BR112016005072A2 - toner, revelador e aparelho de formação de imagem - Google Patents

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Shinya Nakayama
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Abstract

resumo da patente de invenção para: “toner, desenvolvedor, e aparelho de formação de imagem”. a presente invenção se refere a um toner, em que o toner tem uma temperatura de transição vítrea [tg1st (toner)] de 20°c a 50°c, em que a temperatura de transição vítrea [tg1st (toner)] é medida em um primeiro aquecimento em um calorímero de escaneamento diferencial (dsc) do toner, em que uma matéria insolúvel de tetrahidrofurano (thf) tem uma temperatura de transição vítrea [tg2nd (matéria insolúvel de thf)] de -40°c a 30°c, em que a uma temperatura de transição vítrea [tg2nd (matéria insolúvel de thf)] é medida em um segundo aquecimento em um calorímero de escaneamento diferencial (dsc) do matéria insolúvel de thf, em que o matéria insolúvel de thf compreende um módulo de armazenamento a 100°c [g’(100) (matéria insolúvel de thf)] de 1,0 x 105 pa a 1,0 x 107 pa, e em que uma razão do módulo de armazenamento do matéria insolúvel de thf a 40°c [g’(40) (matéria insolúvel de thf)] para o módulo de armazenamento a 100°c [g’(100) (matéria insolúvel de thf)], expressado por [g’(40) (matéria insolúvel de thf)/ g’(100) (matéria insolúvel de thf)], é de 3,5 x 10 ou menos.

Description

TONER, REVELADOR E APARELHO DE FORMAÇÃO DE IMAGEM CAMPO TÉCNICO
[0001] A presente invenção refere-se a um toner, um revelador e um aparelho de formação de imagem. Técnica antecedente
[0002] Nos últimos anos, foi desejado que toners tenham tamanho de partícula pequeno e resistência a offset quente para fornecer imagens de saída de alta qualidade, capacidade de fixação em baixa temperatura para economia de energia, e estabilidade de armazenagem resistente a calor para resistir a ambientes de temperatura elevada, umidade elevada durante armazenagem ou transporte após produção. Particularmente, capacidade de fixação em baixa temperatura é muito importante para a qualidade de um toner, visto que o consumo de energia para fixação ocupa uma grande parte no consumo de energia para um processo de formação de imagem inteira.
[0003] Convencionalmente, toners produzidos por um método de amassamento e pulverização foram usados. O toner produzido pelo método de amassamento de pulverização tem problemas em que é difícil reduzir o tamanho de partícula do mesmo, e formatos de partículas são irregulares e uma distribuição de diâmetro de partícula do mesmo é ampla, o que resulta em qualidade insatisfatória de imagens de saída, e uma grande quantidade de energia é necessária para fixar tal toner. No caso onde cera (isto é, um agente de liberação) é adicionada ao toner para aperfeiçoar a capacidade de fixação, além disso, o toner produzido pelo método de amassamento e pulverização contém uma grande quantidade da cera presente perto de superfícies de toner, visto que um produto amassado é rachado de uma interface de cera durante pulverização. Como resultado disso, um efeito de liberação é apresentado, porém por outro lado, o toner tende a causar deposição de toner (isto é, formação de filme) sobre um transportador, um fotocondutor e uma pá. Portanto, tal toner não é satisfatório em vista de suas características como um todo.
[0004] Para encontrar os problemas acima mencionados associados ao método de amassamento e pulverização, um método de produção de um toner de acordo com um método de polimerização foi proposto. Um toner produzido pelo método de polimerização é facilmente produzido como partículas pequenas, tem uma distribuição de diâmetro de partícula acentuada em comparação com aquela do toner produzido pelo método de pulverização, e pode encapsular um agente de liberação no mesmo. Como um método de produção de um toner de acordo com o método de polimerização, é proposto um método para produzir um toner usando um produto de reação de alongamento de poliéster modificado por uretano como um aglutinante de toner, para fins de aperfeiçoar capacidade de fixação em baixa temperatura, e resistência a offset quente (vide PTL 1).
[0005] Além disso, é proposto um método de produção de um toner, que é excelente em tudo dentre estabilidade de armazenagem resistente a calor, capacidade de fixação em baixa temperatura, e resistência a offset quente, bem como excelente em capacidade de fluxo de pó e capacidade de transferência, quando um toner é produzido como um toner de diâmetro pequeno (vide PTLs 2 e 3).
[0006] Além disso, é revelado um método de produção de um toner tendo uma etapa de maturação para produzir um aglutinante de toner tendo uma distribuição de peso molecular estável, e obter capacidade de fixação em baixa temperatura (vide PTLs 4 e 5).
[0007] Entretanto, essas técnicas propostas não fornecem um toner tendo alto nível de capacidade de fixação em baixa temperatura, que foi demandado nos últimos anos.
[0008] Para fins de obter um alto nível de capacidade de fixação em baixa temperatura, portanto, é proposto um toner contendo uma resina que inclui uma resina de poliéster cristalina, e um agente de liberação, e tendo uma estrutura de separação de fase, onde a resina e o agente de liberação (por exemplo, cera) são incompatíveis entre si na forma de ilhas do mar (vide PTL 6).
[0009] Além disso, é proposto um toner contendo uma resina de poliéster cristalina, um agente de liberação, e um polímero de enxerto (vide PTL 7).
[00010] Essas técnicas propostas podem obter fixação em baixa temperatura, visto que a resina de poliéster cristalina é rapidamente fundida, em comparação com uma resina de poliéster não cristalina. Entretanto, no caso de um toner contendo uma resina de poliéster cristalina, há um problema que agregados do toner se formam em um ambiente de temperatura elevada, umidade elevada.
[00011] Além disso, embora as recentes demandas para aperfeiçoamentos adicionais em qualidade tenham exigido que toners sejam excelentes não apenas em capacidade de fixação em baixa temperatura e estabilidade de armazenagem resistente a calor como também em brilho de imagem, tais toners não foram obtidos.
[00012] Em tais circunstâncias, há atualmente uma demanda por um toner excelente não apenas em capacidade de fixação em baixa temperatura como estabilidade de armazenagem resistente a calor, mas também em brilho de imagem. Lista de citação Literatura de patente
[00013] PTL 1: pedido de patente japonesa em aberto (JP-A) no. 11-133665
[00014] PTL 2: JP-A no. 2002-287400
[00015] PTL 3: JP-A no. 2002-351143
[00016] PTL 4: patente japonesa (JP-B) no. 2579150
[00017] PTL 5: JP-A no. 2001-158819
[00018] PTL 6: JP-A no. 2004-46095
[00019] PTL 7: JP-A no. 2007-271789
SUMÁRIO DA INVENÇÃO PROBLEMA TÉCNICO
[00020] A presente invenção tem como objetivo resolver os problemas existentes acima e alcançar o seguinte objetivo: isto é, fornecer um toner excelente não somente em capacidade de fixação em baixa temperatura e estabilidade de armazenagem resistente a calor como também em brilho de imagem. Solução para o problema
[00021] Meios para resolver os problemas acima são como a seguir:
[00022] Isto é, um toner da presente invenção tem uma temperatura de transição vítrea [Tg1st (toner)] de 20°C a 50°C, em que a temperatura de transição vítrea [Tg1st
(toner)] é medida em um primeiro aquecimento em uma calorimetria de varredura diferencial (DSC) do toner, em que uma matéria insolúvel em tetraidrofurano (THF) tem uma temperatura de transição vítrea [Tg2nd (matéria insolúvel em THF)] de -40°C a 30°C, em que a uma temperatura de transição vítrea [Tg2nd (matéria insolúvel em THF)] é medida em um segundo aquecimento em uma calorimetria de varredura diferencial (DSC) da matéria insolúvel em THF, em que a matéria insolúvel em THF compreende um módulo de armazenamento a 100°C [G’(100) (matéria insolúvel em THF)] de 1,0 x 105 Pa a 1,0 x 107 Pa, e em que uma razão do módulo de armazenamento da matéria insolúvel em THF a 40°C [G’(40) (matéria insolúvel em THF)] para o módulo de armazenamento a 100°C [G’(100) (matéria insolúvel em THF)], expressa por [[G’(40) (matéria insolúvel em THF)]/[G’(100) (matéria insolúvel em THF)]], é de 3,5 x 10 ou menos. Efeitos vantajosos da invenção
[00023] A presente invenção pode resolver os problemas existentes acima e fornecer um toner excelente não somente em capacidade de fixação em baixa temperatura e estabilidade de armazenagem resistente a calor como também em brilho de imagem.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
[00024] A figura 1 é uma vista estrutural esquemática de um exemplo de um aparelho de formação de imagem da presente invenção.
[00025] A figura 2 é uma vista estrutural esquemática de outro exemplo de um aparelho de formação de imagem da presente invenção.
[00026] A figura 3 é uma vista estrutural esquemática ainda de outro exemplo de um aparelho de formação de imagem da presente invenção.
[00027] A figura 4 é uma vista parcialmente ampliada da figura 3.
[00028] A figura 5 é uma vista estrutural esquemática de um exemplo de um cartucho de processo.
DESCRIÇÃO DE MODALIDADES TONER
[00029] Um toner da presente invenção tem uma temperatura de transição vítrea [Tg1st (toner)] de 20°C a 50°C, em que a temperatura de transição vítrea [Tg1st (toner)] é medida em um primeiro aquecimento em uma calorimetria de varredura diferencial (DSC) do toner.
[00030] Matéria insolúvel em tetraidrofurano (THF) tem uma temperatura de transição vítrea [Tg2nd (matéria insolúvel em THF)] de -40°C a 30°C, em que a temperatura de transição vítrea [Tg2nd (matéria insolúvel em THF)] é medida em um segundo aquecimento em uma calorimetria de varredura diferencial (DSC) do matéria insolúvel em THF.
[00031] A matéria insolúvel em THF tem um módulo de armazenamento a 100°C [G’(100) (matéria insolúvel em THF)] de 1,0 x 105 Pa a 1,0 x 107 Pa.
[00032] Uma razão do módulo de armazenamento da matéria insolúvel em THF a 40°C [G’(40) (matéria insolúvel em THF)] para o módulo de armazenamento a 100°C [G’(100)
(matéria insolúvel em THF)], expressa por [[G’(40) (matéria insolúvel em THF)]/[G’(100) (matéria insolúvel em THF)]], é de 3,5 x 10 ou menos.
[00033] Os valores da [Tg2nd (matéria insolúvel em THF)] e [G’(40) (matéria insolúvel em THF)] podem ser ajustados por ajustar uma composição de resina (um poliol diídrico ou superior, um componente de ácido divalente ou superior), por exemplo.
[00034] Especificamente, esses valores podem ser ajustados no seguinte modo, por exemplo.
[00035] Para diminuir a Tg, um poliol contendo um grupo de alquila em uma cadeia lateral do mesmo é usado como um componente constituinte de uma resina.
[00036] Para aumentar a Tg, a distância entre ligações de éster na resina é encurtada.
[00037] Para aumentar G’ a distância entre ligações de éster na resina é encurtada e uma composição de resina contendo um composto aromático é usado.
[00038] Para diminuir G’, uma resina de poliéster de cadeia linear é usada e um poliol contendo um grupo de alquila em uma cadeia lateral do mesmo é usada como um componente constituinte de uma resina. Matéria insolúvel em THF
[00039] A matéria insolúvel de tetraidrofurano (THF) do toner não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida, porém é preferivelmente 15% em massa a 35% em massa, mais preferivelmente 20% em massa a 30% em massa. Quando a matéria insolúvel em THF é menor que 15% em massa, o toner pode ser degradado em capacidade de fixação em baixa temperatura. Quando a matéria insolúvel em THF é maior que 35% em massa, o toner pode ser degradado em estabilidade de armazenagem resistente a calor.
[00040] A matéria insolúvel em THF corresponde a uma resina de poliéster não cristalina de cadeia não linear. Embora o toner da presente invenção tenha uma Tg mais baixa que aquela de toners convencionais, o toner da presente invenção pode reter estabilidade de armazenagem resistente a calor suficiente uma vez que contém a matéria insolúvel em THF em uma quantidade específica. Especialmente no caso onde a resina de poliéster não cristalina tem uma ligação de uretano ou uma ligação de ureia tendo elevada força coesiva, um efeito de manter estabilidade de armazenagem resistente a calor se tornará mais significativa. Matéria insolúvel em THF e matéria solúvel em THF
[00041] A matéria solúvel em THF do toner e a matéria insolúvel em THF do toner pode ser obtida do seguinte modo.
[00042] Um toner (1 parte por massa) é adicionado a 40 partes por massa de tetraidrofurano (THF) e a mistura é submetida a refluxo por 6 horas. Posteriormente, componentes insolúveis são feitos sedimentar com um dispositivo centrífugo, para desse modo serem separados a partir de um sobrenadante.
[00043] Os componentes insolúveis são secos a 40ºC por 20 horas para obter a matéria insolúvel em THF.
[00044] O solvente é removido a partir do sobrenadante separado acima, seguido por secagem a 40ºC por 20 horas, para desse modo obter a matéria solúvel em THF.
Temperatura de transição vítrea [Tg1st (toner)]
[00045] O toner tem uma temperatura de transição vítrea (Tg1st) de 20ºC a 50ºC, preferivelmente 35ºC a 45ºC, onde a temperatura de transição vítrea (Tg1st) é medida no primeiro aquecimento em uma calorimetria de varredura diferencial (DSC) do toner.
[00046] Se a Tg de um toner convencional for reduzida para ser aproximadamente 50ºC ou mais baixa, o toner convencional tende a causar agregação de partículas de toner influenciadas por variações de temperatura durante transporte ou armazenagem do toner no verão ou em uma região tropical. Como resultado, aderência do toner ocorre em um frasco de toner, ou em uma unidade de revelação. Além disso, falhas de fornecimento devido à obstrução do toner no frasco de toner, e formação de imagens defeituosas devido à aderência de toner são prováveis de ocorrer.
[00047] O toner da presente invenção tem Tg mais baixa que aquela de um toner convencional. Entretanto, o toner da presente invenção pode manter estabilidade de armazenagem resistente a calor. Especialmente no caso onde a resina de poliéster não cristalina tem uma ligação de uretano ou uma ligação de ureia tendo elevada força coesiva, um efeito de manter estabilidade de armazenagem resistente a calor se tornará mais significativo.
[00048] Quando o [Tg1st(toner)] é mais baixo que 20ºC, a degradação na estabilidade de armazenagem resistente a calor, bloqueio em dispositivos de revelação, e formação de filme em um fotocondutor originarão. Quando a [Tg1st(toner)] é mais elevada que 50ºC, o toner será degradado em capacidade de fixação em baixa temperatura. [Tg2nd(toner)]
[00049] A temperatura de transição vítrea [Tg2nd(toner)] do toner medida em um segundo aquecimento em uma calorimetria de varredura diferencial (DSC) do toner não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida, porém é preferivelmente 0ºC a 30ºC, mais preferivelmente 15ºC a 30ºC.
[00050] Quando a [Tg2nd(toner)] é mais baixa que 0ºC, resistência de bloqueio de uma imagem fixa (matéria impressa) pode ser degradada. Quando a [Tg2nd(toner)] é mais elevada que 30ºC, pode ser impossível obter capacidade de fixação em baixa temperatura suficiente e brilho.
[00051] O valor do [Tg2nd(toner)] pode ser ajustado por ajustar o Tg e a quantidade da resina de poliéster cristalina, por exemplo. [Tg1st(toner)] - [Tg2nd(toner)]
[00052] Uma diferença de [Tg1st(toner)] - [Tg2nd(toner)] entre a temperatura de transição vítrea [Tg1st(toner)] do toner como medido no primeiro aquecimento em uma calorimetria de varredura diferencial (DSC) e a temperatura de transição vítrea [Tg2nd(toner)] do toner como medido no segundo aquecimento em DSC não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida, porém é preferivelmente 10ºC ou mais. O limite superior da diferença não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida, porém a diferença de [Tg1st(toner)] - [Tg2nd(toner)] é preferivelmente 50ºC ou menos.
[00053] Quando a diferença [Tg1st(toner)] - [Tg2nd(toner)] é 10ºC ou mais, o toner resultante é excelente em capacidade de fixação em baixa temperatura, o que é vantajoso. O fato de que a diferença de [Tg1st(toner)] - [Tg2nd(toner)] é 10ºC ou mais significa que a resina de poliéster cristalina e a resina de poliéster não cristalino, que estão presentes em um estado não compatível antes do aquecimento (antes do primeiro aquecimento) se tornam um estado compatível após aquecimento (após o primeiro aquecimento). Observe que o estado compatível após aquecimento não tem de ser um estado totalmente compatível. [Tg2nd (Matéria insolúvel em THF)]
[00054] Uma temperatura de transição vítrea [Tg2nd (Matéria insolúvel em THF)] da matéria insolúvel em THF do toner, que é medida em um segundo aquecimento em uma calorimetria de varredura diferencial (DSC) é -40ºC a 30ºC, preferivelmente 0ºC a 20ºC.
[00055] Quando a temperatura de transição vítrea [Tg2nd (Matéria insolúvel em THF)] é mais baixa que -40ºC, a estabilidade de armazenagem resistente a calor será degradada. Quando a temperatura de transição vítrea [Tg2nd (Matéria insolúvel em THF)] é mais elevada que 30ºC, a propriedade de fixação em baixa temperatura será degradada.
[00056] A temperatura de transição vítrea [Tg2nd (Matéria insolúvel em THF)] corresponde a Tg2nd da resina de poliéster não cristalino de cadeia não linear, e a faixa acima da temperatura de transição vítrea [Tg2nd (Matéria insolúvel em THF)]é vantajosa para capacidade de fixação em baixa temperatura. Também, quando a resina de poliéster não cristalino de cadeia não linear tem uma ligação de uretano ou uma ligação de ureia tendo elevada força coesiva, um efeito de manter estabilidade de armazenagem resistente a calor se tornará mais significativo. [Tg2nd(Matéria solúvel em THF)]
[00057] Uma temperatura de transição vítrea [Tg2nd(Matéria solúvel em THF)] da matéria solúvel em THF do toner, que é medida em um segundo aquecimento em uma calorimetria de varredura diferencial (DSC) é preferivelmente 5ºC a 35ºC, mais preferivelmente 25ºC a 35ºC.
[00058] A matéria solúvel em THF do toner é normalmente composta de uma resina de poliéster cristalina e uma resina de poliéster não cristalino que é um componente tendo uma Tg elevada. A resina de poliéster cristalina apresenta características de termofusão nas quais viscosidade é drasticamente diminuída em temperatura em torno da temperatura de início de fixação, visto que a resina de poliéster cristalina tem cristalinidade. Usando a resina de poliéster cristalina tendo as características acima mencionadas juntamente com a resina de poliéster não cristalina no toner, a estabilidade de armazenagem resistente a calor do toner é excelente até a temperatura de início de fusão devido à cristalinidade, e o toner diminui drasticamente sua viscosidade na temperatura de início de fusão devido à fusão da resina de poliéster cristalina. Juntamente com a diminuição drástica em viscosidade, a resina de poliéster não cristalina é fundida juntamente com a resina de poliéster não cristalina, para diminuir drasticamente sua viscosidade para desse modo ser fixa. Por conseguinte, um toner tendo excelente estabilidade de armazenagem resistente a calor e capacidade de fixação em baixa temperatura pode ser obtido. Além disso, o toner tem excelentes resultados em termos de uma largura de liberação (uma diferença entre a temperatura de fixação mínima e temperatura de ocorrência de offset quente).
[00059] O valor da [Tg2nd(Matéria solúvel em THF)] pode ser ajustado por ajustar a Tg da resina de poliéster não cristalino, a Tg da resina de poliéster cristalina, e as quantidades da resina de poliéster não cristalina e a resina de poliéster cristalina. Módulo de armazenagem [G’(100) (Matéria insolúvel em THF)] e [[G’(40)( Matéria insolúvel em THF)]/[G’(100)(Matéria insolúvel em THF)]]
[00060] A matéria insolúvel em THF do toner tem preferivelmente um módulo de armazenagem a 100ºC [G’(100) (matéria insolúvel em THF)] de 1,0 x 105 a 1,0 x 107 Pa, preferivelmente 5,0 x 105 Pa a 5,0 x 106 Pa.
[00061] A razão de um módulo de armazenagem da matéria insolúvel em THF do toner a 40ºC [G’(40) (matéria insolúvel em THF)] para o módulo de armazenagem da matéria insolúvel em THF do toner a 100ºC [G’(100) (Matéria insolúvel em THF)], expressa por [[G’(40) matéria insolúvel em THF)]/[G’(100) (matéria insolúvel em THF)]], é 3,5 x 10 ou menos, preferivelmente 3,3 x 10 ou menos. O limite inferior da razão [[G’(40)(matéria insolúvel em THF)]/[G’(100)(matéria insolúvel em THF)]] não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida, porém a razão [[G’(40)(matéria insolúvel em THF)]/[G’(100)(matéria insolúvel em THF)]] é preferivelmente 2,0 x 10 ou mais.
[00062] Quando o toner tem [G’(100)(matéria insolúvel em THF)] de 1,0 x 105 Pa a 1,0 x 107 Pa e a razão [[G’(40)(matéria insolúvel em THF)]/[G’(100)(matéria insolúvel em THF)] de 3,5 x 10 ou menos, a resina de poliéster cristalina é fundida mais juntamente com a resina de poliéster não cristalina que é um componente tendo uma Tg elevada. Como resultado, a ½ de temperatura de início de escoamento médio com um dispositivo de avaliação de fluxo térmico (testador de fluxo) diminuirá e o brilho de imagem melhorará. [G’(100) (toner)]
[00063] O toner tem um módulo de armazenagem a 100ºC [G’(100) (toner)] de 5,0 x 103 Pa a 5,0 x 104 Pa. Quando o [G’(100) (toner)] é menor que 5,0 x 103 Pa, offset quente pode ocorrer. Quando o [G’(100) (toner)] é maior que 5,0 x 104 Pa, a temperatura de fixação mínima pode aumentar.
[00064] O valor do [G’(100) (toner)] pode ser ajustado por ajustar a composição da resina de poliéster não cristalina, de cadeia não linear, por exemplo. Método de medição de módulo de armazenagem G’
[00065] O módulo de armazenagem (G’) sob várias condições pode ser medido usando, por exemplo, um dispositivo de medição de viscoelasticidade dinâmica (ARES, produto da TA Instruments, Inc.). Uma frequência na medição é 1 Hz.
[00066] Especificamente, uma amostra de medição é formada em uma pelota tendo um diâmetro de 8 mm e uma espessura de 1 mm a 2 mm, fixo em uma placa paralela tendo um diâmetro de 8 mm, que é então estabilizado a 40ºC, e aquecido a 200ºC em uma taxa de aquecimento de 2,0ºC/min. com uma frequência de 1 Hz (6,28 rad/s) e uma quantidade de tensão de 0,1% (modo de controle de quantidade de tensão), e um módulo de armazenagem é medido.
[00067] No presente relatório descritivo, o módulo de armazenagem a 40ºC pode ser mencionado como G’(40ºC) e o módulo de armazenagem a 100ºC pode se mencionado como G’(100ºC). Ponto de fusão
[00068] O ponto de fusão do toner não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida, porém é preferivelmente 60ºC a 80ºC. Diâmetro de partícula média de volume
[00069] O diâmetro de partícula média de volume do toner não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida, porém é preferivelmente 3 m a 7 m. Além disso, uma razão do diâmetro de partícula média de volume para o diâmetro de partícula média numérica é preferivelmente 1,2 ou menos. Além disso, o toner contém preferivelmente partículas de toner tendo o diâmetro de partícula média de volume de 2 m ou menor, em uma quantidade de 1% por número a 10% por número.
Métodos de cálculo e métodos de análise de várias propriedades de toner e componente constituinte de toner
[00070] A Tg, valor ácido, valor de hidroxila, peso molecular e ponto de fusão da resina de poliéster e o agente de liberação podem ser individualmente medidos. Alternativamente, cada componente pode ser separado a partir de um toner efetivo por cromatografia de permeação de gel (GPC) ou similar, e cada componente separado pode ser submetido aos métodos de análise descritos posteriormente, para desse modo calcular Tg, peso molecular, ponto de fusão, e razão de massa de um componente constituinte.
[00071] A separação de cada componente por GPC pode ser realizada por exemplo, pelo método a seguir.
[00072] Em GPC usando tetraidrofurano (THF) como uma fase móvel, um eluato é submetido a fracionamento por meio de um coletor de fração, uma fração correspondendo a uma parte de um peso molecular desejado é coletada a partir de uma área total de uma curva de eluição.
[00073] Os eluatos coletados são concentrados e secos por um evaporador ou similar, e um teor de sólido resultante é dissolvido em um solvente deuterado, como clorofórmio deuterado, e THF deuterado, seguido por medição de 1H-NMR. A partir de uma razão integral de cada elemento, uma razão de um monômero constituinte da resina na composição de eluição é calculada.
[00074] Como outro método, após concentrar o eluato, hidrólise é realizada com hidróxido de sódio ou similar, e uma razão de um monômero constituinte é calculada por submeter o produto decomposto a uma análise qualitativa ou quantitativa por cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC).
[00075] Observe que no caso onde o método para produzir um toner produz partículas de base de toner por geração da resina de poliéster não cristalina através da reação de alongamento de cadeia e/ou reação de reticulação do precursor reativo de cadeia não linear e o agente de cura, a resina de poliéster pode ser separada de um toner efetivo por GPC ou similar, para desse modo determinar Tg da mesma. Alternativamente, uma resina de poliéster não cristalina é separadamente gerada através de uma reação de alongamento de cadeia e/ou reação de reticulação do precursor reativo de cadeia não linear e o agente de cura, e Tg pode ser medida na resina de poliéster não cristalina sintetizada. Unidade de separação para componentes constituintes de toner
[00076] Um exemplo de uma unidade de separação para cada componente durante uma análise do toner será especificamente explicado a seguir.
[00077] Primeiramente, 1 g de um toner é adicionado a 100 mL de THF, e a mistura resultante é agitada por 30 minutos a 25ºC, para desse modo uma solução na qual componentes solúveis são dissolvidos.
[00078] A solução é então filtrada através de um filtro de membrana tendo uma abertura de 0,2 m, para desse modo obter os componentes solúveis em THF no toner.
[00079] A seguir, os componentes solúveis em THF são dissolvidos em THF, para desse modo preparar uma amostra para medição de GPC, e a amostra preparada é fornecida a GPC usado para medição de peso molecular de cada resina mencionada acima.
[00080] Enquanto isso, um coletor de fração é disposto em uma saída de eluato de GPC, para fracionar o eluato por uma certa contagem. O eluato é obtido por 5% em termos da razão de área a partir do início de eluição na curva de eluição (elevação da curva).
[00081] A seguir, cada fração eluída, como uma amostra, em uma quantidade de 30 mg é dissolvida em 1 mL de clorofórmio deuterado, e a essa solução, 0,05% em volume de tetrametilsilano (TMS) é adicionado como um material padrão.
[00082] Um tubo de vidro para NMR tendo um diâmetro de 5 mm é carregado com a solução, a partir da qual um espectro é obtido por meio de um aparelho de ressonância magnética nuclear (JNM-AL 400, fabricado por JEOL Ltd.) por executar multiplicação 128 vezes em temperatura de 23ºC a 25ºC.
[00083] As composições de monômero e as razões de composição da resina de poliéster não cristalina, a resina de poliéster cristalina, e similares contidas no toner são determinadas a partir de razões integrais de pico do espectro obtido.
[00084] Por exemplo, uma atribuição de um pico é realizada do seguinte modo, e uma razão de componente de monômero constituinte é determinada a partir de cada razão integral.
[00085] A atribuição de um pico é como a seguir:
[00086] Em torno de 8,25 ppm: derivado de um anel de benzeno de ácido trimelítico (para um átomo de hidrogênio).
[00087] Em torno da região de 8,07 ppm a 8,10 ppm: derivado de um anel de benzeno de ácido tereftálico (para quatro átomos de hidrogênio).
[00088] Em torno da região de 7,1 ppm a 7,25 ppm: derivado de um anel benzeno de bisfenol A (para quatro átomos de hidrogênio).
[00089] Em torno de 6,8 ppm: derivado de um anel de benzeno de bisfenol A (para quatro átomos de hidrogênio), e derivado de uma ligação dupla de ácido fumárico (para dois átomos de hidrogênio).
[00090] Em torno da região de 5,2 ppm a 5,4 ppm: derivado de metina de aducto de óxido de propileno de bisfenol A (para um átomo de hidrogênio).
[00091] Em torno da região de 3,7 ppm a 4,7 ppm: derivado de metileno de um aducto de óxido de propileno de bisfenol A (para dois átomos de hidrogênio), e derivado de metileno de um óxido de etileno de bisfenol A (para quatro átomos de hidrogênio).
[00092] Em torno de 1,6 ppm: derivado de um grupo de metila de bisfenol A (para 6 átomos de hidrogênio).
[00093] A partir desses resultados, por exemplo, o produto extraído coletado na fração na qual a resina de poliéster não cristalina ocupa 90% ou mais na razão integral de pico no espectro pode ser tratado como a resina de poliéster não cristalina.
[00094] Similarmente, o produto extraído coletado na fração na qual a resina de poliéster cristalina ocupa 90% ou mais na razão integral de pico no espectro pode ser tratado como a resina de poliéster cristalina.
Métodos de medição de ponto de fusão e temperatura de transição vítrea (Tg)
[00095] Na presente invenção, um ponto de fusão e uma temperatura de transição vítrea (Tg) podem ser medidas, por exemplo, por meio de um sistema de calorimetria de varredura diferencial (DSC) (Q-200, produto de TA Instruments Japan Inc.).
[00096] Especificamente, um ponto de fusão e temperatura de transição vítrea de uma amostra são medidas nos seguintes modos.
[00097] Especificamente, primeiramente, um recipiente de amostra de alumínio carregado com aproximadamente 5,0 mg de uma amostra é colocado em uma unidade de suporte, e a unidade de suporte é então colocada em um forno elétrico. A seguir, a amostra é aquecida (primeiro aquecimento) de -80ºC a 150ºC na taxa de aquecimento de 10ºC/min. em uma atmosfera de nitrogênio. A seguir, a amostra é resfriada de 150ºC a - 80ºC na taxa de resfriamento de 10ºC, seguido por aquecimento novamente (segundo aquecimento) a 150ºC na taxa de aquecimento de 10ºC/min. Curvas de DSC são respectivamente medidas para o primeiro aquecimento e segundo aquecimento por meio de uma calorimetria de varredura diferencial (Q-200, produto da TA Instruments Japan Inc.).
[00098] A curva DSC para o primeiro aquecimento é selecionada da curva DSC obtida por meio de um programa de análise armazenado no sistema Q-200, para desse modo determinar temperatura de transição vítrea da amostra com o primeiro aquecimento. Similarmente, a curva DSC para o segundo aquecimento é selecionada, e a temperatura de transição vítrea da amostra com o segundo aquecimento pode ser determinada.
[00099] Além disso, a curva DSC para o primeiro aquecimento é selecionada da curva DSC obtida por meio do programa de análise armazenado no sistema Q-200, e uma temperatura de topo de pico endotérmica da amostra para o primeiro aquecimento é determinada como um ponto de fusão da amostra. Similarmente, a curva DSC para o segundo aquecimento é selecionada, e a temperatura de topo de pico endotérmica da amostra para o segundo aquecimento pode ser determinada como um ponto de fusão da amostra com o segundo aquecimento.
[000100] No caso onde um toner é usado como uma amostra, a temperatura de transição vítrea para o primeiro aquecimento é representada como Tg1st, e a temperatura de transição vítrea para o segundo aquecimento é representada como Tg2nd no presente relatório descritivo.
[000101] Além disso, no presente relatório descritivo, as temperaturas de topo de pico endotérmicas e temperaturas de transição vítrea da resina de poliéster não cristalina, resina de poliéster cristalina, e outros componentes constituintes como o agente de liberação, para o segundo aquecimento são considerados como um ponto de fusão e Tg de cada amostra, a menos que de outro modo mencionado.
[000102] O toner contém preferivelmente uma resina de poliéster. Resina de poliéster
[000103] A resina de poliéster não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida, porém contém preferivelmente uma resina de poliéster não cristalina e resina de poliéster cristalina C.
[000104] A resina de poliéster não cristalina contém um componente de ácido dicarboxílico como um componente constituinte, e o componente de ácido dicarboxílico contém preferivelmente ácido tereftálico em uma quantidade de 50% mol ou mais, que é vantajoso em termos de estabilidade de armazenagem resistente a calor.
[000105] Também a resina de poliéster contém preferivelmente resina de poliéster não cristalina A, resina de poliéster não cristalina B e a resina de poliéster cristalina C.
[000106] A resina de poliéster não cristalina A é preferivelmente obtida através da reação entre um precursor reativo não linear e um agente de cura.
[000107] A resina de poliéster não cristalina A tem preferivelmente uma temperatura de transição vítrea de -60ºC a 0ºC.
[000108] A resina de poliéster não cristalina B tem preferivelmente uma temperatura de transição vítrea de 40ºC a 80ºC.
[000109] Um método concebível para aperfeiçoar capacidade de fixação em baixa temperatura de um toner é diminuir a temperatura de transição vítrea ou o peso molecular de uma resina de poliéster não cristalina de modo que a resina de poliéster não cristalina funda com uma resina de poliéster cristalina. Entretanto, pode ser facilmente imaginado que ao simplesmente diminuir a temperatura de transição vítrea ou o peso molecular da resina de poliéster não cristalina para diminuir sua viscosidade de fusão, o toner resultante será degradado em estabilidade de armazenagem resistente a calor e resistência a offset quente após fixação.
[000110] No toner da presente invenção, a resina de poliéster não cristalina A tem uma temperatura de transição vítrea muito baixa e tem uma propriedade de deformação em baixa temperatura. Consequentemente, a resina de poliéster não cristalina A tem tal propriedade que deforma com aquecimento e pressão após fixação e facilmente adere em meios de gravação como papel em baixa temperatura. Também, uma vez que um precursor reativo da resina de poliéster não cristalina A é uma cadeia não linear, a resina de poliéster não cristalina A tem uma estrutura ramificada em seu esqueleto molecular, e a cadeia molecular do mesmo se torna uma estrutura de rede tridimensional. Como resultado, a resina de poliéster não cristalina A tem tais propriedades semelhantes à borracha de modo a deformar em baixa temperatura, porém não fluir, permitindo que o toner retenha estabilidade de armazenagem resistente a calor e resistência a offset quente. Observe que, quando a resina de poliéster não cristalina A tem uma ligação de uretano ou uma ligação de ureia tendo energia de coesão elevada, o toner obtido é mais excelente em adesão sobre meios de gravação como papel. Também, a ligação de uretano ou a ligação de ureia se comporta como um ponto de pseudo-reticulação para aumentar as propriedades semelhantes à borracha da resina de poliéster. Como resultado, o toner obtido é mais excelente em estabilidade de armazenagem resistente a calor e resistência a offset quente.
[000111] Especificamente, em um aspecto do toner da presente invenção, por combinar a resina de poliéster não cristalina A, que tem uma temperatura de transição vítrea em uma região de temperatura ultrabaixa, porém não flui facilmente devido à viscosidade de fusão elevada, com a resina de poliéster não cristalina B e a resina de poliéster cristalina C, torna-se possível manter estabilidade de armazenagem resistente a calor e resistência a offset quente mesmo quando a temperatura de transição vítrea do toner é ajustada para ser mais baixa que aquela de um toner convencional; e por fazer o toner ter uma temperatura de transição vítrea baixa, o toner é excelente em capacidade de fixação em baixa temperatura. Resina de poliéster não cristalina A
[000112] A resina de poliéster não cristalina A é preferivelmente obtida através da reação entre um precursor reativo de cadeia não linear e um agente de cura.
[000113] A resina de poliéster não cristalina A tem preferivelmente uma temperatura de transição vítrea de -60ºC a 0ºC.
[000114] A resina de poliéster não cristalina A contém de preferência uma ligação de uretano, uma ligação de ureia, ou ambos, uma vez que é mais excelente em adesão sobre meios de gravação como papel. Também, como resultado de conter uma ligação de uretano, uma ligação de ureia, ou ambos na resina de poliéster não cristalina, a ligação de uretano ou a ligação de ureia se comporta como um ponto de pseudo-
reticulação para aumentar propriedades semelhantes à borracha da resina de poliéster não cristalina A. Como resultado, o toner obtido é mais excelente em estabilidade de armazenagem resistente a calor e resistência a offset quente.
[000115] A resina de poliéster não cristalina A contém um componente de ácido dicarboxílico como um componente constituinte do mesmo, e o componente de ácido dicarboxílico contém preferivelmente um ácido dicarboxílico alifático em uma quantidade de 60% mol ou mais.
[000116] Os exemplos de componente de ácido dicarboxílico incluem um ácido dicarboxílico alifático tendo 4 a 12 átomos de carbono. Os exemplos do ácido dicarboxílico alifático tendo 4 a 12 átomos de carbono incluem ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido sebácico, e ácido decanodióico. Precursor reativo de cadeia não linear
[000117] O precursor reativo de cadeia não linear não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida desde que seja uma resina de poliéster contendo um grupo reativo com o agente de cura (a seguir pode ser mencionado como “prepolímero”).
[000118] Os exemplos do grupo reativo com o agente de cura no prepolímero incluem um grupo reativo com um grupo de hidrogênio ativo. Os exemplos do grupo reativo com um grupo de hidrogênio ativo incluem um grupo de isocianato, grupo epóxi, ácido carboxílico e um grupo de cloreto de ácido. Entre os mesmos, um grupo de isocianato é preferido uma vez que é possível introduzir uma ligação de uretano ou uma ligação de ureia na resina de poliéster não cristalina.
[000119] O prepolímero é uma cadeia não linear. A cadeia não linear significa ter uma estrutura ramificada fornecida por um álcool triídrico ou superior, um ácido carboxílico trivalente ou superior, ou ambos.
[000120] O prepolímero é preferivelmente uma resina de poliéster contendo um grupo de isocianato. Resina de poliéster contendo um grupo de isocianato.
[000121] A resina de poliéster contendo um grupo de isocianato não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos da mesma incluem um produto de reação entre um poliisocianato e uma resina de poliéster contendo um grupo de hidrogênio ativo. A resina de poliéster contendo um grupo de hidrogênio ativo pode ser obtida, por exemplo, através de policondensação entre os seguintes: um diol; um ácido dicarboxílico; e um álcool triídrico ou superior, um ácido carboxílico trivalente ou superiorou ambos. O álcool triídrico ou superior, ácido carboxílico trivalente ou superior, ou ambos fornecem uma estrutura ramificada para a resina de poliéster contendo um grupo de isocianato. Diol
[000122] O diol não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos dos mesmos incluem diois alifáticos como etileno glicol, 1,2-propileno glicol, 1,3-propileno glicol, 1,4-butanodiol, 3-metil-1,5-pentanodiol, 1,6- hexanodiol, 1,8-octanodiol, 1,10-decanodiol, e 1,12-
dodecanodiol; diois contendo um grupo de oxialquileno como dietileno glicol, trietileno glicol, dipropileno glicol, polietileno glicol, polipropileno glicol e politetrametileno glicol; diois alicíclicos como 1,4-cicloexanodimetanol e bisfenol A hidrogenado; aductos de diois alicíclicos com óxidos de alquileno como óxido de etileno, óxido de propileno, e óxido de butileno; bisfenois como bisfenol A, bisfenol F, e bisfenol S; e aductos de bisfenois com óxidos de alquileno como óxido de etileno, óxido de propileno e óxido de butileno. Entre os mesmos, dióis alifáticos tendo 4 a 12 átomos de carbono são preferidos.
[000123] Esses diois podem ser usados individualmente ou em combinação de dois ou mais dos mesmos. Ácido dicarboxílico
[000124] O componente de ácido dicarboxílico não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos do mesmo incluem ácidos dicarboxílicos alifáticos e ácidos dicarboxílicos aromáticos. Além disso, anidridos do mesmo, compostos esterificados de alquila inferiores (C1 a C3) do mesmo, ou haletos do mesmo também podem ser usados.
[000125] O ácido dicarboxílico alifático não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendia. Os exemplos do mesmo incluem ácido succínico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido decanodióico, ácido maleico e ácido fumárico.
[000126] O ácido dicarboxílico aromático não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida, porém é preferivelmente um ácido dicarboxílico aromático tendo 8 a 20 átomos de carbono. O ácido dicarboxílico aromático tendo 8 a 20 átomos de carbono não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos do mesmo incluem ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico e ácidos naftalenodicarboxílicos.
[000127] Entre os mesmos, ácidos dicarboxílicos alifáticos tendo 4 a 12 átomos de carbono são preferidos.
[000128] Esses ácidos dicarboxílicos podem ser usados individualmente ou em combinação de dois ou mais dos mesmos. Álcool triídrico ou superior
[000129] Álcool triídrico ou superior não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos dos mesmos incluem álcoois triídricos ou alifáticos superiores, polifenois triídricos ou superiores, e aductos de óxido de alquileno de polifenois triídricos ou superiores.
[000130] Os exemplos do álcool alifático triídrico ou superior incluem glicerina, trimetiloletano, trimetilolpropano, pentaeritritol e sorbitol.
[000131] Os exemplos dos polifenois triídricos ou superiores incluem trisfenol PA, novolaca fenol e novolaca cresol.
[000132] Os exemplos dos aductos de óxido de alquileno de polifenois triídricos ou superiores incluem aductos de polifenois trivalentes ou superiores com, por exemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, ou óxido de butileno.
[000133] A resina de poliéster não cristalina A contém, preferivelmente, um álcool alifático triídrico ou superior como um componente constituinte do mesmo.
[000134] Quando a resina de poliéster não cristalina (A) contém um álcool alifático triídrico ou superior como um componente constituinte do mesmo, a resina de poliéster não cristalina A tem uma estrutura ramificada em seu esqueleto molecular, e a cadeia molecular da mesma se torna uma estrutura de rede tridimensional. Como resultado a resina de poliéster não cristalina A tem tais propriedades semelhantes à borracha de modo a deformar em baixa temperatura, porém não fluir, permitindo que o toner retenha estabilidade de armazenagem resistente a calor e resistência a offset quente.
[000135] A resina de poliéster não cristalina A pode usar também, por exemplo, um ácido carboxílico trivalente ou superior ou um epóxi como o componente de reticulação. Nesse caso, entretanto, uma imagem fixa obtida por fixar o resultante com calor pode não mostrar brilho suficiente uma vez que muitos ácidos carboxílicos trivalentes ou superiores são compostos aromáticos ou uma densidade de ligações de éster dos componentes de reticulação se torna mais elevada. O uso de um agente de reticulação como um epóxi necessita reticular reação após polimerização para o poliéster, o que torna difícil controlar a distância entre pontos reticulados, potencialmente levando à falha para obter viscoelasticidade pretendida e/ou degradação em densidade de imagem ou brilho devido a irregularidade na imagem fixa. O motivo pelo qual irregularidade na imagem fixa se origina é que o epóxi tende a reagir com um oligômero formado durante a produção do poliéster para formar porções tendo uma densidade reticulada elevada. Ácido carboxílico trivalente ou superior
[000136] O ácido carboxílico trivalente ou superior não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos do mesmo incluem ácidos carboxílicos aromáticos trivalentes ou superiores. Além disso, anidridos dos mesmos, compostos esterificados com alquila (C1 a C3) inferiores dos mesmos, ou haletos dos mesmos podem ser também usados.
[000137] O ácido carboxílico aromático trivalente ou superior é preferivelmente um ácido carboxílico aromático trivalente ou superior tendo 9 a 20 átomos de carbono os exemplos do ácido carboxílico aromático trivalente ou superior tendo 9 a 20 átomos de carbono incluem ácido trimelítico e ácido piromelítico. Poliisocianato
[000138] O poliisocianato não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos do mesmo incluem diisocianato, e isocianato trivalente ou superior.
[000139] Os exemplos do diisocianato incluem: diisocianato alifático; diisocianato alicíclico; diisocianato aromático; diisocianato alifático aromático; isocianurato; e um produto de bloqueio do mesmo onde os compostos acima são bloqueados com um derivado de fenol, oxima ou caprolactama.
[000140] O diisocianato alifático não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos do mesmo incluem tetrametileno diisocianato, hexametileno diisocianato, 2,6- diisocianato metil caproato, octametileno diisocianato, decametileno diisocianato, dodecametileno diisocianato, tetradecametileno diisocianato, trimetil hexano diisocianato e tetrametil hexano diisocianato.
[000141] O diisocianato alicíclico não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos do mesmo incluem diisocianato de isoforona, e diisocianato de cicloexil metano.
[000142] O diisocianato aromático não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos do mesmo incluem diisocianato de tolileno, diisocianato difenil metano, 1,5- neftileno diisocianato, 4,4’-diisocianato difenil, 4,4’- diisocianato-3,3’-dimetil difenil, 4,4’-diisocianato-3-metil difenil metano e 4,4’-diisocianato-difenil éter.
[000143] O diisocianato alifático aromático não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos do mesmo incluem ,,’,’-tetrametil xileno diisocianato.
[000144] O isocianurato não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos do mesmo incluem tris(isocianatoalquil) isocianurato, e tris(isocianatocicloalquil)isocianurato.
[000145] Esses poliisocianatos podem ser usados individualmente ou em combinação de dois ou mais dos mesmos. Agente de cura
[000146] O agente de cura não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida desde que possa reagir com o prepolímero. Os exemplos do mesmo incluem compostos contendo grupo de hidrogênio ativo. Composto contendo grupo de hidrogênio ativo
[000147] Um grupo de hidrogênio ativo no composto contendo grupo de hidrogênio ativo não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos do mesmo incluem um grupo de hidroxila (por exemplo, um grupo de hidroxila alcoólico e um grupo de hidroxila fenólico), um grupo de amino, um grupo de carboxila e um grupo de mercapto. Esses podem ser usados individualmente ou em combinação de dois ou mais dos mesmos.
[000148] O composto contendo grupo de hidrogênio ativo não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida, porém é preferivelmente selecionado de aminas, visto que as aminas podem formar uma ligação de ureia.
[000149] As aminas não são particularmente limitadas e podem ser apropriadamente selecionadas dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos das mesmas incluem diamina, amina trivalente ou superior, amino álcool, amino mercaptano, aminoácido e compostos nos quais os grupos de amino dos compostos acima são bloqueados. Esses podem ser usados individualmente ou em combinação de dois ou mais dos mesmos.
[000150] Entre os mesmos, diamina, e uma mistura de diamina e uma pequena quantidade de amina trivalente ou superior são preferíveis.
[000151] A diamina não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos da mesma incluem diamina aromática, diamina alicíclica, e diamina alifática. A diamina aromática não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos da mesma incluem fenileno diamina, dietil tolueno diamina, e 4,4’-diamino difenil metano. A diamina alicíclica não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos da mesma incluem 4,4’-diamino-3,3’-dimetil diciclohexil metano, diamino cicloexano e isoforona diamina. A diamina alifática não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos da mesma incluem etileno diamina, tetrametileno diamina e hexametileno diamina.
[000152] A amina trivalente ou superior não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos da mesma incluem dietileno tiramina e trietileno tetramina.
[000153] O amino álcool não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos do mesmo incluem etanol amina, e hidroxietil anilina.
[000154] O aminomercaptano não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos do mesmo incluem aminoetil mercaptano e aminopropil mercaptano.
[000155] O aminoácido não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos do mesmo incluem ácido aminopropiônico e ácido aminocaproico.
[000156] O composto onde o grupo amino é bloqueado não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos do mesmo incluem um composto de cetimina onde o grupo amino é bloqueado com cetona como acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona e um composto de oxazolina.
[000157] Para diminuir a Tg da resina de poliéster não cristalina A de modo que seja mais facilmente dotada de uma propriedade de deformar em baixa temperatura, preferivelmente, a resina de poliéster não cristalina A contém um componente de diol como um componente constituinte da mesma, e o componente de diol contém um diol alifático tendo 4 a 12 átomos de carbono em uma quantidade de 50% em massa ou mais.
[000158] Para diminuir a Tg da resina de poliéster não cristalina A de modo que seja mais facilmente dotada de uma propriedade de deformar em baixa temperatura, preferivelmente, a resina de poliéster não cristalina A contém o diol alifático tendo 4 a 12 átomos em uma quantidade de 50% em massa ou mais em todos os componentes de álcool.
[000159] Para diminuir a Tg da resina de poliéster não cristalina A de modo que seja mais facilmente dotada de uma propriedade de deformar em baixa temperatura, preferivelmente a resina de poliéster não cristalina A contém um componente de ácido dicarboxílico como um componente constituinte do mesmo, e o componente de ácido dicarboxílico contém um ácido dicarboxílico alifático tendo 4 a 12 átomos de carbono em uma quantidade de 50% em massa ou mais.
[000160] Uma temperatura de transição vítrea da resina de poliéster não cristalina A é preferivelmente -60ºC a 0ºC, mais preferivelmente -40ºC a -20ºC. Quando a temperatura de transição vítrea é mais baixa que -60ºC, o toner obtido não pode ser impedido de fluir em temperatura baixa, potencialmente levando à degradação em estabilidade de armazenagem resistente a calor e/ou resistência a formação de filme. Quando a temperatura de transição vítrea do mesmo é mais elevada que 0ºC, o toner obtido não pode deformar suficientemente com aquecimento e pressão após fixação, potencialmente levando à capacidade de fixação em baixa temperatura insuficiente.
[000161] Um peso molecular médio ponderal da resina de poliéster não cristalina A não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida. É preferivelmente 20.000 a 1.000.000, mais preferivelmente 50.000 a 300.000, particularmente preferivelmente 100.000 a 200.000, como medido em medição de GPC (cromatografia de permeação de gel).
[000162] Quando o peso molecular médio ponderal da mesma é menor que 20.000, o toner obtido flui mais facilmente em baixa temperatura, potencialmente levando à degradação em estabilidade de armazenagem resistente a calor. Além disso, o toner pode ser degradado em resistência a offset quente devido à viscosidade diminuída do toner após fusão.
[000163] Uma estrutura molecular da resina de poliéster não cristalina pode ser confirmada por NMR de estado de solução ou estado sólido, difração de raios-X, GC/MS, LC/MS ou espectroscopia IR. Métodos simples da mesma incluem um método para detectar, como uma resina de poliéster não cristalina, uma que não tenha absorção com base em CH (vibração de flexão fora de plano) de olefina a 965 cm-1  10 cm-1 e 990 cm-1  10 cm-1 em um espectro de absorção de infravermelho.
[000164] Uma quantidade da resina de poliéster não cristalina A não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida, porém é preferivelmente 5 partes por massa para 25 partes por massa, mais preferivelmente 10 partes por massa a 20 partes por massa, em relação a 100 partes por massa do toner. Quando a quantidade do mesmo é menor que 5 partes por massa, capacidade de fixação em baixa temperatura, e resistência a offset quente de um toner resultante podem ser prejudicadas. Quando a quantidade do mesmo é maior que 25 partes por massa, estabilidade de armazenagem resistente a calor do toner pode ser prejudicada, e brilho de uma imagem obtida após fixação pode reduzir. Quando a quantidade do mesmo está compreendida na faixa mais preferível acima mencionada, é vantajoso porque toda capacidade de fixação em baixa temperatura, resistência a offset quente, e estabilidade de armazenagem resistente a calor excedem. Resina de poliéster não cristalina B
[000165] A resina de poliéster não cristalina B tem preferivelmente uma temperatura de transição vítrea de 40ºC a 80ºC.
[000166] A resina de poliéster não cristalina B é preferivelmente uma resina de poliéster linear.
[000167] A resina de poliéster não cristalina B é preferivelmente uma resina de poliéster não modificada. A resina de poliéster não modificada se refere a uma resina de poliéster que é obtida usando um álcool poliídrico e um ácido carboxílico polivalente ou um derivado do mesmo como um anidrido de ácido carboxílico polivalente ou um éster de ácido carboxílico polivalente, e que não é modificado com um composto de isocianato ou similar. Preferivelmente, a resina de poliéster não cristalina B não tem uma ligação de uretano ou uma ligação de ureia.
[000168] A resina de poliéster não cristalina B contém um componente de ácido dicarboxílico como um componente constituinte, e o componente de ácido dicarboxílico contém ácido tereftálico em uma quantidade de 50% mol ou mais, o que é vantajoso em termos de estabilidade de armazenagem resistente a calor.
[000169] Os exemplos do álcool poliídrico incluem dióis.
[000170] Os exemplos do diol incluem aductos de bisfenol A com óxidos de alquileno (C2 a C3) (número de mol de adição médio: 1 a 10) como polioxipropileno (2.2)-2,2- bis(4-hidroxifenil) propano e polioxietileno(2.2)-2,2-bis(4- hidroxifenil) propano; bisfenol hidrogenado A e aductos de bisfenol hidrogenado A com óxidos de alquileno (C2 a C3) (número de mol de adição médio: 1 a 10).
[000171] Esses podem ser usados individualmente ou em combinação de dois ou mais dos mesmos.
[000172] Os exemplos do ácido carboxílico polivalente incluem ácidos dicarboxílicos.
[000173] Os exemplos do ácido dicarboxílico incluem ácido adípico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido fumárico, e ácido maléico; e ácido succínico tendo, como substituinte, um grupo de alquila tendo 1 a 20 átomos de carbono ou um grupo de alquenila tendo 1 a 20 átomos de carbono, como ácido succínico dodecenila e um ácido succínico de octila.
[000174] Esses podem ser usados individualmente ou em combinação de dois ou mais dos mesmos.
[000175] Também, para ajustar o valor ácido ou valor de hidroxila, a resina de poliéster não cristalina B pode conter um ácido carboxílico trivalente ou superior, um álcool triídrico ou superior ou ambos na extremidade de sua cadeia de resina.
[000176] Os exemplos do ácido carboxílico trivalente ou superior incluem ácido trimelítico, ácido piromelítico e anidridos de ácido do mesmo.
[000177] Os exemplos do álcool triídrico ou superior incluem glicerina, pentaeritritol e trimetil propano.
[000178] Um peso molecular da resina de poliéster não cristalina B não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida. Quando o peso molecular da mesma é demasiadamente baixo, o toner obtido pode ser ruim em estabilidade de armazenagem resistente a calor e durabilidade em tensão como agitação em um dispositivo de revelação. Quando o peso molecular da mesma é demasiadamente elevado, o toner obtido pode ser aumentado em viscoelasticidade após fusão para ser ruim em capacidade de fixação em baixa temperatura. Consequentemente, em GPC (cromatografia de permeação de gel), a resina de poliéster não cristalina B preferivelmente tem um peso molecular médio ponderal (Mw) de 3.000 a 10.000, e também tem um peso molecular médio numérico (Mn) de 1.000 a
4.000. Uma razão Mw/Mn é preferivelmente 1,0 a 4,0.
[000179] O peso molecular médio ponderal (Mw) da resina de poliéster não cristalina B é mais preferivelmente 4.000 a
7.000. O peso molecular médio numérico (Mn) do mesmo é mais preferivelmente 1.500 a 3.000. A razão Mw/Mn é mais preferivelmente 1,0 a 3,5.
[000180] Um valor ácido da resina de poliéster não cristalina B não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida, porém é preferivelmente 1 mgKOH/g a 50 mgKOH/g, mais preferivelmente 5 mgKOH/g a 30 mgKOH/g. Quando o valor ácido do mesmo é 1 mgKOH/g ou mais, o toner obtido será negativamente carregável mais facilmente e será melhor em afinidade com papel após ser fixado sobre o mesmo, e como resultado pode ser aperfeiçoado em capacidade de fixação em baixa temperatura. Quando o valor ácido do mesmo é maior que 50 mgKOH/g, o toner obtido pode ser degradado em estabilidade de carga, especialmente estabilidade de carga a alterações ambientais.
[000181] O valor de hidroxila da resina de poliéster não cristalina B não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida, porém é preferivelmente 5 mgKOH/g ou mais.
[000182] Uma temperatura de transição vítrea (Tg) da resina de poliéster não cristalina B é preferivelmente 40ºC a 80ºC, mais preferivelmente 50ºC a 70ºC. Quando a temperatura de transição vítrea da mesma é mais baixa que 40ºC, o toner obtido pode ser ruim em estabilidade de armazenagem resistente a calor e durabilidade em tensão como agitação em um dispositivo de revelação e também pode ser degradado em resistência de formação de filme. Quando a temperatura de transição vítrea da mesma é mais elevada que 80ºC, o toner obtido não pode suficientemente deformar com aquecimento e pressão após fixação, potencialmente levando à capacidade de fixação em baixa temperatura insuficiente.
[000183] Uma estrutura molecular da resina de poliéster não cristalina B pode ser confirmada por NMR de estado de solução ou estado sólido, difração de raios-X, GC/MS, LC/MS ou espectroscopia IR. Métodos simples da mesma incluem um método para detectar, como uma resina de poliéster não cristalina, uma que não tenha absorção com base em CH (vibração de flexão fora de plano) de olefina a 965 cm-1  10 cm-1 e 990 cm-1  10 cm-1 em um espectro de absorção de infravermelho.
[000184] Uma quantidade da resina de poliéster não cristalina B não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida, porém é preferivelmente 50 partes por massa para
90 partes por massa em relação a 100 partes por massa do toner, mais preferivelmente 60 partes por massa a 80 partes por massa em relação a 100 partes por massa do toner. Quando a quantidade da resina de poliéster não cristalina B é menor que 50 partes por massa, o pigmento e o agente de liberação no toner se tornarão degradados em capacidade de dispersão, potencialmente facilmente causando formação de névoa em imagens e formação de imagens anormais. Quando a quantidade da resina de poliéster não cristalina B é maior que 90 partes em massa, as quantidades da resina de poliéster cristalina C e a resina de poliéster não cristalina A se tornarão pequenas e consequentemente o toner obtido pode ser degradado em capacidade de fixação em baixa temperatura. A quantidade da resina de poliéster não cristalina B compreendida na faixa mais preferível acima é vantajosa uma vez que o toner obtido é excelente em todos de qualidade de imagem elevada e capacidade de fixação em baixa temperatura. Resina de poliéster cristalina C
[000185] A resina de poliéster cristalina C apresenta características de termofusão nas quais viscosidade é drasticamente diminuída em temperatura em torno da temperatura de início de fixação, visto que a resina de poliéster cristalina C tem elevada cristalinidade. Por usar a resina de poliéster cristalina C tendo as características acima mencionadas juntamente com a resina de poliéster não cristalina B no toner, a estabilidade de armazenagem de resistência a calor do toner é excelente até a temperatura de início de fusão devido à cristalinidade, e o toner diminui drasticamente sua viscosidade (propriedade de fusão acentuada) na temperatura de início de fusão devido à fusão da resina de poliéster cristalina C. Juntamente com a diminuição drástica em viscosidade como resultado de fusão, a resina de poliéster cristalina C é fundida juntamente com a resina de poliéster não cristalina B, para diminuir drasticamente sua viscosidade para desse modo ser fixada. Por conseguinte, um toner tendo excelente estabilidade de armazenagem resistente a calor e capacidade de fixação em temperatura baixa pode ser obtida. Além disso, o toner tem excelentes resultados em termos de uma largura de liberação (uma diferença entre a temperatura de fixação mínima e temperatura de ocorrência de offset quente).
[000186] A resina de poliéster cristalina C é obtida de álcool poliídrico e ácido carboxílico polivalente ou um derivado do mesmo como um anidrido de ácido carboxílico polivalente ou um éster de ácido carboxílico polivalente.
[000187] Observe que, na presente invenção, a resina de poliéster cristalina C é uma obtida de álcool poliídrico e ácido carboxílico polivalente ou um derivado do mesmo como um anidrido de ácido carboxílico polivalente ou um éster de ácido carboxílico polivalente, como descrito acima e uma resina obtida por modificar uma resina de poliéster, por exemplo, o pré-polímero acima mencionado e uma resina obtida através de reticulação e/ou reação de alongamento de cadeia do pré-polímero não pertencem à resina de poliéster cristalina C. Álcool poliídrico
[000188] O álcool poliídrico não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos do mesmo incluem diol, e álcool triídrico ou superior.
[000189] Os exemplos do diol incluem diol alifático saturado. Os exemplos do diol alifático saturado incluem diol alifático saturado de cadeia linear, e diol alifático saturado de cadeia ramificada. Entre os mesmos, diol alifático saturado de cadeia linear é preferível, e diol alifático saturado de cadeia linear C2-C12 é mais preferível. Quando o diol alifático saturado tem uma estrutura de cadeia ramificada, cristalinidade da resina de poliéster cristalina C pode ser baixa, o que pode diminuir o ponto de fusão. Quando o número de átomos de carbono no diol alifático saturado é maior que 12, pode ser difícil fornecer um material na prática. O número de átomos de carbono é, portanto, preferivelmente 12 ou menos.
[000190] Os exemplos do diol alifático saturado incluem etileno glicol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5- pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,7-heptanodiol, 1,8-octanodiol, 1,9-nonanodiol, 1,10-decanodiol, 1,11-undecanodiol, 1,12- dodecanodiol, 1,13-tridecanodiol, 1,14-tetradecanodiol, 1,18- octadecanodiol, e 1,14-eicosanodecanodiol. Entre os mesmos, etileno glicol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,8- octanodiol, 1,10-decanodiol e 1,12-dodecanodiol são preferíveis, visto que fornecem elevada cristalinidade a uma resina de poliéster cristalina resultante, e fornecem excelentes propriedades de fusão acentuada.
[000191] Os exemplos do álcool triídrico ou superior incluem glicerina, trimetilol etano, trimetilol propano e pentaeritritol.
[000192] Esses podem ser usados individualmente ou em combinação de dois ou mais dos mesmos. Ácido carboxílico polivalente
[000193] O ácido carboxílico polivalente não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos do mesmo incluem ácido dicarboxílico divalente, e ácido carboxílico trivalente ou superior.
[000194] Os exemplos do ácido carboxílico divalente incluem: ácido dicarboxílico alifático saturado, como ácido oxálico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido 1,9- nonanodicarboxílico, ácido 1,10-decanodicarboxílico, ácido 1,12-dodecanodicarboxílico, ácido 1,14- tetradecanodicarboxílico e ácido 1,18-octanodicarboxílico; ácido dicarboxílico aromático de ácido dibásico, como ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico, ácido malônico, e ácido mesacônico; e anidridos dos compostos acima, e éster de alquila inferior (C1-C3) dos compostos acima.
[000195] Os exemplos do ácido carboxílico trivalente ou superior incluem ácido 1,2,4-benzenotricarboxílico, ácido 1,2,5-benzenotricarboxílico, ácido 1,2,4-naftaleno tricarboxílico, anidridos do mesmo, e ésteres de alquila (C1- C3) inferior do mesmo.
[000196] Além disso, o ácido carboxílico polivalente pode conter, diferente de ácido dicarboxílico alifático saturado ou ácido dicarboxílico aromático, ácido dicarboxílico contendo um grupo de ácido sulfônico. Além disso, o ácido carboxílico polivalente pode conter, diferente do ácido dicarboxílico alifático saturado ou ácido dicarboxílico aromático, ácido dicarboxílico tendo uma ligação dupla.
[000197] Esses podem ser usados individualmente ou em combinação de dois ou mais dos mesmos.
[000198] A resina de poliéster cristalina C é preferivelmente composta de um ácido dicarboxílico alifático saturado de cadeia linear tendo 4 a 12 átomos de carbono e um diol alifático saturado de cadeia linear tendo 2 a 12 átomos de carbono. Especificamente, a resina de poliéster cristalina C contém preferivelmente uma unidade constituinte derivada de um ácido dicarboxílico alifático saturado tendo 4 a 12 átomos de carbono, e uma unidade constituinte derivada de um diol alifático saturado tendo 2 a 12 átomos de carbono. Como resultado disso, a cristalinidade aumenta, e propriedades de fusão acentuada aperfeiçoam, e, portanto, é preferível, visto que excelente capacidade de fixação em baixa temperatura do toner é exibida.
[000199] Um ponto de fusão da resina de poliéster cristalina C não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida, porém é preferivelmente 60ºC a 80ºC. Quando o ponto de fusão da mesma é mais baixo que 60ºC, a resina de poliéster cristalina tende a ser fundida em baixa temperatura, que pode prejudicar a estabilidade de armazenagem resistente a calor do toner. Quando o ponto de fusão da mesma é mais elevado que 80ºC, a fusão da resina de poliéster cristalina C com calor aplicado durante fixação pode ser insuficiente, o que pode prejudicar a capacidade de fixação em baixa temperatura do toner.
[000200] Um peso molecular da resina de poliéster cristalina C não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida. Uma vez que aquelas tendo uma distribuição de peso molecular acentuada e baixo peso molecular têm excelente capacidade de fixação em baixa temperatura, e estabilidade de armazenagem resistente a calor de um toner resultante diminui quando uma quantidade de um componente de peso molecular baixo, um componente solúvel de o-diclorobenzeno da resina de poliéster cristalina C tem preferivelmente o peso molecular médio ponderal (Mw) de 3.000 a 30.000, peso molecular médio numérico (Mn) de 1.000 a 10.000, e Mw/Mn de 1,0 a 10, medido por GPC.
[000201] Além disso, é mais preferido que o peso molecular médio ponderal (Mw) do mesmo seja 5.000 a 15.000, o peso molecular médio numérico (Mn) seja 2.000 a 10.000, e a Mw/Mn seja 1,0 a 5,0.
[000202] Um valor ácido da resina de poliéster cristalina C não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida, porém é preferivelmente 5 mgKOH/g ou mais elevada, mais preferivelmente, 10 mgKOH/g ou mais elevada para obter a capacidade de fixação em baixa temperatura desejada em vista de afinidade entre papel e a resina. Enquanto isso, o valor ácido da mesma é preferivelmente 45 mgKOH/g ou mais baixo para fins de aperfeiçoar resistência a offset quente.
[000203] Um valor de hidroxila da resina de poliéster cristalina C não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida, porém é preferivelmente 0 mgKOH/g a 50 mgKOH/g, mais preferivelmente 5 mgKOH/g a 50 mgKOH/g, para obter a capacidade de fixação em baixa temperatura desejada e excelentes propriedades de carga.
[000204] Uma estrutura molecular da resina de poliéster cristalina C pode ser confirmada por NMR de estado de solução ou estado sólido, difração de raios-X, GC/MS, LC/MS ou espectroscopia IR. Métodos simples da mesma incluem um método para detectar, como uma resina de poliéster cristalina C, uma que tenha absorção com base em CH (vibração de flexão fora de plano) de olefina a 965 cm-1  10 cm-1 e 990 cm-1  10 cm-1 em um espectro de absorção de infravermelho.
[000205] Uma quantidade da resina de poliéster cristalina C não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida, porém é preferivelmente 3 partes por massa para 20 partes por massa, mais preferivelmente 5 partes por massa a 15 partes por massa, em relação a 100 partes por massa do toner. Quando a quantidade do mesmo é menor que 3 partes por massa, a resina de poliéster cristalina C não fornece propriedades de fusão acentuada suficientes, o que pode levar à capacidade de fixação em baixa temperatura insuficiente de um toner resultante. Quando a quantidade da mesma é maior que 20 partes por massa, um toner resultante pode ter estabilidade de armazenagem resistente a calor, baixa, e tende a causar formação de névoa de uma imagem. Quando a quantidade da mesma está compreendida na faixa mais preferível acima mencionada, é vantajoso porque um toner resultante é excelente em termos tanto de qualidade de imagem elevada como capacidade de fixação em baixa temperatura. Outros componentes
[000206] Os exemplos de outros componentes incluem um agente de liberação, substância corante, agente de controle de carga, aditivo externo, um agente aperfeiçoador de fluxo, um agente aperfeiçoador de limpeza e um material magnético. Agente de liberação
[000207] O agente de liberação é apropriadamente selecionado daqueles conhecidos na técnica sem nenhuma limitação.
[000208] Os exemplos de cera que servem como o agente de liberação incluem: cera natural, como cera vegetal (por exemplo, cera de carnaúba, cera de algodão, cera Japan e cera de arroz), cera animal (por exemplo, cera de abelhas e lanolina), cera mineral (por exemplo, ozokelite e ceresina) e cera de petróleo (por exemplo, cera de parafina, cera microcristalina e petrolato).
[000209] Os exemplos da cera diferente da cera natural acima incluem cera de hidrocarboneto sintética, por exemplo, cera Fischer-Tropsch e cera de polietileno; e cera sintética (por exemplo, cera de éster, cera de cetona e cera de éter).
[000210] Além disso, outros exemplos do agente de liberação incluem amidas de ácido graxo como amida de ácido 12-hidroxiesteárico, amida esteárica, imida de anidrido ftálico e hidrocarbonetos clorados; polímeros cristalinos com baixo peso molecular como homopolímeros acrílicos (por exemplo, metacrilato de poli-n-estearila e metacrilato de poli-n-laurila) e copolímeros acrílicos (por exemplo, copolímeros de metacrilato de etila-acrilato n-estearila); e polímeros cristalinos tendo um grupo de alquila longo como uma cadeia secundária.
[000211] Entre os mesmos, cera de hidrocarboneto, como cera de parafinas, cera microcristalina, cera Fischer-Tropsh, cera de polietileno e cera de polipropileno são preferíveis.
[000212] Um ponto de fusão do agente de liberação não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida, porém é preferivelmente 60ºC a 80ºC. Quando o ponto de fusão do mesmo é mais baixo que 60ºC, o agente de liberação tende a fundir em baixa temperatura, o que pode prejudicar estabilidade de armazenagem resistente a calor. Quando o ponto de fusão do mesmo é mais elevado que 80ºC, o agente de liberação não é suficientemente fundido para desse modo causar fixação de offset mesmo no caso onde a resina é fundida e está na faixa de temperatura de fixação, que pode causar defeitos em uma imagem.
[000213] Uma quantidade do agente de liberação é apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida sem nenhuma limitação, porém é preferivelmente 2 partes por massa a 10 partes por massa, mais preferivelmente 3 partes por massa a 8 partes por massa, em relação a 100 partes por massa do toner. Quando a quantidade do mesmo é menor que 2 partes por massa, um toner resultante pode ter resistência a offset quente insuficiente, e capacidade de fixação em baixa temperatura durante fixação. Quando a quantidade do mesmo é maior que 10 partes por massa, um toner resultante pode ter estabilidade de armazenagem resistente a calor insuficiente e tende a causar formação de névoa em uma imagem. Quando a quantidade do mesmo está compreendida na faixa mais preferível acima mencionada, é vantajoso porque a qualidade de imagem e a estabilidade de fixação podem ser aperfeiçoadas. Substância corante
[000214] A substância corante é apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida sem nenhuma limitação, e exemplos da mesma incluem negro de fumo, um corante de nigrosina, negro de ferro, naftol amarelo S, Hansa amarelo, (10G, 5G e G), amarelo cádmio, óxido de ferro amarelo, ocre amarelo, chumbo amarelo, amarelo de titânio, amarelo poliazo, Amarelo Óleo, Amarelo Hansa (GR, A, RN e R), Amarelo Pigmento L, Amarelo benzidina (G e GR), Amarelo permanente (NCG), Amarelo Vulcan Fast (5G, R), tartrazine lake, Amarelo quinolina Lake, Amarelo Antrazane BGL, Amarelo Isoindolinona, colcothar, vermelho chumbo, chumbo vermilion, vermelho cadmio, Vermelho Mercúrio cádmio, vermilion antimônio, Vermelho Permanente 4R, Para Vermelho, vermelho fiser, vermelho paracloroortonitro anilina, Litol Fast Scarlet G, Scarlet Fast Brilhante, Carmine Brilhante BS, Vermelho permanente (F2R, F4R, FRL, FRLL e F4RH), Scarlet Fast VD, Rubin Fast Vulcan B, Scarlet Brilliant G, Rubin Litol GX, Vermelho Permanente F5R, Carmine Brilhante 6B, Scarlet de Pigmento 3B, Bordô 5B, Marrom Toluidina, Bordô permanente F2K, Bordô de hélio BL, bordô 10B, BON Marrom claro, BON Marrom Médio, Lake Eosina, Lake Rodamina B, Lake
Rodamina Y, Lake alizarina, Vermelho Tioindigo B, Marrom Tioindigo, Vermelho óleo, Vermelho quinacridona, Vermelho pirazolona, vermelho poliazo, vermilion cromo, laranja benzidina, laranja perinona, laranja óleo, azul cobalto, azul cerulean, Lake azul alcalino, Lake azul pavão, Lake azul Victoria, azul de ftalocianina isento de metal, Azul de ftalocianina, Azul céu fast, Azul indantreno (RS e BC), índigo, ultramarina, azul de ferro, azul antraquinona, Violeta fast B, Lake violeta de metila, roxo de cobalto, violeta manganês, Violeta dioxano, Violeta antraquinona, verde cromo, verde zinco, óxido de cromo, viridian, verde esmeraldas, verde pigmento B, Verde naftol B, Verde Ouro, Lake de verde ácido, Lake de verde malaquite, Verde ftalocianina, Verde antraquinona, óxido de titânio, óxido de zinco e litopone.
[000215] Uma quantidade da substância corante não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida, porém é preferivelmente 1 parte por massa a 15 partes por massa, mais preferivelmente 3 partes por massa a 10 parte por massa, em relação a 100 partes por massa do toner.
[000216] A substância corante pode ser usada como uma batelada mestre na qual a substância corante forma um compósito com uma resina. Os exemplos da resina aglutinante amassada na produção de, ou juntamente com a batelada mestre incluem: diferente da resina de poliéster não cristalina B, acima mencionada, polímero de estireno ou substituição do mesmo (por exemplo, poliestireno, poli-p-cloroestireno e polivinil); copolímero de estireno (por exemplo, copolímero de estireno-p-cloroestireno, copolímero de estireno- propileno, copolímero de estireno-vinil tolueno, copolímero de estireno-vinil naftaleno, copolímero de acrilato de metila-estireno, copolímero de acrilato de etila-estireno, copolímero de acrilato de butila-estireno, copolímero de acrilato de octila-estireno, copolímero de metacrilato de metila-estireno, copolímero de metacrilato de etila-estireno, copolímero de metacrilato de butila-estireno, copolímero de -clorometacrilato de metila-estireno, copolímero de acrilonitrila-estireno, copolímero de estireno-vinil metil cetona, copolímero de estireno-butadieno, copolímero de isopreno-estireno, copolímero de indeno-acrilonitrila- estireno, copolímero de ácido maleico-estireno, e copolímero de éster de ácido maleico-estireno); e outros incluindo metacrilato de polimetil, metacrilato de polibutil, cloreto de polivinil, acetato de polivinil, polietileno, polipropileno, poliéster, resina de epóxi, resina de poliol epóxi, poliuretano, poliamida, polivinil butiral, resina de ácido poliacrílico, breu, breu modificado, uma resina de terpeno, uma resina de hidrocarboneto alifático ou alicíclico, uma resina de petróleo aromático, parafina clorada e cera de parafina. Essas podem ser usadas independentemente ou em combinação.
[000217] A batelada mestre pode ser preparada por misturar e amassar a substância corante com a resina para a batelada mestre. Na mistura e amassamento, um solvente orgânico pode ser usado para melhorar as interações entre a substância corante e a resina. Além disso, a batelada mestre pode ser preparada por um método de flashing no qual uma pasta aquosa contendo uma substância corante é misturada e amassada com uma resina e um solvente orgânico, e então a substância corante é transferida para a resina para remover a água e o solvente orgânico. Esse método é preferivelmente usado porque uma massa úmida da substância corante é usada como se encontra, e não é necessário secar a massa úmida da substância corante para preparar uma substância corante. Na mistura e amassamento da substância corante e resina, um meio de dispersão de cisalhamento elevado (por exemplo, um moinho de três rolos) é preferivelmente usado. Agente de controle de carga
[000218] O agente de controle de carga não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida sem nenhuma limitação, e exemplos do mesmo incluem corantes de nigrosina, corantes de trifenil metano, corantes de complexo de metal contendo cromo, pigmentos de quelato de ácido molibídico, corantes de rodamina, aminas alcoxi, sais de amônio quaternário (incluindo sais de amônio quaternário modificados por flúor), alquilamidas, fósforo, compostos de fosforo, tungstênio, compostos de tungstênio, agentes ativos de flúor, sais de metal de ácido salicílico, e sais de metal de derivados de ácido salicílico.
[000219] Os exemplos específicos do mesmo incluem corante de nigrosina BONTRON 03, um sal de amônio quaternário BONTRON P-51, corante azo contendo metal BONTRON S-34, um complexo de metal baseado em ácido oxinaftóico E-82, um complexo de metal baseado em ácido salicílico E-84, e um condensado de fenol E-89 (todos os quais são fabricados por
Orient Chemical Industries CO., LTD.), complexos de molibdênio de sal de amônio quaternário TP-302 e TP-415 (todos fabricados por Hodogaya CHEMICAL CO., LTD.), LRA-901; um complexo de boro LR-147 (fabricado por Japão Carlit Co., Ltd.); ftalocianina de cobre; perileno; quinacridona; pigmentos azo; e compostos poliméricos tendo como um grupo funcional, um grupo de ácido sulfônico, grupo carboxila, sal de amônio quaternário, etc.
[000220] Uma quantidade do agente de controle de carga não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida, porém é preferivelmente 0,1 parte por massa a 10 partes por massa, mais preferivelmente 0,2 partes por massa a 5 partes por massa, em relação 100 partes por massa do toner. Quando a quantidade do mesmo é maior que 10 partes por massa, a capacidade de carga do toner se torna excessiva, o que pode reduzir o efeito do agente de controle de carga, aumentar a força eletrostática para um rolo de revelação, levando a capacidade de fluxo baixa do revelador, ou baixa densidade de imagem da imagem resultante. Esses agentes de controle de carga podem ser dissolvidos e dispersos após serem fundidos e amassados juntamente com a batelada mestre, e/ou resina. Os agentes de controle de carga podem ser, evidentemente, diretamente adicionados a um solvente orgânico quando dissolução e dispersão são realizadas. Alternativamente, os agentes de controle de carga podem ser fixos sobre superfícies de partículas de toner após a produção das partículas de toner. Aditivo externo
[000221] Com relação ao aditivo externo, diferente de partículas de óxido, uma combinação de partículas inorgânicas e partículas inorgânicas tratadas hidrofóbicas pode ser usada. O diâmetro médio de partícula primária das partículas tratadas hidrofóbicas é preferivelmente 1 nm a 100 nm. São mais preferidos 5 nm a 70 nm das partículas inorgânicas.
[000222] Além disso, prefere-se que o aditivo externo contenha pelo menos um tipo de partículas inorgânicas tratadas hidrofóbicas tendo o diâmetro médio de partícula primária de 20 nm ou menor, e pelo menos tipo de partículas inorgânicas tendo o diâmetro médio de partícula primária de 30 nm ou maior. Além disso, o aditivo externo tem preferivelmente a área superficial específica de BET de 20 m2/g a 500 m2/g.
[000223] O aditivo externo não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos do mesmo incluem partículas de sílica, sílica hidrofóbica, sais de metal de ácido graxo (por exemplo, estearato de zinco, e estearato de alumínio), óxido de metal (por exemplo, titânia, alumina, óxido de estanho e óxido de antimônio), e um fluoropolímero.
[000224] Os exemplos do aditivo adequado incluem sílica hidrofóbica, titânia, óxido de titânio, e partículas de alumina. Os exemplos das partículas de sílica incluem R972, R974, RX200, RY200, R202, R805, R812 (todos fabricados por Nippon Aerosil Co., Ltd.). Os exemplos das partículas de titânia incluem P-25 (fabricado por Nippon Aerosil Co., Ltd.), STT-30 e STT-65C-S (ambos fabricados por Titan Kogyo, Ltd.), TAF- 140 (fabricados por Fuji Titanium Industry Co.,
Ltd.), e MT- 150W, MT-500B, MT-600B, 150A (todos fabricados por Tayca Corporation).
[000225] Os exemplos das partículas de óxido de titânio tratadas hidrofóbicas incluem: T-805 (fabricado por Nippon Aerosil Co., Ltd.); STT-30A, STT-65S-S (ambos fabricados por Titan Kogyo, Ltd.); TAF- 500T, TAF- 1500T (ambos fabricados por Fuji Titanium Industry Co., Ltd.); MT- 100S, MT- 100T (ambos fabricados por Tayca Corporation), e IT-S (fabricado por Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.).
[000226] As partículas de óxido tratadas hidrofóbicas, partículas de sílica tratadas hidrofóbicas, partículas de titânia tratadas hidrofóbicas e partículas de alumínio tratadas hidrofóbicas são obtidas, por exemplo, por tratar partículas hidrofílicas com um agente de acoplamento de silano, como metil trimetoxisilano, metil trietoxisilano, e octil trimetoxisilano. Além disso, partículas de óxido tratadas com óleo de silicone, ou partículas inorgânicas tratadas com óleo de silicone, que foram tratadas por adicionar óleo de silicone opcionalmente com calor, são também adequadamente usadas como o aditivo externo.
[000227] Os exemplos do óleo de silicone incluem óleo de dimetil silicone, óleo de metil fenil silicone, óleo de clorofenil silicone, óleo de metil hidrogênio silicone, óleo de silicone modificado por alquila, óleo de silicone modificado por flúor, óleo de silicone modificado por poliéter, óleo de silicone modificado por álcool, óleo de silicone modificado por amino, óleo de silicone modificado por epóxi, óleo de silicone modificado por epóxi-poliéter, óleo de silicone modificado por fenol, óleo de silicone modificado por carboxila, óleo de silicone modificado por mercapto, óleo de silicone modificado por metacrila, e óleo de silicone modificado por -metil estireno.
[000228] Os exemplos das partículas inorgânicas incluem sílica, alumina, óxido de titânio, titanato de bário, titanato de magnésio, titanato de cálcio, titanato de estrôncio, óxido de ferro, oxido de cobre, óxido de zinco, óxido de estanho, areia de quartzo, argila, mica, wollastonita, terra diatomácea, óxido crômico, óxido de cério, óxido de ferro vermelho, trióxido de antimônio, óxido de magnésio, óxido de zircônio, sulfato de bário, carbonato de bário, carbonato de cálcio, carbeto de silício e nitreto de silício. Entre esses, sílica e dióxido de titânio são preferíveis.
[000229] Uma quantidade do aditivo externo não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida, porém é preferivelmente 0,1 parte por massa para 5 partes por massa, mais preferivelmente 0,3 partes por massa para 3 partes por massa, em relação a 100 partes por massa do toner.
[000230] O diâmetro médio de partícula de partículas primárias das partículas inorgânicas não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida, porém é preferivelmente 100 nm ou menor, mais preferivelmente 3 nm a 70 nm. Quando é menor que a faixa acima mencionada, as partículas inorgânicas são incorporadas nas partículas de toner, e, portanto, a função das partículas inorgânicas pode não ser efetivamente exibida. Quando o diâmetro médio de partícula da mesma é maior que a faixa acima mencionada, as partículas inorgânicas podem danificar irregularmente uma superfície de um fotocondutor, e consequentemente não preferível. Agente de melhorar capacidade de fluxo
[000231] O agente de melhorar capacidade de fluxo não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida desde que seja capaz de realizar tratamento de superfície do toner para aumentar a hidrofobicidade, e evitar degradações de propriedades de fluxo e propriedades de carga do toner mesmo em um ambiente de umidade elevada. Os exemplos do mesmo incluem um agente de acoplamento de silano, um agente de sililação, um agente de acoplamento de silano contendo um grupo de fluoroalquila, um agente de acoplamento à base de titanato orgânico, um agente de acoplamento à base de alumínio, óleo de silicone e óleo de silicone modificado. É particularmente preferível que o óxido de titânio ou sílica seja usado como sílica hidrofóbica ou óxido de titânio hidrofóbico tratado com o agente de melhorar fluxo acima mencionado. Agente de melhorar a capacidade de limpeza
[000232] O agente de melhorar a capacidade de limpeza não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida desde que possa ser adicionado ao toner para fins de remover o revelador que resta em um fotocondutor ou elemento de transferência primária após transferência. Os exemplos do mesmo incluem: sal de metal de ácido graxo como estearato de zinco, estearato de cálcio, e ácido esteárico; e partículas de polímero produzidos por polimerização de emulsão isenta de sabão, como partículas de metacrilato de polimetila, e partículas de poliestireno. As partículas de polímero são preferivelmente aquelas tendo uma distribuição de tamanho de partícula relativamente estreita, e as partículas de polímero tendo o diâmetro de partícula médio de volume de 0,01 m a 1 m são preferivelmente usadas. Material magnético
[000233] O material magnético não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos do mesmo incluem pó de ferro, magnetita e ferrita. Entre os mesmos, um material magnético branco é preferível em termos de um tom de cor. Método para medir distribuição de tamanho de partícula
[000234] O diâmetro de partícula médio de volume (D4) e diâmetro de partícula médio numérico (Dn) do toner e a razão dos mesmos (D4/Dn) podem ser medidos, por exemplo, por meio de Contador Coulter TA-II ou Coulter Multisizer II (ambos os produtos são da Beckman Coulter, inc.) Na presente invenção, Coulter Multisizer II foi usado. O método de medição será explicado abaixo.
[000235] Primeiramente, 0,1 mL a 5 mL de um tensoativo (preferivelmente sulfonato de alquil benzeno (tensoativo não iônico)) foi adicionado como dispersante a 100 mL até 150 mL de um eletrólito. Observe que, o eletrólito é aproximadamente 1% em massa de solução aquosa preparada por usar um cloreto de sódio primário, e, por exemplo, ISOTON-II (da Beckman Coulter, Inc.) é usado como o eletrólito. A seguir, à mistura resultante, 2 mg a 20 mg de uma amostra são adicionados e suspensos, e a mistura é dispersa por meio de um meio de dispersão de onda ultrassônica por aproximadamente 1 minuto a aproximadamente 3 minutos. O volume e número das partículas de toner ou toner são medidos a partir do líquido de dispersão obtido usando o dispositivo de medição acima mencionado com uma abertura de 100 m, e então a distribuição de volume e distribuição de número do toner são calculados. A partir das distribuições obtidas, o diâmetro de partícula médio de volume (D4) e o diâmetro de partícula médio numérico (Dn) do toner podem ser determinados.
[000236] Observe que, como canal, os seguintes 13 canais são usados: 2,00 m ou maior, porém menor que 2,52m; 2,52 m ou maior, porém menor que 3,17 m; 3,17 m ou maior, porém menor que 4,00 m; 4,00 m ou maior, porém menor que 5,04 m; 5,04 m ou maior, porém menor que 6,35 m; 6,35 m ou maior, porém menor que 8,00 m; 8,00 m ou maior, porém menor que 10,08 m; 10,08 m ou maior, porém menor que 12,70 m; 12,70 m ou maior, porém menor que 16,00 m; 16,00 ou maior, porém menor que 20,20 m; 20,20 m ou maior, porém menor que 25,40 m; 25,40 m ou maior, porém menor que 32,00 m; e 32,00 m ou maior, porém menor que 40,30 m. As partículas alvo para a medição são partículas tendo os diâmetros de 2,0 m ou maior, porém menor que 40.30 m. Medição de peso molecular
[000237] Um peso molecular de cada componente constituinte de um toner pode ser medido, por exemplo, pelo seguinte método.
[000238] Dispositivo de medição de cromatografia de permeação de gel (GPC) GPC-8220GPC (fabricado por TOSOH CORPORATION)
[000239] Coluna: TSKgel SuperHZM-H 15 cm, três colunas conectadas (fabricado por TOSOH CORPORATION) Temperatura: 40ºC Solvente: THF Taxa de fluxo: 0.35 mL/min. Amostra: 100 L de uma amostra a 0,15% em massa a ser fornecida
[000240] Com relação ao pré-tratamento da amostra, a amostra é dissolvida em tetraidrofurano (THF) (contendo um estabilizador, fabricado por Wako Chemical Industries, ltd.), para fornecer uma concentração de 0,15% em massa, a solução resultante é então filtrada através de um filtro tendo um tamanho de poro de 0,2 m, e o filtrado a partir da filtração é usado como uma amostra. A medição é realizada por fornecer 100 L da solução de amostra de tetraidrofurano (THF).
[000241] Para a medição do peso molecular da amostra, uma distribuição de peso molecular da amostra é calculada a partir da relação entre o valor logarítmico da curva de calibração preparada a partir de várias amostras padrão de poliestireno monodispersível e o número de contagens. Como as amostras de poliestireno padrão para preparar a curva de calibração, Showdex Standard Std. Nos. S-7300, S-210, S-390, S-875, S-1980, S-10.9, S-629, S-3.0, e S-0.580 de SHOWA DENKO K.K., e tolueno são usados. Como detector, um detector de índice refrativo (RI) é usado. Método de produção de toner
[000242] Um método de produção do toner não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida, porém o toner é preferivelmente granulado por dispersão, em um meio aquoso, uma fase de óleo contendo a resina de poliéster e se necessário, contendo ainda o agente de liberação e a substância corante.
[000243] Também, o toner é mais preferivelmente granulado por dispersão, em um meio aquoso, uma fase de óleo contendo como a resina de poliéster não cristalina , uma resina de poliéster que é um pré-polímero contendo uma ligação de uretano, uma ligação de ureia ou ambos; e uma resina de poliéster não contendo uma ligação de uretano, uma ligação de ureia, ou ambas; preferivelmente contendo ainda a resina de poliéster cristalina; e se necessário, contendo ainda o agente de liberação, a substância corante, etc.
[000244] Como exemplo de tal método de produção do toner, um método de suspensão convencionalmente de dissolução é listado. Como exemplo do método de produção do toner, um método para formar partículas de base de toner enquanto forma a resina de poliéster não cristalina através de uma reação de alongamento de cadeia e/ou reação de reticulação entre o precursor reativo de cadeia não linear e o agente de cura serão descritos a seguir. Em tal método, uma preparação de um meio aquoso, preparação de uma fase de óleo contendo um material de toner, emulsificação e/ou dispersão do material de toner, e remoção de um solvente orgânico são realizadas. Preparação de meio aquoso (fase aquosa)
[000245] A preparação da fase aquosa pode ser realizada, por exemplo, por dispersar partículas de resina em um meio aquoso. Uma quantidade das partículas de resina no meio aquoso não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida, porém é preferivelmente 0,5 partes por massa para 10 partes por massa em relação a 100 partes por massa do meio aquoso.
[000246] O meio aquoso não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos do mesmo incluem água, um solvente miscível com água e uma mistura dos mesmos. Esses podem ser usados independentemente ou em combinação. Entre os mesmos, água é preferível.
[000247] O solvente miscível com água não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos do mesmo incluem álcool, dimetil formamida, tetraidrofurano, celosolve e cetona inferior. O álcool não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos do mesmo incluem metanol, isopropanol e etileno glicol. A cetona inferior não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos da mesma incluem acetona e metil etil cetona. Preparação de fase de óleo
[000248] A fase de óleo contendo os materiais de toner pode ser preparada por dissolver ou dispersar, em um solvente orgânico, materiais de toner contendo ao menos a resina de poliéster não cristalina que é um pré-polímero contendo uma ligação de uretano, uma ligação de ureia, ou ambos; uma resina de poliéster não contendo uma ligação de uretano, uma ligação de ureia, ou ambos; e a resina de poliéster cristalina, e se necessário, contendo ainda, o agente de cura, o agente de liberação, a substância corante, etc.
[000249] O solvente orgânico não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida, porém é preferivelmente um solvente orgânico tendo um ponto de ebulição inferior a 150ºC, visto que remoção do mesmo é fácil.
[000250] O solvente orgânico tendo o ponto de ebulição inferior a 150ºC não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos do mesmo incluem tolueno, xileno, benzeno, tetracloreto de carbono, cloreto de metileno, 1,2- dicloroetano, 1,1,2-tricloroetano, tricloroetileno, clorofórmio, monoclorobenzeno, dicloroetilideno, acetato de metila, acetato de etila, metil etil cetona, e metil isobutil cetona. Esses podem ser usados individualmente ou em combinação de dois ou mais dos mesmos.
[000251] Entre os mesmos, acetato de etila, tolueno, xileno, benzeno, cloreto de metileno, 1,2-dicloroetano, clorofórmio, e tetracloreto de carbono são particularmente preferíveis, e acetato de etila é mais preferível. Emulsificação ou dispersão
[000252] A emulsificação ou dispersão dos materiais de toner pode ser realizada por dispersar a fase de óleo contendo os materiais de toner no meio aquoso. No curso da emulsificação ou dispersão do material de toner, o agente de cura e o pré-polímero são permitidos realizar uma reação de alongamento de cadeia ou reação de reticulação.
[000253] As condições de reação (por exemplo, o tempo de reação e temperatura de reação) para gerar o pré-polímero não são particularmente limitadas e podem ser apropriadamente selecionadas dependendo de uma combinação do agente de cura e pré-polímero.
[000254] O tempo de reação não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida, porém é preferivelmente 10 minutos a 40 horas, mais preferivelmente 2 horas a 24 horas.
[000255] A temperatura de reação não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida, porém é preferivelmente 0ºC a 150ºC, mais preferivelmente 40ºC a 98ºC.
[000256] Um método para formar estavelmente um líquido de dispersão no meio aquoso não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos do mesmo incluem um método no qual uma fase de óleo, que foi preparada por dissolver e/ou dispersar um material de toner em um solvente, é adicionada a uma fase de um meio aquoso, seguido por dispersão com força de cisalhamento.
[000257] Um meio de dispersão usado para a dispersão não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos do mesmo incluem um meio de dispersão de cisalhamento em baixa velocidade, meio de dispersão de cisalhamento em alta velocidade, um meio de dispersão de fricção, um meio de dispersão de formação de jato em alta pressão e um meio de dispersão de onda ultrassônica.
[000258] Entre os mesmos, o meio de dispersão de cisalhamento em alta velocidade é preferível, porque pode controlar os diâmetros de partícula dos elementos dispersos (gotículas de óleo) na faixa de 2 m a 20 m.
[000259] No caso onde o meio de dispersão de cisalhamento em alta velocidade é usado, as condições para dispersão, como a velocidade de rotação, tempo de dispersão, e temperatura de dispersão, podem ser apropriadamente selecionadas dependendo da finalidade pretendida.
[000260] A velocidade rotacional não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida, porém é preferivelmente 1.000 rpm a
30.000 rpm, mais preferivelmente 5.000 rpm a 20.000 rpm.
[000261] O tempo de dispersão não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida, porém é preferivelmente 0,1 minuto a 5 minutos no caso de um sistema de batelada.
[000262] A temperatura de dispersão não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida, porém é preferivelmente 0ºC a 150ºC, mais preferivelmente 40ºC a 98ºC sob pressão. Observe que, dito em termos gerais, a dispersão pode ser realizada facilmente, visto que a temperatura de dispersão é mais elevada.
[000263] Uma quantidade do meio aquoso usado para a emulsificação ou dispersão do material de toner não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida, porém é preferivelmente 50 partes por massa a 2.000 partes por massa, mais preferivelmente 100 partes por massa a 1.000 partes por massa, em relação a 100 partes por massa do material de toner.
[000264] Quando a quantidade do meio aquoso é menor que 50 partes por massa, o estado de dispersão do material de toner é prejudicado, o que pode resultar em uma falha em obter partículas de base de toner tendo diâmetros de partícula desejados. Quando a quantidade do mesmo é maior que
2.000 partes por massa, o custo de produção pode aumentar.
[000265] Quando a fase de óleo contendo o material de toner é emulsificada ou dispersa, um dispersante é preferivelmente usado para fins de estabilizar elementos dispersos, como gotículas de óleo, e fornece uma distribuição de tamanho de partícula de formato bem como fornece formatos desejáveis de partículas de toner.
[000266] O dispersante não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos do mesmo incluem um tensoativo, um dispersante de composto inorgânico insolúvel em água, e um coloide de proteção de polímero. Esses podem ser usados individualmente ou em combinação de dois ou mais dos mesmos. Entre os mesmos, o tensoativo é preferível.
[000267] O tensoativo não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos do mesmo incluem um tensoativo aniônico, um tensoativo catiônico, um tensoativo não iônico, e um tensoativo anfotérico.
[000268] O tensoativo aniônico não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos do mesmo incluem sais de ácido sulfônico de alquil benzeno, sais de ácido -olefina sulfônico e ésteres de ácido fosfórico. Entre esses, aqueles tendo um grupo de fluoroalquila são preferíveis. Remoção de solvente orgânico
[000269] Um método para remover o solvente orgânico a partir do líquido de dispersão como a pasta emulsificada não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos do mesmo incluem: um método no qual um sistema de reação inteiro é gradualmente aquecido para evaporar o solvente orgânico nas gotículas de óleo; e um método no qual o líquido de dispersão é pulverizado em uma atmosfera seca para remover o solvente orgânico nas gotículas de óleo.
[000270] Quando o solvente orgânico é removido, partículas de base de toner são formadas. As partículas de base de toner podem ser submetidas à lavagem e secagem, e podem ser adicionalmente submetidas à classificação. A classificação pode ser realizada em um líquido por remover pequenas partículas por ciclone, um decantador, ou separador centrífugo, ou pode ser realizada em partículas após secagem.
[000271] As partículas de base de toner obtidas podem ser misturadas com partículas como o aditivo externo, e o agente de controle de carga. Por aplicar um impacto mecânico durante a mistura, as partículas como o aditivo externo podem ser impedidas de cair das superfícies das partículas de base de toner.
[000272] Um método para aplicar o impacto mecânico não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos do mesmo incluem: um método para aplicar força de impulso a uma mistura por uma pá girando em ala velocidade; um método para adicionar uma mistura em um fluxo de ar em alta velocidade e acelerar a velocidade do fluxo para desse modo fazer as partículas se chocarem em outras partículas, ou fazer com que as partículas de compósitos se choquem em uma placa de impacto apropriada.
[000273] Um dispositivo usado para esse método é apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida sem nenhuma limitação, e exemplos do mesmo incluem ANGMILL (produto de Hosokawa Micron Corporation), um aparelho produzido por modificar moinho do tipo I (produto da Nippon Pneumatic Mfg. Co., Ltd.) para reduzir a pressão de ar de pulverização, um sistema de hibridização (produto de Nara Machinery Co., Ltd.), um sistema de crípton (produto de Kawasaki Heavy Industries, Ltd.) e um almofariz automático. Revelador
[000274] Um revelador da presente invenção contém pelo menos o toner, e pode conter ainda ouros componentes apropriadamente selecionados, como transportador, se necessário.
[000275] Por conseguinte, o revelador tem excelentes propriedades de transferência, e capacidade de carga e pode estavelmente formar imagens de alta qualidade. Observe que o revelador pode ser um revelador de um componente, ou um revelador de dois componentes, porém é preferivelmente um revelador de dois componentes quando é usado em uma impressora de alta velocidade correspondendo a velocidade de processamento de informação elevada recente, porque a vida em serviço da mesma pode ser aperfeiçoada.
[000276] No caso onde o revelador é usado como um revelador de um componente, os diâmetros das partículas de toner não variam amplamente mesmo quando o toner é fornecido e consumido repetidamente, o toner não causa formação de filme para um rolo de revelação, nem funde em um elemento de regulagem de espessura de camada como uma pá para afinar uma espessura de uma camada do toner, e fornece capacidade de revelação excelente e estável e imagem mesmo quando é agitado no dispositivo de revelação durante um longo período de tempo.
[000277] No caso onde o revelador é usado como um revelador de dois componentes, os diâmetros das partículas de toner no revelador não variam amplamente mesmo quando o toner é fornecido e consumido repetidamente, e o toner pode fornecer excelente e estável capacidade de revelação mesmo quando o toner é agitado no dispositivo de revelação durante um longo período de tempo.
[000278] TransportadorO transportadoré apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida sem nenhuma limitação, porém é preferivelmente um transportadorcontendo um núcleo, e uma camada de resina cobrindo o núcleo. Núcleo
[000279] Um material do núcleo é apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida sem nenhuma limitação, e exemplos do mesmo incluem um material de 50 emu/g a 90 emu/g de manganês-estrôncio (Mn-Sr) e um material de 50 emu/g a 90 emu/g (Mn-Mg) de magnésio-manganês. Para assegurar uma densidade de imagem suficiente, o uso de um material magnético duro como pó de ferro (100 emu/g ou mais elevado) e magnetita (75 emu/g a 120 emu/g) é preferível. Além disso, o uso de um material magnético macio como um material de 30 emu/g a 80 emu/g de cobre-zinco é preferível porque um impacto aplicado a um fotocondutor pelo revelador carregado em um elemento de suporte na forma de uma escova pode ser reduzido, o que é uma vantagem para melhorar a qualidade de imagem.
[000280] Esses podem ser usados individualmente ou em combinação de dois ou mais dos mesmos.
[000281] O diâmetro de partícula médio de volume do núcleo não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade específica, porém é preferivelmente 10 m a 150 m, mais preferivelmente 40 m a 100 m. Quando o diâmetro de partícula médio de volume do mesmo é menor que 10 m, a proporção das partículas finas na distribuição de diâmetros de partícula de transportador aumenta, causando dispersão de transportador devido à baixa magnetização por partícula de transportador. Quando o diâmetro de partícula média de volume do mesmo é maior que 150 m, a área superficial específica reduz, o que pode causar dispersão de toner, causando reprodutibilidade especialmente em uma porção de imagem sólida em uma impressão de cor total contendo muitas porções de imagem sólidas.
[000282] No caso onde o toner é usado para um revelador de dois componentes, o toner é usado por misturar com o transportador. Uma quantidade do transportador no revelador de dois componentes não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida, porém é preferivelmente 90 partes por massa a 98 partes por massa, mais preferivelmente 93 partes por massa a 97 partes por massa, em relação a 100 partes por massa do revelador de dois componentes.
[000283] O revelador da presente invenção pode ser adequadamente usado em formação de imagem por várias eletrofotografias conhecidas como um método de revelação de um componente magnético, um método de revelação de um componente não magnético, e um método de revelação de dois componentes. Recipiente de acomodar toner
[000284] Um recipiente de acomodar toner da presente invenção acomoda o toner da presente invenção. O recipiente do mesmo não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado de recipientes conhecidos. Os exemplos do mesmo incluem aqueles tendo uma tampa e um corpo principal de recipiente.
[000285] O tamanho, formato, estrutura e material do corpo principal de recipiente não são particularmente limitados. O corpo principal de recipiente tem, preferivelmente, por exemplo, um formato cilíndrico oco. Particularmente preferivelmente, é um corpo cilíndrico oco cuja superfície interna tem porções côncavo-convexas espiralmente dispostas algumas ou todas as quais podem operar como sanfona e nas quais o revelador acomodado pode ser transferido para um orifício de saída através de rotação. O material para o recipiente que acomoda revelador não é particularmente limitado e é preferivelmente aqueles dos quais o corpo principal de recipiente pode ser formado com elevada precisão dimensional. Os exemplos do mesmo incluem resinas de poliéster, resinas de polietileno, resinas de polipropileno, resinas de poliestireno, resinas de cloreto de polivinil, ácidos poliacrílicos, resinas de policarbonato, resinas ABS e resinas de poliacetal.
[000286] O recipiente que acomoda toner acima tem excelente capacidade de manipulação; isto é, é adequado para armazenagem, transporte e é adequadamente usado para fornecimento do toner sendo desprendivelmente montado em, por exemplo, o cartucho de processo abaixo descrito e aparelho de formação de imagem. Aparelho de formação de imagem e método de formação de imagem
[000287] Um aparelho de formação de imagem da presente invenção inclui pelo menos um elemento que contém imagem latente eletrostática, uma unidade de formação de imagem latente eletrostática, e uma unidade de revelação, e se necessário, inclui ainda outras unidades.
[000288] Um método de formação de imagem da presente invenção inclui pelo menos uma etapa de formação de imagem latente eletrostática e uma etapa de revelação, e se necessário, inclui ainda outras etapas.
[000289] O método de formação de imagem da presente invenção pode ser adequadamente realizado pelo aparelho de formação de imagem da presente invenção, a etapa de formação de imagem latente eletrostática pode ser adequadamente realizada pela unidade de formação de imagem latente eletrostática, a etapa de revelação pode ser adequadamente realizada pela unidade de revelação e as outras etapas podem ser adequadamente realizadas pelas outras unidades. Elemento que contém imagem latente eletrostática
[000290] O material, estrutura e tamanho do elemento que contém imagem latente eletrostática não são particularmente limitados e podem ser apropriadamente selecionados aqueles conhecidos na técnica. Em relação ao material, o elemento que contém imagem latente eletrostática é, por exemplo, um fotocondutor inorgânico feito de silício amorfo ou selênio, ou um fotocondutor orgânico feito de polissilano ou ftalopolimetina. Entre os mesmos, um fotocondutor de silício amorfo é preferido uma vez que tem uma longa vida de serviço.
[000291] O fotocondutor de silício amorfo pode ser, por exemplo, um fotocondutor tendo um suporte e uma camada eletricamente fotocondutiva de um Si, que é formado no suporte aquecido a 50ºC até 400ºC com um método de formação de filme como deposição de vapor a vácuo, sublimação catódica, revestimento de íon, CVD térmica (Deposição de vapor químico), foto-CVD ou CVD de plasma. Entre os mesmos, CVD de plasma é adequadamente empregado, em que matérias primas gasosas são decompostas através da aplicação de corrente contínua ou descarga de brilho de micro-ondas ou frequência elevada para formar um filme de deposição de Si no suporte.
[000292] O formato do elemento que contém imagem latente eletrostática não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida, porém é preferivelmente um formato cilíndrico oco. O diâmetro externo do elemento que contém imagem latente eletrostática tendo um formato cilíndrico oco não é limitado particularmente e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida, porém é preferivelmente 3 mm a 100 mm, mais preferivelmente 5 mm a 50 mm, particularmente preferivelmente 10 mm a 30 mm. Unidade de formação de imagem latente eletrostática e etapa de formação de imagem latente eletrostática
[000293] A unidade de formação de imagem latente eletrostática não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida desde que seja uma unidade configurada para formar uma imagem latente eletrostática sobre o elemento que contém imagem latente eletrostática. Os exemplos do mesmo incluem uma unidade incluindo pelo menos um elemento de carga configurado para carregar uma superfície do elemento que contém imagem latente eletrostática e um elemento de exposição configurado para expor no sentido de imagem a superfície do elemento que contém imagem latente eletrostática à luz.
[000294] A etapa de formação de imagem latente eletrostática não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida desde que seja uma etapa de formar uma imagem latente eletrostática sobre o elemento que contém imagem latente eletrostática. A etapa de formação de imagem latente eletrostática pode ser realizada usando a unidade de formação de imagem latente eletrostática, por exemplo, por carregar uma superfície do elemento que contém imagem latente eletrostática e então expor no sentido de imagem a superfície do mesmo à luz. Elemento de carga e carga
[000295] O elemento de carga não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade pretendida. Os exemplos do mesmo incluem dispositivos de carga do tipo contato conhecidos tendo, por exemplo, um rolo eletricamente condutivo ou semicondutivo, escova, filme e pá de borracha; e dispositivos de carga do tipo não contato utilizando descarga corona como corotron e scorotron.
[000296] A carga pode ser realizada, por exemplo, por aplicar voltagem à superfície do elemento que contém imagem latente eletrostática usando o elemento de carga.
[000297] O elemento de carga pode ter qualquer formato como um rolo de carga bem como uma escova magnética ou uma escova de pelo. O formato do mesmo pode ser adequadamente selecionado de acordo com a especificação ou configuração do aparelho de formação de imagem.
[000298] O elemento de carga não é limitado aos elementos de carga do tipo contato acima mencionado. Entretanto, os elementos de carga do tipo contato são preferivelmente usados a partir do ponto de vista de produzir um aparelho de formação de imagem no qual a quantidade de ozônio gerada a partir dos elementos de carga é reduzida. Elemento de exposição e exposição
[000299] O elemento de exposição não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade de que se obtenha exposição no sentido de imagem desejada sobre a superfície do elemento que contém imagem latente eletrofotográfico carregado com o elemento de carga. Os exemplos do mesmo incluem vários dispositivos de exposição como um dispositivo de exposição ótica de cópia, um dispositivo de exposição de conjunto de lente de haste, um dispositivo de exposição ótica laser, e um dispositivo de exposição de obturador de cristal líquido.
[000300] Uma fonte de luz usada para o elemento de exposição não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada de acordo com a finalidade pretendida. Os exemplos da mesma incluem dispositivos de emissão de luz convencionais como uma lâmpada fluorescente, uma lâmpada de tungstênio, uma lâmpada de halogênio, uma lâmpada de mercúrio, uma lâmpada de sódio, um diodo de emissão de luz (LED), um diodo a laser (LD) e um dispositivo de eletroluminescência (EL).
[000301] Também, vários tipos de filtros podem ser usados para emitir apenas luz tendo uma faixa de comprimento de onda desejado. Os exemplos dos filtros incluem um filtro de corte acentuado, um filtro de passagem de faixa, um filtro de corte infravermelho, um filtro dicróico, um filtro de interferência, e um filtro de conversão de temperatura de cor.
[000302] A exposição pode ser realizada, por exemplo, por expor no sentido de imagem a superfície do elemento de suporte de imagem latente eletrostática à luz usando o elemento de exposição.
[000303] Na presente invenção, luz pode ser aplicada no sentido de imagem a partir do lado voltado para o suporte do elemento que contém imagem latente eletrostática. Unidade de revelação e etapa de revelação
[000304] A unidade de revelação não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida desde que seja uma unidade de revelação contendo um toner para revelar a imagem latente eletrostática formada no elemento de suporte de imagem latente eletrostática para formar desse modo uma imagem visível.
[000305] A etapa de revelação não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida desde que seja uma etapa de revelar a imagem latente eletrostática formada no elemento de suporte de imagem latente eletrostática com um toner para desse modo formar uma imagem visível. A etapa de revelação pode ser realizada pela unidade de revelação.
[000306] A unidade de revelação pode empregar um processo de revelação a seco ou úmido, e pode ser uma unidade de revelação de cor única ou de multicores.
[000307] A unidade de revelação é preferivelmente um dispositivo de revelação contendo: um dispositivo de agitação para carregar o toner com fricção gerado durante agitação; uma unidade de geração de campo magnético fixa no interior; e um elemento contendo revelador configurado para sustentar um revelador contendo o toner em uma superfície do mesmo e ser rotativo.
[000308] Na unidade de revelação, as partículas de toner e partículas de transportador são agitadas e misturadas de modo que as partículas de toner sejam carregadas pela fricção gerada entre as mesmas. As partículas de toner carregadas são retidas em uma forma semelhante à cadeia na superfície do rolete magnético rotativo para formar escovas magnéticas. O rolete magnético é disposto proximamente ao elemento de revelação de imagem latente eletrostática e desse modo, algumas das partículas de toner formando as escovas magnéticas no rolete magnético são transferidas para sobre a superfície do elemento de revelação de imagem latente eletrostática pela ação de força eletricamente atrativa. Como resultado, a imagem latente eletrostática é revelada com as partículas de toner para formar uma imagem de toner visual na superfície do elemento de revelação de imagem latente eletrostática. Outras unidades e outras etapas
[000309] Os exemplos das outras unidades incluem uma unidade de transferência, uma unidade de fixação, uma unidade de limpeza, uma unidade de eliminação de carga, uma unidade de reciclagem e uma unidade de controle.
[000310] Os exemplos das outras etapas incluem uma etapa de transferência, uma etapa de fixação, uma etapa de limpeza, uma etapa de eliminação de carga, uma etapa de reciclagem, e uma etapa de controle. Unidade de transferência e etapa de transferência
[000311] A unidade de transferência não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida desde que seja uma unidade configurada para transferir a imagem visível para sobre um meio de gravação. Preferivelmente, a unidade de transferência inclui: uma unidade de transferência primária configurada para transferir as imagens visíveis para um elemento de transferência intermediária para formar uma imagem de transferência compósita; e uma unidade de transferência secundária configurada para transferir a imagem de transferência compósita para sobre um meio de gravação.
[000312] A etapa de transferência não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida desde que seja uma etapa de transferir a imagem visível para sobre um meio de gravação. Nessa etapa, preferivelmente as imagens visíveis são primariamente transferidas para um elemento de transferência intermediário, e as imagens visíveis desse modo transferidas são secundariamente transferidas para o meio de gravação.
[000313] Por exemplo, a etapa de transferência pode ser realizada utilizando a unidade de transferência por carregar o fotocondutor com um carregador de transferência para transferir a imagem visível.
[000314] Aqui, quando a imagem a ser secundariamente transferida para sobre o meio de gravação é uma imagem colorida de toners de várias cores, uma configuração pode ser empregada na qual a unidade de transferência sequencialmente sobrepõe os toners coloridos um no topo do outro no elemento de transferência intermediária para formar uma imagem no elemento de transferência intermediária, e a imagem no elemento de transferência intermediária é secundariamente transferida em um momento para sobre o meio de gravação pela unidade de transferência intermediária.
[000315] O elemento de transferência intermediária não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado a partir de elementos de transferência conhecidos dependendo da finalidade pretendida. Por exemplo, o elemento de transferência intermediária é preferivelmente uma correia de transferência.
[000316] A unidade de transferência (incluindo as unidades de transferência primária e secundária) inclui preferivelmente pelo menos um dispositivo de transferência que transfere as imagens visíveis a partir do fotocondutor para sobre o meio de gravação. Os exemplos do dispositivo de transferência incluem um dispositivo de transferência corona empregando descarga corona, uma correia de transferência, um rolo de transferência, um rolo de transferência de pressão e um dispositivo de transferência de adesivo.
[000317] O meio de gravação não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado dependendo da finalidade, desde que possa receber uma imagem não fixa, revelada. Os exemplos do meio de gravação incluem papel simples e uma base PET para OHP, com papel simples sendo usado tipicamente. Unidade de fixação e etapa de fixação
[000318] A unidade de fixação não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida desde que seja uma unidade configurada para fixar uma imagem transferida que foi transferida no meio de gravação, porém é preferivelmente elementos de pressão de aquecimento conhecidos. Os exemplos dos mesmos incluem uma combinação de um rolo de calor e um rolo de pressão, e uma combinação de um rolo de calor, um rolo de pressão e uma correia sem fim.
[000319] A etapa de fixação não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada de acordo com a finalidade, desde que seja uma etapa de fixar uma imagem visível que foi transferida no meio de gravação. A etapa de fixação pode ser realizada toda vez que uma imagem de cada toner de cor é transferida para sobre o meio de gravação, ou em um momento (no mesmo momento) em uma imagem laminada de toners de cor.
[000320] A etapa de fixação pode ser realizada pela unidade de fixação.
[000321] O elemento de pressurização de aquecimento normalmente realiza aquecimento preferivelmente a 80ºC a 200ºC.
[000322] Notavelmente, na presente invenção, dispositivos de fotofixação conhecidos podem ser usados ao invés de ou além da unidade de fixação dependendo da finalidade pretendida.
[000323] Uma pressão de superfície na etapa de fixação não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida, porém é preferivelmente 10 N/cm2 a 80 N/cm2. Unidade de limpeza e etapa de limpeza
[000324] A unidade de limpeza não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida, desde que possa remover o toner que resta no fotocondutor. Os exemplos do mesmo incluem um meio de limpeza de escova magnética, um meio de limpeza de escova eletrostática, um meio de limpeza de rolo magnético, um meio de limpeza de pá, um meio de limpeza de escova e um meio de limpeza de rede.
[000325] A etapa de limpeza não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida, desde que seja uma etapa de remover o toner que resta no fotocondutor. Pode ser realizada pela unidade de limpeza. Unidade de eliminação de carga e etapa de eliminação de carga
[000326] A unidade de eliminação de carga não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida, desde que seja uma unidade configurada para aplicar uma polarização de eliminação de carga ao fotocondutor para desse modo eliminar a carga. O exemplo da mesma inclui uma lâmpada de eliminação de carga.
[000327] A etapa de eliminação de carga não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida, desde que seja uma etapa de aplicar uma polarização de eliminação de carga ao fotocondutor para desse modo eliminar a carga. Pode ser realizada pela unidade de eliminação de carga. Unidade de reciclagem e etapa de reciclagem
[000328] A unidade de reciclagem não é particularmente limitada e ´pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida, desde que seja uma unidade configurada para reciclar o toner que foi removido na etapa de limpeza para o dispositivo de revelação. Os exemplos da mesma incluem uma unidade de transporte conhecida.
[000329] A etapa de reciclagem não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida, desde que seja uma etapa de reciclagem do toner que foi removido na etapa de limpeza para o dispositivo de revelação. A etapa de reciclagem pode ser realizada pela unidade de reciclagem. Unidade de controle e etapa de controle
[000330] A unidade de controle não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida, desde que possa controlar a operação de cada das unidades acima. Os exemplos da mesma incluem dispositivos como sequenciador e computador.
[000331] A etapa de controle não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade pretendida, desde que seja uma etapa de controlar a operação de cada das unidades acima. A etapa de controle pode ser realizada pela unidade de controle.
[000332] Uma modalidade para realizar um método de formação de imagem por um aparelho de formação de imagem da presente invenção será agora explicada com referência à figura 1. Um aparelho de formação de imagem 100A ilustrado na figura 1 inclui um tambor de fotocondutor 10 servindo como o elemento que contém imagem latente eletrostática (a seguir pode ser mencionado como um “fotocondutor 10”), um rolo de carga 20 servindo como a unidade de carga, um dispositivo de exposição 30 servindo como a unidade de exposição, um dispositivo de revelação 40 servindo como a unidade de revelação, um elemento de transferência intermediária 50, um dispositivo de limpeza 60 servindo como a unidade de limpeza que inclui uma pá de limpeza e uma lâmpada de eliminação de carga 70 servindo como a unidade de eliminação de carga.
[000333] O elemento de transferência intermediária 50 é uma correia sem fim e projetada de modo a ser móvel em uma direção indicada por uma seta por três rolos 51 que são dispostos no interior da correia e em torno dos quais a correia é estirada. Uma parte dos três rolos 51 também funciona como um rolo de polarização de transferência que pode aplicar uma polaridade de transferência predeterminada (polarização de transferência primária) ao elemento de transferência intermediária 50. Também, um dispositivo de limpeza 90 incluindo uma pá de limpeza é disposto perto do elemento de transferência intermediária 50. Além disso, um rolo de transferência 80 servindo como a unidade de transferência que pode aplicar uma polarização de transferência para transferir (transferência secundária) uma imagem revelada (imagem de toner) para sobre o papel de transferência 95 servindo como um meio de gravação é disposto perto do elemento de transferência intermediária 50 voltado para o elemento de transferência intermediária 50. Além disso, em torno do elemento de transferência intermediária 50, um dispositivo de carga corona 58 para aplicar uma carga à imagem de toner transferida no elemento de transferência intermediária 50 é disposto entre uma porção de contato do elemento que contém imagem latente eletrostática 10 com o elemento de transferência intermediária 50 e uma porção de contato do elemento de transferência intermediária 50 com o papel de transferência 95 em uma direção rotacional do elemento de transferência intermediária 50.
[000334] O dispositivo de revelação 40 inclui uma correia de revelação 41 que serve como o elemento que contém revelador; e uma unidade de revelação preta 45K, uma unidade de revelação amarela 45Y, uma unidade de revelação magenta 45M e uma unidade de revelação ciano 45C que são dispostas em torno da correia de revelação 41. Aqui, a unidade de revelação preta 45K inclui um recipiente de revelador 42K, um rolo de fornecimento de revelador 43K e um rolo de revelador 44K. A unidade de revelação amarela 45Y inclui um recipiente de revelador 42Y, um rolo de fornecimento de revelador 43Y e um rolo de revelador 44Y. A unidade de revelação magenta 45M inclui um recipiente de revelador 42M, um rolo de fornecimento de revelador 43M e um rolo de revelador 44M. A unidade de revelação ciano 45C inclui um recipiente de revelador 42C, um rolo de fornecimento de revelador 43C e um rolo de revelador 44C. Também a correia de revelação 41 é uma correia sem fim que é rotativamente estirada em torno de uma pluralidade de rolos de correia e está parcialmente em contato com o elemento que contém imagem latente eletrostática 10.
[000335] No aparelho de formação de imagem 100 ilustrado na figura 1, o rolo de carga 20 carrega uniformemente uma superfície do tambor fotocondutor 10, e então o dispositivo de exposição expõe no sentido de imagem o tambor fotocondutor 10 para formar uma imagem latente eletrostática. A seguir, a imagem latente eletrostática formada no tambor fotocondutor 10 é revelada com um toner fornecido a partir do dispositivo de revelação 45 para formar uma imagem de toner. Além disso, a imagem de toner é transferida (transferida primariamente) para sobre o elemento de transferência intermediário 50 por voltagem aplicada a partir do rolo 51 e então transferida (transferida secundariamente) para sobre papel de transferência 95. Como resultado, uma imagem transferida é formada no papel de transferência 95. Notavelmente, um toner residual que permanece no tambor fotocondutor 10 é removido pelo dispositivo de limpeza 60, e o tambor fotocondutor 10 é uma vez eliminado por carga pela lâmpada de eliminação de carga
70.
[000336] A figura 2 é uma vista estrutural esquemática de outro exemplo de um aparelho de formação de imagem da presente invenção. Um aparelho de formação de imagem 100B tem a mesma configuração que o aparelho de formação de imagem 100A ilustrado na figura 1, exceto que a correia de revelação 41 não é incluída e que, em torno do tambor fotocondutor 10, a unidade de revelação de preto 45K, a unidade de revelação de amarelo 45Y, a unidade de revelação de magenta 45M e a unidade de revelação de ciano 45C são dispostas voltadas diretamente para o elemento que contém imagem latente eletrostática.
[000337] A figura 3 é uma vista estrutural esquemática ainda de outro exemplo de um aparelho de formação de imagem da presente invenção. O aparelho de formação de imagem colorida ilustrado na figura 2 inclui um corpo principal de dispositivo de copiar 150, uma mesa de alimentação de papel 200, um scanner 300 e um alimentador de documento automático (ADF) 400.
[000338] Um elemento de transferência intermediário 50 que é uma correia sem fim é disposto em uma parte central do corpo principal de dispositivo de copiar 150. O elemento de transferência intermediário 50 é estirado em torno dos rolos de suporte 14, 15 e 16 e pode girar em uma direção horária na figura 3. Perto do rolo de suporte 15, um dispositivo de limpeza para o elemento de transferência intermediária 17 é disposto para remover um toner residual que permanece no elemento de transferência intermediário 50. No elemento de transferência intermediário 50 estirado em torno dos rolos de suporte 14 e 15, um dispositivo de revelação do tipo tandem 120 é disposto no qual quatro unidades de formação de imagem 18 de amarelo, ciano, magenta e preto são dispostas em paralelo de modo a estarem voltadas entre si ao longo de uma direção de transporte das mesmas. O dispositivo de exposição 21 servindo como o elemento de exposição é disposto em proximidade ao dispositivo de revelação do tipo tandem 120. Além disso, um dispositivo de transferência secundário 22 é disposto em um lado do elemento de transferência intermediário 50 oposto ao lado no qual o dispositivo de revelação do tipo tandem 120 é disposto. No dispositivo de transferência secundária 22, a correia de transferência secundária 24 que é uma correia sem fim é estirada em torno de um par de roletes 23, e o papel de transferência transportado na correia de transferência secundária 24 e o elemento de transferência intermediário 50 podem entrar em contato entre si. Aqui, um dispositivo de fixação 25 servindo como a unidade de fixação é disposto em proximidade com o dispositivo de transferência secundário 22. O dispositivo de fixação 25 inclui uma correia de fixação 26 que é uma correia sem fim e um rolo de pressão 27 que é disposto de modo a ser pressionado contra a correia de fixação.
[000339] Aqui, no aparelho de formação de imagem tipo tandem, um dispositivo de inversão de folha 28 é disposto perto do dispositivo de transferência secundário 22 e o dispositivo de fixação 25 para inverter o papel de gravação no caso de formar imagens nos dois lados do papel de transferência.
[000340] A seguir, um método para formação de uma imagem de cor total (cópia de cor) usando o dispositivo de revelação do tipo tandem 120 será explicado. Primeiramente, um documento de cor é colocado em uma mesa de documento 130 do alimentador automático de documento (ADF) 400. Alternativamente, o alimentador automático de documento 400 é aberto, o documento de cor é colocado em um vidro de contato 32 do scanner 300, e o alimentador automático de documento 400 é fechado.
[000341] Quando um botão de iniciar (não mostrado) é pressionado, o scanner 300 ativa após o documento de cor ser transferido e movido para o vidro de contato 32 no caso do documento colorido ter sido colocado no alimentador automático de documento 400, ou diretamente no caso do documento colorido ter sido colocado no vidro de contato 32,
de modo que um primeiro corpo em deslocamento 33 e um segundo corpo em deslocamento 34 se deslocam. Nesse momento, uma luz é irradiada a partir de uma fonte de luz no primeiro corpo de deslocamento 33, a luz refletida a partir de uma superfície do documento é refletida por um espelho no segundo corpo de deslocamento 34 e então é recebida por um sensor de leitura 26 através de uma lente de imageamento 35. Desse modo, o documento colorido (imagem colorida) é lido para desse modo formar informações de imagem preta, amarela, magenta e ciano.
[000342] As informações de imagem de preto, amarelo, magenta e ciano são transmitidas para as unidades de formação de imagem 18 (unidade de formação de imagem preta, unidade de formação de imagem amarela, unidade de formação de imagem magenta e unidade de formação de imagem ciano) no dispositivo de revelação do tipo tandem 120 e imagens de toner de preto, amarelo, magenta e ciano são formadas nas unidades de formação de imagem. Como ilustrado na figura 4, as unidades de formação de imagem 18 (unidade de formação de imagem preta, unidade de formação de imagem amarela, unidade de formação de imagem magenta, e unidade de formação de imagem ciano) no dispositivo de revelação do tipo tangem 120 incluem: elementos que contêm imagem latente eletrostática 10 (elemento que contém imagem latente eletrostática preta 10K, elemento que contém imagem latente eletrostática amarela 10Y, elemento que contém imagem latente eletrostática magenta 10M e elemento que contém imagem latente eletrostática ciano 10C); um dispositivo de carga 160 configurado para carregar uniformemente os elementos que contêm imagem latente eletrostática 10; um dispositivo de exposição configurada para expor no sentido de imagem a uma luz (L ilustrada na figura 4) os elementos que contêm imagem latente eletrostática com base em informações de imagem de cor para formar uma imagem latente eletrostática correspondendo a imagens coloridas nos elementos que contêm imagem latente eletrostática; um dispositivo de revelação 61 configurado para revelar as imagens latentes eletrostáticas com toners coloridos (toner de cor preta, toner de cor amarela, toner de cor magenta e toner de cor ciano) para formar uma imagem de toner dos toners coloridos; um carregador de transferência 62 configurado para transferir a imagem de toner para sobre o elemento de transferência intermediária 50; um dispositivo de limpeza 63; e uma unidade de eliminação de carga 64. Cada unidade de formação de imagem 18 pode formar imagens de monocromo (imagem preta, imagem amarela, imagem magenta e imagem ciano) com base nas formações de cores de imagem.
Desse modo, a imagem preta formada (isto é, imagem preta formada sobre o elemento que contém imagem latente eletrostática preta 10K), imagem amarela (isto é, imagem amarela formada para sobre o elemento que contém imagem latente eletrostática amarela 10Y), imagem magenta (isto é, imagem magenta formada para sobre o elemento que contém imagem latente eletrostática magenta 10M), e imagem de ciano (isto é, imagem de ciano formada para sobre o elemento que contém imagem latente eletrostática de ciano 10C) são sequencialmente transferidas (transferidas primariamente) para sobre o elemento de transferência intermediária 50 que é rotativamente movido pelos rolos de suporte 14, 15 e 16. A imagem preta, a imagem amarela, a imagem magenta e a imagem de ciano são sobrepostas no elemento de transferência intermediária 50 para desse modo formar uma imagem de cor compósita (imagem de transferência de cor).
[000343] Enquanto isso, na mesa de alimentação de papel 200, um dos rolos de alimentação de papel 142 é seletivamente girado para alimentar uma folha (papel de gravação) de um dos cassetes de alimentação de papel 144 equipado em múltiplos estágios em um grupo de papeis 143. A folha é separada uma a uma por um rolo de separação 145 e enviada para um percurso de alimentação de papel 146. A folha (papel de gravação) é transferida por um rolo de transporte 147 e é guiada para um percurso de alimentação de papel 148 no corpo principal de dispositivo de cópia 150, e para por colidir com um rolo de registro 49. Alternativamente, um rolo de alimentação de papel 142 é girado para alimentar uma folha de papel de gravação em uma bandeja de alimentação manual 54. A folha (papel de gravação) é separada uma a uma por um rolo de separação 52 e é guiada para um percurso de alimentação de papel manual 53, e para por colidir com o rolo de registro
49. Notavelmente, o rolo de registro 49 é genericamente usado enquanto ligado à terra, porém também pode ser usado em um estado em que uma polarização está sendo aplicada para remover pó de papel na folha. A seguir, por girar o rolo de registro 49 de acordo com o timing da imagem de toner compósito (imagem transferida colorida) formado no elemento de transferência intermediário 50, a folha (papel de gravação) é alimentada entre o elemento de transferência intermediário 50 e o dispositivo de transferência secundário
22. Desse modo, a imagem de toner compósito (imagem transferida colorida) é transferida (transferida secundariamente) pelo dispositivo de transferida secundária 22 para sobre a folha (papel de gravação) para desse modo formar uma imagem colorida na folha (papel de gravação). Notavelmente, um toner residual que resta no elemento de transferência intermediário 50 após transferência de imagem é removido pelo dispositivo de limpeza para o elemento de transferência intermediário 17.
[000344] A folha (papel de gravação) sobre a qual a imagem de toner compósita foi transferida é transportada pelo dispositivo de transferência secundária 22, e então transportada para o dispositivo de fixação 25. No dispositivo de fixação 25, a imagem de cor compósita (imagem transferida colorida) é fixa sobre a folha (papel de gravação) pela ação de calor e pressão. A seguir, a folha (papel de gravação) é comutada por uma garra de comutação 55, e descarregada por um rolo de descarga 56 e empilhada em uma bandeja de descarga de papel 57. Alternativamente, a folha é comutada pela garra de comutação 55, e é invertida pelo dispositivo de inversão 28 para desse modo ser guiada para uma posição de transferência novamente. Após uma imagem ser formada similarmente na superfície traseira, o papel de gravação é descarregado pelo rolo de descarga 56 empilhado na bandeja de descarga de papel
57. Cartucho de processo
[000345] Um cartucho de processo da presente invenção é moldado de modo a ser montado em vários aparelhos de formação de imagem em um modo fixável e desprendível, incluindo ao menos um elemento que contém imagem latente eletrostática configurado para conter uma imagem latente eletrostática sobre o mesmo; e uma unidade de revelação configurada para revelar a imagem latente eletrostática carregada no elemento que contém imagem latente eletrostática com o revelador da presente invenção para formar uma imagem de toner. Observe que o cartucho de processo da presente invenção pode incluir ainda outras unidades, se necessário.
[000346] A unidade de revelação inclui ao menos um recipiente que acomoda revelador que acomoda o revelador da presente invenção, e um elemento que contém revelador configurado para conter e transferir o revelador acomodado no recipiente que acomoda revelador. Observe que a unidade de revelação pode incluir ainda, por exemplo, um elemento de regulagem configurado para regular a espessura do revelador carregado.
[000347] A figura 5 ilustra um exemplo do cartucho de processo da presente invenção. Um cartucho de processo 110 inclui um tambor fotocondutor 10, um dispositivo de carga corona 52, um dispositivo de revelação 40, um rolo de transferência 80 e um dispositivo de limpeza 90. Exemplos
[000348] A presente invenção será descrita por meio de Exemplos abaixo. A presente invenção não deve ser interpretada como sendo limitada aos exemplos. A menos que de outro modo especificado, “parte(s)” significa “parte(s) por massa”. A menos que de outro modo especificado, “%” significa “% por massa”.
[000349] Medições nos Exemplos abaixo foram obtidas pelos métodos descritos no presente relatório descritivo.
Observe que a Tg e pesos moleculares da resina de poliéster não cristalina A, a resina de poliéster não cristalina B e a resina de poliéster cristalina C e similares foram medidas de cada resina obtida no Exemplo de produção. Exemplo de produção 1 Síntese de cetimina
[000350] Um recipiente de reação no qual uma barra de agitação e um termômetro tinham sido colocados foi carregado com 170 partes de isoforona diamina e 75 partes de metil etil cetona, e a mistura resultante foi deixada reagir por 5 horas a 50ºC, para desse modo obter composto de cetimina 1. Verificou-se que o composto de cetimina 1 tem um valor de amina de 418. Exemplo de Produção A-1 Síntese de prepolímero A-1
[000351] Um recipiente de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 3-metil-1,5-pentanodiol, ácido isoftálico e ácido adípico de modo que a razão molar de grupos de hidroxila para grupos de carboxila, representada por OH/COOH era 1,1, o componente de diol era composto de 100% mol de 3-metil-1,5-pentanodiol, o componente de ácido dicarboxílico era composto de 45% mol de ácido isoftálico, e 55% mol em relação à quantidade total de trimetilol propano era 1,5% mol em relação à quantidade total dos monômeros, juntamente com tetraisopropóxido de titânio (1.000 ppm em relação ao componente de resina). Posteriormente, a mistura foi aquecida a 200ºC durante aproximadamente 4 horas, e aquecida a 230ºC durante 2 horas, seguido por realizar uma reação até água efluente parar. Posteriormente, o resultado foi deixado reagir adicionalmente por 5 horas sob a pressão reduzida de 10 mmHg a 15 mmHg, para desse modo fornecer poliéster intermediário A-1.
[000352] A seguir, um recipiente de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com o poliéster intermediário obtido A-1, e diisocianato de isoforona (IPDI) em uma razão molar (grupos de isocianato de IPDI/grupos de hidroxila de poliéster intermediário) de 2,0, e após diluída com acetato de etila para fornecer uma solução de acetato de etila a 50%, a mistura foi deixada reagir por 5 horas a 100ºC, para desse modo obter pré-polímero A-1. Síntese de resina de poliéster não cristalina A-1
[000353] O pré-polímero obtido A-1 foi agitado em um recipiente de reação equipado com um dispositivo de aquecimento, um agitador, e um tubo de introdução de nitrogênio, e para dentro do recipiente de reação, o composto de cetimina 1 foi adicionado de modo que a quantidade da amina do composto de cetimina 1 era equimolar à quantidade do isocianato do pré-polímero A1. Após agitar por 10 horas a 45ºC, um produto alongado de pré-polímero resultado foi retirado. O produto alongado de pré-polímero obtido foi seco a 50ºC sob pressão reduzida até que a quantidade dos resíduos de acetato de etila no produto alongado de pré-polímero se tornou 100 ppm ou menos, para desse modo obter resina de poliéster não cristalina A-1. Verificou-se que essa resina tem um peso molecular médio ponderal (Mw) de 164.000 e uma Tg de -40ºC.
Exemplo de produção A-2 Síntese de resina de poliéster não cristalina A-2 Síntese de pré-polímero A-2
[000354] Um recipiente de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 3-metil-1,5-pentanodiol e ácido adípico de modo que a razão molar de grupos de hidroxila para grupos de carboxila, representada por OH/COOH era 1,1, o componente de diol era composto de 100% mol de 3-metil-1,5- pentanodiol, o componente de ácido dicarboxílico era composto de 80% mol de ácido adípico e 20% mol de ácido adípico, e uma quantidade de trimetilol propano era 1,5% mol em relação à quantidade total dos monômeros, juntamente com tetraisopropóxido de titânio (1.000 ppm em relação ao componente de resina). Posteriormente, a mistura foi aquecida a 200ºC durante aproximadamente 4 horas, e aquecida a 230ºC durante 2 horas, seguido por realizar uma reação até água efluente parar. Posteriormente, o resultado foi deixado reagir adicionalmente por 5 horas sob a pressão reduzida de 10 mmHg a 15 mmHg, para desse modo fornecer poliéster intermediário A-2.
[000355] A seguir, um recipiente de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com o poliéster intermediário obtido A-2, e diisocianato de isoforona (IPDI) em uma razão molar (grupos de isocianato de IPDI/grupos de hidroxila de poliéster intermediário) de 2,0, e após diluída com acetato de etila para fornecer uma solução de acetato de etila a 50%,
a mistura foi deixada reagir por 5 horas a 100ºC, para desse modo obter pré-polímero A-2. Síntese de resina de poliéster não cristalina A-2
[000356] O pré-polímero obtido A-2 foi agitado em um recipiente de reação equipado com um dispositivo de aquecimento, um agitador, e um tubo de introdução de nitrogênio, e para dentro do recipiente de reação, o composto de cetimina 1 foi adicionado em gotas de modo que a quantidade da amina do composto de cetimina 1 era equimolar à quantidade do isocianato do pré-polímero A-2. Após agitar por 10 horas a 45ºC, um produto alongado de pré-polímero resultado foi retirado. O produto alongado de pré-polímero obtido foi seco a 50ºC sob pressão reduzida até que a quantidade dos resíduos de acetato de etila no produto alongado de pré-polímero se tornou 100 ppm ou menos, para desse modo obter resina de poliéster não cristalina A-2. Verificou-se que essa resina tem um peso molecular médio ponderal (Mw) de 175.000 e uma Tg de -55ºC. Exemplo de produção A-3 Síntese de resina de poliéster não cristalina A-3
[000357] Um recipiente de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com aducto de óxido de etileno 2 mol de bisfenol A, aducto de epóxido de propileno 2 mol de bisfenol A, ácido tereftálico e anidrido trimelítico de modo que a razão molar de grupos de hidroxila para grupos de carboxila, representada por OH/COOH era 1,3, o componente de diol era composto de 90% mol de aducto de óxido de etileno 2 mol de bisfenol A e 10% de aducto de óxido de propileno 2 mol de bisfenol A e o ácido dicarboxílico era composto de 90% mol de ácido tereftálico, e 10% mol de anidrido trimelítico, juntamente com tetraisopropóxido de titânio (1.000 ppm em relação ao componente de resina). Posteriormente, a mistura foi aquecida a 200ºC durante aproximadamente 4 horas, e aquecida a 230ºC durante 2 horas, seguido por realizar uma reação até água efluente parar. Posteriormente, o resultado foi deixado reagir adicionalmente por 5 horas sob a pressão reduzida de 10 mmHg a 15 mmHg, para desse modo fornecer poliéster intermediário A-3.
[000358] A seguir, um recipiente de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com o poliéster intermediário obtido A-3, e diisocianato de isoforona (IPDI) em uma razão molar (grupos de isocianato de IPDI/grupos de hidroxila de poliéster intermediário) de 2.0, e após diluída com acetato de etila para fornecer uma solução de acetato de etila a 50%, a mistura foi deixada reagir por 5 horas a 100ºC, para desse modo obter pré-polímero A-3. Síntese de resina de poliéster não cristalina A-3
[000359] O pré-polímero obtido A-3 foi agitado em um recipiente de reação equipado com um dispositivo de aquecimento, um agitador, e um tubo de introdução de nitrogênio, e para dentro do recipiente de reação, o composto de cetimina 1 foi adicionado de modo que a quantidade da amina do composto de cetimina 1 era equimolar à quantidade do isocianato do pré-polímero A3. Após agitar por 10 horas a 45ºC, um produto alongado de pré-polímero resultado foi retirado. O produto alongado de pré-polímero obtido foi seco a 50ºC sob pressão reduzida até que a quantidade dos resíduos de acetato de etila no produto alongado de pré-polímero se tornou 100 ppm ou menos, para desse modo obter resina de poliéster não cristalina A-3. Verificou-se que essa resina tem um peso molecular médio ponderal (Mw) de 130.000 e uma Tg de 54ºC. Exemplo de produção A-4 Síntese de resina de poliéster não cristalina A-4 Síntese de pré-polímero A-4
[000360] Um recipiente de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 1,2-propileno glicol, ácido tereftálico, ácido adípico e anidrido trimelítico de modo que a razão molar de grupos de hidroxila para grupos de carboxila, representada por OH/COOH era 1,3, o componente de diol era composto de 100% mol de 1,2-propileno glicol, o componente de ácido dicarboxílico era composto de 80% mol de ácido tereftálico, e 20% mol de ácido adípico, e uma quantidade de anidrido trimelítico era 2,5% mol em relação à quantidade total dos monômeros, juntamente com tetraisopropóxido de titânio (1.000 ppm em relação ao componente de resina). Posteriormente, a mistura foi aquecida a 200ºC durante aproximadamente 4 horas, e aquecida a 230ºC durante 2 horas, seguido por realizar uma reação até água efluente parar. Posteriormente, o resultado foi deixado reagir adicionalmente por 5 horas sob a pressão reduzida de 10 mmHg a 15 mmHg, para desse modo fornecer poliéster intermediário A-4.
[000361] A seguir, um recipiente de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com o poliéster intermediário obtido A-4, e diisocianato de isoforona (IPDI) em uma razão molar (grupos de isocianato de IPDI/grupos de hidroxila de poliéster intermediário) de 2,0, e após diluída com acetato de etila para fornecer uma solução de acetato de etila a 50%, a mistura foi deixada reagir por 5 horas a 100ºC, para desse modo obter pré-polímero A-4. Síntese de resina de poliéster não cristalina A-4
[000362] O pré-polímero obtido A-4 foi agitado em um recipiente de reação equipado com um dispositivo de aquecimento, um agitador, e um tubo de introdução de nitrogênio, e para dentro do recipiente de reação, o composto de cetimina 1 foi adicionado de modo que a quantidade da amina do composto de cetimina 1 era equimolar à quantidade do isocianato do pré-polímero A-4. Após agitar por 10 horas a 45ºC, um produto alongado de pré-polímero resultado foi retirado. O produto alongado de pré-polímero obtido foi seco a 50ºC sob pressão reduzida até que a quantidade dos resíduos de acetato de etila no produto alongado de pré-polímero se tornou 100 ppm ou menos, para desse modo obter resina de poliéster não cristalina A-4. Verificou-se que essa resina tem um peso molecular médio ponderal (Mw) de 140.000 e uma Tg de 56ºC. Exemplo de produção A-5 Síntese de resina de poliéster não cristalina A-5 Síntese de pré-polímero A-5
[000363] Um recipiente de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 3-metil-1,5-pentanodiol, ácido isoftálico, ácido adípico e anidrido trimelítico de modo que a razão molar de grupos de hidroxila para grupos de carboxila, representada por OH/COOH era 1,5, o componente de diol era composto de 100% mol de 3-metil-1,5-pentanodiol, o componente de ácido dicarboxílico era composto de 40% mol de ácido isoftálico, e 60% mol de ácido adípico, e uma quantidade de anidrido trimelítico era 1% mol em relação à quantidade total dos monômeros, juntamente com tetraisopropóxido de titânio (1.000 ppm em relação ao componente de resina). Posteriormente, a mistura foi aquecida a 200ºC durante aproximadamente 4 horas, e aquecida a 230ºC durante 2 horas, seguido por realizar uma reação até água efluente parar. Posteriormente, o resultado foi deixado reagir adicionalmente por 5 horas sob a pressão reduzida de 10 mmHg a 15 mmHg, para desse modo fornecer poliéster intermediário A-5.
[000364] A seguir, um recipiente de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com o poliéster intermediário obtido A-5, e diisocianato de isoforona (IPDI) em uma razão molar (grupos de isocianato de IPDI/grupos de hidroxila de poliéster intermediário) de 2,0, e após diluída com acetato de etila para fornecer uma solução de acetato de etila a 50%, a mistura foi deixada reagir por 5 horas a 100ºC, para desse modo obter pré-polímero A-5. Síntese de resina de poliéster não cristalina A-5
[000365] O pré-polímero obtido A-5 foi agitado em um recipiente de reação equipado com um dispositivo de aquecimento, um agitador, e um tubo de introdução de nitrogênio, e para dentro do recipiente de reação, o composto de cetimina 1 foi adicionado de modo que a quantidade da amina do composto de cetimina 1 era equimolar à quantidade do isocianato do pré-polímero A-5. Após agitar por 10 horas a 45ºC, um produto alongado de pré-polímero resultado foi retirado. O produto alongado de pré-polímero obtido foi seco a 50ºC sob pressão reduzida até que a quantidade dos resíduos de acetato de etila no produto alongado de pré-polímero se tornou 100 ppm ou menos, para desse modo obter resina de poliéster não cristalina A-5. Verificou-se que essa resina tem um peso molecular médio ponderal (Mw) de 150.000 e uma Tg de -35ºC. Exemplo de produção A-6 Síntese de resina de poliéster não cristalina A-6 Síntese de pré-polímero A-6
[000366] Um recipiente de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 1,6-hexanodiol, ácido isoftálico, ácido adípico e anidrido trimelítico de modo que a razão molar de grupos de hidroxila para grupos de carboxila, representada por OH/COOH era 1,5, o componente de diol era composto de 100% mol de 1,6-hexanodiol, o componente de ácido dicarboxílico era composto de 80% mol de ácido isoftálico, e 20% mol de ácido adípico, e uma quantidade de anidrido trimelítico era 1% mol em relação à quantidade total dos monômeros, juntamente com tetraisopropóxido de titânio
(1.000 ppm em relação ao componente de resina). Posteriormente, a mistura foi aquecida a 200ºC durante aproximadamente 4 horas, e aquecida a 230ºC durante 2 horas, seguido por realizar uma reação até água efluente parar. Posteriormente, o resultado foi deixado reagir adicionalmente por 5 horas sob a pressão reduzida de 10 mmHg a 15 mmHg, para desse modo fornecer poliéster intermediário A-6.
[000367] A seguir, um recipiente de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com o poliéster intermediário obtido A-6, e diisocianato de isoforona (IPDI) em uma razão molar (grupos de isocianato de IPDI/grupos de hidroxila de poliéster intermediário) de 2,0, e após diluída com acetato de etila para fornecer uma solução de acetato de etila a 50%, a mistura foi deixada reagir por 5 horas a 100ºC, para desse modo obter pré-polímero A-6. Síntese de resina de poliéster não cristalina A-6
[000368] O pré-polímero obtido A-6 foi agitado em um recipiente de reação equipado com um dispositivo de aquecimento, um agitador, e um tubo de introdução de nitrogênio, e para dentro do recipiente de reação, o composto de cetimina 1 foi adicionado de modo que a quantidade da amina do composto de cetimina 1 era equimolar à quantidade do isocianato do pré-polímero A-6. Após agitar por 10 horas a 45ºC, um produto alongado de pré-polímero resultado foi retirado. O produto alongado de pré-polímero obtido foi seco a 50ºC sob pressão reduzida até que a quantidade dos resíduos de acetato de etila no produto alongado de pré-polímero se tornou 100 ppm ou menos, para desse modo obter resina de poliéster não cristalina A-6. Verificou-se que essa resina tem um peso molecular médio ponderal (Mw) de 120.000 e uma Tg de -5ºC. Exemplo de produção B-1 Síntese de resina de poliéster não cristalina B-1
[000369] Um frasco de quatro gargalos equipado com um tubo de introdução de nitrogênio, um tubo de dreno, um agitador e um termopar foi carregado com aducto de óxido de etileno 2 mol de bisfenol A, aducto de óxido de propileno 2 mol de bisfenol A, ácido tereftálico, e ácido adípico, de modo que a razão molar do aducto de óxido de propileno 2 mol de bisfenol A para o aducto de óxido de etileno 2 mol de bisfenol A (aducto de óxido de propileno 2 mol de bisfenol A/aducto de óxido de etileno bisfenol A 2 mol) era 60/40, a razão molar de ácido tereftálico para ácido adípico (ácido tereftálico/ácido adípico) era 97/3, e a razão molar de grupos de hidroxila para grupos de carboxila, representadas por OH/COOH, era 1,3. A mistura resultante foi deixada reagir com tetraisopropóxido de titânio (500 ppm em relação ao componente de resina) por 8 horas a 230ºC sob pressão atmosférica, e foi adicionada reagida por 4 horas sob a pressão reduzida de 10 mmHg a 15 mmHg. Posteriormente, anidrido trimelítico foi adicionado ao recipiente de reação em uma quantidade de 1% mol em relação ao componente de resina total, e o resultado foi deixado reagir por 3 horas a 180ºC, sob pressão atmosférica, para desse modo obter resina de poliéster não cristalina B-1. Verificou-se que essa resina tem um peso molecular médio ponderal (Mw) de 5.300 e uma Tg de -67ºC.
Exemplo de produção B-2 Síntese de resina de poliéster não cristalina B-2
[000370] Um frasco de quatro gargalos equipado com um tubo de introdução de nitrogênio, um tubo de dreno, um agitador e um termopar foi carregado com aducto de óxido de etileno 2 mol de bisfenol A, 1,3-propileno glicol, ácido tereftálico, e ácido adípico, de modo que a razão molar do aducto de óxido de propileno 2 mol de bisfenol A para o 1,3- propileno glicol (aducto de óxido de propileno 2 mol de bisfenol A/1,3-propileno glicol) era 90/10, a razão molar de ácido tereftálico para ácido adípico (ácido tereftálico/ácido adípico) era 80/20, e a razão molar de grupos de hidroxila para grupos de carboxila, representadas por OH/COOH, era 1,4. A mistura resultante foi deixada reagir com tetraisopropóxido de titânio (500 ppm em relação ao componente de resina) por 8 horas a 230ºC sob pressão atmosférica, e foi adicionalmente reagida por 4 horas sob a pressão reduzida de 10 mmHg a 15 mmHg. Posteriormente, anidrido trimelítico foi adicionado ao recipiente de reação em uma quantidade de 1% mol em relação ao componente de resina total, e o resultado foi deixado reagir por 3 horas a 180ºC, sob pressão atmosférica, para desse modo obter resina de poliéster não cristalina B-2. Verificou-se que essa resina tem um peso molecular médio ponderal (Mw) de 5.600 e uma Tg de -61ºC. Exemplo de produção B-3 Síntese de resina de poliéster não cristalina B-3
[000371] Um frasco de quatro gargalos equipado com um tubo de introdução de nitrogênio, um tubo de dreno, um agitador e um termopar foi carregado com aducto de óxido de etileno 2 mol de bisfenol A, aducto de óxido de propileno 2 mol de bisfenol A, ácido isoftálico, e ácido adípico, de modo que a razão molar do aducto de óxido de propileno 2 mol de bisfenol A para o aducto de óxido de etileno 2 mol de bisfenol A (aducto de óxido de propileno 2 mol de bisfenol A/aducto de óxido de etileno bisfenol A 2 mol) era 30/70, a razão molar de ácido isoftálico para ácido adípico (ácido isoftálico/ácido adípico) era 80/20, e a razão molar de grupos de hidroxila para grupos de carboxila, representadas por OH/COOH, era 1,2. A mistura resultante foi deixada reagir com tetraisopropóxido de titânio (500 ppm em relação ao componente de resina) por 8 horas a 230ºC sob pressão atmosférica, e foi adicionada reagida por 4 horas sob a pressão reduzida de 10 mmHg a 15 mmHg. Posteriormente, anidrido trimelítico foi adicionado ao recipiente de reação em uma quantidade de 1% mol em relação ao componente de resina total, e o resultado foi deixado reagir por 3 horas a 180ºC, sob pressão atmosférica, para desse modo obter resina de poliéster não cristalina B-3. Verificou-se que essa resina tem um peso molecular médio ponderal (Mw) de 5.500 e uma Tg de 50ºC. Exemplo de produção B-4 Síntese de resina de poliéster não cristalina B-4
[000372] Um frasco de quatro gargalos equipado com um tubo de introdução de nitrogênio, um tubo de dreno, um agitador e um termopar foi carregado com aducto de óxido de etileno 2 mol de bisfenol A, aducto de óxido de propileno 3 mol de bisfenol A, ácido isoftálico, e ácido adípico, de modo que a razão molar do aducto de óxido de etileno 2 mol de bisfenol A para o aducto de óxido de propileno 3 mol de bisfenol A (aducto de óxido de etileno 2 mol de bisfenol A/aducto de óxido de propileno bisfenol A 3 mol) era 85/15, a razão molar de ácido isoftálico para ácido adípico (ácido isoftálico/ácido adípico) era 80/20, e a razão molar de grupos de hidroxila para grupos de carboxila, representadas por OH/COOH, era 1,3. A mistura resultante foi deixada reagir com tetraisopropóxido de titânio (500 ppm em relação ao componente de resina) por 8 horas a 230ºC sob pressão atmosférica, e foi adicionalmente reagida por 4 horas sob a pressão reduzida de 10 mmHg a 15 mmHg. Posteriormente, anidrido trimelítico foi adicionado ao recipiente de reação em uma quantidade de 1% mol em relação ao componente de resina total, e o resultado foi deixado reagir por 3 horas a 180ºC, sob pressão atmosférica, para desse modo obter resina de poliéster não cristalina B-4. Verificou-se que essa resina tem um peso molecular médio ponderal (Mw) de 5.000 e uma Tg de 48ºC. Exemplo de produção B-5 Síntese de resina de poliéster não cristalina B-6
[000373] Um frasco de quatro gargalos equipado com um tubo de introdução de nitrogênio, um tubo de dreno, um agitador e um termopar foi carregado com aducto de óxido de etileno 2 mol de bisfenol A, aducto de óxido de propileno 3 mol de bisfenol A, ácido tereftálico, e ácido adípico, de modo que a razão molar do aducto de óxido de etileno 2 mol de bisfenol A para o aducto de óxido de propileno 3 mol de bisfenol A (aducto de óxido de etileno 2 mol de bisfenol A/aducto de óxido de propileno bisfenol A 3 mol) era 85/15, a razão molar de ácido tereftálico para ácido adípico (ácido tereftálico/ácido adípico) era 80/20, e a razão molar de grupos de hidroxila para grupos de carboxila, representadas por OH/COOH, era 1,3. A mistura resultante foi deixada reagir com tetraisopropóxido de titânio (500 ppm em relação ao componente de resina) por 8 horas a 230ºC sob pressão atmosférica, e foi adicionalmente reagida por 4 horas sob a pressão reduzida de 10 mmHg a 15 mmHg. Posteriormente, anidrido trimelítico foi adicionado ao recipiente de reação em uma quantidade de 1% mol em relação ao componente de resina total, e o resultado foi deixado reagir por 3 horas a 180ºC, sob pressão atmosférica, para desse modo obter resina de poliéster não cristalina B-5. Verificou-se que essa resina tem um peso molecular médio ponderal (Mw) de 5.000 e uma Tg de 51ºC. Exemplo de produção C-1 Síntese de resina de poliéster cristalina C-1
[000374] Um frasco de quatro gargalos de 5 L equipado com um tubo de introdução de nitrogênio, um tubo de dreno, um agitador e um termopar foi carregado com ácido sebácico e 1,6-hexanodiol, de modo que a razão molar de grupos de hidroxila para grupos de carboxila representada por OH/COOH, era 0,9. A mistura resultante foi deixada reagir com tetraisopropóxido de titânio (500 ppm em relação ao componente de resina) por 10 horas a 180ºC, e aquecido a 200ºC e reagido por 3 horas, seguido por reação adicional por 2 horas sob a pressão de 8,3 kPa, para desse modo obter resina de poliéster cristalina C-1. Verificou-se que essa resina tem um peso molecular média ponderal (Mw) de 25.000 e uma Tg de 67ºC. Exemplo 1 Preparação de batelada mestre (MB)
[000375] Água (1.200 partes), 500 partes de negro de fumo (Printex 35, produto da Evonik Degussa Japan Co., Ltd.) [quantidade de absorção de óleo DBP = 42 mL/100 mg, pH = 9,5], e 500 partes da resina de poliéster não cristalina B-1 foram adicionados e misturados juntos por meio de NESCHEL MIXER (fabricado por NIPPON COLE & ENGINEERING CO., LTD.) e a mistura resultante foi amassada por meio de um moinho de dois rolos por 30 minutos a 150ºC. O produto amassado resultante foi enrolado e resfriado, seguido por pulverização por um pulverizador, para desse modo obter batelada mestre 1. Preparação de líquido de dispersão de cera
[000376] Um recipiente ao qual uma barra de agitação e um termômetro tinham sido colocados foi carregado com 50 partes de cera parafina (HNP-9, fabricado por Nippon Seiro Co., Ltd., cera de hidrocarboneto, ponto de fusão: 75ºC, valor: 8.8) como o agente de liberação 1, e 450 partes de acetato de etila, seguido por aquecimento a 80ºC com mistura. A temperatura foi mantida a 80ºC por 5 horas, seguido por resfriamento a 30ºC durante 1 hora. A mistura resultante foi dispersa por meio de um moinho de contas (ULTRA VISCOMILL, produto da AIMEX Co., Ltd.) sob as condições: uma taxa de alimentação de líquido de 1 kg/h, velocidade circunferencial de disco de 6 m/s, contas de zircônia de 0,5 mm acondicionadas a 80% em volume, e 3 passagens, para desse modo obter líquido de dispersão de cera 1.
Preparação de líquido de dispersão de resina de poliéster cristalina
[000377] Um recipiente equipado com uma barra de agitação e um termômetro foi carregado com 50 partes da resina de poliéster cristalina C-1 e 450 partes de acetato de etila, e a mistura resultante foi aquecida a 80ºC com agitação. A temperatura foi mantida a 80ºC por 5 horas, seguido por resfriamento a 30ºC durante 1 hora. A mistura resultante foi dispersa por meio de um moinho de contas (ULTRA VISCOMILL, fabricado por AIMEX Co., Ltd.) sob as condições a seguir: uma taxa de alimentação de líquido de 1 kg/h, velocidade circunferencial de disco de 6 m/s, contas de zircônia de 0,5 mm acondicionadas em diâmetro acondicionado a 80% em volume, e 3 passagens, para desse modo obter líquido de dispersão de resina de poliéster cristalina 1. Preparação de fase de óleo
[000378] Um recipiente foi carregado com 50 partes do líquido de dispersão de cera 1, 150 partes da resina de poliéster não cristalino A-1, 50 partes do líquido de dispersão de resina de poliéster cristalina 1, 750 partes da resina de poliéster não cristalina B-1, 50 partes da batelada mestre 1 (pigmento), e 2 partes do composto de cetimina 1. A mistura resultante foi misturada por meio de um TK Homomixer (fabricado por PRIMIX Corporation) a 5.000 rpm por 60 minutos, para desse modo obter fase de óleo 1.
[000379] Observe que as quantidades acima são quantidades dos teores sólidos dos materiais. Síntese de emulsão de partícula orgânica (líquido de dispersão de partícula)
[000380] Um recipiente de reação equipado com uma barra de agitação e um termômetro foi carregado com 683 partes de água, 11 partes de um sal de sódio de éster de ácido sulfúrico de aducto de óxido de etileno-ácido metacrílico (ELEMINOL RS-30, fabricado por Sanyo Chemical Industries, Ltd.), 138 partes de estireno, 138 partes de ácido metacrílico e 1 parte de persulfato de amônio, e a mistura resultante foi agitada por 15 minutos a 400 rpm, para desse modo obter uma emulsão branca. A emulsão obtida foi aquecida para ter a temperatura do sistema de 75ºC, e foi então deixada reagir por 5 horas. Ao resultado, 30 partes de uma solução aquosa de persulfato de amônio a 1% foram adicionadas, seguido por envelhecimento por 5 horas a 75ºC, para desse modo obter um líquido de dispersão aquoso de uma resina de vinil (um copolímero de estireno/ácido metacrílico/sal de sódio de éster de ácido sulfúrico de aducto de óxido de etileno ácido metacrílico), isto é, líquido de dispersão de partícula 1.
[000381] O líquido de dispersão de partícula 1 foi medido por meio de LA-920 (produto por HORIBA, Ltd.), e como resultado, o diâmetro médio de partícula de volume do mesmo foi verificado ser 0,14 m. Parte do líquido de dispersão de partícula 1 foi seca, e um componente de resina do mesmo foi isolada. Preparação de fase aquosa
[000382] Água (990 partes), 83 partes do líquido de dispersão de partícula 1, 37 partes de uma solução aquosa a 48,5% de dissulfonato de éter de dodecil difenil de sódio (ELEMINOL MON-7, fabricado por Sanyo Chemical Industries
Ltd.), e 90 partes de acetato de etila foram misturados e agitados, para desse modo obter um líquido branco opaco. O líquido obtido foi usado como fase aquosa 1. Emulsificação e remoção de solvente
[000383] A um recipiente carregado com a fase de óleo 1, 1.200 partes da fase aquosa 1 foram adicionados, e a mistura resultante foi misturada por meio de um TK Homomixer a 13.000 rpm por 20 minutos, para desse modo obter pasta emulsificada 1.
[000384] Um recipiente equipado com um agitador e um termômetro foi carregado com a pasta emulsificada 1, seguido por remoção do solvente no mesmo a 30ºC por 8 horas. Posteriormente, o resultado foi amadurecido a 45ºC por 4 horas, para desse modo obter pasta de dispersão 1. Lavagem e secagem
[000385] Após submeter 100 partes da pasta de dispersão a filtração sob a pressão reduzida, o resultado foi submetido duas vezes a uma série de tratamentos (1) a (4) descritos abaixo, para desse modo produzir a massa de filtração 1: (1) Água com permuta de íon (100 partes) foi adicionada à massa de filtração, seguido por mistura como TK Homomixer (a 12.000 rpm por 10 minutos) e então filtração; (2) Solução de hidróxido de sódio aquosa a 10% (100 partes) foi adicionada à massa de filtração obtida em (1), seguida por mistura com TK Homomixer (a 12.000 rpm por 30 minutos) e então filtração sob pressão reduzida; (3) Ácido clorídrico a 10% por massa (100 partes) foi adicionado à massa de filtração obtida em (2), seguido por mistura com TK Homomixer (a 12.000 rpm por 10 minutos) e então filtração; e (4) Água com permuta de íon (300 partes) foi adicionada à massa de filtração obtida em (3), seguida por mistura com TK Homomixer (a 12.000 rpm por 10 minutos) e então filtração.
[000386] A massa de filtração 1 foi seca com um secador de circulação de ar a 45ºC por 48 horas, e então foi induzida a passar através de uma peneira com um tamanho de malha de 75 m, para desse modo preparar o toner 1. Exemplo 2
[000387] O Toner 2 foi obtido do mesmo modo que no exemplo 1 exceto que a quantidade da resina de poliéster não cristalina A-1 foi alterada para 120 partes e a quantidade da resina de poliéster não cristalina B-1 foi alterada para 78 partes na Preparação de fase de óleo. Exemplo 3
[000388] O Toner 3 foi obtido do mesmo modo que no exemplo 1 exceto que a quantidade da resina de poliéster não cristalina A-1 foi alterada para 180 partes e a quantidade da resina de poliéster não cristalina B-1 foi alterada para 720 partes na Preparação de fase de óleo. Exemplo 4
[000389] O Toner 4 foi obtido do mesmo modo que no exemplo 1 exceto que a resina de poliéster não cristalina A-1 foi alterada para a resina de poliéster não cristalina A-2 e a resina de poliéster não cristalina B-1 foi alterada para resina de poliéster não cristalina B-3. Exemplo 5
[000390] O Toner 5 foi obtido do mesmo modo que no exemplo 1 exceto que a quantidade da resina de poliéster não cristalina A-1 foi alterada para 120 partes, a quantidade da resina de poliéster não cristalina B-1 foi alterada para 820 partes e a quantidade da resina de poliéster cristalina C-1 foi alterada para 10 partes na Preparação de fase de óleo. Exemplo 6
[000391] O Toner 6 foi obtido do mesmo modo que no exemplo 1 exceto que a quantidade da resina de poliéster não cristalina A-1 foi alterada para 180 partes e a quantidade da resina de poliéster cristalina C-1 foi alterada para 20 partes na Preparação de fase de óleo. Exemplo 7
[000392] O Toner 7 foi obtido do mesmo modo que no exemplo 1 exceto que a resina de poliéster não cristalina A-1 e a quantidade da mesma foram alterados respectivamente para a resina de poliéster não cristalina A-2 e 180 partes, e a resina de poliéster não cristalina B-1 e a quantidade da mesma foram alterados respectivamente para a resina de poliéster não cristalina B-3 e 720 partes. Exemplo 8
[000393] O Toner 8 foi obtido do mesmo modo que no exemplo 1 exceto que a resina de poliéster não cristalina A-1 foi alterada para 120 partes, e a resina de poliéster não cristalina B-1 e a quantidade da mesma foram alterados respectivamente para a resina de poliéster não cristalina B-2 e 780 partes na preparação de fase de óleo. Exemplo 9
[000394] O toner 9 foi obtido do mesmo modo que no exemplo 1 exceto que a resina de poliéster não cristalina A-1 foi alterada para a resina de poliéster não cristalina A-2. Exemplo 10
[000395] O toner 10 foi obtido do mesmo modo que no exemplo 1 exceto que a resina de poliéster não cristalina B-1 foi alterada para a resina de poliéster não cristalina B-2. Exemplo comparativo 1
[000396] O toner 11 foi obtido do mesmo modo que no exemplo 1 exceto que a resina de poliéster não cristalina A-1 foi alterada para a resina de poliéster não cristalina A-5 e a resina de poliéster não cristalina B-1 foi alterada para a resina de poliéster não cristalina B-4 na preparação de fase de óleo. Exemplo comparativo 2
[000397] O toner 12 foi obtido do mesmo modo que no exemplo 1 exceto que a resina de poliéster não cristalina A-1 foi alterada para a resina de poliéster não cristalina A-5 e a resina de poliéster não cristalina B-1 foi alterada para a resina de poliéster não cristalina B-5 na preparação de fase de óleo. Exemplo comparativo 3
[000398] O toner 13 foi obtido do mesmo modo que no exemplo 1 exceto que a resina de poliéster não cristalina A-1 foi alterada para a resina de poliéster não cristalina A-3 e a resina de poliéster não cristalina B-1 foi alterada para a resina de poliéster não cristalina B-2 na preparação de fase de óleo. Exemplo comparativo 4
[000399] O toner 14 foi obtido do mesmo modo que no exemplo 1 exceto que a resina de poliéster não cristalina A-1 foi alterada para a resina de poliéster não cristalina A-4 e a resina de poliéster não cristalina B-1 foi alterada para a resina de poliéster não cristalina B-3 e a resina de poliéster cristalina C-1 não foi usada na preparação de fase de óleo. Exemplo comparativo 5
[000400] O toner 15 foi obtido do mesmo modo que no exemplo 1 exceto que a resina de poliéster não cristalina A-1 foi alterada para a resina de poliéster não cristalina A-6 e a resina de poliéster não cristalina B-1 foi alterada para a resina de poliéster não cristalina B-4 na preparação de fase de óleo. Exemplo comparativo 6
[000401] O toner 16 foi obtido do mesmo modo que no exemplo 1 exceto que a resina de poliéster não cristalina A-1 foi alterada para a resina de poliéster não cristalina A-6 e a resina de poliéster não cristalina B-1 foi alterada para a resina de poliéster não cristalina B-5 na preparação de fase de óleo. Exemplo comparativo 7
[000402] O toner 17 foi obtido do mesmo modo que no exemplo 1 exceto que a quantidade da resina de poliéster não cristalina A-1 foi alterada para 50 partes e a quantidade da resina de poliéster não cristalina B-1 foi alterada para 850 partes na preparação de fase de óleo. Exemplo comparativo 8
[000403] O toner 18 foi obtido do mesmo modo que no exemplo 1 exceto que a quantidade da resina de poliéster não cristalina A-1 foi alterada para 750 partes e a quantidade da resina de poliéster não cristalina B-1 foi alterada para 150 partes na preparação de fase de óleo.
[000404] Razões de composição dos toners obtidos são mostradas na Tabela 1.
Tabela 1 Resina de Agente Resina de Resina de poliéster de Pigmen Agente Tg1st Tg2nd Toner poliéster não poliéster não cristalina libera- to de cura (ºC) (°C) cristalina A cristalina B C-1 ção Partes por massa tipo tipo PBM PBM PBM PBM PBM (isto é, PBM)
119/131 Ex. 1 1 A-l 150 B-l 750 50 50 50 2 43 22 Ex. 2 2 A-l 120 B-l 780 50 5O 50 2 45 25 Ex. 3 3 A-l 18O B-l 720 50 50 50 2 41 20 Ex. 4 4 A-2 150 B-3 750 50 50 50 2 35 -2 Ex. 5 5 A-l 120 B-l 820 10 50 50 2 45 38 Ex. 6 6 A-l 180 B-3 750 20 50 50 2 42 30 Ex. 7 7 A-2 180 B-3 720 50 50 50 2 40 18 Ex. 8 8 A-l 120 B-2 780 50 50 50 2 44 26 Ex. 9 9 A-2 150 B-l 750 50 50 50 2 38 23 Ex. 10 10 A-l 150 B-2 750 50 50 50 2 41 20
Ex. 11 A-5 150 B-4 750 50 50 60 2 30 16 Comp. 1 Ex. 12 A-5 150 B-6 750 50 50 60 2 33 16 Comp. 2 Ex. 13 A-3 150 B-2 750 50 50 50 2 63 31 Comp. 3 Ex. 14 A-4 150 B-3 750 - 50 50 2 52 51 Comp. 4 Ex. 15 A-6 150 B-4 750 50 50 50 2 36 20
120/131 Comp. 5 Ex. 16 A-6 150 B-5 750 50 50 50 2 40 22 Comp. 6 Ex. 17 A-l 50 B-l 850 50 50 50 2 61 53 Comp. 7 Ex. 18 A-l 750 B-l 150 50 50 60 2 -30 -33 Comp. 8
Extração Soxhlet
[000405] Cada 1 parte dos toners foi adicionada a 40 partes de tetraidrofurano (THF) e a mistura foi submetida a refluxo por 6 horas. Posteriormente, componentes insolúveis foram feitos sedimentar com um dispositivo centrífugo, para desse modo serem separados de um sobrenadante.
[000406] Os componentes insolúveis foram secos a 40ºC por 20 horas para obter matéria insolúvel em THF.
[000407] O solvente foi removido do sobrenadante acima separado, seguido por secagem a 40ºC por 20 horas, para desse modo obter matéria solúvel em THF.
[000408] A tabela 2 mostra [Tg1st (toner)], [Tg2nd (matéria insolúvel em THF), [Tg2nd (toner)], [G’(100) toner)], [Tg2nd (matéria solúvel em THF), [G’(100) (matéria insolúvel em THF), [Tg2nd (matéria solúvel em THF)], [G’(100) (matéria insolúvel em THF)], [[G’(40) (matéria insolúvel THF)]/[G’(100) (matéria insolúvel THF)]] e quantidades da matéria insolúvel em THF dos toners obtidos. Avaliação
[000409] Cada dos toners obtidos foi usado para preparar reveladores pelo seguinte método, e a seguinte avaliação foi realizada nos reveladores preparados. Os resultados são mostrados na tabela 3. Produção do Revelador Produção de transportador
[000410] A 100 partes de tolueno, 100 partes de uma resina de silicone (silicone organo reto), 5 partes de -(2- aminoetil) aminopropil trimetoxi silano, e 10 partes de negro de fumo foram adicionados, e a mistura resultante foi dispersa por meio de um homomixer por 20 minutos, para desse modo preparar um líquido de revestimento de camada de resina. A superfícies de partículas de magnetita esféricas tendo o diâmetro médio de partícula de 50 m (1.000 partes), o líquido de revestimento de camada de resina foi aplicado por meio de um dispositivo de revestimento de leito fluidificado, para desse modo preparar um transportador. Produção de revelador
[000411] Por meio de um moinho de bolas, 5 partes por massa de cada dos toners e 95 partes por massa do transportador foram misturados, para desse modo produzir um revelador. Resistência a offset
[000412] Cada dos reveladores foi carregado em uma unidade de IMAGIO MP C4300 (produto da Ricoh Company, Ltd.) e uma imagem sólida retangular de 2 cm x 15 cm foi formada em folhas de papel PPC (tipo 6000 <70W> A4 de grão longo (produto da Ricoh Company, Ltd.) de modo que o toner foi depositado em uma quantidade de 0,40 mg/cm2. Na formação das imagens, a temperatura da superfície do rolo de fixação foi alterada, e se offset, no qual uma imagem que resta após revelação da imagem sólida é fixa em outros lugares além dos lugares pretendidos, ocorreu foi observado para avaliar a resistência a offset. Observe que a temperatura mais baixa na qual nenhum offset ocorreu é definida como uma temperatura de fixação mínima.
[000413] Critérios de avaliação para offset frio A: inferior a 110ºC B: 110ºC ou mais elevado porém mais baixo que 120ºC
C: 120ºC ou mais elevado, porém mais baixo que 130ºC D: 130ºC ou mais elevado
[000414] Critérios de avaliação para offset quente A: 170ºC ou mais elevado B: 160ºC ou mais elevado, porém mais baixo que 170ºC C: 150ºC ou mais elevado, porém mais baixo que 160ºC D: mais baixo que 150ºC Estabilidade de armazenagem resistente a calor
[000415] Cada dos toners foi carregado em um recipiente de vidro de 50 mL, que foi então deixado em repouso em um banho de termostato de 50ºC por 24 horas, seguido por resfriamento a 24ºC. O toner desse modo tratado foi medido para grau de penetração de acordo com o teste de penetração (JIS K2235-1991) e avaliado em relação à estabilidade de armazenagem resistente a calor de acordo com os seguintes critérios. Critérios de avaliação A. O grau de penetração foi 20 mm ou maior B. O grau de penetração foi 15 mm ou maior, porém menor que 25 mm. C. O grau de penetração foi 10 mm ou maior, porém menor que 15 mm. O grau de penetração foi menor que 10 mm. Brilho
[000416] Um aparelho fornecido por modificar uma porção de fixação da copiadora MF2200 (produto da Ricoh Company, Ltd.) usando um rolo de TEFLON (marca registrada) como um rolo de fixação foi usado para realizar um teste de cópia em folhas de papel tipo 6200 (produto da Ricoh Company, Ltd.)
Especificamente a temperatura de fixação foi ajustada em uma temperatura de 20ºC + a temperatura de fixação mínima determinada na avaliação da capacidade de fixação em baixa temperatura, e a velocidade linear de alimentação de papel foi ajustada em 120 mm/s a 150 mm/s, a pressão de superfície foi ajustada em 1,2 kgf/cm2, e a largura de estreitamento foi ajustada em 3 mm. A imagem após o teste de cópia foi medida em relação a brilho de 60 graus com medidor de brilho VG- 7000(produto da NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO., Ltd.). Critérios de avaliação A: 30% ou mais B: 25% ou mais, porém menos que 30% C: 20% ou mais, porém menos que 25% D: menos que 20% Estabilidade de armazenagem em umidade elevada, temperatura elevada
[000417] Cada 5 g dos toners foi armazenado sob um ambiente de 40ºC e 70% RH por 2 semanas. Após isso, o toner foi peneirado em uma malha de metal tendo uma abertura de 106 um por 5 segundos, e uma quantidade do toner na malha de metal foi medida e avaliada de acordo com os seguintes critérios de avaliação. Critérios de avaliação A: a quantidade do toner na malha de metal era 0 mg B: a quantidade do toner na malha de metal era maior que 0 mg, porém menor que 2 mg. C: a quantidade do toner na malha de metal era 2 mg ou mais porém menor que 50mg.
D: a quantidade do toner na malha de metal era 50 mg ou mais.
Tabela 2 Tglst Tg2nd Tg2nd G'(l00) Tg2nd G'(l00) G'(40)/G’(l quantidad toner material toner Toner material matéria 00) e de (°C) insolú- (°C) (Pa) solúvel insolúvel em material material vel em em THF THF insolúvel insolúvel THF (°C) (Pa) em THF em THF (°C) (% por massa) Ex. 1 43 3 22 7,0x103 30 5,0xl05 3,1x10 23
126/131 Ex. 2 45 5 25 5,5x103 33 3,2xl06 3,5x10 20 Ex. 3 41 0 20 9,5xl03 28 3,8xl05 2,5x10 25 Ex. 4 35 -7 -2 5,lxl03 26 3,9xl05 2,3x10 22 Ex. 5 45 6 38 4,8xl04 35 4,8xl06 3,4x10 20 Ex. 6 42 -1 30 5,0x104 46 7,0x106 3,3x10 27 Ex. 7 40 -13 18 2,5xl03 27 2,8xl05 2,6x10 21 Ex. 8 44 6 26 7,5X104 32 3,0x106 3,4x10 27 Ex. 9 38 -10 23 5,5xl03 28 4,8x105 3,0x10 22 Ex. 10 41 4 20 6,5xlO3 29 5,2x105 3,3x10 25 Ex. 30 -43 15 8,2x103 33 7,5xl07 6,0x10 23
Comp. 1 Ex. 33 -45 16 3,5x104 35 9,0x107 7,0x10 24 Comp. 2 Ex. 53 32 31 6,5x105 42 8,5x104 1,5x102 12 Comp. 3 Ex. 52 35 61 8,0x103 45 8,0x104 7,0x10 36 Comp. 4 Ex. 36 -41 20 9,0xl03 47 8,0x107 6,5x10 23 Comp. 5
127/131 Ex. 40 -42 22 2,5xl04 50 9,8x107 7,3x10 22 Comp. 6 Ex. 61 -38 53 6,5xl02 68 4.5xl05 3,2x10 8 Comp. 7 Ex. -30 -45 -33 3,5xl04 52 2.5xl06 3,4x10 72 Comp. 8
Tabela 3 Offset Offset Estabili Brilho Estabilidad frio quente dade de e de armazena armazenagem gem em umidade resisten elevada, te a temperatura calor elevada Ex. 1 A A A A A Ex. 2 B A B A A Ex. 3 A B B B A Ex. 4 A B C B C Ex. 5 C A A A B Ex. 6 C A A B B Ex. 7 C B B C B Ex. 8 C A B B B Ex. 9 A A A A B Ex. 10 A A A A A Ex. Comp.
A A A C D 1 Ex. Comp.
A A A D D 2 Ex. Comp.
D B A A A 3 Ex. Comp.
D A A A A 4 Ex. Comp.
A A A C D 5
Ex. Comp.
A A A D D 6 Ex. Comp.
D A A A A 7 Ex. Comp.
A D D B D 8
[000418] As modalidades da presente invenção são como a seguir, por exemplo.
[000419] 1. Toner, em que o toner tem uma temperatura de transição vítrea [Tg1st (toner)] de 20°C a 50°C, em que a temperatura de transição vítrea [Tg1st (toner)] é medida em um primeiro aquecimento em uma calorimetria de varredura diferencial (DSC) do toner, em que uma matéria insolúvel em tetraidrofurano (THF) tem uma temperatura de transição vítrea [Tg2nd (matéria insolúvel em THF)] de -40°C a 30°C, em que a uma temperatura de transição vítrea [Tg2nd (matéria insolúvel em THF)] é medida em um segundo aquecimento em uma calorimetria de varredura diferencial (DSC) da matéria insolúvel em THF, em que a matéria insolúvel em THF compreende um módulo de armazenamento a 100°C [G’(100) (matéria insolúvel em THF)] de 1,0 x 105 Pa a 1,0 x 107 Pa, e em que uma razão do módulo de armazenamento da matéria insolúvel em THF a 40°C [G’(40) (matéria insolúvel em THF)] para o módulo de armazenamento a 100°C [G’(100) (matéria insolúvel em THF)], expressaa por [[G’(40) (matéria insolúvel em THF)]/[G’(100) (matéria insolúvel em THF)]], é de 3,5 x 10 ou menos.
[000420] 2. Toner, de acordo com 1, em que o toner tem uma temperatura de transição vítrea [Tg2nd (toner)] de 0°C a 30°C, em que a temperatura de transição vítrea [Tg1st (toner)] é medida em um segundo aquecimento em uma calorimetria de varredura diferencial (DSC) do toner.
[000421] 3. Toner, de acordo com 1 ou 2, em que uma matéria insolúvel em THF do toner apresenta uma temperatura de transição vítrea [Tg2nd (matéria insolúvel em THF)] de 5°C a 35°C, em que a temperatura de transição vítrea [Tg2nd (matéria insolúvel em THF)] é medida em um segundo aquecimento em uma calorimetria de varredura diferencial (DSC) da matéria insolúvel em THF.
[000422] 4. Toner, de acordo com qualquer um de 1 a 3, em que o toner compreende um módulo de armazenamento a 100°C [G’(100) (matéria insolúvel em THF)] de 5,0 x 103 Pa a 5,0 x 104 Pa.
[000423] 5. Toner, de acordo com qualquer um de 1 a 4, em que o toner compreende uma resina de poliéster não cristalina e uma resina de poliéster cristalina como resinas aglutinantes, em que a resina de poliéster não cristalina compreende um componente de ácido dicarboxílico como um componente constituinte, e em que o componente de ácido dicarboxílico compreende ácido tereftálico em uma quantidade de 50% mol ou mais.
[000424] 6. Toner, de acordo com qualquer um de 1 a 4, em que o toner inclui:
uma resina de poliéster cristalina; uma resina de poliéster não cristalina que contém uma ligação de uretano, uma ligação de ureia, ou ambas; e uma resina de poliéster não cristalina que é isenta de uma ligação de uretano ou uma ligação de ureia.
[000425] 7. Toner, de acordo com qualquer um de 1 a 6, em que a quantidade da matéria insolúvel em THF no toner é de 15% em massa a 35% em massa.
[000426] 8. Toner, de acordo com qualquer um de 1 a 7, em que a matéria insolúvel em THF tem um módulo de armazenamento a 100°C [G’(100) (matéria insolúvel em THF)] de 5,0 x 105 Pa a 5,0 x 106 Pa.
[000427] 9. Revelador incluindo: o toner de acordo com qualquer um de 1 a 8; e um transportador.
[000428] 10. Aparelho de formação de imagem incluindo: um membro que contém imagem latente eletrostática; uma unidade de formação de imagem latente eletrostática configurada para formar uma imagem latente eletrostática no elemento que contém imagem latente eletrostática; e uma unidade de revelação contendo um toner e configurada para revelar a imagem latente eletrostática formada no elemento que contém de imagem latente eletrostática para formar uma imagem visível, em que o toner é o toner de acordo com qualquer um de 1 a 8.

Claims (10)

REIVINDICAÇÕES
1. Toner caracterizado pelo fato de que compreende uma temperatura de transição vítrea [Tg1st (toner)] de 20°C a 50°C, em que a temperatura de transição vítrea [Tg1st (toner)] é medida em um primeiro aquecimento em calorimetria de varredura diferencial (DSC) do toner, em que a matéria insolúvel em tetraidrofurano (THF) do toner tem uma temperatura de transição vítrea [Tg2nd (matéria insolúvel em THF)] de -40°C a 30°C, em que a temperatura de transição vítrea [Tg2nd (matéria insolúvel em THF)] é medida em um segundo aquecimento em calorimetria de varredura diferencial (DSC) da matéria insolúvel em THF, em que a matéria insolúvel em THF compreende um módulo de armazenamento a 100°C [G’(100) (matéria insolúvel em THF)] de 1,0 x 105 Pa a 1,0 x 107 Pa, e em que uma razão do módulo de armazenamento da matéria insolúvel em THF a 40°C [G’(40) (matéria insolúvel em THF)] para o módulo de armazenamento da matéria insolúvel em THF a 100°C [G’(100) (matéria insolúvel em THF)], expressa por [[G’(40) (matéria insolúvel em THF)]/[G’(100) (matéria insolúvel em THF)]], é de 3,5 x 10 ou menos.
2. Toner, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o toner tem uma temperatura de transição vítrea [Tg2nd (toner)] de 0°C a 30°C, em que a temperatura de transição vítrea [Tg2nd (toner)] é medida em um segundo aquecimento em calorimetria de varredura diferencial (DSC) do toner.
3. Toner, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que uma matéria solúvel em THF do toner apresenta uma temperatura de transição vítrea [Tg2nd (matéria solúvel de THF)] de 5°C a 35°C, em que a temperatura de transição vítrea [Tg2nd (matéria solúvel de THF)] é medida em um segundo aquecimento em calorimetria de varredura diferencial (DSC) da matéria solúvel em THF.
4. Toner, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o toner compreende um módulo de armazenamento a 100°C [G’(100) (toner)] de 5,0 x 103 Pa a 5,0 x 104 Pa.
5. Toner, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o toner compreende uma resina de poliéster não cristalina e uma resina de poliéster cristalina como resinas aglutinantes, em que a resina de poliéster não cristalina compreende um componente de ácido dicarboxílico como um componente constituinte, e em que o componente de ácido dicarboxílico compreende ácido tereftálico em uma quantidade de 50% mol ou mais.
6. Toner, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que compreende: uma resina de poliéster cristalina; uma resina de poliéster não cristalina que contém uma ligação de uretano, uma ligação de ureia, ou ambas; e uma resina de poliéster não cristalina que é isenta de uma ligação de uretano ou uma ligação de ureia.
7. Toner, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que a quantidade da matéria insolúvel em THF no toner é de 15% em massa a 35% em massa.
8. Toner, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que a matéria insolúvel em THF tem um módulo de armazenamento a 100°C [G’(100) (matéria insolúvel em THF)] de 5,0 x 105 Pa a 5,0 x 106 Pa.
9. Revelador caracterizado pelo fato de que compreende: um toner como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8; e um transportador.
10. Aparelho de formação de imagem caracterizado pelo fato de que compreende: um membro de rolamento de imagem latente eletrostática; uma unidade de formação de imagem latente eletrostática configurada para formar uma imagem latente eletrostática no membro de rolamento de imagem latente eletrostática; e uma unidade de revelação contendo um toner e configurada para revelar a imagem latente eletrostática formada no membro de rolamento de imagem latente eletrostática para formar uma imagem visível, em que o toner é como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8.
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