DE952810C - Verfahren zur Herstellung von Dihydrazinodiazinderivaten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Dihydrazinodiazinderivaten Das Hauptpatent 944552 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Dihydrazinodiazinderivaten, dadurch gekennzeichnet, daß man Iminoisoindolenine der allgemeinen Formel worin X einen austauschfähigen Substituenten, z. B. eine Amino-, Alkoxy- oder Merkaptogruppe, und R einen aromatischen oder heterocyclischen Ring bedeutet, mit mindestens 3 Mol Hydrazin, unter Zusatz schwacher Säuren und bei Temperaturen, die ioo° nicht übersteigen, umsetzt.
• Für den Fall, daß der austauschfähige Substituent X . eine Aminogruppe ist, verläuft die Reaktion dabei nach folgendem Schema: In Erweiterung dieses Erfindungsgedankens wurde nunmehr gefunden, daß man zur Durchführung der Reaktion nicht nur die freien i-An-ino-3-imÜno-isoindolenine, sondern auch ihre Salze mit Säuren, insbesondere das schwerlösliche Nitrat, verwenden kann, und zwar ohne Zusatz schwacher Säuren. Ferner wurde gefunden, daß diese Salze nicht isoliert zu werden brauchen, sondern daß man. sie direkt in Form ihres Bildungsgemisches mit Hydrazin umsetzen kann. Es ist zweckmäßig, bei der Herstellung der Ausgangsmaterialien solche Lösungsmittel zu verwenden, welche znit Hydrazin nicht reagieren. Da die Dicarbonsäureimide aus den Dicarbonsäuren bzw. deren Anhydriden dargestellt werden können, kann man, von letzteren ausgehend, über die nicht isolierte vermutliche Zwischenstufe des Imids und. über das Amino-imino-isoindolenin in einer Operation direkt bis zum entsprechenden Dihydrazinodiazin gelangen. Beispiel i 2o,8 Teile i-Amino-3-imino-iso-indoleninnitrat werden bei + 2o° in i/2 Stunde in q.o Teile 8o %iges Hydrazinhydrat eingetragen. Innerhalb einer Stunde heizt man den Ansatz auf g5° und rührt 3 Stunden bei dieser Temperatur. Das als dicker Kristallbrei abgeschiedene i, 4-Dihydrazinophthalazin wird abgesaugt, mit wenig kaltem Wasser gewaschen und aus Wasser umkristallisiert. Man erhält io,g Teile i, 4.-Dihydrazinophthalazin.
• Verwendet man 21 Teile i-Amino-3-imino-q.-azaisoindolenin=nitrat an Stelle von 2o,8 Teilen i-Amino-3-imino-isoindolenin-nitrat als Ausgangsmaterial, so erhält man in analoger Weise das i, 4.-Dihydrazino-5-azaphthalazin. Beispiel 2 15 Teile Phthalimid werden zusammen mit i7;5 Teilen Harnstoff, g Teilen Ammoniumnitrat und 0,05 Teilen Ammoniummolybdat in 5o Teile Trichlorbenzol eingetragen. Die Mischung wird io Stunden unter Rühren auf i7o° erhitzt. Nach dem Abkühlen und Entfernen der in den Kühler sublimierten Substanz trägt man bei 50° in i Stunde 3o Teile 8o °/oiges Hydrazinhydrat ein, rührt i Stunde bei 7o° und 3 Stunden bei g5°. Das unter Ammoniakabspaltung entstandene Reaktionsprodukt wird durch Absaugen und Waschen mit Benzol und Methanol isoliert und aus Wasser umkristallisiert. Es erweist sich in seinen Eigenschaften als i,4-Dihydrazinophthalazinidentisch mit dem Produkt des Beispiels i. Die Ausbeute beträgt io,i Teile.
• Beispiel 3 15 Teile Phthalsäureanhydrid werden zusammen mit 3o Teilen Harnstoff, 16 Teilen Ammonnitrat und o,i Teil Ammoniummolybdat in qo Teile Trichlorbenzol eingetragen. Der Ansatz wird i Stunde bei i40°, i Stunde bei i50°, i Stunde bei 16o° und 16 Stunden bei i7o° gerührt. Nach dem Abkühlen auf 50° und Entfernen des in den Kühler sublimierten Produktes trägt man -3o Teile 8o 11/oiges Hydrazin ein und rührt den Ansatz i Stunde bei 75° und 3 Stunden bei g5°.' Nach dem Erkalten saugt man das Reaktionsprodukt ab, wäscht es mit Benzol und Methanol und kristallisiert es aus Wasser um. Das so mit einer Ausbeute von 9,5 Teilen erhaltene i,q.-Dihydrazinophthalazin ist mit dem Produkt der vorangehenden Beispiele identisch.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Abänderung des Verfahrens des Hauptpatents g44552 zur Herstellung von Dihydrazinodiazinderivaten, dadurch gekennzeichnet, daß man I-Amino-3-imino-isoindolenine der allgemeinen Formel worin R einen aromatischen oder heterocyclischen Ring bedeutet, in Form ihrer Salze, insbesondere als Nitrate, mit mindestens 3 Mol Hydrazin bei Temperaturen, die ioo° nicht übersteigen, umsetzt.
2. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man die Salze der als Ausgangsmaterialien verwendeten i-Amino-iznino-isoindolenine Ür Form ihres Bildungsgemisches, d. h. ohne Isolierung aus diesem, verwendet.