DE1005520B

DE1005520B - Verfahren zur Herstellung von Derivaten des Naphthophenazins

Info

Publication number: DE1005520B
Application number: DEF16292A
Authority: DE
Inventors: Dr Wilhelm Eckert; Dr Georg Schrott
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1953-07-18
Filing date: 1953-07-18
Publication date: 1957-04-04

Description

Verfahren zur Herstellung von Derivaten des Naphthophenazins Es wurde gefunden, daß man neue wertvolle Derivate des Naphthophenazins in guter Ausbeute erhält, wenn man 8, 9-Diaminonaphthophenazin mit Carbonsäuren oder deren funktionellen Derivaten umsetzt.
Der Reaktionsverlauf wird durch folgendes Schema veranschaulicht: worin R Wasserstoff oder einen organischen Rest bedeutet. Als Carbonsäuren kommen aliphatische, cycloaliphatische, aromatische und heterocyclische Carbonsäuren in Betracht, beispielsweise Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Laurinsäure, Stearinsäure, Benzoesäure, Chlorbenzoesäuren, Nitrobenzoesäuren, Naphthalincarbonsäuren. Als funktionelle Derivate der Carbonsäuren seien beispielsweise Anhydride und Chloride genannt.
Die neuen Verbindungen stellen wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen dar. Das als Ausgangsprodukt verwendete 8, 9-Diaminonaphthophenazin kann nach den Angaben der Patentschrift 952 896 erhalten werden.
Aus Liebigs Annalen 365, S. 83 bis 95 (1909) ist es bekannt, daß 1, 8-peri-Naphthylendiamin sich mit Carbonsäuren zu den entsprechenden Perimidinen kondensieren läßt. Aus diesen Angaben konnte in keiner Weise entnommen werden, daß das bei dem vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoff verwendete, bisher nicht bekannte 8, 9-Diaminonaphthophenazin sich ebenso verhalten würde. Bei dieser Verbindung handelt es sich um eine ganz andere Verbindungsklasse, und es war auf Grund der Schrifttumsangaben durchaus zu erwarten, daß bei der Einwirkung von Carbonsäuren oder deren funktionellen Derivaten, wie Ameisensäure, Essigsäureanhydrid oder Benzoylchlorid, auf diese Verbindung auch die Azinstickstoffatome mit in Reaktion treten würden. So setzt sich beispielsweise das 9, 10-Dihydrophenazin mit Essigsäureanhydrid in der Kälte oder in der Wärme zu dem 9-Acetyl-9, 10-dihydrophenazin um (Chemisches Zentral-Blatt 1905, 1, S. 1263; Chemisches Zentralblatt 1906, 1I, S.1621).
Ferner bildet sich aus 9, 10-Dihydrophenazin bei der Einwirkung von Essigsäureanhydrid und Chlorzink beim Kochen das 9, 10-Diacetyl-9, 10-dihydrophenazin (Berichte 46, S. 350, l913). Schließlich entsteht bei der Einwirkung von Benzoylchlorid in Pyridin auf 9, 10-Dihydrophenazin das 9, 10-Dibenzoyl-9, 10-dihydrophenazin (Zeitschrift für physiologische Chemie 181, S. 75).
Es war daher nicht zu erwarten und muß als überraschend angesehen werden, daß bei dem vorliegenden Verfahren die Tendenz zur Ringbildung größer ist als die Bildung von Acylierungsprodukten an den Azinringstickstoffatomen. Beispiel 1 3 Gewichtsteile 8, 9-Diaminonaphthophenazin werden mit 150 Gewichtsteilen 90°/oiger Ameisensäure '/2 Stunde bei 20 bis 25° verrührt, sodann wird mit Wasser verdünnt, ammoniakalisch gestellt, abgesaugt und über das Chlorhydrat gereinigt. Die Ausbeute beträgt 83 der Theorie.
Man erhält aus Alkohol rotbraune Nadeln mit einem Schmelzpunkt von 286 bis 287°. Die Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist grün.

Ci7H1oN4 (270,3):

Berechnet: N 20,74 %;

gefunden: N 20,860/,;

20,87

Das erhaltene Produkt hat die folgende Zusammen-Setzung Beispiel 2 3,7 Gewichtsteile 8, 9-Diaminonaphthophenazin werden in 10 Raumteilen Alkohol suspendiert, 1,4 Gewichtsteile Essigsäureanhydrid zugegeben und 1 Stunde bei 25° verrührt. Anschließend wird mit Wasser verdünnt, ammoniakalisch gestellt, abgesaugt und neutral gewaschen. Die Reinigung erfolgt über das Chlorhydrat. Die Ausbeute beträgt 800/0 der Theorie.
Man erhält aus Alkohol braune Nädelchen mit einem Schmelzpunkt von 267 bis 269°. Die Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist grün.

C.sH"N4 (284,27):

Berechnet: N 19,710/0;

gefunden: N 19,940/0;

19,680/,.

Das erhaltene Produkt hat die folgende Zusammen-Setzung Beispiel 3 6,5 Gewichtsteile 8, 9-Diaminonaphthophenazin werden in 90 Raumteilen Nitrobenzol gelöst, 4,7 Gewichtsteile Benzoylchlorid zugesetzt und 6 Stunden bei 210 bis 220° gehalten. Nach Erkalten wird abgesaugt, mit Petroläther gewaschen, getrocknet und aus Chlorbenzol umkristallisiert. Der Körper bildet rote, feine Nadeln, die Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist blau. Die Ausbeute beträgt 75 0/0 der Theorie.

C23H14N4 (346,34)

Berechnet: N 16,15°/0;

gefunden: N 16,460/0;

16,180/0.

Das erhaltene Produkt hat die folgende Zusammensetzung:

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Derivaten des Naphthophenazins, dadurch gekennzeichnet, daß man 8, 9-Diaminonaphthophenazin mit Carbonsäuren oder deren funktionellen Derivaten umsetzt. In Betracht gezogene Druckschriften: Liebigs Ann. Chem. 365, S. 83 bis 95.