AT215994B - Verfahren zur Herstellung neuer 3,5,-Dioxo-1,2,4-triazolidine - Google Patents
Verfahren zur Herstellung neuer 3,5,-Dioxo-1,2,4-triazolidineInfo
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Description
<Desc/Clms Page number 1>
Verfahren zur Herstellung neuer 3, 5-Dioxo-l, 2, 4-triazolidine
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer Derivate des 3, 5-Dioxo-l, 2, 4-triazolidins der allgemeinen Formel I :
EMI1.1
worin R Wasserstoff, Acyl, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Aralkyl, oder- (CHJn-Ri bedeutet und Z und Z2
EMI1.2
EMI1.3
EMI1.4
Triazole vielfach gearbeitet worden ist (vgl. z. B. Thiele und Strange, Liebigs Annalen, Bd. 283, S. 41,1894 Pinner, Ber. d. Dtsch. Chem. Ges., Bd. 21, S. 1219, 1888 ; Manchot, Ber. d. Dtsch. Chem. Ges., Bd. 31,
EMI1.5
phlogistische Eigenschaften besitzen.
Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend ein Verfahren zur Herstellung neuer 3, 5-Dioxo-1, 2, 4- triazolidine der allgemeinen Formel I, welches darin besteht, dass man ein 3,5-Dioxo-1,2,4-triazolidin der Formel Ill :
EMI1.6
worin Z und Z2 die oben angegebene Bedeutung haben und Me Wasserstoff, ein Metallatom oder ein Äquivalent eines Metallatoms, vorzugsweise Na oder K, bedeutet, mit einem Säureanhydrid oder mit einem Halogenid der Formel IV :
RX, (IV) worin R ausser Wasserstoff die oben angegebene Bedeutung hat und X = Cl, Br oder J bedeutet, umsetzt.
<Desc/Clms Page number 2>
Für die erfindungsgemässe Einführung des Restes R in 3, 5-Dioxo-l, 2, 4-triazolidine in 4-Stellung kann man z. B. die Natriumverbindung dieser Substanzen einsetzen. Die Umsetzung selbst kann dann durch Kochen des Natriumsalzes mit einem entsprechenden Halogenid der Formel RX (R und X haben die oben angegebene Bedeutung) in einem indifferenten Lösungsmittel erfolgen. Als inertes Lösungsmittel kann man z. B. Xylol oder Toluol verwenden. Die Herstellung der Natriumverbindung des 3, 5-
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azolidins in der berechneten Menge verdünnter Natronlauge. Man arbeitet vorteilhafterweise bei erhöhter Temperatur.
Zur Einführung eines Acylrestes in die 4-Stellung der neuen 3, 5-Dioxo-1, 2, 4-triazolidine braucht man das Natriumsalz nicht erst herzustellen, sondern kann das freie Triazolidinderivat verwenden wenn man als Acylierungsmittel das jeweilige Anhydrid (z. B. Acetanhydrid) verwendet.
Die als Ausgangsmaterial verwendeten 3, 5-Dioxo-l, 2, 4-triazolidine können z. B. durch Kondensation entsprechend substituierter Semicarbazidderivate mit Phosgen oder Kohlensäurealkylestern hergestellt
EMI2.2
Beispiel 1 : 25, 3 g (1/10 Mol) 1, 2-Diphenyl-3, 5-dioxo-1, 2, 4-triazolidin in 500 cm3 abs. Xylol werden mit 10, 7 g (0, 1 Mol) 20%iger Natriumhydrid-Xylolsuspension 1 Stunde am Rückfluss gekocht. Dabei fällt das Natriumsalz des unsubstituierten Triazolidins aus. In der Zwischenzeit wird durch Behandeln
EMI2.3
von ss-Diäthylaminäthylchloridbase hergestellt. Diese wird nach dem Abkühlen in die obige Xylollösung gegeben und die Mischung anschliessend 12 Stunden lang am Rückfluss gekocht. Die abgekühlte Reaktionsmischung wird vom ausgefallenen NaCI abgesaugt und eingedampft. Der Rückstand wird in das Hydrochlorid übergeführt und dieses aus Acetonlösung mit Äther gefällt.
Ausbeute : 35 g (90% der Theorie) 1, 2-Diphenyl-3, 5-dioxo-4-[ss-diäthylaminoäthyl]-1, 2, 4-triazolidin- hydrochlorid vom Schmelzpunkt 93-94 C.
EMI2.4
Dabei fällt Kochsalz als fein verteilter Niederschlag aus. Die Reaktionsmischung wird heiss abgesaugt, das Filtrat zum Rückstand eingedampft und dieser aus n-Hexan umkristallisiert.
Ausbeute : 13, 8 g (85% der Theorie) l, 2-Diphenyl-3, 5-dioxo-4- [ss-methyl-mercaptoäthyl]-l, 2, 4- triazolidin.
Beispiel 3 : 12, 7 g 1, 2-Diphenyl-3, 5-dioxo-1, 2, 4-triazolidin werden mit 25 cm3 Acetanhydrid und 2 Tropfen Pyridin 5 Stunden am Rückfluss gekocht. Die Reaktionslösung wird in Wasser gegossen, der
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triazolidin schmilzt bei 130-1310 C.
Beispiel 4 : 13, 7 g 1, 2-Diphenyl-3, 5-dioxo-l, 2, 4-triazolidin-4-natrium werden mit 5, 3 g Isoamylchlorid und 30 cm3 Alkohol 3 Stunden bei 200 C im Bombenrohr erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird abgekühlt, das Lösungsmittel abgedampft und der Rückstand mit Wasser und Äther behandelt. Die ätherische Lösung wird getrocknet und eingedampft. Der verbleibende Rückstand von 1, 2-Diphenyl- 3, 5-dioxo-4-isoamyl-l, 2, 4-triazolidin wird aus Alkohol umkristallisiert. Schmelzpunkt 112-113 C.
Beispiel 5: 13,7 g 1,2-Diphenyl-3,5-dioxo-1,2,4-triazolidin-4-natrium werden mit 8, 1 g Nonylbromid und 30 cm3 abs. Alkohol 3 Stunden bei 150-160 C und 3 Stunden bei 2000 C im Bombenrohr erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch mit Wasser behandelt und mit Äther ausgeschüttelt. Die Ätherlösung wird über Magnesiumsulfat getrocknet. Nach dem Abdampfen des Äthers wird der Rückstand in Benzol gelöst und das nicht umgesetzte 1, 2-Diphenyl-3, 5-dioxo-l, 2, 4-triazolidin mit Petrol- äther gefällt. Das Filtrat wird eingedampft und der Rückstand aus Alkohol umkristallisiert.
Das 1, 2-Di-
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| AT396460A AT215994B (de) | 1958-12-17 | 1959-12-07 | Verfahren zur Herstellung neuer 3,5,-Dioxo-1,2,4-triazolidine |
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Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
| US4276420A (en) | 1978-05-24 | 1981-06-30 | Chevron Research Company | Herbicidal and plant-growth-regulating 1,2,4-trisubstituted-1,2,4-triazolidin-3-one-5-thione |
| US4326878A (en) | 1979-02-09 | 1982-04-27 | Chevron Research | Herbicidal and plant-growth-regulating 1,2,4-trisubstituted-1,2,4-triazolidin-3,5-dithiones |
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1959
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