DE951993C - Verfahren zur Herstellung von Hydrazinverbindungen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Hydrazinverbindungen Nach dem Verfahren des Hauptpatents 947 97, werden bei der Einwirkung von 3 Mol Hydrazin und mindestens i Mol eines Formylierungsmittels auf i Mol eines aromatischen oder heterocyclischen o-Dinliürils bei Temperaturen., die ioo° nicht wesentlich übersteigen, neue Monohydrazinderivate erhalten, welche wegen. ihrer blutdrucksenkenden Wirkung therapeutisch wertvoll sind.
• In Abänderung des Verfahrens des Hauptpatents wurde nun gefunden, daß man die gleichen Verbindungen erhält, wenn man an Stelle der cyclischen o-Dinitnile die Irninoisoindalenine der Formel worin X einen, austauschfähigen Subütituenten, z. B. eine Amino-, Alkoxy- oder Mercaptogruppe, und R einem. aromatischen oder heterocyclischen Ring bedeuten, mit Hydrazin und einem Formylierungsmittel zur Umsetzung bringt. Als Formyiierungsmittel können neben Ameisensäure auch andere Verbindungen, welche unter den Reaktionsbedingungen einen Formylrest abspalten, z. B. Dimethylformarnid, verwendet werden.
• Es ist überraschend, d;aß man bei Gegenwart von Ameisensäure oder Dimethylformamid diese Verbindungen erhält, während bei Anwesenheit von Essigsäurebzw. Dimethylacetamid i, 4-Dihydraziino-2, 3-diazine entstehen.
• Beispiel i 14,5 Teile i-Amina-3-imino-isoindolenin werden in So Teile Dimethylformamid eingetragen. Nach Zugabe von 3o Teilen, 8oo/oigen, Hydrazinhydrats und 4 Teilen. Ameisensäure wird die Mischung unter Rühren 3 Stunden bei. 9o° erhitzt. Aus der anfänglichenLösung scheidet sich dabei einkristallisiertes Produkt ab, welches nach dem Erkalten abgesaugt, gewaschen und. getrocknet wird- Die Verbindung besitzt die Eigenschaften des Produkts von Beispiel i der Hauptanmeldung (wie leichte Löslichkeit, in Salzsäure schwerlösliches Nitrat, Kondensationsprodukt mit p-Chlorbenzaldehyd vom Fp 275°). Laie Ausbeute beträgt io,5 Teile. Die Verbindung entspricht wahrscheinlich folgender Formel Beispiel e 14,5 Teile i-Amino,3-iminoisoindolenin werden bei 2o° in eine Mischung von 4o Teilern 8o4/aigem Hydrazinhydrat und io Teilen 85°/oiger Ameisensäure eingetragen. Der Ansatz wird 3 Stunden bei 9o° gerührt, das Reaktionsprodukt nach dem Erkalten abgesaugt, mit kaltem Wasser gewaschen und bei 4o° getrocknet. Man erhält 15 Teile eines Produkts, welches mit der Verbindung des Beiispiels i identisch ist. Beispiel 3 17,4 Teile i-Äthoxy-3-iminoisoindolenin werden in eiirre Mischung von 3o Teilen Dimehhylformamid und 3o Teilen 8o°/oigem Hydrazirnhydrat bei 2o° eingetragen. Das durch 3stündiges Erhitzen bei 9o° unter Rühren erhaltene Reaktionsprodukt wird nach dem- Erkalten abgesaugt, gewaschen und bei 40° getrocknet. Man erhält i2,7 Teile eines Produkts, welches mit den Produkten der Beispiele i und 2 identisch ist.
• Beispiel 4 18 Teile i-Amino-3-imino@4(7)-aza-isoindolenin werden in eine Mischung von 7o Teilen Dimethylformamid und 6o Teilen 8o°/aigem Hydrazinhydrat bei 2o° eingetragen, worauf der Ansatz unter Rühren 3 Stunden auf 9o° erhitzt wird. Das nach dem Erkalten auskristallisierte Reaktionsprodukt wird abgesaugt, mit etwas kaltem Wasser gewaschen und aus Wasser umkristallisiert. Man erhält i i,2 Teile i - Hydrazino-3, 4-triazolo-5-azaphthalazin vom Fp 243° (Zers.), welches mit dem Produkt des Beispiels 4 der Hauptpatentanrneldung C 8884IVb/12p identisch ist. Es besitzt vermutlich die Formel

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Abänderung des Verfahrens des Hauptpatents 947 971 zur Herstellung von Hydrazinverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daB man an Stelle von aromatischen oder heterocyclischen o-Dinitrilen i Mol eines Imino-iso-indolenins der Formel worin X einten austauschfähigen Substituenten und R einen aromatischen oder heterocyclischen Ring bedeutet, mit 3 Mol Hydrazin und mindestens i Mol eines Formylierungsmittels bei Temperaturen, welche ioo° nicht wesentlich übersteigen, zur Umsetzung bringt.