DE931652C - Verfahren zur Herstellung von 5-Cycloalkyliden-pseudothiohydantoinen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 5-Cycloalkyliden-pseudothiohydantoinenInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von 5-Cycloalkyliden-pseudothiohydantoinen Die Kondensation von aromatischen Aldehyden mit Pseudothiohydantoinen ist lange bekannt; sie führt zu 5-Benzyliden-pseudothiohydantoinen (vgl. z. B. F. Ku c era, Monatshefte für Chemie, Bd. 35, Jg. 1914, S. 653). Bekannt sind auch schon 5-Benzyliden-2, 4-dioxothiazolidine (vgl. z. B. R. Andreasch, Monatshefte für Chemie, Bd. 38, Jg. 1917, S. 2o6).
- Es ist auch schon gelungen, 5-Cycloalkyliden-2, 4-dioxothiazolidine durch Kondensation aus z, 4-Dioxothiazolidin mit dem betreffenden alicyclischen Keton herzustellen, wenn diese Kondensation auch schwieriger als mit aromatischen Aldehyden verläuft (vgl. D. Libermann, J. Himbert u. L. Hengl, Bulletin de la Societe Chimique de la France, Jg. 1948, S. 112i). Es sind auch schon Versuche unternommen worden, andere aliphatische Ketone wie Aceton mit Pseudothiohydantoin unter vielen verschiedenen Bedingungen zu kondensieren, ohne daB die gewünschte Reaktion erreicht werden konnte (vgl. C. J. Culvenor, W. Davies, J. A. Maclaren, P. F. Nelson u. W. E. Savige, Journal of the Chemical Society, Jg. 1949, S. 2576, Abs. 5).
- Es wurde nun gefunden, daB es überraschenderweise gelingt, Pseudothiohydantoin mit cycloaliphatischen Ketonen der allgemeinen Formel Y CO, worin Y einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen Rest mit zwei durch mindestens 4 Kohlenstoffatome getrennten Wertigkeiten bedeutet, zu kondensieren, indem man die beiden Reaktionskomponenten, zweckmäßig in einem Lösungsmittel, bei erhöhter Temperatur in Gegenwart basischer Kondensationsmittel wie Alkaliacetaten oder tertiären Aminen zum Umsatz bringt. Dabei entstehen 5-Cycloalkyliden-pseudothiohydantoine. Daneben können auch durch gleichzeitige Verseifung die entsprechenden 5-Cycloalkyliden-2, 4-dioxothiazolidine entstehen. Dabei finden die folgenden Reaktionen statt: Die gegebenenfalls nebeneinander entstandenen 5-Cycloalkyliden-pseudothiohydantoine und 5-Cycloalkyhden-2, 4-dioxothiazolidine trennt man auf Grund ihrer Löslichkeitsunterschiede.
- Die entstehenden 5 - Cycloalkyliden - pseudothiohydantoine sind wertvolle Zwischenprodukte für Pharmazeutica und Farbstoffe und besitzen selbst beachtliche sedative Eigenschaften, die nicht zu erwarten waren, da die entsprechenden 5-Cycloalkyliden-2, 4-dioxothiazolidine praktisch keine sedative Wirkung zeigen.
- Beispiel 1 5,85 g Pseudothiohydantoin, 5,4 g Cyclohexanon und 4.,s g Natriumacetat wurden in einem Gemisch von 30 g Essigsäure und 5 g Essigsäureanhydrid gelöst und die Lösung 12 Stunden unter Rückfluß gehalten. Die Lösung wurde dann in Wasser gegossen und mit Ammoniak neutralisiert. Es wurden 5,5 g 5-Cyclohexyliden-pseudothiohydantoin erhalten. Nach dem Umkristallisieren aus Alkohol unter Verwendung von Aktivkohle hellgelbes Kristallpulver; F. = 7,52' (unter Zersetzung).
- Beispiel 2 8,4 g Cyclopentanon, 11,6 g Pseudothiohydantoin und- 8,4 g wasserfreies Natriumacetat werden in 50 ccm Eisessig 18 Stunden unter Rückfluß gehalten. Die nach dem Erkalten abgeschiedenen Kristalle werden aus Eisessig umkristallisiert. Es wurden 49 5-Cyclopentyliden-pseudothiohydantoin in Form kleiner gelblicher Prismen vom Zersetzungspunkt 225-3o° erhalten.
- Die Eisessiglösung wird in Wasser gegossen und die Lösung mit Ammoniak neutralisiert. Nach dem Umkristallisieren aus Eisessig erhält man 4 g 5-Cyclopentyliden-2, 4-dioxothiazolidin in Form kleiner bernsteinfarbener Doppelpyramiden; F. = 179°.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von 5-Cycloalkylidenpseudothiohydantoinen der allgemeinen Formel worin Y einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen Rest mit zwei durch mindestens 4 Kohlenstoffatome getrennten Wertigkeiten bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man Carbonylverbindungen der allgemeinen Formel YCO, worin Y dieselbe Bedeutung wie oben hat, mit Pseudothiohydantoin zweckmäßig in einem Lösungsmittel bei erhöhter Temperatur in Gegenwart basischer Kondensationsmittel wie Alkaliacetaten odertertiären Aminen zum Umsatz bringt und die gegebenenfallsnebeneinanderentstandenen5-Cycloalkyliden-2, 4-dioxothiazolidine und 5-Cycloalkyliden-pseudothiohydantoine auf Grund ihrer Löslichkeitsunterschiede trennt. Angezogene Druckschriften: Bulletin de la Societe Chimique de France, 1948, S. 112o bis 1124; Chemical Abstracts, Bd. 43 C19491, S. 3819" bis 382oe.
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Non-Patent Citations (1)
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