BRPI0809073A2 - Processos para o armazenamento de uma fase de monômero, para a polimerização por radical livre, e para transportar uma fase de monômero líquida. - Google Patents

Processos para o armazenamento de uma fase de monômero, para a polimerização por radical livre, e para transportar uma fase de monômero líquida. Download PDF

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Ulrich Hammon
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Description

I “PROCESSOS PARA O ARMAZENAMENTO DE UMA FASE DE MONÔMERO, PARA A POLIMERIZAÇÃO POR RADICAL LIVRE, E PARA TRANSPORTAR UMA FASE DE MONÔMERO LÍQUIDA”
A presente invenção refere-se a um processo para o 5 armazenamento de uma fase de monômero, que está líquida sob as condições de armazenamento, e cujo conteúdo de monômero é > 95%, em peso, em um vaso de armazenamento, o monômero sendo um monômero a partir do grupo que consiste de acroleína, metacroleína, ácido acrílico, ácido metacrílico, ésteres de ácido acrílico e de um álcool tendo de 1 a 12 átomos de carbono e 10 ésteres de ácido metacrílico e um álcool tendo de 1 a 12 átomos de carbono, e a fase de monômero líquida tendo sido obtida pela condensação a partir de uma fase gasosa ou pela fusão de uma fase cristalina. A presente invenção refere-se ainda a um processo para a extração de uma fase de monômero líquida a partir do vaso de armazenamento.
De acordo com as observações acima, o termo(s) monômero(s)
neste documento inclui acroleína, metacroleína, ácido acrílico, ácido metacrílico, ésteres de ácido acrílico e um álcool tendo de 1 a 12 átomos de carbono e ésteres de ácido metacrílico e um álcool tendo de 1 a 12 átomos de carbono. Alcoois úteis incluem tanto álcoois monoídricos (tendo um grupo 20 OH) e álcoois poliídricos (tendo mais do que um grupo -OH). Estes álcoois incluem, de um modo particular, álcoois mono- e poliídricos tendo de 1 a 12, de um modo preferido de 1 a 8, átomos de carbono.
Esta definição não implica, de um modo necessário, que estes ésteres precisem ser preparados pela reação dos álcoois correspondentes com o ácido particular. Em vez disso, os processos de preparação úteis são também outras reações, por exemplo, transesterificações ou reações de adição.
Monômeros exemplares incluem acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de n-butila, acrilato de isobutila, acrilato de terc-butila, acrilato de 2-etil hexila, acrilato de hidroxietila, acrilato de hidroxipropila, metacrilato de hidroximetila, metacrilato de hidroxipropila, metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de n-butila, acrilato de 2-propil heptila e metacrilato de terc- butila.
De um modo típico, os monômeros são obtidos através de 5 síntese química.
No entanto, eles não são obtidos imediatamente em forma pura, mas preferivelmente como um constituinte de misturas de produto gasosas ou líquidas, a partir das quais eles têm que ser removidos. Esta remoção é, de um modo geral, executada usando processos de separação 10 térmica, por exemplo, absorção, dessorção, condensação fracionária, extração, cristalização, adsorção, etc. ou através do uso de combinações de diferentes processos de separação térmica (vide, por exemplo, DE- A 19924 533, WO 2004/ 035 514, EP- A 1 388 533, EP- A 778 225, EP-A 1 041 062, EP- A 982 287, EP- A 982 288, WO 01/ 96 271, DE-A 10 336 386, DE-A 19 631 645, 15 DE- A 190 501 325, EP-A 982 289, DE-A 19 838 845, WO 01/ 076 917, EPA 1 695 954, EP- A 695 736, EP- A 778 225, EP- A 1 041 062, US 2004/ 0 242 826, EP- A 792 867, EP- A 784 046, EP- A 695 736, EP- A 112 59 12, EP- A 1 097 741, WO 00/ 45 928, DE- A 2 246 480, DE- A 2 362 373, US- A 5. 637 222 e a arte antecedente citada nestes documentos).
O produto puro obtido é, de um modo geral, uma fase de
monômero líquida, cujo conteúdo do monômero particular é > 95%, em peso.
De um modo típico, o último estágio da via a partir da mistura do produto para ò produto puro consiste de uma condensação a partir de uma fase gasosa ou da fusão de uma fase cristalina. Por exemplo, a condensação 25 pode ser efetuada em uma coluna de retificação, acima do ponto de alimentação da mistura a ser separada (na coluna de retificação) ao interior da coluna de retificação, a partir dos vapores ascendentes na coluna de retificação, e o produto puro pode ser extraído a partir da coluna de retificação acima da alimentação antes mencionada. A mistura a ser separada pode ser alimentada ao interior da coluna de retificação, ou em forma líquida (retificação) ou em forma gasosa (condensação fracionária).
Em ambos os casos, isto é, tanto quando a fase de monômero líquida é obtida através da condensação a partir de uma fase gasosa e quando 5 a fase de monômero líquida é obtida através da fusão de uma fase cristalina (a partir dos cristais), ela é obtida normalmente isenta de sólidos quando da inspeção visual (isto é, quando observada com o olho humano nu). A fase de monômero líquido compreende, de um modo típico, inibidores de polimerização de radical livre (inibidores para a supressão da polimerização 10 de radical livre indesejável), que são regularmente medidos no curso de sua geração e/ ou quando uma tal geração é completada. No caso da geração através da fusão de uma fase cristalina, o sistema inibidor de polimerização pode também já estar presente na fase cristalina.
A fase de monômero líquida, obtida como descrito, é, como o 15 produto puro desejado, então normalmente alimentada a um vaso de armazenamento, no qual ela permanece armazenada em forma líquida, até que ela seja extraída a partir do mesmo para os propósitos de uso em reações químicas, ou para os propósitos de transporte. De um modo típico, tais vasos são também referidos como a um tanque, ou ainda como a um tanque de 20 armazenamento. O volume interno de um tanque de armazenamento (que está, de um modo típico, em repouso) que pode ser ocupado por uma fase líquida, é, de um modo típico, de IOOm3 a 10 000 m3, frequentemente de 200 m3 a 1000 m3, e de um modo característico de 500 m3 (vide, por exemplo, Research Disclosure Database Number 513001, ou publicado em Janeiro de 2007). Para 25 o propósito de manter a temperatura de armazenamento desejada, um tanque de armazenamento possui, de um modo geral, um aparelho, com o auxílio do qual (por exemplo, de um modo contínuo) uma porção da fase de monômero líquido armazenado é ou pode ser extraída, conduzida através de um trocador de calor e então reciclada ao interior do tanque de armazenamento. Como os sistemas de inibidor de polimerização antes mencionados exibem a sua ação completa normalmente apenas na presença de oxigênio molecular (o qual é, por sua vez, um inibidor), as fases de monômero líquidas são armazenadas, de um modo típico, sob uma atmosfera 5 gasosa, que compreende oxigênio molecular (vide, por exemplo, a WO 2005/ 049 543 e a US- A 6. 919. 511). Em outras palavras, o volume interno do tanque de armazenamento, que pode ser ocupado por uma fase fluida é enchido apenas parcialmente pela fase de monômero líquida armazenada no tanque de armazenamento, e o volume interno, que pode ser ocupado, do vaso 10 de armazenamento, é ocupado por uma fase gasosa, que compreende oxigênio molecular. Com o auxílio do aparelho de misturação, é assegurado, de um modo geral, que a fase de monômero líquida não se torne depletiva do oxigênio molecular dissolvido na mesma.
Devido a razões de inibição de uma polimerização de radical livre indesejável da fase de monômero líquida armazenada no tanque de armazenamento, um conteúdo máximo de oxigênio molecular na fase gasosa do vaso de armazenamento é desejável. No entanto, uma desvantagem de um alto conteúdo de oxigênio da fase gasosa antes mencionada é a de que ela também compreende necessariamente, monômero evaporado, e de que misturas de monômero e de oxigênio molecular podem ser explosivas (vide WO 2004/ 007 405, DE- A 102 004 034 515, WO 2005 / 049 543, Research Disclosure Database Number 513 001, publicado em Janeiro de 2007 e Research Disclosure Database Number 513 002, publicado em Janeiro de 2007). Deste modo, uma minimização do conteúdo de oxigênio da fase gasosa no tanque de armazenamento é, portanto, desejada. De um modo em particular vantajoso, ela está abaixo da assim denominada concentração de oxigênio limite (vide, WO 2004 / 007 405), abaixo da qual um comportamento explosivo da mistura gasosa não é possível.
Do mesmo modo, no entanto, um conteúdo muito baixo do inibidor de polimerização de radical livre na fase de monômero líquida armazenada é também desejável. Uma razão para isto é a de que os inibidores de polimerização são, de um modo comparativo, ingredientes ativos caros. Em segundo lugar, os monômeros em si mesmos e/ ou os seus últimos 5 produtos de reação são, com frequência, capazes de reagir com os inibidores, de um modo a formar produtos de reação intensamente coloridos, o que é, de um modo geral, indesejável. Além disso, os inibidores de polimerização possuem, normalmente, um efeito adverso (por exemplo, sobre a qualidade do produto) no caso da fase de monômero líquida armazenada nas reações de 10 polimerização de radical livre.
Contra os fundamentos antes mencionados, constitui um objeto da presente invenção, de um modo particular, prover um processo para o armazenamento de uma fase de monômero, que está líquida sob as condições de armazenamento, e cujo conteúdo de monômero particular é > 15 95%, em peso, em um vaso de armazenamento que, com o uso de uma adição reduzida de substâncias, que inibem a polimerização de radical livre dos monômeros, possibilita o armazenamento seguro da fase de monômero líquida.
Deste modo, foi encontrado um processo para o 20 armazenamento de uma fase de monômero, que está líquida sob as condições de armazenamento e cujo conteúdo do monômero é > 95%, em peso, em um vaso de armazenamento, o monômero sendo um monômero a partir do grupo, que consiste de acroleína, metacroleína, ácido acrílico, ácido metacrílico, ésteres de ácido acrílico e de um álcool tendo de 1 a 12 átomos de carbono (de 25 um modo preferido de 1 a 8 e de um modo ainda mais preferido de 1 a 4 átomos de carbono) e ésteres do ácido metacrílico e de um álcool tendo de 1 a 12 átomos de carbono (de um modo preferido de 1 a 8 e de um modo ainda mais preferido de 1 a 4 átomos de carbono), e a fase de monômero líquida tendo sido obtida pela condensação a partir de uma fase gasosa ou pela fusão de uma fase cristalina, que compreende submeter a fase de monômero líquida, no curso de sua geração ao interior do vaso de armazenamento a pelo menos uma operação de separação, de um modo a remover pelo menos uma porção (de um modo preferido pelo menos 25%, em peso, de um modo melhor pelo 5 menos 50%, em peso, e de um modo ainda melhor pelo menos 75%, em peso e da melhor forma a totalidade (em especial dos pesos moleculares relativos abaixo especificados) do polímero do monômero presente, dissolvido na fase de monômero líquida. O termo “ polímero” deve aqui também compreender oligômero. De um modo primário, isto significa um polímero/ oligômero 10 obtido através de polimerização de radical livre (indesejável).
O termo “ polímero presente dissolvido na fase de monômero líquida” neste documento deve compreender tanto “dissolvido em forma molecular” e “dissolvido em forma coloidal”, mas apenas na extensão em que a forma dissolvida não é perceptível visualmente (isto é, a olho nu humano) na fase de monômero líquida a ser armazenada.
Investigações no local demonstraram que, de um modo especial, um tal polímero dissolvido (em contraste com o polímero visível macroscopicamente) possui um atividade promotora de polimerização acentuada. Isto é verdadeiro, de um modo particular, no caso de pesos 20 moleculares relativos, baseados em hidrogênio atômico de > 1000, ou > 2000 ou > 3000 do polímero dissolvido.
Operações de separação úteis para a remoção do polímero, presente em forma dissolvida na fase de monômero líquido a ser armazenado incluem, de um modo especial, todas as operações de separação mecânica, 25 que são adequadas para a remoção de sólidos ultrafinos a partir de líquidos. As operações de separação particularmente adequadas de acordo com a invenção a este respeito são as operações de separação de filtração e/ ou de centrifugação. Estas incluem, de um modo particular, microfiltração, ultrafiltração (nanofiltração) e ultracentrifugação (as densidades de massa do monômero oligomerizado e/ ou polimerizado são justo tão suficientemente diferentes da densidade de massa do monômero correspondente quanto as expansões de volume particulares; a 25°C e a 1 atm., a densidade de massa do ácido acrílico monomérico é, por exemplo, de 1,05 g/ cm3, e aquela do ácido 5 acrílico polimerizado é de 1,54 g/ cm3; a diferença da densidade de massa é baseada, de um modo particular, no requerimento de espaço aumentado da névoa de elétron de uma ligação dupla insaturada ; os monômeros oligo- e/ ou polimerizados são acumulados na carcaça da ultracentrífuga e podem ser destacados, de um modo contínuo, a partir da mesma). Deverá ser apreciado 10 que é também possível empregar processos cromatográficos e osmóticos como operações de separação inventivas.
De um modo preferido, de acordo com a invenção, o polímero (visualmente imperceptível), presente em forma dissolvida na fase de monômero líquida a ser armazenada, pode ser removido a partir da fase de 15 monômero líquida através de filtração. Os materiais de filtro usados podem, por exemplo, ser redes de filtro, tecidos de filtro, camadas de filtro, ou materiais sinterizados ou camadas de material em massa (por exemplo, de materiais de quartzo finamente divididos, Kieselguhr, carbono ativado, zeólitos).
Em princípio, é possível que o propósito inventivo use, por
exemplo, filtros de saco ou filtros de vela. A tarefa de filtração de acordo com a invenção pode ser alcançada, tanto com sacos de filtro soldados e costurados, de um modo preferido sacos de filtro em várias camadas, produzidas de materiais diferentes. Tais materiais úteis incluem, por exemplo, 25 aço inoxidável, polipropileno, celulose, poliéster, tecido metálico (aço inoxidável, por exemplo aço inoxidável de cromo- níquel) e também fibras acrílicas ligadas por resina fenólicas. Um material particularmente preferido de acordo com a invenção para os filtros a serem usados de acordo com a invenção (tanto para sacos de filtro como para velas de filtro) é o polipropileno. As velas de filtro, que podem ser usadas de acordo com a invenção, podem, no entanto, ser também manufaturadas a partir de carvão ativado. Em princípio, velas de filtro úteis, adequadas de acordo com a invenção, incluem velas enroladas, velas sopradas em fusão e velas de filtro 5 ligadas por resina. De acordo com a invenção, tanto os sacos de filtro, como as velas de filtro podem ser usados, tanto em carcaças de filtro únicas, como em carcaças de filtro múltiplas. Os materiais de carcaça úteis incluem, por exemplo, o polipropileno, o aço inoxidável e o aço ao carbono. São preferidas, de acordo com a invenção, as carcaças múltiplas, nas quais até 10 aproximadamente 40 sacos de filtro individuais podem ser usados, e que permitem taxas de fluxo da fase de monômero líquida de até 1000 m3/ hora. Auxiliares de instalação ou retentores de saco aperfeiçoam o ajuste correto dos sacos de filtro. Por exemplo, eles previnem, de um modo confiável, a “flutuação” através de retropressão descontrolada. A ruptura do saco do filtro 15 é igualmente evitada. “Colares “ específicos asseguram um ajuste perfeito e fixo do retentor de saco no saco de filtro (sem causar o desgaste ou a erosão do saco de filtro).
São ainda preferidos, de acordo com a invenção, os materiais de filtro (meios de filtro ou tipos de filtro), cuja eficiência de retenção para partículas, que possuem um diâmetro de partícula médio de > 30 μιη é de, pelo menos 70%, de um modo preferido de pelo menos 80%, e de um modo mais preferido de pelo menos 90%, ou de pelo menos 95% e mais.
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E em particular preferido, no processo de acordo com a invenção, materiais de filtro (meios de filtro ou tipos de filtro), cuja eficiência de retenção para partículas tendo um diâmetro de partícula > 20 μιη é de, pelo menos, 70%, de um modo preferido pelo menos 80%, de um modo mais preferido de pelo menos 90%, ou de pelo menos 95% e mais.
De um modo muito particular, é preferido no processo de acordo com a invenção, materiais de filtro (meio de filtro ou tipos de filtro) cuja eficiência de retenção para partículas tendo um diâmetro de > 10 μιη é de pelo menos 70%, de um modo preferido de pelo menos 80%, e de um modo mais preferido de pelo menos 90% ou de pelo menos 95% e mais.
De um modo ainda melhor, no processo de acordo com a invenção, os materiais de filtro (meios de filtro ou tipos de filtro) são usados, cuja eficiência de retenção para partículas tendo um diâmetro de partícula de > 5 μιη é de pelo menos 70%, de um modo preferido de pelo menos 80%), e de um modo mais preferido de pelo menos 90% ou de pelo menos 95% e mais.
De um modo geral, para o processo de acordo com a invenção 10 (e também para o processo de extração ainda a ser explicado posteriormente neste documento), no entanto, os materiais de filtro (meios de filtro ou tipos de filtro) serão usados, cuja eficiência de retenção para partículas tendo um diâmetro de 0,5 μιη é de < 90%, de um modo preferido de < 80%. Para o processo de acordo com a invenção, isto assegura, de um modo geral, 15 rendimentos de espaço- tempo suficientes.
Os percentuais antes mencionados são baseados, em cada caso, no número total de partículas do tamanho de partícula particular. Além disso, os percentuais acima mencionados são baseados em uma carga de área de 20 1/ m2. min) de água, como o meio de transporte para as partículas, uma 20 temperatura de 20°C e uma diferença de pressão de < 50 mbar, e o pó do teste de acordo com a ISO 12103 - 1 A# como o tipo de partícula.
O projeto de teste é baseado no padrão Francês NF 45 - 303 (vide, Filtração & Separação (separação por filtração) ISSN 0015 - 1882 CODE FSEPAA Filtration and Separation, 1997, vol. 34, N0 3, págs. 217 223).
Todas as propriedades antes mencionadas são preenchidas, por exemplo, pelos sacos de filtro ACCUGAF™ de Eaton Filtration, LLC, 900 Fairmont Avenue, Elizabeth, New Jersey 07207 (USA dos modelos de filtro AGF -51, AGF -53, AGF-55, AGF-57 e AGF -59. Eles são manufaturados a partir de polipropileno soprado em fusão, em forma soldada. Eles não compreendem quaisquer aglutinantes, quaisquer materiais (meios de filtro, tipos de filtro) manufaturados apenas de polipropileno são tidos como sendo, em particular, adequados para o processo de acordo com a invenção, pois eles 5 incitam a que a fase de monômero líquida de acordo com a invenção para a polimerização de radical livre indesejável, seja armazenada em um grau particularmente menor.
As eficiências de retenção mais elevadas são alcançadas usando o tipo AGF- 51 (pelo menos 90% para diâmetros de partícula > 1 μιη). Com o aumento do número de identificação, as eficiências diminuem. Para o tipo AGF- 59, a eficiência de retenção para diâmetros de partícula de > 30 μιη está, no entanto, ainda acima de 90%.
De um modo alternativo, para o processo de acordo com a invenção, é também possível usar sacos de filtro PROGAF™ ou 15 LOFCLEAR™ de Eaton. Os sacos de filtro LOFCLEAR são sacos de filtro compostos do material de filtro em várias camadas e os sacos de filtro PROGAF™ são sacos de filtro compostos de um meio de filtro particularmente altamente eficiente, com o qual reduções de partícula efetivas de até uma faixa submicrônica, podem ser alcançadas. Os sacos de filtro 20 LOFCLEAR são igualmente manufaturados de 100% de polipropileno.
De um modo alternativo, é possível para um processo de acordo com a invenção usar os filtros de saco de alto desempenho da série “HP” (especialmente os filtros de saco HPC, HPB e HPA) de Pall GmbH, Philipp- Reis- Strasse 6. D- 63303 Dreieich. Eles consistem de três redes de 25 polipropileno, dispostas uma sobre o topo da outra; uma rede de suporte externa, que assegura uma boa resistência mecânica do filtro de saco, a rede de filtro ativa média e a rede protetora interna, que funciona como um filtro preliminar.
Filtros de saco favoráveis são aqueles, cuja diferença de pressão no estado novo, no caso de uma carga com 10 (de um modo preferido com 20) m3/h · m2 de água a 20°C, é < 100 mbar. De um modo geral, o valor acima mencionado é, no entanto, > 5 mbar.
Também adequados de acordo com a invenção são os filtros de 5 vela, manufaturados de polipropileno de FUHR GmbH (D- 55270 KleinWintemheim near Mainz, Am Weinkastell, 14). Estes incluem, de um modo particular, as velas de filtro de membrana acuraPrograd, que são igualmente manufaturadas totalmente de polipropileno. Elas possuem uma construção soldada térmica e são um resultado livre de adesivos e aglutinantes. Como a 10 sua matriz de filtro possui uma estrutura em duas camadas, períodos de vida útil extremamente longos podem ser alcançados quando elas são usadas.
Os filtros de vela acuraPrograd são obteníveis com taxas de retenção de pelo menos 99,9% para diâmetros de partícula de > 0,2 μιη, ou >
0,45 μιη, > 1 μιη, ou > 5 μπι, ou > 10 μιη ou > 20 μιη.
A temperatura da fase de monômero a ser filtrada de acordo
com a invenção deve, em especial no caso de uso de meios de filtro produzidos de polipropileno, ser < 95°C.
A temperatura antes mencionada é, de um modo preferido, < 80°C, de um modo mais preferido < 60°C, de um modo mais preferido < 40°C e de um modo melhor < 30°C ou < 25°C. Em casos favoráveis, ela pode ser de até 0°C.
Por um outro lado, a pelo menos uma operação de separação do processo de acordo com a invenção será geralmente, de um modo preferido, executada em temperaturas de < 95°C, de um modo preferido de < 25 80°C, de um modo vantajoso < 60°C, de um modo particularmente vantajoso de < 40°C e de um modo melhor < 30° ou < 25°C. Em casos favoráveis, ela pode ser de até 0°C.
No caso de uma filtração a ser executada de acordo com a invenção, tal como descrito, pressões diferenciais de a partir de > 10 mbar a 5 bar podem ser empregadas.
As pressões diferenciais antes mencionadas são, de um modo preferido, > 20 mbar e < 3 bar, de um modo mais preferido de > 20 mbar e < 2 bar, ou < 1,5 bar. Quando pressões diferenciais mais altas são requeridas, os 5 filtros devem ser trocados. Será apreciado que elas de filtro úteis para uma filtração de acordo com a invenção são também aquelas produzidas a partir de politetrafluoroetileno (por exemplo, as velas de filtro acuraVent AVF de FUHR GmbH), produzidas a partir de fibras de borossilicato (por exemplo, as velas de filtro acuraVent AFG- GG de FUHR GmbH), produzidas a partir de 10 poliéter sulfona (por exemplo, as velas de filtro acuraFine AFS de FUHR GmbH) e produzidas de náilon (por exemplo, as velas de filtro acuraPrograd de FUHR GmbH).
Será apreciado que é também possível para uma filtração de acordo com a invenção, usar os sacos de filtro acuraBag de FUHR GmbH, em 15 especial aqueles que são manufaturados a partir de polipropileno. No entanto, os sacos de filtro ACCUFIT® e os sacos de filtro ULTRAFIT® de FUHR GmbH são também adequados de acordo com a invenção. De um modo vantajoso, de acordo com a invenção, eles são igualmente manufaturados a partir de polipropileno, em uma configuração soldada.
De um modo geral, os sacos de filtro adequados de acordo
com a invenção são manufaturados a partir de várias camadas de filtro.
E vantajoso de acordo com a invenção, quando o meio de filtro usado para um processo usado de acordo com a invenção não se expande, de um modo significativo sob a carga com a fase de monômero líquida a ser filtrada. A carga antes mencionada deverá ser, de um modo geral, de 2 a 20 m3 (h · m2).
De um modo geral, a fase de monômero líquida a ser filtrada, no caso de sacos de filtro ou de velas de filtro, deverá ser conduzida a partir de dentro para fora, através do tipo de filtro. Em princípio, no caso de uso de velas de filtro, a fase de monômero líquida pode ser também guiada a partir de dentro para fora.
Os tamanhos de poro típicos da camada ativa de filtro de materiais de filtro a serem usados de acordo com a invenção são de 0,1 a 300 5 μιη, de um modo preferido de 1 a 200 μιη ou de 1 a 100 μηι e de um modo mais preferido de 1 a 50 μιη ou de 1 a 5 μιη. Como já mencionado, de um modo vantajoso de acordo com a invenção, uma pluralidade de camadas (por exemplo 3, ou 5, ou 7 camadas) são empregadas, uma sobre o topo da outra.
A filtração pode, em princípio, ser praticada como uma filtração por pressão ou como uma filtração a vácuo. Ela é executada, de um modo preferido, como uma filtração por pressão. Deverá ser apreciado que ela pode ser também praticada com centrifugação.
O processo de acordo com a invenção é, de um modo especial, adequado quando o conteúdo de monômero na fase de monômero líquida é > 15 96%, em peso, ou > 97%, em peso, ou > 98 %, em peso, ou > 99 %, em peso, ou > 99,9 %, em peso. As citações antes mencionadas e todas as citações neste documento são relevantes, de um modo especial quando o monômero é o ácido acrílico (em especial quando a fase de monômero líquida é o ácido acrílico glacial).
Quando um tipo de filtro usado de acordo com a invenção é
exaurido, ele pode ser substituído por um filtro fresco. Naturalmente, o filtro pode ser configurado como um filtro intercambiável de acordo com o objetivo. A lavagem por meio de um hidróxido de metal alcalino aquoso (por exemplo, hidróxido de potássio e/ ou hidróxido de sódio) e a lavagem 25 subsequente até a neutralidade com água pura permite, de acordo com a invenção, com que os filtros exauridos sejam regenerados. Em especial, os filtros manufaturados a partir de polipropileno podem ser incinerados sem nenhum problema após a sua exaustão.
Como ingredientes ativos, que inibem uma polimerização de radical livre indesejável dos monômeros presentes na fase de monômero líquida (por exemplo, induzida pela temperatura, luz, ou outra formação de radical livre induzida de um modo espontâneo), a fase de monômero líquido a ser armazenada de acordo com a invenção pode compreender quaisquer 5 inibidores de polimerização conhecidos para este propósito na arte anterior, em forma dissolvida. Os inibidores de polimerização preferencialmente usados são p- metoxifenol (MEHQ), fenotiazina, hidroquinonas, fenol (por exemplo, 2,4-dimetil-6,6-butilfenol), quinonas, butilpirocatecol, difenilamina, p-fenileno diaminas, radicais nitroxila (por exemplo, 4-hidróxi-2,2,6,6- 10 tetrametilpiperidina 1-oxila (4-OH-TEMPO)), e/ou compostos nitroso, por exemplo, nitrofenóis (e também outros inibidores de polimerização mencionados na WO 00/ 64947).
O procedimento de acordo com a invenção possibilita não apenas com que o conteúdo de inibidor da fase de monômero líquido para o 15 armazenamento seguro, mas igualmente com que o conteúdo de oxigênio na fase gasosa presente acima da fase líquida no vaso de armazenamento seja reduzido. Naturalmente, a quantidade requerida do inibidor usado também depende do tipo de inibidor, da temperatura de armazenamento, do tipo de monômero e da pureza específica da fase de monômero líquida a ser 20 armazenada. Com base no peso do monômero presente na fase de monômero líquida a ser armazenada de acordo com a invenção, o conteúdo de inibidor é, de um modo geral, < 220 ppm, em peso.
Quando a fase de monômero líquida, armazenada no processo de acordo com a invenção, é extraída a partir de um vaso de armazenamento, 25 esta fase de monômero líquida deverá ser extraída ou foi extraída, antes de seu uso posterior para uma reação química ou para o propósito de seu transporte (ou transporte com a segurança aumentada), sendo, de um modo vantajoso de acordo com a invenção, igualmente submetida a pelo menos uma operação de separação, de um modo a remover o polímero do monômero que está presente em forma dissolvida (em forma molecular e/ou coloidal: invisível) na fase de monômero líquida, que deverá ser extraída ou que já foi extraída. Em outras palavras, o presente pedido compreende, de um modo adicional, um processo, no qual o processo para o armazenamento de acordo 5 com a invenção é seguido por um processo para a extração da fase de monômero a partir do vaso de armazenamento e a fase de monômero líquida a ser extraída, quando ela é extraída e/ ou após ela Ter sido extraída e antes de seu uso posterior para uma reação química ou para o seu transporte por mar, por navio, ou por caminhão, ou um veículo de trilhos (isto é, por via 10 rodoviária ou ferroviária) (por exemplo, em um tanque de um veículo tanque, por exemplo de um navio tanque ou um caminhão tanque (o material do tanque usado é, com frequência, aço inoxidável); a capacidade do tanque do último (volume interno que pode ser ocupado por um meio líquido) é, de um modo geral, de pelo menos 5 m3, com frequência de pelo menos 10 m3 e, em 15 muitos casos, de 15 a 40 m3 ou de 20 a 30 m3; em alguns casos, o seu interior é dividido em pelo menos 2, de um modo geral em pelo menos 3 ou pelo menos 4, câmaras separadas inteiramente uma da outra, cada uma das quais é enchida independentemente com a fase de monômero líquida; o volume de enchimento com a fase de monômero líquida é, de um modo típico, de 20 aproximadamente 80 a 90%, em volume, do volume interno, que pode ser ocupado, em cada caso, por uma fase fluida; a capacidade do tanque de um navio tanque excede normalmente, em muito, aquela do tanque de um caminhão tanque, está submetida a pelo menos uma operação de separação, de um modo a remover pelo menos uma porção (de um modo preferido pelo 25 menos 25%, em peso, de um modo ainda melhor pelo menos 50%, em peso, e de um modo ainda mais preferencial pelo menos 75%, em peso, e no melhor de todos, em sua totalidade) de polímero (oligômero) (em especial de pesos moleculares relativos especificados neste documento) do monômero presente nos mesmos. A formação indesejável de um tal, de um modo especial, polímero de radical livre, não pode ser inteiramente suprimida, mesmo no caso de um armazenamento de acordo com a invenção (de um modo geral, o armazenamento é efetuado em temperaturas de < 50 °C, de um modo preferido de 40°C < ou de < 30 °C, mas acima do ponto de fusão da fase de 5 monômero líquida; as temperaturas de armazenamento típicas são de 17 a 25°C). Investigações detalhadas conduziram ao resultado de que um tal polímero presente em forma dissolvida na fase de monômero líquida armazenada de acordo com a invenção, em especial no caso do uso de uma fase de monômero líquida armazenada de acordo com a invenção para 10 polimerizações por radical livre, possui um efeito adverso, tanto sobre o curso da polimerização por radical livre, como sobre a qualidade do polímero resultante, mesmo quando as quantidades presentes são apenas pequenas. A presente invenção compreende portanto um processo para, por exemplo, a polimerização por radical livre, que compreende polimerizar (por exemplo, 15 com a iniciação por radical livre) a fase de monômero líquida, que foi armazenada em um vaso de armazenamento ou extraída a partir do vaso de armazenamento, ou transportada como acima descrito, ou uma mistura da mesma com compostos pelo menos monoinsaturados (de um modo preferido etilenicamente insaturados), outros que a fase de monômero líquida extraída a 20 partir do vaso de armazenamento. Operações de separação úteis incluem todas aquelas que já foram detalhadas e recomendadas para o processo de acordo com a invenção para o armazenamento de uma fase de monômero líquida. Todas as observações neste efetuadas aplicam-se aqui, de um modo correspondente.
Será também apreciado que o aparelho de filtro pode ser
instalado diretamente na linha de extração ou no interior da parede do vaso no ponto de extração.
Em outras palavras, de um modo preferido de acordo com a invenção, a fase de monômero líquida, que deve ser extraída ou que foi extraída a partir do vaso de armazenamento, é também submetida a uma operação de separação mecânica, que é adequada para a remoção de sólidos ultrafinos a partir de líquidos. As operações de separação particularmente adequadas neste contexto aqui também são as operações de separação por 5 filtração e/ ou centrifugação. De um modo particular, os métodos de filtração são todos aqueles recomendados para o processo de armazenamento de acordo com a invenção, sendo devido a isto que as citações no que se refere à filtração possam ser efetuadas individualmente neste documento com relação ao processo de armazenamento de acordo com a invenção, sendo aplicáveis e 10 válidas, de um modo idêntico, para uma filtração de extração. Deverá ser apreciado que o aparelho de filtração poderá também ser diretamente instalado na linha de extração ou no interior da parede do vaso, no ponto de extração.
É preferido, de um modo particular, o uso de materiais de filtro (meios de filtro, tipos de filtro) cuja eficiência de retenção para partículas tendo um diâmetro de partícula de > 10 μιη é de pelo menos 90%, de um modo preferido de pelo menos 95%.
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E ainda muito particularmente preferido o uso de materiais de filtro (meios de filtro, tipos de filtro), cuja eficiência de retenção para partículas tendo um diâmetro de partícula de > 5 μιη é de pelo menos 90%, de um modo preferido de pelo menos 95%.
No entanto, deverá ser apreciado que os materiais de filtro efetivos (meios de filtro ou tipos de filtro) são também até mesmo aqueles, cuja eficiência de retenção para as partículas tendo um diâmetro de partícula 25 de > 30 μιη (ou de > 20 μιη, ou de > 10 μιη, ou de > 5 μπι, ou de > 1 μπι) é de pelo menos 70%, de um modo preferido de pelo menos 80%, de um modo mais preferido de pelo menos 90% ou de um modo ainda mais preferido de 95%, ou mais.
De um modo particular, os sacos de filtro ACCUGAF de Eaton do tipo de modelo AGF 51, AGF 53 e AGF 55 podem também ser usados neste ponto. Deverá ser apreciado que os filtros úteis neste ponto são também os filtros de vela de FUHR GmbH. Os exemplos incluem os filtros de vela acuraPrograd de FUHR com taxas de retenção de pelo menos 99,9% para 5 diâmetros de partícula de > 5 μιη.
De um modo apropriado, o procedimento na extração da fase de monômero líquida, armazenada de acordo com a invenção, a partir do tanque de armazenamento, será o de extrair a fase de monômero líquida a ser extraída a partir do tanque de armazenamento inicialmente como tal ao 10 interior de um tanque de teste (naturalmente, a filtração recomendada pode ser também efetuada, de fato, no curso da extração (por exemplo, por meio de um filtro disposto na linha de extração ou no ponto de extração do vaso de armazenamento).
A partir do tanque de teste, a fase de monômero líquida, 15 extraída a partir do tanque de armazenamento, é então bombeada para fora, uma vez ou mais do que uma vez, em sucessão, e, por exemplo, reciclada de volta ao interior do tanque de teste, a cada vez, através de um sistema de filtro, tal como acima descrito. Quando a quantidade retida no sistema de filtro (por exemplo, um filtro de vela acuraPrograd com taxas de retenção de 20 99,9% para diâmetros de partícula de > 5 μιη em uma carcaça múltipla, ocorrerão aumentos insignificantes, se houverem, a operação de separação sendo terminada e a fase de monômero, que foi extraída anteriormente a partir do tanque de armazenamento, e que está presente no tanque de teste, sendo enviada para o seu uso posterior (por exemplo, para o seu transporte, com 25 segurança aumentada para o usuário, ou a uma polimerização por radical livre, ou a uma outra reação química). A operação de separação acima descrita é, de um modo preferido, também efetuada em uma temperatura muito baixa (de um modo geral < 95°C, ainda melhor < 80°C, de um modo preferido < 60°C, de um modo vantajoso < 60°C, de um modo vantajoso < 40°C, e de um modo mais preferido < 3O0C ou < 25°C, e em casos favoráveis de até O0C).
O presente pedido também compreende um processo para transportar uma fase de monômero líquida, que foi armazenada em um vaso 5 de armazenamento em um processo de acordo com a invenção, e que foi extraída a partir do vaso de armazenamento em uma extração de acordo com a invenção.
Por um outro lado, a fase de monômero líquida pode ser armazenada conforme descrito na WO 2005/049543, US 6.910.511, Research Disclosure Database Number 513002, publicado em Janeiro de 2007, e de um modo especial no Research Disclosure Database Number 513001, publicado em Janeiro de 2007.
Quando a condensação para a obtenção da fase de monômero líquida a ser armazenada de acordo com a invenção é efetuada em uma coluna 15 acima do ponto de alimentação da mistura a ser separada (na coluna de retificação) ao interior da coluna de retificação a partir dos vapores ascendentes no interior da coluna de retificação, e a fase de monômero líquida, que é assim obtida através de condensação e que deve ser armazenada de acordo com a invenção, é então extraída a partir da coluna de retificação 20 acima da alimentação antes mencionada, a condensação pode ser produzida no interior da coluna de retificação, por exemplo, através do resfriamento direto e/ ou do resfriamento indireto. O resfriamento indireto pode ser produzido no topo da coluna, por exemplo, através da condução do vapor ascendente, que alcança o topo da coluna através de um trocador de calor 25 indireto, e que converte os constituintes, que são condensáveis, sob as condições de troca de calor indireto, para a fase líquida. Uma porção da fase líquida assim obtida é então enviada ao armazenamento de acordo com a invenção e a outra porção é reciclada, como um líquido de refluxo, para o topo da coluna de retificação. Este líquido de refluxo causa então, na coluna de retificação, de fato, um resfriamento direto do vapor que ascende na coluna de retificação. Os constituintes, que não são condensáveis no trocador de calor indireto, são conduzidos para fora da coluna de retificação e enviados, de um modo geral, para o seu descarte. O inibidor de polimerização é 5 adicionado, de um modo direto, ao interior do condensado. Quando o produto puro é extraído abaixo do topo da coluna, a fase condensada no topo é normalmente reciclada, de um modo substancial como um líquido de refluxo, o interior da coluna de retificação. De um modo típico, o líquido de refluxo compreende o inibidor de polimerização adicionado. O produto puro, extraído 10 a partir da coluna de retificação é, deste modo, de um modo similar, diretamente inibido por polimerização. De fato, a condensação no topo da coluna pode ser também executada de um modo exclusivo, através de resfriamento direto. Para este propósito, o condensado de topo, uma vez que ele tenha sido obtido, é misturado com o inibidor, resfriado e pulverizado, 15 pelo menos parcialmente, ao interior do espaço de topo da coluna de retificação, com o propósito de um resfriamento direto. Quando o produto puro é extraído abaixo do topo da coluna (mas acima do ponto de alimentação da mistura a ser separada na coluna de retificação), a quantidade total de condensado resfriada é normalmente novamente pulverizada ao interior do 20 espaço de topo. A parte da coluna de retificação, que compreende dispositivos internos de separação e o espaço de condensação no topo da coluna são separados, de um modo típico, um partir do outro, por uma bandeja de chaminé. O líquido de refluxo é então alimentado à parte de separação. A parte da coluna de retificação abaixo do ponto de alimentação o interior da 25 coluna de retificação é referido, de um modo típico, como a seção de extração, e a parte da coluna de retificação acima do ponto de alimentação é referida, de um modo típico, como uma seção de retificação da coluna de retificação.
Quando a mistura a ser separada na coluna de retificação é alimentada ao interior da coluna de retificação em forma líquida, a separação é uma retificação; quando a alimentação é efetuada em uma forma vaporosa (ou gasosa), a separação é uma condensação fracionária. Como dispositivos internos de separação, a coluna de retificação pode compreender, por 5 exemplo, bandejas, compactações estruturas e/ ou compactações aleatórias. São expostas modalidades exemplares de uma condensação fracionária de ácido acrílico a partir da mistura de gás do produto de uma oxidação em fase gasosa parcial catalisada de um modo heterogêneo de propileno e/ou propano, por exemplo, por meio dos documentos DE- A 199 24 533, DE- A 199 24 10 532, WO 01/ 77056, DE- A 101 56 016, DE-A 102 43 625, DE-A 102 23 058, DE- A 102 35 847, WO 2004/ 035514, WO 00/ 53560 e DE-A 103 32 758.
Quando a fase de monômero a ser armazenada de acordo com a invenção é obtida através da fusão de uma fase cristalina, isto pode ser o resultado de uma purificação cristalizativa em um único estágio ou em vários 15 estágios de uma mistura líquida, que compreende o monômero relevante (vide, por exemplo, a EP- A 616 998). Como um resultado da ação de condições a frio da mistura líquida, o monômero é cristalizado a partir da mistura líquida como uma fase cristalina.
De um modo freqüente, a fase cristalina a ser fundida é o resultado de um cristalização em estágio único.
Deverá ser apreciado que a fase a ser fundida pode também ser o resultado de uma cristalização fracionária.
Por exemplo, a ação de condições a frio sobre a mistura líquida, que compreende o monômero, pode ser executada como uma 25 cristalização em camada (vide, DE-26 06 364, EP-A 616 998, EP-A 648 520 e EP-A 776 875). Neste método, os cristais são congelados sob a forma de camadas firmemente aderidas, contínuas, sobre superfícies resfriadas. Os cristais depositados são separados a partir da fusão residual remanescente (o licor mãe) (através do fluxo de escoamento simples da fusão residual). Em princípio, é efetuada uma distinção entre processos de cristalização de camada “estática” e de camada “dinâmica”. Um aspecto característico da cristalização em camada dinâmica, a partir de misturas líquidas, é a convecção forçada da mistura líquida. Isto pode ser efetuado, por exemplo, através da circulação 5 bombeada da mistura líquida através de tubos resfriados com um fluxo atravessante total, através da aplicação da mistura líquida como um filme de gotejamento às paredes resfriadas (por exemplo, de acordo com a EP- A 616 998, por exemplo, em tubulações descendentes) ou través da introdução de um gás inerte ao interior da mistura líquida, ou através de pulsação.
Nos processos estáticos, a mistura líquida está em repouso (por
exemplo, em feixes de tubo ou em trocadores de calor de placa) e é depositada em forma de um camada sobre o lado secundário do trocador de calor, através da redução lenta da temperatura. Depois disso, a fusão residual (licor mãe) é descarregada, as frações mais altamente contaminadas são 15 expelidas para fora da camada de cristal través do aumento de temperatura e então o produto puro é fundido (vide, WO 01/770 56).
De um modo geral, a mistura líquida, que compreende o monômero (normalmente uma solução) a partir da qual o monômero é removido através de cristalização, compreende o inibidor de polimerização 20 adicionado. Na deposição cristalizativa do monômero, ele é normalmente cristalizado, de um modo essencialmente livre, a partir do inibidor de polimerização. A camada de cristal depositada não é, portanto, frequentemente fundida pelo aquecimento do lado secundário, mas preferivelmente através do contanto da camada de cristal do monômero com 25 uma fusão aquecida de uma camada de cristal de monômero depositada, que foi fundida anteriormente, a referida fusão compreendendo um inibidor de polimerização adicionado.
De um modo alternativo, os cristais do monômero podem ser também formados a partir da mistura líquida, que compreende o monômero como uma cristalização de suspensão (por exemplo, de acordo com o ensinamento da WO 01/77056, da WO 02/055469 e da WO 03/078378).
De um modo geral, uma suspensão de cristal, que compreende os cristais de ácido acrílico suspensos, é obtida através do resfriamento da 5 mistura de líquido (solução líquida), que compreende, por exemplo, o ácido acrílico como um monômero, os cristais de ácido acrílico tendo um conteúdo de impureza mais baixo e a fusão residual remanescente (licor mãe) um conteúdo de impurezas mais alto do que a mistura de partida líquida. Os cristais de ácido acrílico podem crescer imediatamente no interior da 10 suspensão e/ ou ser depositados como uma camada sobre uma parede resfriada, a partir da qual eles sejam raspados de um modo constante e novamente suspensos na fusão residual.
Todos os cristalizadores da suspensão e os processos de cristalização de suspensão detalhados nos WO 01/77056, WO 02/055469 e no 15 WO 003/078378 podem ser empregados. Uma suspensão de cristal de ácido acrílico assim obtida pode, por exemplo, possuir um conteúdo de sólidos de a partir de 10 a 50%, em peso, de um modo freqüente de 20 a 40 ou de 30%, em peso.
Para a separação dos cristais da suspensão e do licor mãe remanescente, por exemplo, todos os processos de separação mencionados nas publicações WO antes mencionadas são úteis (por exemplo, operações de
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separação mecânicas, tais que a centrifugação). E preferido que a separação seja efetuada em uma coluna de lavagem. De um modo vantajoso, a coluna de lavagem é uma coluna de lavagem com transporte forçado, por exemplo, dos 25 cristais de ácido acrílico depositados. O líquido de lavagem usado é, de um modo vantajoso, a fusão de, por exemplo, cristais de ácido acrílico que foram purificados (removidos) anteriormente na coluna de lavagem. A lavagem é efetuada normalmente em contracorrente.
Tudo o que foi antes mencionado é verdadeiro, em particular quando coluna de lavagem é uma coluna com o transporte forçado, por exemplo, de cristais de ácido acrílico, em particular quando ela é uma coluna de lavagem hidráulica ou mecânica de acordo com a WO Ol /77056 e é operada tal como aqui detalhado.
Uma fase de ácido acrílico líquida a ser armazenada de acordo
com a invenção pode deste modo, por exemplo, ser obtida como se segue. A oxidação parcial heterogeneamente catalisada em estágio único ou em dois estágios de um precursor C3 de ácido acrílico (por exemplo, propileno, propano ou acroleína) gera uma mistura de gás do produto, que compreende o ácido acrílico. Ela é conduzida em uma coluna de separação com dispositivos internos de separação e condensada de um modo fracionária quando ascende na mesma. Acima do ponto de alimentação, mas abaixo do topo da coluna, um ácido acrílico bruto líquido, que possui > 95%, em peso, de ácido acrílico e compreende um inibidor de polimerização adicionado através de refluxo ao interior da coluna de separação, é extraído a partir da coluna de separação. A cristalização da suspensão gera os cristais da suspensão de ácido acrílico glacial a partir do ácido acrílico bruto. Este é removido em uma coluna de lavagem (de um modo preferido em uma coluna de lavagem hidráulica) a partir do licor mãe usando a fusão de cristal puro, que compreende um inibidor de polimerização adicionado como um líquido de lavagem. O contato dos cristais puros removidos com a fusão de cristais puros, que foram removidos anteriormente, que compreende o inibidor de polimerização adicionado, funde os cristais puros removidos e, deste modo, gera uma fase de ácido acrílico líquida ser armazenada de acordo com a invenção (pureza geralmente de > 99,5%, em peso).
Será também apreciado que os processos para o armazenamento e a extração detalhados neste documento podem ser também aplicados a fases de monômero líquidas, que foram obtidas, de diferentes modos, e cujo conteúdo de monômero é < 95%, em peso. O processo de acordo com a invenção pode ser também executado de um modo tal que uma fase de monômero líquida a ser armazenada (se apropriado inicialmente como tal) é conduzida ao interior do vaso de armazenamento e então a fase de monômero líquida continua a ser extraída (do melhor modo de uma forma contínua) a partir do tanque de armazenamento no curso do armazenamento, e é então reciclada de volta ao interior do tanque de armazenamento, e, por meio desta via de extração e reciclo é submetida a pelo menos uma operação de separação, de um modo a remover pelo menos um porção de polímero do monômero, que está presente, em forma dissolvida, na fase de monômero líquida. Neste caso, a via de acordo com a invenção da fase de monômero líquida conduz, a partir de sua geração, ao interior do vaso de armazenamento, de um modo simples, através de um circuito, no qual ela é agora conduzida para fora do vaso de armazenamento, mais uma vez. Será apreciado que todas as variantes de acordo coma invenção (ou partes destas variantes) apresentadas neste documento, podem ser também empregadas, de um modo combinado.
Exemplo e Exemplo Comparativo
a) Exemplo Comparativo
A condensação fracionária da mistura de gás do produto de uma oxidação de propileno parcial catalisada de um modo heterogêneo gerou, como descrito no Exemplo I da WO 2004 / 035514, ácido acrílico, que compreendeu 96, 9%, em peso, de ácido acrílico e tinha sido inibido por polimerização com 0,018%, em peso, de MEHQ, 0,012%, em peso, de fenotiazina e 0,0004%, em peso, de oxigênio molecular. Ele foi extraído a partir da segunda bandeja de coleta da coluna de condensação, acima da alimentação da mistura de gás do produto, ao interior da coluna de condensação, com uma temperatura de 100, 6°C e visualmente isento de sólidos. 0,5 ml deste ácido acrílico foram resfriados a 25°C e transferidos ao interior de uma ampola de vidro de 1,8 ml, sob uma atmosfera de ar. De um modo subsequente, a ampola foi armazenada a 120°C, em um gabinete de secagem a ar forçado, ao mesmo tempo em que era girada, de um modo a assegurar a mistura completa. O período de tempo t, até a polimerização completa da amostra foi então registrado, t foi de 15 horas e 17 minutos.
b) Exemplo
O procedimento do exemplo comparativo foi então repetido. Após a sua extração a partir da coluna de separação, o ácido acrílico foi resfriado a 30°C e conduzido através de um saco de filtro ACCUGAF GF- 51, disposto em um alojamento múltiplo. Após a filtração ter terminado, s paredes 10 internas do saco de filtro possuíam um depósito pegajoso de ácido poliacrílico. 0,5 ml do ácido acrílico filtrado foram então transferidos a uma ampola de vidro de 1, 8 ml, a 25°C e sob uma atmosfera de ar. De um modo subsequente, a ampola foi armazenada a 120°C, em um gabinete de secagem a ar forçado enquanto era girada, de um modo a assegurar uma mistura 15 completa. O período de tempo t, até a polimerização completa da mostra foi então registrado, t foi de 20 horas e 26 minutos.
Tal como os dois experimentos mostram, a remoção do polímero presente em forma dissolvida (ácido poliacrílico presente em forma dissolvida) reduz a tendência do ácido acrílico para a polimerização por radical livre indesejável.
O pedido de patente provisório US N0 60/896559, depositado em 23.03.2007, é incorporado ao presente pedido de patente, a título de literatura referencial.
Com relação aos ensinamentos acima mencionados, numerosas alterações e desvios a partir da presente invenção são possíveis. É possível, portanto, que seja assumido que a invenção, dentro do escopo das reivindicações apensas, pode ser executada de um modo diferente daquele aqui especificamente descrito.

Claims (18)

1. Processo para o armazenamento de uma fase de monômero, que está líquida sob as condições de armazenamento, e cujo conteúdo de monômero é > 95%, em peso, em um vaso de armazenamento, o monômero sendo um monômero a partir do grupo, que consiste de acroleína, metacroleína, ácido acrílico, ácido metacrílico, ésteres de ácido acrílico e um álcool tendo de 1 a 12 átomos de carbono e ésteres de ácido metacrílico e um álcool tendo de 1 a 12 átomos de carbono, e a fase de monômero líquida tendo sido obtida através da condensação a partir de uma fase gasosa ou através da fusão de uma fase cristalina, caracterizado pelo fato de que compreende submeter a fase de monômero líquida, no curso a partir da geração ao interior do vaso de armazenamento, a pelo menos uma operação de separação, de um modo a remover pelo menos uma porção do polímero do monômero presente, em forma dissolvida na fase de monômero líquida.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o volume interno do vaso de armazenamento, que pode ser ocupado por uma fase fluida, é de 100 m3 a 10 000 m3.
3. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 e 2, caracterizado pelo fato de que o vaso de armazenamento possui um dispositivo, com o auxílio do qual, uma porção da fase de monômero líquida armazenada pode ser extraída, conduzida através de um trocador de calor, e então reciclada ao interior do tanque de armazenamento.
4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a fase de monômero líquido no vaso de armazenamento é armazenada sob uma atmosfera, que compreende oxigênio molecular.
5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a fase de monômero líquida compreende pmetoxifenol dissolvido e/ou fenotiazina.
6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a pelo menos uma operação de separação é filtração e/ ou centrifugação.
7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que a pelo menos uma operação de separação é uma filtração, na qual o meio de filtro usado foi manufaturado a partir de polipropileno.
8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que a pelo menos uma operação de separação é uma filtração, na qual o meio de filtro foi manufaturado a partir de aço inoxidável.
9. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que a pelo menos uma operação de separação é uma filtração, na qual o grau de eficiência de retenção do meio de filtro, usado para as partículas tendo um diâmetro de partícula de > 30 μm é de, pelo menos, 90%.
10. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que a pelo menos uma operação de separação é uma filtração, na qual o grau de eficiência de retenção do meio de filtro, usado para as partículas tendo um diâmetro de partícula >10 μm é de, pelo menos, 90%.
11. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que a pelo menos uma operação de separação é efetuada em uma temperatura de < 95°C.
12. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que é seguido por um processo para extrair a fase de monômero líquida a partir do vaso de armazenamento e a fase de monômero líquida a ser extraída, quando ela é extraída e/ou após ela ter sido extraída e antes de seu uso posterior uma reação química ou para o propósito de seu transporte, é submetida a pelo menos uma operação de separação, de um modo a remover polímero do monômero que está presente dissolvido na mesma.
13. Processo de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que a pelo menos uma operação de separação é uma filtração.
14. Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que o grau de eficiência de retenção do meio de filtro usado para as partículas tendo um diâmetro de partícula de > 10 μιη é de, pelo menos, 90%.
15. Processo de acordo com qualquer um das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que a fase de monômero líquida é ácido acrílico glacial, cujo conteúdo de ácido acrílico é > 99%, em peso.
16. Processo para a polimerização por radical livre, caracterizado pelo fato de compreender polimerizar a fase de monômero líquida, extraída a partir do vaso de armazenamento, através de um processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 e 13 ou uma mistura da mesma com compostos pelo menos monoinsaturados, outros que a fase de monômero líquida extraída a partir do vaso de armazenamento.
17. Processo para transportar uma fase de monômero líquida, caracterizado pelo fato de que a fase de monômero líquida é uma fase de monômero líquida extraída a partir do vaso de armazenamento através de um processo como definido em qualquer uma das reivindicações 12 a 14.
18. Processo para a polimerização por radical livre, caracterizado pelo fato de compreender polimerizar um fase de monômero líquida, transportada por um processo como definido na reivindicação 17, ou uma mistura da mesma com compostos pelo menos monoinsaturados, outros que a fase de monômero transportada.
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