DE468507C - Verfahren zur Darstellung eines Nitro-2íñ3-dichlor-1íñ4-naphthochinons - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung eines Nitro-2 - 3-dichlor-1 - 4-naphthochinons 1 # 4-Naphthochinon, wie auch 2 - 3-Dichlor-1 - 4-naphthochinon, werden beim Behandeln mit Salpetersäure nicht, wie zu erwarten, nitriert, sondern infolge der oxydierenden 'Wirkung der Salpetersäure zu Phthalsäure abgebaut (Richter, Organische Chemie 1913, Bd. 2, S.643; G r a e b e , Liebigs Annalen, Bd. 149, S. 5). Es ist nun gefunden worden, daß Nitroprodukte des 2 - 3-Dichlor-i - 4-naphthochinons erhalten werden, wenn man auf 2 # 3-Dichlornaphthochinnn Salpeterschwefelsäure bei erhöhter Temperatur einwirken läßt. Diese Tatsache ist um so überraschender, als im i - 4-Naphthochinon der dem Chinonkern angegliederte Benzolring gegen die Einführung saurer Substituenten sehr widerstandsfähig ist. So bleibt z. B. selbst bei durchgreifender Chlorierung von 1 # 4-Naphthochinon in siedendem Eisessig mit einem überschuß an Chlor und Jod als überträger die Reaktion nach Einführung von zwei Chloratomen stehen; diese treten in den Chinonkern ein unter Bildung von 2 # 3-Dichlor-i # 4-naphthochinon (Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, Bd. 34 S. 1 554), der Benzolkern bleibt unsubstituiert. Beispiel i Gewichtsteil 2 # 3-Dichlor-i # 4-naphthochinon wird mit etwa io Gewichtsteilen Salpeterschwefelsäure von 30010 Salpetersäure-Behalt kurze Zeit auf etwa 4o bis 5o° erwärmt. Schon beim langsamen Abkühlen scheidet sich ein Teil des gebildeten Nitroproduktes in hellgelben derben Nadeln aus. Zur vollständigen Abscheidung wird das Reaktionsgemisch in Eiswasser ausgegossen. Der Niederschlag wird abgesaugt, ausgewaschen und getrocknet. Das Rohprodukt stellt ein hellgelb@es, von derben Nadeln durchsetztes Kristallmehl dar, dessen noch unscharfer Schmelzpunkt bei etwa 13o bis 140° liegt. Die Ausbeute beträgt 9o bis 95 % der Theorie. Rein erhält man das Nitrodichlornaphthochinon durch Umkristallisieren des Rohproduktes aus Eisessig oder Alkohol. Aus beiden Lösungsmitteln kristallisiert der Stoff in - zwei verschiedenen Kristallformen, entweder in hellgelbien Nadeln oder in gelben Blättchen. Chemisch stimmen beide überein; sie zeigen gleichen Schmelzpunkt und ergeben gemischt keine Schmelzpunktserniedrigung. Der Schmelzpunkt der reinen Verbindung liegt bei 175°. Das Produkt stellt wahrscheinlich ein 2 # 3-Dichlor-8-mtro- i # 4-naphthochinon dar.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung 'eines Nitro-2 # 3-dichlor-i # 4-naphthochinons, dadurch gekennzeirhnet, daß man auf 2 # 3-Dichlor-1 # 4-naphthochinon Salpeterschwefelsäure bei erhöhter Temperatur einwirken läßt.