DE952896C

DE952896C - Verfahren zur Herstellung von Diaminonaphthophenazinen

Info

Publication number: DE952896C
Application number: DEF12397A
Authority: DE
Inventors: Dr Wilhelm Eckert; Dr Georg Schrott
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1953-07-19
Filing date: 1953-07-19
Publication date: 1956-11-22

Description

Verfahren zur Herstellung von Diaminonaphthophenazinen Es wurde gefunden, daß man neue wertvolle Derivate des Naphthophenazins in guter Ausbeute erhält, wenn man 1-Chlor-2, ¢, 5-trinitronaphthalin (Journ. Chem. Soc., 103, S. 1913) mit aromatischen ortho-Diaminoverbindungen kondensiert und die erhaltenen Kondensationsprodukte mit reduzierenden Mitteln behandelt.
Der Reaktionsverlauf wird durch folgendes Schema veranschaulicht wobei R einen aromatischen Rest bedeutet. Als aromatische ortho-Diaminoverbindungen kommen beispielsweise in Betracht: ortho-Phenylendiamin, i-Methyl-3, 4-dianiinobenzol, i-Chlor-3, 4-dianunobenzol, 1-ÄthoxY-3, 4-diaminobenzol. Als reduzierendes Mittel wird vornehmlich Ferrosulfat in ammoniakalischer Lösung verwendet.
Die neuen Diaminonaphthophenazine stellen wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen dar.
Beispiel i gGewichtsteile i-(2'-Azninophenyl)-amino-2, 4, 5-trinitronaphthalin (erhältlich durch Kondensation von i-Chlor-2, 4, 5-trinitronaphthalin mit ortho-Phenylendiamin in Toluol) werden mit 75 Raumteilen Wasser 2o Stunden in der Kugelmühle behandelt.
Eine Lösung von 173 Gewichtsteilen kristallisiertem Ferrosulfat in 225 Raumteilen Wasser wird mit 105 Raumteilen 25%igem Ammoniak versetzt, dann wird obige Suspension des Ausgangsproduktes in 175 Raumteilen Wasser innerhalb 15 Minuten zutropfen gelassen und 2 Stunden bei 8o bis go° gehalten. Durch Zutropfen von verdünntem Ammoniak wird die Reaktionslösung ständig ammoniakalisch gehalten. Nach dem Abkühlen wird abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Durch Extrahieren mit Alkohol wird das 8, g-Diaminonaphthophenazin erhalten, welches über das Chlorhydrat gereinigt werden kann.. Es bildet rotbraune Prismen vom Schmelzpunkt 282 bis 28,3°, die Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist grün; beim Reduzieren mit Hydrosulfit in ätzalkalischer Lösung erfolgt Umschlag über Grün nach Gelb.
CisH12N4 (26o3) C Berechnet 73,82 0/0; gefunden 73,39 0/" 7336 0/0# H Berechnet 4,65 0/0; gefunden 4,85 0/0, 4,87 0/0. N Berechnet 21,53 0/,; gefunden 21,57 %, 2137 %. Beispiel 2 9,8 Gewichtsteile 1-(2'Amino-4'-chlorphenyl)-amino-2, 4, 5-trinitronaphthalin (erhältlich durch Kondensation von i-Chlor-2, 4, 5-trinitronaphthalin mit i-Chlor-3, 4-diaminobenzol in Toluol) werden mit 15o Raumteilen Wasser 24 Stunden in der Kugelmühle behandelt.
173 Gewichtsteile kristallisiertes Ferrosulfat werden in 250 Raumteilen Wasser gelöst und bei 6o bis 7o° mit 105 Raumteilen 250/0igen Ammoniaks versetzt. Dann wird die obige Suspension des Ausgangsproduktes in Zoo Raumteilen Wasser innerhalb 30 Minuten zugegeben und 3 Stunden bei 8o bis go° nachgerührt. Die Aufarbeitung erfolgt wie im Beispiel i angegeben. Das erhaltene 3-Chlor-8, g-diaminonaphthophenazin kristallisiert aus Alkohol in braunen Nadeln vom Schmelzpunkt 242 bis 245°. Beispiel 3 Ersetzt man im Beispiel 2 das i-Chlor-3, 4-diaminobenzol durch das 1-Äthoxy-3, 4-diaminobenzol oder das i-Methyl-3, 4-dianlinobenzol und verfährt wie in diesem Beispiel angegeben, so erhält man das 3-Äthoxy-8, g-diaminonaphthophenazin (gereinigt über das Chlorhydrat) bzw. das 3-Methyl-8, g-diaminonaphthophenazin.
3-Äthoxy-8, g-diaminonaphthophenaziri bildet rotbraune Prismen vom Schmelzpunkt 262 bis 263°. Das 3-Methyl-8, g-diaminonaphthophenazin fällt aus alkoholischer Lösung in braunen Prismen aus vom Schmelzpunkt 251 bis 253°. Die Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist grün.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Diaminonaphthophenazinen, dadurch gekennzeichnet, daB man i-Chlor-2, 4, 5-trinitronaphthalin mit aromatischen ortho-Diaminoverbindungen kondensiert und die erhaltenen Kondensationsprodukte mit reduzierenden Mitteln behandelt.