DE862012C - Verfahren zur Herstellung von 3, 6-Dinitrocarbazol - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von 3, 6-Dinitrocarbazol Hinsichtlich technisch verwertbarer Nitrocarbazole sind bislang nur Verfahren zur Herstellung von 3-Nitrocarbazol (Patentschrift 295 817) und 1, 3, 6, 8-Tetranitrocarbazol (Liebigs Annalen der Chemie 2o2, S.26) durch direkte Nitrierung von Carbazol mit wäßriger Salpetersäure ohne organische Lösungsmittel beschrieben worden.
• Im Gegensatz zu den bekanntgewordenen Verfahren zur Herstellung von 3, 6-Dinitrocarbazol, die durchweg organische Lösungsmittel verwenden (vgl. Patentschriften 46 438, 128 853, 493 024, 51o 435, Beispiel 2; Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 34, S. 1673), wurde gefunden, daß sich das gleiche Produkt ohne die kostspieligen Lösungsmittel in technisch vorteilhafter Weise und sehr guter Ausbeute in wäßrigem Medium gewinnen läßt, wenn man Carbazol oder seine 3-Nitroverbindung in feiner Verteilung mit über schüssiger Salpetersäure mittlerer Konzentration in der Wärme behandelt. Die günstigste Salpetersäurekonzentration liegt zwischen D = 1,3 und 1,45. Beispiele 1. 167 Gewichtsteile feingemahlenes Carbazol (F.242 °) werden in looo Gewichtsteile Salpetersäure (D 1,3 = 47,5 °/olg) bei gewöhnlicher Temperatur eingetragen, wobei durch Rühren und Außenkühlung dafür gesorgt wird, daß die Temperatur 50° nicht wesentlich über-$teigt. Ist alles Carbazol eingetragen, so rührt man unter Rückfluß 3 Stunden bei 7o bis 8o° nach. Nach dem Erkalten wird auf einer Steinhutsche abgesaugt. Die Filtratsäure kann nach Aufstärken für weitere Ansätze benutzt werden. Das Nutschgut wird nach dem Verrühren mit Wasser abgesaugt, mit Wasser kongoneutral gewaschen und im Vakuum bei etwa 1oo° getrocknet. Man erhält das 3, 6-Dinitrocarbazol als gelbes lockeres Pulver vom Zersetzungspunkt 3o5° (nach vorherigem Sintern). Aus Nitrobenzol erhält man Kriställchen vom F. über 32o°. Das Rohprodukt hatte folgenden Stickstoffwert: Die Ausbeute beträgt 232 bis 25o Gewichtsteile = 9o bis 97 °/a der Theorie.
• 2. 21,1 Gewichtsteile feingemahlenes 3;Nitrocarbäzol vom F. 212 bis 21q.° (vgl. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 57, S. 557 und 34, S. 1679) werden in Zoo Gewichtsteile Salpetersäure (D = 1,4) bei 2o° eingetragen und unter Rühren innerhalb von 2 Stunden auf 9o° erhitzt. Man rührt bei dieser Temperatur noch 2 Stunden. nach. Das Umsetzungsprodukt wird nach denn Erkalten auf einer Steinnutsche abgesaugt und mit Wasser neutral gewaschen. Die Ausbeute beträgt etwa 25 Gewichtsteile 3, 6-Dinitrocarbazol = 97 °/o der Theorie. Aus Nitrobenzol kristallisiert die Verbindung in Form feiner gelber Nädelchen vom F. = 35o bis 355°.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 3, 6-Dinitrocarbazol, dadurch gekennzeichnet, daB man Carbazol' oder 3-Nitrocarbazol in feiner Verteilung in einem Arbeitsgang mit überschüssiger Salpetersäure mittlerer Konzentration ohne organische Lösungsmittel, vorteilhaft bei erhöhter Temperatur, behandelt.