethyltrimethylendiamin, 300 g 1,10-Dibromdecan

in 3200 cm³ wasserfreiem Methanol 38 Std. zum Rückfluß.

Das gebildete Polymere enthält 34,3% Br. Es ist in Wasser und in Äthanol löslich. 10

in einer Mischung aus 2000 cm³ Acetonitril un< 4000 cm³ Isopropanol 12 Std auf 85° C.

Das gebildete Polymere enthält 20,4% Br.

Es ist in Äthanol löslich.

Beispiel 28

Polymeres der Formel I (mit R = CH₃, R' = C12H25,
A = (CH₂J₆, B = (CH₂J₅ und X = Br)

Man erhitzt eine Lösung aus:

480,9 g N.N'-Didodecyl-N.N'-dimethylhexa-

methylendiamin,
230 g 1,5-Dibrompentan

in einer Mischung aus 2000 cm³ Acetonitril unc 4000 cm³ Isopropanol 28 Std. auf 85° C.
Das gebildete Polymere enthält 19,9% Br.
Es ist in Äthanol löslich.

Arbeitet man nach analogen Methoden wie in der

vorstehenden Beispielen beschrieben, erhält man nach

dem zuvor definierten /erfahren 1 die Polymeren dei

Formel I, deren Struktur in der nachfolgenden Tabelle Il

aufgeführt ist.

Tabelle	Il
Beisp Nr.	A
24	(CH₂I,,
.10	(CH, I₁,
.11	(CH, I₁,
32	(CH₂).,
3.1	(CH,).,
34	ICH₂I,,
.15	(CH₂I,,
.16	(CH₂I₁,
.17	(CH₂I₅
.1K	(CH₂I,.
.iy	(CH₂I.,
·«)	(CH₂I,,
41	(CII₂I,.
42	(CH₂I,,
4.1	(CH₂),,
44	(CIi₂I,,
4S	ICII₂I,
4(i	(CII.l„

ICH₂I,	I	ICII₂I,	(CH₂I.,	CH,	CH,	■₁₂H₂₅	U
(CH₂I,,	Mischuim <	(CII₂),.	5(1 Mol-% (CH,),,,	CH,	C	-,Jl,,
ICH,),,,	* I	(CII₂I.,	50 Mol-%	CH,	C	₁₂H₂₅
ICH₂).,			CH,	C	•.:H,₅	,H-C₁H-
ICH₂I,,,			CH,	C	',Jl₂,	en/\ I
ICH₂I₁,,			CH.,	C	,₂H₂,	α 11.>
p-X> Miilen		CH,	C
p-\\ l\ lidcn		CIl,	C	,.H₂₁
(CH₂I,		CH,	C	,,.H,.,
ICH₂I.,		CH,	C	■„H,-
ICH₂I₁₁,		CH,	C	•„H_r
ICII₂),,,		CH,	C	'vclohew
(CH₂I.,		CH,	C	IsO-C₄K,
IClI₂I.,		CH,	C
	CH,

		l·
CH,	H
cn,	(
CII,

X	Löslich in
Br	Wasser
Br	Älhanol. Wasser Äthanol
Br	Älhanol. Wasser Äthanol
Br	Äthanol
Br	Äthanol
Br	Äthanol
Hr	Älhanoi
Br	Äthanol
Br	Älhanol. Wasser Älhanol
Br	Älhanol
Hr	Äthanol
Br	Älhanol
Br	Wasser Älhanol. Älhanol
Br	Wasser Älhanol. Älhanol
Br	Wasser. Wasser Äthanol. Älhanol
Br	Wasser. Wasser Äthanol
Hr	Älhanol. Wasser Äthanol
Hr	Wasser. Wasser Alhaiioi. Λ Ik ,„..I
	909 539/25

Λ

33

Ul

CIIj

25 21

B

IUIjI₄

ICHjI₁.

960

34

R

X

Löslich in

Äthanol

Ul,

(CH,),, + 1.(SC

CII,

ICH. I,

(CII₃I₁,

CH,

Br

Wasser,

Athanc:

-N(CjH₅I,

ICH,I, CH

R

Fortsetzung

(CH,),, + 2,XC

jaw.-"'« an Endgrupncn

ICH.),

I

ICII.I-

cn.

Br

Beisp.

-N(CjH₅I,

cn,

CH,

Wasser—Älhanol

Nr.

ic».-"ο an Iindgruppcn

ICHjI,

CH,

Br

Wasser.

Älhanol

47

(UIjI.,

cn.

Wasser

ICH,I₁, + 7.4 Gc».-% an Enduruppen

ICHjU

C₁₁₁H₃₁

Br

Wasser.

Äthanol

4X

-N(CjH₅I₅

ICII₃I₅ Ul Ul,

p-Xylylidcn

lUljl,

CH,

C₁₁₁H₃,

Br

Wasser

(CH, |„

C₄II,,

ICH;),

C₄H,

Br

Älhanol

Äthanol. |

44

(CHjI₁,

(CII₃I₅ Ul Ul;

IC H₂),.

CH,

Älhanol

i

p-Xylyliden

C₁II.,

ICH;),

CIl.,

Ij -O -ICH;),-

Br

Äthanol.

I

50

IC-II₃I,

CU,

Wasser

Äthanol, .f

51

(CH,|„

(CHj),

Hcmsl

Br

Wasser.

~ΐ

Si

IClI₃I,,

-(CH.

Wasser

Älhanol. i|

(C^-H; I₁,

Wasser.

1

53

ICI Ij),

C)Iy

C₄H.,

Br

Wasser

§5

Älhanol

Älhanol ^

5-J

ni-\)l\ liden

Wasser.

i

ICH₃I,

CII,

IsO-C₄II.,

Br

Wasser

Äthanol. jg

Wasser

1

(CHjI,

(UIjI,

C.ll·

Br

Wasser

1

cn,

Älhanol

1

IUIjI₁.

ICHjI,

C₄Ii.,

Hr

Wasser.

Älhanol §

f<b

eil,

Wasser

ICH.),,

Wasser.

Älhanol yÜ-

57

,.-Χ) I) liden

Ul,

cii,-

Hr

Wasser

,!-XvMiJiIiI

Ul,

Br

Äthanol

Älhanol. ',

5 S

IUIjI₁,

Äthanol

(UIjI₁,

(Cl 1.1,

Ul,

cn,

.1

Wasser.

Ul,

Wasser

Älhanol.

5')

IUIjI₁,

(CII,),

I₃ O (CII₃I;

Br

Wasser.

(O

cn_f

Wasser

(C-Hj)₁₁,

Wasser.

Äthanol.

M

Ul; Ul₃ CII

(Ul

cn,

Br

Wasser

Älhanol

(O

ICII₃I,,

cn

Wasser.

Älhanol.

cn.

Ul,

Hr

Wasser

Älhanol

h.l

IC-H;),,,

Wasser.

cn,

Hr

Wasser

Älhanol

(i4

ICM.),,

Wasser.

Ul,

cn,,

Br

Wasser

Älhanol.

Alhiin

h5

ClI; ClI;

Ij O IUIjIj

Hr

Älhanol

cn,

Älhanol

KiI..),

CII,

Bi

Wasser.

(ih

ICH

Wasser

(Ul;|,

Wasser.

(i7

Ul,

cn.

Hr

Wasser

Älhanol

Älhanol.

(,X

(i I1..I,

CM,

Hr

Wasser,

Ul,

Wasser

Ul; CII

ChIIi-

Br

Älhanol

(l>)

C₄II,

CM,

Ul; Ul

CM,

Br

Älhanol

7(1

1₄11.

Ul,

Ul; Ul

C₄II,

Bi

Wasser

71

ti

cn,

Älhanol

Ul, CII

Älhanol

-,

cn,

- .

Beispiel 74

Polymeres der Formel I (mit R = R' = CH₃,
A = B = (CH₂)io und X = Br)

Man löst 50 g lO-Bromdecyldimethylamin-hydrobromid, hergestellt gemäß M. R. Lehmann, C. D. Thompson und CS. Marvel, J.A.CS, 55, 1977 (1933) in 200cm³ Wasser. Man gibt eine wäßrige 25%ige NaOH-Lösung bis zum pH 12 zu. Man extrahiert mit Chloroform und dampft die Extrakte zur Trockene ein. Der Rückstand wird in 250 cm³ Methanol gelöst und die Lösung wird 24 Std. zum Rückfluß erhitzt

Durch Zugabe von Äthylacetat erhält man einen Niederschlag des gebildeten Polymeren, das 27,8% Br enthält

Es ist in Wasser und in Äthanol löslich und ist mit dem im obigen Beispiel 9 beschriebenen Produkt praktisch identisch.

Das als Ausgangsprodukt verwendete 10-Bromdecyldimethylaminhydrobromid wird auf die folgende Weise erhalten: Man löst 12,6 g 10-Phenoxydecyldimethylamin in 63 cm³ einer 48%igen wäßrigen Bromwasserstoffsäurelösung. Man erhitzt die Lösung auf 15O⁰C und destilliert unter Atmosphärendruck, bis die Temperatur der Dämpfe 125°C erreicht. Nun gibt man 63 cm³ 48%ige Bromwasserstoffsäure zu und wiederholt die Destillation, bis man 110 cm³ Destillat erhält Man dampft den Rückstand unter vermindertem Druck zur Trockene ein und reinigt das erhaltene Hydrobromid durch Umkristallisation aus einer Mischung aus jo Äthanol/Äther.

Beispiel 75

Polymeres der Formel I (mit R = R' = CH₃,

A = (CH₂)* B = CH₂-CHOH-CH₂undX = Cl)

Verfahren la.

Man erhitzt eine Lösung, bestehend aus:

172,3 g Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetramethylhexamethylen-

diamin,

129 g lrJ-Dichlor-2-propanol
3200 cm³ Acetonitril

50 Stunden zum Rückfluß.
Das erhaltene Polymere enthält 19,3% Cl®.
Es ist in Wasser und in Äthanol löslich.

Beispiel 77

Polymeres der Formel I (mit R' = CH₃,

R = -CH₂-CH₂OH₁A (CH₂J₆-,

B = -(CH₂J₃- und X = Br) - Verfahren la.

Man erhitzt eine Lösung, bestehend aus:

2323 g N.N'-Dihydroxyäthyl-N.N'-dimethyl-

hexamethylendiamin, 202 g 13-Dibrompropan, 3200 cm³ Methanol,

Stunden zum Rückfluß.

Das erhaltene Polymere enthält 31,5% Br⁹.

Es ist in Wasser und in einer Mischung Wasser/Äthanol 50150 löslich.

Beispiel 78

Polymeres der Formel I (mit R = R' = CH₃,

A = -(CH₂J₂-S-S-(CH₂J₂-, B = -(CH₂J₅-

und X = Br) — Verfahren la.

Man erhitzt unter Rühren eine Mischung aus:

208,4 g N,N-Dimethyl-2-aminoäthyldisulfid, 230 g 1,5-Dibrompentan, 3200 cm³ Dimethylformamid,

Stunden auf 95⁰C.

Das erhaltene Polymere enthält 33,8% Br⁰.

Es ist in Wasser und in einer Mischung Wasser/Äthanol 50 :50 löslich.

Beispiel 79

Polymeres der Formel I

(mit R = R' = (CFi₂)₂-O-(CH₂)₂,

B = CH₂-CHOH-CH₂-, A = -(CH₂J₆- und

X = Br).-Verfahren Ib.

Man erhitzt eine Lösung, bestehend aus:

230,3 g 1,3-Dimorpholino-2-propanol, 244 g 1,6-Dibromhexan,
3200 cm³ Methanol,

Stunden zum Rückfluß.

Das erhaltene Polymere enthält 30,0% Br⁹.

Es ist in Wasser und in einer Mischung Wasser/Äthanol 50:50 löslich.

Beispiel 76

Polymeres der Formel 1 (mit R=R'= CH₃,

A = -(CH₂J₃-, B = (CH₂J₂-O-(CH₂J₂- und

X = Cl) -Verfahren la.

Man erhitzt unter Rühren eine Mischung aus:

130 g Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetramethyltrimethyldiamin, w> 143 g ^'-Dichlordiäthyläther,
3200 cm³ Dimethylformamid

32 Std. auf 10O⁰C.

Das ausgefällte Polymere wird filtriert, mit wasser- h^r> freiem Aceton gewaschen und getrocknet.

Es enthält 21,5% Cl^e.

Es ist in Wasser löslich.

Beispiel XO Pohmcrcs der Formel I (mil R -- R'

CH,.

A =

-CH, ■

B = -(CH,).,- und X = Br) Verfahren la Man erhitzt eine Lösung, bestehend aus:

254 g N,N,N',N'-Tetramethyl-4,4'-diamino-

diphenylmethan,
202 g 1,3-Dibrompropan, 900 cm³ Dimethylformamid, 900 cm³ Methanol,

Stunden zum Rückfluß.

Man dampft das Methanol ein und gibt 2000 cm³ wasserfreies Aceton zu. Man kühlt und filtriert das gebildete Polymere. Es enthält 25,8% Br⁹.

Es ist in Wasser und in einer Mischung Wasser/Äthanol 50 :.50 Löslich.

25 21

CH₂CHj

R-

ICHjU

CII,

A

\

CH, —

S (C^-HjIj -

960

38

X

CHj Br

-CIIj Br

Br

Löslieh in

Ver
fahren

Beispiel 81
Polymeres der Formel I
(nut R = R' = CH₃₁A (CH₂J₂-O-(CH₂J₂-,
B CH₂-C₆H₄-CH₂-(PaTa) und X = Br) ₅
Verfahren la.
Man erhitzt eine Lösung, bestehend aus:
1603 g 2,2'-Bis-(dimethylamino)-diäthyläther,
264 g para-Xylylidenbromid, ι ο

desgl.

OH CH,

CH,

(CHjIj

Br

CH₂ Br

Wasser,
Wasser Äthanol

la

37

Tabelle

desgl.

CH,

desgl.

1000 cm³ Acetonitril,
4000 cm³ Isopropanol.
60 Stunden zum Rückfluß.
Da s erhaltene Polymere enthält 33,8% Br⁶.
Es ist in Wasser und in einer Mischung Wasser/Ätha
nol 50 :50 löslich.
Auf analoge Weise erhalt man die in der nachfolgen
den Tabelle genannten quatemisierten Polymeren.

Br

CH, Br

Br

Wasser

Iu

Beisp. R
Nr.

desgl.

QH₁-

desgl.

- -S -

—CH,—CHOH-CH,- Br

Br

CHj Br

Äthanol.
Wasser Äthanol

la

82

desgl.

B

-CHj^(J-

Br

(CH₂I₂ -O (CH₂Ij Br

Br

Äthanol

la

83

desgl.

C₁₂H₂₅

(CH,|„

(CHjI,,

(CHjI,

-ICH₂I₂- O- (CHj)₂- Br

Br

ICH₂I,

Br

Äthanol

la

X4

desgl.

CH₁

(CHjI₁₁,

ICH,),,,

desgl.

CHj-CHOH

-CH₂- Br

CH, CHOH

Br

Äthanol.
Wasser Äthanol

la

85

CH,

.L

(CHjI₁,

(CHj),

Br

desgl.

Br

desgl.

la

SO,

desgl.

-CHj

desgl.

-ICH,), -O --ICH-): Bt

CH, CHOH

Br

87

desgl.

C₄H,

(CHjI,.

(CH₂U

desgl.

Älhanol.
Wasser Äthanol

la

88

CH,

(CHjI,

S (CHjI,

(CH₂I₁.

\ N
-CM₂ CH

desgl.

Wasser.
Wasser Äthanol

Ib

CH,

"(CH₂J₂

S (CHjI,

desgl.

-CHj-O

ilevgl.

Wasser.
Wasser Älhanol

Ia

89

CH,

ChH₁-

desgl.

(CHjIj

CHj CHOH

(CHj),

desgl.

Äthanol,
Wasser Äthanol

la

90

CH,

desgl.

S

I CHj I,

(CHjI₁₁,

desgl.

Wasser.
Wasser Äthanol

I*

91

CH,

CII,

desgl.

S

(CHjI;

desgl.

la

92

CH,

C,j H;,

desgl.

O

Äthanol.
Wasser Äthanol

la

93

CH,

CII,

desgl.

■·■()

Wasser.
Wasser Äthanol

la

94

CH,

desgl.

O

desgl.

la

95

CH,

desgl.

la

9(>

CJl₁

desgl.

la

97

CH,

98

CH,

CH₁

ICH,),

CIIj

desgl.

la

99

CH,

(CHjI,

desgl.

la

CH,

(CHjIj

desgi.

la

HH)

CH,

CH₁

ICHj),

desgl.

la

KII

CH.,

CH,

-(CHjI.

desgl.

lh

in:

CH,

(CHjI,

desgl.

I h

1(13

CH₁

CH,

(CHjI₄

Wasser

Ib

104

CH,

(CHjI₅

Wasser.
Wasser Äthanol

lh

105

CII,

(CHjI,.

desgl.

I h

KIh

CH,

ICHjI₁,

Wasser. Äthanol

I h

107

1'H₁

(CHjI₁₁,

desgl.

Ib

KIX

("Hj

Wasser.

I b

1(19

III)

Il I

Fortsel/ung

R

ICH;),

CH,

39

R

25 21

Λ

(CHjIj S ICHjIj

960

CIIj

desgl.

CHj

desgl.

\

40

I öslk'h in

Ver
fahren

Beisp
Nr.

CII,

CH,

CH₁

ICIIjIj SO ICHjIj

M

\
CHj

CHj-CH CHj

desgl.

Br

V. asser.
Wasser Äthanol

la

112

CH,

- (CHjK

CH,

cn.

ICIIjIj SOj (CHjIj

(CIIjI,

ICIIjIj ΠΙ

(CHj)-

OH

Hr

desgl.

la

113

cn.

cn,

(CHj),,

(CIIjIj

CHj
ICHj I,

IC Hj Ij

desgl.

Br

desgl.

la

114

CH,

cn,

(CU,),,,

(CIIjI,,

CW, CW CHj
ι

ICH,), -CH

ICH,),,,

Hr

desgl.

la

Ils

CH,

CJl₁

CH, < ;■ CIIj

CHj -CHOlI CII;

OH

CH,

Br

Wasser. Alhannl

la

lift

CU,

cn,

C₄Il,

(CHjIj

desgl.

(CHjI; O (CHjIj

ICHjU

Br

Wasser.
Wasser Äthanol

la

117

CII,

C'.jllj,

ICIIjI,,

(CIIjIj O ICIIjIj

CH; CII CH;

(CHjU

Br

Älhanol

1.1

I IS

CII,

CH,

CU,

(CHj),.

desgl.

OH

Cl

Wasser.
Wasser Älhanol

la

11')

CHj

CH,

c;h,-

(CHj)₄

desgl.

Hr

Älhanol.
Wasser Älhanol

la

120

CII,

CH,

(CHj)₄

desgl.

Br

Wasser. Äthanol

la

121

CII,

CH,

CIIj

ICHjI₄

(CHjI-

Br

Wasser Älhanol

la

122

cn.

CH,

CHj

(CHj)-,

Hr

Wasser

la

123

(CIIjI,

cn.

CH,

cn,

(CHjIj O ICHjIj

Br

Wasser. Äthanol

la

124

cn,

CH,

CU.,

• CIIj .

Hr

Wasser

la

125

cw,

C\U

Br

Alkohol

la

12ft

X-CH₂ ■-.. ^X-

cn,

CHj

|CH,|, CH
I

Br

Wasser. Älhanol

la

127

I
CII,

Br

Wasser

I h

12S

: Ve·.«.,

CHj

Br

Wasser

Ih

129

(CHjI,

Ko-C₁II-

ICH,),

Br

Wasser. Äthanol

la

130

IsO-C₁H-

ICH,),,

Br

Wasser

la

131

C₁H-

Br

Wasser

la

132

lCHjl,.

C-, H-

Br

Wasser. Äthanol

la

133

ICH,),

Bcn7\l

Br

Wasser. Äthanol

la

134

(CH,),,

Ben?_\ I

CH,
Y

Cl

Äthanol

la

135

CH,

I
CH,

Br

Wasser

la

13ft

CHj-CVcH₁

CH,

CH,
/\/
I \
X/

Br

Wasser. Äthanol

Iu

137

CH-

I
CHj

Br

desgl.

la

I

I3S

(CHj),

C, H-

lCHj),,

Br

desgl.

la

I.W

C, H-

Br

desgl.

la

140

Beispiele für Mittel und für kosmetische Behandlungen

Beispiel I

Behandlungscremes für die Hände Man stellt die nachfolgende Creme her:

Vaselineöl 10 g

Cetyialkohol 6 g

Selbst-emulsionierbaresGlyceryl-

monostearat
Triäthanolarnin
p- Hydroxymethylbenzoat
Polymeres gemäß Beispiel 1
Wasser, soviel wie erforderlich auf

Cetylstearyialkohol	20 g
ölsäurediäthylanolamid	4g
Cetylstearylnatriumsulfat	3g
Polymeres gemäß Beispiel 15	5g
Ammoniak von 22° Be (11 n)	10ml
m-Diaminoanisolsulfat	0,048 g
Resorcin	0,420 g
m-Aminophenolbase	0,150 g
Nitro-p-phenylendiamin	0,085 g
p-Toluylendiamin	0,004 g
Äthylendiaminletraessigsäure-
tetranatriumsalz	ig
Natriumbisulfit d = 1,32	1,200 g
Wasser, soviel wie erforderlich auf	100g

Cetylstearyialkohol

ölsäurediäthanolamid

Cetylstearylnatriumsulfat

Polymeres gemäß Beispiel 3

Ammoniak von 22° Be (1 In)

m-Diaminoanisolsulfat

Resorcin

m-Aminophenolbase

Nitro-p-phenylendiamin

p-Toluylendiamin

20 g 4g 3g 5g

12 ml 0,048 g 0,420 g 0,150 g 0,085 g 0,004 g

III

4g 2g 0,1g

^4g 100 g ''

Man bringt diese Creme auf Hände auf und reibt sie ein, um sie eindringen zu lassen.
Die Hände sind weich und haben einen angenehmen Griff.

2. Man erhält analoge Ergebnisse, indem man in der obigen Cremeformulierung die 4 g Polymeres gemäß Beispiel 1 durch 3,5 g Polymeres gemäß Beispiel 15 ersetzt.

Beispiel 11

Träger für cremeförmiges Färbemittel (Oxidationsfärbung)

1. Man stellt eine Creme der nachfolgenden Formulie- jn rung her:

■)-,

Man mischt 30 g dieser Creme mit 45 g 6%igem Wasserstoffperoxid. Man erhält eine glatte, konsistente Creme, die gut aufzubringen ist und die gut an den Haaren anhaftet.

Nach 30 Minuten Wartezeit spült und trocknet man. Bei 100% weißen Haaren erhält man eine blonde Färbung. Das Schlichten der benetzten und trockenen Haare ist leicht, das Aussehen der Haare ist leuchtend, der Griff ist angenehm und seidig.

2. Man stellt eine Creme der nachfolgenden Formulierungher:

55

M)

Äthylendiamintetraessigsäure 1 g

Natriumbisulfit d = 1,32 1,200 g

Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

Man mischt 30 g dieser Creme mit 45 g 6°/oigem Wasserstoffperoxid. Man erhält eine glatte, konsistente Creme, die leicht aufzubringen ist und die gut an den Haaren haftet.

Nach 30 Minuten Wartezeit spült und trocknet man. Bei 100% weißen Haaren erhält man eine blonde Färbung. Das Schlichten bei benetzten und bei trockenen Haaren ist leicht. Das Aussehen der Haare ist leuchtend; der Griff ist angenehm und seidig.

Beispiel III Wasserwell-Lotion für geschädigtes I !aar

Man stellt eine alkoholische Lotion der nachfolgenden Formulierung her:

Polyvinylpyrrolidon 1 g

Polymeres gemäß Beispiel 7 1 g

Äthylalkohol,
soviel wie erforderlich auf 100 ml.

Man bringt dieses Mittel auf die Haare auf, führt die Wasserwellung durch und trocknet.

Die Haare sind gehärtet und plastifiziert.

Sie sind leuchtend und besitzen Volumen. Der Griff ist seidig und das Schlichten ist leicht.

Man erhält analoge Ergebnisse, indem man in der obigen Formulierung das Polymere gemäß Beispiel 7 durch das Polymere gemäß Beispiel 16 ersetzt.

Man stellt die Lotion der nachfolgenden Formulierung her:

Polymeres gemäß Beispiel 18 0,8 g

Polyvin ylpyrrolidon/Vinylacetat 60 :40 1,0 g

Triäthanolamin,

soviel wie erforderlich für pH 6 Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 ml.

Man bringt dieses Mittel auf entfärbte Haare auf. führt die Wasserwellung durch und trocknet. Man erhält analoge Ergebnisse wie bei dem vorhergehenden Beispiel.

Man stellt die Lotion der nachfolgenden Formulierungher:

Polymeres gemäß Beispiel 19 1 g

Copolymeres aus Polyvinylpyrro-

lidoni'Vinylacetat 60 :40 Ig

Äthylalkohol,

soviel wie erforderlich auf 50° Triäthanolamin,

soviel wie erforderlicn für pH 7 Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 ml

Man bringt dieses Mittel auf entfärbte Haare auf, führt die Wasserwellung durch und trocknet. Man erhält analoge Ergebnisse, wie die bei dem vorstehenden Beispiel.

Man stellt die Lotion der nachfolgenden Formulierung her:

Polymeres gemäß Beispiel 17 1,5 g

Copolymeres aus Vinylacetat/Croton-

säure90:10
Triäthanolamin,

soviel wie erforderlich für pH 7,5 Wasser, soviel wie erforderlich auf

100 ml.

Man bringt dieses Mittel auf entfärbte Haare auf, führt die Wasserwellung durch und trocknet. Man erhält analoge Ergebnisse wie die des vorhergehenden Beispiels.

6. Man stellt die nachfolgende Lösung her:

Polymeres gemäß Beispiel 2 1,5 g

Copolymeres aus Vinylacetat/Croton-

säure90:10 1,5 g

Monoäthanolamin,

soviel wie erforderlich für pH 7 Wasser, soviel, wie erforderlich auf 100 ml

Man bringt dieses Mittel auf entfärbte Haare auf, führt die Wasserwellung durch und trocknet. Man erhält analoge Ergebnisse wie die beim vorhergehenden Beispiel.

Beispiel IV

Behandlungslotionen (Anwendung mit Spülen)

1. Man bringt auf benetzte und saubere Haare 30 ml der nachfolgenden Lösung auf:

Polymeres gemäß Beispiel 20 5 g

Monoäthanolamin,

soviel wie erforderlich für pH 7,5 Wcsser, soviel wie erforderlich auf 100 ml

Man läßt die Lotion 5 Min. einwirken und spült.

Die Haare besitzen einen weichen Griff und lassen sich leicht schlichten.

Man führt die Wasserwellung durch und trocknet.

Die trockenen Haare lassen sich leicht schlichten.

Sind sie leuchtend, sprungkräftig und besitzen Körper.

2. Man bringt auf benetzte und saubere Haare 25 ml der nachfolgenden Lösung auf:

Polymeres gemäß Beispiel 12 6 g

Zitronensäure,

soviel wie erforderlich für pH 6 Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 ml

Man läßt die Lösung 5 Min. einwirken und spült.

Die Haare besitzen einen weichen Griff und lassen sich leicht schlichten.

Man führt die Wasserweiiung durch und trocknet.

Die trockenen Haare lassen sich leicht schlichten.

Sie sind leuchtend, sprungkräftig und besitzen Körper.

3. Man bringt auf benetzte und saubere Haare 25 ml

der naCiiiOtgciiucu i^OSUiig aiii:

6g

Polymeres gemäß Beispiel 21
Triethanolamin,

soviel wie erforderlich für pH 6 Wasser, soviel wie erforderlich auf

100 ml

Man läßt die Lösung 5 Min. einwirken und spült Die Haare weisen einen weichen Griff auf und lassen sich leicht schlichten.

Man führt die Wasserwellung durch und trocknet.

Die trockenen Haare lassen sich leicht schlichten.

Sie sind leuchtend, sprungkräftig und besitzen Körper.

4. Man bringt auf benetzte und saubere Haare 30 ml der nachfolgenden Lösung auf:

Polymeres gemäß Beispiel 22 7 g

Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 ml.

Der pH beträgt ungefähr 7.

Man läßt die Lösung während 5 Min. einwirken und spült.

Die Haare weisen einen weichen Griff auf und lassen sich leicht schlichten.

Man führt die Wasserwellung durch und trocknet.

Die trockenen Haare lassen sich leicht schlichten.

Sie sind leuchtend, sprungkräftig und besitzen Körper.

5. Man bringt auf benetzte und saubere Haare 25 ml der nachfolgenden Lösung auf:

Polymeres gemäß Beispiel 23 5 g

Monoäthanolamin,

soviel wie erforderlich für pH 5
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 ml

Man läßt 5 Min. einwirken und spült.

Die Haare weisen einen weichen Griff auf und lassen sich leicht schlichten.

Man führt die Wasserwellung durch und trocknet.

Die trockenen Haare lassen sich leicht schlichten.

Sie sind leuchtend, sprungkräftig und besitzen Körper.

Beispiel V

Strukturierende Lotion (Anwendung ohne Spülen)

1. Man vermischt vor Gebrauch 0,3 g N,N'-Di-(hydroxymethyl)-äthylenthioharnstoff, das nachfolgend als Verbindung A bezeichnet wird, mit 25 ml einer Lösung, die die nachfolgenden Bestandteile enthält:

Polymeres gemäß Beispiel 11 0,4 g

Chlorwasserstoffsäure,

soviel wie erforderlich für pH 2,7
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 ml

Man bringt die Mischung vor Durchführung der Wasserwellung auf gewaschene und abgetrocknete Haare auf.

Die Haare lassen sich leicht schlichten, der Griff ist seidig.

Man führt die Wasserwellung durch und trocknet.

Die Haare sind leuchtend, sprungkräftig, sie besitzen Körper (Volumen), der Griff ist seidig, das Schlichten erfolgt leicht.

2. Man vermischt vor Gebrauch 0,4 g Verbindung A mit 25 ml einer Lösung, die die nachfolgenden Bestandteile enthält:

rirrixmt-Ti 14

Phosphorsäure,

soviel wie erforderlich für pH 2,7
Wasser, soviel wie erforderlich auf

100 ml

Man bringt diese Mischung vor der Durchführung der Wasserwellung auf die gewaschenen und abgetrockneten Haare auf.

Die Haare lassen sich leicht schlichten, der Griff ist seidig.

Man führt die Wasserwellung durch und trocknet

Die Haare sind leuchtend, spmngkräftig und besitzen Körper (Volumen), der Griff ist seidig, das Schlichten erfolgt leicht

3. Man mischt vor Gebrauch 0,5 g Verbindung A mit 25 ml einer Lösung, die die nachfolgenden Bestandteile enthält:

Polymeres gemäß Beispiel 24
Phosphorsäure,

soviel wie erforderlich für pH 3 Wasser, soviel wie erforderlich auf

0,6 g

100 ml

2(1

Man bringt diese Mischung vor der Durchführung der Wasserwellung auf gewaschene und abgetrocknete Haare auf.

Die Haare lassen sich leicht schlichten, der Griff ist seidig.

Man führt die Wasserwellung durch und trocknet. Die Haare sind leuchtend, sprungkräftig, sie besitzen Körper (Volumen), der Griff ist seidig, das Schlichten erfolgt leicht.

4. Man mischt vor Gebrauch 0,6 g Verbindung A mit 25 mi einer Lösung, bestehend aus:

Polymeres gemäß Beispiel 13 0,7 g

Chlorwasserstoffsäure,

soviel wie erforderlich für pH 3 Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 ml

Die Haare lassen sich leicht schlichten, der Griff ist 2> seidig.

Man führt die Wasserwellung durch und trocknet. Die Haare sind leuchtend, sprungkräftig, sie besitzen Körper (Volumen), der Griff ist seidig, das Schlichten erfolgt leicht. jo

5. Man mischt vor Gebrauch 0,5 g Verbindung A mit 25 ml einer Lösung, die die nachfolgenden Bestandteile enthält:

Polymeres gemäß Beispiel 1 0,5 g 3i

Phosphorsäure,

soviel wie erforderlich für pH 3 Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 ml

Man bringt diese Mischung vor der Durchführung

der Wasserwellung auf gewaschene und abgetrocknete Haare auf.

Die Haare lassen sich leicht schlichten, der Griff ist seidig.

Man führt die Wasserwellung durch und trocknet Die Haare sind leuchtend, sprungkräftig, sie besitzen Körper (Volumen), der Griff ist seidig und das Schlichten erfolgt leicht.

Beispiel VI

Strukturierende Lotion (Anwendung mit Spülen)

1. Man mischt vor Gebrauch 2 g Verbindung A mit 25 ml einer Lösung, die die nachfolgenden Bestandteile enthält:

Polymeres gemäß Beispiel 25 5 g

Chlorwasserstoffsäure,

soviel wie erforderlich für pH 2$ Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 ml

Man bringt diese Mischung auf gewaschene und abgetrocknete Haare auf. Man läßt 10 Min. einwirken und spült

Das Schlichten ist leicht, die Haare weisen einen weichen (seidigen) Griff auf.

Man führt die Wasserwellung durch und trocknet unter einer Haube.
Die trockenen Haare lassen sich leicht schlichten.

60 Sie sind leuchtend, sprungkräftig und besitzen Körper (Volumen).

Man mischt vor Gebrauch 1,8 g Verbindung A mit 25 ml einer Lösung, die die nachfolgenden Bestandteile enthält:

Polymeres gemäß Beispiel 26 6 g

Phosphorsäure,

soviel wie erforderlich für pH 3
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 ml

Man bringt die Mischung auf gewaschene und abgetrocknete Haare auf.

Man läßt 10 Min. einwirken und spült

Das Schlichten ist leicht, die Haare weisen einen weichen (seidigen) Griff auf.

Man führt die Wasserwellung durch und trocknet unter der Haube.

Die trockenen Haare lassen sich leicht schlichten, sie sind leuchtend, sprungkräftig und besitzen Körper (Volumen).

Man mischt vor Gebrauch 1,5 g Verbindung A mit 25 ml einer Lösung, die die nachfolgenden Bestandteile enthält:

Polymeres gemäß Beispiel 13 4 g

Chlorwasserstoffsäure,

soviel wie erforderlich für pH 3
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 ml

Man bringt die Mischung auf gewaschene und abgetrocknete Haare auf.

Man läßt 10 Min. einwirken und spült

Das Schlichten ist leicht, die Haare weisen einen weichen (seidigen) Griff auf.

Man führt die Wasserwellung durch und trocknet unter der Haube.

Man mischt vor Gebrauch 2 g Verbindung A mit 25 ml einer Lösung, die die nachfolgenden Bestandteile enthält:

Polymeres gemäß Beispiel 1 5 g

Phosphorsäure,

soviel wie erforderlich für pH 2,8
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 ml

Man bringt die Mischung auf gewaschene und abgetrocknete Haare auf.

Man läßt 10 Minuten einwirken und spült

Das Schlichten ist leicht, die Haare weisen einen weichen (seidigen) Griff auf.

Man führt die Wasserleitung durch und trocknet unier der Haube.

Die trockenen Haare lassen sich !eicht schlichten, sie sind leuchtend, sprungkräftig und besitzen Körper (Volumen).

. Man mischt vor Gebrauch 1,5 g Verbindung A mit 25 ml einer Lösung, die die nachfolgenden Bestandteile enthält:

Polymeres gemäß Beispiel 11 5,5 g

Phosphorsäure,

soviel wie erforderlich für pH 3
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 ml

Man bringt die Mischung auf gewaschene und abgetrocknete Haare auf.

Man läßt 10 Min. einwirken und spült

Das Schlichten ist leicht, die Haare weisen einen weichen (seidigen) Griff --uf.

Man führt die Wasserwellung durch und trocknet unter der Haube.

Beispiel VII
Shampoos

1. Man stellt die nachfolgende Lösung her:

Λ-Diol mit Cn bis Cn, das mit 3 bis

4 Molekülen Glycidol kondensiert ist 17g
Polymeres gemäß Beispiel 1 3 g

Milchsäure,

soviel wie erforderlich für pH 3,5
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 cm³

Nach dem Aufbringen auf den Kopf bringt diese 2ci Lösung mit klarem Aussehen einen reichen und weichen Schaum und fördert das Schlichten der benetzten Haare. Nach dem Trocknen sind die Haare sprungkräftig, leicht und leuchtend.

2. Man stellt die nachfolgende Lösung her:

10

15

Mit 4 Molekülen Glycerin poly-	15g
glycerierter Lauryläther	2g
Polymeres gemäß Beispiel 1
Mit 5 Mol Äthylenoxid polyoxy-	1.5 g
äthyliertes tertiäres Stearylamin
Milchsäure,
soviel wie erforderlich für pH 4,5	100 cm³
Wasser, soviel wie erforderlich auf

Bei Anwendung dieser Lotion auf das Haar tritt nichi nur eine Antischuppenwirkung ein, sondern es wire auch das Schlichten der Haare erleichtert

Z Man stellt die nachfolgende Lotion her:

(4-ÄthylbenzyIalkyldimethyl)-ammoniumchlorid, deren Alkylgruppe eine

Mischung von C12—C14—C16—C18 ist 1 g

Polymeres gemäß Beispiel 1 0,7 g

Copolymeres aus Polyvinylpyrro-

lidon/Vinylacetat 70/30 1 g

KOH, soviel wie erforderlich für pH 5,5 Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 cm³

Die Anwendung dieser Lotion, die nach einiger Wochen zu einer wesentlichen Verminderung dei Schuppen führt, erlaubt ein leichtes Schlichten dei Haare.

Beispiel IX

Schlichtende Antischuppenlotion für täglichen Gebrauch

Man stellt die nachfolgende Lösung her:

Carboxymethylcysteiri

Polymeres gemäß Beispiel 7

Kanonisches Polyglucosidderivat

Äthylalkohol

KOH, soviel wie erforderlich für pH 7 Wasser, soviel wie erforderlich auf

Beim Aufbringen auf den Kopf entwickelt diese Lösung von klarem Aussehen einen reichen und weichen Schaum, der sich beim Spülen leicht entfernen läßt. Die Haare lassen sich sehr leicht schlichten und besitzen nach dem Trocknen Fülle und Sprungkraft, während sie gleichzeitig weich und beim Kämmen gefügig sind.

3. Man stellt die nachfolgende Lösung her:

Λ-Diol mit Cn bis Cm, das mit 3 bis

4 Molekülen Glycidol kondensiert ist 17g
Polymeres gemäß Beispiel 12 3 g

Milchsäure,

Nach dem Aufbringen auf den Kopf entwickelt diese Lösung von klarem Aussehen einen reichen und weichen Schaum und erlaubt die Verbesserung des Schlichtens der benetzten Haare. Nach dem Trocknen sind die Haare weich, leuchtend und besitzen ein lockeres Aussehen.

Beispiel VIII

Schlichtende Antischuppenlotionen
1. Man stellt die nachfolgende Lösung her:

Magnesium-bis-(2-pyridyl-1 -oxid)-

disulfid 0,5 g

Polymeres gemäß Beispiel 1 0.7 g

Copolymeres aus Polyvinylpyrro-

lidon/Vinylacetat 70/30 1 g

KOH, soviel wie erforderlich für pH 5,5
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 cm'

0,3 g 0.2 e 0,3 g 50°

100 cm³

Bei täglicher Anwendung auf fette Haare verbesserl diese Lotion das Aussehen der Haare, die leicht zu frisieren und zu schlichten sind.

Beispiel X

Träger für cremeförmiges Färbemittel (Oxidationsfärbung)

1. Man stellt eine Creme der nachfolgenden Formulierung her:

Cetylstearylalkohol 22 g

ölsäurediäthanolamid 5 g

Cetylstearylnatriumsulfat 4 g

Verbindung gemäß Beispiel 105 6 g

Ammoniak 11 η 12 cm³

m-Diaminoanisolsulfat 0,048 g

Resorcin 0,420 g

m-Aminophenoibase 0,150 g

Nitro-p-phenylendiamin 0,085 g

p-Toluylendiamin 0,004 g

Äthylendiamintetraessigsäure 1,000 g

Natriumbisulfit(c/= 1,32) 1,200 g

Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

Man mischt 30 g dieser Formulierung mit 45 g Wasserstoffperoxid von 20 Volumina. Man erhall eine glatte, konsistente Creme, die leicht anwendbar ist und die gut an den Haaren anhaftet. Nach 30 Min. Wartezeit spült und trocknet man. Bei 100% weißen Haaren erhält man eine blonde Färbung.

Das Schlichten der benetzten und der trockener Haare ist leicht. Die Haare weisen ein leuchtendes Aussehen und einen angenehmen und seidigen Grifl auf.

Man erhält dasselbe Resultat, indem man die Verbindung gemäß Beispiel 105 durch eine Verbindung der nachfolgenden Beispiele ersetzt:

909 539/25

Beispiel 106	5%
Beispiel 107	5%
Beispiel 108	6%
Beispiel 110	4,5%
Beispiel 111	6%
Beispiel 76	3%
Man stellt eine Creme der nachfolgenden	Formulie-
rung her:
Stearylaikohol	18g
Kokosmonoäthanolamid	6g
Ammoniumlaurylsulfat (20% Fett
alkohol	10g
Verbindung gemäß Beispiel 119	4g
Ammoniak von 22° Be(IIn)	10 cm³
m-Diaminoanisolsulfat	0,048 g
Resorcin	0,420 g
m-Aminopheno!base	0,150 g
Nitro-p-phenylendiamin	0,085 g
p-Toluylendiamin	0,004 g
Äthylendiamintetraessigsäure	1,000 g
Natriumbisulfit (d = 1,32)	UOOg
Wasser, soviel wie erforderlich auf	100g

Beispiel 75	Beispiel Xl	5%
Beispiel 104	Färbeshampoos	'J%
Beispiel 102	1. Man stellt ein Färbeshampoo der	5%
Beispiel 81	Formulierung her:	5,5%
Beispiel 103	Nonylphenol + 4 Mol Äthylenoxid	6%.
Nonylphenol + 9 MoI Äthylenoxid
Verbindung gemäß Beispiel 89
Äthylalkohol von 96%	nachfolgenden
Propylenglykol
Ammoniak von 22° Be(IIn)	25 g
m-Diaminoanisolsulfat	23 g
Resorcin	4g
m-Aminophenolbase	7g
p-Aminophenolbase	14g
Nitro-p-phenylendiamin	10 cm³
Äthylendiamintetraessigsäure	0,030 g
Natriumbisulfit (d = 1,32)	0,400 g
Wasser, soviel wie erforderlich auf	0,150 g
0,087 g
1,000 g
3,000 g
1,200 g
100 g

Man mischt 30 g dieser Formulierung mit 45 g 6%igem Wasserstoffperoxid. Man erhält eine glatte, konsistente Creme, die leicht anwendbar ist und gut an den Haaren haftet.

Nach 30 Min. Wartezeit spült und trocknet man.

Bei 100% weißen Haaren erhält man eine blonde Färbung.

Das Schlichten der feuchten und trockenen Haare ist leicht. Das Aussehen ist leuchtend, der Griff ist angenehm und seidig.

Man erhält dasselbe Ergebnis, indem man die Verbindung gemäß Beispiel 119 durch eine der Verbindungen der nachfolgenden Beispiele ersetzt:

Das Haar läßt sich leicht schlichten, der Griff ist seidig.

Man führt die Wasserwellung durch und trocknet Das Haar ist leuchtend, sprungkräftig und es besitzt Körper (Volumen), der Griff ist seidig und das Schlichten erfolgt leicht.

Bei einem braunen Substrat erhält man eine kastanienfarbene Tönung.

2. Man stellt ein Färbeshampoo der nachfolgenden Formulierung her:

Nonylphenol + 4 Mol Äthylenoxyd 25 j

Nonylphenol + 9 Mol Äthylenoxid 23 g Verbindung gemäß Beispiel 118 5 g

Äthylalkohol von 96% 7 g

Propylenglykol 14 g

Ammoniak von 22° Βέ (11 n) 10 cm³ m-Diaminoanisolsulfat 0,030 g

Resorcin 0,400 g

m-Aminophenolbase 0,150 g

p-Aminophenolbase 0,087 g

Nitro-p-phenylendiamin 1,000 g

Äthylendiamintetraessigsäure 3,000 g

Natriumbisulfit (d = 1,32) 1,200 g

Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

Man mischt 50 g dieser Formulierung mit derselben Menge 6%igem Wasserstoffperoxid und bringt das erhaltene Gel mit einem Pinsel auf die Haare auf.

Man wartet 30 Min. und spült.

Das Haar läßt sich leicht schlichten, der Griff ist seidig. Man führt die Wasserwellung durch und trocknet.

Das Haar ist leuchtend, sprungkräftig, es besitzt Körper (Volumen), der Griff ist seidig und das Schlichten erfolgt leicht.

Bei einem braunen Substrat erhält man eine kastanienfarbene Tönung.

Beispiel XII Behandlungslotion (Anwendung mit Spülen)

Man bringt auf benetzte und saubere Haare 30 ml der nachfolgenden Lösung auf:

Verbindung gemäß Beispiel 94 5 g

Monoäthanolamin,

sovie'i wie erforderlich für pH 7,5 Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 cm³

Man wartet 5 Min. und spült.

Die Haare weisen einen weichen Griff auf und lassen sich leicht schlichten.

Man führt die Wasserwellung durch und trocknet.

Die trockenen Haare lassen sich leicht schlichten. Sie sind leuchtend, sprungkräftig und besitzen Körper.

Man erhält dasselbe Ergebnis, indem man die Verbindung gemäß Beispiel 94 durch eine der Verbindungen der nachfolgenden Beispiele ersetzt:

Man mischt 50 g dieser Formulierung mit derselben Menge 6%igem Wasserstoffperoxid und bringt das erhaltene Gel mit einem Pinsel auf die Haare auf. Man wartet 30 Min. und spoil

Beispiel 91
Beispiel 78
Beispiel 93
Beispiel 100
Beispiel 97
Beispiel 112
Beispiel 96
Beispiel 98
Beispiel 101
Beispiel 99

4g

6g

4g

6g

5g

6,5 g

4,5 g

5g

Beispiel XIII
Strukturierende Lotion (Anwendung mit Spülen)

1. Man mischt vor Gebrauch 2 g N,N'-Di-{hydroxymethyl)-äthylenthioharnstoff mit 25 cm³ einer Lösung, die aus den nachfolgenden Bestandteilen besteht:
Verbindung gemäß Beispiel 117 5 g
Chlorwasserstoffsäure,

soviel wie erforderlich für pH 2^>
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 cm³

Man bringt die Mischung auf gewaschene und abgetrocknete Haare auf.

Man wartet IG Min. und spült

Das Schlichten ist leicht, die Haare weisen einen weichen (seidigen) Griff auf.

Man führt die Wasserwellung durch und trocknet unter der Haube.

2. Man mischt vor Gebrauch 2 g N,N'-Di-(hydroxymethyl)-äthylenthioharnstoff mit 25 cm³ einer Lösung, die die nachfolgenden Bestandteile enthält:

Verbindung gemäß Beispiel 79 3 g

Chlorwasserstoffsäure,

soviel wie erforderlich für pH 2,5
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 cm³

Man bringt die Mischung auf die gewaschenen und abgetrockneten Haare auf.

Man wartet 10 Min. und spült.

Das Schlichten ist leicht, die Haare weisen einen weichen (seidigen) Griff auf.

Man führt die Wasserwellung durch und trocknet unter der Haube.

3. Man mischt vor Gebrauch 2 g N,N'-Di-(hydroxymethyl)-äthylenthioharnstoff mit 25 cm³ einer Lösung, die die nachfolgenden Bestandteile enthält:

Verbindung gemäß Beispiel 109 4 g

Chlorwasserstoffsäure,

Man bringt die Mischung auf gewaschene und abgetrocknete Haare auf.

Man wartet 10 Min. und spült.

Das Schlichten erfolgt leicht, die Haare weisen einen weichen (seidigen) Griff auf.

Man führt die Wasserwellung durch und trocknet unter der Haube.

Beispiel XIV

Strukturierende Lotion (Anwendung ohne Spülen)

Man mischt vor Gebrauch 0,3 g N,N'-Di-(hydroxymethyl)-äthylenthioharnstoff mit 25 cm³ einer Lösung, die die nachfolgenden Bestandteile enthält:

Verbindung gemäß Beispiel 82
Phosphorsäure,

soviel wie erforderlich für pH 2,8
Wasser, soviel wie erforderlich auf

Man bringt die Mischung vor der Durchführung der Wasserwellung auf gewaschene und abgetrocknete Haare auf.

Die Haare lassen sich leicht schlichten, der Griff ist seidig.

Man führt die Wasserwellung durch und trocknet

Die Haare sind leuchtend, sprungkräftig, sie besitzen Körper (Volumen), der Griff ist seidig, das Schlichten erfolgt leicht

Man erhält dasselbe Ergebnis, indem man die Verbindung gemäß Beispiel 82 durch eine der Verbindungen der nachfolgenden Beispiele ersetzt:

100 cm³ Beispiel 77
Beispiel 87
Beispiel 83
Beispiel 88

0,4 g 0,6 g 0,4 g 0,5 g

Beispiel XV Wasserwell-Lotion für geschädigtes Haar

1. Man stellt eine Wasserwell-Lotion der nachfolgenden Formulierung her:

Polyvinylpyrrolidon 1 g

Verbindung g?mäß Beispiel 92 2,5 g

Äthylalkohol, soviel wie erforderlich auf 100 cm³

Man bringt das Mittel auf die Haare auf, führt die Wasserwellung durch und trocknet Die Haare sind gehärtet und plastifiziert Sie sind leuchtend und besitzen Volumen; der Griff ist seidig und das Schlichten erfolgt leicht. Man erhält dasselbe Ergebnis, indem man die Verbindung gemäß Beispiel 92 durch das nachfolgende Produkt ersetzt:

Verbindung gemäß Beispiel 120 2%

2. Man stellt eine Wasserwell-Lotion der nachfolgenden Formulierung her:

Polyvinylpyrrolidon
Verbindung gemäß Beispiel 85
Äthylalkohol,
soviel wie erforderlich auf

Ig Ig

100 cm³

Man bringt das Mittel auf die Haare au^f, führt die Wasserwellung durch und trocknet Die Haare sind gehärtet und plastifiziert Sie sind leuchtend und besitzen Volumen. Der Griff ist seidig und das Schlichten erfolgt leicht. Man erhält dasselbe Ergebnis, indem man die Verbindung gemäß Beispiel 85 durch das nachfolgende Produkt ersetzt:

Verbindung gemäß Beispiel 84

1.2 g

Man stellt eine Wasserwell-Lotion der nachfolgenden Formulierung her:

Polyvinylpyrrolidon
Verbindung gemäß Beispiel 86
Äthylalkohol,
soviel wie erforderlich auf

Ig 0,8 g

100 cm'

Man bringt das Mittel auf die Haare auf, führt die Wasserwellung durch und trocknet Die Haare sind gehärtet und plastifiziert Sie sind leuchtend und besitzen Volumen; der Griff ist seidig und das Schlichten erfolgt leicht.

Beispiel XVI
Vorshampoonierungsmittel

Man bringt auf schmutzige und trockene Haare 10 g der nachfolgenden Lösung auf:

Verbindung gemäß Beispiel 1 2 g

Monoäthanolamin,

soviel wie erforderlich für pH 7
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 cm³

Nach 2 Min. Wartezeit führt man ein klassisches anionisches Shampoonieren in zwei Stufen durch.

Das Schlichten dar benetzten Haare ist leicht, die Haare sind weich.

Nach der Durchführung der Wasserwellung und dem Trocknen lassen sich die Haare leicht schlichten und weisen einen weichen Griff auf.

Sie sind leuchtend und sprungkräftig.

Dieselbe Lösung kann in einem Aerosolbehälter konditioniert werden.

Beispiel XVII
Vorshampoonierungsmittel

Man bringt auf schmutzige und trockene Haare 15 g der nachfolgenden Lösung auf:

Verbindung gemäß Beispiel 13
Verbindung gemäß Beispiel 17
Monoäthanolamin,

soviel wie erforderlich für pH 7
Wasser, soviel wie erforderlich auf

Ig
Ig

100 cm³

Nach 2 Minuten Wartezeit führt man ein klassisches anionisches Shampoonieren in zwei Stufen durch.

Das Schlichten der benetzten Haare ist leicht, die Haare sind weich.

Sie sind leuchtend und sprungkräftig.

Dieselbe Lösung kann auch mit Stickstoff oder Distickstoffoxid oder chlorfluorierten Kohlenwasserstoffen als Treibmittel als Aerosol konditioniert werden.

Beispiel XVIII
Behandlungslotion vor der Färbung

Man bringt auf trockene und schmutzige Haare 20 cm³ der nachfolgenden Lösung auf:

Verbindung gemäß Beispiel 1
Monoäthanolamin,

soviel wie erforderlich für pH 8
Wasser, soviel wie erforderlich auf

103 g

Beispiel XIX
Anionisches Shampoo

Triäthanolaminiaurylsulfat
Verbindung gemäß Beispiel 17

Triethanolamin,

soviel wie erforderlich für pH 8 Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

Beispiel XX

Vorshampoonierungsmittel

Verbindung gemäß Beispiel 17 2 g

Monoäthanolamin,
ι ο soviel wie erforderlich für pH7

Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g

Man bringt 10 g dieses Mittels auf trockene und schmutzige Haare auf.

Nach 2 Min. Wartezeit führt man ein klassisches anionisches Shampoonieren durch.

Die Haare sind leicht zu schlichten und weisen einen weichen Griff auf, und zwar sowohl im benetzten Zustand wie auch nach dem Trocknen. ^₀ Man erhält analoge Ergebnisse, indem man die Verbindung gemäß Beispiel 17 durch die Verbindungen der Beispiele 1, 7,13, 20, 22, 23,46, 75,76,91,92, 93,105, 108,110,111,112,117,123,130,136 oder 140 ersetzt.

Analoge Vorshampoonierungsmittel werden in Form von Aerosolbehältern mit denselben Verbindungen "^ hergestellt. Man kann beispielsweise auf folgende Weise vorgehen:

Man stellt die nachfolgende Lösung her:

Verbindung gemäß Beispiel 17 8 g

¹⁽¹ Monoäthanolamin,

soviel wie erforderlich für pH 7
Wasser, soviel wie erforderlich auf

Nach 5 Minuten Wartezeit bringt man ein klassisches ammoniakalisches Färbemittel auf. Man wartet 30 Minuten.

Nach dem Spülen und anionischen Shampoonieren lassen sich die Haare sehr leicht schlichten.

Nach der Wasserwellung und dem Trocknen sind die Haare seidig, leuchtend, sprungkräftig und leicht zu frisieren.

100g

Man bringt 25 g dieser Lösung in einen Aerosolbehälter und führt dann Stickstoff ein, bis man einen Druck von 12 kg/cm² erhält.

Mit Hilfe des so erhaltenen Aerosolbehälters imprägniert man die trockenen, zu waschenden Haare, wartet einige Minuten und führt dann ein klassisches anionisches Shampoonieren durch.

Beispiel XXI

Vorshampoonierungsmittel in Form eines Aerosolschaums

Man stellt die nachfolgende Aerosolformulierung her:

Natriumcetylstearylsulfat 1,3 g Mit 4 Mol Äthylenoxid äthoxyliertes

Nonylphenol 2,5 g Mit 9 Mol Äthylenoxid äthoxyliertes

Nonylphenol 1,5 g

Verbindung gemäß Beispiel 17 3,0 g

Wasser 81,7 g

Mischung aus CC1F₂-CC1F₂/CFC1₃(7O : 30) 10,0 g Füllgrad 65%.

Man bringt den Schaum auf schmutzige und trockene Haare unter Frottieren auf, um das Produkt gut in die Haare eindringen zu lassen.

Man bringt ein klassisches anionisches Shampoo auf.

Man wartet 2 bis 3 Minuten und spült. Die Haare weisen einen weichen Griff auf und lassen sich leicht schlichten.

Man führt die Wasserwellung durch und trocknet. Die trockenen Haare lassei, sich leicht schlichten. Sie sind leuchtend, sprungkräftig und besitzen Körper (Volumen).

Versuchsbericht

In den nachfolgend beschriebenen Vergleichsversuchen wurde die Schutzwirkung der erfindungsgemäß verwendeten Polymerisate der allgemeinen Formel 1 bei geschädigtem Haar, insbesondere bei durch Bleichungen, Dauerwellungen und Färbungen geschädigtem Haar, im Vergleich mit zwei bekannten Polymerisaten verglichen.

Geschädigtes Haar ist häufig trocken, rauh, spröde und schwierig zu schlichten und zu kämmen. Darüber hinaus wurde festgestellt, daß derart geschädigtes Haar in alkalischen Lösungen eine Löslichkeit aufweist, die beträchtlich höher als die von nicht geschädigtem Haar ist.

Die Alkalilöslichkeit stellt somit ein Maß dar, um die während kosmetischer Behandlungen, die zu einer Schädigung des Haars geführt haben, auftretenden morphologischen und chemischen Änderungen zu messen. Die Alkalilöslichkeit entspricht einer teilweisen alkalischen Hydrolyse der Peptidbindungen des Keratins, was zur Bildung von Oligopeptiden führt. Die Oligopeptide sind im alkalischen Milieu löslich.

Die Versuche wurden mit verschiedenen Polymeren der Beispiele der vorliegenden Erfindung, sowie mit zwei Polymerisaten des Standes der Technik durchgeführt. Bei den bekannten Polymerisaten handelt es sich einmal um ein Homopolymerisat aus Diallyldimethylammoniumchlorid sowie um ein Copolymeres aus dem genannten Monomeren und Acrylamid. Beide Polymerisate sind in der französischen Patentschrift 71 06 387 beschrieben.

Die Versuche wurden mit gebleichten Haaren durchgeführt. Beim Bleichen handelt es sich bekanntlich um eine Behandlung, die zu einer Schädigung des Haars führt.

Der Versuch besteht darin, daß man Haarsträhnen mit einer 2%igen Natriumlaurylsulfatlösung wäscht und sie dann unter standardisierten Bedingungen mit einer Standardlösung bleicht. Die Standardlösung enthält Natriumpersulfat, Wasserstoffperoxid und Ammoniak.

Dann werden die Haare in eine wäßrige Lösung eingetaucht, die 5 Gew.-% des jeweils untersuchten Polymeren enthält Nach einer Kontaktzeit von 30 Minuten spült und trocknet man die Haare. Diese Behandlung wird viermal wiederholt

Anschließend werden die Haare in einem belüfteten Ofen bei 105⁰C bis auf konstantes Gewicht getrocknet. Anschließend werden sie 45 Minuten lang in einem Exsikkator aufgehoben, der Phosphorpentoxid enthält.

Danach wird jede Strähne mit einer Genauigkeit von 1 mg gewogen. Anschließend taucht man die Strähnen in 40 ml einer wäßrigen 0,1 η NaOH-Lösung ein, die in thermostatisierter Umgebung bei 65° C gehalten wird.

Dann wäscht man die Strähnen dreimal durch jeweils 15minütiges Eintauchen in 100 ml entmineralisiertes Wasser, wobei man gelegentlich rührt.

Danach werden die Strähnen 24 Stunden lang bei 105⁰C im Ofen gehalten und anschließend und 45 Minuten lang in einem Exsikkator mit Phosphorpentoxid aufbewahrt.

Die Strähnen bestehen aus Haar mit gleichmäßiger Länge von etwas über 20 cm. Am Anfang wiegt eine jede Strähne ungefähr 0,5 g.

Die Alkalilöslichkeit (SA) ist folgendermaßen definiert:

SA =

Anfangsgewicht — Endgewicht

χ 100

Anfangsgewicht
»Gewicht« steht hier für Gewicht einer Strähne)

r> jedes erhaltene Ergebnis entspricht einem Mittel aus fünf Versuchen.

Die Ergebnisse sind als prozentuale Veränderung der Alkalilöslichkeit, bezogen auf die Vergleichshaarsträhne, ausgedrückt.

Die prozentuale Veränderung der Alkalilöslichkeit ivird als ASA-⁰Zo bezeichnet.

I SA-% =

SA-Probe - SA-behandelt
SA-Probc

χ KX).

Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengefaßt. Beim Polymeren 1 handelt es sich um das Homopolymerisat aus Diallyldimethylammoniumchlorid und beim Polymeren 2 handelt es sich um das Copolymerisat aus dem zuvor genannten Monomeren mit Acrylamid. Diese beiden bekannten Polymerisate entsprechen der allgemeinen Forme! in der französischen Patentschrift 71 06 387, wobei A = B = CH₃ und R = H.

Polymeres	Abnahme der
nach Beispiel	Alkalilöslichkeit
f	13%
17	42%
41	11%
75	20%
82	30%
Stand der Technik
(FR-PS 71 06 387)
Polymeres I	0%
Polymeres 2	0%

Die Ergebnisse der Vergleichsversuche belegen, daß die Polymeren des Standes der Technik nicht zu einer Abnahme der Alkalilöslichkeit führen. Dies bedeutet, daß die Polymeren des Standes der Technik keine Schutzwirkung für das Haar besitzen. Dagegen ergibt der Vergleichsversuch, daß die erfindungsgemäü verwendeten Polymeren eine ausgeprägte Schutzwirkung für geschädigtes Haar aufweisen.

Claims

Patentansprüche:

1. Verwendung von q;uUernisierten Polymeren auf der Grundlage der wiederkehrenden Einheiten der allgemeinen Formel I:

X
R R

I I

— N·—A—N'·-

I I

R' R'

IO

worin:

15

R für eine niedrige Alkylgruppe oder eine Gruppe -CH₂-CH₂OH steht;

R' einen aliphatischen Rest, einen alicyclischen Rest oder einen araliphatischen Rest darstellt, wobei R' maxima! 20 Kohlenstoffatome enthält; oder zwei Reste R und R', die an dasselbe Stickstoffatom gebunden sind, mit diesem einen Ring bilden, der ein zweites, von Stickstoff verschiedenes Heteroatom enthalten kann:

A eine divalente Gruppe der Formel

■cn,-- <

CH₂ (ο. m oder ρ)

oder

oder

CH₁

darstellt, worin π eine ganze Zahl von 2 oder 3 darstellt;

B eine divalente Gruppe der Formel:

CH,

2(1

ICH,), CII ICH,!, ClI (CH₂I₁

darstellt, worin x, y und t ganze Zahlen darstellen, die von 0 bis 11 variieren können und deren Summe (x + y + t) größer oder gleich Null und kleiner als 18 ist, und worin E und K ein Wasserstoffatom oder einen aliphatischen Rest mit weniger als 18 Kohlenstoffatomen darstellen; oder

A eine divalente Gruppe der Formel:

(ClI,),, S (CIl,),, .

(CH,),, S S (CTI₂),,.

(CH,),, SO (CH,),, .

(CH,),, SO, (CH,),,

oder

—(CH₂),,- CH- (CH₂)..—CH-(CH₂I,-

D G

bedeutet, worin D und G ein Wasserstoffatom oder einen aliphatischen Rest mit weniger als 18 Kohlenstoffatomen darstellen und ν, ζ und υ ganze Zahlen sind, die von 0 bis 11 variieren können, wobei zwei von ihnen gleichzeitig gleich Null sein können, so daß die Summe (v + ζ + u) größer oder gleich 1 und kleiner als 18 ist und daß die Summe (v + ζ + u) größer als 1 ist, wenn die Summe (x + y + t) gleich Null ist; oder

B für eine divalente Gruppe der Formel:
OH

oder

CH, CH CH,

-(CH₂). -O (CH,),,

steht, worin π die obigen Bedeutungen besitzt; und

Χ^θ ein Anion darstellt, das sich von einer organischen Säure oder einer Mineralsäure ableitet;

in kosmetischen Mitteln.

:!. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Rest A eine o-, m- oder p-Xylylidengruppe oder eine Gruppe der Formel

(CH₂),. CH-(CH₂)., ■· CH (CH,),

darstellt, worin E, K, x, y und t die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen und B für eine o-, m- oder p-Xylylidengruppe oder eine Gruppe der Formel

(CH₂),. CII (CH₂); CH (CH₂),,
D G

steht, worin D, G, ν, ζ und u die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen.

.3. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekonnzeichnet, daß R einen Methyl- oder Hydroxyäthylrest darstellt; R' einen Alkylrest mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, einen Benzylrest oder einen Cyclohexylrest bedeutet, oder R und R' zusammen einen Polymethylenrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder den Rest

[CW₁)

O (CII₂),

i 11, (o. m ouer p)

bedeuten;

A einen Xylylidenrest, einen Polymethylenrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls durch einen oder zwei Aikyisubsiituenien mii 1 bis 12

Kohlenstoffatomen verzweigt ist, bedeutet, oder A einen Rest der Formel

CH₃

:)« "S (CH₂J_n ,

-(CH₂J_n-O-(CH₂J_n- -(CH₂J_n-S-S-(CH₂J_n- .ο

-(CH₂J_n-SO-(CH₂J_n

oder ·

-(CH₂)„-SO₂-(CH₂)„-

15

darstellt;

B einen Polymethylenrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet, der gegebenenfalls durch ein oder zwei Alkylsubstituenten mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen verzweigt ist, oder B einen Xylylidenrest, einen Rest

-CH₂ CHOH CH₂

oder einen Rest 2>

-(CH₂).- O (CH₂I_n

bedeutet; und

ΧΘ für Chlorid, Jodid oder Bromid steht. "'

4. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R einen Meihylrest darstellt, R' einen Alkylrest mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, einen Benzylrest oder einen Cyclohexylrest bedeu- _r, tet, oder R und R' zusammen den Rest

(CH₂)₂ O (CHj)₂

darstellen, A einen Xylylidenrest bedeutet oder A für 4« einen Polymethylenrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen steht, der gegebenenfalls durch ein oder zwei Alkylsubstituenten mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen substituiert ist, B einen Polymethylenrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet, der gegebenenfalls 4-, durch einen oder zwei Alkylsubstituenten mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen verzweigt ist oder B für einen Xylylidenrest steht, und Χ^θ für Chlorid, Jodid oder Bromid steht

5. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß

a) entweder R = R' = CH3, Χ^θ = Br⁹ und die Paare A und B die nachfolgenden Bedeutungen besitzen:

A = ■■-CH₂-CH-(CH₂), CH (TI,

C₄H, C₄U₁

oder CTI₂ CII (H, _w)

unil B = (CH₂).,;

Λ = (CII₂I₂ und B - (Cl I₂I₄. (Cl l,)„. (CH,),,, "■-,

oder CH₂ / \ CH,;

A = (CH₂I₃ und B = (CH₂U, (CH₂I₆. (CH₂J₁₀ oder CH₂-<>—CH,;

A = (CH₂J₃ und B = (CH₂J₄, (CH₂J₆, (CH₂J₁₀ oder CH₂-^V-CH₂;
A = (CH₂J₆ und B = (CH₂J₃. (CH₂J₄, (CH₂),, (CH₂J₆, (CH₂J₁₀,

CH,

(CH₂J₃-CH-CH₃

oder ein o- oder p-Xylylidenrest;

A = (CH₂I₅ und B = (CH₂), oder (CH,),;

A = (CH₂)_I0und B = (CH₂U oder (CH,),,,:

oder

b) R = R' = CH,. X steht lur Jodid,
A = (CH₂I₆ und B = (CH,).,;

oder

c) R unci R' stehen gemeinsam für den Rest — (CH₁Jv-O-(CH₁J₂-. X = Br .

A = (CH₂),, oder (CH₂J₁₀ und B = (CH,),. oder A = (CH₂)., und B = (CH₂J₆.
6. Verwendung nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß R = R' = CH₃. X = Cl und daß die Paare A und B die nachfolgenden Bedeutungen besitzen:

A = (CH₂J₆ und B = CH₂ CHOII (TI,
oder (CH₂), O ICYU)₁ .

Λ = (CH₂J₁ und B - ((H₂J₂ O (CH₂J₂:

oder X = Br und daß die Paare A und B die nachfolgenden Bedeutungen besitzen:

A = (CH₁), -S S (CH₂J₂ und B = (CH,),. (CH₂J₄. (CH₂),. (CH₂),,. (CH₂),,,. CH₂-CHOH-CH₂. (CH₂), O (CH₂), oder p-Xylylidcn:

A = (CH₂J₁-O-(CH₂),. (CH₁J₁-S-S-(CH,),. (CH₂), S (CH,),. (CIl₂), SO (CH₂), oder

CII,

und B = (CH₂).,:

Λ = (CH₁J₁- O (CH₁J₁ und B = Xylyliden. (CH₂), θ" (ClI₂), oder CH, CHOH CH,

A = (CH₂),. (C¹H₁J₄. ((Tl₂U. (CH₂I₁₁-(CH,),,, oder p-Xylyliden. und B = CH, CHOII CH₂:

A = (CH₂), SO, (ClU)₁ und B = (CW₁),/.
oder daß R = CTI,.

R' = C₄H₄ und daß die Paare A und B die nachfolgenden Bedeutungen besitzen:

A = (CH₂), SS (CH₂), und B = m-Xylyliden

Λ = (CH₂),,, und B = CII, CHOlI CH₂:
Λ = p-Xylyliden und B = (CII₂J₂ O ICH,),:

oder daß R' = C_KI1,₇ und daß die Paare Λ und B die η;κ"!ιΓο!ι;θ!κ)ι"η Bi'oViiiiini'.en hesil/en:

10

15

A = (CH₂J₂-S-S-(CH₂), und B = (CH₂).,: A = (CH₂J₆ und B = (CH₂J₂-O-(CH,),;

oder daß R' = C₁₂H₂₃ und daß die Paare A und B die nachfolgenden Bedeutunger besitzen:

A = (CH₂J₂-S-S-(CH₂I₂ - - und B = (CH₂I₆: A = (CH₂J₃ und B = (CH₂J₂-O-(CH₂J₂: oder daß R = -CH₂-CH₂OH.

R' = CH₃ und daß die Paare A und B die nachfolgenden Bedeutungen besitzen:

A = (CH,), und B = (CH₁J₆, (CH,)₁₀ oder -CH₂-CHOH-CH₂-;

A = m-Xylyliden und B = (CH₂J₆:

R' = C₄H₉, A = (CH₂J₆ und B = (CH₂J₂-O-(CH₂),

R' = C₈H₁₇₁A = (CH₂)₃undB = p-Xylyliden oder -CH₂-CHOH-CH₂-:

R' = C₁₂H₂₅, A = (CH₂J₆ und B = (CH₂J₃:

oder daß R und R'gemeinsam für den zweiwertigen Rest -(CH₂I₁-O'- (CH₁J₂- oder (CH₁), stehen und A = (CH₂I₆ und B = -CH₁-CHOH-CH₂-7. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß entweder R = R= CH,. X = Br und die Paare A und B die nachfolgenden Bedeutungen besitzen: w

A = (CH₂I₄ und B = (CH₂I₇. (CH₂J₄ oder o-Xylylidenyl.

A = (CH₂), und B = - (CH₂J₁ CH

CH, A = (CH-J₂-O-(CH₂J₂ und B = (CH₂J₃ A= --0-CH₂-O- und

B = (CH₂), C) (CH₁I₂- oder --CH₂-CHOH- CH₂-

A = p-Xylylidenyl und B = CH₂-CT-IOH-CH₂.

oder R = CH₃. R' = n-Propyl. X = Br und daß ⁴' die Paare A und B die nachfolgenden Bedeutungen besitzen:

A = (CH,)., und B = (CH₂I₄

A = (CH₂),, und B = (CH₂)., CH. o-Xylylidenyl '"

CH₃

oder (CH₂I₄
A = m-Xylylidenyl und B = (CH₂J_1n. "

oder daß R = CH,. R^f = Isopropyl. X = Bi . A = (CH,)., und B = (CH₂), oder (CTI₁)-

oder daß R = CH,. R' = Benzyl.

B = CH₂- CHOH CH₂. " ^b0

Λ = (CH₁), wenn X = Br und Λ = (CH₁),, wenn X-Cl.

oder daß R ■= CH₁. R' = C₄II₁,. X = Br . A = m-Xylylidenyl und ti = CH₂ -Cl K)I I -CH,. ^h>

oder daß R und R' gemeinsam für eine Gruppe (CH₂I, stehen. X = Br .B=CII₂-CIIOH-CH,

und A = (CH₂), -CH- oder m-Xylylidenyl. CH₃

8. Kosmetisches Behandlungsverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens ein quaternisiertes Polymeres der Formel I in Form eines kosmetischen Mittels auf die Haare oder auf die Haut aufbringt

Die Erfindung betrifft den in den Ansprüchen näher bezeichneten Gegenstand.

Bei den Polymeren handelt es sich um kationische Polymere, deren quatemisierte Stickstoffatome Teil der Makrokette bilden.

Einige Polymere dieses Typs sind bekannt, und deren Verwendung als pestizide Mittel, als flockenbildende Mittel, als tensio-aktive Mittel oder als Ionenaustauscher wurde bereits vorgeschlagen.

In der FR-PS 7106 387 sind kosmetische Mittel beschrieben, die polymere, cyclische, quaternäre Ammoniumverbindungen enthalten, welche den Zustand von Haaren und Haut verbessern sollen. Wie durch nachstehend beschriebene Vergleichsversuche dargelegt wird, läßt sich mit den Polymeren dieser Druckschrift jedoch kein wirksamer Schutz von geschädigtem Haar erreichen.

Erfindungsgemäß wurde überraschend festgestellt, daß derartige Polymeren interessante kosmetische Eigenschaften aufweisen, wenn sie in Mittel eingebracht werden, die auf die Haare oder auf die Haut aufgebracht werden.

Die Erfindung betrifft somit die Verwendung von quaternisierten Polymeren auf der Grundlage der wiederkehrenden Einheiten der allgemeinen Formel I

-N-

R'

A- N" B-

R'

worin:

R für eine niedrige Alkylgruppe oder eine Gruppe -CH₂-CH₂OH steht;

R' einen aliphatischen Rest, einen alicyclischen Rest oder einen araliphatischen Rest darstellt, wobei R' maximal 20 Kohlenstoffatome enthält; oder zwei Reste R und R', die an dasselbe Stickstoffatom gebunden sind, mit diesem einen Ring bilden, der ein zweites, von Stickstoff verschiedenes Heteroatom enthalten kann;

A eine divalente Gruppe der Formel

CH,

CH₂- (o, m oder p)

oder

ICH,), ClI (CH₂). CH (CH₂),

I· K

darstellt, worin x. y und / ganze Zahlen darstellen.