DE1001997C2 - Verfahren zur Herstellung von aromatischen Azonitroso-Verbindungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von aromatischen Azonitroso-VerbindungenInfo
- Publication number
- DE1001997C2 DE1001997C2 DE1955F0016753 DEF0016753A DE1001997C2 DE 1001997 C2 DE1001997 C2 DE 1001997C2 DE 1955F0016753 DE1955F0016753 DE 1955F0016753 DE F0016753 A DEF0016753 A DE F0016753A DE 1001997 C2 DE1001997 C2 DE 1001997C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- azonitroso
- aromatic
- compounds
- ecm
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 4
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-N 4-nitrosophenol Chemical compound OC1=CC=C(N=O)C=C1 JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 7
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- -1 quinone oxime semicarbazone Chemical class 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXJHYNAESMGTAN-UHFFFAOYSA-N O=C(C1=CC=CC=C1)N=NC(C=C1)=CCC1(N=O)Cl Chemical compound O=C(C1=CC=CC=C1)N=NC(C=C1)=CCC1(N=O)Cl PXJHYNAESMGTAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- DWBAWAWMUXGCHB-UHFFFAOYSA-N 2-(4-nitrosoanilino)guanidine Chemical compound NC(N)=NNC1=CC=C(N=O)C=C1 DWBAWAWMUXGCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBOQPJYVRUGJKS-UHFFFAOYSA-N N-(4-nitrosophenyl)iminobenzamide Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)(=O)N=NC1=CC=C(C=C1)N=O DBOQPJYVRUGJKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADHOVVYYLOIGAG-UHFFFAOYSA-N [N+](=O)([O-])C1(CC=C(C=C1)N=NC(C1=CC=CC=C1)=O)N=O Chemical compound [N+](=O)([O-])C1(CC=C(C=C1)N=NC(C1=CC=CC=C1)=O)N=O ADHOVVYYLOIGAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- WARCRYXKINZHGQ-UHFFFAOYSA-N benzohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=CC=C1 WARCRYXKINZHGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000000973 chemotherapeutic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- SRVJKTDHMYAMHA-WUXMJOGZSA-N thioacetazone Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(\C=N\NC(N)=S)C=C1 SRVJKTDHMYAMHA-WUXMJOGZSA-N 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/06—Esters of carbamic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT:
AUSGABE DER
PATENTSCHRIFT:
kl. 12 q 12
INTERNAT. KL. C 07 C 4. FEBRUAR 1955
7. FEBRUAR 1951 18. JULI 1957
stimmt Oberein mit auslegescbrift
1 0OX 997 (F 1C753 IV b / 12 q)
Es wurde gefunden, daß fnan zu aromatischen Azonitroso-Verbindungen gelangt, wenn man Chinonoxim-acylhydrazone
mit Salpetersäure oder Chromsäureanhydrid oxydiert. Die Reaktion verläuft nach
folgendem Schema:
Verfahren
zur Herstellung von aromatischen Azonitroso -Verbindungen
R-CO-NH-N=X=NOH -+-
·+■ R —CO—N = N-Aryl—N = O
10
(X = chinoider Rest, R — Alkyl, Aryl usw.).
Zweckmäßig wird die Oxydation mit Salpetersäure in Eisessig durchgeführt.
Die erfindungsgemäßen Substanzen zeichnen sich durch eine hervorragende fungizide Wirkung aus und
können als Schädlingsbekämpfungsmittel Verwendung finden. Zum Teil besitzen sie auch chemotherapeutische
Wirksamkeit.
20
20 g Chinonmonoxim-benzoylhydrazon werden in 80 ecm Eisessig suspendiert mit einer Lösung von
8 ecm 8O°/oiger Salpetersäure in 40 ecm Eisessig versetzt.
Durch zeitweilige Kühlung wird die Temperatur bei 20 bis 25° gehalten. Aus der entstandenen Lösung
scheiden sich schnell Kristalle von Benzoylazo-p-nitrosobenzol ab. Sie werden abgesaugt, mit Eisessig
und Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet. Hellbraune Kristalle F. 88° Zersetzung. Ausbeute:
15 g.
In gleicher Weise wurden hergestellt: aus Chinonoxim-p-nitrobenzoylhydrazon
das p-Nitrobenzoylazo-p-nitrosobenzol. Braunes Puh'er, F. 136° Zersetzung;
aus Chinonoxim-p-chlorbenzoylhydrazon das p-Chlorbenzoylazo-p-nitrosobenzol. Hellbraune Kristalle
(aus Dimethylformamid von 80°), F. 168 bis 169° Zersetzung; aus Chinonoxim-semicarbazon
das Carbaminylazo-p-nitrosobenzol. Braune Kristalle (aus Dimethylformamid + Methanol) F. 171° Zersetzung;
aus Chinonoxim-carbäthoxyhydrazon das Carbäthoxy-azo-p-nitrosobenzol. Hellbraune Kristalle
(aus Methanol) F. 69 bis 70°; aus Chinonoxim-thiosemicarbazon das Thiocarbaminylazo-p-nitrosobenzol.
Dunkelbraunes Pulver, das sich beim Erhitzen zersetzt.
B e i s ρ i el 2
20 g Chinonoxim-guanylhydrazon-nitral werden in 150 ecm Eisessig suspendiert. Die Mischung wird auf
etwa 12° gekühlt und mit 8 ecm Salpetersäure 80%ig in 20 ecm Eisessig versetzt. Unter langsamer Selbsterwärmung,
die bei 25Q gehalten wurde, wandelt sich die Ausgangsverbindung in ein rotes Produkt um. Es
wird nach 30 Minuten abgesaugt und mit Eisessig, Patentiert für:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk
Dr. Ewald T/rbschat, Köln-Mülheim,
und Dr. Paul-Ernst Frohberger, Odenthal (Bez. Köln),
sind als Erfinder genannt worden
Aceton und Äther gewaschen. Ausbeute 16 g. Zur Trennung von einer unbeständigen Verbindung unbekannter
Konstitution wird die Substanz' mit 150 ecm
siedendem Methanol Übergossen, vom Ungelösten abfiltriert und aus dem Filtrat durch Zusatz von 300 ecm
Äther Guanylazo-p-nitrosobenzol als Nitrat gefällt.
Sie bildet ein dunkelrotes Pulver, das sich gegen 127° zersetzt. Ausbeute: 9,5 g.
30 g Chinonoxim-semicarbazon werden in 50 ecm Wasser auf geschlämmt, mit einer Lösung von 15 g
Chromsäureanhydrid in 20 ecm Wasser versetzt und die sich erwärmende Mischung 30 Minuten gerührt.
Der abgesaugte und mit Wasser gewaschene Niederschlag wird aus Dimethylformamid unter Zusatz des
doppelten Volumens Methanol zum Filtrat umgelöst. Es wird Cairbaminylazo - ρ - nitrosobenzol (Beispiel 1)
erhalten. Ausbeute: 21 g.
10 g Chinonoxim-p-chlorbenzoylhydrazon werden
in 30 ecm Wasser mit einer wäßrigen Lösung von 5 g Chromsäureanhydrid verrührt und 3 Stunden
stehengelassen. Das erhaltene Reaktionsprodukt, p-Chlorbenzoylazo-p-nitrosobenzol, wird abgesaugt,
mit Wasser gewaschen und aus Dimethylformamid timgelöst. Die Substanz ist mit der nach Beispiel 1
dargestellten identisch. Ausbeute: 7/3 g.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH:Verfahren zur Herstellung von aromatischen Azonitrosoverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß nian Chinon-oxim-acylhydrazone mit Salpetersäure oder Chromsäureanhydrid oxydiert.© 609 769/288.1.57 (709 593/212 7. 57)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1955F0016753 DE1001997C2 (de) | 1955-02-04 | 1955-02-04 | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Azonitroso-Verbindungen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1955F0016753 DE1001997C2 (de) | 1955-02-04 | 1955-02-04 | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Azonitroso-Verbindungen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1001997B DE1001997B (de) | 1957-02-07 |
| DE1001997C2 true DE1001997C2 (de) | 1957-07-18 |
Family
ID=7088336
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1955F0016753 Expired DE1001997C2 (de) | 1955-02-04 | 1955-02-04 | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Azonitroso-Verbindungen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1001997C2 (de) |
-
1955
- 1955-02-04 DE DE1955F0016753 patent/DE1001997C2/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE1001997B (de) | 1957-02-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1266766B (de) | Verfahren zur Herstellung von p-Aminodiphenylamin | |
| DE1001997C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Azonitroso-Verbindungen | |
| DE1009623B (de) | Verfahren zur Herstellung von ª-oxy-1,2,5,6-tetrahydrobenzylphosphiniger Saeure bzw. deren Alkalisalzen | |
| AT200133B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen aromatischen Azonitrosoverbindungen | |
| DE2312452A1 (de) | Neue n-disubstituierte amino-aethylester von 2-acyl-indol-alcaloiden und verfahren zu ihrer herstellung | |
| US2762837A (en) | Alpha-(1, 1, 2, 2-tetracyanoethyl) ketones and their preparation | |
| DE955684C (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Amino-1, 2, 4-thiodiazolen | |
| DE964324C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-5-imino-pyrroleninen | |
| AT235838B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Derivaten des 2, 3-Dimercaptochinoxalins | |
| DE935667C (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenanthridiniumsalzen | |
| DE1173082B (de) | Verfahren zur Herstellung von N-mono-substituierten ª‡-Hydroxycarbonsaeureamiden | |
| DE607394C (de) | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen | |
| DE1164393B (de) | Verfahren zur Herstellung von 4, 4'-disubstituierten Diphenylsulfonen | |
| DE931652C (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Cycloalkyliden-pseudothiohydantoinen | |
| DE877614C (de) | Verfahren zur Herstellung von Abkoemmlingen der p-Aminosalicylsaeure | |
| AT233586B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen 4,4'-disubstituierten Diphenylsulfonen | |
| AT236980B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen, beispielsweise zur Schädlingsbekämpfung verwendbaren Carbaminsäureestern | |
| DE1445516A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Benzyltryptaminen | |
| AT218529B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Bis-[p-hydroxyphenyl]-3-oxo-dihydro-1, 4-benzoxazinen und deren O-Acyl- bzw. O-Alkyl-derivaten | |
| AT236383B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Benzo-1,3-oxazin-dionen-(2,4) | |
| DE862012C (de) | Verfahren zur Herstellung von 3, 6-Dinitrocarbazol | |
| AT234698B (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Sulfanilamido-2,6-di-nieder-alkoxy-pyrimidinen | |
| DE1225633B (de) | Verfahren zur Herstellung von Dithiomalonsaeurediphenylamiden | |
| DE1670967A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Imino-1,2-benzisothiazolinen | |
| CH349599A (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Antituberkulotica |