AT200133B - Verfahren zur Herstellung von neuen aromatischen Azonitrosoverbindungen - Google Patents

Description

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  Verfahren zur Herstellung von neuen aromatischen Azonitrosoverbindungen 
Es wurde gefunden, dass man zu aromatischen Azonitroso-Verbindungen gelangt, wenn man   Chinonoxim-acylhydrazone   mit Salpetersäure oder Chromsäureanhydrid oxydiert. Die Reaktion verläuft nach folgendem Schema :   R-Y-NH-N=X=NOH        R-Y-N=N-Ar-N=0. 



  Dabei bedeuten : X einen chinoiden Rest, R Alkyl, Aryl, Alkoxy, eine Amino- oder substituierte Aminogruppe, 
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 und Ar einen aromatischen Rest. 



   Zweckmässig wird die Oxydation mit Salpetersäure in Eisessig durchgeführt. 



   Die   erfindungsgemässen   Substanzen zeichnen sich durch eine hervorragende fungizide Wirkung aus und können als Schädlingsbekämpfungsmittel Verwendung finden. Zum Teil besitzen sie auch chemoterapeutische Wirksamkeit. 



    Beispiel l : 20g Chinonmonoxim-benzoyl-    hydrazon werden in 80 cm3 Eisessig suspendiert und mit einer Lösung von 8 cm3 80% iger Salpetersäure in 40 cm3 Eisessig versetzt. Durch zeitweilige Kühlung wird die Temperatur bei   20-25   C   gehalten. Aus der entstandenen Lösung scheiden sich schnell Kristalle von Benzoylazo-pnitrosobenzol ab. Sie werden abgesaugt, mit Eisessig und Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet. Hellbraune Kristalle, F. 88  C (Zersetzung). Ausbeute : 15 g. 



   In gleicher Weise wurden hergestellt : Aus Chinonoxim-p-nitrobenzoylhydrazon das p-Nitro- 
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0 C (Zersetzung) ;benzoylhydrazon das   p-Chlorbenzoylazo-p-   nitrosobenzol. Hellbraune Kristalle (aus Dimethylformamid von 80  C), F.   168-169  C   
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 braune Kristalle (aus Methanol), F.   69-70      C,   aus Chinonoxim-thiosemicarbazon das Thiocarbaminylazo-p-nitrosobenzol. Dunkelbraunes Pulver, das sich beim Erhitzen zersetzt. 



   Beispiel 2 : 20 g Chinonoxim-guanylhydrazon-nitrat werden in 150 cm3 Eisessig suspendiert. Die Mischung wird auf etwa 12   C gekühlt und mit 8 cm3 Salpetersäure (80%ig) in 20 cm3 Eisessig versetzt. Unter langsamer Selbsterwärmung, die bei   25  C   gehalten wird, wandelt sich die Ausgangsverbindung in ein rotes Produkt um. Dieses wird nach 30 Minuten abgesaugt und mit Eisessig, Aceton und Äther gewaschen. Ausbeute : 16 g. Zur Trennung von einer unbeständigen Verbindung unbekannter Konstitution wird die Substanz mit 150 cm3 siedendem Methanol übergossen, vom Ungelösten abfiltriert und aus dem Filtrat durch Zusatz von 300 cm3 Äther Guanylazo-p-nitrosobenzol als Nitrat gefällt. Es bildet ein dunkelrotes Pulver, 
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 Lösung von 15 g Chromsäureanhydrid in 20 cm3 Wasser versetzt und die sich erwärmende Mischung 30 Minuten gerührt.

   Der abgesaugte und mit Wasser gewaschene Niederschlag wird aus Dimethylformamid unter Zusatz des doppelten Volumens Methanol zum Filtrat umgelöst. 
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 von 5 g Chromsäureanhydrid verrührt und 3 Stunden stehengelassen. Das erhaltene Reaktionsprodukt,   p-Chlorbenzoylazo-p-nitrosobenzol,   wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und aus Dimethylformamid umgelöst. Die Substanz ist mit der nach Beispiel 1 dargestellten identisch. Ausbeute   : 7, 3 g.   

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Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH : Verfahren zur Herstellung von neuen aromatischen Azonitrosoverbindungen der allgemeinen Formel : <Desc/Clms Page number 2> EMI2.1 EMI2.2 dadurch gekennzeichnet, dass man Chinonoximacylhydrazone der allgemeinen Formel : R-Y-NH-N = X = NOH, worin R und Y obige Bedeutung besitzen und X für einen chinoiden Rest steht, mit Salpetersäure oder Chromsäureanhydrid oxydiert.